JP2021070793A - 接着剤 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1には、エチレン・α−オレフィン共重合体を用いた接着剤について記載されているが、低結晶性と高材料強度のバランスの改良については記載がない。
(a1)エチレン由来の構成単位と、プロピレンまたは1−ブテン由来の構成単位、および炭素数5〜20のα−オレフィン由来の構成単位を含有し、エチレンに由来する構成単位(i)を74〜92モル%、プロピレンまたは1−ブテンに由来する構造単位(ii)を5〜16モル%、かつ、炭素数5〜20のα−オレフィンに由来する構造単位(iii)を3〜10モル%含む(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)
(a2)ASTM D1238に準拠して、190℃、2.16kg荷重で測定したMFRが0.1〜500g/10分の範囲にある。
(a3)密度が850〜900kg/m3の範囲にある。
本発明の接着剤を形成するエチレン・プロピレンまたは1−ブテン・α−オレフィン三元共重合体(A)〔以下、「三元共重合体(A)」と略称する場合がある。〕は、エチレン、プロピレンまたは1−ブテン、および炭素数5以上20以下のα−オレフィンとの共重合体であり、下記要件(a1)〜(a3)を満たす共重合体である。
(a1)エチレン由来の構成単位、プロピレンまたは1−ブテン由来の構成単位、および炭素数5〜20のα−オレフィン由来の構成単位を含有し、
(i)エチレンに由来する構成単位を74〜92モル%、好ましくは76〜90モル%の範囲、
(ii)プロピレンまたは1−ブテンに由来する構造単位を5〜16モル%、好ましくは7〜16モル%、より好ましくは7〜15モル%、さらに好ましくは7〜14モル%、および
(iii)炭素数5〜20のα−オレフィンに由来する構造単位を3〜10モル%、好ましくは3〜8モル%、より好ましくは4〜8モル%、さらに好ましくは5〜8モル%の範囲〔ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする。〕で含む。
MFRが上記範囲を超えると、材料強度が低下して接着剤の接着力が低下する。MFRが上記範囲を下回ると、流動性が低下し、接着剤としてのハンドリング、塗布性が低下する。
本発明に係わる上記三元共重合体(A)は、例えば特開平10-273563に記載されているようにメタロセン系触媒の存在下にエチレンと、プロピレン又は1−ブテンのいずれかと、炭素数5〜20のα-オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。
本発明の接着剤は上記三元共重合体(A)を含む接着剤であるが、本発明の接着剤は、必要に応じて粘着付与剤、ワックスなどの添加剤を含み得る。
本発明の接着剤に配合し得る粘着付与剤としては、例えば、天然ロジン、変性ロジン、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、低分子量スチレン系樹脂、およびイソプレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を挙げることができる。これらの中でも、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂が好ましく、さらに脂肪族および/または脂環式構造を有するものがより好ましい。
粘着付与剤は1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
本発明の接着剤に配合し得るワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレン等の合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、木ロウ、カルナバロウ、ミツロウ等の天然ワックスが挙げられる。
ワックスの市販品としては、例えば、商品名「三井ハイワックス420P」、商品名「三井ハイワックスNL100」(以上、いずれも三井化学(株)製)が挙げられる。
ワックスは1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
本発明の接着剤には、必要に応じて、従来公知の流動性改質剤、造核剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤、発泡剤、発泡助剤およびフィラーから選ばれる少なくとも1種の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
本発明の接着剤は、三元共重合体(A)を含む成分をバンバリーミキサー、単軸押出機、多軸押出機等で通常120〜230℃、好ましくは150〜200℃で溶融混練することによって得ることができる。このようにして作製されたベール状あるいはペレット状サンプルを、各種用途に用いることができる。
スロットスプレー塗布やカーテンスプレー塗布、点状に塗布できるドット塗布、線状に塗布できるビード塗布等を例示できる。
実施例および比較例で用いた重合体等の物性は、以下の方法で測定した。
日本電子製JNM GX-400型NMR測定装置を用いた。試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター(G2)濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え内径10mmのNMRチューブに装入して、120℃で13C−NMR測定を行う。積算回数は8000回以上とする。得られた13C−NMRスペクトルにより、共重合体中のエチレン含量(モル%)、プロピレン含量(モル%)およびα−オレフィン含量(モル%)を定量した。
密度は、ASTM D1505に従い、23℃にて測定した。
MFRは、ASTM D1238に従い、190℃、2.16kg荷重にて測定した。
実施例および比較例で得られたエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体の物性は、以下の方法で測定した。
TA・インスツルメント・ジャパン社製のARESを用い、8mm幅のパラレルプレートに1mm厚の試験用プレスシートを挟み、100℃で0.8mmまで圧縮し、周波数1Hzで、100℃より3℃/分の速度の降温条件下でずり粘弾性の測定を行い、流動が抑制されると推定される貯蔵弾性率G‘が1E+05Paとなる温度を共重合体の固化温度と想定し、評価を行った。
2mm厚の試験用プレスシートを用いて、JIS−K 6251 3号ダンベルにて、引張試験速度50mm/分で、引張強度、引張伸びを評価した。
1mm厚の試験用プレスシートを用いて、10mm幅の短冊片を調整し、引張試験速度1mm/分の速度で引張り、歪み0〜2%での応力の接線の傾きより算出した。
撹拌羽根を備えた内容積100Lの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてメチルアルミノキサンのトルエン溶液を3.1mmol/hr、主触媒としてビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドのヘキサンスラリーを0.03mmol/hr、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を16mmol/hrの割合で供給し、触媒溶液と重合溶媒として用いる脱水精製したノルマルヘキサンの合計が50L/hrとなるように脱水精製したノルマルヘキサンを連続的に供給した。同時に重合器の別の供給口に、エチレンを3.5kg/hr、プロピレンを2.2g/hr、1-オクテンを6.2kg/hr、水素を9.2NL/hrの割合で連続供給し、重合温度100℃、全圧1.7MPaG、滞留時間1.0時間の条件下で連続溶液重合を行った。重合器で生成したエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のノルマルヘキサン/トルエン混合溶液は、重合器の底部に設けられた排出口を介して連続的に排出させ、エチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のノルマルヘキサン/トルエン混合溶液が150〜190℃となるように、ジャケット部が3〜25kg/cm2スチームで加熱された連結パイプに導いた。なお、連結パイプに至る直前には、触媒失活剤であるメタノールが注入される供給口が付設されており、約0.75L/hrの速度でメタノールを注入してエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のノルマルヘキサン/トルエン混合溶液に合流させた。スチームジャケット付き連結パイプ内で約190℃に保温されたエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のノルマルヘキサン/トルエン混合溶液は、約4.3MPaGを維持するように、連結パイプ終端部に設けられた圧力制御バルブの開度の調整によって連続的にフラッシュ槽に送液された。なお、フラッシュ槽内への移送においては、フラッシュ槽内の圧力が約0.1MPaG、フラッシュ槽内の蒸気部の温度が約180℃を維持するように溶液温度と圧力調整バルブ開度設定が行われた。その後、ダイス温度を180℃に設定した単軸押出機を通し、水槽にてストランドを冷却し、ペレットカッターにてストランドを切断し、ペレットとしてエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体((A−1)を得た。収量は16kg/hrであった。得られたエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体を、プレス温度=190℃で、加熱時間=5分、7.5MPaゲージ圧での加圧時間=2分、20℃の冷却プレスで7.5MPaゲージ圧での加圧冷却時間=4分の条件でプレス成形し、1mm厚み、2mm厚みの試験用のシートを得た。三元共重合体(A−1)の物性およびシートの評価結果を表1に示す。
攪拌羽根を備えた内容積2Lのステンレス製重合器(攪拌回転数=700rpm)を用いて、重合温度100℃、重合圧力3.3MPaGで、連続的にエチレン、プロピレンおよび1−オクテンとの共重合を行った。重合器下部より、エチレンを84NL/h、プロピレンを420ml/h、1−オクテンを970ml/hの速度で、また水素を0.01NL/h、重合器上部より、脱水精製したヘキサンを1.7L/h、ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドを0.007mmol/h、メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で2.1mmol/h、トリイソブチルアルミニウムを1.6mmol/hの速度で連続的に供給し、共重合反応を行った。生成したエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のヘキサン溶液を、重合器上部のヘキサン供給口と逆側に設けられた排出口を介して、重合圧力を維持するように排出口の開度を調節しながら連続的に排出した。得られたエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のヘキサン溶液を2Lをメタノールを6Lに添加し、ポリマー成分を析出、回収し、100℃の減圧乾燥機にて乾燥し、エチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体(A−2)を得た。収量は151g/hrであった。得られたエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体を、プレス温度=190℃で、加熱時間=5分、7.5MPaゲージ圧での加圧時間=2分、20℃の冷却プレスで7.5MPaゲージ圧での加圧冷却時間=4分の条件でプレス成形し、1mm厚み、2mm厚みの試験用のシートを得た。三元共重合体(A−2)の物性およびシートの評価結果を表1に示す。
攪拌羽根を備えた内容積2Lのステンレス製重合器(攪拌回転数=700rpm)を用いて、重合温度100℃、重合圧力3.3MPaGで、連続的にエチレン、プロピレンおよび1−オクテンとの共重合を行った。重合器下部より、エチレンを85NL/h、プロピレンを420ml/h、1−オクテンを1000ml/hの速度で、また水素を0.05NL/h、重合器上部より、脱水精製したヘキサンを1.6L/h、ビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドを0.007mmol/h、メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で1.5mmol/h、トリイソブチルアルミニウムを0.5mmol/hの速度で連続的に供給し、共重合反応を行った。生成したエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のヘキサン溶液を、重合器上部のヘキサン供給口と逆側に設けられた排出口を介して、重合圧力を維持するように排出口の開度を調節しながら連続的に排出した。得られたエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体のヘキサン溶液を2Lをメタノールを6Lに添加し、ポリマー成分を析出、回収し、100℃の減圧乾燥機にて乾燥し、エチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体を得た。収量は160g/hrであった。得られたエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体を、プレス温度=190℃で、加熱時間=5分、7.5MPaゲージ圧での加圧時間=2分、20℃の冷却プレスで7.5MPaゲージ圧での加圧冷却時間=4分の条件でプレス成形し、1mm厚み、2mm厚みの試験用のシートを得た。三元共重合体(A−3)の物性およびシートの評価結果を表1に示す。
実施例1で用いた三元共重合体(A−1)に替えて、密度870kg/m3、MFR(ASTM D 1238 温度190℃、2.16kg荷重)30g/10分のエチレン・1−オクテン共重合体(EOR1)を用い、実施例1と同様に、試験用シートを作製した。
シートの評価結果を表1に示す。
実施例1で用いた三元共重合体(A−1)に替えて、密度862kg/m3、MFR(ASTM D 1238 温度190℃、2.16kg荷重)30g/10分のエチレン・1−オクテン共重合体(EOR2)を用い、実施例1と同様に、試験用シートを作製した。
シートの評価結果を表1に示す。
Claims (6)
- 下記の要件(a1)〜(a3)を満たすエチレン系三元共重合体(A)を含有する接着剤。
(a1)エチレン由来の構成単位と、プロピレンまたは1−ブテン由来の構成単位、および炭素数5〜20のα−オレフィン由来の構成単位を含有し、エチレンに由来する構成単位(i)を74〜92モル%、プロピレンまたは1−ブテンに由来する構造単位(ii)を5〜16モル%、かつ、炭素数5〜20のα−オレフィンに由来する構造単位(iii)を3〜10モル%含む(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)
(a2)ASTM D1238に準拠して、190℃、2.16kg荷重で測定したMFRが0.1〜500g/10分の範囲にある。
(a3)密度が850〜900kg/m3の範囲にある。 - エチレン系三元共重合体(A)のMFRが20〜70g/10分の範囲にある、請求項1に記載の接着剤。
- エチレン系三元共重合体(A)の密度が850〜890kg/m3の範囲にある、請求項1または2に記載の接着剤。
- エチレン系三元共重合体(A)を構成する炭素数5〜20のα−オレフィンに由来する構造単位が1−オクテンに由来する構成単位である請求項1〜3のいずれか1項に記載の接着剤。
- 接着剤が粘着付与樹脂、および/またはワックスを含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の接着剤。
- 接着剤が、ホットメルト接着剤である請求項1〜5のいずれか1項に記載の接着剤。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011040735A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-24 | Mitsubishi Plastics Inc | 太陽電池封止材及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール |
WO2011162324A1 (ja) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | 日本ポリエチレン株式会社 | 太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュール |
JP2017098409A (ja) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 日本ポリエチレン株式会社 | カレンダー成形法に用いられる太陽電池封止材用樹脂組成物 |
WO2018180483A1 (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物、シート、太陽電池封止材、太陽電池モジュール、太陽電池封止材用シートの製造方法 |
JP2019011422A (ja) * | 2017-06-30 | 2019-01-24 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011040735A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-24 | Mitsubishi Plastics Inc | 太陽電池封止材及びそれを用いて作製された太陽電池モジュール |
WO2011162324A1 (ja) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | 日本ポリエチレン株式会社 | 太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュール |
JP2017098409A (ja) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 日本ポリエチレン株式会社 | カレンダー成形法に用いられる太陽電池封止材用樹脂組成物 |
WO2018180483A1 (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物、シート、太陽電池封止材、太陽電池モジュール、太陽電池封止材用シートの製造方法 |
JP2019011422A (ja) * | 2017-06-30 | 2019-01-24 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
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