JP7466312B2 - 接着剤 - Google Patents
接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7466312B2 JP7466312B2 JP2020001334A JP2020001334A JP7466312B2 JP 7466312 B2 JP7466312 B2 JP 7466312B2 JP 2020001334 A JP2020001334 A JP 2020001334A JP 2020001334 A JP2020001334 A JP 2020001334A JP 7466312 B2 JP7466312 B2 JP 7466312B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- double bonds
- adhesive
- copolymer
- ethylene
- butene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003292 glue Substances 0.000 title description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 72
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 71
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 71
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 32
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 91
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 25
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 12
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 6
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical class C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Natural products C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] Chemical compound C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] Chemical compound [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005517 carbenium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)alumane Chemical compound CC(C)[AlH]C(C)C CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N diethoxy(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC(C)C)OCC YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012182 japan wax Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N methanolate;2-methylpropylaluminum(2+) Chemical compound [O-]C.[O-]C.CC(C)C[Al+2] NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N methoxy(dimethyl)alumane Chemical compound [O-]C.C[Al+]C BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yl)alumane Chemical compound CCC(C)[Al](C(C)CC)C(C)CC NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N tri(cyclooctyl)alumane Chemical compound C1CCCCCCC1[Al](C1CCCCCCC1)C1CCCCCCC1 URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-O trimethylammonium Chemical compound C[NH+](C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N triphenylalumane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Al](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butylalumane Chemical compound CC(C)(C)[Al](C(C)(C)C)C(C)(C)C RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Description
〔1〕以下(A-1)~(A-4)の要件をいずれも満たすエチレン・1-ブテン共重合体(A)を含有する接着剤。
(A-1)190℃、2.16kg荷重で測定されるMFRが0.1~50g/10分である。
(A-2)密度が855~900kg/m3である。
(A-3)1-ブテン由来の構造単位の含有量が6~25モル%である。
(A-4)1H-NMR測定により求められる炭素数1000個あたりのビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、2置換オレフィン型二重結合および3置換オレフィン型二重結合の総含有量が、0.5個未満である。
〔4〕前記共重合体(A)の密度が855~875kg/m3である前記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の接着剤。
〔6〕粘着付与剤、および/またはワックスを含む前記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の接着剤。
〔7〕ホットメルト接着剤である前記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の接着剤。
〔接着剤〕
本発明の接着剤は、特定の要件を満たすエチレン・1-ブテン共重合体(A)を含有する。
本発明の接着剤は、常温固形で、使用時に加熱・溶融させて流動性を付与した状態で、各種被着体を接着させることが可能な、いわゆるホットメルト接着剤として用いることができる。
エチレン・1-ブテン共重合体(A)(以下、「共重合体(A)」ともいう。)は、以下(A-1)~(A-4)の要件をいずれも満たす。
(A-2)密度が855~900kg/m3である。
(A-3)1-ブテン由来の構造単位の含有量が6~25モル%である。
(A-4)1H-NMR測定により求められる炭素数1000個あたりのビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、2置換オレフィン型二重結合および3置換オレフィン型二重結合の総含有量が、0.5個未満である。
共重合体(A)の、190℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR、ASTM D1238)は0.1~50g/10分であり、好ましくは0.1~9g/10分であり、より好ましくは0.3~5g/10分である。MFRが前記範囲を下回ると、流動性が低下し、共重合体(A)を含有する接着剤はハンドリング性が低下し高速での塗布がしにくくなる。MFRが前記範囲を上回ると、共重合体(A)を含有する接着剤は耐油性や耐クリープ特性が低下する。
共重合体(A)は、密度が855~900kg/m3であり、好ましくは855~890kg/m3であり、より好ましくは855~875kg/m3であり、特に好ましくは858~865kg/m3である。共重合体(A)の密度は、ASTM D1505により23℃で測定される値である。密度およびMnが前記範囲にある共重合体(A)を用いることで、高温環境下での接着性に優れるとともに、塗工時の溶融処理温度が低温(例:130~150℃)でも良好な塗工性を有することから省エネルギー化の観点からも有利な接着剤を得ることができる。また、密度が前記好適範囲にある共重合体(A)を用いることで、低温環境下(例:-30~0℃)での接着性にも優れる接着剤を得ることができる。
エチレン・1-ブテン共重合体(A)は、エチレン由来の構造単位および1-ブテン由来の構造単位を有する共重合体である。
エチレン・1-ブテン共重合体(A)中に含まれうる二重結合としては、以下に記載のビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、2置換オレフィン型二重結合、および3置換オレフィン型二重結合が挙げられる。
共重合体(A)は、炭素数1000個あたりの、ビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、2置換オレフィン型二重結合および3置換オレフィン型二重結合から選ばれる少なくともひとつの二重結合の含有量が、0.2個未満であることが好ましく、より好ましくは0.1個未満であり、さらに好ましくは0~0.09個である。
共重合体(A)において、炭素数1000個あたりの二重結合量が上記範囲を超えると、接着剤塗布時等に架橋反応が起こり、焦げが発生することがある。一方、二重結合量が上記範囲にあると、接着剤が塗布時等に高温(例:180℃程度)で長時間処理されても、焦げの原因となるゲルが生成し難い。このため、共重合体(A)を含有する接着剤は、例えば加工機ノズル中において高温で長時間処理された場合であっても変色を防ぐことができ、加熱安定性に優れる。
(1)重量平均分子量(Mw)
共重合体(A)は、重量平均分子量(Mw)が好ましくは20,000~1,000,000であり、より好ましくは50,000~500,000、さらに好ましくは120,000~350,000である。Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される、ポリスチレン換算の値である。Mwが前記範囲にある共重合体(A)は機械強度と流動性のバランスに優れ、共重合体(A)を含有する接着剤は高い接着性とハンドリング性を両立できる。
共重合体(A)は、分子量分布(Mw/Mn)が好ましくは3.5以下であり、より好ましくは3.0以下である。Mw/Mnは、GPC法で測定される、ポリスチレン換算の値である。Mw/Mnが前記範囲にある共重合体(A)は、機械強度を低下させる低分子量成分が少ないため好ましい。
エチレン・1-ブテン共重合体(A)は、上述した特性を有し、その製造方法は何ら限定されるものではない。例えば、触媒成分〔A〕および〔B〕を含有するオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンおよび1-ブテンを共重合することにより、共重合体(A)を製造することができる。
触媒成分〔A〕は、一般式[I]で表されるメタロセン化合物である。
触媒成分〔B〕は、(b-1)有機アルミニウムオキシ化合物、(b-2)触媒成分〔A〕と反応してイオン対を形成する化合物、および(b-3)有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物である。
[1]有機アルミニウムオキシ化合物(b-1)のみ、
[2]有機アルミニウムオキシ化合物(b-1)と有機アルミニウム化合物(b-3)、
[3]前記化合物(b-2)と有機アルミニウム化合物(b-3)、
[4]有機アルミニウムオキシ化合物(b-1)と前記化合物(b-2)、
のいずれかの態様で好ましく用いられる。
有機アルミニウムオキシ化合物(b-1)としては、従来公知のアルミノキサンをそのまま使用することができる。具体的には、一般式[II]および/または一般式[III]で表される化合物が挙げられる。
式[IV]で表される修飾メチルアルミノキサンは、例えば、トリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製され、東ソー・ファインケム社等メーカーからトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製された、Rがイソブチル基であるものがMMAO、TMAOといった商品名で商業生産されている。
触媒成分〔A〕と反応してイオン対を形成する化合物(b-2)(以下「イオン性化合物(b-2)」と略称する場合がある。)としては、特表平1-501950号公報、特表平1-502036号公報、特開平3-179005号公報、特開平3-179006号公報、特開平3-207703号公報、特開平3-207704号公報、米国特許第5321106号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、イオン性化合物(b-2)としては、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
イオン性化合物(b-2)は、一般式[VI]で表される化合物が好ましい。
イオン性化合物(b-2)は1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
有機アルミニウム化合物(b-3)としては、例えば、一般式[VII]で表される有機アルミニウム化合物、一般式[VIII]で表される周期表第1族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物が挙げられる。
式[VII]中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基であり、Xはハロゲン原子であり、mは0<m≦3、nは0≦n<3、pは0≦p<3、qは0≦q<3の数であり、かつm+n+p+q=3である。
式[VIII]中、M2はLi、NaまたはKであり、Raは炭素数が1~15、好ましくは1~4の炭化水素基である。このような化合物としては、例えば、LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4が挙げられる。
有機アルミニウム化合物(b-3)は1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
共重合体(A)は、上述のオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンおよび1-ブテンを共重合させることにより好適に製造することができる。共重合は、特に限定されるものではないが、オレフィン重合用触媒の存在下に、50~180℃の温度で溶媒の共存下で溶液重合することによって行うことが好ましい。
得られる共重合体(A)の分子量は、重合系中の水素濃度や重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する触媒成分〔B〕の量により調節することもできる。重合系に水素を添加する場合、その量は生成する共重合体(A)1kgあたり0.001~5,000NL程度が適当である。また、得られる共重合体(A)の密度はα-オレフィンのフィード量で調製することができ、二重結合量は重合温度および重合触媒を適切に設定することで低減させることができる。
本発明の接着剤は、必要に応じて粘着付与剤を含有することができる。
粘着付与剤としては、例えば、天然ロジン、変性ロジン、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、低分子量スチレン系樹脂、およびイソプレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を挙げることができる。これらの中でも、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂が好ましく、さらに脂肪族および/または脂環式構造を有するものがより好ましい。
粘着付与剤は1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
本発明の接着剤は、必要に応じてワックスを含有することができる。
ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレン等の合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、木ロウ、カルナバロウ、ミツロウ等の天然ワックスが挙げられる。
ワックスは1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
本発明の接着剤には、必要に応じて、従来公知の流動性改質剤、造核剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤、発泡剤、発泡助剤、ミネラルオイルなどの可塑剤およびフィラーから選ばれる少なくとも1種の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
本発明の接着剤は、例えば、含有成分を加熱タイプ溶融撹拌槽などの溶融溶解槽で、好ましくは真空下、窒素気流下、撹拌羽根の回転により、各成分を順に溶融混合する方法、ニーダーの双状回転羽根により、加熱下シェアをかけて溶融混合する方法、単軸又は2軸の押出機のスクリューにより溶融混合する方法などにより得ることができる。温度は、通常120~230℃、好ましくは150~200℃で調整される。このようにして作製されたベール状あるいはペレット状サンプルを、各種用途に用いることができる。
重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、Waters社製ゲル浸透クロマトグラフAllianceGPC-2000型を用いて、以下のようにして測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6-HTを2本、およびTSKgel GNH6-HTLを2本であり、カラムサイズはいずれも直径7.5mm、長さ300mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン(富士フイルム和光純薬)(酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン(BHT)(武田薬品工業)を0.025質量%含む。)を用いて、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は15mg/10mlとし、試料注入量は500μlとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw<1000、およびMw>4×106については東ソー社製を用いて、1000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
密度は、ASTM D1505に従い、23℃にて測定した。
二重結合量の定量は、エチレン・1-ブテン共重合体等の1H-NMR測定(日本電子(株)製、「ECX400P型核磁気共鳴装置」)により行った。二重結合に由来するシグナルとして、ビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、2置換オレフィン型二重結合および3置換オレフィン型二重結合が観測される。各シグナルの積分強度から二重結合量を定量した。エチレン・1-ブテン共重合体等の主鎖メチレンシグナルをケミカルシフト基準(1.2ppm)とした。二重結合の総量は、各二重結合の総和として求めた。
各水素原子a~eのピークは、下記付近に観測される。
・水素原子aのピーク:4.60ppm
・水素原子bのピーク:4.85ppm
・水素原子cのピーク:5.10ppm
・水素原子dのピーク:5.25ppm
・水素原子eのピーク:5.70ppm
・ビニル型二重結合量={(シグナルbの積分強度)+(シグナルeの積分強度)}/3
・ビニリデン型二重結合量=(シグナルaの積分強度)/2
・2置換オレフィン型二重結合量=(シグナルdの積分強度)/2
・3置換オレフィン型二重結合量=(シグナルcの積分強度)
MFRは、ASTMD-1238に従い、190℃、2.16kg荷重にて測定した。
13C-NMRスペクトルの解析により1-ブテン由来の構造単位の含有量を小数点一桁の精度まで求めた。
(破断点強度、破断点伸び)
ASTM D638に準拠し、2mmtプレスシートにて、破断点強度、破断点伸びを測定した。
(表面硬度)
ASTM D2240に準拠し、2mmtプレスシートを二枚重ね合わせてShore A硬度を測定した。
撹拌羽根を備えた内容積28Lの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてトリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのヘキサンスラリーを0.0065mmol/hr、主触媒としてビス(1,3-ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドのヘキサンスラリーを0.0013mmol/hr、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を1.5mmol/hrの割合で供給し、触媒溶液と重合溶媒として用いる脱水精製したノルマルヘキサンの合計が21.3L/hrとなるように脱水精製したノルマルヘキサンを連続的に供給した。同時に重合器に、エチレンを6.3kg/hr、1-ブテンを5.5kg/hr、水素を210NL/hrの割合で連続供給し、重合温度110℃、全圧3.2MPaG、滞留時間35分間の条件下で連続溶液重合を行った。重合器で生成したエチレン・1-ブテン共重合体のノルマルヘキサン混合溶液は、重合器のサイドに設けられた排出口を介して連続的に排出させた。約0.75L/hrの速度でメタノールを注入してエチレン・1-ブテン共重合体のノルマルヘキサン混合溶液に合流させて重合を停止させたのち、フラッシュ槽内へ移送させた。フラッシュ槽内の圧力が約0.1MPaG、フラッシュ槽内の蒸気部の温度が約180℃とした。その後、ダイス温度を180℃に設定した二軸押出機を通してペレタイズし、ペレットとしてエチレン・1-ブテン共重合体(ポリマーA)を得た。収量は5.1kg/hrであった。ポリマーAの物性を表1に示す。
製造例1において、エチレンフィード量、1-ブテンフィード量および水素フィード量を適宜変更したこと以外は製造例1と同様にして、エチレン・1-ブテン共重合体(ポリマーB、C、D)を得た。ポリマーB、C、Dの物性を表1に示す。
ポリマーEとして、エチレン・1-オクテン共重合体「アフィニティGA1950」(ダウ・ケミカル社製)を準備した。ポリマーEの物性を表1に示す。
[実施例1]
150℃に熱したフラスコに、製造例1で得られたポリマーAを40質量部、粘着付与剤を30質量部、ワックスを30質量部の割合で投入し、攪拌翼を入れて、回転数50rpmおよび温度150℃で10分間混合し、接着剤を調製した。粘着付与剤として、アルコンP-125(荒川化学工業(株)製;市販品)を用いた。ワックスとして、三井ハイワックスNL100(三井化学(株)製;ポリエチレンタイプ、密度=920kg/m3、融点=103℃、B型粘度(140℃、6.0rpm)=200mPa・s)を用いた。
実施例1において、ポリマーの種類を表2に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1と同様にして、接着剤を調製した。
上記で得られた接着剤を、180℃に熱したホットメルト接着剤塗布用ハンドガン(商品名「GX600Pro」、(株)テクノス製)を用いて、市販のダンボール(幅15mm×長さ100mm×厚さ5mm)に、試験環境温度23℃、オープンタイム2秒の条件で直径1mm・長さ15mmの円柱状に塗布して、続いて同形のダンボールと貼り合わせ、セットタイム1秒の条件で固化して、同形の2つのダンボールが張り合わされてなる試験片を得た。
上記で得られた接着剤50gを100mlビーカーに入れ、180℃で空気中に保管して、接着剤の色相変化を観察した。接着剤をビーカーに入れた直後、1週間後および2週間後の色相を確認した。
Claims (6)
- 以下(A-1)~(A-4)の要件をいずれも満たすエチレン・1-ブテン共重合体(A)を含有する接着剤。
(A-1)190℃、2.16kg荷重で測定されるMFRが0.1~50g/10分である。
(A-2)密度が855~900kg/m3である。
(A-3)1-ブテン由来の構造単位の含有量が18~23モル%である。
(A-4)1H-NMR測定により求められる炭素数1000個あたりのビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、2置換オレフィン型二重結合および3置換オレフィン型二重結合の総含有量が、0.5個未満である。 - 前記共重合体(A)の、1H-NMR測定により求められる炭素数1000個あたりのビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、2置換オレフィン型二重結合および3置換オレフィン型二重結合のいずれの二重結合の含有量も、0.2個未満である請求項1に記載の接着剤。
- 前記共重合体(A)の190℃、2.16kg荷重で測定されるMFRが0.1~9g/10分である請求項1または2に記載の接着剤。
- 前記共重合体(A)の密度が855~875kg/m3である請求項1~3のいずれか1項に記載の接着剤。
- 粘着付与剤、および/またはワックスを含む請求項1~4のいずれか1項に記載の接着剤。
- ホットメルト接着剤である請求項1~5のいずれか1項に記載の接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020001334A JP7466312B2 (ja) | 2020-01-08 | 2020-01-08 | 接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020001334A JP7466312B2 (ja) | 2020-01-08 | 2020-01-08 | 接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021109895A JP2021109895A (ja) | 2021-08-02 |
JP7466312B2 true JP7466312B2 (ja) | 2024-04-12 |
Family
ID=77059127
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020001334A Active JP7466312B2 (ja) | 2020-01-08 | 2020-01-08 | 接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7466312B2 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003506555A (ja) | 1999-08-04 | 2003-02-18 | エイティーオー・フィンドレー・インコーポレーテッド | Eprおよび/またはepdmと半結晶質オレフィンポリマーのブレンドに基づくホットメルト接着剤 |
JP2008308619A (ja) | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途 |
JP2012009688A (ja) | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Japan Polyethylene Corp | 太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュール |
WO2015056787A1 (ja) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 三井化学株式会社 | エチレン・α-オレフィン共重合体を含有する接着剤 |
WO2015068558A1 (ja) | 2013-11-05 | 2015-05-14 | 三菱樹脂株式会社 | 粘着剤組成物 |
JP2019044058A (ja) | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 接着性樹脂組成物、それを用いたシート、容器用蓋材及び容器 |
-
2020
- 2020-01-08 JP JP2020001334A patent/JP7466312B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003506555A (ja) | 1999-08-04 | 2003-02-18 | エイティーオー・フィンドレー・インコーポレーテッド | Eprおよび/またはepdmと半結晶質オレフィンポリマーのブレンドに基づくホットメルト接着剤 |
JP2008308619A (ja) | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途 |
JP2012009688A (ja) | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Japan Polyethylene Corp | 太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュール |
WO2015056787A1 (ja) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 三井化学株式会社 | エチレン・α-オレフィン共重合体を含有する接着剤 |
WO2015068558A1 (ja) | 2013-11-05 | 2015-05-14 | 三菱樹脂株式会社 | 粘着剤組成物 |
JP2019044058A (ja) | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 接着性樹脂組成物、それを用いたシート、容器用蓋材及び容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021109895A (ja) | 2021-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6161716B2 (ja) | エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する接着剤 | |
JP4053993B2 (ja) | 高流動プロピレン系重合体の製造方法 | |
EP0957147B1 (en) | Hot melt adhesive compositions | |
JP4966463B2 (ja) | プロピレン−ベース−接着剤組成物 | |
US7271221B2 (en) | Method of making interpolymers and products made therefrom | |
JP3979997B2 (ja) | 高流動1−ブテン系重合体及びその製造方法 | |
CA2382182C (en) | Process for preparing in a single reactor polymer blends having a broad molecular weight distribution | |
JP5237553B2 (ja) | ホットメルト接着剤での使用に好適なインターポリマーおよびこれらの製造方法 | |
JPH07501845A (ja) | エチレンとより長いアルファーオレフィンのコポリマー | |
JP7034287B2 (ja) | エチレン/アルファ-オレフィン共重合体を含む接着剤組成物 | |
JP2021515828A (ja) | エチレン/アルファ−オレフィン共重合体を含む接着剤組成物 | |
WO2022191039A1 (ja) | 1-ブテン・エチレン共重合体、当該1-ブテン・エチレン共重合体とプロピレン系重合体を含む1-ブテン系重合体組成物、当該1-ブテン・エチレン共重合体とプロピレン系重合体とエチレン系重合体を含む1-ブテン系重合体組成物およびその用途 | |
JP7466312B2 (ja) | 接着剤 | |
JP2007197736A (ja) | ポリオレフィン系樹脂用改質剤 | |
JP7423262B2 (ja) | 接着剤 | |
JP2008230068A (ja) | 積層体 | |
CN116209687A (zh) | 具有改善的熔融温度和玻璃化温度的乙烯共聚物 | |
JP2008231264A (ja) | 表面保護用粘着フィルム | |
US20230287158A1 (en) | Ethylene Copolymers with Improved Melting and Glass Transition Temperature | |
EP1795568A2 (en) | Adhesive alpha-olefin inter-polymers | |
AU2002257063A1 (en) | Method of making interpolymers and products made therefrom |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221207 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230822 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231003 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20231204 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240201 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240305 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240402 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7466312 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |