JP7423262B2

JP7423262B2 - 接着剤

Info

Publication number: JP7423262B2
Application number: JP2019200087A
Authority: JP
Inventors: 成伸池永; 裕保谷; 希美神谷; 学板倉
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2019-11-01
Filing date: 2019-11-01
Publication date: 2024-01-29
Anticipated expiration: 2039-11-01
Also published as: JP2021070793A

Description

本発明は、エチレン系三元共重合体を含んで成る接着剤に関する。

接着剤は、包装、製本、合板、木工などの分野で広く使用されている。例えば接着剤の一種であるホットメルト接着剤は、塗布後、冷却固化することで初期接着が短時間で得られ、作業性が非常に良いこと、無溶剤であることから、年々使用量が増加している。

ホットメルト接着剤のベースポリマーとしては、従来、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が用いられてきた。近年では、コストダウン等を目的として、より低密度のポリマー、例えばエチレン・α－オレフィン共重合体も用いられている（例えば、特許文献１～２参照）。

接着剤の塗布にあたっては十分なオープンタイムを確保するため、ベースポリマーである重合体の結晶性を低下させ、固化速度を遅く（または固化温度を低く）必要がある。また、応力緩和を促進し、接着力を担保する観点でもベースポリマーである重合体の結晶性を低下させ柔軟化する必要がある。しかし、従来技術では結晶成分量の低下に伴ってベースポリマーの材料強度が低下し、結果として接着剤の接着力が低下するという問題があった。また、接着剤としてのハンドリング、塗布性を改良するためには、流動性を改善するためにベースポリマーを低分子量化する必要があるが、これによってもベースポリマーの材料強度が低下して、結果として接着剤の接着力が低下するという問題があった。
特許文献１には、エチレン・α－オレフィン共重合体を用いた接着剤について記載されているが、低結晶性と高材料強度のバランスの改良については記載がない。

また、特許文献３には、ポリマー中の二重結合が少なく、機械物性に優れ、成形加工性および成形加工時の熱安定性に優れ、かつ耐熱老化性に優れたエチレン・α－オレフィン共重合体について記載されている。例としては、防水シート、畳表、カーペットのパッキング剤、建築、土木用パイプ、医療、日用品、プロテクトフィルムなどの産業用用途に用いると記載されているが、接着剤の材料として用いられることができるかについては何らの記載がない。

特表２０００－５０７２８３号公報特表２０００－５１５１９０号公報国際公開第０２／０８３０５号パンフレット

本発明の目的は、接着剤あるいは接着剤のベースポリマーとして、柔軟性があり、引張強度が強く、固化温度が低い重合体を開発し、柔軟性、接着性、オープンタイムに優れる接着剤を得ることにある。

本発明は、下記の要件（ａ１）～（ａ３）を満たすエチレン系三元共重合体（Ａ）を含有する接着剤に係る。
（ａ１）エチレン由来の構成単位と、プロピレンまたは１－ブテン由来の構成単位、および炭素数５～２０のα－オレフィン由来の構成単位を含有し、エチレンに由来する構成単位（ｉ）を７４～９２モル％、プロピレンまたは１－ブテンに由来する構造単位（ii）を５～１６モル％、かつ、炭素数５～２０のα－オレフィンに由来する構造単位（iii）を３～１０モル％含む（ただし、構成単位（ｉ）、（ii）および（iii）の合計を１００モル％とする）
（ａ２）ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが０．１～５００ｇ／１０分の範囲にある。
（ａ３）密度が８５０～９００ｋｇ／ｍ³の範囲にある。

本発明の接着剤は、柔軟性があり、引張強度が強く、固化温度が低く、柔軟性、引張強度、固化温度のバランスに優れホットメルト接着剤などの接着剤として使用し得るが、接着剤のベースポリマーとしても有用である。

＜エチレンと、プロピレンまたは１―ブテン、及び炭素数５～２０のα―オレフィンとのエチレン系三元共重合体（Ａ）＞
本発明の接着剤を形成するエチレン・プロピレンまたは１－ブテン・α－オレフィン三元共重合体（Ａ）〔以下、「三元共重合体（Ａ）」と略称する場合がある。〕は、エチレン、プロピレンまたは１－ブテン、および炭素数５以上２０以下のα－オレフィンとの共重合体であり、下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす共重合体である。
（ａ１）エチレン由来の構成単位、プロピレンまたは１－ブテン由来の構成単位、および炭素数５～２０のα－オレフィン由来の構成単位を含有し、
（i）エチレンに由来する構成単位を７４～９２モル％、好ましくは７６～９０モル％の範囲、
（ii）プロピレンまたは１－ブテンに由来する構造単位を５～１６モル％、好ましくは７～１６モル％、より好ましくは７～１５モル％、さらに好ましくは７～１４モル％、および
（iii）炭素数５～２０のα－オレフィンに由来する構造単位を３～１０モル％、好ましくは３～８モル％、より好ましくは４～８モル％、さらに好ましくは５～８モル％の範囲〔ただし、構成単位（i）、（ii）および（iii）の合計を１００モル％とする。〕で含む。

本発明に係る三元共重合体（Ａ）は、エチレンに由来する構成単位、プロピレンまたは１－ブテンに由来する構造単位および炭素数５以上２０以下のα－オレフィンに由来する構造単位を上記範囲で含むことにより、柔軟性、強度と固化温度のバランスに優れるため、柔軟性と接着強度、オープンタイムのバランスに優れる接着剤とすることができる。

本発明に係る共重合体（Ａ）を構成する炭素数５以上２０以下のα－オレフィンとしては、１－ペンテン、３－メチル-１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。これらの中でも１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテンおよび１－オクテンが好ましく、特に１－オクテンが好ましい。

1－オクテンを少量含有させることで効果的に結晶性を低下させ、強度を保ったまま柔軟性を改善することができる。炭素数５以上２０以下のα－オレフィンとして１－オクテンを含むことにより、柔軟性、強度と固化温度のバランスに優れるため、柔軟性と接着強度、オープンタイムのバランスに優れる接着剤とすることができる。

本発明に係る三元共重合体（Ａ）を構成するα－オレフィンの種類は、三元共重合体（Ａ）を製造する際のα－オレフィンの種類により明確である。α－オレフィンの含有量は、実施例に記載の方法を用いて定量できる。

（ａ２）ＭＦＲ〔ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定〕が０．１～５００ｇ／１０分、好ましくは０．１～１００ｇ／１０分、より好ましくは２０～７０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０～５０ｇ／１０分の範囲にある。
ＭＦＲが上記範囲を超えると、材料強度が低下して接着剤の接着力が低下する。ＭＦＲが上記範囲を下回ると、流動性が低下し、接着剤としてのハンドリング、塗布性が低下する。

（ａ３）密度が８５０～９００ｋｇ／ｍ³、好ましくは８５５～８９５ｋｇ／ｍ³、より好ましくは８６５～８７５ｋｇ／ｍ³での範囲にある。三元共重合体（Ａ）の密度は、ＡＳＴＭＤ１５０５により２３℃で測定される値である。密度の値は、共重合体（Ａ）中のコモノマーの種類や含有率を選択することにより、調整することが可能である。

密度が前記範囲を超えると、結晶性が上がり柔軟性が低下して結晶化速度が速くなり、オープンタイムが短くなる。また、応力緩和が起こりにくくなり、十分な接着力を維持できない。密度が上記範囲を下回ると、機械強度が低くなり接着力の低下につながる。

＜三元共重合体（Ａ）の製造方法＞
本発明に係わる上記三元共重合体（Ａ）は、例えば特開平１０-２７３５６３に記載されているようにメタロセン系触媒の存在下にエチレンと、プロピレン又は１－ブテンのいずれかと、炭素数５～２０のα-オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。

このようなメタロセン系触媒は、メタロセン化合物（ａ）と、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および／またはメタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｃ）とから形成されていてもよく、さらに（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）とともに有機アルミニウム化合物（ｄ）とから形成されていてもよい。

本発明では、上記のようなメタロセン化合物（ａ）と、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および／またはイオン化イオン性化合物（ｃ）と、必要に応じて有機アルミニウム化合物（ｄ）とから形成される触媒の存在下に、エチレンと、プロピレンは又は１-ブテンのいずれかと、炭素数５～２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンとを通常液相で共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α-オレフィンを溶媒として用いてもよい。

この共重合は、バッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。共重合をバッチ法で実施するに際しては、前記触媒成分は以下のような濃度で用いられる。

メタロセン化合物（ａ）と有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）またはイオン化イオン性化合物（ｃ）とからなるメタロセン系触媒が用いられる場合には、重合系内のメタロセン化合物（ａ）の濃度は、通常０．００００５～０．１ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは０．０００１～０．０５ミリモル／リットルである。また有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）は、重合系内のメタロセン化合物中の遷移金属に対するアルミニウム原子のモル比（Ａｌ／遷移金属）で、１～１００００、好ましくは１０～５０００の量で供給される。

イオン化イオン性化合物（ｃ）の場合は、重合系内のメタロセン化合物（ａ）に対するイオン化イオン性化合物（ｃ）のモル比（イオン化イオン性化合物（ｃ）／メタロセン化合物（ａ））で、０．５～２０、好ましくは１～１０の量で供給される。また有機アルミニウム化合物を用いる場合には、通常約０～５ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは約０～２ミリモル／リットルとなるような量で用いられる。

共重合反応は、通常、反応温度が-２０～＋１５０℃、好ましくは０～１２０℃、さらに好ましくは０～１００℃で、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ（８０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）以下、好ましくは０を超えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）以下の条件下に行われる。

エチレン、プロピレン又は１－ブテンのいずれか、および炭素原子数５～２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンは、上記特定組成の三元共重合体（Ａ）が得られるような量で重合系に供給される。共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。

上記のようにしてエチレンと、プロピレン又は１－ブテンのいずれかと炭素原子数５～２０の直鎖状または分岐状の高級α-オレフィンとを共重合させると、通常、三元共重合体（Ａ）を含む重合液として得られる。この重合液は、常法により処理され、三元共重合体（Ａ）が得られる。

《接着剤》
本発明の接着剤は上記三元共重合体（Ａ）を含む接着剤であるが、本発明の接着剤は、必要に応じて粘着付与剤、ワックスなどの添加剤を含み得る。

〈粘着付与剤〉
本発明の接着剤に配合し得る粘着付与剤としては、例えば、天然ロジン、変性ロジン、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、低分子量スチレン系樹脂、およびイソプレン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を挙げることができる。これらの中でも、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂が好ましく、さらに脂肪族および／または脂環式構造を有するものがより好ましい。

ここで脂肪族および／または脂環式構造を有する石油樹脂類として特に好ましいものとして、ロジン系樹脂では部分および完全水添ロジンとそれらの誘導体、ポリテルペン系樹脂では環状テルペンの単独重合体あるいは共重合体、合成石油樹脂では脂肪族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、脂肪族－脂環式共重合樹脂、ナフサ分解油と各種テルペンとの共重合体の水添物が挙げられる。

粘着付与剤としては、軟化点が２５～１６０℃の範囲のものが好ましい。軟化点が２５℃以上であると表面へのブリードを防ぐことができ、軟化点が１６０℃以下であると溶融時の粘度が高くなりすぎず加工性が良好である。具体的には、商品名「アルコンＰ－７０」、「アルコンＰ－９０」、「アルコンＰ－１００」、「アルコンＰ－１１５」、「アルコンＰ－１２５」、「アルコンＰ－１４０」（以上、いずれも荒川化学工業（株）製）が好適に使用される。
粘着付与剤は１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

〈ワックス〉
本発明の接着剤に配合し得るワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレン等の合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、木ロウ、カルナバロウ、ミツロウ等の天然ワックスが挙げられる。

ワックスは、Ｂ型粘度計（１４０℃、６．０ｒｐｍ）により測定された溶融粘度が、好ましくは１０～８０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００～１０００ｍＰａ・ｓである。溶融粘度が前記範囲にあると、凝集力および混練加工性の点で好ましい。

ワックスは、ＤＳＣで測定される融点が、好ましくは８０～１５０℃、より好ましくは９０～１４０℃である。融点が前記範囲にあると、接着剤を使用する際、柔軟性および混練加工性の点で好ましい。
ワックスの市販品としては、例えば、商品名「三井ハイワックス４２０Ｐ」、商品名「三井ハイワックスＮＬ１００」（以上、いずれも三井化学（株）製）が挙げられる。
ワックスは１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

〈その他添加剤〉
本発明の接着剤には、必要に応じて、従来公知の流動性改質剤、造核剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤、発泡剤、発泡助剤およびフィラーから選ばれる少なくとも１種の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。

〈接着剤の調製・用途〉
本発明の接着剤は、三元共重合体（Ａ）を含む成分をバンバリーミキサー、単軸押出機、多軸押出機等で通常１２０～２３０℃、好ましくは１５０～２００℃で溶融混練することによって得ることができる。このようにして作製されたベール状あるいはペレット状サンプルを、各種用途に用いることができる。

ホットメルト接着剤の場合、当該接着剤の硬化前に被着体を貼り合わせてもよいが、一旦硬化させたホットメルト接着剤を再度加熱して活性化させた後、被着体を貼り合わせることもできる。このような一旦硬化させたホットメルト接着剤自体の形状としては、例えば、シート状、フィルム状、不織布状、小片状、棒状が挙げられる。

本発明の接着剤において、三元共重合体（Ａ）の含有量は、接着剤全量に対して、通常１０～９０質量％、好ましくは２０～７０質量％、より好ましくは３０～５０質量％である。含有量が前記範囲にあると、接着剤の接着力および塗工性の観点から好ましい。

本発明の接着剤において、粘着付与剤を用いる場合のその含有量は、三元共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは６０～１４０質量部、より好ましくは７０～１２０質量部である。本発明の接着剤がこのような組成で形成されることによって、柔軟性、機械物性、耐熱性、接着特性などの諸物性をバランスよく得ることができる。

本発明の接着剤において、ワックスを用いる場合のその含有量は三元共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは６０～１４０質量部、より好ましくは７０～１２０質量部である。ワックスの含有量が前記範囲にあると、粘着性および柔軟性の点で好ましい。

本発明の接着剤をホットメルト接着剤として用いる場合の調製は、加熱タイプ溶融撹拌槽などの溶融溶解槽に、好ましくは真空下、窒素気流下、撹拌羽根の回転により、各成分を順に溶融混合する方法、ニーダーの双状回転羽根により、加熱下シェアをかけて溶融混合する方法、単軸又は２軸の押出機のスクリューにより溶融混合する方法などにより行われる。温度は、通常１００℃以上２５０℃以下で、好ましくは１５０℃以上２００℃以下で調整される。このようにして作製されたベール状あるいはペレット状サンプルを、各種用途に用いることができる。

また、本発明の接着剤を使用する方法としては、上記製造方法により製造されたサンプル（接着剤単体）をＴ－ダイ方式、インフレーション方式、カレンダー方式、紡糸方式と称するダイス部分を有したスクリュー式押出機により溶解し、シート状、フィルム状または不織布状に成形し、直接積層する被着体間に挿入して熱接着する方法、一方の被着体が熱可塑性プラスチックの場合、共押出しにより直接接着するか、直接一方の被着体に塗布し、改めて加熱接着する方法がある。

ホットメルト接着剤を塗布する方法は本発明の目的を達成できれが特に制限されないが、市販のホットメルトアプリケーターが広く利用される。ホットメルトアプリケーターの種類としては、スロットコーター塗布、ロールコーター塗布、螺旋状に塗布できるスパイラル塗布、波状に塗布できるオメガ塗布やコントロールシーム塗布、面状に塗布できる
スロットスプレー塗布やカーテンスプレー塗布、点状に塗布できるドット塗布、線状に塗布できるビード塗布等を例示できる。

本発明の接着剤は、例えば、ポリオレフィン樹脂等からなる基材同士の接着や、前記基材と金属材（例：金属板、金属箔、金属メッシュ）または他の素材（例：不織布、織布、布、ダンボール等の紙、ガラス）との接着、前記金属材または前記他の素材同士の接着に好適に用いることができる。

上記基材としては、例えば、ポリオレフィン樹脂（例：ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリスチレン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等の単層または積層体の樹脂シートが挙げられる。

次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例および比較例で用いた重合体等の物性は、以下の方法で測定した。

〔プロピレンおよび１－オクテンの含有量等〕
日本電子製ＪＮＭＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いた。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で¹³Ｃ－ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８０００回以上とする。得られた¹³Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、共重合体中のエチレン含量（モル％）、プロピレン含量（モル％）およびα－オレフィン含量（モル％）を定量した。

〔密度〕
密度は、ＡＳＴＭＤ１５０５に従い、２３℃にて測定した。

〔ＭＦＲ〕
ＭＦＲは、ＡＳＴＭＤ１２３８に従い、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
実施例および比較例で得られたエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体の物性は、以下の方法で測定した。

＜固化温度＞
ＴＡ・インスツルメント・ジャパン社製のＡＲＥＳを用い、８ｍｍ幅のパラレルプレートに１ｍｍ厚の試験用プレスシートを挟み、１００℃で０．８ｍｍまで圧縮し、周波数１Ｈｚで、１００℃より３℃／分の速度の降温条件下でずり粘弾性の測定を行い、流動が抑制されると推定される貯蔵弾性率Ｇ‘が１Ｅ+０５Ｐａとなる温度を共重合体の固化温度と想定し、評価を行った。

＜引張試験＞
２ｍｍ厚の試験用プレスシートを用いて、ＪＩＳ－Ｋ６２５１３号ダンベルにて、引張試験速度５０ｍｍ／分で、引張強度、引張伸びを評価した。

＜初期引張弾性率＞
１ｍｍ厚の試験用プレスシートを用いて、１０ｍｍ幅の短冊片を調整し、引張試験速度１ｍｍ／分の速度で引張り、歪み０～２％での応力の接線の傾きより算出した。

〔実施例１〕
撹拌羽根を備えた内容積１００Ｌの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてメチルアルミノキサンのトルエン溶液を３．１ｍｍｏｌ／ｈｒ、主触媒としてビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドのヘキサンスラリーを０．０３ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を１６ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で供給し、触媒溶液と重合溶媒として用いる脱水精製したノルマルヘキサンの合計が５０Ｌ／ｈｒとなるように脱水精製したノルマルヘキサンを連続的に供給した。同時に重合器の別の供給口に、エチレンを３．５ｋｇ／ｈｒ、プロピレンを２．２ｇ／ｈｒ、１-オクテンを６．２ｋｇ／ｈｒ、水素を９．２ＮＬ／ｈｒの割合で連続供給し、重合温度１００℃、全圧１．７ＭＰａＧ、滞留時間１．０時間の条件下で連続溶液重合を行った。重合器で生成したエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液は、重合器の底部に設けられた排出口を介して連続的に排出させ、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液が１５０～１９０℃となるように、ジャケット部が３～２５ｋｇ／ｃｍ²スチームで加熱された連結パイプに導いた。なお、連結パイプに至る直前には、触媒失活剤であるメタノールが注入される供給口が付設されており、約０．７５Ｌ／ｈｒの速度でメタノールを注入してエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液に合流させた。スチームジャケット付き連結パイプ内で約１９０℃に保温されたエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液は、約４．３ＭＰａＧを維持するように、連結パイプ終端部に設けられた圧力制御バルブの開度の調整によって連続的にフラッシュ槽に送液された。なお、フラッシュ槽内への移送においては、フラッシュ槽内の圧力が約０．１ＭＰａＧ、フラッシュ槽内の蒸気部の温度が約１８０℃を維持するように溶液温度と圧力調整バルブ開度設定が行われた。その後、ダイス温度を１８０℃に設定した単軸押出機を通し、水槽にてストランドを冷却し、ペレットカッターにてストランドを切断し、ペレットとしてエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体(（Ａ－１)を得た。収量は１６ｋｇ／ｈｒであった。得られたエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体を、プレス温度＝１９０℃で、加熱時間＝５分、７．５ＭＰａゲージ圧での加圧時間＝２分、２０℃の冷却プレスで７．５ＭＰａゲージ圧での加圧冷却時間＝４分の条件でプレス成形し、１ｍｍ厚み、２ｍｍ厚みの試験用のシートを得た。三元共重合体（Ａ－１）の物性およびシートの評価結果を表１に示す。

〔実施例２〕
攪拌羽根を備えた内容積２Ｌのステンレス製重合器（攪拌回転数＝７００ｒｐｍ）を用いて、重合温度１００℃、重合圧力３．３ＭＰａＧで、連続的にエチレン、プロピレンおよび１－オクテンとの共重合を行った。重合器下部より、エチレンを８４ＮＬ／ｈ、プロピレンを４２０ｍｌ／ｈ、１－オクテンを９７０ｍｌ／ｈの速度で、また水素を０．０１ＮＬ／ｈ、重合器上部より、脱水精製したヘキサンを１．7Ｌ／ｈ、ビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを０．００７ｍｍｏｌ／ｈ、メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２．１ｍｍｏｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１．６ｍｍｏｌ／ｈの速度で連続的に供給し、共重合反応を行った。生成したエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のヘキサン溶液を、重合器上部のヘキサン供給口と逆側に設けられた排出口を介して、重合圧力を維持するように排出口の開度を調節しながら連続的に排出した。得られたエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のヘキサン溶液を２Ｌをメタノールを６Ｌに添加し、ポリマー成分を析出、回収し、１００℃の減圧乾燥機にて乾燥し、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体（Ａ－２）を得た。収量は１５１ｇ／ｈｒであった。得られたエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体を、プレス温度＝１９０℃で、加熱時間＝５分、７．５ＭＰａゲージ圧での加圧時間＝２分、２０℃の冷却プレスで７．５ＭＰａゲージ圧での加圧冷却時間＝４分の条件でプレス成形し、１ｍｍ厚み、２ｍｍ厚みの試験用のシートを得た。三元共重合体（Ａ－２）の物性およびシートの評価結果を表１に示す。

〔実施例３〕
攪拌羽根を備えた内容積２Ｌのステンレス製重合器（攪拌回転数＝７００ｒｐｍ）を用いて、重合温度１００℃、重合圧力３．３ＭＰａＧで、連続的にエチレン、プロピレンおよび１－オクテンとの共重合を行った。重合器下部より、エチレンを８５ＮＬ／ｈ、プロピレンを４２０ｍｌ／ｈ、１－オクテンを１０００ｍｌ／ｈの速度で、また水素を０．０５ＮＬ／ｈ、重合器上部より、脱水精製したヘキサンを１．６Ｌ／ｈ、ビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを０．００７ｍｍｏｌ／ｈ、メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で１．５ｍｍｏｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを０．５ｍｍｏｌ／ｈの速度で連続的に供給し、共重合反応を行った。生成したエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のヘキサン溶液を、重合器上部のヘキサン供給口と逆側に設けられた排出口を介して、重合圧力を維持するように排出口の開度を調節しながら連続的に排出した。得られたエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のヘキサン溶液を２Ｌをメタノールを６Ｌに添加し、ポリマー成分を析出、回収し、１００℃の減圧乾燥機にて乾燥し、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体を得た。収量は１６０ｇ／ｈｒであった。得られたエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体を、プレス温度＝１９０℃で、加熱時間＝５分、７．５ＭＰａゲージ圧での加圧時間＝２分、２０℃の冷却プレスで７．５ＭＰａゲージ圧での加圧冷却時間＝４分の条件でプレス成形し、１ｍｍ厚み、２ｍｍ厚みの試験用のシートを得た。三元共重合体（Ａ－３）の物性およびシートの評価結果を表１に示す。

〔比較例１〕
実施例１で用いた三元共重合体（Ａ－１）に替えて、密度８７０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３０ｇ／１０分のエチレン・１－オクテン共重合体（ＥＯＲ１）を用い、実施例１と同様に、試験用シートを作製した。
シートの評価結果を表１に示す。

〔比較例２〕
実施例１で用いた三元共重合体（Ａ－１）に替えて、密度８６２ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３０ｇ／１０分のエチレン・１－オクテン共重合体（ＥＯＲ２）を用い、実施例１と同様に、試験用シートを作製した。
シートの評価結果を表１に示す。

表１に記載したように、本発明のエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体は、エチレン・１-オクテン共重合体に対し、柔軟性と引張強度、固化速度のバランスに優れており、本発明のエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体、あるいは粘着付与剤等を配合した組成物は、柔軟性、接着強度、オープンタイムのバランスに優れることが想定されるので、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体を単独で接着剤となり得、また、接着剤のベースポリマーとして、有効である。

Claims

下記の要件（ａ１）～（ａ３）を満たすエチレン系三元共重合体（Ａ）を３０質量％以上含有し、粘着付与樹脂および／またはワックスを含むことを特徴とする接着剤。
（ａ１）エチレン由来の構成単位と、プロピレンまたは１－ブテン由来の構成単位、および炭素数５～２０のα－オレフィン由来の構成単位を含有し、エチレンに由来する構成単位（ｉ）を７４～９２モル％、プロピレンまたは１－ブテンに由来する構造単位（ii）を５～１６モル％、かつ、１－オクテンに由来する構造単位（iii）を３～１０モル％含む（ただし、構成単位（ｉ）、（ii）および（iii）の合計を１００モル％とする）
（ａ２）ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが２０～７０ｇ／１０分の範囲にある。
（ａ３）密度が８５０～９００ｋｇ／ｍ³の範囲にある。
エチレン系三元共重合体（Ａ）の密度が８５０～８９０ｋｇ／ｍ³の範囲にある、請求項１に記載の接着剤。
接着剤が、ホットメルト接着剤である請求項１または２に記載の接着剤。