JP2017528562A - 結晶性ブロック複合材料を含むホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

ホットメルト接着剤組成物は、（Ａ）１０〜９５重量％のランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーであって、（ｉ）プロピレン系インターポリマーの総重量に基づいて７重量％〜４９重量％の、Ｃ２及びＣ４−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つのコモノマー含有量、（ｉｉ）４以下のＭＷＤ、（ｉｉｉ）０．９０ｇ／ｃｃ以下の密度、ならびに（ｉｖ）５０，０００センチポアズ未満のブルックフィールド粘度を有する、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーと、（Ｂ）１〜６０重量％の結晶性ブロック複合材料であって、（１）結晶性エチレン系ポリマー、（２）Ｃ３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する結晶性アルファオレフィン系ポリマー、及び（３）９０モル％を超えるエチレン由来の単位を含む１０〜９０重量％の結晶性エチレンブロックを含み、かつ９０モル％を超えるＣ３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性アルファオレフィンブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、結晶性ブロック複合材料と、（Ｃ）任意に、０超〜７０重量％の粘着付与剤と、（Ｄ）任意に、０超〜４０重量％の、ワックス及び油の群から選択される少なくとも１つと、を含む。【選択図】図１

Description

実施形態は、結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）相容化剤を含むホットメルト接着剤（ＨＭＡ）に関する。

ポリマー技術における近年の発展は、新世代のプロピレンコポリマー系ＨＭＡ（例えば、熱可塑性接着剤の形態である熱接着剤）を可能にしている。しかしながら、高コモノマー含有量（例えば、７重量パーセント（ｗｔ％）以上）のプロピレンコポリマーは、長い硬化時間を有するＨＭＡをもたらす緩徐な結晶化速度を有することが知られている。しかしながら、高速スループットのために、変換器は、短い硬化時間を有する接着剤を所望する。

結晶化挙動の分析は、結晶化ピーク及び開始温度の明白な増加を示すことができる示差走査熱量計（ＤＳＣ）を利用することによって実行され得る。分析のためにＤＳＣを使用して、第１の加熱、第１の冷却、及び第２の加熱が実行され得る。緩徐な結晶化速度は、典型的なＤＳＣプロファイルまたはサーモグラムにおいて、第２の加熱時の低温結晶化ピークの出現によって定性的に特徴付けられる。これは、ポリマーが、通常の冷却速度条件下、例えば、１分当たり摂氏１０度（℃／分）での事前の第１の冷却中に結晶化を完了できなかったことを示し得る。いくつかの場合、第１の冷却に時間がかかりすぎることがあり、これは製造及び／または最終製品特徴に対して悪影響を有する。

より速い結晶化速度を観察するため（ならびにペレット化及び／または保管を可能にするため）に、エチレンコポリマーまたはより高弾性率のプロピレンコポリマーを、これらのプロピレンコモノマーにブレンドすることが提案されている。しかしながら、これらのエチレンコポリマーまたはより高弾性率のプロピレンコポリマーは、高コモノマー含有量のプロピレンコポリマーの造核（すなわち、結晶形成プロセスを開始するための核としての機能を果たす）に関して追加の利点を提供せず、しばしば所望されるよりも堅い製品をもたらす。したがって、この種類の高コモノマー含有量のプロピレンコポリマーの結晶化を加速させるために効果的な造核剤が探求される。

実施形態は、ホットメルト接着剤組成物であって、（Ａ）１０〜９５重量％のランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーであって、（ｉ）プロピレン系インターポリマーの総重量に基づいて７重量％〜４９重量％の、Ｃ_２及びＣ_４−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つのコモノマー含有量、（ｉｉ）４以下のＭＷＤ、（ｉｉｉ）０．９０ｇ／ｃｃ以下の密度、ならびに（ｉｖ）５０，０００センチポアズ未満のブルックフィールド粘度を有する、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーと、（Ｂ）１〜６０重量％の結晶性ブロック複合材料であって、（１）結晶性エチレン系ポリマー、（２）Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する結晶性アルファオレフィン系ポリマー、及び（３）９０モル％を超えるエチレン由来の単位を含む１０〜９０重量％の結晶性エチレンブロックを含み、かつ９０モル％を超えるＣ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性アルファオレフィンブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、結晶性ブロック複合材料と、（Ｃ）任意に、０超〜７０重量％の粘着付与剤と、（Ｄ）任意に、０超〜４０重量％の、ワックス及び油の群から選択される少なくとも１つと、を含む、ホットメルト接着剤組成物を提供することによって実現され得る。

プロピレン／１−オクテンコポリマー（対照１）の２つのＤＳＣプロファイルの組である。第１のＤＳＣプロファイルは第２の加熱のものであり、第２のＤＳＣプロファイルは第１の冷却のものである。 本発明の実施例１、すなわち、図１の対照１と実施例のＣＢＣ１とのブレンドの、２つのＤＳＣプロファイルの組である。第１のＤＳＣプロファイルは第２の加熱のものであり、第２のＤＳＣプロファイルは第１の冷却のものである。 比較例Ａ、すなわち、図１の対照１とＬｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）６１０２（メタロセンポリプロピレンワックス）とのブレンドの、２つのＤＳＣプロファイルの組である。第１のＤＳＣプロファイルは第２の加熱のものであり、第２のＤＳＣプロファイルは第１の冷却のものである。 比較例Ｂ、すなわち、図１の対照１と実施例の比較ＣＮ１とのブレンドの、２つのＤＳＣプロファイルの組である。第１のＤＳＣプロファイルは第２の加熱のものであり、第２のＤＳＣプロファイルは第１の冷却のものである。 比較例Ｃ、すなわち、図１の対照１と実施例の比較ＢＣＮ１とのブレンドの、２つのＤＳＣプロファイルの組である。第１のＤＳＣプロファイルは第２の加熱のものであり、第２のＤＳＣプロファイルは第１の冷却のものである。 比較例Ｄ、すなわち、図１の対照１とＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＮ−６８Ｌ（造核剤）とのブレンドの、２つのＤＳＣプロファイルの組である。第１のＤＳＣプロファイルは第２の加熱のものであり、第２のＤＳＣプロファイルは第１の冷却のものである。 比較例Ｅ、すなわち、図１の対照１とＭｉｌｌａｄ（登録商標）ＮＸ（登録商標）８０００（造核剤）とのブレンドの、２つのＤＳＣプロファイルの組である。第１のＤＳＣプロファイルは第２の加熱のものであり、第２のＤＳＣプロファイルは第１の冷却のものである。 熱勾配相互作用クロマトグラフィー温度較正の溶出温度の外挿である。 比較ＢＣＮ１、ｉＰＰとＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ０２８０とのブレンド、及びＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００とＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ０２８０とのブレンドの、高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）クロマトグラムを報告する。破線は、ｉＰＰ、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００（主ピーク）、及びＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ０２８０の化学組成対それらの溶出体積の直線回帰適合である。

実施形態は、結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）と、高コモノマー含有量のランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーとを含むホットメルト接着剤組成物に関する。本ホットメルト接着剤組成物は、粘着付与剤を含み得る。本ホットメルト接着剤組成物は、油及びワックスの群から選択される少なくとも１つを含み得る（すなわち、油及び／またはワックスを含み得る）。例えば、実施形態は、不織集合体接着剤のためのホットメルト接着剤組成物に関する。

定義
元素周期表に対する全ての参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０により出版され、著作権が取得された元素周期表を指す。また、族（単数または複数）に対する全ての参照は、族を番号付けするためのＩＵＰＡＣシステムを用いるこの元素周期表に反映される族（単数または複数）に対するものとする。反対の定めがない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野において慣例ではない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日時点で最新である。米国特許慣行の目的のため、特に、合成技術、製品及び加工設計、ポリマー、触媒、定義（本開示において具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度まで）、ならびに当該技術分野の一般知識の開示に関して、参照されるいかなる特許、特許出願、または特許公開の内容も、それらの全体が参照により組み込まれる（あるいは、その米国等価版が同様に参照により組み込まれる）ものとする。

本開示における数値範囲は近似であるため、特に指定のない限り、範囲外の値を含み得る。数値範囲は、１単位の増分で、下限値から上限値（それらを含む）までの全ての値を含むが、但し、いかなる下限値といかなる上限値との間にも少なくとも２単位の分離が存在することを条件とする。一例として、例えば、分子量、粘度、メルトインデックスなどの組成的、物理的、または他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２などの全ての個々の値、及び１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの下位範囲が明白に列挙されることが意図される。１未満の値を含有する範囲、または１よりも大きい分数（例えば、１．１、１．５など）を含有する範囲について、１単位は、必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であるとみなされる。１０未満の一桁の数を含有する範囲（例えば、１〜５）について、１単位は、典型的には０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されるものの例にすぎず、列挙される最低値と最高値との数値の全ての可能な組み合わせが、本開示において明白に述べられるものとみなされる。数値範囲は、本開示において、他のものの中でもとりわけ組成物の成分の密度及びメルトインデックスについて提供される。

化学化合物に関して使用される場合、特に具体的に示されない限り、単数形は全ての異性体形態を含み、逆もまた同様である（例えば、「ヘキサン」は、個々または集合的にヘキサンの全ての異性体を含む）。「化合物」及び「複合体」という用語は、有機化合物、無機化合物、または有機金属化合物を指すために互換的に使用される。「原子」という用語は、イオン状態にかかわらず、すなわち、それが電荷もしくは部分電荷を帯びるか、または別の原子に結合されるかにかかわらず、元素の最小の構成物を指す。

「組成物」及び類似する用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。例えば、ＨＭＡを調製する文脈において、組成物は、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーと、結晶性ブロック複合材料と（任意に、少なくとも１つの粘着付与剤ならびに／または少なくとも１つのワックス及び／もしくは油と）を含むであろう。

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、または混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離されても、または相分離されなくてもよい。そのようなブレンドは、透過型電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において既知である任意の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含有しても、または含有しなくてもよい。

「ポリマー」という用語は、同一または異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製される化合物を指す。したがって、ポリマーという一般名称は、以下に定義されるように、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すために通常使用されるホモポリマーという用語、及びインターポリマーという用語を包含する。それはまた、全ての形態のインターポリマー、例えば、ランダム、ブロック、均質、異質なども包含する。

「インターポリマー」及び「コポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。これらの一般名称は、古典的コポリマー、すなわち、２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーと、３つ以上の異なる種類のモノマー（例えば、ターポリマー、テトラポリマーなど）から調製されるポリマーとの両方を含む。

「プロピレン系ポリマー」及び類似する用語は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、かつ任意に、プロピレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマーを含んで、プロピレン系インターポリマーを形成する、ポリマーを意味する。例えば、プロピレン系ポリマーがコポリマーである場合、プロピレンの量は、コポリマーの総重量に基づいて５０重量％を超える。「プロピレン由来の単位」及び類似する用語は、プロピレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「α−オレフィン由来の単位」及び類似する用語は、α−オレフィンモノマー、具体的には、Ｃ_２及びＣ_４−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つの重合から形成したポリマーの単位を意味する。対照的に、「エチレン系ポリマー」及び類似する用語は、（重合可能モノマーの総重量に基づいて）過半重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、かつ任意に、エチレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマーを含んで、エチレン系インターポリマーを形成し得る、ポリマーを意味する。例えば、エチレン系ポリマーがコポリマーであると、エチレンの量は、コポリマーの総秤量するに基づいて５０重量％を超える。

「ランダムプロピレン系インターポリマー」及び類似する用語は、α−オレフィンモノマー由来の単位が、ポリマー鎖にわたって交互パターン、周期的パターン、またはブロックパターンで分布するのとは対照的に、ポリマー鎖にわたってランダムに分布する、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーを意味する。

「均質プロピレン系インターポリマー」及び類似する用語は、α−オレフィンモノマー由来の単位が、バルクポリマーのポリマー鎖にわたってランダムかつおよそ均一に分布する、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーを意味する。

「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、直線様式で接合された２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンデント様式またはグラフト化様式ではなく、むしろ重合官能性に関して端々接合（共有結合）された、化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。ブロックは、それらの中に組み込まれたコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、結晶化度の種類（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成物のポリマーに起因し得る微結晶サイズ、立体規則性の種類もしくは程度（イソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均質性、及び／または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。ブロックコポリマーは、ポリマー多分散度（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）及びブロック長分布の両方の独特な分布によって、例えば、触媒（実施例において記載されるものなど）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の使用の効果に基づいて、特徴付けられる。

「結晶性ブロック複合材料」（ＣＢＣ）という用語は、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性アルファオレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファオレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーとを含む複合材料を指し、ブロックコポリマーのＣＥＢは、結晶性ブロック複合材料中のＣＥＰと本質的に同一の組成物であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、結晶性ブロック複合材料のＣＡＯＰと本質的に同一の組成物である。

例えば、ブロック複合材料造核剤に関して本明細書に論じられる「ブロック複合材料」（ＢＣ）という用語は、コモノマー含有量が１０モル％超かつ９０モル％未満である軟質コポリマーと、モノマーが９０モル％超かつ最大１００モル％までの量で存在する硬質ポリマーと、ブロックコポリマー（例えば、軟質セグメント及び硬質セグメントを有するジブロック）とを含むポリマーを指し、ブロックコポリマーの硬質セグメントは、ブロック複合材料中の硬質ポリマーと本質的に同一の組成物であり、ブロックコポリマーの軟質セグメントは、ブロック複合材料の軟質コポリマーと本質的に同一の組成物である。そのようなブロック複合材料は、ブロック複合材料、それらを作製するためのプロセス、及びそれらの分析方法に関する記述を有する、例えば、米国特許出願公開第２０１１／００８２２５７号、同第２０１１／００８２２５８号、及び同第２０１１／００８２２４９号に記載される。

「硬質」セグメント／ブロックは、重合単位の高度結晶性ブロックを指す。硬質セグメントにおいて、モノマーは、９０モル％を超える（例えば、９３モル％を超える、９５モル％を超える、及び／または９８モル％を超える）量で存在し得る。換言すると、硬質セグメント中のコモノマー含有量は、２モル％未満、５モル％未満、７モル％未満、及び／または１０モル％未満である。いくつかの実施形態において、硬質セグメントは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。「軟質」セグメントは、重合単位の非結晶性、実質的に非結晶性、またはエラストマーのブロックを指す。軟質セグメントにおいて、（コモノマーがモノマーとは異なる）コモノマー含有量は、１０モル％超かつ９０モル％未満（例えば、２０モル％超かつ８０モル％未満、及び／または３３モル％超かつ７５モル％未満）である。

「結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価技術によって決定される、一次転移または結晶融点（Ｔｍ）を持つポリマーまたはポリマーブロックを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用され得る。

「結晶化性」という用語は、得られるポリマーが結晶性であるように重合し得るモノマーを指す。結晶性プロピレンポリマーは、０．８８ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃの密度及び１００℃〜１７０℃の融点を有し得るが、これらに限定されない。

「非結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価技術によって決定される結晶融点を欠くポリマーを指す。

「イソタクチックな」という用語は、^１３Ｃ−ＮＭＲ分析によって決定される、少なくとも７０パーセントのイソタクチックなペンタッドを有するポリマー反復単位として定義される。「高度にイソタクチックな」とは、少なくとも９０パーセントのイソタクチックなペンタッドを有するポリマーとして定義される。

プロピレン系インターポリマー
ＨＭＡ組成物中のプロピレン系インターポリマーの量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、１０重量％〜９５重量％、２０重量％〜９０重量％、３０重量％〜８５重量％、及び／または５０重量％〜８５重量％である。プロピレン系インターポリマーは、ランダムインターポリマーまたは均質インターポリマーであり得る。

使用されるランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、プロピレンインターポリマー及びポリプロピレンの反応器コポリマー（ＲＣＰＰ）を含み、かつ２個の炭素原子及び４〜１０個の炭素原子（すなわち、少なくとも１つのＣ_２及びＣ_４−１０α−オレフィン由来の単位）のうちの少なくとも１つを有する、７重量％以上（または１０モル％以上）のアルファオレフィンコモノマーを含む。例えば、アルファオレフィンコモノマー由来の単位の含有量は、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーの総重量に基づいて、７重量％〜４９重量％（例えば、１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜３５重量％、２０重量％〜３０重量％など）であり得る。ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、マルチブロックコポリマー及びジブロックコポリマーなどのブロックコポリマーと識別可能である（例えば、結晶性ブロックコポリマーとは異なる）。例えば、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、結晶性ブロック複合材料に関して以下に論じられるように、典型的に均質な溶液種類の重合プロセスにおいて、鎖シャトリング剤を使用することなく作製され得る。

例えば、ランダムまたは均質プロピレン／アルファオレフィンインターポリマーは、（Ａ）６０重量％〜９３重量％未満（例えば、８０重量％〜９９重量％、及び／または８５重量％〜９９重量％）のプロピレン由来の単位と、（Ｂ）７重量％〜４０重量％（例えば、１５重量％〜３０重量％、及び／または２０重量％〜２８重量％）の、エチレン及び／またはＣ_４−１０α−オレフィン（例えば、オクテン）のうちの少なくとも１つに由来する単位とを含むものとしてさらに特徴付けられ得る。プロピレン／アルファオレフィンインターポリマーは、平均で少なくとも０．００１の長鎖分岐／１０００個の総炭素を含有し得る。

プロピレンとの重合のための例示的なコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、及び１−デセン、ならびに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、及びスチレンが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられる。例えば、ランダムまたは均質プロピレン系コポリマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、またはこれらの任意の組み合わせを有するプロピレンが挙げられる。追加の不飽和コモノマーとしては、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン、及びジシクロペンタジエンが挙げられる。例えば、アルファオレフィンは、それ由来の単位が１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜３５重量％、及び／または２０重量％〜３０重量％の量で存在し、残りがプロピレンである、オクテンであり得る。

例示的なプロピレン系インターポリマーとしては、例えば、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、及びプロピレン／エチレン／１−オクテンが挙げられる。好ましいプロピレンインターポリマーは、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、及びプロピレン／エチレン／１−オクテンである。

例示的なプロピレン系ポリマーは、当該技術分野の技術の範囲内の手段によって、例えば、シングルサイト触媒（メタロセンもしくは幾何拘束型）またはチーグラー・ナッタ触媒を用いて形成される。例示的なポリプロピレンポリマーとしては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー、ＫＳ４００５ポリプロピレンコポリマー（これまではＳｏｌｖａｙから入手可能）、及びＫＳ３００ポリプロピレンターポリマー（これまではＳｏｌｖａｙから入手可能）が挙げられる。プロピレン及びコモノマー（エチレンまたはアルファオレフィンモノマー）は、例えば、Ｇａｌｌｉ，ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．１２０，７３（１９８４）によって、またはＥ．Ｐ．Ｍｏｏｒｅ等によってＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９６、特に１１〜９８頁において開示されるものなどの、当該技術分野の技術の範囲内の条件下で重合され得る。

ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、例えば、４以下、３．５以下、３以下、及び／または２．５以下の狭分子量分布（ＭＷＤ）を有する。ＭＷＤは、０を超えても、０．５を超えても、及び／または１．０を超えてもよい。狭ＭＷＤのプロピレン系ポリマーは、当該技術分野の技術の範囲内の手段によって形成される。狭ＭＷＤを有するプロピレン系ポリマーは有利に、ビスブレーキングによって、もしくはシングルサイト触媒作用を用いて反応器等級（ビスブレーキングされていない）を製造することによって、または両方の方法によってもたらすことができる。

プロピレン系インターポリマーは、反応器等級であっても、ビスブレーキングされていても、造核速度及び結晶化速度の増加を提供するために分岐またはカップリングされていてもよい。「カップリングされている」という用語は、本明細書では、溶融ポリマーが押出中に（例えば、環状ダイの直前の押出機内で）流動する耐性の変化を呈するようにレオロジー改質されている、プロピレン系ポリマーを指すために使用される。「ビスブレーキングされている」が鎖切断の方向である一方で、「カップリングされている」は、架橋またはネットワーク化の方向である。カップリングの一例として、押出後、得られるポリプロピレンポリマー組成物が初期メルトフローレートよりも実質的に低いメルトフローレートを達成するように、カップリング剤（例えば、アジド化合物）が比較的高メルトフローレートのプロピレンポリマーに添加される。好ましくは、カップリングまたは分岐ポリプロピレンについて、後続ＭＦＲ対初期ＭＦＲの比率は０．７：１以下であり、より好ましくは０．２：１以下である。

ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、１立方センチメートル当たり０．９０グラム（ｇ／ｃｃ）以下の密度を有する。例えば、プロピレン系コポリマーの密度は、０．８３ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、０．８４ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、０．８５ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、０．８５ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃ、０．８５ｇ／ｃｃ〜０．８７ｇ／ｃｃ、及び／または０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８７ｇ／ｃｃである。

ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、３５０°Ｆ／１７７℃で、ブルックフィールド粘度計を用いて測定される、５０，０００センチポアズ（ｃＰ）未満（例えば、４０，０００ｃＰ未満、３０，０００ｃＰ未満、２０，０００ｃＰ未満、及び／または１０，０００ｃＰ未満）のブルックフィールド粘度を有する。例えば、プロピレン系インターポリマーは、１０００ｃＰ〜４０，０００ｃＰ、１０００ｃＰ〜３０，０００ｃＰ、１０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ、１０００ｃＰ〜１０，０００ｃＰ、及び／または５，０００ｃＰ〜１０，０００ｃＰのブルックフィールド粘度を有するコポリマーである。プロピレン系インターポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って２３０℃／２．１６ｋｇで測定される、１〜５０００ｇ／１０分、１〜３０００ｇ／１０分の範囲内、５〜２００ｇ／１０分の範囲内、３０〜１０００ｇ／１０分の範囲内、及び／または３０〜５００ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し得る。例示的な実施形態において、ＭＦＲは３０ｇ／１０分以上である。

ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、１００，０００ｇ／モル未満、９０，０００ｇ／モル未満、８５，０００ｇ／モル未満、及び／または８０，０００ｇ／モル未満の平均モル質量を有し得る。例えば、平均モル質量は、２０，０００ｇ／モル〜９０，０００ｇ／モル（例えば、３０，０００ｇ／モル〜９０，０００ｇ／モル、４０，０００ｇ／モル〜９０，０００ｇ／モル、５０，０００ｇ／モル〜９０，０００ｇ／モル、６０，０００ｇ／モル〜９０，０００ｇ／モル、６０，０００ｇ／モル〜８０，０００ｇ／モル、及び／または７０，０００ｇ／モル〜８０，０００ｇ／モル）であり得る。

ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーは、米国特許第７，１９９，２０３号に記載される示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される、典型的には１２０℃未満の融解温度（Ｔｍ）、及び典型的には１グラム当たり７０ジュール（Ｊ／ｇ）未満の融解熱（Ｈｆ）を有し得る。

プロピレン系インターポリマーは、実質的にイソタクチックなプロピレン配列を有するものとして特徴付けられる、プロピレン／アルファオレフィンインターポリマー（例えば、プロピレン／アルファオレフィンコポリマー）を含み得る。「実質的にイソタクチックなプロピレン配列」は、配列が、０．８５を超える、代替形態において０．９０を超える、別の代替形態において０．９２を超える、及び別の代替形態において０．９３を超える^１３Ｃ ＮＭＲによって測定されるイソタクチックトライアッド（ｍｍ）を有することを意味する。イソタクチックトライアッドは当該技術分野において周知であり、例えば、^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって決定される、コポリマー分子鎖中のトライアッド単位に関してイソタクチックな配列に言及する、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第２０００／００１７４５号に記載される。

例示的なプロピレン／アルファオレフィンインターポリマーは、米国特許第８，６０９，２２８号及び同第６，５２５，１５７号にさらに記載される。例示的なプロピレン／アルファオレフィンインターポリマーは、商品名ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、または商品名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）
ＨＭＡ組成物中の結晶性ブロック複合材料の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、１重量％〜６０重量％、５重量％〜４０重量％、１５重量％〜３０重量％、及び／または２０重量％〜３０重量％である。ＨＭＡ組成物中のプロピレン系インターポリマー対結晶性ブロック複合材料の比率は、９５：５〜４０：６０であり得る。例えば、９５：５〜５０：５０、９５：５〜７０：３０、９０：１０〜７４：２６、８５：１５〜７４：２６、及び／または８０：２０、７４：２６である。

結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）は、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性アルファオレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファオレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーとを含み、ＣＥＢはＣＥＰと本質的に同一の組成物であり、ＣＡＯＢはＣＡＯＰと本質的に同一の組成物である。結晶性ブロック複合材料において、アルファオレフィンは、Ｃ_３−１０α−オレフィン（例えば、プロピレン及び／またはブチレンであり得る）の群から選択される少なくとも１つであり、アルファオレフィン由来の単位は、９０モル％を超えるＣＡＯＢを含む。例示的な実施形態において、ＣＡＯＰは、プロピレン、例えば、９０モル％以上のプロピレン由来の単位を含み、あらゆる残りは、エチレン及び／またはＣ_４−１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つに由来し得る。さらに、ＣＡＯＢがプロピレンを含む場合、ＣＡＯＰもプロピレンを含む。ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同一である。ＣＥＢ及びＣＡＯＢは、硬質セグメント／ブロックと呼ばれ得る。

例示的な実施形態において、ＣＡＯＢは、Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの１つであるモノマー由来の単位が、９３モル％を超える、９５モル％を超える、及び／または９６モル％を超える量で存在する、重合アルファオレフィン単位の高度結晶性ブロックを指す。換言すると、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、７モル％未満、５モル％未満、及び／または４モル％未満、である。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＢは、８０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、及び／または１２０℃以上である対応する融点を有し得る。いくつかの実施形態において、ＣＡＯＢは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。ＣＥＢは、コモノマー含有量（プロピレンなど）が１０モル％以下、０モル％〜１０モル％、０モル％〜７モル％、及び／または０モル％〜５モル％である、重合エチレン単位のブロックを指す。換言すると、ＣＥＢは、少なくとも９０モル％のエチレン、９０モル％を超えるエチレン、９３モル％を超えるエチレン、及び／または９５モル％を超えるエチレンに由来する。そのようなＣＥＢは、７５℃以上、９０℃以上、及び／または１００℃以上であり得る対応する融点を有する。

例示的な一実施形態において、ＣＡＯＢは、Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの１つであるモノマーが、少なくとも８８重量％、及び／または少なくとも９０重量％の量で存在する、重合アルファオレフィン単位の高度結晶性ブロックを指し得る。換言すると、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、１０重量％未満である。ＣＥＢは、コモノマー含有量（プロピレンなど）が１０重量％以下である重合エチレン単位のブロックを指し得る。

結晶性ブロック複合材料は、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、及び連続モノマー付加を介して調製されたブロックコポリマーとは区別され得る。結晶性ブロック複合材料は、結晶性ブロック複合材料指数、より良好な引っ張り強度、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学、及び／またはより低温でのより大きな衝撃強度などの特徴によって、ランダムコポリマーとは、及び物理的ブレンドとは区別され得る。結晶性ブロック複合材料は、分子量分布、レオロジー、せん断減粘、レオロジー比率、及びブロック多分散度によって、連続モノマー付加によって調製されたブロックコポリマーとは区別され得る。結晶性ブロック複合材料の独特な特徴は、ブロックコポリマーの個々のブロックが結晶性であるため、それらが、キシレン分割、溶媒／非溶媒、または昇温溶出分割もしくは結晶化溶出分割などの溶媒または温度による従来の手段によって分割することができないことである。

連続プロセスにおいて生成される場合、結晶性ブロック複合材料は、望ましくは１．７〜１５（例えば、１．８〜１０及び／または１．８〜５）のＰＤＩを持つ。例示的な結晶性ブロック複合材料は、結晶性ブロック複合材料、それらを作製するためのプロセス、及びそれらの分析方法の記述に関して、例えば、米国特許出願公開第２０１１−０３１３１０６号、同第２０１１−０３１３１０８号、及び同第２０１１−０３１３１０８号に記載される。例示的な実施形態において、結晶性ブロック複合材料は、重量平均分子量を数平均分子量で割ったもの（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）として定義される、１０．０以下、７．０以下、２．０〜６．０、３．０〜５．０、及び／または４．０〜５．０の分子量分布（ＭＷＤ）を有し得る。

結晶性ブロック複合材料ポリマーのアルファオレフィンは、プロピレン、１−ブテン、または４−メチル−１−ペンテン、及び１つ以上のコモノマーであり得る。例えば、ブロック複合材料は、重合形態で、プロピレン及びエチレン及び／もしくは１つ以上のＣ_４−２０α−オレフィンコモノマー、ならびに／または１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含むか、あるいは、それらは、４−メチル−１−ペンテン及びエチレン及び／または１つ以上のＣ_４−１０α−オレフィンコモノマーを含むか、あるいは、それらは、１−ブテン及びエチレン、プロピレン及び／もしくは１つ以上のＣ_５−Ｃ_１０α−オレフィンコモノマーならびに／または１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含む。追加の例示的なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、及び環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、ならびにビニリデン芳香族化合物から選択される。例示的な一実施形態において、モノマーはプロピレンであり、コモノマーはエチレンである。

結晶性ブロック複合材料ポリマー中のコモノマー含有量は、実施例において論じられる結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）決定を用いて測定され得る。結晶性ブロック複合材料のＣＢＣＩは、０超〜１．０未満である。例えば、ＣＢＣＩは、０．２〜０．９９、０．３〜０．９９、０．４〜０．９９、０．５〜０．９９、０．６〜０．９９、０．７〜０．９９、及び／または０．７〜０．８５である。例えば、結晶性ブロック複合材料は、０．５〜９５重量％のＣＥＰ、０．５〜９５重量％のＣＡＯＰ、及び５〜９９重量％のブロックコポリマーを含む。例えば、結晶性ブロック複合材料は、０．５〜７９重量％のＣＥＰ、０．５〜７９重量％のＣＡＯＰ、及び２０〜９９重量％のブロックコポリマー、ならびに／または０．５〜４９重量％のＣＥＰ、０．５〜４９重量％のＣＡＯＰ、及び５０〜９９重量％のブロックコポリマーを含む。重量パーセントは、結晶性ブロック複合材料の総重量に基づく。ＣＥＰ、ＣＡＯＰ、及びブロックコポリマーの重量パーセントの合計は、１００％に等しい。

結晶性ブロック複合材料は、（例えば、第１のピーク及び第２のピークの両方について）９０℃を超えるＴｍ（結晶融点）、（例えば、第１のピーク及び第２のピークの両方について）１００℃を超えるＴｍ、（例えば、第１のピーク及び第２のピークの少なくとも一方について）１２０℃を超えるＴｍ、ならびに／または（例えば、第１のピーク及び第２のピークの少なくとも一方について）１２５℃を超えるＴｍを有し得る。例えば、Ｔｍは、１００℃〜２５０℃、１２０℃〜２２０℃、及び／または１２５℃〜２２０℃の範囲内である。例示的な一実施形態に従うと、結晶性ブロック複合材料は、１００℃〜１３０℃（例えば、１００℃〜１２０℃、１００℃〜１１０℃など）の範囲内の第２のピークＴｍ、及び１１０℃〜１５０℃（例えば、１２０℃〜１４５℃、１３０℃〜１４０℃など）の範囲内の第１のピークＴｍを呈し、第２のピークＴｍは第１のピークＴｍ未満である。

ブロック複合材料及び結晶性ブロック複合材料のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．１〜１０００ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、１〜５００ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、３〜３０ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、及び／または５〜１０ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）である。

結晶性ブロック複合材料は、１０，０００ｇ／モル〜２，５００，０００ｇ／モル、３５，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モル、５０，０００ｇ／モル〜３００，０００ｇ／モル、５０，０００ｇ／モル〜２００，０００ｇ／モル、及び／または５０，０００ｇ／モル〜１５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。例えば、Ｍｗは、２０ｋｇ／モル〜１０００ｋｇ／モル、５０ｋｇ／モル〜５００ｋｇ／モル、及び／または８０ｋｇ／モル〜１２５ｋｇ／モルであり得る。

結晶性ブロック複合材料ポリマーは、付加重合可能モノマーまたはモノマーの混合物を、付加重合条件下で、少なくとも１つの付加重合触媒、少なくとも１つの共触媒、及び鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製され得、該プロセスは、定常状態の重合条件下で動作する２つ以上の反応器における、またはプラグ流動重合条件下で動作する１つの反応器の２つ以上の帯域における、区別されるプロセス条件下での、少なくともいくらかの成長するポリマー鎖の形成によって特徴付けられる。「シャトリング剤」という用語は、重合条件下で、少なくとも２つの活性触媒部位間のポリメリル交換を引き起こすことができる化合物または化合物の混合物を指す。すなわち、ポリマー断片の移動は、活性触媒部位のうちの１つ以上の両方向で生じる。シャトリング剤とは対照的に、「連鎖移動剤」は、ポリマー鎖成長の停止を引き起こし、成長するポリマーが触媒から移動剤へ１回限り移動することになる。好ましい一実施形態において、ブロック複合材料及び結晶性ブロック複合材料は、最も可能性の高い分布のブロック長を持つわずかなブロックポリマーを含む。

ブロック複合材料及び結晶性ブロック複合材料の生成において好適なプロセスは、例えば、２００８年１０月３０日に公開された米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号に見出すことができる。具体的には、重合は、連続重合、好ましくは連続溶液重合として望ましく実施され、これらの重合では、触媒成分、モノマー、ならびに任意に、溶媒、アジュバント、スカベンジャー、及び重合助剤が１つ以上の反応器または帯域に連続的に供給され、ポリマー生成物がそこから連続的に除去される。この文脈において使用される「連続的」及び「連続的に」という用語の範囲内にあるのは、規則的または不規則な小間隔で断続的な反応体の添加及び生成物の除去が存在するため、経時的に、プロセス全体が実質的に連続的であるプロセスである。第１の反応器もしくは帯域を含む重合中の任意の点で、第１の反応器の出口もしくは出口の少し手前で、あるいは第１の反応器もしくは帯域と第２または任意の後続の反応器もしくは帯域との間で、鎖シャトリング剤（複数可）が添加され得る。モノマー、温度、圧力の差異、または連続して接続された少なくとも２つの反応器もしくは帯域間の重合条件の他の差異のために、コモノマー含有量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もしくは物理的差異などの、同一分子内の異なる組成物のポリマーセグメントが、異なる反応器または帯域内で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、好ましくは最も可能性の高い分布のポリマーサイズである。

２つの反応器または帯域内で、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性アルファオレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックポリマーを生成する場合、第１の反応器もしくは帯域内でＣＥＢを、第２の反応器もしくは帯域内でＣＡＯＢを生成すること、または第１の反応器もしくは帯域内でＣＡＯＢを、第２の反応器もしくは帯域内でＣＥＢを生成することが可能である。新鮮な鎖シャトリング剤を添加して、第１の反応器または帯域内でＣＥＢを生成することがより有利であり得る。ＣＥＢを生成する反応器または帯域内での増加したレベルのエチレンの存在は、ＣＡＯＢを生成する帯域または反応器内でよりも、その反応器または帯域内で、一層高い分子量をもたらし得る。新鮮な鎖シャトリング剤は、ＣＥＢを生成する反応器または帯域内のポリマーのＭＷを低減するため、ＣＥＢセグメント長とＣＡＯＢセグメント長との間のより良好な全体的バランスをもたらす。

反応器または帯域を連続で操作する場合、一方の反応器がＣＥＢを生成し、他方の反応器がＣＡＯＢを生成するように、多様な反応条件を維持することが必要である。第１の反応器から第２の反応器への（連続）キャリーオーバー、または溶媒及びモノマー再循環系を通して第２の反応器から第１の反応器へと戻るエチレンのキャリーオーバーは、好ましくは最小化される。このエチレンを除去するための多くの可能な単位操作が存在するが、エチレンは高級アルファオレフィンよりも揮発性であるため、１つの簡便な方法は、ＣＥＢを生成する反応器の流出物の圧力を低減し、エチレンをフラッシュオフさせることによるフラッシュステップを通して、未反応のエチレンの大半を除去することである。例示的なアプローチは、追加の単位操作を回避し、高級アルファオレフィンに対してより一層大きな反応性のエチレンを利用して、ＣＥＢ反応器にわたるエチレンの変換率を１００％に近づけるようにすることである。反応器にわたる全体的モノマー変換は、アルファオレフィン変換率を高レベル（９０〜９５％）で維持することによって制御することができる。

結晶性ブロック複合材料からのための使用のための例示的な触媒及び触媒前駆体としては、例えば、国際公開第２００５／０９０４２６号に開示されるものなどの金属錯体が挙げられる。他の例示的な触媒は、米国特許公開第２００６／０１９９９３０号、米国第２００７／０１６７５７８号、及び米国第２００８／０３１１８１２号；米国特許第７，３５５，０８９号；国際公開第２００９／０１２２１５号にも開示される。

粘着付与剤
ＨＭＡ組成物は、任意に、粘着付与剤を含む。粘着付与剤は、９０℃、または９３℃、または９５℃、または９７℃、または１００℃、または１０５℃、または１１０℃〜１２０℃、または１３０℃、または１４０℃、または１５０℃の（ＡＳＴＭ Ｅ２８に従って測定される）環球軟化温度を有し得る。粘着付与剤は、粘弾性特性（例えば、タンデルタ）、レオロジー的特性（例えば、粘度）、粘着性（例えば、くっつく能力）、感圧性、及び湿潤特性などのＨＭＡ組成物の特性を変更し得る。いくつかの実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘着性を改善するために使用される。他の実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘度を低減するために使用される。特定の実施形態において、粘着付与剤は、被着材の表面を浸潤し、かつ／または被着材の表面への接着力を改善するために使用される。

本明細書に開示される組成物に好適な粘着付与剤は、室温で固形、半固形、または液体であり得る。粘着付与剤の非限定的な例としては、（１）天然及び変性ロジン（例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、及び重合ロジン）、（２）天然及び変性ロジンのグリセロール及びペンタエリスリトールエステル（例えば、ペールウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、及びロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル）、（３）天然テルペンのコポリマー及びターポリマー（例えば、スチレン／テルペン及びアルファメチルスチレン／テルペン）、（４）ポリテルペン樹脂及び水素化ポリテルペン樹脂、（５）フェノール変性テルペン樹脂及びこれらの水素化誘導体（例えば、酸性媒体中で、二環式テルペン及びフェノールの縮合から生じる樹脂生成物）、（６）脂肪族または脂環式炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体（例えば、主にオレフィン及びジオレフィンからなるモノマーの重合から生じる樹脂）、（７）芳香族炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体、（８）芳香族変性脂肪族または脂環式炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。粘着付与剤が存在するそれらの実施形態において、ＨＭＡ組成物中の粘着付与剤の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、ゼロ超、または１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％〜３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、かつ最大７０重量％までであり得る。粘着付与剤の量は、０重量％〜７０重量％（例えば、５重量％〜６０重量％、１０重量％〜５０重量％、１５重量％〜４０重量％など）である。

一実施形態において、粘着付与剤は、脂肪族、脂環式、及び芳香族炭化水素ならびに変性炭化水素及び水素化バージョンと、テルペンならびに変性テルペン及び水素化バージョンと、ロジンならびにロジン誘導体及び水素化バージョンと、これらの粘着付与剤のうちの２つ以上の混合物とを含む。これらの粘着付与樹脂は、７０℃〜１５０℃の環球軟化点を有し、典型的には、３５０°Ｆ（１７７℃）で、ブルックフィールド粘度計を用いて測定される、２０００センチポアズ以下の粘度を有する。これらはまた、異なる水素化レベルまたは飽和レベルでも入手可能であり、これは別の一般に使用される用語である。有用な例としては、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから入手可能なＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００、Ｈ−１１５、及びＨ−１３０が挙げられ、これらは、それぞれ、１００℃、１１５℃、及び１３０℃の軟化点を有する、部分的に水素化した脂環式の石油炭化水素樹脂であると考えられる。これらは、異なるレベルの水素化を示すＥ等級、Ｒ等級、Ｌ等級、及びＷ等級で入手可能であり、Ｅが最も水素化されておらず、Ｗが最も水素化されていると考えられる。Ｅ等級は１５の臭素価を有すると考えられ、Ｒ等級は５の臭素価を有すると考えられ、Ｌ等級は３の臭素価を有すると考えられ、Ｗ等級は１の臭素価を有すると考えられる。Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１４２Ｒは、１４０℃の軟化点を有すると考えられる。

他の有用な粘着付与樹脂としては、部分的に水素化した脂肪族石油炭化水素樹脂であると考えられるＥＳＣＯＲＥＺ（商標）５３００、５４００、及び５６３７、ならび部分的に水素化した芳香族変性石油炭化水素樹脂であると考えられるＥＳＣＯＲＥＺ（商標）５６００（全てＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）と、Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能な脂肪族、芳香族石油炭化水素樹脂であると考えられるＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）Ｅｘｔｒａと、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な部分的に水素化した脂環式石油炭化水素樹脂であると考えられるＨＥＲＣＯＬＩＴＥ（商標）２１００と、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製の炭化水素樹脂であると考えられるＮＯＲＳＯＬＥＮＥ（商標）と、Ａｒａｋａｗａ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨから入手可能な無色透明の水素化炭化水素樹脂であると考えられるＡＲＫＯＮ（商標）と、が挙げられる。

一実施形態において、粘着付与剤としては、オレフィン及びジオレフィン（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．）製のＥＳＣＯＲＥＺ（商標）１３１０ＬＣ、ＥＳＣＯＲＥＺ（商標）２５９６、またはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．）製のＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）１０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）９０９５からなるモノマーの重合から生じる樹脂などの脂肪族炭化水素樹脂、及びこれらの水素化誘導体、脂環式石油炭化水素樹脂及びこれらの水素化誘導体（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製のＥＳＣＯＲＥＺ（商標）５３００及び５４００シリーズ、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）樹脂）が挙げられる。いくつかの実施形態において、粘着付与剤としては、水素化環状炭化水素樹脂（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）及びＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）樹脂）が挙げられる。

一実施形態において、粘着付与剤は、シラングラフト化非結晶性ポリアルファオレフィンまたはシラングラフト化エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのいずれかのシラノール基が反応する基を含まない。

ワックス及び／または油
ＨＭＡ組成物は、任意に、ワックス及び／または油（すなわち、ワックス及び／または油）の群から選択される少なくとも１つを含む。ワックス及び／または油は、ＨＭＡ組成物の溶融粘度を低減するために使用される。油は可塑剤であり得る。ワックスの非限定的な例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、副生成物のポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、ならびにヒドロキシステアラミドワックス及び脂肪アミドワックスなどの官能化ワックスが挙げられる。油の非限定的な例としては、鉱物系油、石油系油、グリセロールトリヒドロキシオレエートなどの官能化油、野菜油、脂肪油、当該技術分野において既知である他の可塑油、及びこれらの混合物が挙げられる。例示的な油は、芳香族含有量が低く、性質がパラフィン性またはナフテン性である、炭化水素油である。

ワックス及び／または油の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、ゼロ超から、または１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、かつ最大４０重量％までである。ＨＭＡ組成物中に存在するワックス及び／またはの量は、０重量％〜４０重量％であり得る。例えば、ワックス及び／または油の量は、ＨＭＡ組成物の総重量の１重量％〜３０重量％、５重量％〜３０重量％、１５重量％〜２５重量％などである。

添加剤及び充填剤
ＨＭＡ組成物は、任意に、（粘着付与剤、ワックス、及び油とは異なり、別個である）１つ以上の添加剤及び／または充填剤を含み得る。添加剤の非限定的な例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤（例えば、ＵＶ光安定剤及び吸収剤）、光学的増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、酸化防止剤、触媒、レオロジー改質剤、殺生物剤、腐食防止剤、脱水剤、有機溶媒、着色剤（例えば、色素及び染料）、界面活性剤、アンチブロック剤、造核剤、難燃剤、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。充填剤の非限定的な例としては、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、アルミノシリケート、粘土、ゼオライト、セラミックス、雲母、二酸化チタン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。添加剤及び／または充填剤の種類及び量は、ＨＭＡ組成物の製造、保管、使用、及び／または経済性を最大化するように選択される。

例えば、ＨＭＡ組成物は、当該技術分野において既知である造核剤などの造核剤を含み得る。例えば、ＨＭＡ組成物は、カルボン酸塩（安息香酸ナトリウムを含む）、タルク、ホスフェート、金属−シリケート水和物、ジベンジリデンソルビトールの有機誘導体、ソルビトールアセタール、有機ホスフェート塩、及びこれらの組み合わせなどの造核剤を除外し得る。造核剤の他の非限定的な例としては、３：２，４−ジ−ｐ−メチル−ジベンジリデンソルビトールが挙げられる。

例えば、ＨＭＡ組成物は酸化防止剤を含んでもよく、ここで、酸化防止剤とは、ポリマーの加工中に生じ得る酸化を最小化するために使用され得る化学化合物の種類または分類を指す。この用語はまた、ヒドロカルビルを含む酸化防止剤の化学的誘導体も含む。この用語は、酸化防止剤の記述において後述されるように、結合剤または改変剤単独の場合と比較して、カップリング剤（改変剤）と適切に組み合わせた場合、相互作用して修正されたラマンスペクトルを呈する複合体を形成する、化学化合物をさらに含む。酸化防止剤の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて１重量％未満であり得る。

ＨＭＡ組成物は、（例えば、油と同一であるか、またはそれとは異なる）可塑剤を含み得る。可塑剤は、押出性、柔軟性、加工性、及び／または伸縮性を改善するために添加され得る有機組成物であり得る。可塑剤は、周囲温度で液体または固形のいずれかであり得る。例示的な液体可塑剤としては、炭化水素油、ポリブテン、液体粘着付与樹脂、及び液体エラストマーが挙げられる。可塑剤油は主に、芳香族含有量が低く、性質がパラフィン性またはナプテン性である、炭化水素油である。可塑剤油は、揮発性が低くても、透明であっても、かつ可能な限り少ない色及び匂いを有してもよい。他の例示的な可塑剤としては、オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー、野菜油及びこれらの誘導体、ならびに同様の可塑液体が挙げられる。

ＨＭＡ組成物
一実施形態において、ＨＭＡ組成物は、組成物の重量に基づいて、重量パーセントで、
（Ａ）（ｉ）１０〜９０重量％（例えば、２０〜８０及び／または３０〜７０重量％）のランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーであって、７重量％以上（例えば、１０重量％以上及び／または１２重量％以上）のＣ_２及び／またはＣ_４−１０α−オレフィンコモノマー含有量、（ｉｉ）４以下（例えば、３．５以下及び／または３以下）のＭＷＤ、（ｉｉｉ）０．９０ｇ／ｃｃ以下（例えば、０．８９ｇ／ｃｃ以下及び／または０．８８ｇ／ｃｃ以下）の密度、ならびに（ｉｖ）３０ｇ／１０分以上（例えば、４０ｇ／１０分以上及び５０ｇ／１０分以上）のＭＦＲを有する、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーと、
（Ｂ）１〜６０重量％（例えば、１０〜３０重量％及び／またはそれ以上、１５〜２５重量％の結晶性ブロック複合材料であって、（１）９０モル％以上（例えば、９２モル％以上及び／またはより好ましくは９５モル％以上）のエチレン由来の単位を含み、かつ残りの単位がプロピレンなどのＣ_２及び／またはＣ_４−１０α−オレフィンに由来する、１０〜９０重量％（例えば、２０〜８０重量％及び／または３０〜７０重量％）の結晶性エチレンブロック、ならびに（２）９０モル％以上（例えば、９３モル％以上及び９０モル％以上）のエチレン由来の単位を含み、残りがプロピレンなどのＣ_３−１０α−オレフィンに由来する、１０〜９０重量％（例えば、２０〜８０重量％及び／または３０〜７０重量％）の結晶性アルファオレフィンブロックを含む、結晶性ブロック複合材料と、を含む。

ＨＭＡ組成物は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて０〜７０重量％の少なくとも１つの粘着付与剤を含み得る。例えば、（含まれる場合）粘着付与剤の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、５重量％〜７０重量％、１０重量％〜５０重量％、２０重量％〜４０重量％、及び／または３０重量％〜４０重量％であり得る。例示的な一実施形態において、ＨＭＡ組成物は、３０重量％〜４０重量％の粘着付与樹脂を含む。ＨＭＡ組成物は、０〜４０重量％のワックス及び／または油を含み得る（ワックス及び／または油の合計重量は、０〜４０重量％である、など）。例えば、（含まれる場合）ワックス及び／または油の量は、ＨＭＡ組成物の総重量に基づいて、５重量％〜４０重量％、１０重量％〜３５重量％、１５重量％〜３０重量％、及び／または２０重量％〜３０重量％であり得る。例示的な一実施形態において、ＨＭＡ組成物は、２０重量％〜３０重量％のワックスを含む。ＨＭＡ組成物は、０重量％〜５重量％の酸化防止剤などの他の添加剤を含み得る。例えば、ＨＭＡ組成物は、０．１重量％〜２重量％の酸化防止剤を含み得る。

ＨＭＡは、溶融物として接着結合される部品上に適用される接着剤であり、それらが冷却し、凝固するにつれ硬化する。ＨＭＡ組成物は、非解決系接着剤であるように、ある溶媒を除外し得る。ＨＭＡ組成物は、ブロック複合材料系高溶融粘度かつ高メルトフローインデックス接着剤組成物であり得る。

ＨＭＡ組成物は、溶融ブレンドされ、既知のＨＭＡ組成物と同一の様式で使用され得る。この組成物の溶融ブレンドは、当業者にとって既知である標準的手段によってもたらすことができる。配合機器の例は、ＢＡＮＢＵＲＹ（商標）またはＢＯＬＬＩＮＧ（商標）混合機などの内部バッチ混合機である。あるいは、ＦＡＲＲＥＬ（商標）連続混合機、ＣＯＰＥＲＩＯＮ（商標）二軸スクリュー混合機、またはＢＵＳＳ（商標）混練連続押出機などの連続単軸もしくは二軸スクリュー混合機が使用されてもよい。成分は、混合物を完全に均質化するのに十分な温度かつ時間で混合される。利用される混合機の種類及び混合機の動作条件は、粘度、体積抵抗率、及び押出された表面の滑らかさなどの組成物の特性に影響を与える。ペレット化または造粒などのあらゆる仕上げ操作前に、ＨＭＡとＣＢＣとを溶融ブレンドすることが好ましい。

一実施形態において、プロセスは、プロピレン系インターポリマーと、結晶性ブロック複合材料と、任意に、ワックス及び／または油との溶融ブレンドを、均質化に供し、溶融ブレンドの溶融粘度を低減することを含む。さらなる一実施形態において、プロセスは、溶融ブレンドの溶融粘度を１０％〜４０％低減することを含む。均質化ステップは、溶融ブレンドを高圧均質化に供することを含み得る。高圧均質化は、高圧ホモジナイザーを利用する。

本明細書で使用される場合、「高圧ホモジナイザー」（またはＨＰＨ）は、少なくとも１００バールの静水圧を流体物質に適用し、続いて、制限された流量をその流体に課す装置である。ＨＰＨは、溶融状態（ポリマー溶融物）または別様に流動可能な状態で、プロピレン系インターポリマーと、結晶性ブロック複合材料と、任意に、ワックス及び／または油とを配置することを含む。圧力ポンプは、典型的には１００バール〜２０００バールの高圧下で、得られるポリマー溶融物をＨＰＨの弁領域に送達する。弁領域において、均質化間隙が弁座と弁との間に存在する。均質化間隙は、弁座と弁との間の微小空間である。ポリマー溶融物が均質化間隙を通って流動し、かつそこを出ると、速度の急速な増加が圧力の急速な減少と同時に生じる。均質化間隙における強力なエネルギー放出は、オレフィン系ポリマーの個々の鎖を切断する乱流及び局所圧力を引き起こす。インパクトリングは、均質化間隙のすぐ下流にあっても、またはなくてもよい。インパクトリングによるポリマー溶融物の衝突は、均質化間隙を出るポリマー溶融物にさらなる乱流を与える。特定の理論によって束縛されないが、以下の現象、高い静水圧、せん断応力、キャビテーション、乱流、衝突、及び温度上昇のうちの１つ、いくつか、または全部がＨＰＨ中で生じ、かつポリマー溶融物の粘度低減に寄与すると考えられる。

ＨＰＨは、２段階高圧ホモジナイザーであり得る。第１段階は、上記のような圧力ポンプ及び弁領域を含む。第２段階は、キャビテーションを低減し、かつ乱流を増加させるために、第１段階よりも１０％〜２０％少ない圧力を利用する、第２の圧力ポンプ及び第２の弁領域を含む。

ＨＰＨは、１０％、または１５％、または２０％、または２５％〜３０％、または３５％、または４０％、ポリマー溶融物の溶融粘度を低減し得る。溶融粘度の低減は、均質化前のポリマー溶融物の初期溶融粘度に基づく。粘度が低減したポリマー溶融物は、次の処理段階への移動のためにＨＰＨのチャネルを通じて進む。一実施形態において、プロセスは、２５００ｃＰ〜２０，０００ｃＰの溶融粘度を有するポリマー溶融物を、高圧ホモジナイザーに導入することを含む。プロセスは、ポリマー溶融物を高圧均質化に供し、１５００ｃＰ〜１２，０００ｃＰの溶融粘度を有するポリマー溶融物を形成することを含む。一実施形態において、プロセスは、８００ｃＰ〜３５００ｃＰの溶融粘度を有する配合されたホットメルトポリマー組成物を、高圧ホモジナイザーに導入することを含む。プロセスは、配合されたホットメルトポリマー組成物を高圧均質化に供し、４８０ｃＰ〜２１００ｃＰの溶融粘度を有するホットメルトポリマー組成物を形成することを含む。

本ＨＭＡ組成物は、様々な基材を結合するのに有用である。一実施形態において、第１の基材と、第２の基材と、第１の基材と第２の基材との間にあり、それらと接触する接着剤層とを含む物品。接着剤層は、本ＨＭＡ組成物を含む。ＨＭＡ組成物は、上記のような任意のＨＭＡ組成物であり得る。一実施形態において、接着剤層は、０．５ＭＰａを超えるラップせん断強度で第１の基材と第２の基材とを結合する。さらなる一実施形態において、接着剤層は、０．５ＭＰａ超〜１．５ＭＰａのラップせん断強度で第１の基材と第２の基材とを結合する。ラップせん断強度は、ＩＳＯ４５８７に従って測定される。結果は、ｍｅｇａＰａｓｃａｌ、またはＭＰａで報告される。

第１の基材は、第２の基材と同一の材料であってもよい。あるいは、第２の基材は、とは異なる材料であってもよい。第１の基材及び第２の基材に好適な材料の非限定的な例としては、金属（鋼、アルミニウム）金属箔、木材、ガラス、ポリマー材料（ポリオレフィン、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、熱可塑性物質、エラストマー、ポリカーボネート、ポリウレタンなど）、塩化ポリビニル、フォーム／フォーム積層体、布（織布、不織布、天然、合成）、織物、紙、ならびにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。不織集合体接着剤について、例えば、乳幼児用及び大人用おむつ、衛生用ナプキン、失禁パッド、ベッドパッド、女性用パッド、及びパンティライナーなどの衛生物品の製造のために。

一実施形態において、第１の基材は強固な材料を含み、第２の基材は柔軟な材料を含む。「強固な材料」とは、印加される力に応答する変形耐性がある材料である。本明細書で使用される場合、「柔軟な材料」とは、前述の強固な材料よりも変形に対して弱い耐性を有する材料である。換言すると、柔軟な材料は、強固な材料と比較してより大きな従順性または柔軟性を呈する。

一実施形態において、第１の基材は強固な材料を含み、第２の基材は強固な材料を含む。接着剤層は、０．５ＭＰａを超、または０．５ＭＰａ超〜１．５ＭＰａのラップせん断強度で、第１の強固な材料を第２の強固な材料に結合するか、または別様に接着する。

一実施形態において、第１の基材は強固な材料を含み、第２の基材は柔軟な材料を含む。接着剤層は、０．５ＭＰａを超、または０．５ＭＰａ超〜１．５ＭＰａのラップせん断強度で、強固な材料を柔軟な材料に結合するか、または別様に接着する。

一実施形態において、第１の基材は柔軟な材料を含み、第２の基材は柔軟な材料を含む。接着剤層は、０．５ＭＰａを超、または０．５ＭＰａ超〜１．５ＭＰａのラップせん断強度で、第１の柔軟な材料を柔軟な第２の材料に結合するか、または別様に接着する。

試験方法
密度を、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。結果は、１立方センチメートル当たりグラム（ｇ）、またはｇ／ｃｃで報告される。

メルトインデックス（Ｉ_２）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定する。結果は、グラム／１０分で報告される。

メルトフローレート（ＭＦＲ）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定する。結果は、グラム／１０分で報告される。

分子量分布（ＭＷＤ）を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に従って測定する。具体的には、従来のＧＰＣ測定を使用して、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量及び数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、（Ｍｗ／Ｍｎとして計算される）ＭＷＤを決定する。試料を、高温ＧＰＣ装置（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．モデルＰＬ２２０）で分析する。この方法は、水力学的体積の概念に基づく周知の一般的較正法を採用し、較正は、１４０℃のシステム温度で動作する４つのＭｉｘｅｄ Ａ２０μｍカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ（以前はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｃ．）製のＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ Ａ）とともに、狭ポリスチレン（ＰＳ）標準物質を用いて実施される。試料を、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒中「２ｍｇ／ｍＬ」の濃度で調製する。流量は１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは１００マイクロリットルである。

論じられるように、分子量決定は、それらの溶出体積と組み合わせて、（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製の）狭分子量分布ポリスチレン標準物質を使用することによって推定される。等価ポリエチレン分子量は、（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，（６２１）１９６８においてＷｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄによって記載される）ポリエチレン及びポリスチレンの適切なマーク・ホーウィンク係数を用いて、以下の方程式を導出することによって決定される。

Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^ｂ。

この方程式において、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）において記載されるように）ａ＝０．４３１６であり、ｂ＝１．０である。ポリエチレン等価分子量計算は、ＶＩＳＣＯＴＥＫ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を用いて実行される。

ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，ａｎｄ Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３−３７８２（１９８４））及びポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））に関して報告されたマーク・ホーウィンク係数を用いて、以下の方程式を使用することによって、各ＰＳ標準物質の等価ポリプロピレン分子量を計算した。

式中、Ｍ_ｐｐは、ＰＰ等価ＭＷであり、Ｍ_ＰＳは、ＰＳ等価ＭＷであり、ＰＰ及びＰＳに関するマーク・ホーウィンク係数のログＫ及びａ値は、以下に列挙される。

［表］

溶出体積の関数として４次多項式フィットを用いて、対数分子量較正を生成した。数平均及び重量平均分子量を以下の方程式に従って計算した。

式中、Ｗｆ_ｉ及びＭ_ｉはそれぞれ、溶出成分ｉの重量分率及び分子量である。

例えば、図１〜７を参照すると、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、ポリマー（例えば、エチレン系（ＰＥ）ポリマー）中の結晶化度を測定する。約５〜８ｍｇのポリマー試料を計量し、ＤＳＣパンに配置する。蓋をパン上に圧着して、密閉雰囲気を確実にする。試料パンをＤＳＣのセル内に配置し、次いで約１０℃／分の速度で、ＰＥの場合、１８０℃（ポリプロピレンまたは「ＰＰ」の場合、２３０℃）の温度まで加熱する。試料を、この温度で３分間保つ。次いで、試料を１０℃／分の速度で、ＰＥの場合、−６０℃（ＰＰの場合、−４０℃）まで冷却し、この温度で３分間等温的に保つ。次いで、試料を１０℃／分の速度で、完全に溶融するまで加熱する（第２の熱）。結晶化度の割合を、第２の熱曲線から決定した融解熱（Ｈ_ｆ）を、ＰＥの場合、２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合、１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で除し、この数に１００を乗じて算出する（例えば、結晶化度％＝（Ｈ_ｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。

特に指定のない限り、各ポリマーの溶融点（複数可）（Ｔ_ｍ）を第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定し、結晶化温度（Ｔ_ｃ）を第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定する。

ホモポリマーポリプロピレンの融解温度測定は、ＤＳＣを使用して、融点を決定する。直線ベースラインに関する最大熱流量での温度を、融点として使用する。直線ベースラインを、（ガラス転移温度を超える）溶融開始から溶融ピークの終了までで構築する。温度を１０℃／分で室温から２００℃まで上昇させ、２００℃で５分間維持し、１０℃／分で０℃まで低下させ、０℃で５分間維持し、次いで、温度を１０℃／分で０℃から２００℃まで上昇させ、この第２の加熱サイクルからデータを取得する。

高温熱勾配相互作用クロマトグラフィー測定は、市販の結晶化溶出分割装置（ＣＥＦ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ，Ｓｐａｉｎ）を使用するを使用して、高温熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＨＴ−ＴＧＩＣ、またはＴＧＩＣ）測定を実施する（Ｃｏｎｇ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１１，４４（８），３０６２−３０７２）。単一のＨｙｐｅｒｃａｒｂカラム（１００×４．６ｍｍ、部品番号３５００５−１０４６４６、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を分離に使用する。２７ミクロンのガラスビーズ（カタログ番号ＧＬ０１９１８／２０−２７ｕｍ、ＭＯ−ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＬＬＣ，Ｒｏｌｌａ，ＭＯ，ＵＳＡ）で充填された、３インチの長さを有する「１／４インチ×３／１６インチのＩＤ」ステンレス鋼カラムを、ＣＥＦ装置の頂部オーブン上、ＩＲ検出器の前に設置する。実験パラメータは、１５０℃の頂部オーブン／移動ライン／針温度、１６０℃の溶解温度、２の溶解撹拌設定、０．４００ｍＬの試料充填体積、１５秒間のポンプ安定時間、０．５００ｍＬ／ｍの洗浄カラムのポンプ流量、０．３００ｍＬ／分のカラム充填のポンプ流量、１５０℃の安定温度、３．０分間の安定時間（前、カラムへの充填前）、１．０分間の安定時間（後、カラムに充填した後）、５．０分間のＳＦ（可溶性画分）時間、３．００℃／分の１５０℃から３０℃までの冷却速度、０．００ｍＬ／分の冷却プロセス中の流量、２．００℃／分の３０℃から１５０℃までの加熱速度、１５分間の１５０℃での等温時間、０．５００ｍＬ／分の溶出流量、１４０マイクロリットルの注入ループサイズである。

冷却プロセス中の流量は、グラファイトカラムの長さに従って調節することができ、全てのポリマー画分は、冷却サイクルの終了時、カラム上にとどまらなくてはならない。

試料を、ＯＤＣＢ中４．０ｍｇ／ｍｌの濃度（以下に定義）で、１２０分間、１６０℃のＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒオートサンプラーによって調製する。シリカゲル４０（粒径０．２〜０．５ｍｍ、カタログ番号１０１８１−３、ＥＭＤ）を、１６０℃の真空オーブン中で使用前に約２時間乾燥させる。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１．６グラム、ＢＨＴ、カタログ番号Ｂ１３７８−５００Ｇ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）及びシリカゲル４０（５．０グラム）を、２リットルのオルト−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ、９９％無水等級、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）に添加する。この「ＢＨＴ及びシリカゲルを含有するＯＤＣＢ」を、これより「ＯＤＣＢ」と呼ぶ。このＯＤＣＢに、乾燥窒素（Ｎ_２）を使用前に１時間注入する。

ＴＧＩＣデータを、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｓｐａｉｎ）「ＧＰＣ Ｏｎｅ」ソフトウェアプラットフォーム上で処理する。７．０ｍＬのＯＤＣＢを充填した１０ｍＬバイアル中、約４〜６ｍｇのＥｉｃｏｓａｎｅ、１４．０ｍｇのイソタクチックホモポリマーポリプロピレンｉＰＰ（３．６〜４．０の多分散度、及びポリエチレン当量として報告される１５０，０００〜１９０，０００ダルトンの分子量Ｍｗ、及び３．６〜４．０の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び以下に明記される方法による１５８〜１５９ＣでのＤＳＣ融解温度）、ならびに１４．０ｍｇのホモポリマーポリエチレンＨＤＰＥ（ゼロのコモノマー含有量、ポリエチレン当量として報告される１１５，０００〜１２５，０００ダルトンのＭｗ、及び２．５〜２．８の多分散度）の混合物によって、温度較正を実施する。溶解時間は１６０℃で２時間である。

較正プロセス（Ｅｉｃｏｓａｎｅ溶出物及びＨＤＰＥ溶出物の場合３０℃〜１５０℃）は、以下のステップからなる。
（１）加熱速度に従って、溶出中の等温ステップのそれぞれについて溶出温度を外挿する（図８に実証）。
（２）遅延体積を計算する。ＩＲ測定チャネルクロマトグラム（ｙ軸）に対応する温度（ｘ軸）を移動させて、Ｅｉｃｏｓａｎｅピーク最大値（ｙ軸）が３０．０℃での溶出温度と一致するようにする。遅延体積を、温度差（３０℃−Ｅｉｃｏｓａｎｅピーク最大値の実際の溶出温度）をこの方法の加熱速度で除し、次いで溶出流量を乗じて算出する。
（３）この同一の遅延体積調節によって記録された溶出温度を調節する。
（４）加熱速度を直線スケーリングして、観察されたＨＤＰＥ基準が１５０．０℃の溶出ピーク最大温度を有する一方で、Ｅｉｃｏｓａｎｅ溶出ピーク最大温度が３０．０℃にとどまるようにする。
（５）ポリプロピレンのピーク温度は１１９．３〜１２０．２℃の範囲内で観察され、これは較正法の検証である。

ＴＧＩＣのポリマー試料のデータ処理を、以下に記載する。

溶媒ブランク（溶媒リザーバからのＯＤＣＢ）を、ポリマー試料と同一の実験条件で実施する。ポリマー試料のデータ処理は、各検出器チャネルについての溶媒ブランクの減算、較正プロセスに記載される温度外挿、較正プロセスから決定される遅延体積による温度の補償、及び較正の加熱速度から計算される、３０℃〜１５０℃範囲に対する溶出温度軸の調節を含む。

クロマトグラム（ＩＲ−４検出器の測定チャネル）は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「ＧＰＣ Ｏｎｅ」ソフトウェアと統合される。高溶出温度で、ピークが平坦なベースライン（ブランク減算クロマトグラムがおよそゼロ値）になり、可溶性画分（ＳＦ）の高温側で検出器信号の最小または平坦な領域になる場合、可視の差異から直線ベースラインを引く。

温度積分上限は、ピークが平坦なベースライン領域（ブランク減算クロマトグラムがおよそゼロ値）になる場合、可視の差異に基づいて確立される。温度積分下限は、ベースラインと可溶性画分を含むクロマトグラムとの交差点に基づいて確立される。

可溶性画分（ＳＦ）は、３４．０℃以下で溶出する材料の重量パーセンテージとして定義される。

可溶性画分％として溶出する材料

高温液体クロマトグラフィーは、わずかな変更をもって、公開される方法に従って行われる（Ｌｅｅ，Ｄ．；Ｍｉｌｌｅｒ，Ｍ．Ｄ．；Ｍｅｕｎｉｅｒ，Ｄ．Ｍ．；Ｌｙｏｎｓ，Ｊ．Ｗ．；Ｂｏｎｎｅｒ，Ｊ．Ｍ．；Ｐｅｌｌ，Ｒ．Ｊ．；Ｓｈａｎ，Ｃ．Ｌ．Ｐ．；Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ ２０１１，１２１８，７１７３）。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ−２０ＡＤポンプを使用して、それぞれデカン及びトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送達する。各ポンプを、１０：１の固定流動分割器（部品番号：６２０−ＰＯ２０−ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に接続する。分割器は、製造者によると、Ｈ_２Ｏ中、０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉの圧力低下を有する。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定する。分割後、デカン及びＴＣＢの両方について、収集された溶媒を３０分超秤量することによって決定される微流量は、０．０１ｍＬ／分である。収集された溶出液の体積を、室温での溶媒の質量及び密度によって決定する。分離のために、微流量をＨＴＬＣカラムに送達する。主流動を、溶媒リザーバに送り戻す。５０−μＬ混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を分割器の後に接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。次いで、混合された溶媒を注入器またはＷａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内に送達する。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、５μｍ粒径）を、注入器と１０口ＶＩＣＩ弁（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に接続する。弁は、２つの６０μＬの試料ループを備える。弁を使用して、溶出液を第１の寸法（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２の寸法（Ｄ２）ＳＥＣカラムへと連続サンプリングする。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプ及びＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）−Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、５μｍ粒径）を、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のためにＶＩＣＩ弁に接続する。接続には、文献（Ｖａｎ ｄｅｒ Ｈｏｒｓｔ，Ａ．；Ｓｃｈｏｅｎｍａｋｅｒｓ，Ｐ．Ｊ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ．Ａ ２００３，１０００，６９３）に記載される対称的な構成を使用する。濃度、組成物、及び分子量を測定するために、二重角光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）及びＩＲ５推測吸収検出器を、ＳＥＣカラムの後に接続する。

ＨＴＬＣの分離
バイアルを１６０℃で２時間、穏やかに振盪することによって、約３０ｍｇを８ｍＬのデカン中に溶解させる。デカンは、ラジカルスカベンジャーとして４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を含有する。次いで、試料バイアルを、注入のため、ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラーに移動させる。オートサンプラー、注入器、Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム及びＰＬｇｅｌカラムの両方、１０口ＶＩＣＩ弁、ならびにＬＳ検出器及びＩＲ５の両方の温度を、分離を通して１４０℃に維持する。

注入前の初期条件は、以下の通りである。ＨＴＬＣカラムの流量は、０．０１ｍＬ／分である。Ｄ１ Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム内の溶媒組成は、１００％デカンである。ＳＥＣカラムの流量は、室温で２．５１ｍＬ／分である。Ｄ２ ＰＬｇｅｌカラム内の溶媒組成は、１００％ＴＣＢである。Ｄ２ＳＥＣカラム内の溶媒組成は、分離を通して変化しない。

３１１μＬのアリコート試料溶液を、ＨＴＬＣカラム内に注入する。注入は、以下に記載する勾配を引き起こす。
０〜１０分まで、１００％デカン／０％ＴＣＢ、
１０〜６５１分まで、ＴＣＢは、０％ＴＣＢから８０％ＴＣＢまで直線的に増加する。

注入はまた、１５°角度（ＬＳ１５）での光散乱信号、ならびにＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を用いる、ＩＲ５検出器からの「尺度」信号及び「メチル」信号（ＩＲ_尺度及びＩＲ_メチル）の収集も引き起こす。検出器からのアナログ信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログ−デジタル変換器を通してデジタル信号に変換される。収集周波数は１０Ｈｚである。注入はまた、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換えも引き起こす。弁の切り換えは、ＳＳ４２０Ｘ変換器からの中継信号によって制御される。弁は、３分毎に切り換えられる。クロマトグラムは、０〜６５１分まで収集される。各クロマトグラムは、６５１／３＝２１７ＳＥＣクロマトグラムからなる。

勾配分離後、０．２ｍＬのＴＣＢ及び０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄し、再平衡化する。このステップの流量は０．２ｍＬ／分であり、混合機に接続されたＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−２０ ＡＢポンプによって送達される。

ＨＴＬＣのデータ分析
６５１分間の未加工のクロマトグラムをまず展開して、２１７ＳＥＣクロマトグラムをもたらす。各クロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０〜７．５３ｍＬである。次いで、積分限界を設定し、ＳＥＣクロマトグラムは、スパイク除去、ベースライン補正、及び平滑化を受ける。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数ＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と同様である。ピークの左側（積分上限）及び右側（積分下限）の両方がゼロとしてベースラインにあることを確実にするために、全てのＳＥＣクロマトグラムの合計を目視検査する。さもなければ、積分限界を調節して、プロセスを反復する。

１〜２１７の各ＳＥＣクロマトグラムｎはＨＴＬＣクロマトグラムにおいてＸ−Ｙペアをもたらし、ｎは分数である。
Ｘ_ｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流量×ｎ×ｔ_切り換え
式中、ｔ_切り換え＝３分は、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換え時間である。

上記の方程式は、例としてＩＲ_尺度信号を使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、溶出体積の関数としての、別個のポリマー成分の濃度を示す。正規化ＩＲ_尺度ＨＴＬＣクロマトグラムを図９に示し、ＹはｄＷ／ｄＶによって表わされ、これは溶出体積に関する正規化重量分率を意味する。

データのＸ−Ｙペアもまた、ＩＲ_メチル信号及びＬＳ１５信号から得られる。ＩＲ_メチル／ＩＲ_尺度の比率を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ_尺度の比率を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を計算する。

較正は、Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．（同書）の手順に従う。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、イソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、ならびに２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、及び９５．８重量％Ｐのプロピレン含有量を有するエチレン−プロピレンコポリマーを、ＩＲ_メチル／ＩＲ_尺度較正のための標準物質として使用する。標準物質の組成を、ＮＭＲによって決定する。標準物質を、ＩＲ５検出器を有するＳＥＣによって送液する。得られた標準物質のＩＲ_メチル／ＩＲ_尺度の比率を、それらの組成の関数としてプロットし、較正曲線を得る。

ＨＤＰＥ基準を、ルーチンＬＳ１５較正に使用する。基準のＭ_ｗを、ＧＰＣによって、ＬＳ検出器及びＲＩ（屈折率）検出器を用いて、１０４．２ｋｇ／モルとして事前決定する。ＧＰＣは、ＧＰＣにおける標準物質としてＮＢＳ１４７５を使用する。この標準物質は、ＮＩＳＴによる５２．０ｋｇ／モルの認証値を有する。７〜１０ｍｇの標準物質を、１６０℃の８ｍＬのデカン中に溶解させる。溶液を、１００％ＴＣＢ中ＨＴＬＣカラムに注入する。ポリマーを、０．０１ｍＬ／分での一定１００％ＴＣＢ下で溶出させる。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラム空隙体積で出現する。較正定数Ωを、総ＬＳ１５信号（Ａ_ＬＳ１５）及び総ＩＲ_尺度信号（Ａ_{ＩＲ、尺度}）から決定する。

次いで、実験ＬＳ１５／ＩＲ_尺度比率を、Ωを通してＭ_ｗに変換する。

例として、３つのＨＴＬＣクロマトグラムを図９に示す。黒色のクロマトグラムは、比較ＢＣＮ１（すなわち、ＣＢＣＮ１）のものである。赤色のクロマトグラムは、ｉＰＰとＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０（Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているエチレン／アルファオレフィンコポリマー生成物）とのブレンドのものである。青色のクロマトグラムは、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているプロピレン−エチレンコポリマー）とＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０とのブレンドのものである。破線は、ｉＰＰ、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００、及びＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０の化学組成対それらの溶出体積の直線回帰適合である。ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００は２つのピークを有することに留意されたい。主ピークの組成物及び溶出体積を、直線適合に使用する。３つのポリマーは全て、８０，０００ダルトンを超えるＭ_ｗを有する。

微細構造指数推定：ポリマーの吸着系溶媒勾配相互作用クロマトグラフィー（ＳＧＩＣ）分離において、ブロックコポリマーは、同一の化学組成のランダムコポリマーよりも後に溶出する（Ｂｒｕｎ，Ｙ．；Ｆｏｓｔｅｒ，Ｐ．Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）。具体的には、微細構造指数推定に使用される材料は、２つの画分、すなわち、同一の化学組成のランダムコポリマー及びブロックコポリマーに分けられる。初期溶出画分、すなわち、第１の画分は、ランダムコポリマーの比較的より高い存在を示す。後期溶出成分、すなわち、第２の画分は、ブロックコポリマーの比較的より高い存在を示す。微細構造指数は、

として定義され、式中、ｗ_ｎは画分ｎの重量分率である。成分_{ｎ、ランダム}は、直線較正曲線由来の画分の化学組成（重量％Ｐ）である（図９中の破線）。曲線は、４．５６ｍＬで０重量％Ｐに、１．６５ｍＬで１００重量％Ｐに達する。４．５６ｍＬより先の組成は、０重量％Ｐであるとみなされる。１．６５ｍＬより前の組成は、１００重量％Ｐであるとみなされる。成分_ｎ、試料は、試料から測定される画分の化学組成（重量％Ｐ）である。

複合材料形成のための材料
触媒（［［ｒｅｌ−２´，２´´´−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−５−メチル［１，１´−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチル−ハフニウム）、及び実質的に米国特許第５，９１９，９８８３号の実施例２に開示される、長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ）と、ＨＣｌと、Ｌｉ［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］との反応によって調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ_{１４−１８}アルキル）アンモニウム塩の混合物である、共触媒−１を、Ｂｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらに精製することなく使用する。

ＣＳＡ−１（ジエチル亜鉛またはＤＥＺ）及び共触媒−２（修飾メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））を、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから購入し、さらに精製することなく使用する。

溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから得ることができる炭化水素混合物（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｅ）であり、１３−Ｘ分子ふるいの床を通して使用前に精製される。

結晶性ブロック複合材料１（以下の表１内ＣＢＣ１）、比較ブロック複合材料造核剤１（以下の表２内ＣＢＣＮ１）、及び比較複合材料造核剤１（以下の表３内ＣＣＮ１）をそれぞれ、（溶液パイロット施設において）連続して接続された２つの連続撹拌槽反応器（ＣＳＴＲ）を用いて調製する。各反応器は、液圧的に満たされ、定常状態条件で動作するように設定されている。モノマー、溶媒、触媒、共触媒−１、共触媒−２、及びＣＳＡ−１は、複合材料のそれぞれについて表１、２、及び３に概要を述べるプロセス条件に従って、第１の反応器へと流動する。次いで、表１、２、及び３に記載される第１の反応器の内容物が、連続して第２の反応器へと流動する。追加の触媒、共触媒−１、及び共触媒−２が、第２の反応器に添加される。

以下の表１、２、及び３を参照すると、ＣＢＣ１、ＣＢＣＮ１（比較）、及びＣＣＮ１（比較）を形成するために、様々なプロセス条件が変化させられる。

上記を参照すると、ＣＢＣ１は、結晶性ポリエチレンと、結晶性ポリエチレンブロック中に（結晶性エチレン系ポリマー及び結晶性プロピレン系ポリマーに加えて）９０重量％のエチレンを有する結晶性イソタクチックポリプロピレンジブロックコポリマーとを含む。ＣＢＣＮ１は、３０重量％の硬質ブロック及び７０重量％の軟質ブロックを有するプロピレン−エチレンブロック複合材料造核剤を含み、硬質ブロックは９１重量％のエチレン由来の単位を含み、軟質ブロックは（プロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマーに加えて）１５重量％のエチレン由来の単位を含む。ＣＣＮ１は、８０重量％の軟質ポリマー及び２０重量％の硬質ポリマーを含むプロピレン−エチレン複合材料造核剤であり、軟質ポリマーは１４重量％のエチレンを含む。

得られるＣＢＣ１、ＣＢＣＮ１（比較）、及びＣＣＮ１（比較）の測定された特性を、以下の表４に示す。ＨＴＬＣ分離による重量％ＰＰに関して、結晶性ブロック複合材料は、高温液体クロマトグラフィーによって分離される場合にポリプロピレン画分及びポリエチレン画分を示す傾向がある。

ＣＢＣ１に関して、結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）は、以下の表５に示される方法に基づいて、０．７０７であると測定される。比較ＢＣＮ１及び比較ＣＮ１について、結晶性ブロック複合材料指数は決定することはできなかった。具体的には、ジブロック中のＣＥＢ対ＣＡＯＢの比率が、結晶性ブロック複合材料全体における結晶性エチレン対結晶性アルファオレフィンの比率と同一であるという仮定の下、ＣＢＣＩは、結晶性ブロック複合材料中のブロックコポリマーの量の推定を提供する。この仮定は、個々の触媒の動力学、及び本明細書に記載される鎖シャトリング触媒作用を介したジブロックの形成のための重合機構についての理解に基づいて、これらの統計学的オレフィンブロックコポリマーについて妥当である。このＣＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（この例ではＣＡＯＰ）とポリエチレン（この例ではＣＥＰ）との単純ブレンドである場合、単離されたＰＰの量は、未満であることを示す。したがって、ポリエチレン画分は、ポリマーが単純にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合、さもなければ存在しない、認識可能な量のプロピレンを含有する。この「超過プロピレン」を説明するために、質量バランス計算を実施して、ポリプロピレン画分及びポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣによって分離された画分のそれぞれに存在するプロピレン重量％から、ＣＢＣＩを推定することができる。

上記の表５を参照すると、結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）は、まず（全ポリマーの）全体的プロピレン／Ｃ３重量％をもたらす以下の方程式１に従って、ポリマー中の各成分からプロピレン重量％の合計を決定することによって測定される。この質量バランス方程式を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を定量化することができる。この質量バランス方程式を使用して、２成分ブレンド（または、３成分ブレンドもしくはｎ成分ブレンドに延長される）中のＰＰ及びＰＥの量も定量化することができる。ＣＢＣについて、ＰＰまたはＰＥの全体量は、ジブロック中に存在するブロック中、ならびに未結合のＰＰポリマー及びＰＥポリマー中に含有される。
Ｃ３重量％_全体＝ｗ_ｐｐ（Ｃ３重量％_ＰＰ）＋ｗ_ＰＥ（Ｃ３重量％_ＰＥ） 方程式１
式中、
ｗ_ｐｐ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗ_ＰＥ＝ポリマー中のＰＥの重量分率
Ｃ３重量％_ＰＰ＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３重量％_ＰＥ＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント

プロピレン（Ｃ３）の全体的重量％は、Ｃ１３ＮＭＲ、または全ポリマー中に存在するＣ３の総量を表すいくらかの他の組成物測定から測定されることに留意されたい。ＰＰブロック中のプロピレン重量％（Ｃ３重量％_ＰＰ）は１００に設定されるか、またはそのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成物推定から別様に知られ、その値をその所定の位置に置くことができる。同様に、ＰＥブロック中のプロピレン重量％（Ｃ３重量％_ＰＥ）は１００に設定されるか、またはそのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成物推定から別様に知られ、その値をその所定の位置に置くことができる。

結晶性ブロック複合材料中のＰＰ対ＰＥの比率の計算：方程式１に基づいて、方程式２を用いて、ポリマー中に測定される総Ｃ３の質量バランスからポリマー中に存在するＰＰの全体的重量分率を計算することができる。あるいは、それはまた、重合中のモノマー及びコモノマー消費の質量バランスからも推定することができる。全体として、これは、それが未結合成分中に存在するか、ジブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を表す。従来のブレンドについて、ＰＰの重量分率及びＰＥの重量分率は、存在するＰＰポリマー及びＰＥポリマーの個々の量に対応する。結晶性ブロック複合材料について、ＰＰ対ＰＥの重量分率の比率はまた、この統計学的ブロックコポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥ間の平均ブロック比率に対応することが仮定される。

式中、
ｗ_ＰＰ＝全ポリマー中に存在するＰＰの重量分率
Ｃ３重量％_ＰＰ＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
Ｃ３重量％_ＰＥ＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント

結晶性ブロック複合材料中のジブロックの量を推定するために、方程式３〜５を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離されたＰＰの量を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定する。ＨＴＬＣ分析においてまず単離または分離された量は「未結合のＰＰ」を表し、その組成物は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰ硬質ブロックを代表するものである。方程式３の左側に全ポリマーの全体的Ｃ３重量％を、方程式３の右側に（ＨＴＬＣから単離された）ＰＰの重量分率及び（ＨＴＬＣにより分離された）ＰＥの重量分率を置換することによって、方程式４及び５を用いてＰＥ画分中のＣ３の重量％を計算することができる。ＰＥ画分は、未結合のＰＰから分離された画分として記載され、ジブロック及び未結合ＰＥを含有する。単離されたＰＰの組成物は、すでに記載したｉＰＰブロック中のプロピレン重量％と同一であることが仮定される。
Ｃ３重量％_全体＝ｗ_{単離されたＰＰ}（Ｃ３重量％_ＰＰ）＋ｗ_{ＰＥ−画分}（Ｃ３重量％_{ＰＥ−画分}） 方程式３

Ｗ_{ＰＥ−画分}＝１−ｗ_{単離されたＰＰ} 方程式５
式中、
ｗ_{単離されたＰＰ}＝ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量分率
ｗ_{ＰＥ−分率}＝ジブロック及び未結合のＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率
Ｃ３重量％_ＰＰ＝ＰＰ中のプロピレンの重量％、これはまたＰＰブロック中及び未結合のＰＰ中に存在するのと同一の量のプロピレンでもある
Ｃ３重量％_{ＰＥ−画分}＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ−画分中のプロピレンの重量％
Ｃ３重量％_全体＝全ポリマー中の全体的プロピレン重量％

ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中のＣ３重量％の量は、「未結合のポリエチレン」中に存在する量を超えるブロックコポリマー画分中に存在するプロピレンの量を表す。ポリエチレン画分中に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分中にＰＰを存在させる唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖がＰＥポリマー鎖に接続されること（さもなければ、それは、ＨＴＬＣによって分離されたＰＰ画分で単離される）である。したがって、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるまで、ＰＥブロックによって吸着されたままとどまる。

ジブロック中に存在するＰＰの量は、方程式６を用いて計算される。

式中、
Ｃ３重量％_{ＰＥ−画分}＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ−画分中のプロピレンの重量％（方程式４）
Ｃ３重量％_ＰＰ＝（すでに定義した）ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
Ｃ３重量％_ＰＥ＝（すでに定義した）ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量％
ｗ_{ＰＰ−ジブロック}＝ＨＴＬＣによってＰＥ画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率

このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロック対ＰＥブロックの比率が、全ポリマー中に存在するＰＰ対ＰＥの全体的比率と同一であると仮定することによって推定することができる。例えば、全ポリマー中のＰＰ対ＰＥの全体的比率が１：１である場合、ジブロック中のＰＰ対ＰＥの比率も１：１であると仮定される。したがって、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗ_{ＰＰ−ジブロック}）に２を乗じたものである。これを計算するための別の方法は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗ_{ＰＰ−ジブロック）}を、全ポリマー中のＰＰの重量分率で除することによるものである（方程式２）。

全ポリマー中に存在するジブロックの量をさらに推定するために、ＰＥ画分中のジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定されたＰＥ画分の重量分率を乗じる。結晶性ブロック複合材料指数を推定するために、ジブロックコポリマーの量を、方程式７によって決定する。ＣＢＣＩを推定するために、方程式６を用いて計算されるＰＥ画分中のジブロックの重量分率を（方程式２において計算される）ＰＰの全重量分率で除し、次いで、ＰＥ画分の重量分率を乗じる。ＣＢＣＩの値は０〜１の範囲であり得、１は１００％のジブロックに等しく、ゼロは従来のブレンドまたはランダムコポリマーなどの材料のものである。

式中、
ｗ_{ＰＰ−ジブロック}＝ＨＴＬＣによってＰＥ−画分で分離されたジブロック中のＰＰの重量分率（方程式６）
ｗ_ＰＰ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
ｗ_{ＰＥ−画分}＝ジブロック及び未結合のＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率（方程式５）

上記に論じたように、結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）はＣＢＣＮ１（比較）については測定することができないため、ＣＢＣＮ１のそのような微細構造指数は、上記に論じ、以下の表６に示す方法に従って決定される。

プロピレン系インターポリマー形成のための材料
実施例のために、プロピレン／１−オクテンコポリマー（ＰＯ１）（対照１とも呼ばれる）を、単一撹拌槽反応器を用いて調製する。反応器は、液圧的に満たされ、定常状態条件で動作するように設定されている。モノマー、溶媒（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅ ＦｌｕｉｄとしてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている炭化水素溶媒）、触媒、共触媒−１、共触媒−２、及び水素は、以下の表７に概要を述べるプロセス条件に従って、反応器へと流動する。上記に論じる複合材料に関して同一の触媒、共触媒−１、及び共触媒−２を使用して、対照１を形成した。

ＰＯ１（対照１）の測定される特性は、以下の通りである。
（１）コモノマー（すなわち、オクテン）モル分率：０．１１０
（２）コモノマー（すなわち、オクテン）重量％：２４．９重量％
（３）密度：０．８６２ｇ／ｃｃ
（４）融解温度（Ｔｍ）：６０．９℃
（５）ガラス転移温度（Ｔｇ）：−２１．７℃
（６）１７０℃でのブルックフィールド粘度：８５２０ｃＰ
（７）数平均分子量（Ｍｎ）：２０，５３２ｇ／モル
（８）重量平均分子量（Ｍｗ）：５０，０７５ｇ／モル
（９）平均モル質量（Ｍｚ）：７９，２７２ｇ／モル
（１０）分子量分布（ＭＷＤ）：２．４

実施例ブレンドの材料
ＡＳＴＭ Ｅ２８に従って測定される、１４２℃〜１４８℃の範囲の滴点、約６０ｍＰａ＊ｓの１７０℃でのブルックフィールド粘度、及び約０．９０ｇ／ｃｃの密度を有するメタロセンポリプロピレンワックスであると考えられるＬｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）６１０２（ＰＰ１）（Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能）。

ポリプロピレンのための二ナトリウムシス−エンド−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン−２−３−ジカルボキシレート系造核剤であると考えられるＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＮ−６８Ｌ（ＮＵＣ１）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎから入手可能）。

ポリプロピレンのためのビス（４−プロピルベンジリデン）プロピルソルビトール系清澄造核剤であると考えられるＭｉｌｌａｄ（登録商標）ＮＸ（登録商標）８０００（ＮＵＣ２）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎから入手可能）。

ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）系酸化防止剤であると考えられるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＡＯ１）（ＢＡＳＦから入手可能）。

表８は、実施例ブレンドにおいて使用される様々なブレンドを報告する。

上記のブレンドに必要とされる材料をＭｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ ＡＴ２０１モデル研究室天秤上で秤量する。配合物の均一な分散及び分布を達成するために、小型ボウル（〜５０ｇの容量）を備えるＨＡＡＫＥ（商標）駆動モデルｒｓ５０００レオメータを使用する。ボウルを１７７℃まで加熱し、７０ＲＰＭで５分間混合する。固形材料のうちの全てが溶融状態を達成した後、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を添加する。

表８のブレンドをＤＳＣ分析に供し、近似の結果を表９に報告し、図１〜７に描写する。

表９及び図１に見られるように、溶融物から１０℃／分で冷却されるとき、対照１は冷却結晶化を呈さない。再加熱時、約１０℃でピークを有する二次冷却曲線（すなわち、結晶化）、及び約１２．５Ｊ／ｇのエンタルピーが明らかとなる。そのような生成物は、迅速な結合を必要とする個人衛生物品上へのスプレー適用などの典型的な接着剤処理機器において非常に長いサイクル時間を呈する。表９及び図３に見られるように、造核剤としてＬｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）６１０２を用いる比較例Ａは、約８５℃のピークＴｃを有する第１の冷却曲線を有し、いくらかの造核性能を示す。しかしながら、再加熱時、１０℃のピークを有する二次冷却曲線が存在する。エンタルピーは約３．８Ｊ／ｇであり、これは、組成物の実質的部分が造核されていないことを示す。

表９及び図４は、比較例Ｂが約４８℃のピークＴｃを有する冷却曲線を呈することを示す。再加熱時、二次冷却曲線は明らかにはならなかった。しかしながら、Ｔｃは比較的低く、冷却曲線は約８０℃の範囲にわたって比較的広いことに留意されたい。したがって、比較例Ｂは造核されるが、４８℃の組成物結晶化温度がポリマー加工機器における実際的な硬化時間が所望されるよりも長いことを示す。

表９及び図５は、比較例Ｃは、８１℃及び６５℃での２つの顕著かつ急激な結晶化ピーク温度を有する冷却曲線を呈することを示し、これは、造核及び比較的速い結晶化速度を示す。しかしながら、比較例Ｃは再加熱時に顕著な二次冷却曲線を呈し、ピークＴｃは約１０℃であり、約６．０Ｊ／ｇのエンタルピーが明らかとなる。

表９ならびに図６及び７に見られ得るように、比較例Ｄ及びＥはそれぞれ、ともにいかなる造核の証拠も、ほとんどから全く示さなかった。両方の実施例について、溶融物からの冷却時に冷却エンタルピーを測定する。約１０℃のピークＴｃを有する再加熱時の顕著な二次冷却曲線が、両方の比較例について見られる。比較例Ｄ及びＥは、再加熱時、それぞれ約１１．６及び１１．８Ｊ／ｇの二次冷却エンタルピーを示した。

表９及び図２に見られ得るように、本発明の実施例１は、約９０℃及び７０℃での２つの急激な結晶化ピークＴｍを呈した。比較的高い結晶化温度及び急激な結晶化曲線は、この組成物の結晶化速度が比較的速いことを示す。再加熱時、比較的小さい（例えば、非常に小さい）二次冷却曲線が出現する。二次冷却エンタルピーは約１Ｊ／ｇであり、これは、実施例の実質的部分が造核されており、冷却サイクル中に結晶化を受けたことを示す。したがって、ＨＭＡ組成物中での使用のための例示的な実施形態に従うと、プロピレン系インターポリマー及び結晶性ブロック複合材料ブレンドは、第１の冷却中に２つの急激な結晶化ピークＴｍを呈し得る。例えば、急激な結晶化ピークＴｍの両方は、５０℃〜１５０℃、６０℃〜１２０℃、及び／または６５℃〜９５℃の２つの異なる温度で実現され得る。さらに、ＨＭＡ組成物中での使用のための例示的な実施形態に従うと、第２の加熱時、プロピレン系インターポリマー及び結晶性ブロック複合材料ブレンドは、１０℃／分の速度で溶融するとき、比較的小さい（例えば、１．５Ｊ／ｇ未満、及び／または０Ｊ／ｇから最大１．５Ｊ／ｇまで）の二次冷却曲線を呈し得る。したがって、ＨＭＡ組成物中での使用のための例示的な実施形態に従うと、プロピレン系インターポリマー及び結晶性ブロック複合材料ブレンドは、（２０重量％〜３０重量％のコモノマー含有量を有するプロピレン−オクテンコポリマーなどの高コモノマー含有量のプロピレンコポリマーの種類であり得る）プロピレン系インターポリマーの結晶化を加速させるための効果的な造核剤としての機能を果たし得る。

ホットメルト接着剤組成物のための材料
以下の追加の材料が使用されるホットメルト接着剤組成物中で、対照１及び本発明１をさらに評価する。

石油化学原料由来の、低分子量で、完全に水素化した、無色透明、不活性の熱可塑性樹脂であると考えられるＲｅｇａｌｉｔｅ（商標）Ｒ１０９０炭化水素樹脂（粘着付与剤）（Ｅａｓｔｍａｎから入手可能）。

実質的に無色であり、硫黄を含まず、高度に飽和し、かつ芳香族及び極性化合物を含まない、高度に精製され、水素処理されたパラフィン性プロセス油であると考えられるＳｈｅｌｌ Ｃａｔｅｎｅｘ Ｏｉｌ Ｔ１４５（油）（Ｓｈｅｌｌから入手可能）。

表１０は、上記の本発明１を用いて本発明のＨＭＡ組成物を、上記の対照１を用いて比較ＨＭＡ組成物を形成するための配合を報告する。

２つの６００グラムバッチの各ＨＭＡ配合物が調製される、１リットルのＭｏｌｔｅｎｉ混合機を使用することによって、ＨＭＡ組成物を調製する。全ての成分（追加のＡＯ１を含む）を、表１０の配合に従って、混合機内で混合する前に最低４時間、１５０℃で事前溶融する。２つの混合段階、つまり、（１）６０ｒｐｍで３分間の混、及び（２）その後、１２０ｒｐｍで７分間の混合を採用する。制御機の設定温度は１４８℃である。

ブルックフィールド粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶ−ＤＶ−ＩＩ−Ｐｒｏ粘度計及びスピンドルＳＣ４−２７を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−３２３６に従って１５０℃で測定する。

動的剥離試験について、ＮＯＲＤＳＯＮ／ＪＨＴ研究室コーターを用いて不織／背面シート積層体を調製することによって、積層体生成を実施する。溶融槽、移動ホース、及び溶融物塗布器は全て、１５０℃に設定する。「接着剤付加重量」は、２，３、及び５ｇｓｍ（グラム／平方メートル）であり、それに従って得られるものを表１０に示す。溶融ポンプのｒｐｍは、２７ｒｐｍで一定に保ち、必要とされる２、３、及び５ｇｓｍそれぞれのコーティング重量を得るためのライン速度は、典型的には２３、１６、及び１０ｍ／分である。積層圧力は、１．５バールに設定する。スロットコーティングダイ開口部は基材に垂直であり、ゴムロールの中点の４ｃｍ下に位置する。ダイは基材と接触させられ、約２ｍｍの偏向をもたらす。Ｃｌｏｐａｙからの「１６ｇｓｍ」の通気性背面シート、ＭｉｃｒｏＰｒｏ（商標）ＦＰＳ Ｋ−１６Ｍとともに、ＦＩＴＥＳＡからの「１２ｇｓｍ」の疎水性ＰＰ不織布を使用する。最終積層体構成は、以下の通り、ＰＰ不織布／接着剤／背面シートである。

積層体接着力試験のために、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズの試験試料を、接着剤積層体から機械方向に切断する。剥離力の測定を介して、ＩＳＯ１１３３９に従う１８０°の剥離試験構成を用いて、３００ｍｍ／分の分離速度で接着力を試験する。５つの試料の平均を記録する。

上記の表１０を参照すると、比較ＨＭＡ組成物と比較して、本発明のＨＭＡ組成物が、（２ｇｓｍ、３ｇｓｍ、及び５ｇｓｍのそれぞれのコーティング重量で）望ましいブルックフィールド粘度及び動的剥離を実証することが見られる。このデータは、本発明のＨＭＡ組成物中へのＣＢＣ１の添加は、依然として効果的な造核剤として機能しながら、ホットメルト接着剤配合物における接着力特性と干渉し得ないことを示唆する。

さらに、本発明のＨＭＡ組成物及び比較ＨＭＡ組成物のＤＳＣ熱データを、以下の表１１に列挙する。

比較ＨＭＡ組成物は、第１の冷却及び第２の加熱時にいかなる結晶化及び溶融挙動も示さない。本発明のＨＭＡ組成物は、第１の冷却時に複数の結晶化ピークを、第２の加熱時に対応する溶融ピークを呈する。これらの結果は、ＣＢＣ１材料の添加が、ＰＯ１の造核において効果的であるだけでなく、ホットメルト接着剤配合物中のＰＯ１の造核にも効果的であることを実証する。したがって、結晶性ブロック複合材料は、本明細書において論じられるプロピレン系インターポリマーの造核において効果的であり、かつ結晶性ブロック複合材料及びプロピレン系インターポリマーの両方を含むホットメルト接着剤配合物の造核において効果的であり得る。

Claims (10)

1. ホットメルト接着剤組成物であって、
   （Ａ）１０〜９５重量％のランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーであって、（ｉ）前記プロピレン系インターポリマーの総重量に基づいて７重量％〜４９重量％の、Ｃ_２及びＣ_４−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つのコモノマー含有量、（ｉｉ）４以下のＭＷＤ、（ｉｉｉ）０．９０ｇ／ｃｃ以下の密度、ならびに（ｉｖ）５０，０００センチポアズ未満のブルックフィールド粘度を有する、ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーと、
   （Ｂ）１〜６０重量％の結晶性ブロック複合材料であって、
   （１）結晶性エチレン系ポリマー、
   （２）Ｃ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する結晶性アルファオレフィン系ポリマー、及び
   （３）９０モル％を超えるエチレン由来の単位を含む１０〜９０重量％の結晶性エチレンブロックを含み、かつ９０モル％を超えるＣ_３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来する単位を含む１０〜９０重量％の結晶性アルファオレフィンブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、結晶性ブロック複合材料と、
   （Ｃ）任意に、０超〜７０重量％の粘着付与剤と、
   （Ｄ）任意に、０超〜４０重量％の、ワックス及び油の群から選択される少なくとも１つと、を含む、ホットメルト接着剤組成物。
2. 前記結晶性アルファオレフィン系ポリマー及び前記結晶性アルファオレフィンブロックが、プロピレンに由来する、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
3. 前記プロピレン系インターポリマー対結晶性ブロック複合材料の比率が、９５：５〜５０：５０である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
4. 前記結晶性ブロック複合材料の結晶性ブロック複合材料指数が、０．２超〜１．０未満である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
5. 前記コモノマー含有量が、前記ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーの総重量に基づいて、１５重量％〜３５重量％である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
6. 前記ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーが、プロピレン−オクテンコポリマーである、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
7. 前記組成物が、追加の結晶化造核剤を含有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
8. 前記組成物が、ガラス転移温度超から１０℃／分の速度で加熱されて、組成物溶融を完了するとき、１．５Ｊ／ｇ以下のＤＳＣ二次冷却エンタルピーを呈する、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
9. 前記ランダムまたは均質プロピレン系インターポリマーの密度が、０．８５ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃである、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
10. 前記結晶性エチレン系ポリマーが、前記結晶性エチレンブロックと本質的に同一の組成物であり、前記結晶性アルファオレフィン系ポリマーが、前記結晶性アルファオレフィンブロックと本質的に同一の組成物である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。

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