JP6526679B2 - エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを有するホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Description

本開示は、ホットメルト接着剤組成物及びホットメルト接着剤組成物を含む物品を対象とする。

ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）は、概して、周囲温度で固形の物質であり、加熱されて溶融物になり、冷却及び固化すると、被着材または基材を一緒に保持し得る。ホットメルト接着剤は、これらを自動操作の卓越した候補にする、ほぼ瞬間的な接合の可能性を提供する。ＨＭＡは、多くの商業的用途を有する、例えば、紙製品、包装材料、及び使い捨ての商品で使用され得る。

ホットメルト接着剤は、包装産業で、段ボール箱、トレイ、及びカートンを封止するために広く使用されている。多くの種類の包装用途は、耐熱性かつ耐冷性の両方である接着剤の使用を必要とする。容器を封止するために使用されるホットメルト接着剤は、特に輸送中及び保管中に、耐熱性及び耐冷性を有しなければならない。トラックまたは鉄道車両内で輸送及び／または保管される封止された容器は、夏には非常に高い温度（最高７５℃以上）及び冬には非常に低い温度（最低−３０℃以下）にさらされる。したがって、包装用途に使用されるホットメルト接着剤は、封止された容器が輸送プロセス中にポンと開かないように、十分に頑丈でなければならない。

ＨＭＡは、概して、ポリマー、粘着付与剤、及びワックスを基礎とする。フィッシャー・トロプシュワックス（ＦＴワックス）が、ワックス構成成分として一般に使用される。他のワックス（例えば、マイクロクリスタリンワックス及びパラフィンワックス）と比べて、ＦＴワックスは、より高い溶融温度及びより低い粘度を有する。ＦＴワックスは、包装用途に好適な耐熱性及び接着性能を有する、従来のＨＭＡをもたらす。

しかしながら、ＦＴワックスは、高価であり、ホットメルト接着剤の調合剤の調達の選択肢を制限する。したがって、ＦＴワックスを有する従来のＨＭＡの性能を満たすが、ＦＴワックスを必要としないホットメルト接着剤組成物が必要とされている。高温接着性能及び低温接着性能の両方を呈する、そのようなＦＴワックスを含まないＨＭＡ組成物がさらに必要とされている。

本開示は、ホットメルト接着剤組成物及びホットメルト接着剤組成物を含む物品を対象とする。

ある実施形態において、ホットメルト接着剤組成物は、
ａ）２０，０００未満の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
ｂ）９０℃〜１５０℃の軟化温度を有する粘着付与剤と、
ｃ）ワックスと、を含む。

本開示の実施形態に従う、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのＤＳＣ溶融プロファイルである。

本開示は、ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物を提供する。ある実施形態において、ＨＭＡ組成物は、ａ）２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、ｂ）９０℃〜１５０℃の軟化温度を有する粘着付与剤と、ｃ）ワックスと、を含む。

Ａ．エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー
本ＨＭＡ組成物は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含む。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する。

「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」という用語及びは、エチレン及び化学的または物理的特性の点で異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とする、重合形態の１つ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを含む。「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」という用語は、２つのブロック（ジブロック）及び２つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーを含む。「インターポリマー」及び「コポリマー」という用語は、本明細書では同義に使用される。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量について言及する場合、それが、その重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式で表すことができる。
（ＡＢ）_ｎ

式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上等の１より大きい整数であり、「Ａ」は、硬質ブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、軟質ブロックまたはセグメントを表す。好ましくは、ＡとＢは、実質的に分岐状または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線形の様式または線形の様式で、結合または共有結合している。別の実施形態において、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。換言すると、ブロックコポリマーは、多くの場合、以下の構造を有しない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ

さらに別の実施形態において、ブロックコポリマーは、多くの場合、異なるコモノマー（複数可）を含む第３の種類のブロックを有しない。さらに別の実施形態において、ブロックＡ及びブロックＢはそれぞれ、ブロック内で実質的にランダムに分布されたモノマーまたはコモノマーを有する。換言すると、ブロックＡまたはブロックＢのいずれも、残りのブロックとは実質的に異なる組成を有するチップセグメント等の異なる組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。

好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の過半数のモル分率を構成する、すなわち、エチレンは、ポリマー全体の少なくとも５０ｍｏｌ％を構成する。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０ｍｏｌ％、少なくとも７０ｍｏｌ％、または少なくとも８０ｍｏｌ％を構成し、ポリマー全体の実質的な残りは、好ましくは３個以上の炭素原子を有するα−オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを含む。いくつかの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、５０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは６０〜８５ｍｏｌ％、より好ましくは６５〜８０ｍｏｌ％のエチレンを含み得る。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーに関して、好ましい組成物は、ポリマー全体の８０ｍｏｌ％超のエチレン含有量と、ポリマー全体の１０〜１５、好ましくは１５〜２０ｍｏｌ％のオクテン含有量とを含む。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「硬質」セグメント及び「軟質」セグメントを含む。「硬質」セグメントは、エチレンが、最大１００重量％のポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、または９５重量％、または９５重量％超、または９８重量％超の量で存在する、重合単位のブロックである。換言すると、硬質セグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、または５重量％、または５重量％未満、または２重量％未満であり、０まで低くなり得る。いくつかの実施形態において、硬質セグメントは、エチレンから誘導される全ての、または実質的に全ての単位を含む。「軟質」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて５重量％超、または８重量％超、１０重量％超、または１５重量％超である、重合単位のブロックである。いくつかの実施形態において、軟質セグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超、または６０重量％超であり得、最大１００重量％であり得る。

軟質セグメントは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー中に、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の１〜９９重量％、またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の５〜９５重量％、１０〜９０重量％、１５〜８５重量％、２０〜８０重量％、２５〜７５重量％、３０〜７０重量％、３５〜６５重量％、４０〜６０重量％、または４５〜５５重量％で存在し得る。逆に言えば、硬質セグメントは、同様の範囲で存在し得る。軟質セグメントの重量パーセント及び硬質セグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られるデータに基づいて算出することができる。そのような方法及び計算は、例えば、Ｃｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔｔ等の名において２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．に譲渡された、米国特許第７，６０８，６６８号、表題「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｉｎｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｓ」に開示されており、この開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。具体的には、硬質及び軟質セグメントの重量パーセントならびにコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の５７欄〜６３欄に記載されるように決定され得る。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、好ましくは、線形の様式で結合（または共有結合）した（「ブロック」と称される）２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメントを含むポリマー、つまり、吊下げまたはグラフトの様式ではなく重合エチレン官能基に対して末端間で結合している、化学的に区別される単位を含むポリマーである。ある実施形態において、ブロックは、組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、そのような組成物のポリマーに起因し得る結晶子径、立体規則性の種類もしくは度合い（イソタクチックまたはシンジオタクチック）、レジオ規則性もしくはレジオ不規則性、（長鎖分岐もしくはハイパー分岐を含む）分岐の量、均質性、またはその他の化学的もしくは物理的特性の点で異なる。連続したモノマー添加、可動性触媒、またはアニオン重合技法によって生成されたインターポリマーを含む、従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ある実施形態ではシャトリング剤（複数可）の調製に使用される複数の触媒と組み合わせたそれらの影響に起因する、ポリマー多分散性（ＰＤＩもしくはＭ_ｗ／Ｍ_ｎもしくはＭＷＤ）の独特な分布、ブロック長の分布の両方、及び／またはブロック数の分布を特徴とする。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生成され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散性指数（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

さらに、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなくシュルツ・フローリー分布に適合するＰＤＩ（またはＭ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する。本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布及びブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これは、改善され、かつ認識可能な物理的特性を有するポリマー生成物の形成をもたらす。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８で、以前にモデル化され、論じられている。

ある実施形態において、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、最確ブロック長分布を有する。

本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの調製での使用に好適なモノマーは、エチレン及びエチレン以外の１つ以上の追加の重合可能なモノマーを含む。好適なコモノマーの例には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−ｌ−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセン等の、３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子の直鎖または分岐鎖αオレフィンと、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等の３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子のシクロ−オレフィンと、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン等のジ及びポリオレフィンと、３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ならびに３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンとが挙げられる。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，８５８，７０６号に記載の鎖シャトリングプロセスにより生成され得る。具体的には、好適な鎖シャトリング剤及び関連情報は、１６欄、３９行〜１９欄、４４行に列挙されている。好適な触媒は、１９欄、４５行〜４６欄、１９行に記載されており、好適な共触媒は、４６欄、２０行〜５１欄、２８行に記載されている。本プロセスは、文書全体に記載されるが、特に、５１欄、２９行〜５４欄、５６行に記載されている。本プロセスは、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号、同第７，８９３，１６６号、及び同第７，９４７，７９３号にも記載されている。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、硬質セグメント及び軟質セグメントを有し、

５，０００〜２０，０００未満のＭ_ｗ、１．７〜３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、少なくとも１つの溶融点Ｔｍ（摂氏）、及び密度ｄ（グラム／立方センチメートル）を有すると定義され、Ｔｍ及びｄの数値は、以下の関係に対応し、
Ｔｍ＜−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２
式中、ｄは、０．８６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８８ｇ／ｃｃから、０．８９ｇ／ｃｃまでであり、
Ｔｍは、８０℃、または８５℃、または９０℃から、９５、または９９℃、または１００℃、または１０３℃、または１０５℃、または１０７℃、または１０９℃までである。

ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであり、以下の特性（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちの１つ、いくつか、それらの任意の組み合わせ、または全てを有する。

（ｉ）２０，０００未満、または５，０００、もしくは７，０００、もしくは９，０００、もしくは１０，０００、もしくは１２，０００から、１４，０００、もしくは１５，０００、もしくは１７，０００、もしくは１８，０００、もしくは１９，０００、もしくは１９，９００までの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）、

（ｉｉ）８０℃、または８３℃、または８５℃、または８７℃から、９０℃、または９２℃、または９３℃、または９５℃、または９７℃、または９９℃、または１００℃、または１０３℃、または１０５℃、または１０７℃、または１０９℃までの溶融温度（Ｔｍ）、

（ｉｉｉ）０．８６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃから、０．８８ｇ／ｃｃ、または０．８９ｇ／ｃｃまでの密度、

（ｉｖ）１７７℃で、５００ｃＰ、または１，０００ｃＰ、または３，０００ｃＰ、または５，０００ｃＰ、または６，０００ｃＰから、７，０００ｃＰ、または８，０００ｃＰ、または９，０００ｃＰ、または１０，０００ｃＰまでのブルックフィールド粘度、

（ｖ）５０〜８０重量％の軟質セグメント及び４０〜２０重量％の硬質セグメント、

（ｖｉ）軟質セグメント中に、１０ｍｏｌ％、または１３ｍｏｌ％から、１４ｍｏｌ％、または１５ｍｏｌ％までのオクテン、

（ｖｉｉ）硬質セグメント中に、０．５ｍｏｌ％、または１．０ｍｏｌ％、または２．０ｍｏｌ％、または３．０ｍｏｌ％から、４．０ｍｏｌ％、または５ｍｏｌ％、または６ｍｏｌ％、または７ｍｏｌ％、または９ｍｏｌ％までのオクテン、ならびに

（ｖｉｉｉ）１００ｇ／１０分、または２５０ｇ／１０分、または５００ｇ／１０分、または７００ｇ／１０分、または７５０ｇ／１０分、または８００ｇ／１０分から、８５０ｇ／１０分、または９００ｇ／１０分、または９５０ｇ／１０分、または１０００ｇ／１０分、または２０００ｇ／１０分までのメルトインデックス（ＭＩ）。

ある実施形態において、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、表３Ａに示されるエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーＢである。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本ＨＭＡ組成物の総重量の２０重量％、または２５重量％、または３０重量％から、３５重量％、または４０重量％までである。

本ＨＭＡ組成物は、１つ以上のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有し得る。

本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｂ．粘着付与剤
本ＨＭＡ組成物は、粘着付与剤を含む。粘着付与剤は、９０℃、または９３℃、または９５℃、または９７℃、または１００℃、または１０５℃、または１１０℃から、１２０℃、または１３０℃、または１４０℃、または１５０℃までの（ＡＳＴＭ Ｅ ２８に従って測定される）環球軟化温度を有する。粘着付与剤は、粘弾性特性（例えば、タンデルタ）、レオロジー的特性（例えば、粘度）、粘着性（例えば、くっつく能力）、感圧性、及び湿潤性等のＨＭＡ組成物の特性を変更し得る。いくつかの実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘着性を改善するために使用される。別の実施形態において、粘着付与剤は、組成物の粘度を低減するために使用される。特定の実施形態において、粘着付与剤は、被着材の表面を浸潤し、かつ／または被着材の表面への接着力を改善するために使用される。

本明細書に開示される組成物に好適な粘着付与剤は、室温で、固形、半固形、または液体であり得る。好適な粘着付与剤の非限定的な例には、（１）天然及び変性ロジン（例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、及び重合ロジン）、（２）天然及び変性ロジンのグリセロール及びペンタエリスリトールエステル（例えば、ペールウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、及びロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル）、（３）天然テルペンのコポリマー及びターポリマー（例えば、スチレン／テルペン及びアルファメチルスチレン／テルペン）、（４）ポリテルペン樹脂及び水素化ポリテルペン樹脂、（５）フェノール変性テルペン樹脂及びそれらの水素化誘導体（例えば、酸性媒体中で、二環式テルペン及びフェノールの縮合から生じる樹脂生成物）、（６）脂肪族または脂環式炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体（例えば、主にオレフィン及びジオレフィンからなるモノマーの重合から生じる樹脂）、（７）芳香族炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体、（８）芳香族変性脂肪族または脂環式炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。本ＨＭＡ組成物中の粘着付与剤の量は、ＨＭＡ組成物の総重量の２０重量％、または２５重量％、または３０重量％から、３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％までであり得る。

ある実施形態において、粘着付与剤は、脂肪族、脂環式、及び芳香族炭化水素ならびに変性炭化水素及び水素化バージョンと、テルペンならびに変性テルペン及び水素化バージョンと、ロジンならびにロジン誘導体及び水素化バージョンと、これらの粘着付与剤のうちの２つ以上の混合物とを含む。これらの粘着付与樹脂は、７０℃〜１５０℃の環球軟化点を有し、典型的には、３５０°Ｆ（１７７℃）で、ブルックフィールド粘度計を用いて測定される、２０００センチポアズ以下の粘度を有する。これらはまた、異なる水素化レベルまたは飽和レベルでも入手可能であり、これは別の一般に使用される用語である。有用な例には、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（テネシー州キンクズポート）製のＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ−１００、Ｈ−１１５、及びＨ−１３０が挙げられ、これらは、それぞれ、１００℃、１１５℃、及び１３０℃の軟化点を有する、部分的に水素化した脂環式の石油炭化水素樹脂である。これらは、異なるレベルの水素化を示すＥ等級、Ｒ等級、Ｌ等級、及びＷ等級で入手可能であり、Ｅが、最も水素化されておらず、Ｗが、最も水素化されている。Ｅ等級は１５の臭素価、Ｒ等級は５の臭素価、Ｌ等級は３の臭素価、及びＷ等級は１の臭素価を有する。Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のＥａｓｔｏｔａｃ（商標）Ｈ−１４２Ｒは、約１４０℃の軟化点を有する。他の有用な粘着付与樹脂には、Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標）５３００、５４００、及び５６３７（部分的に水素化した脂肪族の石油炭化水素樹脂）、ならびにＥｓｃｏｒｅｚ（商標）５６００（部分的に水素化した芳香族の変性石油炭化水素樹脂）（これら全てＨｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．のＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能）と、Ａｋｒｏｎ，ＯｈｉｏのＧｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能な脂肪族芳香族の石油炭化水素樹脂であるＷｉｎｇｔａｃｋ（商標）Ｅｘｔｒａと、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．のＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨｅｒｃｏｌｉｔｅ（商標）２１００（部分的に水素化した脂環式の石油炭化水素樹脂）と、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製のＮｏｒｓｏｌｅｎｅ（商標）炭化水素樹脂と、Ａｒａｋａｗａ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨから入手可能なＡｒｋｏｎ（商標）の無色透明の水素化炭化水素樹脂と、が挙げられる。

ある実施形態において、粘着付与剤には、オレフィン及びジオレフィン（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（テキサス州ヒューストン）製のＥＳＣＯＲＥＺ １３１０ＬＣ、ＥＳＣＯＲＥＺ ２５９６またはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（テネシー州キンクズポート）製のＰＩＣＣＯＴＡＣ１０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ９０９５）からなるモノマーの重合から生じる樹脂等の脂肪族炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体、脂環式石油炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥＳＣＯＲＥＺ５３００及び５４００シリーズ、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥＡＳＴＯＴＡＣ樹脂）が挙げられる。いくつかの実施形態において、粘着付与剤には、水素化環状炭化水素樹脂（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＲＥＧＡＬＲＥＺ及びＲＥＧＡＬＩＴＥ樹脂）が挙げられる。

ある実施形態において、粘着付与剤は、シラングラフト化非結晶性ポリアルファオレフィンまたはシラングラフト化エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのいずれかのシラノール基が反応する基を含まない。

Ｃ．ワックス
ＨＭＡ組成物は、ワックスを含む。ワックスは、ＨＭＡ組成物の溶融粘度を低減するために使用され得る。好適なワックスの非限定的な例には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、副生成物のポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、ならびにヒドロキシステアラマイドワックス及び脂肪アミドワックス等の官能化ワックスが挙げられる。ＡＣ−４００（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ）及びＭＣ−４００（Ｍａｒｃｕｓ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）等のビニルアセテート変性ワックスと、Ｅｐｏｌｅｎｅ Ｃ−１８（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）ならびにＡＣ−５７５Ａ及びＡＣ−５７５Ｐ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手可能）等の無水マレイン酸変性ワックスと、酸化ワックスとを含む変性ワックスも好適である。Ｓｈｅｌｌ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．から入手可能なＣａｌｌｉｓｔａＲ（商標）１２２、１５８、１４４、４３５、及び１５２、Ｓａｓｏｌ−ＳＡ／Ｍｏｏｒｅ＆Ｍｕｎｇｅｒ，Ｓｈｅｌｔｏｎ，Ｃｏｎｎ．から入手可能なＰａｒａｆｌｉｎｔＲ（商標）Ｃ−８０ならびにＰａｒａｆｌｉｎｔＲ（商標）Ｈ−１、Ｈ−４、及びＨ−８フィッシャー・トロプシュワックスも好適である。

ある実施形態において、ワックスは、パラフィンワックスである。「パラフィンワックス」は、約４８℃〜６６℃（１２０°Ｆ〜１５０°Ｆ）と溶融点に幅がある固形直鎖炭化水素の混合物を含む無色または白色の若干半透明の硬質ワックスである。パラフィンワックスは、軽潤滑油ストックを脱ワックスすることにより、石油から得られる。これは、ろうそく、ワックスペーパー、艶出し剤、化粧品、及び電気絶縁体に使用される。

パラフィンワックスは、一般に原油蒸留プロセスからの副生成物として入手可能である。好適なパラフィンワックスの非限定的な例には、Ｓａｓｏｌｗａｘ（ＳＡ）から入手可能なＳａｓｏｌｗａｘ３４５６、５００６、５１０５、５４１５、５６−３、５６０６、及び５８０３等のパラフィンワックスが挙げられ、これらは、５０〜６１℃の溶融点の範囲で入手可能である。パラフィンワックスの他の供給業者には、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（製品番号３２７０４、パラフィンワックス、５３〜５７℃の溶融点）、製品番号３２７１２、パラフィンワックス（溶融点５８〜６２℃）、及び製品番号４１１６６３、パラフィンワックス（溶融点＞６５℃）が挙げられる。さらに、ＳＤＷ２００６−００２（溶融点５２℃）、スケールワックス、ＢＷ４０７（溶融点５３℃）、ＢＷ４２２（溶融点６１℃）、ＢＷ４３６（溶融点６７℃）ＢＷ４５０（溶融点５４℃）、及び半精製パラフィンワックス等のパラフィンワックスは、Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｗａｘ（Ｕｔｉｃａ，ＮＹ ＵＳＡ）から入手可能である。

ある実施形態において、ワックスは、マイクロクリスタリンワックスである。「マイクロクリスタリンワックス」は、石油由来のワックスであり、室温で固形であり、飽和直鎖アルカンに加えて、かなりの割合の分岐及び環状（ナフタレン、アルキル及びナフタレン置換芳香族）炭化水素を含有する。マイクロクリスタリンワックスは、結晶化を阻害する強分岐イソパラフィン及びナフタレンの存在を特徴とする結晶格子のマイクロ構造を有する。結晶格子のマイクロ構造は、油に対して強い親和性を有するマイクロクリスタリンワックスをもたらす。マイクロクリスタリンワックスは、重油蒸留物の組み合わせから、及びパラフィン原油の沈殿物（沈殿ワックス）から生成される。マイクロクリスタリンワックスは、他のワックスの種類とは別のものであり、異なる。マイクロクリスタリンワックスは、動物ワックス、植物性ワックス、バクテリアワックス、鉱物ワックス、及び合成ワックスを含まない。

マイクロクリスタリンワックスは、パラフィンワックスとは別のものであり、それを含まない。マイクロクリスタリンワックスは、パラフィンワックスと比較して、第三級及び第四級炭素原子を有する高濃度の複合分岐炭化水素を有する。パラフィンワックスとは異なり、マイクロクリスタリンワックスは、マイクロクリスタリンワックスの結晶格子内に油をしっかりと保持し、油は表面に移動しない。ペトロラタム及び／またはマイクロクリスタリンワックスは、水素化処理（水素化）されて、変色を除去することができる。

表１は、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックスの非限定的な特性を示す。

好適なマイクロクリスタリンワックスの非限定的な例には、Ｂａｋｅｒ−Ｈｕｇｈｅｓから入手可能な以下のものが挙げられる：ＢＥ Ｓｑｕａｒｅ１７５ワックス（溶融点８４℃）、ＢＥ Ｓｑｕａｒｅ１６５ワックス（溶融点７１℃）、ＵＬＴＲＡＦＬＥＸワックス（溶融点６９℃）、及びＶＩＣＴＯＲＹワックス（溶融点７７℃）。入手可能な他のより高い溶融点のマイクロクリスタリンワックスには、ＢＡＲＥＣＯ Ｃ−７００（溶融点９２℃）ワックス、ＢＡＲＥＣＯ Ｃ−７１０ワックス（溶融点９９℃のワックス）、ＢＥＲＣＯ Ｃ−１０３５（溶融点９４℃）、ＢＥ ＳＷＵＡＲＥ１８０ワックス（８６℃）、ＢＥ ＳＱＵＡＲＥ１８５ワックス（溶融点９１℃）、ＢＥ ＳＱＵＡＲＥ１９５ワックス（溶融点９２℃）、ＭＥＫＯＮワックス（溶融点９４℃）、及びＳＴＡＲＷＡＸ１００ワックス（溶融点８８℃）が挙げられ、ＳＡＳＯＬＷＡＸ製の他の例には、Ｓａｓｏｌワックス０９０７（溶融点８３〜９４℃）、Ｓａｓｏｌワックス１８００（溶融点７０〜８０℃）、Ｓａｓｏｌワックス２５２８（溶融点７２〜７６℃）、Ｓａｓｏｌｗａｘ３２７９（溶融点７６〜８２℃）、Ｓａｓｏｌｗａｘ３９７１（溶融点７０〜７５℃）、Ｓａｓｏｌｗａｘ３９７３（溶融点７０〜７６℃）、Ｓａｓｏｌｗａｘ６１４７（溶融点６２〜６６℃）、Ｓａｓｏｌｗａｘ７３３４（溶融点６６〜７２℃）、及びＳａｓｏｌｗａｘ７８３５（溶融点７０〜８０℃）が挙げられる。

ある実施形態において、本ＨＭＡ組成物のワックス構成成分は、フィッシャー・トロプシュワックスである。「フィッシャー・トロプシュワックス」は、フィッシャー・トロプシュプロセスによって生成される合成ワックスである。フィッシャー・トロプシュプロセスは、触媒の存在下で、水素と一酸化炭素の混合物である合成ガスから炭化水素と他の脂肪族化合物を合成するための方法である。水素−一酸化炭素ガスの混合物は、石炭ガス化または天然ガス改質によって得られる。このプロセスは、１９２３年にこれを発見したドイツの石炭調査員のＦ．Ｆｉｓｃｈｅｒ及びＨ．Ｔｒｏｐｓｃｈにちなんで名付けられている。合成炭化水素は、それらの飽和直鎖、芳香族不含、硫黄、及び窒素によって適格とされ、最大Ｃ１００の鎖長を有するＦＴワックスの異なる等級に分画される。

ある実施形態において、本ＨＭＡ組成物のワックス構成成分は、フィッシャー・トロプシュワックスを含まない。

本ＨＭＡ組成物中のワックスの量は、本ＨＭＡ組成物の総重量の２０重量％、または２５重量％、または３０重量％から、３５重量％、または４０重量％までである。

ある実施形態において、ＨＭＡ組成物は、５０℃、または６５℃、または７５℃から、１１５℃、または１３０℃、または１５０℃までの温度で溶融物の形態で適用される。ＨＭＡ組成物は、例えば、線形押出機、ハンドガン、押出機ビーズの他の形態、及びこれらの組み合わせを含む多岐にわたる適用技法を用いて適用することができる。基材は、実質的に適用される組成物の開放時間内に接合され、その持続時間は、適用される混合物の組成に依存する。

ワックス構成成分は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｄ．ブレンド構成成分／第２のポリマー
本ＨＭＡ組成物は、任意選択的にブレンド構成成分として、１つ以上の他のポリマー構成成分を含み得る。好適なブレンド構成成分の非限定的な例には、プロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマー（官能化及び非官能化）、エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー（エチレン／メタクリル酸またはアクリル酸コポリマー及びこれらのイオノマー）、ポリスチレン、耐衝撃性改良ポリスチレン、ＡＢＳ、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー及びこれらの水素化誘導体（ＳＢＳ及びＳＥＢＳ）、熱可塑性ポリウレタン、ポリ（ブテン−１−エチレン共重）ポリマー、ならびに低分子量及び／または高メルトインデックスエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマーが挙げられる。

Ｅ．添加剤
本ＨＭＡ組成物は、任意選択的に他の添加剤を含み得る。好適な添加剤の非限定的な例には、充填剤、ワックス、可塑剤、熱安定剤、光安定剤（例えば、ＵＶ光安定剤及び吸収剤）、光学的光沢剤、帯電防止剤、滑沢剤、酸化防止剤、触媒、レオロジー改質剤、殺生物剤、腐食防止剤、脱水剤、有機溶剤、着色剤（例えば、顔料及び染料）、界面活性剤、粘着防止剤、核形成剤、難燃剤、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。他の添加剤の種類及び量は、組成物の硬化を未成熟に開始し得る水分の存在を最小限に抑えるように選択される。

好適な充填剤には、例えば、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、アルミナシリケート、粘土、ゼオライト、セラミック、雲母、二酸化チタン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

Ｆ．ＨＭＡ組成物
ある実施形態において、本ＨＭＡ組成物は、
ａ）５，０００〜２０，０００未満のＭ_ｗ及び特性（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）の任意の組み合わせを有する、１５〜５０重量％、または２５〜３５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
ｂ）２５〜６０重量％または３５〜５０重量％の粘着付与剤と、
ｃ）パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、及びこれらの組み合わせから選択される、１５〜４５重量％、または２５〜３５重量％のワックスと、を含む。ＨＭＡ組成物は、８０％〜１００％のマンドレル曲げ値（０℃）及び８０％〜１００％のマンドレル曲げ値（−１８℃）を有する。さらなる実施形態において、ＨＭＡ組成物は、以下の特性（ｄ）〜（ｈ）の任意の組み合わせを有する。
（ｄ）１７７℃で測定される、５００ｃＰ〜１００００ｃＰ、または５００ｃＰ〜３０００ｃＰのブルックフィールド粘度、
（ｅ）６０℃〜１００℃または６０℃〜８０℃の軟化点、
（ｆ）３０℃〜７０℃または３０℃〜５５℃のＰＡＦＴ、
（ｇ）５０℃〜１００℃または６０℃〜８０℃のＳＡＦＴ、
（ｈ）３０℃〜７０℃または３５℃〜５０℃の熱応力温度。

本ＨＭＡ組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｇ．物品
本開示は、物品を提供する。その物品は、本ＨＭＡ組成物のうちのいずれかを含む。好適な物品の非限定的な例には、紙製品、包装材料、積層木製パネル、台所の調理台、車両、テープ、ラベル、ケース、カートン、トレイ、医療機器、包帯、及びメルトブロー繊維、本、瀝青屋根材、保健衛生物品、例えば、使い捨ておむつ、病院のパッド、女性用生理用ナプキン、及び手術ドレープが挙げられる。

本物品は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態を含み得る。

定義
ここでの数の位及び数値範囲は、おおよそであり、したがって別段の表示がない限り、範囲外の値も含み得る。（例えば、「Ｘ〜Ｙ」、または「Ｘ以上」もしくは「Ｙ以下」のような）数値範囲には、１単位きざみでの、より小さい値及びより大きい値からの、ならびにそれらを含む全ての値を含むが、但し、任意のより小さい値と任意のより大きい値との間に少なくとも２単位の隔たりが存在することを条件とする。例として、例えば、温度等の組成特性、物理的特性、または他の特性が１００〜１，０００の場合は、１００、１０１、１０２等の全ての個々の値、及び１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００等の部分範囲が、明示的に列挙される。１未満である値を含むか、または１を超える（例えば、１．１、１．５など）の分数を含む範囲に関して、１単位は、必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１とみなされる。１０未満（例えば、１〜５）の１桁の数を含む範囲に関して、１単位は、一般に０．１であるとみなされる。明確な値（例えば、１または２、または３〜５、または６、または７）を含む範囲に関して、いずれの２つの明確な値間のいずれの副範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６など）。

それに反して述べられないか、文脈から含意されるか、または当分野において慣例ではない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日付で最新である。

「組成物」という用語は、本明細書で使用される場合、組成物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を含む材料の混合物を指す。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、及びこれらの派生語は、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順の存在が具体的に開示されているか否かにかかわらず、それを除外することを意図しない。誤解を避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用して特許請求される全ての組成物は、それに反して述べられない限り、ポリマーのものかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、あらゆる後続の列挙の点から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、あらゆる他の構成成分、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、特に描写または列挙されていないあらゆる構成成分、ステップ、または手順を除外する。

「ポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、同じまたは異なる種類のモノマーかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという一般名称は、本明細書において後に定義されるように、（微量の不純物がポリマー構造内に組み込まれ得るという理解のもとで、１種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために使用される）ホモポリマーという用語、及びインターポリマーという用語を包含する。

「インターポリマー」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、「インターポリマー」という一般名称には、（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために使用される）コポリマー、及び２つを超える異なる種類のモノマーから調製されるポリマーが含まれる。

試験方法
メルトインデックス
メルトインデックス（ＭＩまたはＩ２）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定する。結果を、グラム／１０分で報告する。

密度
密度を、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。結果を、１立方センチメートル当たりのガンマ（ｇ）（ｏｒｇ／ｃｃ）で報告する。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
従来のＧＰＣ測定を使用して、ポリマーの重量平均（Ｍ_ｗ）及び数平均（Ｍ_ｎ）分子量決定し、ＭＷＤ（＝Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を決定する。試料を、高温ＧＰＣ器具（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．ｍｏｄｅｌ ＰＬ２２０）で分析する。

この方法は、流体力学的容積の概念に基づく周知のユニバーサル校正法を使用して、校正を１４０℃のシステム温度で稼働する４つの混合Ａ２０μｍカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ（元Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｃ．）製のＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ Ａ）と共に、挟ポリスチレン（ＰＳ）標準物を用いて実施する。試料を、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒中の「２ｍｇ／ｍＬ」の濃度で調製する。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、１００マイクロリットルである。

論じられたように、分子量の決定は、挟分子量分布ポリスチレン標準物（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を、これらの溶出体積と併せて用いることにより推測される。当量ポリエチレン分子量を、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，（６２１）１９６８に記載される）ポリエチレン及びポリスチレンの適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数を用いることにより決定して、以下の等式を得る：
Ｍポリエチレン＝ａ^＊（Ｍポリスチレン）^ｂ。

この等式において、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される）ａ＝０．４３１６及びｂ＝１．０。ポリエチレン当量分子量の計算を、ＶＩＳＣＯＴＥＫ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を用いて実施した。

示差走査熱量計（ＤＳＣ）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、ポリマー（例えば、エチレン系（ＰＥ）ポリマー）中の結晶化度を測定する。約５〜８ｍｇのポリマー試料を計量し、ＤＳＣパンに配置する。蓋をパン上に圧着して、密閉雰囲気を確実にする。試料パンをＤＳＣのセル内に配置し、次いで約１０℃／分の変化量で、ＰＥの場合、１８０℃（ポリプロピレンまたは「ＰＰ」の場合、２３０℃）の温度まで加熱する。試料を、この温度で３分間保つ。次いで試料を、１０℃／分の変化量で、ＰＥの場合、−６０℃（ＰＰの場合、−４０℃）まで冷却し、この温度で３分間等温的に保つ。試料を次いで、１０℃／分の変化量で、完全に溶融するまで加熱する（第２の熱）。結晶化度の割合を、第２の熱曲線から決定した融解熱（Ｈ_ｆ）を、ＰＥの場合、２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合、１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で割り、この数に１００を乗じて算出する（例えば、結晶化度％＝（（ＰＥの場合）Ｈ_ｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００）。

特に指定のない限り、各ポリマーの溶融点（複数可）（Ｔ_ｍ）を第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定し、結晶化温度（Ｔ_ｃ）を第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定する。

溶融粘度
溶融粘度を、使い捨てアルミニウム試料チャンバを備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＤＶＩＩ＋粘度計を用いて、参照により本明細書に組み込まれるＡＳＴＭ Ｄ３２３６により決定する。概して、３０〜１００，０００センチポアズ（ｃＰ）の範囲の粘度の測定に好適なＳＣ−３１軸を使用する。粘度がこの範囲外である場合は、ポリマーの粘度に好適な別の軸を使用すべきである。切断刃を、幅１インチ、長さ５インチの試料チャンバ内に収まるのに十分小さい片に試料を切断するために使用する。使い捨て管を、８〜９グラムのポリマーで満たす。試料を、チャンバ内に配置し、これを次いでＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌ内に挿入して、湾曲したニードルノーズプライヤを備える所定の位置にはめる。試料チャンバは、軸が挿入されスピンしたときに、チャンバが回ることができないことを確実にするために、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌの底部にピッタリ合うＶ字型の刻み目を底部に有する。試料を、所望の温度（１７７℃／３５０°Ｆ）まで加熱する。粘度計装置を下げ、軸を試料チャンバ内に沈める。粘度計上のブラケットがＴｈｅｒｍｏｓｅｌに整列するまで下げ続ける。粘度計の電源を入れ、トルクが４０〜７０％の範囲を示す結果につながる剪断速度に設定する。測定値を、約１５分間、または値が安定するまで、１分毎にとり、次いで最終測定値を記録する。結果を、ミリパスカル−秒、またはｍＰａ−ｓで報告する。

軟化点
環球軟化点を、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＦＰ９００ Ｔｈｅｒｍｏｓｙｓｔｅｍを用いて、ＡＳＴＭ Ｅ２８に従って測定する。

熱応力
耐熱応力性（熱応力）を、ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎｓ（ＩｏＰＰ）によって立案された「Ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｈｅａｔ Ｓｔｒｅｓｓ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ Ｈｏｔ Ｍｅｌｔ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ」の方法Ｔ−３００６に従って測定する。１つの試料を調製するために、（長さ方向に稼働するフルートで切断した）２インチ×３−３／１６インチ及び２インチ×５−１／２インチの寸法を有する２つのボール紙の切り取り試片を、Ｏｌｉｎｇｅｒボンドテスターで０．０００１４ｌｂ／インチのＨＭＡを適用することにより、接合する。接着剤を、より短い切り取り試片の中心のフルートに対して垂直に適用し、接着剤が、長い切り取り試片の一端から３／４インチの所になるように、切り取り試片を接合する。それぞれの配合物に対して５つの複製物を作製する。試料を試料保持器に載せ、短い切り取り試片の端を、試料保持器の端に整列させる。試料を固定し、広いプレートを蝶ナットによって固定する。２００ｇの重しを、接合部から３．９４インチに配置する。釘を重しの上、長い切り取り試片に開けた穴の中に配置することによって、重しを固定する。次いで、試料保持器を、設定温度で２４時間、対流式オーブン内に配置する。少なくとも８０％の接合が不合格にならない場合には、試料が、試験温度での耐熱性に合格したとみなす。オーブンの温度は、最大合格耐熱応力性が決定されるまで変化させる。全ての新しい接合した切り取り試片試料を各試験温度に使用すべきである。結果を熱応力温度（℃）として報告する。

曲げマンドレル試験（３ｍｍ）
曲げマンドレル試験を、マンドレル曲げ試験方法（ＡＳＴＭ Ｄ３１１１−９９）に従って完了させる。試験片は、幅１ｃｍ×厚さ１．５ｍｍである。ＨＭＡ試験片を、マンドレル（直径３ｍｍ）上で曲げた。各試験に対して新しい試料を使用して、試験を、より小さい直径のマンドレルで接着剤が曲げで不合格になるまで反復する。ＨＭＡの可撓性は、最小直径であり、５つ中４つの試験片がそれ上で破断しなかった。試験を０℃及び−１８℃で実施する。結果をマンドレル曲げ値パーセント（％）として報告する。

剪断接着力不合格温度（ＳＡＦＴ）−各試料の剪断接着力不合格温度（ＳＡＦＴ）を、ＡＳＴＭ Ｄ４４９８に従って、剪断モードの５００グラムの重しで測定した。試験を、室温（２５℃／７７°Ｆ）で開始し、オーブン温度に、０．５℃／分の平均変化量で傾斜をつける。試験片が不合格になった温度を記録する。

引き剥し接着力不合格温度（ＰＡＦＴ）−引き剥し接着力不合格温度（ＰＡＦＴ）を、ＡＳＴＭ Ｄ４４９８に従って引き剥しモードの１００グラムの重しで試験した。試験を、室温（２５℃／７７°Ｆ）で開始し、温度を０．５℃／分の平均変化量で上昇させた。

ＳＡＦＴ及びＰＡＦＴ試験の試料を、２枚の４０ポンドのクラフト紙（それぞれ約６×１２インチ（１５２×３０５ｍｍ）の寸法）を用いて調製する。下方のシート上に、２つの幅１．７５または２インチ（４５または５１ｍｍ）のマスキングテープ等の片面感圧テープ片を、縦方向及び１インチ（２５ｍｍ）の間隙によって隔てられた平行の様式で接着する。試験する接着剤試料を、１７７℃（３５０°Ｆ）に加熱し、テープ片の間に形成した間隙の中央に均等にたらす。次いで、接着剤が過度に固まり得る前に、２つのガラス棒、１つの棒は即時にテープ状に乗せ、間隙のそれぞれの端上に同じテープ片でシムを入れ、続いて第２の棒及び（２つの棒の間に）２枚目の紙を、シートの長さに滑らせる。第１の棒がテープ片の間の間隙に接着剤を均等に広げ、第２の棒が、間隙上部及びテープ片上の第２のシートを均等に圧縮するような様式で行う。したがって、単一の１インチ幅の試料接着剤片が、２つのテープ片間及び接合紙シート間に作られる。このようにして接合されたシートを、横方向に切断し、幅１インチ及び約３インチの長さで、各片が中央に１×１インチ（２５×２５ｍｍ）の接着剤試料接着を有する片にする。次いで、この片を所望により、ＳＡＦＴまたはＰＡＦＴに使用する。

いくつかの本開示の実施形態を、これより以下の実施例で詳述する。

１．エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの調製
好ましくは、前述のプロセスが、相互転化することができない複数の触媒を用いて、ブロックコポリマー、特にマルチブロックコポリマー、好ましくは２つ以上のモノマーの線形マルチブロックコポリマー、特にエチレン及びＣ_３−２０オレフィンまたはシクロオレフィン、特にエチレン及びＣ_４−２０α−オレフィンを形成するための連続溶解法の形態をとる。つまり、触媒は化学的に別のものである。連続溶液重合条件下で、プロセスは、高モノマー転化率でのモノマー混合物の重合に理想的に適している。これらの重合条件下で、鎖シャトリング剤から触媒へのシャトリングは、鎖成長と比較して有利になり、マルチブロックコポリマー、特に線形マルチブロックコポリマーが高効率で形成される。

連続溶液重合を、内部撹拌器を装備したコンピューター制御のオートクレーブで実施する。精製混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能したＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、エチレン、１−オクテン、及び水素（使用する場合）を、温度制御のためのジャケット及び内部熱電温度計を装備した３．８Ｌの反応器に供給する。反応器への溶媒の供給を質量流量制御装置によって測定する。可変速隔膜ポンプが、反応器への溶媒の流量及び圧力を制御する。ポンプの吐出しで、支流をとって、触媒及び共触媒１注入ラインならびに反応器撹拌器のためのフラッシュフローを提供する。これらの流れをＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎ質量流量計によって測定し、制御弁よってか、またはニードル弁の手動調節によって制御する。残りの溶媒を１−オクテン、エチレン、及び水素（使用する場合）と合わせて、反応器に供給する。質量流量制御装置を使用して、必要に応じて水素を反応器に送達する。溶媒／モノマー溶液の温度を、反応器に流入する前の熱交換器の使用により制御する。この流れは、反応器の底部に流入する。触媒構成成分溶液を、ポンプ及び質量流量計を用いて計量し、触媒フラッシュ溶媒と合わせて、反応器の底部に導入する。反応器を、５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で、勢いよく撹拌しながら満液で稼働する。生成物を、反応器上部の出口ラインを通じて取り出す。反応器からの全ての出口ラインは、流れに由来し、断熱されている。重合を、出口ライン中に少量の水を任意の安定剤または他の添加剤と一緒に添加することにより停止し、混合物を、静的ミキサー内を通過させる。次いで、生成物流を、液化前に熱交換器を通過させることにより、加熱する。ポリマー生成物を、液化押出機及び水冷ペレット製造機を用いる押出によって、回収する。プロセスの詳細及び結果は、表２に格納されている。ポリマー特性は、表３Ａに提供されている。

２．材料
本実施例で使用される材料及び比較試料は、以下の表３Ａ、表３Ｂ、及び表４に示される。ポリマーは、一般に、１つ以上の酸化防止剤及び／または他の安定剤で安定させる。

３．接着剤配合物の調製
表３Ａ、表３Ｂ、及び表４の構成成分を、以下の表５に記載される割合で混合する。

ＨＭＡ化合物の構成成分を、アルミニウム缶（直径３インチ×長さ６インチ）内で計量し、オーブンで１８０℃、１時間予加熱する。次いで、構成成分を、１００〜１５０ｒｐｍでのＰａｒａｖｉｓｃ型羽根車を用いて、窒素パージ下、缶が１８０℃で２０分間、加熱したブロック内でさらに混合する。溶融物を缶から取り出し、室温に冷ます。

４．ホットメルト接着剤組成物
表５に示すホットメルト接着剤組成物。実施例（Ｅｘ）１〜２は、ポリマー構成成分として、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー−Ｂを含有する。比較試料（ＣＳ）Ａ−Ｃは、ポリマー構成成分として、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ１９００を含有する。粘着付与剤は、Ｅａｓｔｏｔｅｃ Ｈ１００（Ｈ１００）である。ワックス構成成分は異なる。各組成物の特性を以下の表５に提供する。

５．考察
出願者は、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーが、ホットメルト接着剤組成物における代替ワックスの使用を可能にすることを見出した。具体的には、本ホットメルト接着剤組成物は、パラフィンワックスまたはマイクロクリスタリンワックスを含有し得る。パラフィンワックスは、一般に、低い耐熱性のために、ホットメルト接着剤中で使用されない。典型的なホットメルト接着剤組成物において、ポリマー構成成分が接着剤接合の強度をもたらす一方で、ワックスは、全体的なシステムの粘度を低下させる。特定の理論に制限されることなく、本ＨＭＡ組成物のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーがポリマー構成成分及びワックス構成成分の両方として機能すると考えられている。本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの（軟質セグメントと比較してより高い溶融点を有する）硬質セグメントが耐熱性をもたらす一方で、（硬質セグメントに対してより低い溶融点を有する）軟質セグメントは、可撓性及び接着力をもたらす。

本開示が安価なパラフィンワックスを含有するホットメルト接着剤組成物の調製を可能にする一方で、本ＨＭＡ組成物は、より高価なフィッシャー・トロプシュワックスで作製されたＨＭＡ組成物と比較して、同じまたは改善された特性を同時に有する。本開示は、ホットメルト接着剤の構成成分を選択する際に接着剤調合剤により多くの選択肢を提供する。

本開示が本明細書に含まれる実施形態及び図に制限されるものではないが、以下の特許請求の範囲内に収まる実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の繋ぎ合わせた形態を含むことが特に意図される。

本発明の例として以下のものが挙げられる。
[１] ａ）２０，０００未満の重量平均分子量（Ｍ _ｗ ）を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、ｂ）９０℃〜１５０℃の軟化温度を有する粘着付与剤と、ｃ）ワックスと、を含む、ホットメルト接着剤組成物。
[２] 前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２５〜３５重量％の硬質セグメント及び６５〜７５重量％の軟質セグメントを含み、前記軟質セグメントは、１０〜１５ｍｏｌ％のα−オレフィンを含む、[１]に記載の前記組成物。
[３] 前記α−オレフィンは、オクテンであり、前記エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度及び８０℃〜１００℃の溶融温度Ｔｍを有する、[１]または[２]のいずれかに記載の前記組成物。
[４] 前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１７７℃で５００センチポアズ〜１０，０００センチポアズのブルックフィールド粘度を有する、[１]〜[３]のいずれかに記載の前記組成物。
[５] 前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１００ｇ／１０分〜２０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、[１]〜[４]のいずれかに記載の前記組成物。
[６] ａ）１５〜５０重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、ｂ）２５〜６０重量％の粘着付与剤と、ｃ）パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１５〜４５重量％のワックスと、を含み、前記組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ５２２に従って測定される、８０％〜１００％のマンドレル曲げ値（０℃）及び８０％〜１００％のマンドレル曲げ値（−１８℃）を有する、[１]〜[５]のいずれかに記載の前記組成物。
[７] 前記組成物は、５００センチポアズ〜１００００センチポアズの粘度を有する、[６]に記載の前記組成物。
[８] 前記組成物は、７５℃〜９５℃の軟化点を有する、[６]または[７]のいずれかに記載の前記組成物。
[９] 前記組成物は、３０℃〜５０℃のＰＡＦＴ、６５℃〜８５℃のＳＡＦＴを有する、[６]〜[８]のいずれかに記載の前記組成物。
[１０] 前記組成物は、３０℃〜７０℃の熱応力温度を有する、[６]〜[９]のいずれかに記載の前記組成物。
[１１] 前記ワックスは、パラフィンワックスである、[１]〜[１０]のいずれかに記載の前記組成物。
[１２] [１]〜[１１]のいずれかに記載の前記組成物を含む少なくとも１つの構成成分を含む、物品。

Claims (11)

1. ａ）１９，０００未満の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）および８０℃〜９９℃の融解温度を有する、(i)エチレンと(ii)オクテンとからなるエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、
   ｂ）９０℃〜１５０℃の軟化温度を有する粘着付与剤と、
   ｃ）ワックスと、
   を含み、３０℃〜５０℃のＰＡＦＴおよび６５℃〜８５℃のＳＡＦＴを有するホットメルト接着剤組成物。
2. 前記マルチブロックコポリマーは、２５〜３５重量％の硬質セグメント及び６５〜７５重量％の軟質セグメントを含み、前記軟質セグメントは、１０〜１５ｍｏｌ％のオクテンを含む、請求項１に記載の前記組成物。
3. 前記マルチブロックコポリマーは、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１または２のいずれかに記載の前記組成物。
4. 前記マルチブロックコポリマーは、１７７℃で５００センチポアズ〜１０，０００センチポアズのブルックフィールド粘度を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の前記組成物。
5. 前記マルチブロックコポリマーは、１００ｇ／１０分〜２０００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１〜４のいずれかに記載の前記組成物。
6. ａ）１５〜５０重量％の前記マルチブロックコポリマーと、
   ｂ）２５〜６０重量％の前記粘着付与剤と、
   ｃ）パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１５〜４５重量％の前記ワックスと、を含み、
   前記組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ５２２に従って測定される、８０％〜１００％のマンドレル曲げ値（０℃）及び８０％〜１００％のマンドレル曲げ値（−１８℃）を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の前記組成物。
7. 前記組成物は、５００センチポアズ〜１００００センチポアズの粘度を有する、請求項６に記載の前記組成物。
8. 前記組成物は、７５℃〜９５℃の軟化点を有する、請求項６または７のいずれかに記載の前記組成物。
9. 前記組成物は、３０℃〜７０℃の熱応力温度を有する、請求項６〜８のいずれかに記載の前記組成物。
10. 前記ワックスは、パラフィンワックスである、請求項１〜９のいずれかに記載の前記組成物。
11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の前記組成物を含む少なくとも１つの構成成分を含む、物品。
    

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