MXPA00013015A - Composicion adhesiva en caliente que comprende interpolimero de etileno homogeneo y copolimero de bloque. - Google Patents

Composicion adhesiva en caliente que comprende interpolimero de etileno homogeneo y copolimero de bloque.

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Abstract

Una composicion adhesiva de fusion en caliente que comprende a) desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 50% en peso de al menos un interpolimero de etileno/alfa-olefina substancialmente lineal o lineal homogeneo caracterizado porque tiene una densidad desde 0.850 hasta 0.965 g/CM3; b)desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 40% en peso de al menos un copolimero de bloque; y c) desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 75% en peso de al menos una resina de adhesion en donde dicho adhesivo no falla cohesivamente.

Description

COMPOSICIÓN ADHESIVA DE FUSIÓN EN CALIENTE QUE COMPRENDE INTERPOLÍMERO DE ETILENO HOMOGÉNEO Y COPOLÍMERO DE BLOQUE Solicitudes Relacionadas Esta solicitud es una continuación en parte de la Serie No. 09/108,338 presentada el 30 de Junio de 1998, la cual es una continuación en parte de la Serie No. 08/615,751 presentada el 14 de Marzo de 1 996 y una continuación en parte de la Serie No. 08/973,779 presentada el 8 de Enero de 1998, la cual es una continuación en parte de la Serie No. 08/615,750 presentada el 14 de Marzo de 1996; todas las cuales se incorporan en la presente para referencia.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La WO 95/33006 publicada el 7 de Diciembre de 1 995 se refiere a una mezcla de elastómero termoplástico que comprende 50% a 99% en peso de al menos un copolímero de bloque estirénico y de 1 % a 50% en peso de al menos un interpolímero de etileno ramificado de manera homogénea que tiene una densidad desde 0.855 g/cc hasta 0.905 g/cc en donde el interpolímero de etileno en la cantidad empleada es un expansor substancialmente inerte caracterizado por ciertas propiedades. Se ejemplifican composiciones que contienen ciertas especies S-l-S así como también una mezcla de Kraton G-1650 y Engage 8100 en proporciones de peso de 1 :3 a 3: 1 .
SUMARIO DE LA I NVENCIÓN La presente invención es una composición adhesiva fundida caliente que comprende al menos un interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina el cual es un interpolímero de etileno y al menos una a-olefina Cc-C20 y al menos un copolímero de bloque. Preferentemente, la concentración del interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina varía desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 40% en peso, mientras que la concentración del copolímero de bloque varía desde aproximadamente 1 % en peso hasta aproximadamente 40% en peso, más preferentemente desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 20% en peso. La composición adhesiva comprende además al menos un ingrediente adhesivo fundido caliente adicional que incluye adherentes, plastificantes y ceras. En el caso de adhesivos sensibles a la presión, se prefieren al menos una resina adherente y un aceite plastificante, mientras que para las composiciones adhesivas no sensibles a la presión, se prefiere al menos una resina adherente y al menos una cera. El adherentes se emplea preferentemente a una concentración de al menos aproximadamente 30% en peso. El interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina preferentemente tiene una densidad que varía desde 0.850 hasta aproximadamente 0.885 g/cm3. Para minimizar la viscosidad fundida de la composición adhesiva, el interpol ímero homogéneo de etileno/a-olefina preferentemente tiene un índice de fusión mayor de aproximadamente 1 0 gramos/1 0 minutos, más preferentemente mayor de aproximadamente 30 g/1 0 minutos , inciuso más preferentemente mayor de 100 g/10 minutos y más preferentemente mayor de aproximadamente 500 g/1 0 minutos. El copolímero de bloque es preferentemente un copolímero de bloque hidrogenado que tiene bloques de terminal no elastomérica de estireno y un bloque medio gomoso de etileno/propileno, etileno/butileno o mezclas de los mismos. Para composiciones adhesivas de baja viscosidad, preferentemente el copolímero de bloque tiene una viscosidad de la solución de menos de aproximadamente 5000 cps para una solución al 25% en peso de copolímero de bloque. Además, para una resistencia cohesiva incrementada , el copolímero de bloque preferentemente contiene una cantidad mínima de dibloque que varía desde 0% en peso hasta aproximadamente 20% en peso. Para adhesivos de alto desempeño, sensibles a la presión, se emplea preferentemente un copolímero de bloque saturado que tiene un bloque medio de contenido elevado de vinilo. Las composiciones adhesivas son útiles para una variedad de aplicaciones adhesivas sensibles a la presión , fundidas calientes, de uso terminal , que incluyen niveles removibles , niveles semi-permanentes y permanentes, así como también composiciones ad hesivas de nivel frigorífico. Las composiciones adhesivas sensibles a la presión de la invención exhiben buena resistencia térmica, características mejoradas de no teñido y tendencias reducidas de transferencia residual. Estas composiciones también exhiben una adhesión superior y una resistencia superior a la luz ultravioleta (UV). De acuerdo con lo anterior, las composiciones son muy adecuadas para una variedad de aplicaciones de cinta y etiquetas, particularmente aquellas que tienen partes posteriores de substrato de papel , así como también adhesivos de colocación para toallas sanitarias. Debido a la resistencia térmica y a la luz UV, las composiciones adhesivas también encuentran utilidad en una variedad de aplicaciones de cintas y etiquetas de "alto rendimiento" que incluyen cintas de empaquetamiento, aplicaciones de cintas para automóviles, cintas de alfombras, aplicaciones de "gancho y bucle" (Velero®), etiquetas para ventanas (industrias automotriz, naviera y de construcción), etiquetas para accesorios y electrónicos, adhesivos de auto marcado y así sucesivamente. Los novedosos adhesivos sensibles a la presión también pueden utilizarse para aplicaciones de encuademación incluyendo alineación, refuerzo del ajuste, unión de libros, pegamento lateral, laminación de tableros de juego y acertijos, aseguramiento del espiral o encolado del lomo, carátula y pastas de papeletas. Sin embargo, tales aplicaciones también pueden emplear adhesivos no sensibles a la presión. Las composiciones adhesivas no sensibles a la presión de la invención encuentran particular utilidad en el empaquetamiento de papel y en aplicaciones de encuademación tal como el encuadernado perfecto o de un tiro, el encuadernado de dos tiros, Rep-Kover, la elaboración de pastas y el empastado. En el caso de masas fundidas calientes aplicadas a baja temperatura, tanto la temperatura de sedimentación como la resistencia térmica se mejoran substancialmente, mientras que en el caso del adhesivo de encuademación , la composición exhibe una resistencia mejorada a la tracción en combinación con una resistencia térmica mejorada mientras mantiene una baja viscosidad fundida.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Las figuras 1 a 8 ilustran diagramas de efectos que se generaron mediante el uso del software de diseño experimental RS/1 . Los diagramas de efectos ilustran el cambio en una respuesta con respecto a un cambio en la concentración de un ingrediente desde un mínimo hasta un máximo de un rango mientras los otros ingredientes se mantienen constantes. Las cantidades constantes, llamadas la mezcla de referencia, son la formulación promedio en el diseño. Las figuras 1 a 3 ilustran diagramas de efectos para composiciones adhesivas sensibles a la presión fundidas calientes, mientras que las figuras 4 a 8 ilustran diagramas de efectos para adhesivos fundidos calientes particularmente útiles en aplicaciones de encuademación.
DESCRI PCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los adhesivos fundidos calientes son composiciones termoplásticas q ue se aplican en una forma fundida o fluida. Para muchas aplicaciones, los adhesivos fundidos calientes se emplean para unir dos o más substancias siempre que el adhesivo se encuentre suficientemente fundido. En otros casos, el adhesivo puede aplicarse a un solo substrato y enfriarse. El adhesivo se une subsecuentemente a un segundo substrato o superficie con reactivación térmica o por medio de la viscosidad de la superficie del ad hesivo enfriado en el caso de los adhesivos sensibles a la presión. Para el propósito de la invención , "adhesivo fundido caliente" se refiere a todas tales composiciones adhesivas. Además, en el caso de adhesivos fundidos calientes "sensibles a la presión", la composición posee suficiente resistencia interna de tal manera que no falle cohesivamente. La composición adhesiva de la invención comprende al menos un interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina el cual es un interpolímero de etileno y al menos una a-olefina C3-C20. El término "interpolímero" se utiliza en la presente para indicar un copolímero o un terpolímero o un polímero de mayor orden. Es decir, al menos otro comonómero se polimeriza con etileno para elaborar el interpolímero. Los interpolímeros homogéneos de etileno/a-olefina difieren de la poliolefinas amorfas también descritas como polialfaoiefinas amorfas (APAO), con respecto a la homogeneidad , la distribución del peso molecular (Mw/Mn), así como también un contenido de comonómero (a-olefina). Las poliolefinas amorfas son homopolímeros, copol ímeros y terpolímeros de a-olefinas C2-C8 que se polimerizan típicamente por medio de procesos que emplean catalizadores Ziegler-Natta, dando como resultado una distribución de peso molecular relativamente amplia, típicamente mayor de 4. En contraste, los interpolímeros homogéneos de etileno/a-olefina útiles en la composición adhesiva de la invención se caracterizan por tener una distribución de peso molecular angosta. El etileno/a-olefina homogéneo tiene un Mw/Mn de menos de 4, preferentemente de menos de 3, más preferentemente desde 1 .5 hasta 2.5, incluso más preferentemente desde 1 .8 hasta 2.2 y más preferentemente de aproximadamente 2.0. Además, aunque las poliolefinas amorfas producidas a partir de la catálisis Ziegler-Natta típicamente tienen una concentración de a-olefina mayor a 50% en peso, los interpolímeros homogéneos de etileno/a-olefina útiles en la presente invención son predominantemente etileno, teniendo un contenido de etileno mayor al contenido de comonómero. También se observa que los interpolímeros substancialmente lineales útiles en la invención difieren del polietileno de baja densidad preparado en un proceso a presión elevada. En un aspecto, aunque el polietileno de baja densidad es un homopolímero de etileno q ue tiene una densidad de desde 0.900 hasta 0.935 g/cm3, los interpolímeros homogéneos lineales y substancialmente lineales útiles en la invención requieren la presencia de un comonómero para reducir ia densidad. El interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina es un interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina lineal o substancialmente lineal. Por el término "homogéneo", se entiende que cualquier comonómero se distribuye de manera aleatoria dentro de una molécula de interpolímero dada y substancialmente todas las moléculas de interpolímero tienen la misma proporción de etileno/comonómero dentro de ese interpolímero. El pico de fusión de los polímeros homogéneos de etileno lineales y substancialmente lineales, según se obtiene mediante el uso de calorimetría por exploración diferencial, se ampliará a medida que la densidad disminuya y/o a medida q ue disminuya el número del peso molecular promedio. Sin embargo, a diferencia de los pol ímeros heterogéneos , cuando un pol ímero homogéneo, preparado en un proceso de polimerización de la solución, tiene un pico de fusión mayor de 1 15°C (tal como en el caso de los polímeros que tienen una densidad mayor de 0.940 g/cm3), no tiene adicionalmente un pico de fusión distinto a temperatura inferior. Los interpolímeros de etileno substancialmente lineales son interpolímeros homogéneos que tienen una ramificación de cadena larga. Debido a la presencia de tal ramificación de cadena larga, los interpolímeros de etileno substancialmente lineales se caracterizan además por tener una proporción de flujo de fusión (l .o/l2) que puede variar de manera independiente ai índice de polidispersión e igualmente la distribución de peso molecular Mw/Mn. Esta característica concuerda a los polímeros de etileno substancialmente lineales con un alto grado de procesabilidad a pesar de una distribución de peso molecular angosta. Las ramificaciones de cadena larga de los interpolímeros de etileno substancialmente lineales tienen la misma distribución de comonómero que la estructura de interpolímero y pueden ser tan largas como aproximadamente la misma longitud que la longitud de la estructura de ¡nterpolímero. Cuando se emplea un interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente lineal en la práctica de la invención, tal ¡nterpol ímero se caracterizará por tener una estructura de interpolímero substituida con desde 0.01 hasta 3 ramificaciones de cadena larga por 1000 carbonos. Se conocen en la materia los métodos para determinar la cantidad de ramificación de cadena larga presente, de manera tanto cualitativa como cuantitativa.
El interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina es un interpolímero de etileno con al menos un comonómero seleccionado a partir del grupo que consiste en a-olefinas C3-C20, dienos no conjugados y cicloalquenos. Las a-olefinas C3-C20 ejemplificativas incluyen propileno, isobutileno, 1 -buteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hepteno y 1 -octeno. Las a-olefinas C3-C20 preferidas incluyen 1 -buteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hepteno y 1 -octeno, más preferentemente 1 -hexeno y 1 -octeno. Los cicloalquenos ejemplificativos incluyen ciclopenteno, ciciohexeno y cicloocteno. Los dienos no conjugados adecuados como comonómeros, particularmente en la elaboración de terpolímeros de etileno/a-olefina/dieno, son típicamente dienos no conjugados que tienen desde 6 hasta 15 átomos de carbono. Los ejemplos representativos de dienos no conjugados adecuados incluyen: (a) Dienos acíclicos de cadena recta tales como 1 ,4- hexadieno; 1 ,5-hepradieno; y 1 ,6-octadieno; (b) Dienos acíclicos de cadena ramificada tales como 5- metil-1 ,4-hexadieno; 3,7-dimetil-1 ,6-octadieno; y 3,7- dimetil-1 ,7-octadieno; (c) Dienos alicíclícos de un solo anillo tales como ciciohexeno de 4-vinilo; ciciohexano de 1 -alil-4- ísopropilideno; ciclopenteno de 3-alilo; ciciohexeno de 4-alilo; y 1 -isopropenil-4-butenllciclohexeno; (d) Dienos de anillo fusionado y unido, alicíclicos , de múltiples anillos, tales como d iciclopentadieno; alq uenilo, alquilideno, cicloalq uenilo y norbornenos de cicloalquilideno, tales como 5-metileno-2-norborneno; 5-metileno-6-metil-2-norbomeno; 5-metileno-6,6- dimetil-2-norborneno; 5-propenil-2-norborneno; 5-(3- ciclopentenil)-2-norbomeno; 5-etilideno-2-norbomeno; y 5-ciclohexilideno-2-norborneno. Un dieno conjugado preferido es piperileno. Los dienos preferidos se seleccionan a partir del grupo q ue consiste en 1 ,4-hexadieno; diciclopentadieno; 5-etilideno-2-norborneno; 5-metileno-2-norborneno; 7-metiI-1 ,6-octadieno; piperileno; y ciciohexeno de 4-vinilo. El peso molecular del interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina se seleccionará con base en los atributos de desempeño deseados de la formulación adhesiva. Típicamente, el interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina tendrá un peso molecular promedio de al menos 800 gramos/mol, preferentemente al menos 1 ,300 y no más de 100,000 gramos/mol. Los interpolímeros homogéneos de etileno/a-olefina de peso molecular ultra bajo se considera que tienen un peso molecular promedio de menos de aproximadamente 1 1 ,000 g/mol. Para las aplicaciones adhesivas en las cuales no son problemáticas las composiciones de viscosidad elevada, pueden emplearse los interpol ímeros homogéneos de etileno/a-olefina que tienen un índice de fusión tan bajo como 0.25 g/1 0 min . Sin embargo, para la mayoría de las aplicaciones adhesivas fundidas calientes, en donde se desea minimizar la viscosidad , los interpolímeros homogéneos de etileno/a-olefina típicamente tienen un índice de fusión mayor a aproximadamente 10 g/1 0 min . , más " típicamente mayor de aproximadamente 20 g/1 0 min . , preferentemente mayor de aproximadamente 30 g/1 0 min. , más preferentemente mayor de aproximadamente 50 g/1 0 min. , incluso más preferentemente mayor de aproximadamente 1 00 g/1 0 min. , incluso más preferentemente mayor de aproximadamente 200 g/10 min. y más preferentemente el índice de fusión varía desde aproximadamente 500 g/1 0 min. hasta aproximadamente 2500 g/1 0 min. Además, en algunos casos el índice de fusión puede variar tal alto como 4000 g/10 min. El índice de fusión se refiere de manera inversa a la viscosidad fundida. La viscosidad a 350°F (177°C) varía desde aproximadamente 2,000 cPs hasta aproximadamente 2,000,000 cPs, preferentemente desde aproximadamente 3,500 cPs hasta aproximadamente 1 ,000,000 cPs y más preferentemente desde aproximadamente 5,000 cPs hasta aproximadamente 100,000 cPs. La densidad del interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina se seleccionará con base en los atributos de desempeño deseados de la formulación adhesiva. Sin embargo, típicamente, el interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina tendrá una densidad de al menos 0.850 g/cm3, preferentemente de al menos 0.860 g/cm3 y más preferentemente de aproximadamente 0.870 g/cm3. Para la mayoría de las composiciones preferidas para las aplicaciones adhesivas propuestas, el interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina tendrá una densidad de no más de 0.965 g/cm3, preferentemente no más de 0.900 g/cm3, más preferentemente no más de 0.890 g/cm3 e incluso más preferentemente no más de 0.885 g/cm3 y más preferentemente no más de 0.880 g/cm . El interpoiímero homogéneo de etileno/a-olefina se presentará en la composición adhesiva de la invención en una cantidad mayor de aproximadamente 5% en peso y preferentemente mayor de aproximadamente 1 0% en peso. El interpol ímero homogéneo de etileno/a-olefina típicamente se presentará en el adhesivo de la invención en una cantidad de menos de aproximadamente 50% en peso, preferentemente de menos de aproximadamente 40% en peso y más preferentemente de menos de aproximadamente 30% en peso. La composición adhesiva comprende ya sea un solo interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina o una mezcla de dos o más interpolímeros. En los casos en donde se emplea un solo interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina, el interpolímero preferentemente tendrá una densidad q ue varía desde aproximadamente 0.850 g/cm3 hasta 0.885 g/cm3 y un índice de fusión de más de aproximadamente 1 00 g/1 0 min. En el caso de mezclas de interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina, la densidad de la mezcla de interpolímero preferentemente poseerá la densidad y el índice de fusión propuestos. Sin embargo, los interpolímeros individuales que comprende la mezcla pueden tener una densidad y/o índice de fusión fuera del rango especificado. Cuando se emplean dos o más polímeros homogéneos de etileno/a-olefina, el primero y segundo interpol ímeros diferirán entre sí con respecto al tipo de comonómero y/o el peso molecular o índice de fusión y/o la densidad y/o la distribución del peso molecular. De acuerdo con lo anterior, el primer y segundo interpolímeros pueden diferir en el peso molecular promedio en al menos 5000, preferentemente al menos 10,000 y más preferentemente al menos 20,000. Además o en la alternativa, el primer y segundo interpolímeros pueden diferir en densidad en al menos 0.005 g/cm3, preferentemente en ai menos 0.01 g/cm3. Los interpoiímeros lineales de etileno/a-olefina, ramificados de manera homogénea, pueden prepararse mediante el uso de procesos de polimerización (por ejemplo, según se describe por Elston en la Patente de E.U. No. 3,645,992) la cual proporciona una distribución de ramificación de cadena corta homogénea. En su proceso de polimerización, Elston utiliza sistemas catalizadores de vanadio soluble para elaborar tales polímeros. Sin embargo, otros tales como Mitsui Petrochemical Company y Exxon Chemical Company han utilizado los así llamados sistemas catalizadores de un solo sitio para elaborar polímeros que tienen una estructura lineal homogénea. La Patente de E. U. No. 4,937,299 de Ewen et al. y la Patente de E. U . No. 5,218,071 de Tsutsui eí al. describen el uso de sistemas catalizadores en base a hafnio para la preparación de polímeros de etileno, homogéneos, lineales. Los interpolímeros homogéneos de etileno/a-olefina lineales se encuentran actualmente disponibles en Mitsui Petrochemicai Company bajo el nombre comercial "Tafmer y en Exxon Chemical Company bajo el nombre comercial "Exact". Los interpol ímeros substancialmente lineales de etileno/a-olefina se encuentran d isponibles en Dow Chemical Company como plastómeros de poliolefina Affinity® y elastómeros de poliolefina Engage®. Los interpolímeros substancialmente lineales de etileno/a-oiefina pueden prepararse de acuerdo con las técnicas descritas en la Patente de E. U. No. 5,272,236 y en la Patente de E.U. No. 5,278,272. Los polímeros de peso molecular ultra bajo también pueden prepararse de manera adecuada mediante el uso de un complejo metálico de geometría constreñida, de acuerdo a los procedimientos de la Serie de E. U . No. 08/784,683, incorporada en la presente para referencia en su totalidad. Además del interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina, el adhesivo de la presente invención comprende al menos un copolímero de bloq ue presente en una cantidad que varía desde aproximadamente 1 % en peso hasta aproximadamente 40% en peso, preferentemente desde aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 30% en peso, más preferentemente desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 25% en peso y más preferentemente desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 20% en peso. A 1 % en peso, el efecto es muy agudo pero detectable. A concentraciones por debajo de 1 % en peso, el efecto del copol ímero de bloque tiene a ser tan agudo que es difícil de detectar con la examinación de desempeño más ad hesiva. A concentraciones mayores de aproximadamente 40% en peso, la viscosidad tiende a ser demasiado elevada para la mayoría de las aplicaciones adhesivas. Además, las concentraciones mínimas de copolímero de bloq ue tienden a ser ventajosas con respecto al costo. Una amplia variedad de copol ímeros de bloque es útil en la presente invención, incluyendo las estructuras de tribloque A-B-A, las estructuras de dibloque A-B, las estructuras de copolímero de bloque radial (A-B)n, así como también las versiones ramificadas e insertadas de tales, en donde el bloque terminal A es un bloq ue de polímero no elastomérico, que comprende típicamente poliestireno y/o vinilo, y el bloq ue B es un dieno conjugado no saturado o una versión hidrogenada del mismo. En general, el bloque B es típicamente isopreno, butadieno, etileno/butileno (butadieno hidrogenado), etiieno/propileno (isopreno hidrogenado) y mezclas de los mismos. Las modalidades comerciales incluyen los copolímeros de bloque series D y G Kraton®, disponibles en Shell Chemical Company (Houston, TX), copolímeros de bloque Sol T Europrene® disponibles en EniChem (Houston, TX), copolímeros de bloq ue Vector® disponibles en Exxon (Dexco) (Houston, TX), así como también otros. En general, los copolímeros de bloque varían en el contenido del bloque A (estireno o vinilo) desde 0% en peso, como en el caso de polímeros de dibloque al 100% (EP)n8 de multi-brazos, hasta aproximadamente 50% en peso. Típicamente, la concentración del bloque A no elastomérico varía desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 45% en peso con respecto al peso del copol ímero de bloque. Para una compatibilidad mejorada, particularmente en el caso de composiciones adhesivas no tejidas y de encuade ación, se prefieren los copolímeros de bloque que tienen un bloque A relativamente bajo (contenido de estireno) . En tales casos, el contenido de estireno es preferentemente menor de aproximadamente 25% en peso, más preferentemente menor de aproximadamente 20% en peso y más preferentemente desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 15% en peso de estireno con respecto al peso total del copolímero de bloque. Los copolímeros de bloque también varían en el contenido de dibloq ue desde 0%, en donde el copolímero de bloque se acopla ai 100% , hasta 1 00% de dibloque, como se mencionó previamente, preferentemente desde aproximadamente 0% hasta aproximadamente 50% y más preferentemente desde aproximadamente 0% hasta aproximadamente 30%. El contenido de dibloque preferido del copolímero de bloque depende de la selección del etileno/a-olefina homogéneo. Cuando se emplea con un etileno/a-olefina homogéneo que tiene un índice de fusión relativamente elevado, preferentemente el copolímero de bloque es predominantemente tribloque, que tiene un contenido de dibloq ue bajo. En tales casos, preferentemente el copolímero de bloque tiene un contenido de dibloque de menos de 30% en peso y más preferentemente desde 0 hasta 20% en peso con respecto al peso del copolímero de bloque. Para esta modalidad, el copolímero de bloque constituye significativamente a la resistencia cohesiva de la composición adhesiva. De manera alternativa, cuando se emplea un etileno/a-olefina homogéneo que tiene un índice de fusión menor de aproximadamente 1 00 g/1 0 min. , pueden emplearse concentraciones de dibloq ue crecientemente mayores, ya que se contribuye básicamente a la resistencia adhesiva por el etileno/a-olefina homogéneo en vez de por la formación de dominios de estireno por el copol ímero de bloque.
El peso molecular de un copolímero de bloque se refiere a la viscosidad de su solución a 77°F (25°C) para un peso dado de polímero en un solvente (tolueno). La cantidad de copolímero de bloque empleada para determinar la viscosidad de la solución, depende del peso molecular. Para los copolímeros de bloque de mayor preso molecular, la viscosidad de la solución se expresa típicamente como una función de una solución de copol ímero de bloque al 1 0% en peso o 1 5% en peso, mientras q ue para los copolímeros de bloque más convencionales y de peso molecular inferior, se emplea una solución de copolímero de bloque al 25% en peso. Para 1 0% en peso o 1 5% en peso, la viscosidad de la solución del copolímero de bloque a utilizarse en la invención varía desde aproximadamente 50 cPs hasta aproximadamente 2000 cPs a aproximadamente 77°F (25°C). Para una "solución de copolímero de bloque al 25% en peso, la viscosidad de la solución puede variar desde aproximadamente 1 00 hasta aproximadamente 1 00,000 cPs, preferentemente desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 50,000 cPs, más preferentemente desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 25,000 y más preferentemente desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 1 0,000 cPs. Para composiciones adhesivas de baja viscosidad , preferentemente la viscosidad de la solución del copolímero de bloque empleado es de menos de 8000 cPs, más preferentemente de menos de aproximadamente 5000, incluso más preferentemente de menos de aproximadamente 3000 cps y más preferentemente de menos de aproximadamente 2000 para una solución al 25% en peso.
Preferentemente, el copolímero de bloque empleado en la composición adhesiva de la presente invención se hidrogena de manera substancialmente completa, en la cual el bloque medio es típicamente etileno/butileno, etileno/propileno o mezclas de los mismos. Los copolímeros de bloque hidrogenados tienden a ser más compatibles. Además, la adición de tales copolímeros de bloque no disminuye la estabilidad térmica sobresaliente contribuida por el etileno/a-olefina homogéneo. La mayoría de los copolímeros de bloque hidrogenados comercialmente disponibles son predominantemente lineales. Las versiones ramificadas tales como Kraton® GRP-69A que tienen una estructura de estireno-etileno/butileno-estireno con cadenas laterales de ¡sopreno, así como también Kraton® G 1730, un copolímero de bloque S-EP-S-EP que tiene un bloque terminal de etileno-propileno en vez del poliestireno terminal, son más útiles para una creciente adherencia. Además del interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina y el copolímero de bloque esenciales, las composiciones adhesivas de la presente invención comprenden uno o más adherentes. Según se utiliza en la presente, el término "adherente" o "resina adherente" sig nifica cualq uiera de las composiciones abajo descritas, las cuales son útiles para impartir adherencia a la composición adhesiva fundida caliente. ASTM D- 1 878-61 T define la adherencia como "la propiedad de un material que le permite formar una unión resistencia medible inmediatamente al contacto con otra superficie". El adhesivo de la i nvención comprende desde 10% en peso hasta aproximadamente 80% en peso de una resina adherente. Cuando se desea emplear menos de 30% en peso de polímero, el adhesivo comprenderá desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 75% en peso y más preferentemente desde 30% en peso hasta aproximadamente 65% en peso de adherente y más preferentemente desde 35% en peso hasta aproximadamente 60% en peso de adherente. En términos generales, las resinas adherentes útiles en los adhesivos de la invención comprenden resinas que pueden derivarse de recursos renovables tales como los derivados de rosina que incluyen rosina de madera, rosina alta de aceite y goma, así como también esteres de rosina y terpenos naturales y sintéticos y derivados de tales. Los adherentes alifáticos, aromáticos o alifáticos-aromáticos mezclados, en base a petróleo, también son útiles en los adhesivos de esta invención. Los ejemplos representativos de resinas de hidrocarburo útiles incluyen resinas de alfa-metilestireno, resinas C5 ramificadas y no ramificadas, resinas Cg, resinas C10, así como también modificaciones estirénicas e hidrogenadas de tales. Las resinas adherentes varían desde ser un l íquido a aproximadamente 25°C (temperatura ambiente) hasta tener un anillo y un punto de ablandamiento de la esfera de aproximadamente 1 50°C. La mayoría de las resinas adherentes sólidas tiene un anillo y un punto de ablandamiento de la esfera de desde aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 140°C. Las resinas adherentes sólidas con un punto de ablandamiento mayor de aproximadamente 1 00°C, más preferentemente con un punto de ablandamiento mayor de aproximadamente 130°C, son particularmente útiles para mejorar la resistencia cohesiva de los adhesivos de la presente invención, particularmente cuando únicamente se utiliza un solo interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina. Para los adhesivos de la invención , la resina adherente preferida es predominantemente alifática. Sin embargo, las resinas adherentes con creciente carácter aromático también son útiles, particularmente cuando se emplea un segundo adherente o plastificante mutuamente compatible. Un plastificante se define ampliamente como una composición típicamente orgánica que puede agregarse a termoplásticos, cauchos y otras resinas para mejorar la capacidad de extrusión, flexibilidad, manejabilidad o elasticidad. En las modalidades preferidas de la invención, el plastificante se proporcionará al adhesivo en cantidades desde 0% en peso hasta aproximadamente 50% en peso, preferentemente desde aproximadamente 0% en peso hasta aproximadamente 40% en peso y más preferentemente en cantidades desde aproximadamente 0% en peso hasta aproximadamente 30% en peso del adhesivo. Para composiciones adhesivas más sensibles a la presión , la cantidad preferida de plastificante es de aproximadamente 5% en peso, preferentemente de aproximadamente 10% en peso y más preferentemente de aproximadamente 1 5% en peso hasta aproximadamente 30% en peso. Pueden utilizarse cantidades menores de plastificante, de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 10% en peso, en una composición adhesiva no sensible a la presión para alterar el tiempo de abertura y/o reducir el costo de la composición adhesiva. El plastificante puede ser ya sea un líquido o un sólido a temperatura ambiente. Los plastificantes líquidos ejemplificativos incluyen aceites de hidrocarburo, polibuteno, resinas adherentes líq uidas y elastómeros líquidos. Los aceites plastificantes son básicamente aceites de hidrocarburo que son bajos en contenido aromático y que son de carácter parafínico o nafténico. Los aceites plastificantes son preferentemente bajos en volatilidad, transparentes y tienen lo menos posible de color y olor. El uso de plastificantes en esta invención también contempla el uso de oligómeros de olefina, polímeros de bajo peso molecular, aceites vegetales y sus derivados y líq uidos plastificantes similares. Cuando se emplea un agente plastificante sólido, preferentemente tendrá un punto de ablandamiento por encima de 60°C. Se cree que al combinar el interpoiímero homogéneo de etileno/a-olefina con una resina adherente adecuada y un plastificante sólido tal como un plastificante de dibenzoato de dimetanol de ciciohexano, la composición adhesiva resultante puede aplicarse a temperaturas por debajo de 1 20°C, preferentemente por debajo de 1 00°C. Aunque se ejemplifica un compuesto de dibenzoato de dimetanol de 1 ,4-cíclohexano comercialmente disponible en Velsicol bajo ei nombre comercial Benzoflex® 352, cualquier plastificante sólido que pueda recristalizarse subsecuentemente en la composición termoplástica compuesta, es adecuado. Otros plastificantes que pueden ser adecuados para este propósito se describen en EP 0422 1 08 B 1 y EP 0 41 0 41 2 B 1 , ambas cedidas a H. B. Fuller Company. Las ceras pueden emplearse útilmente en las composiciones adhesivas de la presente invención, particularmente cuando la composición adhesiva se propone como relativamente libre de adherencia tras el enfriamiento y solidificación, tal como para diversas aplicaciones de empaquetamiento y encuademación. Las ceras se utilizan comúnmente para modificar la viscosidad y reducir la adherencia a concentraciones por encima de 60% en peso, preferentemente a concentraciones que varían desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 55% en peso, más preferentemente en cantidades que varían desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 35% en peso y más preferentemente desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 30% en peso. Las ceras útiles en los adhesivos de la presente invención incluyen ceras de parafina, ceras microcristalinas, ceras Fischer-Tropsch, ceras oxidadas Fischer-Tropsch, polietileno y derivados de polietileno en donde Mw es menor de 3000 y ceras con función tales como hidroxi esteramida y ceras de amida grasa. Las ceras de terminología "punto de fusión elevado sintético" (HMP) incluyen ceras de polietileno de bajo peso molecular de alta densidad, ceras de polietileno derivadas y ceras Físcher-Tropsch. Para ceras de punto de fusión elevado, la concentración de la cera es típicamente menor de 35% en peso, mientras q ue a concentraciones de cera por encima de 35% en peso, ias ceras de parafina se utilizan típicamente y con frecuencia se utilizan en combinación con ceras de punto de fusión elevado en concentraciones de menos de aproximadamente 1 5% en peso y preferentemente menos de aproximadamente 10% en peso. También son adecuados los interpolímeros de etileno/a-olefina de peso molecular ultra bajo preparados mediante el uso de un catalizador de geometría constreñida, el cual puede ser referido como ceras homogéneas. Tales ceras homogéneas, así como también los procesos para preparar tales ceras homogéneas, se establecen abajo en los ejemplos. En contraste con las ceras parafínicas y las ceras de homopolímero o interpolímero de etileno cristalinas, tendrán un Mw/Mn de desde 1 .5 hasta 2.5, preferentemente desde 1 .8 hasta 2.2. Las ceras homogéneas serán ya sea homopolímeros de etileno o interpolímeros de etileno y una a-olefina C3-C2o- La cera homogénea tendrá un peso molecular promedio de menos de 6000, preferentemente menos de 5000. Tales ceras homogéneas tendrán típicamente un peso molecular promedio de al menos 800, preferentemente al menos 1 300. Dependiendo del uso final propuesto, la composición adhesiva puede comprender además al menos un pol ímero adicional en combinación con el ¡nterpol ímero homogéneo de etileno/a-olefina y el copolímero de bloq ue a concentraciones de hasta 25% en peso, preferentemente a concentraciones de menos de 1 0% en peso. Estos polímeros adicionales no esenciales se describirán como "polímeros modificadores" para el propósito de la presente invención . El polímero modificador puede ser cualq uier elastómero compatible , poliamida , poliolefina amorfa o cristalina tal como polipropileno, polibutileno o poiietileno en donde Mw sea mayor a 3000; copolímeros etilénicos tales como acetato de etileno-vinilo (EVA), acrilato de etileno-metilo (EMA), acrilato de etileno(n)-butilo (EnBA) o una mezcla de los mismos. Un pol ímero modificador preferido para incrementar el tiempo de abertura y la resistencia térmica es un copolímero de polibuteno-1 tal como Duraflex® 891 0 (Shell). Como se sabe en la materia, pueden agregarse otros diversos componentes para modificar la viscosidad, color olor, etc. , de un adhesivo fundido caliente. También pueden incluirse en las formulaciones aditivos tales como antioxidantes (por ejemplo, fenólicos obstaculizados (por ejemplo, Irganox® 1 010, Irganox® 1076), fosfitos (por ejemplo, Irgafos® 168), aditivos de antibloq ue, pigmentos y materiales de relleno. Generalmente se prefiere que los aditivos sean relativamente inertes y tengan efectos insignificantes sobre as propiedades contribuidas por el interpolímero homogéneo lineal o substancialmente lineal, el agente adherente y el aceite plastificante. Formulaciones Útiles para Adhesivos Fundidos Calientes La siguiente Tabla A establece los porcentajes de peso preferidos de diversos componentes para las aplicaciones de uso final propuestas de las composiciones ad hesivas de la invención .
Tabla A Las composiciones adhesivas incorporadas que se encuentran relativamente libres de adherencia tras el enfriamiento son específicamente muy adecuadas para diversas aplicaciones de empaquetamiento y encuademación. Además, la composición adhesiva es útil para unir a una variedad de substratos, incluyendo papel Kraft virgen y reciclado, Kraft de densidad elevada y baja, cartón gris ordinario, papel cubierto y tratado, papel altamente relleno, papel laminado, etc. , así como también película polimérica y substratos de hoja. Las composiciones adhesivas fundidas calientes aplicadas a baja temperatura se caracterizan por viscosidades Brookfield® de menos de aproximadamente 5,000 cPs a 1 35°C, preferentemente menos de aproximadamente 3,500 cPs, más preferentemente menos de aproximadamente 2,000 cPs, incluso más preferentemente desde aproximadamente 600 cPs hasta aproximadamente 1 800 cPs, incluso más preferentemente desde aproximadamente 700 cPs hasta aproximadamente 1600 cPs y más preferentemente desde aproximadamente 800 cPs hasta aproximadamente 1300 cPs a aproximadamente 1 35°C. Sin tomar en cuenta la viscosidad , las composiciones adhesivas de la presente invención se caracterizan además por bajas densidades que permiten una mejor adhesión debido a una mejor penetración en substratos porosos. Las densidades bajas también hacen a las composiciones idealmente adecuadas para el reciclaje. Los adhesivos fundidos calientes a baja temperatura de la presente invención exhiben además excelente resistencia térmica, estabilidad térmica y flexibilidad. Los valores de película de horno programados o películas de 100g son indicadores de la resistencia térmica. Los valores de película son típicamente mayores a aproximadamente 50°C, preferentemente mayores de 55°C, más preferentemente mayores de aproximadamente 60°C, incluso más preferentemente mayores de aproximadamente 65°C y más preferentemente mayores de aproximadamente 70°C. La temperatura establecida es preferentemente desde aproximadamente 55°C hasta aproximadamente 80°C, más preferentemente desde aproximadamente 60°C hasta aproximadamente 75°C y más preferentemente desde aproximadamente 60°C hasta proximadamente 70°C. La temperatura de abertura es preferentemente desde aproximadamente 65°C hasta aproximadamente 95°C, más preferentemente desde aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 85°C y más preferentemente desde aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 80°C. Los rangos de propiedades propuestos para adhesivos de encuademación se establecen en la Tabla B como sigue: Tabla B Los adhesivos sensibles a la presión, fundidos calientes, tienen diferentes criterios de desempeño dependiendo del tipo de aplicación -para la cual se está utilizando el adhesivo. Existen cinco niveles generales que incluyen niveles removibles, semi-permanentes, permanentes, frigoríficos y extrusores. El HMPSA de nivel removible generalmente tiene películas de 1 80° para acero inoxidable de menos de aproximadamente 3 libras por pulgada lineal (pli) (540 gramos/cm) y valores de adherencia de ciclo de menos de aproximadamente 40 onzas (1 135 gramos). Los niveles semi-permanentes generalmente tienen valore de película de desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 5 libras por pulgada (aproximadamente 540 hasta aproximadamente 900 g/cm) y los niveles permanentes tienen valores de pel ícula de más de aproximadamente 5 pli (900 g/cm). El H MPSA de nivel frigorífico puede tener películas de 180° para acero inoxidable de cualquier valor pero con frecuencia se encuentra entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4 pli (entre aproximadamente 360 y aproximadamente 720 g/cm) debido a la suavidad requerida. La temperatura de transición del vidrio (Tg) es típicamente menor de aproximadamente -20°F (aproximadamente -30°C). Todos estos diferentes niveles preferentemente tienen una viscosidad a aproximadamente 177°C de menos de aproximadamente 20,000 cPs, preferentemente menos de aproximadamente 1 5,000 cPs y más preferentemente menos de aproximadamente 10,000 cPs. Generalmente se requiere que el HMPSA de nivel extrusor tenga una viscosidad a aproximadamente 1 77°C de más de aproximadamente 1 00,000 cPs. Cualquiera de estos adhesivos fundidos calientes, sensibles a la presión pueden utilizarse para una tremenda cantidad de aplicaciones diferentes. Los niveles removibles se utilizan para diversa aplicaciones de cintas y etiq uetas q ue incluyen pegados de revistas, anexos a tarjetas de crédito, elaboración de estuches de almacenamiento removibles para artículos de venta, etiquetas para electrónicos y accesorios y así sucesivamente. También pueden utilizarse para ventanas en el automóvil, vehículos recreacionales e industrias de la construcción. Estos adhesivos requieren además de buena estabilidad a la luz ultravioleta (UV). Los niveles semi-permanentes se utilizan para etiquetas en alimentos refrigerados, es decir, productos perecederos. Los niveles frigoríficos se utilizan para etiquetas de alimentos congelados y para el marcado de etiquetas frigoríficas. Los niveles permanentes pueden utilizarse para etiquetas de correo, etiquetas de botellas, cintas de sellado de pastas, cierres visibles de bolsas afiladas y así sucesivamente. Ambos niveles, permanente y extrusor, pueden utilizarse para aplicaciones de alto rendimiento tales como adhesivos de cinta para alfombras, de "gancho y bucle" (Velero®), cintas para la industria automotriz, cintas de transferencia y cintas de empaquetamiento. Cualq uiera de estos HMPSA puede utilizarse en la industria de la encuademación para el "pegado" cuando las etiquetas y muestras se adhieren temporalmente a libros y revistas, refuerzo rígido, alineación, unión del libro y pegado lateral. Los adhesivos de la presente invención tienen buena adhesión específica a una amplia variedad de substratos y buena resistencia cohesiva interna. Cuando se utilizan como adhesivos de nivel removible, las composiciones de la presente invención tienen buen anclaje al substrato base al cual se aplican en el estado fundido. Es deseable que los adhesivos fundidos calientes sensibles a la presión de la presente invención no fallen de manera cohesiva. La falla cohesiva para los niveles removibles conduce, por ejemplo, a una transferencia y residuo de adhesivo. Esto es extremadamente indeseable para composiciones útiles en artículos desechables tales como adhesivas de cinta para pañales y toallas femeninas o adhesivos de colocación para incontinentes donde el resid uo de transfiere a la piel o la ropa. También es indeseable para adhesivos q ue se utilizan en cualq uier cinta de etiq uetas removibles tal como para ventanas, automóviles , accesorios, electrónicos, auto-marcado de almacenamiento, etc. La falla cohesiva se refiere a la falla del adhesivo de manera interna en vez de la falla del adhesivo cuando el adhesivo falla desde el substrato. Este tipo de falla tiende a dejar residuos indeseables o transferencias de adhesivo sobre un substrato a menos que el adhesivo se encuentre específicamente diseñado para fallar de manera cohesiva como se encuentra en la Patente de E. U. No. 5,741 ,840 de Lindquist eí al. , expedida el 21 de abril de 1998. Se ha encontrado que incluso la adición de pequeñas cantidades de un copolímero de bloque tal como 1 % o 2% en peso del adhesivo, incrementará la resistencia cohesiva o interna del adhesivo fundido caliente sin incrementar perjudicialmente la viscosidad. Procesos para la Preparación de Adhesivos Fundidos Calientes Los adhesivos fundidos calientes y los adhesivos sensibles a la presión de la invención pueden prepararse med iante procedimientos estándares de mezcla por fusión. En particular, el(los) primer(os) polímero(s), adherente(s), y plastificante(s) opcional(es) pueden mezclarse por fundición a una temperatura elevada (desde 150°C hasta 200°C) bajo una concentración de gas inerte hasta que se obtiene una mezcla homogénea. Cualq uier método de mezcla que produzca una mezcla homogénea sin degradar los componentes fundidos calientes es satisfactorio, tal como a través del uso de un recipiente caliente equipado con un agitador. Además, el(los) interpolímero(s) homogéneo(s) de etileno/a-olefina, adherente(s) opcional(es) y plastificante(s) opcional(es) pueden proporcionarse a una cubierta de extrusión para su aplicación al substrato. Cuando el ¡nterpolímero de etileno/a-olefina es una mezcla de dos o más interpolímeros de etileno/a-olefina, se preferirá preparar los adhesivos sensibles a la presión mediante el uso de una configuración de doble reactor, produciéndose uno de los polímeros en ei primer reactor, produciéndose el otro de los polímeros en un segundo reactor, y proporcionándose opcionalmente el(los) adherente(s) y piastificante(s) opcional(es), típicamente en un punto después del segundo reactor, a través de un extrusor de brazo lateral. En esta modalidad, los adhesivos sensibles a la presión pueden proporcionarse en formas tales como pelotillas, pildoras o cualquier otra configuración deseada. Los ejemplos de tales procesos que pueden adaptarse de acuerdo con las enseñanzas de esta exposición para preparar mezclas de un ¡nterpolímero homogéneo lineal (de mayor peso molecular o peso molecular ultra bajo) o substancialmente lineal de etileno/a-olefina, cera y adherente opcional, se exponen en WO 94/00500 y WO 94/01052. Los adhesivos fundidos calientes de la presente invención pueden aplicarse mediante extrusión, cubierta de ranuras, rocío en espiral, soplado del fundido, salpicadura por rocío, serigrafía o cubierta por rodillo mediante suministro proveniente de recipientes o volúmenes capaces de controlar la temperatura dentro de un rango de desde aproximadamente 121 °C (250°F) hasta aproximadamente 204°C (400°F). Métodos de Prueba A menos q ue se indique de otro modo, se emplean los siguientes procedimientos de prueba: La Densidad se mide de acuerdo con ASTMD-792. Las muestras se templan a condiciones ambientales durante 24 horas antes de que se tome la medición. El índice de Fusión (l¿) se mide de acuerdo con ASTMD- 1238, condición 1 90°C/2.16 kg (formalmente conocida como "Condición (E)"). El Peso Molecular se determina mediante el uso de cromatografía de permeación de gel (GPC) en una unidad cromatográfica Waters a temperatura elevada de 150°C, equipada con tres columnas de porosidad mezclada (Polymer Laboratories 103, 104, 105 y 106), operando a una temperatura de sistema de 140°C. El solvente es 1 ,2,4-triclorobenzeno, del cual el 0.3 por ciento en peso de las soluciones de las muestras se prepara para inyección. La velocidad de flujo es de 1 .0 mL/min y el tamaño de la inyección es de 1 00 microlitros. La determinación del peso molecular se deduce mediante el uso de estándares angostos de poliestireno de distribución de peso molecular (de Polymer Laboratories) en conj unto con sus volúmenes de levigación. Los pesos moleculares de polietileno equivalentes se determinan mediante el uso de coeficientes apropiados de Mark-Houwink para polietileno y poliestireno (según se describe por Williams y Word en Journal of Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 6, (621 ) 1968, incorporado en la presente para referencia) a fin de derivar la siguiente ecuación : M polietilepo (M po estire no / En esta ecuación, a=0.4316 y b=1 .0. El peso molecular promedio, Mw, se calcula de la manera usual de acuerdo a la siguiente fórmula: Mw=? w¡*M¡, en donde w¡ y M¡ son la fracción de peso y el peso molecular, respectivamente, de la iésima fracción q ue se leviga de la columna de GPC. Líneas Finas y Rocío Se ajusta el aplicador fundido caliente y el laminador en la fijación apropiada. Presión del doblez 1 5 psi (0.1 mPa) Rocío en espiral 4 mg/pulgada2 (26 mg/cm2) Línea fina 1 .4 mg/pulgada (3.6 mg/cm) Velocidad del refuerzo 400-500 pies/minuto (120-1 50 metros/minuto) Temperatura del aire 50°F (1 0°C) por encima de la temperatura de aplicación Distancia de la Tovera desde el Substrato 30-60 mm Se prepara la línea fina y las uniones de rocío mediante el uso de las fijaciones arriba indicadas. Durante la ejecución, caen de ocho a diez tiras de papel de liberación de 2 pulgadas por 8 pulgadas (5 cm por 20 cm), en dirección transversal a través del refuerzo para servir como puntos de inicio para la evaluación de la película T. Se cortan 1 0 muestras de un g lóbulo o un espiral de rocío de amplitud por 3 pulgadas (7.6 cm) de longitud. Se corren pel ículas T sobre un examinador de deslizamiento/pel ícula , I nstron u otro dispositivo de medición adecuado a 12 pulgadas (30 cm) por minuto. Se reporta el promedio de las 1 0 muestras. Temperatura de Sedimentación y Temperatura de Abertura El método de barras gradientes se utilizó para determinar las temperaturas de abertura/cera y de cera/sedimentación. La barra gradiente se establece y equilibra durante 1 hora. Una línea fundida de adhesivo que es de aproximadamente 1 /4 pulgada de amplitud (0.6 cm) se vació hacia el centro de la barra gradiente. Una tira de papel Kraft que es de aproximadamente 2 pulgadas por 14 pulgadas (5 cm x 35.6 cm) se colocó en la parte superior de la línea de adhesivo y un rodillo PSA de 4.5 libras se pasó sobre la parte superior del papel Kraft dos veces con objeto de asegurar que el sistema se encontraba lo suficientemente húmedo. Este laminado se deja entonces parado durante 3 minutos en cuyo momento el papel Kraft se coloca como película comenzando desde el extremo más caliente de la barra gradiente y jalando lentamente hacia el extremo más frío. Las temperaturas de transición se determinan mediante el uso de un termómetro digital (pirómetro) que tiene una sonda superficial. Las temperaturas se registran en la superficie de metal de la barra g radiente. La temperatura de sedimentación/cera es el punto en el cual la línea de cizailamiento para el papel cruza la línea adhesiva por entero. Una vez que se ha determinado la temperatura de sedimentación , puede determinarse la temperatura de abertura/cera. Después de que el papel Kraft de 2 pulgadas por 14 pulgadas (5 cm x 35.6 cm) se ha rasgado de la línea adhesiva, se colocaron tiras de papel de 1 /8 pulgada hasta 1 /4 pulgada por 2 pulgadas (0.3 cm a 0.6 cm x 5 cm) por debajo de la barra gradiente sobre la región de abertura/cera. Las tiras de papel se retiraron entonces del extremo a baja temperatura hasta que se encontró una pieza con adhesivo humedeciendo el papel, designando la temperatura de transición a abertura/cera. Películas de Horno Programadas (100 q) y Cizallamientos de Horno Programados (500 q) Cada muestra de adhesivo se cubrió sobre papel Kraft a mano mediante el uso de rodillos o diafragmas de vidrio. La cubierta resultante es una banda de 1 pulgada (2.5 cm) de amplitud que es de aproximadamente 8-10 mils o 0.008 hasta 0.010 pulgadas (0.2 hasta 0.25 mm) de grosor. Después de acondicionar las uniones a temperatura ambiente durante al menos 16 horas , los valores de película y los valores de cizallamiento se determinaron mediante la colocación de muestras en un horno programado con pesos de 1 00 gramos para el modo de película y pesos de 500 gramos para el modo de cizailamiento, elevando la temperatura desde 25°C hasta 1 75°C a una velocidad de 25°C/hora. El horno registra automáticamente la temperatura a la cual fallas las muestras. El resultado reportado es la temperatura de falla promedio de cuatro a cinco uniones. Películas de 180° para Acero Inoxidable Los valores de la pel ícula se determinaron mediante el uso del método de prueba #PSTC- 1 . Una pel ícula adhesiva de aproximadamente 1 mil se cubre sobre una película de poliéster (Mylar®) de una mezcla de solvente mediante el uso de un Aplicador Baker. Las muestras se cortan entonces en tiras de 1 pulgada z 8 pulgadas (2.54 cm x 20.32 cm) para determinar los valores de la película. Viscosidad de Ciclo, Viscosidad Rápida o Pegamento Rápido Una película de adhesivo de aproximadamente 1 ml de grosor se cubre sobre una película de poliéster (Mylar®) de una solución de solvente. La pel ícula se deja secar durante un mínimo de 24 horas. La película se acopla entonces con el revestimiento de liberación y se corta en tiras de 1 pulgada x 5 pulgadas (2.54 cm x 12.7 cm). Se inserta entonces una muestra de prueba en un Examinador de Viscosidad de Ciclo Chemsultants International con el lado adhesivo mirando hacia afuera (revestimiento de liberación retirado). El Examinador de Viscosidad de Ciclo registra automáticamente el valor de viscosidad en oz/pulgada2. Temperatura de Falla de Adhesión de Cizallamiento (SAFT) La composición adhesiva se cubre con el solvente sobre poliéster Mylar® fabricado por Du Pont de Nemours en Wilmington, DE a un peso de cubierta de aproximadamente 25 g/m2. El solvente se deja evaporar. La muestra se corta en tiras de 1 pulgada x 3 pulgadas (2.54 cm x 7.62 cm) y dos tiras cubiertas se laminan juntas, sobreponiéndose a un área de 1 pulgada x 1 pulgada (2.54 cm x 2.54 cm), siendo cuidadosos de no atrapar burbujas de aire. La tira cubierta de ad hesivo restante puede cubrirse con revestimiento de liberación . Se suspende entonces un peso de 500 gramos en un extremo del laminado resultante, el cual se suspende entonces desde el techo mediante grapas en un horno de aire forzado programable. La temperatura del horno se eleva a una velocidad de 25°C por hora y se registra la temperatura a la cual falla el espécimen. Esta medición se utiliza como una indicación de la resistencia térmica de la composición, lo cual es importante para el embarque. Pruebas de Unión Las uniones adhesivas se hicieron en diversos substratos mediante el uso de una temperatura de aplicación de aproximadamente 1 35°C, un tiempo de abertura de 2 segundos, un tiempo de sedimentación de 2 segundos y un tamaño de glóbulo de 3/32 de una pulgada (0.32 cm) sobre substratos corrugados. Las uniones resultantes se acondicionaron entonces durante al menos 24 horas en las diferentes temperaturas de prueba y después se separaron a mano y se determinó la cantidad de cizallamiento de fibra. Se examinó un mínimo de tres muestras para cada adhesivo en cada una de las diferentes temperaturas y los adhesivos se clasificaron entonces mediante el uso de un sistema de malo, bueno o excelente. Las uniones malas fueron aquellas donde se observó una pequeña o nula cantidad de cizallamiento de fibra, las uniones buenas mostraron un cizallamiento de fibra medio o mayor y las uniones excelentes mostraron una cantidad substancial de cizallamiento de fibra o casi un cizallamiento de fibra total . Temperatura de Cristalización __ Un tu bo de prueba Pyrex de 25 mm x 1 50 mm se llenó a 3/4 de su totalidad con adhesivo fundido caliente a una temperatura de aproximadamente 177°C. Se insertó un termómetro en el fundido caliente que descansaba contra la pared del tubo de prueba. La "temperatura de cristalización" es la temperatura en la cual las marcas del termómetro ya no son visibles cuando se observan a través de ia pared del tubo de prueba opuesta al termómetro. El Rango de Temperatura se define como la diferencia entre la película de 1 00g y la fisura fría. Tensión y Alargamiento Finales. Límite de Elasticidad y Coeficiente de Elasticidad La tensión y el alargamiento, el coeficiente de elasticidad y el límite de elasticidad se determinan mediante el uso de ASTM D-638. La tintura utilizada es una tintura de tipo 4 de ASTM D-638. Un calibre de una pulgada con un extensómetro de video se utilizó para monitorear el alargamiento. El grado de deformación se encuentra entre aproximadamente 20 pulgadas/minuto y aproximadamente 25 pulgadas/minuto (20.5 pulgadas/minuto para estos ejemplos). Se prepara una película adhesiva de 20-30 mil (0.5-0.7 mm) de grosor libre de burbujas de aire sobre una hoja de politetrafluoroetileno o aluminio. Se cortan 7 grosores de igual longitud de la película, midiendo el grosor en la sección dei calibre. Se acondiciona a las muestras durante al menos 24 horas a 21 °C y 23 hasta 50 por ciento de humedad relativa. Se coloca a cada muestra en las horquillas de un examinador de tensión Instron o equivalente con una celda de carga capaz de medir hasta aproximadamente 2000-2500 psi. Las muestras se alargan a una velocidad de cruce de 1 0 pulgadas/minuto (20.5 cm/min) hasta la ruptura. Se registra la Última Resistencia a la Tensión en la ruptura al dividir la fuerza máxima entre el área transversal inicial de la muestra y el "Alargamiento porcentual" al dividir el desplazamiento en la ruptura entre la longitud de la muestra y multiplicar por 100. Estos son promedios de al menos cinco muestras. El límite de elasticidad o tensión es el punto en la curva de tensión versus deformación cuando el valor de la tensión se vuelve constante con la deformación y cuando ha ocurrido una deformación irreversible. La resistencia a la deformación por la tensión o coeficiente de elasticidad, se mide generalmente en pequeñas deformaciones. Ei coeficiente de elasticidad es un método para ordenar por rangos la flexibilidad relativa de las películas adhesivas. Fisura en Frío Se preparan varias películas adhesivas de 1 pulgada por 3 pulgadas (2.5 cm por 7.6 cm) libres de burbujas de aire, las cuales son de 20-30 miis (0.5-0.7 mm) de grosor. Se colocan las tres películas de manera individual sobre la base en forma de V de un aparato de fisura en frío, el cual consiste en un aparato con una barra a presión de cierre interno. El aparato es de 3 pulgadas (7.6 cm) por 0.75 pulgadas ( 1 .9 cm) de amplitud y 12 pulgadas (30 cm) de longitud . Se corta un ángulo de 90° de manera cuadrada a una profundidad de 1 /2 pulgada ( 1 .3 cm) en la superficie superior. Se coloca la barra de presión , la cual también se corta a un ángulo de 90°, en el espacio del aparato. Esta prueba se repite disminuyendo la temperatura a incrementos de 5°F (- 1 5°C) con una nueva muestra de película para cada temperatura hasta que se fracciona la película. La "Fisura en Frío" registrada es un promedio de al menos 2 muestras. Viscosidad de la Fusión La viscosidad de la fusión se determina de acuerdo con el siguiente procedimiento mediante el uso de un Viscómetro DVI I+ de Brookfield Laboratories en cámaras muestra de aluminio, desechables. La aguja utilizada es una aguja fundida en caliente SC-31 , adecuada para medir viscosidades en el rango de desde 1 0 hasta 100,000 centipoises. Se emplea una cuchilla de corte para cortar muestras en piezas pequeñas suficientes para encajar en la cámara muestra de 1 pulgada (2.5 cm) de amplitud y 5 pulgadas (1 3 cm) de longitud. La muestra se coloca en la cámara, la cual a su vez se inserta en un Brookfield Thermosel y se fija en su lugar con pinzas curvas de proa de aguja. La cámara muestra tiene una muesca en la parte inferior que encaja en la parte inferior del Brookfield Thermosel para asegurarse de que no se permita a la cámara girar cuando la aguja se inserte y gire. La muestra se calienta a 350°F (1 77°C), ag regándose una muestra adicional hasta que la muestra fundida se encuentra aproximadamente 1 pulgada (2.5 cm) por debajo de la parte superior de la cámara muestra. El aparato viscómetro se disminuye y la aguja se su merge en la cámara muestra. La disminución continúa hasta que las ménsulas en el viscómetro se alinean en el Thermosel . El viscómetro se enciende y se fija a una velocidad de cizallamiento q ue cond uce a una lectura de par torsor en el rango de 30 a 60 por ciento. Las lecturas se toman cada minuto durante aproximadamente 1 5 minutos o hasta que se estabilicen los valores, cuya lectura final se registra. Ejemplos: Descripción de Ingredientes Empleados en los Ejemplos Polímero A 500 Ml, 0.870 g/cm3 de interpolímero homogéneo de etileno-octeno (The Dow Chemical Company, Freeport, TX) * Polímero B 1000 Ml, 0.870 g/cm3 de interpolímero homogéneo de etileno-octeno (The Dow Chemical Company, Freeport, TX) Polímero C 5 Ml , 0.870 g/cm3 de interpolímero homogéneo de etileno-octeno (The Dow Chemical Co. ) Polímero D 20% de estíreno, 1 00% de tribloq ue, 1 0 Ml , copolímero de bloque S-EB-S Polímero E 30% de estireno, 30% de dibloque, MFR= 14, copolímero de bloque S-EB-S Kraton® G-1650 29% de estireno, 1 00% de tribloque copolímero de bloque S-EB-S. Viscosidad de la solución = 8,000 cPs @ 25% en peso de polímero a 25°C (Shell, Houston, TX) Kraton® G-1651 33% de estireno, 1 00% de tribloque copol ímero de bloq ue S-EB-S. Viscosidad de la sol ución = 1 ,850 cPs @ 1 0% en peso de polímero a 25°C Kraton® G-1 652 29% de estlreno, 1 00% de tribloq ue copolímero de bloque S-EB-S. Viscosidad de la solución = 1 ,350 cPs @ 25% en peso de polímero a 25°C (Shell, Houston, TX) Kraton® G-1657 1 3% de estireno, 35% de dibloque copolímero de bloque S-EB-S. Viscosidad de la solución = 4,200 cPs @ 25% en peso de polímero a 25°C (Shell, Houston, TX) GRP-6917 estireno-etileno/butileno-estireno con una ramificación de cadena corta debido a un elevado contenido de vinilo y teniendo más de aproximadamente 32% en peso de estireno, Viscosidad de la solución = 70 cPs @ 10% en peso de polímero a 25°C, 8200 cPs @ 20% en peso. GRP-691 8 copolímero de bloque de estireno-etileno/propileno- estireno similar a Kraton® G-1 651 , Viscosidad de la Solución = 1400 @ 10% en peso. Kraton® G-1 730 copolímero de bloque de estireno-etileno/propileno- estireno-etileno/propileno que tiene un bloque terminal de etileno/propileno Kraton® G-1780 copolímero de bloque de inicio de estireno- etileno/propileno que tiene un contenido de estireno de -7% en peso, Viscosidad de la Solución = 41 0 cps @ 1 0% en peso. Aceite N500aceite de procesamiento nafténico Escorez® 5615 resina de hidrocarburo alifática-aromática Escorez® 5400 resina de hidrocarburo de diciclopentadieno hidrogenada a 100°C (Exxon, Houston , TX) Escorez® 5340 resina de hidrocarburo de diciclopentadieno hidrogenada a 140°C (Exxon, Houston, TX) ECR-1 58 resina de hidrocarburo de diciclopentadieno hidrogenada a Tg elevada (Exxon , Houston, TX) Hercules® V-1 120 resina de hidrocarburo alifática-aromática Cera PX100 Cera sintética Fischer-Tropsch; punto de fusión a 100°C Paraflint® C-80 Cera sintética de punto de fusión bajo (80°C); Fischer- Tropsch Regalite V-1 1 20 resina de hidrocarburo hidrogenada a 120°C (Hercules, Wilmington, DE) lrganox® 1 076 antioxidante fenólico obstaculizado Los polímeros A y B son copolímeros de etileno/1 -octeno preparados en un proceso continuo de polimerización de la solución de acuerdo con la Patente de E. U . No. 5,272,236, la Patente de E. U . No. 5,278,272 y la Serie de E. U. No. 08/784,683 presentada el 22 de Enero de 1997 a nombre de Finlayson eí al. , cada una de las cuales se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. Los polímeros A y B se trataron con 35 ppm de agua como eliminación con catalizador y se estabilizaron con 2000 ppm de antioxidante fenólico obstaculizado Irganox® 1 076. Ejemplos de Adhesivo Sensibles a la Presión Se condujo un diseño experimental con objeto de estudiar el efecto de agregar interpolímeros homogéneos a un PSA fundido caliente en base a estireno-etileno/butileno-estireno. El rango de concentración para cada ingrediente empleado en el diseño es el siguiente, aunque las respuestas medidas fueron de Adherencia de Ciclo, SAFT y película de 180°: Nombre Comercial del Ingrediente Rango de Concentración (%en Peso) Escorez® 5400 50 (constante) Polímero B 0 hasta 20 Kraton® G-1 652 1 0 hasta 25 Aceite de procesamiento de 1 5 hasta 30 500 seg undos El software de diseño experimental RS/1 generó un undécimo diseño muestra, el cual incluyó 4 réplicas. Se elaboró una cantidad de 300 gramos de cada ejemplo como un fundido en caliente en una mezcladora Caframo y se disolvió en tolueno. Las películas de PSA en Mylar™ se elaboraron mediante colado del solvente. RS/1 se utilizó para generar modelos para las tres respuestas. La Viscosidad de Ciclo no se moldeó bien y no pudieron sacarse conclusiones de los datos. Los modelos para SAFT y 1 80° de Pel ícula no exhibieron evidencia estadística de falta de ajuste. Los resultados de los modelos de SAFT y 1 80° de Película muestran ciertos efectos interesantes. Los diagramas de efectos ¡l ustran el cambio en una respuesta con respecto a un cambio en la concentración de un ing rediente desde el m ínimo hasta el máximo del rango mientras los otros ingredientes se mantienen constantes. Las cantidades "constantes", llamadas la mezcla de referencia, son la formulación promedio en el diseño. DE acuerdo con lo anterior, la figura 1 demuestra que a medida que se incrementa la concentración del copolímero de bloque desde 1 0 hasta 25, se obtiene un incremento de 40°F (-4°C) en SAFT. Mientras q ue tanto el ¡nterpolímero homogéneo (ITP) como el aceite (N500) tienen un efecto decreciente en SAFT. El efecto del decremento de aceite en SAFT es aproximadamente dos veces tan grande como el ¡nterpolímero homogéneo. La figura 2 ¡lustra que un incremento en el copolímero de bloque tiene poco efecto en la película, mientras que el incremento de aceite disminuye la película. Los Solicitantes suponen que el ¡nterpolímero homogéneo actuaría como un aceite en el adhesivo. Esta expectación se confirmó con respecto a SAFT. Sin embargo, a diferencia de un aceite, la adhesión a la película se incrementó con el incremento del polímero de ITP. La figura 3 es una gráfica de contorno de la Pel ícula que ilustra que a una concentración constante de resina se logran valores máximos de pel ícula con una concentración máxima de interpol ímero homogéneo. La reducción del contenido de aceite en los productos sin disminuir la viscosidad minimiza la mezcla de aceite y los problemas de teñido. Esta propiedad es particularmente deseable para cintas y etiquetas que se unen a substratos de papel así como también en adhesivos de posiciones para el cuidado femenino, como un medio para reducir la transferencia residual y el costo. Fórmulas Experimentales y Datos de Prueba Los siguientes ejemplos ilustran composiciones del diseño y de la presente invención: Se condujeron una serie de experimentos para examinar la compatibilidad de copolímeros de bloq ue substancialmente hidrogenados de peso molecular elevado, es decir S-EB-S y S-EP-S, con interpolímeros homogéneos. La formulación base es como sigue: Ingredientes Concentraciones Polímero B 20 Copolímero de Bloque 10 Resina adherente Excorez® 5400 50 Aceite Pennznap® 500 20 Todas las estructuras hidrogenadas de copoiímero de bloque de estireno examinadas formaron composiciones adhesivas compatibles, sensibles a la presión. No ocurrió ninguna separación de componentes en el adhesivo fundido ni en las películas cubiertas. El adhesivo en base a copolímero de bloque de peso molecular elevado exhibió el mejor desempeño de adhesivo sensible a la presión. Se hicieron formulaciones adicionales mediante el empleo de mayores concentraciones de copol ímero de bloque en un intento por maximizar la resistencia térmica y la adhesión de la película. La composición base fue como sigue: Ingredientes Concentración Polímero B 1 5 Copolímero de Bloque 20 Resina adherente Escorez® 5400 55 Aceite Pennznap 500 1 0 Los ejemplos 9 a 1 3 permanecen todos claros tanto en forma fundida como de película. El peso molecular ligeramente mayor de Kraton® G-1650 no parece ofrecer ninguna ventaja de desempeño significativa sobre Kraton® G-1 652. Además, se supone q ue el bajo contenido de estireno de Kraton® G-1657 no proporciona una resistencia de red equivalente dentro del adhesivo, dando como resultado una resistencia térmica inferior. Este "adhesivo más suave" no muestra una mejora significativa en la Viscosidad de Ciclo. Se supone que el ejemplo 12, q ue comprende S-EP-S-EP exhibió una falla similar a un cierre en la prueba de película de 180° grados y por lo tanto tiene una Tg para cerrar a temperatura ambiente. Al emplear GRP-6917, un copolímero de bloque S-EB-S de peso molecular elevado, de alto vinilo, se obtuvo una mejora substancial en la resistencia térmica y la Viscosidad de Ciclo en combinación con una viscosidad reducida. El Ejemplo 14 ilustra composiciones que pueden utilizarse para la construcción de artículos desechables: El agregar una pequeña cantidad de copolímero de bloque mejoró la resistencia cohesiva sin incrementar substancialmente la viscosidad. Adhesivo Fundido Caliente de Aplicación a Baja Temperatura Se condujo un segundo diseño experimental con los siguientes ingredientes y rangos de concentración: Ingredientes Rango de Concentración (% en peso) Cera Bareco® PX 100 20 (constante) Cera Paraflint® C-80 5 (constante) Escorez® 5400 44 a 55 Polímero B (ITP) 20 a 30 Kraton® G-1652 0 a 4 Kraton® G-1657 Oa 4 Ejemplos 15-21 La cantidad total de polímero se constriñó a un rango de % en peso hasta 31 % en peso. Las respuestas medidas fueron de viscosidad a 275°F (1 35°C), película y cizailamiento de horno prog ramados, tiempo de abertura, tiempo de sedimentación y temperatura de cristalización. El software de computadora RS/1 se utilizó para generar un diseño de modelo cuadrático D-óptimo de 2 réplicas de 1 5 experimentos. Los ejemplos se compusieron con una mezcladora Caframo, de 300 g ramos cada uno. Se seleccionaron los siguientes ejemplos para ilustrar las composiciones de la presente invención (la temperatura de abertura y la temperatura de sedimentación se muestran ambas en °F): RS/1 se utilizó para ajustar un modelo a cada respuesta mediante el uso de regresión escalonada y no se descartó ningún dato por separado. Todas las respuestas se modelaron con datos en bruto a excepción de la viscosidad y la temperatura de cristalización. Estas dos respuestas dieron ajustes modelo estad ísticamente mejores con datos transformados. Se utilizó una transformación de raíz cuadrada inversa para la respuesta de viscosidad y la transformación inversa para la temperatura de cristalización . Ya que ambas transformaciones utilizan el inverso del dato original, los efectos también son inversos y por lo tanto opuestos. A medida q ue disminuye la pelícu la, se incrementa la película inversa. Se descubrieron los siguientes efectos: Mezcla de referencia: (24.52:46.69: 1 .84: 1 .93) (ITP: E5400:G 1657:G 1652) De manera interesante, la incorporación de cualq uier copolímero de bloque incrementa la película de horno programada y disminuye la temperatura de abertura hasta aproximadamente el mismo grado. La temperatura de sedimentación y el cizallamiento de horno prog ramado se incrementan substancialmente con la adición del mayor contenido de estireno, copolímero de bloq ue de tribloque al 100%, mientras q ue el copolímero de bloque de dibloq ue al 35% en peso contribuye solamente a un ligero incremento. Además, la adición de Kratón® G 1652 incrementa la temperatura de cristalización, lo cual indica una compatibilidad más pobre. Dos formulaciones optimizadas, una que contiene una combinación de copol ímeros de bloq ue, Ejemplo 23, y la' otra que contiene un solo copol ímero de bloque, Ejemplo 22, se ilustran como sigue' Las sig uientes composiciones exhibieron un balance excelente de propiedades superiores: Se condujo una estabilidad térmica en los Ejemplos 22 y 23 a 1 35°C. Después de 200 horas de historia térmica, el cambio de viscosidad fue de 5% o menos y se observó un incremento en el color de 2-3 unidades Garner. El ejemplo 23 fue confuso, no presentaba aún ni gel ni fase a las 200 horas. Prueba de Unión Todas las uniones se prepararon en un depósito de tablero Inland a través del Waldorf. % de Cizallamiento de Fibra Composiciones Adhesivas de Encuademación Se condujo un tercer diseño experimental con los siguientes ing redientes y rangos de concentración: Ingredientes Rango de Concentración (% en Peso) Cera Bareco® PX 1 00 25 (constante) Escorez® 5615 35 (constante) • Polímero B 1 0 a 25 Kraton® G 1652 0 a 20 Kraton® G 1 657 0 a 20 La suma del pol ímero se constriñó hasta 30% en peso a 40% en peso. Las respuestas medidas fueron viscosidad a 1 77°C (350°F) , película de horno programado (1 00 g), coeficiente de elasticidad , tensión final, alargamiento en la ruptura, coeficiente de almacenamiento y temperaturas de cruce de DMA. RS/1 se utilizó para generar un diseño de 1 1 experimentos, el cual incluyó 3 réplicas. El tamaño de la muestra fue de 300 g y cada muestra se hizo en una mezcladora vertical Caframo. Las muestras hechas con Kraton® G-1 652 parecieron mucho menos compatibles que aquellas hechas con Kraton® G-1657. Se supuso que esto podría atribuirse al mayor contenido de estireno. RS/1 se utilizó para ajustar un modelo a cada una de las respuestas. En general, este diseño produjo unas series de productos con resistencias a la tensión y resistencia térmica muy elevadas mientras mantenía una baja viscosidad. Por ejemplo, la viscosidad mínima predicha por el modelo es de 2,630 cPs a 1 77°C. Incluso a esta viscosidad baja, el modelo predice una tensión final de 708 psi (50 kg/cm2), un alargamiento en ia ruptura de 607% y un valor de película de horno de 1 00 g de 72°C (162°F). La fisura en frío se supone que es de aproximadamente 10°F ( — 1 2°C). A una viscosidad de 5000 cPs a 176.7°C, la tensión se eleva a 1 1 54 psi (81 kg/cm2). La tensión más elevada posible predicha es de 1 620 psi o 1 14 kg/cm2 (vise = 12,224 cPs) y la película más elevada posible es de 80°C (vise = 1 0,540 cPs). El valor ínfimo de película predicho con cualquier producto en el diseño es de 71 .6°C (161 °F). Incluso este es mucho mayor al EVA típico en base a los adhesivos de encuademación fundidos calientes. Los diagramas de efectos ilustrados en las figuras 4 a 8 forman la base de las sig uientes conclusiones. El Kraton® G-1657 incrementa la viscosidad más que el Kraton® G-1652, aunque no por mucho. Al incrementar la concentración del copolímero de bloque a expensas del interpolímero homogéneo de etileno/a-olefina (ITP), se incrementan los valores de película, teniendo el G-1657 un efecto ligeramente mayor q ue el G-1 652. Además, al agregar ITP a expensas del copolímero de bloque se incrementa el coeficiente de elasticidad. Kraton® G-1652 tiene un efecto significativamente mayor que Kraton® G-1 657 al incrementar la resistencia a la tensión. El agregar Kraton® G-1 657 incrementa el alargamiento en la ruptura, mientras que el agregar Kraton® G-1652 disminuye el alargamiento. Esto se debe probablemente a la compatibilidad inferior de G-1 652. Estos resultados sugieren que se prefiere un copolímero de bloque de menor contenido de estireno. Mientras mayor es el contenido de estireno en el copolímero de bloque más se contribuye a las resistencias a la tensión, aunque siendo marginalmente compatible. Sin embargo, la resistencia a la tensión de los productos que contienen Kraton® G-1 657 se supone que es suficiente. Ejemplos 25-31 Las siguientes formulaciones de encuademación ilustran las composiciones de la presente invención y se encuentran dentro del rango de diseño arriba especificado.
Enseguida se presentan dos composiciones adhesivas de encuademación ejemplificativas.
Aunq ue la viscosidad de estos productos normalmente no es baja (en comparación con la tecnología convencional), la viscosidad es aceptable. El rango ambiental de estos prod uctos es bastante amplio en comparación con fundidos calientes de encuademación , convencionales, de un tiro, los cuales varían desde aproximadamente 1 00°F hasta aproximadamente 1 20°F (aproximadamente 38°C hasta aproximadamente 49°C) para sistemas excepcionales. Los adhesivos fundidos calientes en base a caucho pueden tener rangos ambientales similares pero con frecuencia se utilizan como productos de un tiro y carecen de estabilidad térmica en comparación con los ejemplos arriba mostrados. No se ha logrado una combinación de estas propiedades con las composiciones adhesivas de encuademación previas. De manera adicional, las composiciones pueden modificarse en el rango ambiental, ya sea a mayor o menor, a fin de promover las características que pueden ser deseables en condiciones extremas de calor y frío. Al emplear adherentes de mayor punto de fusión, puede obtenerse una resistencia térmica adicional en películas de 1 00 g . En contraste, las ceras y resinas adherentes de punto de fusión inferior pueden emplearse para promover un desempeño excepcional a baja temperatura. También, pueden formularse composiciones adhesivas que tengan una velocidad de sedimentación inferior y una viscosidad inferior a los ejemplos ilustrados, para utilizarse a temperaturas de aplicación inferiores. Aunque es común aplicar fundidos calientes de encuademación de un tiro a 330°F-375°F (-1 66°C-1 91 °C), las temperaturas inferiores de aplicación en 225°F-300°F (~ 1 07°C-149°) se contemplan dentro del alcance de esta tecnolog ía . Estos adhesivos de encuademación son útiles para la unión perfecta o de un tiro, ia encuademación de dos tiros, la elaboración de pastas y el empastado. La unión perfecta o de un tiro es un proceso mediante el cual la cubierta del libro se une al dorso del bloque del libro a través del uso de un adhesivo, el cual se aplica al dorso. El bloque del libro se forma de las escrituras que se forman subsecuentemente de las hojas del libro. Una escritura se hace de muchas hojas siempre que el bloque del libro se encuentre elaborado de muchas escrituras. La encuademación de dos tiros involucra primero la aplicación de una carga de inicio al dorso del bloque del libro y después, en segundo lugar, se aplica el adhesivo que forma la unión a la cubierta. También existen tipos alternos de aplicaciones que incluyen un llamado Rep-Kover en el cual se une un libro de cubierta suave. El adhesivo se aplica a la cubierta y la cubierta se une entonces al bloque del libro a lo largo de los lados del dorso pero la cubierta en sí permanece libre del dorso. Esto se utiliza generalmente para libros de cubierta suave. Cada uno de estos métodos requiere de un adhesivo de rápida sedimentación que generalmente tiene un % en peso mayor de cera, tal como el encontrado en los ejemplos anteriores. El empastado es el proceso mediante el cual la pasta o cubierta del libro se une a las hojas finales del libro. Las hojas finales son aquellas páginas externas del bloque del libro. La elaboración de la pasta es el proceso mediante el cual se elabora la pasta del libro. Ambos procesos requieren de adhesivos de sedimentación inferior que tenga un % en peso de cera inferior. Ejemplo 32 Este ejemplo ilustra una tercera composición preferida útil en la encuademación. Se preparó una muestra al mezclar una muestra de 20% en peso de un interpol ímero de etileno/1 -octeno que tiene un índice de fusión de 1 000 g/1 0 minutos y una d ensid ad de 0.87 g/cm3 disponible en The Dow Chemical Co. en Freeport, TX; 20% en peso de Kraton® G 1 730, un copolímero de bloque de estireno-etileno/propileno- estireno-etileno/propileno disponible en Shell Chemical Co. en Houston, TX; 39.5% en peso de una resina adherente de diciclopentadieno que tiene una Tg de aproximadamente 81 °C de temperatura de inicio, un peso molecular, M2, de aproximadamente 2200 g/mol, Mn de aproximadamente 500 g/mol y Mw de aproximadamente 800 g/mol con relación a las normas de poliestireno; 20% en peso de Bareco® PX-100, una resina sintética de elevado punto de fusión y 0.5% en peso de antioxidante fenólico obstaculizado Irganox® 1076. Se obtuvieron los siguientes datos:

Claims (9)

  1. REIVIN DICACIONES 1 . Una composición adhesiva fundida caliente, no sensible a la presión, caracterizada porque comprende: a) desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 50% en peso de al menos un interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina, lineal o substancialmente lineal, caracterizado porque tiene una densidad de desde 0.850 hasta 0.965 g/cm3; desde aproximadamente 1 % en peso hasta aproximadamente 40% en peso de ai menos un copolímero de bloque; y c) desde aproximadamente 30% en peso hasta aproximadamente 75% en peso de al menos una resina adherente.
  2. 2. Una composición adhesiva fundida caliente, caracterizada porque comprende: a) desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 40% en peso de al menos un ¡nterpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina caracterizado por tener una densidad de desde 0.850 hasta 0.965 g/cm3 y un índice de fusión mayor de aproximadamente 30 g/1 0 min; b) desde aproximadamente 1 % en peso hasta aproximadamente 40% en peso de al menos un copolímero de bloq ue; y desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 75% en peso de al menos una resina adherente.
  3. 3. Una composición adhesiva fundida caliente, caracterizada porque comprende: a) desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 40% en peso de al menos un interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina caracterizado por tener una densidad de desde 0.850 hasta 0.965 g/cm3; b) desde aproximadamente 1 0% en peso hasta aproximadamente 20% en peso de al menos un copolímero de bloque; y c) desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 75% en peso de al menos una resina adherente.
  4. 4. La composición adhesiva fundida caliente según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque comprende además de aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 55% en peso de al menos una cera.
  5. 5. La composición adhesiva fundida callente según la reivindicación 4, caracterizada porque la cera es una cera de punto de fusión elevada, sintética.
  6. 6. La composición adhesiva fundida caliente según las reivindicaciones 2 y 3, caracterizada porque comprende además aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 40% en peso de al menos un aceite.
  7. 7. La composición adhesiva fundida caliente según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porq ue el copol ímero de bloq ue tiene un bloq ue medio hidrogenado. 8. La composición adhesiva fundida caliente según la reivindicación 7, caracterizada porque el bloque medio del copol ímero de bloque es etileno/butileno, etileno/propileno y mezclas de los mismos. 9. La composición adhesiva fundida caliente según las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el copol ímero de bloque tiene un contenido de dibloque desde 0 hasta aproximadamente 20% en peso. 1 0. El adhesivo fundido caliente seg ún las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porq ue el contenido de estireno del copolímero de bloque varía desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 20% en peso. 1 1 . El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 1 0, caracterizada porque la viscosidad de la solución del copolímero de bloque es menor de 5000 cPs para una solución al 25% en peso. 12. El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 1 1 , caracterizado porque el copolímero de bloq ue tiene un bloque medio de elevado contenido de vinilo. 13. El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque ia película de horno programado es mayor de aproximadamente 55°C. 14. El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 1 3, caracterizado porque la película de horno programado es mayor de aproximadamente 60°C. 1 5. El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porq ue el SAFT es mayor de aproximadamente 60°C. 16. El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 1 5, caracterizado porque la viscosidad es menor de aproximadamente 5000 cPs a 1 50°C. 17. El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 3 y 6 a 16 , caracterizado porq ue la viscosidad de ciclo es mayor de aproximadamente 4 libras (1 .8 kg) . 1
  8. 8. El adhesivo fundido caliente según las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque el índice de fusión del interpol ímero homogéneo de etileno/alfa-olefina es mayor de aproximadamente 1 00 g/1 0 min. 1 9. El adhesivo fundido caliente según la reivindicación 18, caracterizado porq ue el índice de fusión del interpolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina es mayor de aproximadamente 500 g/1 0 min. 20. Un libro que comprende un bloque de libro y cubierta y unidos con el adhesivo de las reivindicaciones 1 a 5, 7 a 1 1 y 18 a 19. 21 . Una cinta que comprende un substrato cubierto con el adhesivo según las reivindicaciones 1 a 3 y 6 a 1 9. 22. Una tapa, cartón o cubierta, caracterizados porque comprenden un substrato unido con el adhesivo según las reivindicaciones 1 a 5, 7 a 1 1 y 18 a 1
  9. 9.
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