KR960007763B1 - 내열 랩필름 - Google Patents
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Abstract
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Description
제1도는 실시예 1~5 및 비교예 1에서 제조된 필름들의 점착성을 시험하는 방법의 개념도.
제2도는 실시예 1~5 및 비교예 1에서 제조된 필름들의 내열온도를 측정하는데 사용되는 시험편을 나타낸 도면.
본 발명은 내열 랩필름에 관한 것이며, 특히 내열성이 우수한 동시에 유연성 및 점착성이 우수한 내열 랩필름에 관한 것이다.
근년에 식품의 보존, 조리등에 사용되는 포장재료로써 랩필름이 사용되고 있다. 이 종래의 랩필름은 폴리염화비닐이나 폴리염화비닐리덴의 박막으로 된 것이므로 내열 온도가 140℃ 전후의 것이다.
그러나 최근의 이 랩필름의 용도의 확대에 수반되어 더 고온에서의 사용에도 견딜 수 있는 것, 즉 내열성이 우수한 것이 요망되고 있다.
그런데 4-메틸-1-펜텐계 중합체는 융점이 220~240℃이고 내열성이 우수하다는 것이 알려져 있다. 이 4-메틸-1-펜텐계 중합체를 필름으로 성형하면 투명성 및 내열성이 우수한 랩필름이 얻어짐이 기대된다.
그러나 4-메틸-1-펜텐계 중합체의 필름은 유연성이 불충분하고 또 랩필름으로써 사용하는 경우에 중요한 성질인 점착성도 불충분한 것이었다.
본 발명은 이와같은 사정하에 행해진 것이고 본 발명의 목적은 상기 4-메틸-1-펜텐계 중합체의 우수한 내열성을 갖는 동시에 유연성, 점착성 및 투명성이 우수한 내열 랩필름을 제공하는데 있다.
본 발명자등을 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 4-메틸-1-펜텐계 중합체와 액상부텐계 중합체 및 부텐-1계 고체중합체를 각각 특정비율로 포함하는 수지조성물을 성형해서 된 필름이 내열성이 우수한 동시에 유연성 및 장착성도 우수하여 내열 랩필름으로써 적합함을 발결하여 본 발명을 완성하였다.
즉 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여 (A) 4-메틸-1-펜텐계 중합체 98-70중량부와 (B) 100℃에 있어서의 동점도가 2~5000cSt인 액상부텐계 중합체 1~15중량부와, (C) 부텐-1계 고체중합체 1~15중량부 ((A)+(B)+(C)의 합계 100중량부)를 함유하는 수지조성물을 성형하여 된 내열 랩필름을 제공하는 것이다.
상기 내열 랩필름중에서도 상기 수지조성물을 성형해서 된 두께가 5~20㎛인 것이 바람직하다.
이하 본 발명의 내열 랩필름에 대해서 상세히 설명하겠다.
본 발명의 내열 랩필름을 구성하는 필수성분인 (A) 4-메틸-1-펜텐 중합체는 4-메틸-1-펜텐을 주성분으로 하는 중합체이고 예를들면 4-메틸-1-펜텐의 단독중합체, 4-메틸-1-펜텐과 4-메틸-1-펜텐이외의 α-올레핀과의 공중합체를 들 수 있다.
4-메틸-1-펜텐이외의 α-올레핀으로써는 예를들면 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헵텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센등의 탄소수 2~20의 α-올레핀등을 들 수 있고 4-메틸-1-펜텐계 중합체중에 이들의 α-올레핀은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 포함되어 있어도 좋다. 4-메틸-1-펜텐계 중합체가 이들 α-올레핀을 함유하는 경우에 그 함유량은 통상 1~10중량% 정도이다.
또 이 4-메틸-1-펜텐계 중합체의 데칼린 용매중 135℃에서 측정한 극한점도는 통상 1.0~3.0정도이고 바람직하기로는 2.0~2.5정도이다.
본 발명의 내열 랩필름을 구성하는 제2필수성분인(B) 액상 부텐계 중합체는 이소부틸렌을 주성분으로 하는 중합체이고 예를들면 이소부틸렌의 단독중합체, 또는 이소부틸렌을 주성분으로 하고 소량의 예를들면 40몰% 이하의 이소부틸렌이외의 다른 α-올레핀을 함유하는 공중합체 등을 들 수 있다.
이 이소부틸렌 이외의 다른 α-올레핀으로써는 예를들면 1-부텐, 2-부텐, 부타디엔등을 들 수 있다. 이들 α-올레핀은 액상부텐계 중합체중의 1종 또는 2종 이상이 함유되어 있어도 좋다.
이 액상부텐계 중합체는 100℃에 있어서의 동점도가 2~5000cSt의 것이고 또 성형성과 품질이 우수한 내열 랩필름이 얻어진다는 점에서 등점도가 50~1000cSt의 것이 바람직하다.
본 발명의 내열 랩필름을 구성하는 제3필수성분인 (C) 부텐-1계 고체중합체는 부텐-1을 주성분으로 하는 결정성 중합체이고 예를들면 부텐-1의 단독중합체, 또는 부텐-1과 부텐-1 이외의 다른 α-올레핀과의 공중합체 등을 들 수 있다. 이 부텐-1 이외의 다른 α-올레핀으로써는 예를들면 에틸렌, 프로필렌등을 들 수 있다. 이들 α-올레핀은 (C) 부텐-1계 고체중합체중에 1종 단독으로 또는 2종 이상이 포함되어 있어도 좋다. 또 (C) 부텐-1계 고체중합체가 이 α-올레핀을 함유하는 경우에 그 함유량은 통상 30몰%이하 특히 바람직하기로는 20몰% 이하이다. 이 (C) 부텐-1계 고체중합체는 상기 부텐-1 단독 또는 부텐-1과 상기 다른 α-올레핀을 지그라촉매의 존재하에 중합시킴으로써 얻을 수 있다.
이 (C) 부텐-1계 고체중합체는 결정화도가 통상 20~60% 정도의 것이고 유연성의 개량 효과가 큰 점에서 30~50 정도의 것이 바람직하다.
또 (C) 부텐-1계 고체중합체의 멜트프로우레이트는 충분한 기계적 강도를 갖는 랩필름이 얻어지고 또 이 (C)부텐-1계 고체중합체와, (A)4-메틸-1-펜텐계 중합체와의 상용성이 양호해지므로 투명성이 우수한 랩필름이 얻어진다는 점에서 0.01~50g/10분, 바람직하기로는 0.05~20g/10분이다. 본 발명에 있어서 멜트플로우레이트는 ASTM D 1238E에 준거하여 측정한 값이다.
본 발명의 내열 랩필름은 상기 (A) 4-메틸-1-펜텐계 중합체, (B) 액상부텐가 중합체 및 (C) 부텐-1계 고체중합체를 함유하는 수지조성물을 성형해서 된 필름이다.
이 수지조성물에 있어서의 (A) 4-메틸-1-펜텐계 중합체, (B) 액상부텐가 중합체 및 (C) 부텐-1계 고체중합체를 함유하는 수지조성물을 성형해서 된 필름이다.
이 수지조성물에 있어서의 (A) 4-메틸-1-펜텐계 중합체, (B) 액상부텐계 중합체 및 (C) 부텐-1계고체중합체의 합유 비율은 내열성 및 유연성이 우수하고 점착성 및 투명성이 우수하고 또 (B) 액상부텐계 중합체의 블리드아웃이 거의 없는 내열 랩필름이 얻어진다는 점에서 (A) 메틸-1-펜텐계 중합체 98~70중량부에 대해서 (B) 액상부텐계 중합체 1~15중량부, 및 (C) 부텐-1계 고체중합체 1~15중량부의 비율이고 구중에서도 점착성과 투명성의 밸런스가 우수한 내열 랩필름이 얻어지는 점에서 (A) 4-메틸-1-펜텐계 중합체 94~84중량부에 대해서 (B) 액상부텐계 중합체 3~8중량부 및 (C) 부텐-1계 고체중합체 3~8중량부 ((A)+(B)+(C)의 합계 100중량부)의 비율인 것이 바람직하다.
이 수지조성물은 산화방지제, 착색제, 자외선 흡수제, 무기충전제, 대전방지제, 흐림방지제, 내열안정제 등의 배합제를 필요에 따라서 1종 이상 함유하고 있어도 좋다.
본 발명의 내열 랩필름의 제조는 특히 한정되지 않으나 예를들면 상기 수지조성물을 구성하는 (A) 성분 (B) 성분 및 (C) 성분 및 필요에 따라서 첨가하는 상기 배합제를 각각 소정의 비율로 별개로 압출기에 공급하거나 또는 사전에 각 성분을 혼합하여 수지조성물을 조제하여 이것을 압출기에 공급하고 용융, 혼련하여 T-다이, 튜브다이등의 적당한 성형용 다이로부터 압출하여 필름으로 성형할 수 있다.
압출기에 있어서의 가열온도는 통상 240~300℃ 정도이다.
이상과 같이 하여 얻어지는 본 발명의 내열 랩필름중에서도 에이징후의 점착력이 1~7g/8cm 이고 또한 두께가 8~15㎛인 것은 실용조작성이 양호하다.
여기서 본 발명에서 말하는 「점착력」이라함은 2매 필름의 180° 박리강도를 말하며 구체적으로는 후기의 점착력의 측정방법에 의한 측정치로 나타낸다.
본 발명의 내열 랩필름은 내열성, 유연성, 점착성 및 투명성이 우수하기 때문에 예를들면 고주파가열시의 랩필름등의 용도에 적합하고 특히 내열성이 요구되는 유성식품의 재가열 및 조리등의 용도에 적합하다.
이하에 실시예 및 비교예에 의해서 본 발명을 구체적으로는 설명하겠으나 본 발명은 이들의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
폴리 4-메틸-1 펜텐(미쓰이세끼유가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 제 MXO21) 90중량부와 액상 폴리부텐(A)(닛뽕 세끼유가가뀨(주)제 HV 300, 동점도(100℃) : 630cSt) 5중량부 및 폴리부텐-1(C-1)(미쓰이세끼유 가가꾸고오교오(주)제, 뷰론 M 2181 ; 멜트플로우레이트 : 1.0g/10분, 밀도 : 0.900/㎤, 융점 : 71℃) 5중량부를 헨셜믹서로 혼합하여 수지조성물을 조제하였다. 얻어진 수지조성물을 압출기에 공급하여 성형온도 290℃에서 용융, 혼련하고 T-다이에서 압출하여 두께 12㎛, 폭 300mm의 랩필름을 제조하였다.
얻어진 랩필름의 항복점강도, 파단점강도, 신율, 모듈러스치, 인열강도 및 헤이즈치, 글로스치 및 점착력 및 내열온도를 하기 방법에 의해서 측정하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
항복점강도, 파단점강도, 신율
ASTM D 882에 준하여 행하였다.
인열강도
ASTM D1922에 준하여 행하였다.
(엘멘도르프 인열시험법)
헤이즈치
ASTM D1003에 준하여 행하였다.
글로스치
ASTM D 523에 준하여 60℃에서 행하였다.
점착력
성형후, 40℃에서 1주간 에이징하였다. 폭 8cm×길이 10cm의 필름 2매를 겹쳐서 프레스롤에 넣어 롤간압력 : 0.2kg/㎠로 한쪽 끝단에서 폭 2cm를 남기고 밀착시켜서 시험편을 만들었다.
다음에 제1도에 나타낸 것과 같이 시험편(1)의 밀착되어 있지 않은 쪽의 필름(1a)의 단부(2)를 지지대(3)에 고정된 지지체(4)의 단부(5)에 양면 테이프로 고정했다.
또 온도 : 23℃, 습도 : 50%의 분위기중에서 시험편(1)의 밀착되어 있지 않는 쪽의 한쪽의 필름(1b)의 단부(6)에 추(7)를 걸어 순차로 무게를 바꾸어 하중을 가해가 시험편(1)을 겹친 필름(1a)과 필름(1b)이 서로 박리되어 추(7)가 움직이기 시작할때의 중량(g/8cm)을 점착력으로써 특정하였다.
내열온도
제2도에 나타낸 것과 같이 폭 3cm×길이 14cm의 내열 랩필름(11)의 상단(12a) 및 하단(12b)에 폭 3cm×길이 2.5cm의 바둑판모양의 종이를 (13a,13b)의 각각이 겹쳐지게 양면 테이프로 접착하여 시험편을 만들었다.
이 시험편의 상단(12a)을 지구에 고정시키고 하단(12b)에 10g의 하중을 가하고 에어오븐중에 신속하게 집어넣어 시료가 절단될때까지 1시간마다 가열온도를 5℃ 간격으로 변화시켜 가열하고 시료가 절단되지 않는 최고의 온도를 내열 온도로 하였다.
실시예 2
폴리 4-메틸-1-펜텐과 액상폴리부텐 및 폴리부텐-1(C-1)의 배합비를 각각 85중량부, 5중량부 및 10중량부로 한 것 이외는 실시예 1과 같이 행하여 내열 랩필름을 제조하여 그 항복점강도, 파단점강도, 신율, 모듈러스치, 인열강도 및 헤이즈치 그로스치 및 점착력 및 내열온도를 측정하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
실시예 3
폴리부텐-1(C-1) 대신에 폴리부텐-1(C-2)(미쓰이세끼유가가꾸고오교(주)제, 뷰론 M3080 ; 멜트플로우레이트 : 0.2g/10분, 밀도 : 0.890/㎤, 융점 : 98℃)를 사용한 이외는 실시예 1과 같이하여 내열 랩필름을 제조하고 그 항복점강도, 파단점강도, 신율, 모듈러스치, 인열강도 및 헤이즈치, 글로스치 및 점착력과 내열온도를 측정하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
실시예 4
폴리 4-메틸-1-펜텐과 액상폴리부텐 및 폴리부텐-1(C-1) 대신에 폴리부텐-1(C-2)의 배합비를 각각 85중량부, 5중량부 및 10중량부로 한 것 이외는 실시예 1과 같이 행하여 내열 랩필름을 제조하여 그 항복점강도, 파단점강도, 신율, 모듈러스치, 인열강도 및 헤이즈치 그로스치와 점착력 및 내열온도를 측정하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
실시예 5
폴리 4-메틸-1-펜텐과 액상폴리부텐 및 폴리부텐-1(C-1) 대신에 폴리부텐-1(C-2)의 배합비를 각각 85중량부, 7중량부 및 8중량부로 한 것 이외는 실시예 1과 같이 행하여 내열 랩필름을 제조하여 그 항복점강도, 파단점강도, 신율, 모듈러스치, 인열강도 및 헤이즈치 그로스치와 점착력 및 내열온도를 측정하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
비교예 1
실시예 1에서 조제한 수지조성물 대신에 폴리 4-메틸-1-펜텐 90중량부와 액상폴리부텐 10중량부로 된 조성물을 사용한 것 이외는 실시예 1과 같이 행하여 필름을 제조하고 그 항복점강도, 파단점강도, 신율, 모듈러스치, 인열강도 및 헤이즈치, 글로스치 및 점착력 및 내열온도를 측정하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
*L=길이방향 T=가로방향
**( )내의 모든 수치는 중량부임
본 발명의 내열 랩필름은 종래의 랩필름이 140℃ 전후의 내열온도를 갖고 있는데 대해서 190~195℃의 높은 내열온도를 갖는 내열성이 우수한 것이다. 그 때문에 본 발명의 내열 랩필름은 종래의 랩필름에서은 도저히 사용할 수 없었던 고온에서의 사용이 가능해지고 용도의 확대등이 기대되는 등 실용적 가치가 크다.
Claims (8)
- (A) 4-메틸-1-펜텐계 중합체 98-70중량부와 (B) 100℃에 있어서의 동점도가 2~5000cSt인 액상부텐계 중합체 1~15중량부와, (C) 부텐-1계 고체중합체 1~15중량부 ((A)+(B)+(C)의 합계 100중량부)를 함유하는 수지조성물로 형성한 내열 랩필름.
- 제1항에 있어서, 상기 수지조성물로 형성한 필름의 두께가 5~20㎛인 내열 랩필름.
- 제1항에 있어서, 상기 4-메틸-1-펜텐계 중합체의 극한점도[1η]가 135℃ 데칼린중에서 측정하여 1.0~3.0의 범위인 내열 랩필름.
- 제1항에 있어서, 상기 액상부텐계 공중합체의 동점도가 50~1000cSt인 내열 랩필름.
- 제1항에 있어서, 상기 부텐-1계 고체중합체의 결정화도가 20~60%인 내열 랩필름.
- 제1항에 있어서, 상기 부텐-1계 고체중합체의 결정화도가 30~50%인 내열 랩필름.
- 제1항에 있어서, 상기 부텐-1계 고체중합체의 멜트플로우레이트가 0.01~50g/10분인 내열 랩필름.
- 제1항에 있어서, 상기 성분(B) 및 성분(C)의 각각이 성분 (A) 94~84중량부에 서 3~8중량부인 내열 랩필름.
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