TW202126748A

TW202126748A - 聚醯胺組合物及由其製造之物件

Info

Publication number: TW202126748A
Application number: TW109136816A
Authority: TW
Inventors: 林馳聲; 伊薩克艾佛森; 約翰布新凱
Original assignee: 英商英威達紡織（英國）有限公司
Priority date: 2019-10-24
Filing date: 2020-10-23
Publication date: 2021-07-16
Also published as: JP2022553748A; MX2022004816A; CA3154604A1; EP3914649A1; KR20220080163A; CN114599738B; US20220081564A1; CN114599738A; US20230416528A1; US20220243060A1; CA3154604C; WO2021079244A1; US11787939B2

Abstract

本發明係關於包含聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物及複合組合物、自其形成之物件(例如擠出或模製物件)及製造該等組合物及物件之方法。一種組合物包含縮合聚醯胺，該縮合聚醯胺佔該組合物之至少30 wt%且係該組合物中之主要聚醯胺。該組合物亦包含≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸酐接枝聚烯烴，基於該馬來酸化聚烯烴之總重量，其具有≥0.05 wt%至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐併入量。

Description

聚醯胺組合物及由其製造之物件

本發明提供聚醯胺組合物、製造該組合物之方法及自該組合物擠出或模製之聚醯胺部件。

已展示，自熱塑性縮合聚醯胺樹脂(例如聚-六亞甲基己二醯胺(耐綸(Nylon)-6,6或N66或PA66))來製造管線物件之先前嘗試所取得之成功有限。用於產生管線之其他熱塑性樹脂材料包含聚醯胺11 (舉例而言，Arkema已揭示直徑最大為2英吋之盤繞N11高壓氣體管)；聚醯胺12 (例如Evonik Degussa VESTAMID® NRG聚醯胺12管、用於埋設及修復現有鑄鐵及鑄鋼氣體幹線之UBESTA聚醯胺12);聚醯胺612 (例如DuPont PIPELON^® 聚醯胺612管)及聚二氟亞乙烯(PVDF)。

經模製或擠出之熱塑性縮合聚醯胺樹脂之性質不足以用於各種最終應用(例如汽車、電子裝置、化學處理及熱轉移應用)。與可用HDPE、N11、N12、N612及PVDF材料相比，經模製或擠出之各種熱塑性縮合聚醯胺樹脂具有較低拉伸強度、較低抗化學性、較低抗應裂性或較高熔體黏度(例如使得難以或不能擠出)，尤其係在管線構造中。

國際申請公開案第WO2012/024268A1號係關於一種熱塑性可粒化聚合物組合物，其包含：(a)聚醯胺；及(b)自馬來酸酐及烯烴聚合之聚合物；其中使聚醯胺及聚合物複合。

美國專利第9,353,262號揭示包含聚醯胺與烯烴-馬來酸酐聚合物(OMAP)之組合物。

國際申請案公開案第WO2014/100000A2號係關於包含60重量%至99.9重量%聚醯胺及0.5重量%至40重量%衝擊改良劑(含有馬來酸酐或其功能等效物)之聚醯胺組合物。在該等組合物中，水分含量小於聚醯胺之平衡水分含量。

國際申請案公開案第WO2016/168306A2號係關於疏水性熱塑性耐綸組合物及管線與空心導管及其製造方法。

歐洲專利申請案公開案第EP2562219A1號係關於具有增加之抗水解性之熱塑性模製物質。

國際申請案公開案第WO2012098063A1號係關於水解穩定性聚醯胺。

國際申請案公開案第WO2010014791A1號係關於包含聚羥基聚合物之抗熱性熱塑性物件。

德國專利申請案公開案第DE102008008098A1號係關於具有改良之抗水解性之聚醯胺-彈性體混合物。可將聚醯胺-彈性體摻合物處理成可用於汽車領域中之模製物件。

國際申請案公開案第WO2009098305A1號係關於具有改良之抗水解性之聚醯胺-彈性體混合物。可將聚醯胺-彈性體混合物處理成用於汽車領域中之模製部件。

2019年7月17日提出申請之國際申請案第PCT/US19/42101號係關於展現增強之抗染色性之包含耐綸-6,6及馬來酸化聚烯烴之纖維。

本發明提供包含縮合聚醯胺之組合物。縮合聚醯胺佔組合物之至少30 wt%。縮合聚醯胺係組合物中之主要聚醯胺。縮合聚醯胺可為一或多種聚醯胺。組合物包含≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如≥15 wt%至≤50 wt%)。馬來酸化聚烯烴包含接枝於聚烯烴主鏈上之馬來酸酐。基於馬來酸化聚烯烴之總重量，馬來酸化聚烯烴納入≥0.05 wt%至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐。縮合聚醯胺可為任一或多種適宜縮合聚醯胺。馬來酸化聚烯烴或其結構域均勻分佈於縮合聚醯胺或組合物中；縮合聚醯胺可具有≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg (例如≥70 meq/kg且≤125 meq/kg)之AEG；縮合聚醯胺可具有至少35 (例如至少40或至少45，如根據ASTM D789所測定)之RV；縮合聚醯胺可包含耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66或其組合；或其組合。

本發明提供包含AEG ≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg (例如≥70 meq/kg且≤125 meq/kg)之縮合聚醯胺之組合物。縮合聚醯胺佔組合物之至少30 wt%。縮合聚醯胺係組合物中之主要聚醯胺。組合物亦包含≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如≥15 wt%至≤50 wt%)。馬來酸化聚烯烴包含接枝於聚烯烴主鏈上之馬來酸酐；基於馬來酸化聚烯烴之總重量，馬來酸化聚烯烴納入≥0.05 wt%至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐。

本發明提供包含縮合聚醯胺之組合物。縮合聚醯胺佔組合物之至少30 wt%。縮合聚醯胺係組合物中之主要聚醯胺。縮合聚醯胺可為一或多種聚醯胺。組合物包含≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如≥15 wt%至≤50 wt%)。馬來酸化聚烯烴包含接枝於聚烯烴主鏈上之馬來酸酐。基於馬來酸化聚烯烴之總重量，馬來酸化聚烯烴納入≥0.05 wt%至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐。縮合聚醯胺可為任一或多種適宜縮合聚醯胺。馬來酸化聚烯烴或其結構域或馬來酸化聚烯烴之反應產物均勻分佈於縮合聚醯胺或組合物中。

本發明提供經反應組合物，其係包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物之反應產物。經反應組合物可包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之反應產物，例如自縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之至少部分反應形成之聚醯胺-聚烯烴共聚物。

本發明提供複合聚醯胺組合物。複合聚醯胺組合物包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物及/或該組合物之反應產物。複合聚醯胺組合物亦包含一或多種其他組分。

在各個態樣中，複合聚醯胺組合物包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物，其中馬來酸化聚烯烴佔複合聚醯胺組合物之≥10 wt%至≤50 wt%。複合聚醯胺組合物包含佔複合聚醯胺組合物≥15 wt%至≤85 wt% (例如≥20 wt%至≤85 wt%)之其他聚醯胺，例如耐綸66、耐綸612、耐綸610、耐綸12、耐綸6、耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66/D6、耐綸66/DT、耐綸66/610、耐綸66/612、聚醯胺共聚物或其組合。複合聚醯胺組合物亦包含佔複合聚醯胺組合物≥0.05 wt%至≤5 wt%之增鏈劑。

在各個態樣中，複合聚醯胺組合物包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物(舉例而言，縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴視情況部分地反應以形成聚醯胺-聚烯烴)，其中縮合聚醯胺佔複合聚醯胺組合物之50-80 wt%，且其中馬來酸化聚烯烴佔複合聚醯胺組合物之10-50 wt%。複合聚醯胺組合物亦包含0至20 wt%聚醯胺612；0至20 wt%改質聚苯基醚；0至30 wt%阻燃劑；0至10 wt%組合增鏈劑、熱穩定劑及著色劑添加劑；及0至40 wt%組合填充劑及/或導電纖維添加劑。

本發明提供包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物或含有其中之一或兩者之複合聚醯胺組合物之物件。

在各個態樣中，物件之特徵可在於在與對照比較時對至少一種選自以下者具有優良抗性：低溫破裂、尿素暴露、燃料暴露、油暴露、高溫暴露、水解、醣解及鹽暴露。

在各個態樣中，物件係擠出物(例如導管)。在各個態樣中，擠出物可實質上不含玻璃纖維及/或可抵抗醣解。

在各個態樣中，物件係模製物件。在各個態樣中，模製物件可包含玻璃纖維及/或可抵抗低溫破裂。

本發明提供製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物或包含其中之一或兩者之複合聚醯胺組合物之方法。該方法可包含組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴以形成組合物、經反應組合物、複合組合物或其組合。

本發明提供製造複合組合物之方法，其包含組合包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物與一或多種一或多種其他組分以形成複合聚醯胺組合物。

在各個態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法包含組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴且然後向其中添加增鏈劑。

在各個態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法包含向第一複合擠出機區提供包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之進料。該方法包含在第一複合擠出機區內部維持足以獲得第一複合聚醯胺熔體之第一複合擠出機區條件。該方法包含將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中。該方法包含在第二複合擠出機區內部維持足以獲得第二複合聚醯胺熔體之第二複合擠出機區條件，其中第二複合聚醯胺熔體係包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物或複合組合物。

在各個態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法包含向第一複合擠出機區提供包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之進料。該方法包含在第一複合擠出機區內部維持足以獲得第一複合聚醯胺熔體之第一複合擠出機區條件。該方法包含將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中。該方法包含在第二複合擠出機區內部維持足以獲得第二複合聚醯胺熔體之第二複合擠出機區條件，其中第二複合聚醯胺熔體係包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物或複合組合物。螺桿擠出機之筒包含第一複合擠出機區及第二複合擠出機區。向第一複合擠出區提供進料包含將進料提供至筒之進料入口中，筒具有一定長度。將增鏈劑引入距筒之進料入口至少1/4筒長度之第二複合擠出機區中。

在各個態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法包含向第一複合擠出機區提供包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之進料。該方法包含在第一複合擠出機區內部維持足以獲得第一複合聚醯胺熔體之第一複合擠出機區條件。該方法包含將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中。該方法包含在第二複合擠出機區內部維持足以獲得第二複合聚醯胺熔體之第二複合擠出機區條件，其中第二複合聚醯胺熔體係包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物或複合組合物。將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中包含在至少50 wt%之所供給馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。

本發明提供擠出聚醯胺樹脂之方法。該方法包含將包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物、複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至擠出機之進料區中。該方法包含在擠出機內部維持足以獲得聚醯胺樹脂熔體之擠出機筒條件。該方法包含自擠出機產生擠出物且同時視情況經由真空抽吸自擠出機回收蒸氣。

本發明提供模製聚醯胺樹脂之方法。該方法包含將包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物、複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至模具中。該方法包含自模具產生經模製聚醯胺樹脂。

經由深度探究縮合聚醯胺已發現，獨特性質源自某些縮合聚醯胺(具有相對較高之胺端基(AEG)數量，如藉由滴定於溶劑(例如甲醇/苯酚)中之聚合物溶液所量測)以及某些馬來酸化聚烯烴(包含彼等具有相對較高馬來酸化程度之聚烯烴)之組合。在各個態樣中，本發明提供一種聚醯胺組合物及其製造方法，其可產生高品質擠出導管(例如具有優於來自其他聚醯胺組合物之擠出導管之性質，例如增加之抗醣解性及高拉伸強度)。在各個態樣中，本發明提供可經模製或擠出以產生具有用於各種最終應用(例如汽車、電子裝置、化學處理及熱轉移應用)之適宜性質之物件之聚醯胺組合物，該等適宜性質係(例如)具有優於自其他聚醯胺組合物形成之模製或擠出物件之性質(例如具有較高拉伸強度、較高抗化學性、較高抗應裂性或較低熔體黏度)。在一些態樣中，該等性質等於或優於自HDPE、N11、N12、N612及PVDF材料形成之擠出或模製物件。

相關申請案之交叉參考

本申請案主張以下申請案之優先權權益：2019年10月24日提出申請之美國臨時專利申請案第62/925,524號、2020年4月22日提出申請之美國臨時專利申請案第63/013,884號、2020年8月28日提出申請之美國臨時專利申請案第63/071,715號及2020年8月28日提出申請之美國臨時專利申請案第63/071,728號，其揭示內容以全文引用方式併入本文中。

現將詳細參照所揭示標的物之某些實施例。儘管所揭示標的物將結合所列舉之技術方案進行闡述，但應理解，所例示標的物並不意欲將該等技術方案限於所揭示標的物。

在本文件通篇中，以範圍形式表示之值應以靈活方式來詮釋以不僅包含明確列舉為範圍限值之數值，且亦包含涵蓋於該範圍內之所有個別數值或子範圍，如同明確列舉每一數值及子範圍一般。舉例而言，「約0.1%至約5%」或「約0.1%至5%」之範圍應詮釋為不僅包含約0.1%至約5%，且亦包含所指示範圍內之個別值(例如1%、2%、3%及4%)及子範圍(例如0.1%至0.5%、1.1%至2.2%、3.3%至4.4%)。除非另外指示，否則陳述「約X至Y」與「約X至約Y」具有相同含義。同樣，除非另外指示，否則陳述「約X、Y或約Z」與「約X、約Y或約Z」具有相同含義。

在本文件中，除非上下文另外明確指示，否則術語「一個(a、an)」或「該(the)」用於包含一個或一個以上。除非另外指示，否則術語「或」用於係指非排他性「或」。陳述「A及B中之至少一者」或「A或B中之至少一者」與「A、B或A及B」具有相同含義。另外，應理解，本文所採用未另外定義之片語或術語係僅用於闡述目的而非限制目的。所使用任一章節標題意欲幫助理解文件且並不詮釋為限制性；章節標題之相關資訊可出現於該特定章節之內部或外部。

在本文所闡述之方法中，可以任一順序實施動作而不背離本發明原理，除非在明確列舉時間或操作序列時。另外，除非明確之主張語言陳述單獨實施指定動作，否則其可同時實施。舉例而言，所主張之X動作及所主張之Y動作可同時實施於單一操作內，且所得製程屬所主張製程之文字範圍內。

本文所用之術語「約」可容許值或範圍一定程度之可變性(例如在所述值或所述範圍限值之10%以內、5%以內或1%以內)，且包含確切之陳述值或範圍。

本文所用之術語「實質上」係指大部分或主要地，如在至少約50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、99.9%、99.99%或至少約99.999%或更多或100%中。本文所用之術語「實質上不含」可意指不具有或具有微量材料，以便所存在之材料量並不影響包含材料之組合物之實質性性質，從而約0 wt%至約5 wt%之組合物係該材料(或約0 wt%至約1 wt%或約5 wt%或更少或小於、等於或大於約4.5 wt%、4 wt%、3.5 wt%、3 wt%、2.5 wt%、2 wt%、1.5 wt%、1 wt%、0.9 wt%、0.8 wt%、0.7 wt%、0.6 wt%、0.5 wt%、0.4 wt%、0.3 wt%、0.2 wt%、0.1 wt%、0.01 wt%或約0.001 wt%或更少或約0 wt%)。

如本文中所使用，術語「聚合物」係指具有至少一個重複單元之分子且可包含共聚物。

本文所用之術語「導管」或「導管結構」可係指適於輸送流體之空心通道或管道或用於鋪設及包封細電線及電纜之通路。導管橫截面可端視應用需求而具有單孔或多個孔。

本文所用之術語「管線」可體現為正圓柱形幾何結構(亦即具有圓形橫截面形狀)及可在一個垂直於導管長軸之軸上拉長之其他橫截面形狀(例如長圓形及卵形橫截面形狀)。

本文所用之術語「N6」或「耐綸6」係指藉由己內醯胺縮聚合成之聚合物。該聚合物亦稱為聚醯胺6、PA6或聚(己內醯胺)。

本文所用之術語「N66」或「耐綸-6,6」係指藉由六亞甲基二胺(HMD)及己二酸之縮聚合成之聚合物。該聚合物亦稱為聚醯胺66 (或PA66)、耐綸66、耐綸6-6、耐綸6/6或耐綸-6,6。

本文所用之術語「N12」或「耐綸12」係指藉由ω-胺基月桂酸縮聚或月桂內醯胺開環聚合合成之聚合物。該聚合物亦稱為聚醯胺12 (或PA12)、耐綸12、聚(月桂內醯胺)、聚(十二烷基-12-內醯胺)、聚(12-胺基十二烷酸內醯胺)。

本文所用之術語「N612」或「耐綸612」係指藉由六亞甲基二胺(HMD)及α,ω-十二烷二酸[或C12二酸]之縮聚合成之聚合物。該聚合物亦稱為聚醯胺612 (或PA612)、PA 6/12、耐綸6/12。

本文所用之術語「耐綸66/6T」係指自N66及N6-對苯二甲酸(TPA)聚合物獲得之共聚物。

如本文中所使用，「PA610」或「耐綸-6,10」係自六亞甲基二胺(C₆ 二胺，縮寫為HMD)及癸二酸(C₁₀ 二酸)製得之半結晶聚醯胺。其可購自Arkema、BASF等。

如本文中所使用，「PA66/DI」或「耐綸-66/DI」係指聚六亞甲基己二醯胺(耐綸-6,6或N66或PA66)及「DI」 (其係2-甲基-五亞甲基二胺(或「MPMD」)及間苯二甲酸之組合)之共聚醯胺類型。MPMD可以INVISTA Dytek^® A胺形式購得且在工業上之縮寫配方標記中稱為「D」。間苯二甲酸市面有售且在工業上之縮寫配方標記中稱為「I」。包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物 .

本發明提供包含縮合聚醯胺之組合物。縮合聚醯胺佔組合物之至少30 wt%。縮合聚醯胺係組合物中之主要聚醯胺。組合物包含≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如≥15 wt%至≤50 wt%)。馬來酸化聚烯烴包含接枝於聚烯烴主鏈上之馬來酸酐。基於馬來酸化聚烯烴之總重量，馬來酸化聚烯烴納入≥0.05 wt%至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐。

馬來酸化聚烯烴或其結構域可在縮合聚醯胺或組合物中具有均勻分佈(例如馬來酸化聚烯烴在縮合聚醯胺或組合物中之均勻分子分佈或馬來酸化聚烯烴結構域在縮合聚醯胺或組合物中之均勻分佈)；縮合聚醯胺可具有≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg (例如≥70 meq/kg且≤125 meq/kg)之AEG；縮合聚醯胺可具有至少35 (例如至少40或至少45)之RV；縮合聚醯胺可包含耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66或其組合；或其組合。

縮合聚醯胺可為一或多種可經由縮合(例如經由使胺及羧酸基團反應形成醯胺且釋放水)形成之聚醯胺。縮合聚醯胺可包含任一或多種適宜縮合聚醯胺。縮合聚醯胺可包含耐綸66、耐綸66/6T、耐綸66/DI或其組合。縮合聚醯胺可為耐綸66。縮合聚醯胺可實質上不含除耐綸66、耐綸66/6T及耐綸66/DI中之一或多者外之聚醯胺(在組合成組合物並與其中之任何其他聚醯胺組合之前)。縮合聚醯胺可為耐綸66，且縮合聚合物(在組合成組合物之前)可實質上不含除耐綸66外之聚醯胺。縮合聚醯胺係組合物中之主要聚醯胺，從而縮合聚醯胺在組合物中之濃度高於組合物中之任一其他聚醯胺。縮合聚醯胺可具有(例如)等於或大於35、40或45或(例如)等於或小於100、90或80或(例如)小於或等於100但等於或大於35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、55、60、65、70、75、80、85、90或95或(例如) 30-80、35-75或42-50或(例如) 35-100、40-90或45-80之任一適宜相對黏度(RV)，如經由甲酸方法(例如ASTM D789)所測定。縮合聚醯胺可佔組合物之30-99.9 wt%，佔組合物之30-99.9 wt%、60-99.9 wt%或90-99.9 wt%或等於或大於30 wt%、35 wt%、40 wt%、45 wt%、50 wt%、55 wt%、60 wt%、65 wt%、70 wt%、75 wt%、80 wt%、85 wt%、90 wt%、95 wt%、96 wt%、97 wt%、98 wt%、99 wt%或99.9 wt%。

縮合聚醯胺可具有任一適宜量之胺端基(AEG)，例如≥80 meq/kg且≤125 meq/kg、≥80 meq/kg且≤120 meq/kg或小於或等於125 meq/kg但大於或等於80 meq/kg、85 meq/kg、90 meq/kg、95 meq/kg、100 meq/kg、105 meq/kg、110 meq/kg、115 meq/kg或120 meq/kg。

組合物可進一步包含(除縮合聚醯胺外)一或多種其他聚醯胺、共聚物其或其組合。一或多種其他聚醯胺、共聚物其或其組合可不同於縮合聚醯胺(例如可為具有不同於縮合聚醯胺之結構及/或性質之不同聚醯胺)。其他聚醯胺可為或可包含耐綸66、耐綸612、耐綸610、耐綸12、耐綸6、耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66/DI、耐綸66/D6、耐綸66/DT、耐綸66/610、耐綸66/612、聚醯胺共聚物或其組合。一或多種其他聚醯胺可構成組合物之任一適宜比例，例如組合物之≥15 wt%至≤85 wt%、≥20 wt%至≤85 wt%、≥15 wt%至≤80 wt%、≥15 wt%至≤75 wt%、≥15 wt%至≤70 wt%或小於或等於85 wt%但等於或大於15 wt%、20 wt%、25 wt%、30 wt%、35 wt%、40 wt%、45 wt%、50 wt%、55 wt%、60 wt%、65 wt%、70 wt%、75 wt%或80 wt%。

馬來酸化聚烯烴包含接枝有懸垂馬來酸酐基團之聚烯烴或聚丙烯酸酯主鏈。聚烯烴組分可視情況係離子聚合物。聚烯烴可為任一適宜聚烯烴聚合物或共聚物。聚烯烴可包含EPDM、乙烯-辛烯、聚乙烯、聚丙烯或其組合。在各個態樣中，馬來酸化聚烯烴不含EPDM。基於馬來酸化聚烯烴之總重量，馬來酸化聚烯烴可納入任一適宜量之接枝馬來酸酐，例如納入小於10 wt%或0.01 wt%至10 wt%之接枝馬來酸酐(例如≥0.1 wt%至≤1.4 wt%、≥0.15 wt%至≤1.25 wt%或小於或等於1.25 wt%但等於或大於0.1 wt%、0.2 wt%、0.3 wt%、0.4 wt%、0.5 wt%、0.6 wt%、0.7 wt%、0.8 wt%、0.9 wt%、1 wt%、1.1 wt%、1.2 wt%或1.3 wt%)。馬來酸化聚烯烴可具有任一適宜玻璃轉變溫度(T_g )，例如≥-70℃至≤0℃、≥-60℃至≤-20℃、≥-60℃至≤-30℃或小於或等於0℃但大於或等於-70℃、-65℃、-60℃、-55℃、-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃、-20℃、-15℃、-10℃或-5℃。馬來酸化聚烯烴可構成組合物之任一適宜比例，例如≥10 wt%至≤50 wt%、≥15 wt%至≤50 wt%或小於或等於50 wt%但大於或等於10 wt%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、25%、30%、35%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%或49%。

馬來酸化聚烯烴可為任一適宜之接枝馬來酸酐之聚烯烴。各種馬來酸化聚烯烴市面有售。該等馬來酸化聚烯烴可包含(但不限於)可購自Dow Chemical Co.之AMPLIFY™ GR功能聚合物(Amplify™ GR 202、Amplify™ GR 208、Amplify™ GR 216、Amplify™ GR380)、可購自ExxonMobil之Exxelor™聚合物樹脂(Exxelor™ VA 1803、Exxelor™ VA 1840、Exxelor™ VA1202、Exxelor™ PO 1020、Exxelor™ PO 1015)、可購自Dow Elastomer之ENGAGE™ 8100聚烯烴彈性體、可購自Ram-On Industries LP之Bondyram® 7103馬來酸酐改質性聚烯烴彈性體等。在各個實施例中，馬來酸化聚烯烴增加了縮合聚醯胺之抗醣解性或抗水解性、改良其他性質或其組合。表1列示非限制性市售改質聚烯烴。

表1.市售改質聚烯烴。

聚烯烴	商業製造商 /商品名	聚烯烴中之改質程度(wt%)

聚丙烯	ExxonMobil / Exxelor™ VA1840	0.2 - 0.5
聚丙烯	Ram-On Industries / Bondyram^® 7103	＜ 1
極低密度聚乙烯[vLDPE]	Dow Chemicals / Amplify™ GR208	0.25 - 0.5
聚丙烯	ExxonMobil / Exxelor™ PO1015	0.25 - 0.5
乙烯-α烯烴	ExxonMobil / Exxelor™ VA1202	0.5 - 1
乙烯-辛烯	Dow Chemicals / Amplify™ GR216	0.5 - 1
純乙烯	ExxonMobil / Exxelor™ VA1803	0.5 - 1
低密度聚乙烯[LDPE]	Dow Chemicals / Amplify™ GR202	＞ 1

在表1中，術語「聚烯烴中之改質程度(wt%)」意指所測試聚烯烴中之官能化程度。舉例而言，在表1之第一列中，具有0.2-0.5 wt%改質程度之聚丙烯意指其係具有0.2-0.5%接枝馬來酸酐含量之改質聚烯烴。

在各個態樣中，組合物可包含玻璃纖維或其他玻璃強化材料，或組合物可實質上不含玻璃纖維或其他玻璃強化材料。組合物可包含≥1 wt%至≤50 wt%、≥10 wt%至≤42 wt%、≥10 wt%至≤35 wt%、≥15 wt%至≤30 wt%或小於或等於50 wt%但等於或大於5 wt%、10 wt%、15 wt%、20 wt%、25 wt%、30 wt%、35 wt%、40 wt%或45 wt%之玻璃纖維。與自更緊密平衡(較低AEG)之縮合聚醯胺之性能所預測相比，含有玻璃纖維之所揭示組合物可使其自身更易於混合、擠出及模製。經反應聚醯胺組合物 .

經反應組合物可包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物，其中任一適宜比例之縮合聚醯胺已與馬來酸化聚烯烴發生反應。舉例而言，經反應組合物可包含以下濃度範圍之聚醯胺-聚烯烴共聚物：≥50 ppmw至≤7500 ppmw、≥100 ppmw至≤4900 ppmw、≥225 ppmw至≤3750 ppmw或小於或等於7500 ppmw但大於或等於50 ppmw、100 ppmw、250 ppmw、500 ppmw、750 ppmw、1,000 ppmw、1,500 ppmw、2,000 ppmw、2,500 ppmw、3,000 ppmw、3,500 ppmw、4,000 ppmw、4,500 ppmw、5,000 ppmw、6,000 ppmw、7,000 ppmw或8,000 ppmw。在一些態樣中，可藉由使馬來酸化聚烯烴之濃度乘以馬來酸化聚烯烴之改質程度來計算聚醯胺-聚烯烴共聚物之量。舉例而言，對於自80:20 (wt:wt)聚醯胺:具有0.5 wt.%接枝(例如：馬來酸化)改質之改質聚烯烴製得之經反應組合物而言，試樣中之總經反應聚醯胺-聚烯烴改質官能度(假設所有接枝馬來酸酐皆發生反應，此不可能發生)可計算為(0.20)*(0.005)*10⁶ = 1000 ppmw。

反應組合物可與包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物包含相同比例之相同組分，只是縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴至少部分地發生反應。

如本文所闡述且並不使用所列舉理論機制限制本發明範圍，反應圖1中所示意性代表之通用化學反應係理解馬來酸化烯烴共聚物與聚醯胺之相互作用之一種方式。

反應圖1.通用化學反應。

本文所用之術語「PA」意指聚醯胺(結構D)。聚醯胺係藉由鍵聯一個分子之胺基及另一分子之羧酸基團製得之一類合成聚合物。聚醯胺亦通稱為耐綸。

對於本文及本發明通篇所揭示之化學過程而言，烯烴共聚物(結構A)可為乙烯、丙烯或丁烯之任一共聚物。烯烴共聚物可含有(例如)介於0.05重量%至1.5重量%之間之適宜馬來酸化程度(例如馬來酸含量)。此材料可稱為「改質聚烯烴」或「馬來酸化聚烯烴」 (結構C)。

本文所用之術語「經反應聚醯胺-聚烯烴共聚物」或「改質聚醯胺」 (結構E)係聚烯烴及聚醯胺基質之反應部分。此取決於聚烯烴添加劑(結構C)之原始馬來酸化含量。

術語「馬來酸化程度」或「改質程度」可在本文中互換使用，其意指烯烴共聚物(結構A)已與馬來酸酐(結構B)之反應程度。

自縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之至少部分反應形成之聚醯胺-聚烯烴共聚物係結構E。馬來酸化聚烯烴、其反應產物或其結構域在組合物中之分佈 .

馬來酸化聚烯烴、其結構域或其與縮合聚醯胺之反應產物可在縮合聚醯胺中(及在所存在任何其他聚醯胺中)或在組合物中具有任何適宜分佈。舉例而言，馬來酸化聚烯烴或其結構域可在縮合聚醯胺(及所存在之任何其他聚醯胺)中或在組合物中於分子層面上具有均勻或均質分佈，從而馬來酸化聚烯烴分子均質分佈於其中。馬來酸化聚烯烴或其反應產物可在縮合聚合物(及所存在之任何其他聚醯胺)內或在組合物內形成結構域；在一些態樣中，馬來酸化聚烯烴或其反應產物可至少部分地與縮合聚合物不混溶。舉例而言，縮合聚合物(及所存在之任何其他聚醯胺)或除馬來酸化聚烯烴外之所有聚合組分或組合物之其他部分可形成連續相，且馬來酸化聚烯烴可在其中形成不連續相(結構域)。在各個態樣中，本文所闡述之複合聚醯胺組合物可包含馬來酸化聚烯烴、其反應產物或馬來酸化聚烯烴或其反應產物之結構域之均勻或均質分佈。

在各個態樣中，本文所闡述自包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物、複合聚醯胺組合物或其組合形成之擠出材料可包含馬來酸化聚烯烴、其反應產物或馬來酸化聚烯烴或其反應產物之結構域的均勻或均質分佈。複合聚醯胺組合物 .

複合聚醯胺可為可擠出的，從而可擠出複合聚醯胺以形成擠出物或擠出物件。複合聚醯胺可為可模製的，從而可將聚醯胺置於模具中並冷卻以形成模製物件。

一或多種其他組分可包含任一或多種適宜組分。一或多種其他組分可包含改質聚苯基醚、衝擊改良劑、阻燃劑、增鏈劑、熱穩定劑(例如Zytel^® 添加劑[DuPont]、Irganox^® 位阻添加劑[BASF]等)、著色劑添加劑、填充劑、導電纖維、玻璃纖維、除縮合聚醯胺外之另一聚醯胺或其組合。可選添加劑之非限制性實例包含黏著促進劑、殺生物劑、防霧劑、抗靜電劑、抗氧化劑、結合、發泡及起泡劑、觸媒、分散劑、增量劑、抑煙劑、衝擊改良劑、起始劑、潤滑劑、成核劑、顏料、著色劑及染料、光學增亮劑、增塑劑、處理助劑、釋放劑、矽烷、鈦酸鹽及鋯酸鹽、滑動劑、防結塊劑、穩定劑、硬脂酸鹽、紫外光吸收劑、蠟、觸媒鈍化劑及其組合。

一或多種其他組分可包含增鏈劑。增鏈劑可能能夠與縮合聚醯胺及/或其與馬來酸化聚烯烴之反應產物之胺及/或酸末端基團進行反應，由此連結兩條聚醯胺鏈。增鏈劑可為任一適宜增鏈劑，例如二醇(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或氫醌雙(羥乙基)醚)、雙-環氧化物(例如雙酚A二縮水甘油基醚)、具有環氧化物官能基之聚合物(例如作為懸垂及/或末端官能基)、包含酐官能基之聚合物、雙-N-醯基雙-己內醯胺(例如間苯二甲醯基雙-己內醯胺(IBS)、己二醯基雙-己內醯胺(ABC)或對苯二甲醯基雙-己內醯胺(TBC))、碳酸二苯基酯、雙噁唑啉、噁唑啉酮、二異氰酸酯、有機亞磷酸酯(亞磷酸三苯基酯、己內醯胺亞磷酸酯)、雙-烯酮亞胺或二酐。增鏈劑可為包含酐官能基之聚合物，例如馬來酸酐-聚烯烴共聚物(例如馬來酸酐及乙烯之交替共聚物)。對於需要抗水解性之最終用途而言，已知可改良抗水解性之增鏈劑較佳。增鏈劑可佔複合聚醯胺組合物之任一適宜比例，例如佔複合聚醯胺組合物之≥0.05 wt%至≤5 wt%或≥0.05 wt%至≤2 wt%或小於或等於5 wt%但大於或等於0.05 wt%、0.1 wt%、0.2 wt%、0.3 wt%、0.4 wt%、0.5 wt%、0.6 wt%、0.7 wt%、0.8 wt%、0.9 wt%、1 wt%、1.1 wt%、1.2 wt%、1.3 wt%、1.4 wt%、1.5 wt%、1.6 wt%、1.7 wt%、1.8 wt%、1.9 wt%、2 wt%、2.2 wt%、2.4 wt%、2.6 wt%、2.8 wt%、3 wt%、3.2 wt%、3.4 wt%、3.6 wt%、3.8 wt%、4 wt%、4.2 wt%、4.4 wt%、4.6 wt%或4.8 wt%。

複合聚醯胺組合物可包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴及/或其反應產物，其中馬來酸化聚烯烴佔複合聚醯胺組合物之≥10 wt%至≤50 wt%。複合聚醯胺組合物可包含佔組合物≥15 wt%至≤85 wt%、≥20 wt%至≤85 wt%、≥15 wt%至≤80 wt%、≥15 wt%至≤75 wt%或≥15 wt%至≤70 wt%或小於或等於85 wt%但等於或大於15 wt%、20 wt%、25 wt%、30 wt%、35 wt%、40 wt%、45 wt%、50 wt%、55 wt%、60 wt%、65 wt%、70 wt%、75 wt%或80 wt%之其他聚醯胺(不同於縮合聚醯胺)，例如耐綸66、耐綸612、耐綸610、耐綸12、耐綸6、耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66/D6、耐綸66/DT、耐綸66/610、耐綸66/612、聚醯胺共聚物或其組合。複合聚醯胺組合物可包含佔複合聚醯胺組合物≥0.05 wt%至≤5 wt%之增鏈劑。

複合聚醯胺組合物可包含50-80 wt%之縮合聚醯胺及10-50 wt%之馬來酸化聚烯烴及/或其反應產物。複合聚醯胺組合物可進一步包含0至20 wt%聚醯胺612；0至20 wt%改質聚苯基醚；0至30 wt%阻燃劑；0至10 wt%組合增鏈劑、熱穩定劑及著色劑添加劑；及0至40 wt%組合填充劑及/或導電纖維添加劑。

在各個態樣中，複合聚醯胺組合物可包含玻璃纖維或其他玻璃強化材料，或複合組合物可實質上不含玻璃纖維或其他玻璃強化材料。複合組合物可包含≥1 wt%至≤50 wt%、≥10 wt%至≤42 wt%、≥10 wt%至≤35 wt%、≥15 wt%至≤30 wt%或小於或等於50 wt%但等於或大於5 wt%、10 wt%、15 wt%、20 wt%、25 wt%、30 wt%、35 wt%、40 wt%或45 wt%之玻璃纖維。與自更緊密平衡(較低AEG)之縮合聚醯胺之性能所預測相比，含有玻璃纖維之所揭示組合物可使其自身更易於混合、擠出及模製。

在各個態樣中，組合物、其反應產物或複合聚醯胺組合物可以粒狀物理形式(例如3 mm直徑/3-5 mm長度圓柱形糰粒)來提供。

在各個態樣中，複合聚醯胺組合物可包含70-80 wt%之縮合聚醯胺(其係RV為35-50且AEG ≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg之PA66，例如等於或小於80 wt%且大於或等於70 wt%、71 wt%、72 wt%、73 wt%、74 wt%、75 wt%、76 wt%、77 wt%、78 wt%或79 wt%)及20-30 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如小於或等於30 wt%且大於或等於20 wt%、21 wt%、22 wt%、23 wt%、24 wt%、25 wt%、26 wt%、27 wt%、28 wt%、29 wt%或30 wt%)。

在各個態樣中，複合聚醯胺組合物可包含30-50 wt%之縮合聚醯胺(其係RV為35-50且AEG ≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg之PA66，例如小於或等於50 wt%且大於或等於30 wt%、32%、34%、36%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、48%或49%)、20-40 wt%之其他聚醯胺(其係PA66/DI，例如等於或小於40 wt%且大於或等於20 wt%、22 wt%、24 wt%、26 wt%、28 wt%、30 wt%、32 wt%、34 wt%、36 wt%、38 wt%或39 wt%)、20-30 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如小於或等於30 wt%且大於或等於20 wt%、21 wt%、22 wt%、23 wt%、24 wt%、25 wt%、26 wt%、27 wt%、28 wt%、29 wt%或30 wt%)及1-10 wt%之增鏈劑(例如小於或等於10 wt%且大於或等於1 wt%、2 wt%、3 wt%、4 wt%、5 wt%、6 wt%、7 wt%、8 wt%或9 wt%)。

表2給出複合聚醯胺組合物之組分範圍之實例且以重量份數形式給出。

表2.組分範圍之實例。

組分 (wt.%)	使用 PA66 RV 範圍 35-240	使用高 AEG PA66 RV 範圍 35-240	使用 PA66/6T 共聚物
縮合聚醯胺	50 - 75	60 - 80	60 - 80
聚醯胺612 (PA612)	最多20	最多20	最多20
改質PPE	最多20	最多20	最多20
馬來酸化聚烯烴組分(例如GR216、Engage 8401、E-43P及諸如此類)	18 - 40	18 - 40	18 - 40
增鏈劑組分(例如ZeMac及諸如此類)	最多1	最多1	最多1
著色劑組分(例如BK34及諸如此類)	最多2.5	最多2.5	最多2.5
熱穩定劑組分(例如Irganox、Zytel及諸如此類)	0.3 - 2	0.3 - 2	0.3 - 2
填充劑組分(例如GF及諸如此類)	最多25	最多25	最多25
導電組分(例如碳纖維、碳黑、CNT、石墨粉末及諸如此類)	最多15	最多15	最多15
防火劑組分	最多25	最多25	最多20
總計	100	100	100

物件 .

本發明提供包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物或含有其中之一或兩者之複合聚醯胺組合物的物件。

在各個態樣中，物件(或組合物、其反應產物或複合組合物)之特徵可在於優於對照之對至少一種選自以下者之抗性：低溫破裂、尿素暴露、燃料暴露、油暴露、高溫暴露、水解、醣解及鹽暴露。在各個態樣中，優良性質可在老化之後得以保留，例如在100-200℃或130-160℃或140℃或150℃下熱老化之後保留大於或等於50%之優良性質。鹽可為任一適宜鹽，例如ZnCl₂ 。抗低溫破裂性可包含在自室溫(例如20℃)循環至極低溫度(例如-30℃、-40℃、-50℃或更低)時之抗破裂性。有利的是，該等抗低溫破裂性組合物適用於極端環境(例如北極氣候)中之汽車最終用途。對照之不同之處可在於以下各項中之至少一者：AEG、馬來酸化聚烯烴之重量百分比及馬來酸化聚烯烴之馬來酸化程度。對照可與物件、組合物、其反應產物或複合組合物具有相同組成，只是對照中之聚醯胺可具有＜60 meq/kg (或＜80 meq/kg或＜70 meq/kg)之AEG。對照可與物件、組合物、其反應產物或複合組合物具有相同組成，只是對照可不含馬來酸化聚烯烴，或(例如)可含有小於0.05 wt%之馬來酸化聚烯烴，且對照具有縮合聚醯胺代替馬來酸化聚烯烴(例如對照之其餘部分係縮合聚醯胺)。

物件、組合物、其反應產物或複合組合物之特徵可在於優於對照之機械強度。舉例而言，物件、組合物、其反應產物或複合組合物之拉伸強度可為至少30 MPa或30-200 MPa或40-150 MPa或小於或等於200 MPa且大於或等於30 MPa、40 MPa、50 MPa、60 MPa、70 MPa、80 MPa、90 MPa、100 MPa、110 MPa、120 MPa、130 MPa、140 MPa、150 MPa、160 MPa、170 MPa、180 MPa或190 MPa。

物件、組合物、其反應產物或複合組合物可具有任一適宜熔體強度，例如至少0.1牛頓之熔體強度。

物件、組合物、其反應產物或複合組合物可具有任一適宜抗燃性等級，例如抗燃性等級V-0。

物件、組合物、其反應產物或複合組合物可具有任一適宜水分含量，例如小於或等於0.2 wt%。

物件、組合物、其反應產物或複合組合物可具有至少40 MPa (例如40 MPa或40-200 MPa或40-150 MPa或小於或等於200 MPa但大於或等於40 MPa、50 MPa、60 MPa、70 MPa、80 MPa、90 MPa、100 MPa、110 MPa、120 MPa、130 MPa、140 MPa、150 MPa、160 MPa、170 MPa、180 MPa或190 MPa)之拉伸強度(根據ISO 527基於乾燥模製樣品所量測)及至少60 kJ/m² (例如等於或大於60 kJ/m² 、70 kJ/m² 、80 kJ/m² 、90 kJ/m² 或100 kJ/m² )之缺口沙爾皮衝擊能(notched Charpy impact energy) (在-30℃下且根據ISO 179/1eA基於乾燥模製樣品所量測)。「1eA」指定所使用之子方法。該子方法指定：(a)沿邊緣試樣測試且製備具有指定缺口直徑之缺口。

在120℃ - 130℃下經受1:1 (vol/vol)乙二醇:水暴露1000 hr之後，物件、組合物、其反應產物或複合組合物可保留≥ 50% (例如等於或大於50%、52%、54%、56%、58%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、98%或99%)之拉伸屈服強度、拉伸斷裂伸長率及/或拉伸斷裂強度。在23℃及向測試樣品施加3%應變下經受50 wt%氯化鋅水溶液暴露200小時之後，物件、組合物、其反應產物或複合組合物可保留≥ 50% (例如等於或大於50%、52%、54%、56%、58%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、98%或99%)之拉伸屈服強度、拉伸斷裂伸長率及/或拉伸斷裂強度。

在140℃下熱老化1000小時後，物件、組合物、其反應產物或複合組合物可具有至少40 MPa之拉伸屈服強度(根據ISO 527所量測)及/或至少45 kJ/m² (例如至少45 kJ/m² 、55 kJ/m² 、65 kJ/m² 或75 kJ/m² )之缺口沙爾皮衝擊能(在23℃下且根據ISO 179/1eA所量測)。

在140℃下熱老化1000小時後，物件、組合物、其反應產物或複合組合物具有至少30 MPa (例如30 MPa或30-200 MPa或30-150 MPa或小於或等於200 MPa但大於或等於30 MPa、40 MPa、50 MPa、60 MPa、70 MPa、80 MPa、90 MPa、100 MPa、110 MPa、120 MPa、130 MPa、140 MPa、150 MPa、160 MPa、170 MPa、180 MPa或190 MPa)之拉伸斷裂強度(根據ISO 527所量測)及/或至少5%之拉伸斷裂伸長率(根據ISO 527所量測)。

在各個態樣中，物件係擠出物，例如導管(例如管線)。在各個態樣中，擠出物可實質上不含玻璃纖維或其他玻璃強化材料及/或可抵抗醣解。導管可選自剛性、撓性、捲曲、筆直、彎曲(例如90°彎曲或以另一角度彎曲)、蛇形、部分波紋狀、完全波紋狀者及其組合。導管可具有選自圓形、卵形、長方形、正方形、矩形、三角形、星形、多邊形及其組合之橫截面。導管可具有任何適宜尺寸，例如3 mm至100 mm或8 mm至50 mm之外徑及例如0.2 mm至10 mm或0.5 mm至3 mm之壁厚。

實質上不含玻璃纖維之擠出導管可選自由以下組成之群：剛性、撓性、捲曲、彎曲、蛇形、部分波紋狀及完全波紋狀者。實質上不含玻璃纖維之擠出導管之橫截面可選自由以下組成之群：圓形、卵形、長方形、正方形、矩形、三角形、星形及多邊形。實質上不含玻璃纖維之擠出導管可為管路。實質上不含玻璃纖維之擠出導管可為管線。

導管(例如管路)可體現為正圓柱形幾何結構(亦即具有圓形橫截面形狀)及可在一個垂直於導管長軸之軸上拉長之其他橫截面形狀(例如長圓形及橢圓形形狀)。藉由縱橫比[L/D] (亦即管長「L」與管徑「D」之幾何比率)來表徵管路。作為一闡釋性實例，直徑為1 cm且長10 cm之管路具有10 [10:1 L/D]之縱橫比。端視最終用途應用，管路縱橫比可具有任一範圍。管徑「D」可指定為內管徑或外管徑。

在一些實施例中，管路可沿其長度係筆直、捲曲、彎曲、蛇形或波紋狀的。各種管路形狀之非限制性實例可包含短及長筆直管路、彎角管路[＞0°且＜180°之任一角度]、直角或90°彎曲管路、單曲率或多曲率管路(例如C型、N型、S型、U型、V型、W型、Z型等)、部分波紋狀管路、完全波紋狀管路及其他組合。

導管可具有任一適宜形狀及任一適宜數量之層。導管可具有單層材料。導管可具有兩個(例如外及內)或三個(例如外、中及內)層或三個以上層。同樣，端視最終用途應用及製造成本，可共擠出具有非圓形橫截面(例如卵形、長方形、矩形、多邊形等)之多層管路。另外，個別層厚度可根據期望機械、結構及爆裂強度性能而有所變化。

作為熱交換導管系統，本發明所呈現解決方案之工業用途在汽車應用中顯而易見。根據本發明製得之筆直及波紋狀之薄壁、小直徑導管可有效地組裝用於引擎蓋下及電組件(例如：蓄電池系統)冷卻及熱轉移系統。該等導管系統可經設計及改造以使熱交換介質(例如：水、二醇混合物、冷卻劑、製冷劑)循環穿越各個生熱組件，從而以閉環方式去除熱量。用於該等目的之當前材料係低成本EPDM橡膠及高成本PA11/PA12/PA612特種聚醯胺。EPDM系統較為龐大、沉重且需要強化包裝。特種聚醯胺較輕且可較為撓性，但成本較大。本發明之解決方案解決了此工業應用領域中當前未滿足之需求。

自組合物、反應組合物及/或複合聚醯胺組合物所擠出管線之應用之實例可包含(但不限於)油及氣體工業中之流體流動管線、氣體收集、水管理、油及液化NG (LNG)收集；市政、工業、廢水、飲用及灌溉水系統；氫氣工業；電纜導管；以及期望堅固及耐用管線之其他應用。

在各個態樣中，物件係模製物件。在各個態樣中，模製物件可包含玻璃纖維(例如≥1%至≤50%、10 wt.%至45 wt.%或15 wt.%至42 wt.%玻璃纖維)及/或其他玻璃強化材料及/或可抵抗低溫破裂。

本發明之複合玻璃纖維強化材料亦適於製造應用於石油化學及化學治療工業中之射出模製(IM)部件。該等模製部件及物件之增強之結構及抗破裂性性能尤其適用於柴油驅動之商用車濾殼應用，其中期望標準汽車OEM溫度循環方案(例如：-40℃至環境溫度)下之抗衝擊性及韌性。一種具體應用係用於尿素水溶液注入系統中以選擇性催化還原(SCR)自燃油燃燒機排出之NO_x 之濾殼模製部件。阻燃性 .

物件、組合物、其反應產物或複合組合物可具有任一適宜抗燃性等級，例如抗燃性等級V-0或V-1。存在可用於評估聚合樹脂系統之阻燃性之各種測試及標準。Underwriters實驗室第UL 94號測試用作熱塑性化合物阻燃劑之一種工業標準測試。「UL 94 Standard for Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances」給出測試方法及評估準則之細節。測試方法ASTM D635係塑膠在水平位置中之燃燒速率及/或燃燒程度及時間之標準測試方法(Standard Test Method for Rate of Burning and/or Extent and Time of Burning of Plastics in a Horizontal Position)。測試方法ASTM D3801係量測固體塑膠在垂直位置中之對比燃燒特性之標準測試方法。與水平燃燒等級(HB-1、HB-2、HB-3)相比，垂直燃燒測試等級(例如：V-0、V-1、V-2)更為嚴格且更難以達成。如表3中所見，V-0等級與V-1及V-2等級不同，其在尋求最佳阻燃性等級時不易接受。對於某些應用而言，V-1可以接受。即使使用各種市售功能添加劑，此亦非熟習此項技術者探尋可一起在UL 94可燃性測試中達成V-1或V-0等級之特定成分組合之可預測途徑。

表3. V-0、V-1及V-2等級。

標準條件	V-0	V-1	V-2
每一個別樣品之續焰時間t₁ 或t₂	≦10 s	≦30 s	≦30 s
任一條件組之總續焰時間(5個樣品之t₁ + t₂ )	≦50 s	≦250 s	≦250 s
每一個別樣品第二火焰施加後之續焰時間+續灼時間(t₂ + t₃ )	≦30 s	≦60 s	≦60 s
任一樣品直至固定夾具之續焰時間+續灼時間	否	否	否
由燃燒顆粒或液滴點燃之棉花指示器	否	否	是

可在各種厚度(例如但不限於3.18 mm、3.0 mm、1.5 mm、0.71 mm、0.4 mm)下評價UL 94可燃性測試性能等級。藉由在薄至3.18 mm之厚度下達成UL 94 V-0等級可知，具有任一較大厚度之塑膠物件亦達成UL 94 V-0等級。與較厚測試樣品相比，在較薄測試樣品(例如0.4 mm或0.71 mm厚度)下較難以獲得V-0等級。

存在用以評估可燃性之其他測試及儀器，例如(但不限於)極限氧指數(LOI)測試(ASTM 2863)；錐形量熱儀(其量測在燃燒期間釋放之熱之量及速率)，ASTM E 1354及ISO 5660-1標準皆係基於此儀器；灼熱絲可燃性(IEC 60695-2-12)；灼熱絲起燃性(IEC 60695-2-13)。所存在用以評估阻燃性之其他測試包含且不限於測定煙生成率、煙模糊性、煙及燃燒氣體之毒性者。存在評估阻燃性之針對特定應用之其他測試，該等應用包含(但不限於)諸如以下等應用：服裝織物、室內裝飾織物、氣囊織物、地毯、墊子。

存在業內熟知之阻燃劑添加劑及阻燃劑添加劑系統。存在各種阻燃劑添加劑及阻燃劑添加劑系統，例如且不限於：含鹵素阻燃劑、具有增效劑之含鹵素阻燃劑、含磷阻燃劑、無機阻燃劑、含氮阻燃劑、具有增效劑之含氮阻燃劑，該等添加劑可單獨或組合使用。Plastics Additive Handbook，第5版，Hans Zweifel, Hanser編輯，2000, ISBN 1-56990-295-X，第12章闡述一般主題，且在p 688表12.1中例示典型阻燃劑添加劑系統及用於聚醯胺中之阻燃劑添加劑之含量。Plastic Additives，第4版，R Gächter及H Müller編輯，Hanser, 1993, ISBN 3-446-17571-7，第12章闡述一般主題，且在p 739表7中例示阻燃劑添加劑及用於聚醯胺中之阻燃劑添加劑之含量。Flame Retardants for Plastics and Textiles Practical Applications，Edward D. Weil, Sergei V. Levchik編輯，第2版，Hanser 2016, ISBN: 978-1-56990-578-4，第5章, p 117闡述用於聚醯胺之阻燃劑添加劑及阻燃劑添加劑系統之主題，且例示阻燃劑添加劑及用於全部聚醯胺中之阻燃劑添加劑之含量。阻燃劑添加劑之製造商及供應商通常提供關於有效調配物之導則，舉例而言，ICL Industrial Products Ltd創建用於聚醯胺之如下指導書：用於聚醯胺之阻燃劑(關於用於聚醯胺6及6,6之阻燃劑之一般應用數據)，在歷史上可在http://icl-ip.com/wp-content/uploads/2012/02/Polyamide-gnl-130729.pdf處獲得。

含鹵素阻燃劑添加劑包含(但不限於)：溴化聚苯乙烯；聚(二溴苯乙烯)；聚(丙烯酸五溴苄基酯)；溴化聚丙烯酸酯；溴化環氧聚合物；衍生自四溴雙酚A及環氧氯丙烷之環氧聚合物；乙烯-1,2-雙(五溴苯基)；Dechlorane Plus；氯化聚乙烯；及其混合物。具有增效劑之含鹵素阻燃劑添加劑包含(但不限於)：含鹵素阻燃劑添加劑以及諸如(但不限於)以下等增效劑：氧化銻(III)、氧化銻(V)、銻酸鈉、氧化鐵(II)、氧化鐵(II/III)、氧化鐵(III)、硼酸鋅、磷酸鋅、錫酸鋅及其混合物。含磷阻燃劑添加劑包含(但不限於)：紅磷、多磷酸銨、多磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、金屬二烷基次膦酸鹽(例如(但不限於)甲基乙基次膦酸鋁及二乙基次膦酸鋁)、次磷酸鋁及其混合物。無機阻燃劑添加劑包含(但不限於)：氫氧化鎂、單水合氧化鋁、三水合氧化鋁、氫氧化鋁及其混合物。含氮阻燃劑添加劑包含(但不限於)：氰尿酸三聚氰胺、三聚氰胺多磷酸、焦磷酸三聚氰胺、三聚氰胺、美蘭(melan)及其混合物。具有增效劑之含氮阻燃劑添加劑包含(但不限於)：含氮阻燃劑添加劑以及諸如(但不限於)酚醛樹脂等增效劑。通常將少量聚四氟乙烯納入阻燃劑添加劑系統中以延遲滴落。

阻燃劑添加劑系統之文獻亦闡述阻燃劑添加劑賦予其可在縮合相、氣相或二者中活躍之阻燃劑性質之不同機制。在縮合相中，阻燃劑添加劑可用作散熱劑或可參與形成限制熱及物質傳輸之炭(稱為膨脹系統)，或藉由蒸發將熱量導走或稀釋物質。在氣相中，阻燃劑可藉由提供揮發性物質以中斷燃燒化學來發揮作用，該等揮發性物質在氣相中形成會淬滅原本引發或傳播火焰之自由基鏈反應之自由基。並不限制所揭示標的物之範圍，組合物、反應組合物、複合聚醯胺組合物或由其形成之物件可有助於該等阻燃劑機制可發揮之有效性。製造聚醯胺組合物之方法 .

本發明提供製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物或包含其中之一或兩者之複合聚醯胺組合物之方法。該方法可包含組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴以形成組合物、經反應組合物、複合組合物或其組合。形成物件之方法可包含製造組合物、其反應產物或複合聚醯胺組合物；或者，可在開始形成物件之方法之前預形成組合物、其反應產物或複合聚醯胺組合物。

製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法可為改良縮合聚醯胺之抗醣解性的方法，其中組合物、其反應產物或包含其中之一或兩者之複合組合物具有大於縮合聚醯胺之抗醣解性。

在各個態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法可包含在不添加玻璃纖維下組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴或複合組合物或其反應產物。

在各個態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法包含組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴(例如且容許二者至少部分地反應以形成其反應產物)，然後向其中添加增鏈劑。在其他態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法包含一次性組合縮合聚醯胺、馬來酸化聚烯烴及增鏈劑，其中不容許存在使縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴發生反應之任何額外時間。

在各個態樣中，製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之方法或製造複合組合物之方法包含向第一複合擠出機區提供包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之進料。該方法包含在第一複合擠出機區內部維持足以獲得第一複合聚醯胺熔體之第一複合擠出機區條件。該方法包含將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中。該方法包含在第二複合擠出機區內部維持足以獲得第二複合聚醯胺熔體之第二複合擠出機區條件，其中第二複合聚醯胺熔體係包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物或複合組合物。第二複合擠出機區位於第一複合擠出機區下游且可距第一複合擠出機區任一適宜距離；可在沿螺桿擠出機筒之長度之任一適宜位置處添加增鏈劑。

第一複合擠出機區可實質上不含增鏈劑及/或不含任一增鏈劑。增鏈劑可佔第二複合聚醯胺熔體之≥0.05 wt%至≤5 wt%。該方法可進一步包含自第二複合聚醯胺熔體產生物件；舉例而言，該方法可包含自第二複合聚醯胺熔體產生擠出物或自第二複合聚醯胺熔體產生模製物件。

用於製造包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物或其反應產物之擠出機或製造複合組合物之方法可為螺桿擠出機(例如單螺桿擠出機、排氣式雙螺桿擠出機或非排氣式雙螺桿擠出機)。螺桿擠出機之筒可包含第一複合擠出機區及第二複合擠出機區。向第一複合擠出區提供進料可包含將進料提供至筒之進料入口中。

在各個態樣中，可將增鏈劑引入筒中距進料入口適宜距離之第二複合擠出機區中。舉例而言，可將增鏈劑引入距筒之進料入口至少1/4筒長度之第二複合擠出機區中。可將增鏈劑引入距筒之進料入口至少1/2筒長度之第二複合擠出機區中。可將增鏈劑引入距筒之進料入口至少3/4筒長度之第二複合擠出機區中。可將增鏈劑引入足夠遠離筒出口之第二複合擠出機區中以混合增鏈劑與第一複合聚醯胺熔體而形成第二複合聚醯胺熔體，且該第二複合擠出機區距筒之進料入口等於或大於1/4筒長度或1/2筒長度、3/4筒長度或更大。可將增鏈劑引入足夠遠離筒出口之第二複合擠出機區中以混合增鏈劑與第一複合聚醯胺熔體而形成第二複合聚醯胺熔體，且該第二複合擠出機區距筒之進料入口等於或大於20%筒長度或距筒之進料入口30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或95%筒長度或更大。

在各個態樣中，將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中可包含在已將某一重量百分比之馬來酸化聚烯烴納入縮合聚醯胺或組合物中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。納入縮合聚醯胺或組合物中可包含均質摻和增鏈劑與縮合聚醯胺或組合物(例如在分子層面上或關於馬來酸化聚烯烴或其反應產物之結構域)、形成馬來酸化聚烯烴之反應產物(例如與縮合聚醯胺)、在縮合聚醯胺或組合物中形成馬來酸化聚烯烴或其反應產物之結構域或其組合。將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中可包含在至少50 wt%之所供給馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中，或在已納入大於或等於50%、60%、70%、80%、90%、大於或等於95%之馬來酸化聚烯烴之後引入，或在已將約100%之馬來酸化聚烯烴納入縮合聚醯胺中之後引入。

無需過多實驗且使用諸如「Extrusion, The Definitive Processing Guide and Handbook」、「Handbook of Molded Part Shrinkage and Warpage」、「Specialized Molding Techniques」、「Rotational Molding Technology」及「Handbook of Mold, Tool and Die Repair Welding」等參考文獻(皆由Plastics Design Library(塑膠設計圖書館) (elsevier.com網站)公開)，即可使用本發明之組合物、反應組合物及/或複合聚醯胺組合物(例如自第二複合聚醯胺熔體)來製造具有任何可想像形狀及外觀之物件。擠出聚醯胺樹脂之方法 .

本發明提供擠出聚醯胺樹脂之方法(例如形成擠出物件之方法)。該方法包含將包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物、複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至擠出機之進料區中。該方法包含在擠出機內部維持足以獲得聚醯胺樹脂熔體之擠出機筒條件。該方法包含自擠出機產生擠出物(例如導管)，同時視情況經由真空抽吸自擠出機回收蒸氣。

在一些態樣中，可將複合聚醯胺樹脂糰粒添加至擠出裝置中且可熔化聚醯胺樹脂。

可使用用於將熱塑性樹脂擠出為具有期望形狀及形式之導管或管路之各種方法及裝置來產生所揭示發明之管路。舉例而言，在一實施例中，可在具有單螺桿或雙螺桿之擠出機中進行熔化以產生均質熔體。管頭溫度可維持於280-300℃之聚合物熔體溫度內。可在空氣中或使用冷卻劑冷卻擠出物。對於冷卻劑方法而言，亦可使用含有冷卻劑(例如溫度範圍為40-70℃之水)之校準器。維持冷卻罐中之水之流速，從而外表皮在接觸時瞬間冷凍，且外側管路溫度在聚合物之玻璃轉變溫度之5-10℃內。

在一實施例中，擠出裝置包含靜態混合器及經構形以熔化含有聚醯胺之熱塑性樹脂之旋轉螺桿設計。在替代實施例中，使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、排氣式單螺桿擠出機或排氣式雙螺桿擠出機。

已發現，在本發明製程中使用靜態混合器可顯著改良管路內表面之表面品質。在將靜態混合器用於製程中時，觀察到管路之內表面具有光澤。使用靜態混合器之其他優點包含熱均質化、熔體記憶最小化、均勻黏度及密度、顏料及次要添加劑之混合增強、有效使用所有原材料、消除管線中之條痕或雲狀物、一致品質及較高良率(較少不良品)。

在一實施例中，可在介於240℃至320℃或250℃至310℃之間之溫度下熔化聚醯胺熱塑性樹脂。

然後擠出經熔化聚醯胺熱塑性樹脂並通過擠出裝置之管路形成區以形成熱塑性管路。可經由心軸或銷子向所形成管路之內腔施加正壓。在此實施例之一態樣中，該製程進一步包含使熱塑性管路部分通過乾燥器之步驟。

在此本發明製程之一實施例中，自擠出至管路形成之滯留時間小於60分鐘，例如小於50分鐘、例如小於40分鐘。管路形成區之實例包含(但不限於)螺旋或籃形模頭、轉變區、具有或不具有形成熱塑性管路之至少一部分之加熱銷子之加熱心軸。在使用加熱心軸或銷子時，可經由心軸或銷子向所形成管路之內腔施加正壓。

在一實施例中，本發明製程進一步包含使經熔化聚醯胺熱塑性樹脂通過篩網以在擠出之前去除任何污染物或未熔化部分。在此實施例中，可藉由多孔板強化篩網以在擠出裝置中產生壓力。

擠出導管可為多層導管，其包含一或多個自包含縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物、複合聚醯胺組合物或其組合形成之層；或自組合物形成之單層導管。單層導管可視情況包含最多2 wt% (活性物)之UV級著色劑。多層導管可包含內/外表皮層且可包含最多1 wt% (活性物)之非UV級著色劑。與對照相比，擠出導管(物件)之特徵可在於對至少一種選自以下者之優良抗性：低溫破裂、尿素暴露、燃料暴露、油暴露、高溫暴露、水解、醣解及鹽暴露。模製聚醯胺樹脂之方法 .

本發明提供模製聚醯胺樹脂之方法(例如形成模製物件之方法)。該方法包含將包含含有縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之組合物、其反應產物、複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至模具中。該方法包含自模具產生經模製聚醯胺樹脂。實例

藉由參照下列實例可更好地理解本發明之各個實施例，該等實例係以闡釋方式提供。本發明並不限於本文所給出之實例。產生複合材料之一般程序 .

使用具有40-56 L/D (亦即L/D比率為40-56)之18-mm直徑共旋轉螺桿之雙螺桿排氣式擠出機進行複合。該單元具有一個主要進料機及至少三個側面進料機。使用至少1 kg/hr之進料速率。至少1000 RPM之雙螺桿共旋轉/旋動足以提供用於有效複合之高剪切。總複合通量為至少15 kg/hr。

複合單元具有至少三個排氣埠：一個大氣埠及兩個真空埠。在此操作中提供氣體分離罐(knock-out pot)。旋轉雙螺桿賦予筒內部之加熱物質前衝力。沿長度加熱筒以熔化聚合物。通常，針對耐綸66使用240-320℃。

雙螺桿混料機之處理區段經設定以適應各種製程需求且容許眾多種製程(例如複合製程)。使用計量進料機將聚合物、填充劑及添加劑(視需要)連續供給至雙螺桿之第一筒區段中。沿螺桿輸送產物且藉由筒之塑化區段中之捏合原件進行熔化及混合。聚合物然後行進至側埠，在側埠中可添加填充劑(若期望) (例如(但不限於)玻璃纖維)。聚合物然後行進至脫氣區且自此處行進至壓力建立區，其然後自此處經由至少3-mm孔以條帶形式離開模具。將澆注帶供給至水浴中以加以冷卻且使其能夠經由製粒機切割成晶片。該單元能夠承受至少70巴之模具壓力。使用具有最少4個孔(各自之直徑為至少3 mm)之模具進行粒化。

使用上述設備產生直徑為3 mm且長度為3-5 mm之複合糰粒。粒化材料之水分含量＜ 0.2 wt.%。

藉由實施在功能上等效於UL 94標準之測試來建立可燃性測試。用於揮發提取方法之一般程序 . 提取步驟 .

將複合聚醯胺樹脂糰粒添加至擠出裝置中且熔化聚醯胺樹脂。

使用用於將熱塑性樹脂擠出為具有期望形狀及形式之導管或管路之各種方法及裝置來產生管路。在具有26 mm或45 mm大小之排氣式雙螺桿擠出機中進行熔化以產生均質熔體。使管頭溫度維持於280-300℃之聚合物熔體溫度內。在空氣中或使用冷卻劑冷卻擠出物。對於冷卻劑方法而言，亦使用含有冷卻劑(例如溫度範圍為40-70℃之水)之校準器。維持冷卻罐中之水之流速，從而外表皮在接觸時瞬間冷凍，且外側管路溫度在聚合物之玻璃轉變溫度之5-10℃內。

擠出裝置包含靜態混合器及經構形以通常在介於260℃與310℃之間之溫度下熔化含有聚醯胺之熱塑性樹脂的旋轉螺桿設計。已發現，使用靜態混合器可顯著改良管路內表面之表面品質。在將靜態混合器用於製程中時，觀察到管路之內表面具有光澤。使用靜態混合器之其他優點包含熱均質化、熔體記憶最小化、均勻黏度及密度、顏料及次要添加劑之混合增強、有效使用所有原材料、消除管線中之條痕或雲狀物、一致品質及較高良率(例如較少不良品)。

然後擠出含有聚醯胺之經熔化熱塑性樹脂並通過擠出裝置之管路形成區以形成熱塑性管路。經由心軸或銷子向所形成管路之內腔施加正壓。在此實施例之一態樣中，該製程進一步包含使熱塑性管路部分通過乾燥器之步驟。實例中所使用之材料 .

本文所用之進料PA66聚醯胺係商品名為INVISTA™ U4800聚醯胺樹脂之市售INVISTA耐綸66 (或N66)等級材料。PA66具有42-50之標準RV範圍。進料PA66亦可具有介於80至240之間之RV。

如本文中所使用，「高AEG聚醯胺66」或「高AEG N66」係購自INVISTA。高AEG聚醯胺66之特徵在於其30-80之RV範圍(例如35-75 RV，例如35-70 RV)及≥65毫當量/kg (meq/kg)聚醯胺樹脂且≤130 meq/kg聚醯胺樹脂之AEG (例如≥70 meq/kg聚醯胺樹脂且≤125 meq/kg聚醯胺樹脂、≥75 meq/kg聚醯胺樹脂且≤125 meq/kg聚醯胺樹脂、≥80 meq/kg聚醯胺樹脂且≤125 meq/kg聚醯胺樹脂、≥90 meq/kg聚醯胺樹脂且≤120 meq/kg聚醯胺樹脂)。

如本文中所使用，「PA 66/6T」係指購自包含Arkema、BASF、DuPont、DSM及EMS之製造商之一類部分芳香族聚醯胺。PA 66/6T係自PA66及「6T」製得之一類共聚醯胺。6T部分係六亞甲基二胺及對苯二甲酸「T」之組合。

如本文中所使用，「PPE」係購自Asahi Kasei、SABIC、Mitsubishi及LG Chem。

如本文中所使用，「Amplify^® GR216」係所接枝馬來酸酐且係購自Dow Chemical。

如本文中所使用，「PA612」係購自DuPont、EMS、Shakespeare、Nexis。PA612係自六亞甲基二胺(C6二胺，縮寫為HMD)及十二烷二酸(C₁₂ 二酸，縮寫為DDDA)製得之半結晶聚醯胺。

如本文中所使用，「Engage 8401」係購自Dow Chemical。

如本文中所使用，「Epolene E-43P」係購自Westlake Chemical。

如本文中所使用，「ZeMac E60」係作為馬來酸酐及乙烯之共聚物之增鏈劑且係購自Vertellus。

如本文中所使用，「BK34」係著色劑添加劑且係購自AmeriChem、Clariant。

如本文中所使用，「Zytel FE7108」係購自DuPont、AmeriChem。

二乙基次膦酸鋁鹽(CAS編號：225789-38-8)屬二烷基次膦酸鹽家族。其在商業上可用作工程塑膠(例如聚醯胺、聚酯、熱固性樹脂及彈性體)中之阻燃劑。

如本文中所使用，Rianox^® U-Pack B1171 (Rianlon之一種商業聚合物添加劑產品)係用於處理及長期熱穩定化之受阻酚系抗氧化劑及亞磷酸酯之摻合物。

本發明實例中所用之調配物「PA66/DI」具有45之RV及92:8 PA66:DI (wt/wt)之組成，其中「DI」部分為約40:60 D:I (wt/wt)。用於代替本發明實例中所用之PA66/DI之其他非限制性共聚醯胺適包含66/D6、66/DT、6T/DT、66/610、66/612等。

如本文中所使用，「Stabaxol^® P100」係一類購自Lanxess之水解穩定劑。實例中所使用之測試方法

ASTM D789：相對黏度(RV)量測方法。ASTM D638-14：拉伸強度(MPa)量測方法。ISO 75：熱變形溫度[HDT]量測方法。ISO 178：撓曲應力及撓曲模數量測方法。ISO 180：艾氏缺口衝擊強度(Izod Notched Impact Strength) (23℃, kJ/m2)量測方法。ISO 188：用於測試試樣之熱老化方法。ISO 307：使用硫酸之黏度值(VN)方法。ISO 527：拉伸模數及斷裂伸長率%量測方法。UL 94標準：可燃性[V-0/V-1/V-2]等級測定方法。ISO 179/2-1eU：缺口及無缺口沙爾皮衝擊。ISO 11357：經由DSC測定熔點。氯化鋅 ( 鹽 ) 暴露 .

為模擬環境應力破裂(ESC)，將經注入模製之拉伸棒置於多個持續應變夾具中，其中應變率為0%、1%及3%。每一暴露及應變條件測試4個試樣。暴露介質為50%氯化鋅水溶液。暴露溫度及時間分別為23℃及200小時。根據標準SAE J2260 (1996)章節7.5來實施抗ZnCl₂ 性測試。在24小時、72小時、120小時、168小時及200小時之暴露時間之後，檢驗應變拉伸棒之碎裂。在此時段期間，監測氯化鋅溶液之pH且視需要加以調節以達成恆定pH。在暴露時間結束時，經由ASTM D638或ISO 527在23℃下來量測拉伸應力及斷裂伸長率。乙二醇 / 水暴露 .

在測試中使用經注入模製之拉伸及衝擊棒。製備1:1體積比率之二醇/水混合物且澆注至壓力容器中。然後，將該等棒完全浸漬於乙二醇/水混合物中且密封壓力容器。緩慢增加壓力及溫度二者以達到期望值。暴露溫度及時間分別為100-130℃及1000-3000小時。以500小時之間隔取出測試棒以供拉伸及衝擊測試。熱空氣老化 .

在測試中使用經注入模製之拉伸及衝擊棒。根據ISO 188使棒熱老化。在熱老化之後，將棒冷卻至實驗室中之室溫，且使用上文所列示之適當方法量測拉伸應力、斷裂伸長率及衝擊性質。實例 1(A-M).PA 樹脂之複合。

表4A及4B給出使用上文所詳述之一般程序複合之若干聚醯胺試樣之組成範圍。

表4A. 聚醯胺試樣1A-1H。

組分	A wt.%	B wt.%	C wt.%	D wt.%	E wt.%	F wt.%	G wt.%	H wt.%
48 RV PA66 (U4800)	73.5	73.5	70.5	73	58.5			58.5
高AEG PA66 (45 RV)						73.5
PA 66/6T共聚物							73.5
改質PPE								15
馬來酸化聚烯烴(Amplify™ GR216或ExxonMobil VA1840)	25	20	25	25	25	25	25	25
PA612					15
Engage 8401		5
Epolene E-43P			3
增鏈劑(ZeMac E60)				0.5
著色劑(BK34 CB&N)	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
Irganox B1171 HS
Zytel FE7108	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9
總計	100	100	100	100	100	100	100	100

表4B. 試樣1I-1M。

組分	I wt.%	J wt.%	K wt.%	L wt.%	M wt.%
48 RV PA66 (U4800)	52			47	37
高AEG PA66 (45 RV)		52
PA 66/6T共聚物			59
改質PPE				15
馬來酸化聚烯烴(Amplify™ GR216或ExxonMobil VA1840)	25	25	25	25	25
PA612					15
二乙基次膦酸鋁鹽	22	22	15	12	22
Rianox^® U-Pack B1171	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
著色劑(例如BK34 (CB&N))	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
Zytel FE7108
總計	100	100	100	100	100

表4A-B中之複合聚醯胺樣品A至M係以尺寸為3 mm直徑及3-5 mm長度之圓柱形糰粒形式獲得。實例 2. 呈導管形狀之複合樹脂之擠出。

使用排氣式雙螺桿擠出機自實例1(A-M)之經熔化複合聚醯胺樹脂擠出導管。使熔融聚合物通過篩網進入經加熱螺旋或籃型模頭中，在此聚合物與心軸接觸。熔化聚合物然後流入心軸銷與套筒之間之間隙(稱為模具間隙)中，在此聚合物發生冷卻。藉由模具間隙、溶脹比及定向比來控制導管壁厚。典型擠出條件如下：螺桿：RPM 40-200；溝面襯套溫度：40-200℉；筒溫(5個筒)：505-580℉；模具溫度(5個模頭)：500-550℉。

一旦複合樹脂組合物通過模具間隙，然後立即使其通過校準器環，該校準器環用於使導管大小達到正確外徑。可或可不在校準器環中使用水作為潤滑劑來最小化黏著。校準器環亦能夠抽真空以正確地對導管外徑定大小。然後使導管移動穿過兩個或更多個具有霧化水滴之水噴霧或水浴之冷卻罐以將導管冷卻至小於150℃。本文大部分實例中所使用之擠出導管(或管路)具有介於5與100之間之標準縱橫比(L/D)、0.8-5 cm外徑及在最大3 mm範圍內之壁厚。以連續方式產生擠出導管(管路)以製造連續線圈或使用鋸切割成具有期望長度之筆直區段。然而，可利用相同或類似條件來製造具有5至1000之標準L/D之較大或較小管路。

使用上述擠出製程，以圓柱形導管形式擠出實例A-H複合樹脂，其尺寸為8-50 mm外徑×可變線性長度且壁厚在0.5-3 mm範圍內。

所擠出圓柱形導管包含筆直及波紋狀設計。測試該等導管樣品之撓性、機械強度、抗化學性(尤其抗鹽性)、抗醣解性、抗水解性、熱老化及抗燃性。

本發明實例之擠出導管關於其機械強度、抗化學性(ZnCl₂ 鹽抗性)、抗醣解性、抗水解性、熱老化及抗燃性展示改良性能。

令人吃驚地，本發明實例之擠出導管展示改良撓性且在長使用中持續時間中不引起任何應力破裂。實例 3. 機械及結構強度。

在表5A中，列示根據實例1調配物製得之若干測試樣品之機械及結構性能性質。

表5A. 來自實例1調配物之測試樣品之機械及結構性能性質。

性能性質	實例1A	實例1E	實例1F
50% RH下之吸水率(%)	2.1	1.9	2.2
DAM拉伸強度(MPa)	47	43	46
50%RH下之拉伸強度(MPa)	45	41	44
DAM斷裂伸長率(%)	122	128	149
50%RH下之斷裂伸長率(%)	207	203	225
DAM 23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	102	101	107
50%RH下之23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	130	128	132
DAM -30℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	47	61	90
50%RH下之-30℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	71	67	85
DAM 23℃無缺口沙爾皮衝擊	NB	NB	NB
DAM -30℃無缺口沙爾皮衝擊	NB	NB	NB
DAM撓曲模數(MPa)	1530	1500	1430
熔體溫度(℃)	262	255	262

RH -相對濕度；DAM -模製乾態；NB -無斷裂

在表5B中，列示若干市售PA66、PA12及PA612材料之機械及結構性能性質。

表5B. 若干市售PA66、PA12及PA612材料之機械及結構性能性質。

性能性質	商業高韌性PA66	商業PA12 (擠出級)	商業PA612 (擠出級)
50% RH下之吸水率(%)	2.0	0.6	1.2
DAM拉伸強度(MPa)	50	41	54
COND拉伸強度(MPa)	46	39	41
DAM斷裂伸長率(%)	45	163	20
COND斷裂伸長率(%)	218	171	76
DAM 23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	72	88	43
COND 23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	122	100	96
DAM -30℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	33	87	15
COND -30℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	38	92	21
DAM/COND 23℃無缺口沙爾皮衝擊	NB/NB	NB/NB	NB/NB
DAM/COND -30℃無缺口沙爾皮衝擊	NB/NB	NB/NB	NB/NB
DAM拉伸模數(MPa)	1776	960	1970
COND拉伸模數(MPa)	612	542	1158
DAM撓曲模數(MPa)	1500	-	-
熔體溫度(℃)	260-263	180	220

RH -相對濕度；DAM -模製乾態；COND -50% RH下之條件化樣品；NB -無斷裂

本發明實例之發明性測試樣品具有下列性質：拉伸強度＞ 40 MPa (DAM)及＞ 30 MPa (在50% RH下)。斷裂伸長率＞ 100% (DAM)及＞ 200% (在50% RH下)。23℃下之缺口沙爾皮衝擊＞ 100 kJ/m² 且-30℃下之缺口沙爾皮衝擊＞ 20 kJ/m² 。23℃下及-30℃下之無缺口沙爾皮衝擊：「無斷裂」。50% RH條件化樣品之吸水率＜2.5%。＜30 mg/h/m² 之低水蒸氣滲透率。＞10¹² Ohm.cm之低導電率。擠出或模製物件承受1.5-2.5巴 (最大5巴)之操作壓力。化學暴露或老化性能：在100℃下暴露於50:50 (vol/vol)乙二醇:水2000小時或在130℃下暴露1000小時之後保留≥50%之機械性質；在23℃下暴露於50%氯化鋅溶液200小時之後保留≥50%之機械性質；在110℃或140℃下熱老化1000小時之後保留≥50%之機械性質。實例 4. 抗鹽性測試。

將自實例1調配物製得之一些測試棒樣品暴露於50%氯化鋅(ZnCl₂ )水溶液。在23℃及3%持續應變下暴露200小時時間以模擬管路彎曲條件。根據SAE J2260 (1996)測試方法章節7.5來實施抗鹽性測試。

表6提供針對在23℃及3%應變下暴露於鹽溶液之測試樣品量測之斷裂強度(以MPa表示)、拉伸斷裂伸長率(%)及拉伸模數(以MPa表示)。標記有「前」之測試結果係針對未暴露於鹽溶液之測試樣品。標記有「3%後」之測試結果係針對已在持續施加3%應變下暴露於鹽溶液200小時之測試樣品。

表6.自1A、1E及1F製得之測試棒樣品之性質。

	實例1A	實例1E	實例1F
	前	3%後	前	3%後	前	3%後
斷裂強度(MPa)	42	41	41	40	44	42
拉伸斷裂伸長率(%)	99	162	56	237	133	180
拉伸模數(MPa)	2065	1717	2144	1924	1903	1662

在測試完成時，並無顯著材料降解且如拉伸屈服強度之變化所證實。目測檢查展示，並未觀察到表面破裂或碎裂，從而進一步指示測試樣品之抗鹽暴露性。實例 5 ： 經擠出導管樣品之表面孔隙率之控制。

在擠出製程期間使用上述揮發提取方法，將擠出物件之表面孔隙率控制至期望分佈。

在切割經擠出管路樣品以目測檢查橫截面時，未觀察到可見孔隙。另外，不存在揮發物亦提供平滑內部管路表面面層及規則內管徑。實例 6 ： 多層導管 ( 管路及管線 ) 。

製備三個多層管路。多層管路具有圓形截面特徵，其壁包含內層及外層，且在內層與外層之間夾有中間層並與其接觸。表7A提供三個共擠出多層管路之細節。

表7A. 共擠出多層管路之細節。

多層管路構造	管路橫截面6A	管路橫截面6B	管路橫截面6C
共擠出之層數	3	3	3
類型	非強化	強化	強化
材料	各種	皆PA66	各種
內層厚度材料	0.1-0.3 mm Tefzel HT2202、Daikin EP-7000、馬來酸化聚丙烯、Dow Engage™系列、HDPE、PA12、PA11、PPA	0.5-2 mm Tefzel HT2202、Daikin EP-7000、馬來酸化聚丙烯、Dow Engage™系列、HDPE、PA12、PA11、PPA	0.1-2 mm 改質PA66、Tefzel HT2202、Daikin EP-7000、馬來酸化聚丙烯、Dow Engage™系列、HDPE、PA12、PA11、PPA
中層厚度材料	0.7-2.5 mm 改質PA66	0.4-1mm 10-50%玻璃/碳纖維/碳黑填充之PA66	0.4-1 mm 10-50%玻璃/碳纖維/碳黑填充之PA66
外層厚度材料	0.1-0.3 mm 與內層相同	0.5-2 mm 與內層相同	0.5-2 mm 與內層相同
總管路厚度	0.9 - 3.1 mm	1.4 - 5 mm	1 - 5 mm
內管徑	1.8 - 48.2 mm	5 - 47.2 mm	5 - 48 mm
外管徑	8 - 50 mm	15 - 50 mm	15 - 50 mm
管路長度	根據最終用途應用而變化

表7B提供本發明實例之共擠出多層管線之細節。應理解，並不限制共擠出層之數量且其組合將取決於最終用途應用。

表7B. 共擠出多層管線6D-6F之細節。

多層管線構築	具有內層 ( 或表皮 ) 之管線橫截面 6D	具有外層 ( 或表皮 ) 之管線橫截面 6E	具有內層及外層 ( 或表皮 ) 二者之管線橫截面 6F
共擠出之層數	2	2	3
總管線厚度	5 - 80 mm	5 - 80 mm	5 - 80 mm
管線直徑	2''至24''	2''至24''	2''至24''
管線長度	對於＜6''直徑之管線而言，最長2000-ft (可盤繞) 對於＞6''直徑之管線而言，最長400-ft 端視最終用途應用而變化
內層厚度材料	0.5 - 5 mm 改質PP、改質HDPE、PA12、PA6,12、PPS、PPA、ETFE中之任一者	[無內層]	0.5 - 5 mm 改質PP、改質HDPE、PA12、PA6,12、PPS、PPA、ETFE中之任一者
中層厚度材料	4.5 - 75 mm 改質PA66	4.5 - 75 mm 10-50%玻璃/碳纖維/碳黑填充之PA66	4 - 70 mm 10-50%玻璃/碳纖維/碳黑填充之PA66
外層厚度材料	[無外層]	0.5 - 5 mm 改質PP、改質HDPE、PA12、PA6,12、PPS、PPA、ETFE中之任一者	0.5 - 5 mm 改質PP、改質HDPE、PA12、PA6,12、PPS、PPA、ETFE中之任一者

表7B中所展示之共擠出多層管線可用於油及氣體處理、水管理系統及其他應用(例如用於電及光纖佈線、氫氣處理及諸如此類之導管)中。可適當地選擇內層及/或外層(或導管表皮)材料以在化學上相容於最終用途之流體流動應用(其中與流體直接接觸)中。實例 7. 抗醣解性測試。

將自實例1調配物製得之一些測試棒樣品暴露於50%乙二醇水溶液。在120℃之恆定測試溫度下，維持504小時及1008小時之暴露時間。表8提供針對在120℃下暴露於乙二醇之測試樣品量測之斷裂強度(以MPa表示)、拉伸斷裂伸長率(%)及拉伸模數(以MPa表示)。標記有「前」之測試結果係尚未暴露於乙二醇溶液之測試樣品。令人吃驚地，觀察到碎裂1(F)之斷裂伸長率＞100%，甚至在120℃下暴露於乙二醇1008 hr之後。

表8.自1A、1E及1F製得之測試棒之抗醣解性。

	實例1A	實例1E	實例1F
	前	504 hr	1008 hr	前	504 hr	1008 hr	前	504 hr	1008 hr
斷裂強度(MPa)	42	27	23	41	26	25	44	28	26
拉伸斷裂伸長率(%)	99	101	55	56	97	43	133	112	105
拉伸模數(MPa)	2065	356	414	2144	458	458	1903	372	310

實例 8. 熱老化性能測試。

在140℃下針對自實例1調配物製得之一些測試棒樣品實施熱老化性能測試。表9提供針對測試樣品所量測之斷裂強度(以MPa表示)、拉伸模數(以MPa表示)及23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )。以200 hr、400 hr、600 hr及1000 hr熱老化增量實施性質量測。標記「前」之測試結果係熱老化測試之前之測試樣品。

表9.自1A、1E及1F製得之測試棒樣品之熱老化性能測試。

	實例1A	實例1E	實例1F
	前	200h	400h	600h	1000h	前	200h	400h	600h	1000h	前	200h	400	600h	1000h
斷裂強度(MPa)	47	48	48	48	46	43	46	45	46	43	46	47	46	46	41
拉伸模數(MPa)	1560	1742	1726	1702	1504	1537	1692	1728	1812	1552	1467	1526	1578	1576	1410
23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	102	85	72	64	49	101	80	65	57	47	107	88	74	68	53

實例 9A-B. 用於注入模製應用之玻璃纖維複合材料。

將調配物1A及1F與短切E-玻璃纖維(ChopVantage^® HP 3610短切股)複合以獲得適用於注入模製應用之強化材料，如表10中所展示(所有值皆係以重量計)。

表10.玻璃纖維複合材料。

組分	實例 9A	一般範圍	實例 9B	一般範圍
實例1A調配物	65%	50-85%	-	-
實例1F調配物	-	-	65%	50-85%
短切E-玻璃纖維	35%	15-50%	35%	15-50%
硬脂酸鋅/EBS潤滑劑		≤ 0.5%		≤ 0.5%

令人吃驚地，在該等實施例中，實例1A及1F之闡釋性樣品納入極高含量之玻璃纖維。在一些態樣中，本發明中之複合聚醯胺調配物可包含1 wt.%至最多50 wt.%之玻璃纖維(以總重量計)，例如10 wt.%至最多45 wt.%之玻璃纖維、例如15 wt.%至最多42 wt.%之玻璃纖維。

表10之測試樣品具有意想不到之機械性質、抗化學性、抗水解性、抗鹽性及抗顏料/油性，如下文所列示。

機械性能性質. 拉伸模數：8000-10000 MPa。斷裂伸長率：4%-5%。23℃下之無缺口沙爾皮衝擊：90-100 kJ/m² 。-40℃下之無缺口沙爾皮衝擊：80-90 kJ/m² 。23℃下之缺口沙爾皮衝擊：20-30 kJ/m² 。-40℃下之缺口沙爾皮衝擊：15-20 kJ/m² 。

抗水解性性質 ； 在130℃ 下暴露於二醇/ 水(50/50) 1008 hr 後之抗水解性。 拉伸強度：70-90 MPa。斷裂伸長率：＞5%。23℃下之無缺口沙爾皮衝擊：40-50 kJ/m² 。

抗鹽性性質 ； 在23℃ 下暴露於50% 水溶液300 hr 後之抗氯化鋅性。 拉伸強度：100 MPa。斷裂伸長率：＞5%。23℃下之無缺口沙爾皮衝擊：70-90 kJ/m² 。

抗尿素性性質 ； 在60-80℃ 下暴露於尿素水溶液3000 hr 後之抗尿素性。 拉伸強度：70-90 MPa。斷裂伸長率：＞5%。23℃下之無缺口沙爾皮衝擊：50-70 kJ/m² 。

抗燃料/ 油性性質 ； 在150℃ 下暴露5000 hr 後之抗機油性。 拉伸強度：90-110 MPa。斷裂伸長率：3-5%。23℃下之無缺口沙爾皮衝擊：40-70 kJ/m² 。實例 10. 模製部件中之實例 9A-B 之複合樹脂之注入模製 (IM) 。

端視最終用途應用，將來自實例9A-B之玻璃纖維強化材料注入模製成適宜成型部件。對該等IM部件實施汽車OEM工業中所實踐之標準溫度循環方案。

據觀察，所測試IM部件在重複溫度循環測試期間展示優良之抗衝擊性及韌性。實例 11Q-Z. PA 樹脂與增鏈劑添加劑之複合。

表11列示使用上文所詳述之一般程序複合之若干聚醯胺試樣之組成範圍及一些實施例。

表11.試樣Q-Z。

組分 [根據：wt.%]	範圍 Wt.%	Q	R	S	T	U	V	W	X	Y	Z
在複合擠出機之主喉道(或漏斗)處供給
高AEG PA66 (45 RV)	20-75	49.8	74	49.3	38.8	24.5	27.8	37.8	-	69	69
PA66/DI (45 RV)	20-85	-	-	-	29	43.3	22	30	67.75	-	-
PA610	5-50	18	-	18	-	-	18	-	-	-	-
衝擊改良劑(例如Amplify™ GR216)	10-40	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25
黑色MB著色劑(例如：碳黑或苯胺黑黑色染料)	0.5-2.5	1.0	-	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	-	-
熱穩定劑(例如：基於Cu或基於有機物，例如Irganox^® B1171)	0.5-2	1.2	1.0	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2	1.0	1.0
在複合擠出機之中部(側面進料)處供給
高AEG PA66 (45 RV)	＜10	4.75	-	4.75	4.75	4.75	4.75	4.5	4.25	4.75	4.5
增鏈劑(例如：ZeMac E60)	0.1-1	0.25	-	0.25	0.25	0.25	0.25	-	0.25	0.25	0.5
水解穩定劑(例如：Stabaxol P100)	0.1-3	-	-	0.5	-	-	-	0.5	0.5	-	-
總計		100	100	100	100	100	100	100	100	100	100

使用習用螺桿類型擠出機且在240-265℃溫度範圍中來複合表11組合物。

在表11中之標記「R」之調配物中，所有列示成分皆供給於複合擠出機之主喉道(或漏斗)處。在其他表11調配物(如其中所闡述)中，全部聚醯胺量之大部分及改質聚烯烴以及著色劑及熱穩定劑添加劑係供給於複合擠出機之主喉道(或漏斗)處。將剩餘量之聚醯胺與增鏈劑及/或水解穩定劑添加劑混合並在複合擠出機之中部(經由側面進料)處供給。

令人吃驚地觀察到，與在複合擠出機之主喉道(或漏斗)處進料所有成分相比，上述分流進料複合方法改良了複合性能。儘管不受限於理論，但此觀察使得可相信，在後期引入增鏈劑添加劑(如在複合期間於中途所進行)會影響前區段中之聚醯胺組分與改質聚烯烴之間之初始相互作用。亦假定，在複合機之前區段中所存在早期引入之增鏈劑可易於立即與聚醯胺組分在任何改質聚烯烴能夠相互作用之前發生相互作用。增鏈添加劑與聚醯胺組分之間之此即刻相互作用可導致分子量累積及黏度快速升高，此二者皆有害於複合製程操作性。可藉由以下方式來控制該相互作用：遠離聚醯胺及改質聚烯烴添加點(例如複合擠出機之主喉道)適宜距離添加增鏈劑以容許聚醯胺及改質聚烯烴有適宜時間發生反應；避免添加增鏈劑直至適宜百分比之改質聚烯烴已納入及/或與聚醯胺發生反應為止；或其組合。

表11中之上述複合聚醯胺樣品Q至Z係以尺寸為2-4 mm直徑及3-5 mm長度之圓柱形擠出糰粒形式獲得。實例 12. 呈管線形狀之實例 11 之複合樹脂之擠出。

使用排氣式雙螺桿擠出機自實例11Q-Z之經熔化複合聚醯胺樹脂擠出圓形橫截面管線，如實例2中所闡述。

本文之擠出管線具有最高15,000之標準縱橫比(L/D)，外徑「D」為5.08 - 61 cm (2''至24'')且壁厚在5 mm至80 mm範圍內。以連續方式產生擠出管線以製造可鬆散盤繞之連續長區段或切割成期望長度之筆直短區段。

在一實例中，連續擠出具有10 mm厚度壁及約1500 cm (50 ft)長筆直區段之7.62 cm (3'')外徑管線(縱橫比為200)。在另一實例中，連續擠出具有20 mm厚度壁及約2,000 cm (約100 ft)長筆直區段之10.16 cm (4'')外徑管線(縱橫比為300)。

在一實施例中且藉由本發明之連續擠出方式，可獲得具有最大15.24 cm (6'')直徑及2000 ft長度之長盤繞管線區段。在本發明之另一實施例中，可獲得具有20.32 cm (8'')直徑及最大400 ft長度之筆直管線區段。

根據本發明，可獲得多層導管。該等多層導管可包含環狀層或表皮或夾套。適於分層之材料可包含改質聚丙烯、改質HDPE、PA12、PA612、PPS、PPA、ETFE等。在一實例中，所擠出管線區段可含有厚度介於0.5-4 mm之間之內層(或表皮)。在另一實例中，所擠出管線區段可含有厚度介於0.5-4 mm之間之外層(或表皮)。

擠出管線可包含用於單層以及多層管線之具有期望直徑、壁厚及線性長度之筆直設計。實例 13. 機械及結構強度。

表11之測試樣品具有表12A-F中所闡述之機械及結構性能。表12A-F數據係針對模製乾態(DAM)測試樣品所量測，除非另外指示。針對表12調配物(DAM樣品)所量測之熱變形溫度(HDT)範圍為50-60℃ (在1.8 MPa下)及75-90℃ (在0.45 MPa下)。下述測試樣品在平衡條件下之吸水率＜ 2.1 wt%。

表12A. 表11之測試樣品之機械及結構強度。

	表11之樣品[R]	表11之樣品[W]
	DAM	COND	DAM	COND
屈服強度(MPa)	40	30	41	30
屈服伸長率(%)	5	40	6	50
斷裂強度(MPa)	46	44	45	42
拉伸斷裂伸長率(%)	149	225	123	205
拉伸模數(MPa)	1360	530	1200	450
23℃缺口沙爾皮衝擊，kJ/m²	107	132	111	134
-30℃缺口沙爾皮衝擊，kJ/m²	90	85	85	89
23℃無缺口沙爾皮衝擊，kJ/m²	NB	NB	NB	NB
-30℃無缺口沙爾皮衝擊，kJ/m²	NB	NB	NB	NB
1.8 MPa下之HDT (℃)	55	-	不存在	-
0.45 MPa下之HDT (℃)	81	-	不存在	-
平衡吸水率(%)	2.2	2.0

「DAM」：模製乾態；「COND」：50% RH下之條件化樣品；NB -無斷裂

表12B. 表11之測試樣品之機械及結構強度。

量測性質	Q	R	S	T	U	V	W	X	Y	Z
290℃及15kg下之MFI (g/10min)	1.75	22.55	1.38	6.45	1.93	3.45	3.09	1.01	1.5	0.73
熔點(℃)	258	262	259	254	239	256	259	242	260	258
結晶溫度(℃)	205	219	209	208	197	204	209	192	214	216
斷裂強度(MPa)	43	47	44	47	45	43	45	45	47	48
屈服強度(MPa)	38	39	38	45	41	39	41	42	41	43
屈服伸長率(%)	5	5	5	5	6	5	6	6	5	6
斷裂伸長率(%)	89	149	113	130	103	127	123	103	56	103
拉伸模數(MPa)	1312	1466	1290	1552	1274	1342	1168	1276	1474	1586
23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	108	107	111	102	107	109	111	109	103	106
-30℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	68	90	45	39	47	47	86	51	50	48
23℃無缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB
-30℃無缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB	NB

所有樣品皆係乾燥模製[DAM]；「NB」 -無斷裂

表12C. 自表11樣品製得之測試棒之抗醣解性。

	表11之樣品[R]	表11之樣品[W]
	前	500 hr	1000 hr	前	500 hr	1000 hr
屈服強度(MPa)	40	23	22	41	22	22
屈服伸長率(%)	5	40	30	6	40	40
斷裂強度(MPa)	46	27	25	45	26	24
拉伸斷裂伸長率(%)	110	136	96	123	143	107
拉伸模數(MPa)	1360	266	290	1200	238	262

表12D. 自表11樣品製得之測試棒之熱老化性能測試。在140℃下實施熱老化測試。

	表11之樣品[R]	表11之樣品[W]
	前	250h	500h	1000h	前	250h	500h	1000h
屈服強度(MPa)	40	41	41	N/A	41	42	42	N/A
屈服伸長率(%)	5	5	5	N/A	6	6	6	N/A
斷裂強度(MPa)	46	46	46	43	45	46	46	46
拉伸斷裂伸長率(%)	110	97	64	7	123	114	105	42
拉伸模數(MPa)	1360	1274	1224	1276	1200	1336	1410	1438
23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	107	83	72	52	111	106	102	82

表12E. 自表5B中所展示若干市售PA66、PA12及PA612材料製得之測試棒之熱老化性能測試。

	商業高韌性PA66	商業PA12 (擠出級)	商業PA612 (擠出級)
	前	250h	500 h	1000h	前	250h	500 h	1000h	前	250h	500h	1000h
斷裂強度(MPa)	50	46	41	24	41	37	37	38	54	53	55	53
拉伸斷裂伸長率(%)	45	5	3	2	163	134	47	24	20	24	20	5
拉伸模數(MPa)	1776	1686	1704	1736	960	840	998	1142	1970	2008	2074	2108
23℃缺口沙爾皮衝擊(kJ/m² )	72	30.6	28.5	22.1	88	63.9	35.0	5.3	43	28.5	8.0	1.7

表12F. 自表11樣品製得之測試棒之抗鹽性(ZnCl₂ )。

	表11之樣品[R]	表11之樣品[W]
	前	%後	3%後	前	0%後	3%後
屈服強度(MPa)	39	38	38	未量測
屈服伸長率(%)	4	40	40
斷裂強度(MPa)	44	43	42	46	42	45
拉伸斷裂伸長率(%)	133	156	180	154	145	171
拉伸模數(MPa)	1903	1782	1662	731	552	517

實例 14A-O. 用於注入模製應用之玻璃纖維複合材料。

將調配物1F與短切E-玻璃纖維(例如：ChopVantage^® HP 3610短切股)及聚醯胺(例如耐綸-6,6，例如45 RV高AEG PA66)複合以獲得具有玻璃纖維強化(在35-45 wt.%範圍內)之強化材料。該等強化複合材料適用於注入模製應用。表13A-C (以重量計)展示該等複合材料。

表13A. 具有35 wt.%玻璃纖維強化之調配物1F。

組分 (根據：wt.%)	實例14A	實例14B	實例14C	實例14D	實例14E
實例1F調配物	57.5	49.5	42	34	65
耐綸-6,6 (例如45 RV高AEG PA66)	7.5	15.5	23	31	-
短切E-玻璃纖維	35	35	35	35	35
熱穩定劑(例如：基於Cu或基於有機物，例如Irganox^® B1171)	＜1	＜1	＜1	＜1	＜1
總計	100	100	100	100	100

表13B. 具有40 wt.%玻璃纖維強化之調配物1F。

組分 (根據：wt.%)	實例14F	實例14G	實例14H	實例14I	實例14J
實例1F調配物	53	46	38.5	31.5	60
耐綸-6,6 (例如45 RV高AEG PA66)	7	14	21.5	28.5	-
短切E-玻璃纖維	40	40	40	40	40
熱穩定劑(例如：基於Cu或基於有機物，例如Irganox^® B1171)	＜1	＜1	＜1	＜1	＜1
總計	100	100	100	100	100

表13C. 具有45 wt.%玻璃纖維強化之調配物1F。

組分 (根據：wt.%)	實例14K	實例14L	實例14M	實例14N	實例14O
實例1F調配物	48.5	42	35.5	29	55
耐綸-6,6 (例如45 RV高AEG PA66)	6.5	13	19.5	26	-
短切E-玻璃纖維	35	35	35	35	45
熱穩定劑(例如：基於Cu或基於有機物，例如Irganox^® B1171)	＜1	＜1	＜1	＜1	＜1
總計	100	100	100	100	100

在實例14A-O中，所用聚醯胺係聚(六亞甲基己二醯胺)或耐綸-6,6。

據觀察，自上述複合材料獲得之注入模製部件之韌性性能可端視材料中所使用之聚醯胺及強化玻璃纖維之含量而有所變化。表14A-L列示根據本發明製備及測試之一些表13A-C複合材料之所量測機械強度性質特性。除非另外指示，否則所有樣品皆係在乾燥模製(DAM)條件下測試。

表14A. 複合材料之機械強度性質。

性能性質 [ 針對 DAM 樣品所量測 ]	實例
	14B	14D	14E	14G	14I	14J
拉伸強度(MPa)	140	147	124	150	164	135
斷裂伸長率(%)	5.9	5.2	6.3	5.3	4.7	5.9
拉伸模數(GPa)	9.2	9.2	8.5	10.5	11.2	9.5
-40℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	112	108	108	115	113	115
-23℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	108	104	110	109	106	100
-40℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	15	13	16	15	14	17
-23℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	24	17	29	23	18	30

表14B. 複合材料之機械強度性質。

實例編號：	14B	14D	14E
	乾態	Cond	乾態	Cond	乾態	Cond
拉伸強度(MPa)	140	106	147	107	124	95
拉伸模數(MPa)	9199	5798	9232	5740	8506	5226
斷裂伸長率(%)	5.9	10.7	5.2	10.1	6.3	11.3
23℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	108	117	104	115	110	117
-30℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	112	110	108	103	108	104
23℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	24	32	17	26	29	40
-30℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	15	16	13	14	16	17
吸水率(%)	1.4		1.7		1.3

表14C. 複合材料之機械強度性質。

實例編號：	14G	14I	14J
	乾態	Cond	乾態	Cond	乾態	Cond
拉伸強度(MPa)	150.0	112.0	164.0	121.0	135	103
拉伸模數(MPa)	10460	6622	11183	7176	9530	6158
斷裂伸長率(%)	5.3	9.6	4.7	8.4	5.9	10.4
23℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	109	120	106	117	100	123
-30℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	115	108	113	108	115	110
23℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	15	33	18	27	30	38
-30℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	23	16	14	14	17	19
密度(g/cc)	1.33		1.37
吸水率(%)					1.3

表14D. 複合材料在150℃下熱老化250 h後之機械強度性質。

性能性質	實例
	14B	14D	14E	14G	14I	14J
拉伸強度(MPa)	146.0	153.2	126.8	155.5	171.8	135.2
斷裂伸長率(%)	5.1	4.8	5.2	4.8	4.2	4.7
拉伸模數(GPa)	9.118	8.870	8.226	10.248	11.132	9.730
無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² ) -在室溫下15J錘	77.38	58.91	68.58	68.05	66.24	66.98
缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² ) -在室溫下2J錘	26.17	20.54	29.41	25.8	21.86	28.8

表14E. 複合材料在150℃下熱老化500 h後之機械強度性質。

性能性質	實例
	14B	14D	14E	14G	14I	14J
拉伸強度(MPa)	145.3	154.2	128.2	153.4	168.5	133.6
斷裂伸長率(%)	4.6	4.3	5.0	4.3	3.8	4.3
拉伸模數(GPa)	8.960	9.218	8.194	10.258	10.954	9.316
無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² ) -在室溫下15J錘	57.48	47.63	61.91	54.0	46.21	55.19
缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² ) -在室溫下2J錘	24.46	19.10	27.69	24.25	21.22	27.37

表14F. 複合材料在150℃下熱老化1000 h後之機械強度性質。

性能性質	實例
	14B	14D	14E	14G	14I	14J
拉伸強度(MPa)	140.1	146.9	122.4	147.2	158.0	128.3
斷裂伸長率(%)	3.3	3.0	3.4	2.9	2.7	2.9
拉伸模數(GPa)	9.070	9.558	8.196	10.642	11.062	9.204
無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² ) -在室溫下15J錘	38.75	39.58	35.98	42.88	41.62	34.11
缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² ) -在室溫下2J錘	22.60	18.17	25.61	23.27	20.30	25.28

表14G. 自實例14樣品製得之測試棒之抗醣解性。

實例編號：	14B	14D	14E
	0 hr	500 hr	0 hr	500 hr	0 hr	500 hr
拉伸強度(MPa)	139.7	64.7	147.0	68.9	124.1	61.9
斷裂伸長率(%)	5.9	7.3	5.2	7.4	6.3	8.2
弦向模數(GPa)	9.2	3.826	9.2	3.860	8.5	3.340

表14H. 自實例14樣品製得之測試棒之抗醣解性。

實例編號：	14G	14I	14J
	0 hr	500 hr	0 hr	500 hr	0 hr	500 hr
拉伸強度(MPa)	149.9	71.3	164.2	76.8	135.0	71.3
斷裂伸長率(%)	5.3	6.7	4.7	5.9	5.9	6.7
弦向模數(GPa)	10.5	3.788	11.2	4.660	9.5	4.220

表14I. 自實例14樣品製得之測試棒之抗鹽[ZnCl₂ ]性。條件：50% ZnCl₂ 溶液，23℃, 200hr, 0%持續應變(ASTM測試棒)

實例編號：	14G	14I
	前	後	前	後
拉伸強度(MPa)	150	136	167	152
斷裂伸長率(%)	5.3	5.8	4.8	5

表14J. 複合材料在23℃下之拉伸應力對應變性能。

	拉伸應力 (MPa)
拉伸應變 (%)	14B	14D	14E	14G	14I	14J
0	0	0	0	0	0	0
0.5	43	45	40	50	53	43
1	78	80	69	88	96	78
1.5	98	103	85	108	120	95
2	113	120	97	123	138	108
2.5	124	132	106	134	149	117
3	131	141	112	141	158	123
3.5	135	144	116	145	161	127
4	138	145	119	148	163	130
4.5	139	146	121	149		132
4.7					164
5			122			134
5.2		147
5.3				150
5.5			123
5.9	140					135
6.3			124

表14K. 一些市售材料之公開機械強度性質。參照：https://www.campusplastics.com/campus/en/datasheet

	等級1- 33%玻璃纖維強化、熱穩定、衝擊改良之PA66	等級2 - 35%玻璃強化、熱穩定、衝擊改良之PA66	等級3 - 33%玻璃強化、熱穩定、衝擊改良之PA66	30%玻璃纖維強化、熱穩定、衝擊改良之PA6	33%玻璃纖維強化、熱穩定、衝擊改良之PA6
	乾態	Cond	乾態	Cond	乾態	Cond	乾態	Cond	乾態	Cond
拉伸強度(MPa)	146	108	137	107	147	107	138	78	125	70
拉伸模數(MPa)	8900	6200	8480	6750	9300	5400	8650	4850	9000	4500
斷裂伸長率(%)	3.7	7	4.5	8.4	3.2	6.8	3.6	5.1	3.5	8
23℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	97	98	98	97	87	99	95	110	105	100
-30℃無缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	106	100	106	104	94	94	90	101	115	95
23℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	20	28	21	27	23	28	20	35	35	40
-30℃缺口沙爾皮衝擊(KJ/m² )	18	17	16	15	15	8	15	9.7	20	17
0.45MPa下之HDT (℃)	261		260		260		220		215
1.8MPa下之HDT (℃)	246		242		245		200		200
平行收縮率(%)	0.3		0.3				0.3		0.2
正常收縮率(%)	0.7		1				0.7		0.9
吸水率(%)	1.5						2		1.7
密度(g/cc)	1.33		1.33		1.33		1.34

表14L. 表14K中所展示市售材料在23℃下之拉伸應力對應變性能。

	拉伸應力 (MPa)
拉伸應變 (%)	等級 1- 33% 玻璃纖維強化、熱穩定、衝擊改良之聚醯胺 66 樹脂
乾態	Cond
0	0	0
0.5	44.99	31.01
0.6	53.03
0.7	61.1	40.46
0.8	68.34
0.9	75.28	48.68
1	81.76
1.1	87.89	55.35
1.3	98.72	62.17
1.4	103.83
1.5		68.02
1.6	112.62
1.7		73.23
1.8	119.99
1.9		77.95
2	125.92
2.1		82.24
2.2	131.08
2.3		85.89
2.4	135.25
2.5		89.48
2.6	138.93
2.7		92.55
2.8	141.91
2.9		95.36
3	144.21
3.1		97.82
3.2	145.85
3.3		99.91
3.4	146.5
3.5		101.6
3.8		103.8
4.1		105.55
4.8		107.31

實例 15. 呈單層管線形狀之實例 11 之複合樹脂之擠出。

自實例11 (表11)之經熔化複合聚醯胺樹脂調配物「T」擠出圓形橫截面單層管線，只是所用黑色MB著色劑添加劑係在總調配物中具有約2.0 wt.%活性濃度值之UV級碳黑。使用排氣式雙螺桿擠出機實施管線擠出，如實例2中所闡述。可使用實例11之表11中所闡述之任一調配物來擠出類似圓形橫截面管線區段。實例 16. 呈多層管線形狀之實例 11 之複合樹脂之擠出。

自實例11 (表11)中含有約1.0 wt.% (總活性物)非UV級黑色MB著色劑之經熔化複合聚醯胺樹脂調配物「W」擠出圓形橫截面多層管線。使用排氣式雙螺桿擠出機實施管線擠出，如實例2中所闡述。可使用實例11之表11中所闡述之任一調配物來擠出類似圓形橫截面管線區段。

多層壁管線區段包含具有內側3-mm厚HDPE表皮以及外側3-mm厚HDPE表皮之表11 (實例11)之調配物「W」之20-mm厚環狀核心部分。多層壁管線區段係約4.5'' O.D.及50-ft長。該等耐用管線在工業上可用於輸送適於直接接觸HDPE表面之可流動材料。實例 17A-D. 樹脂調配物之複合。

藉由以各別量複合所列示成分來製備約3,000 kg之18A、18B及18D調配物中之每一者及約1,000 kg 18C調配物，如表15中所表示。

表15.實例17A-D調配物。

組分 [ 根據： wt.%]	17A	17B	17C	17D
在複合擠出機之主喉道(或漏斗)處供給
48 RV PA66 (U4800)	-	-	75.1	-
高AEG PA66 (45 RV)	68	38.8	-	37.8
PA66/DI (45 RV)	-	29	-	29
衝擊改良劑(例如：Dow Amplify™ GR216或ExxonMobil VA1840)	25	25	22	25
黑色著色劑(例如：碳黑(CB)或苯胺黑黑色染料)	1 - 3 %載量例如- 1%活性載量之非UV級碳黑或 2%活性載量之UV級
熱穩定劑(例如：基於Cu或基於有機物，例如Irganox^® B1171)	0.5 - 2.0
在複合擠出機之中部(側面進料)處供給
高AEG PA66 (45 RV)	4.75	4.75	-	4.5
增鏈劑(例如：ZeMac E60)	0.25	0.25	-	-
水解穩定劑(例如：Stabaxol® P100)	-	-	-	0.5
總計	100	100	100	100

「CB」 -碳黑。

對於17A及17B複合而言，將高AEG PA66進料分出大部分與其他所列示成分一起在混合擠出機之主喉道(或漏斗)處供給。將剩餘部分與增鏈劑添加劑摻和且在複合擠出機之中部(側面進料)處供給摻合物。在每一情形下觀察成分之均質分散及混合。

複合擠出機係如實例2中所闡述之排氣式雙螺桿擠出機。螺桿速度為450 RPM且具有70-80%之扭矩。在每一情形下，將複合樹脂粒化成直徑為3 mm且水分含量低於0.15 wt%之3-4 mm擠出物。

如上文所獲得之擠出物適於擠出具有期望尺寸之導管及管線。實例 18. 呈單層導管形狀之實例 11 之複合樹脂之擠出。

作為非限制性闡釋，自實例11 (表11)中含有約1.0 wt.% (總活性物)非UV級黑色MB著色劑之每一經熔化複合聚醯胺樹脂調配物「Q」及「W」擠出圓形橫截面、2.54 cm (1'')外徑(× 3mm壁厚)單層導管。使用排氣式雙螺桿擠出機如實例2中所闡述來實施擠出。可使用實例11之表11中所闡述之任一調配物擠出類似圓形橫截面導管。擠出導管之長度可有所變化，自最短數英吋至連續較大可盤繞區段(例如10-ft、100-ft、200-ft、500-ft等)。實例 19. 呈單層導管形狀之實例 11 之複合樹脂之擠出。

作為非限制性闡釋，自實例11 (表11)之每一經熔化複合聚醯胺樹脂調配物「Q」及「W」擠出圓形橫截面、10.16 cm (4'')外徑[× 3mm壁厚]單層導管，只是所用黑色MB著色劑添加劑係在總調配物中具有約2.0 wt.%活性濃度值之UV級碳黑。使用排氣式雙螺桿擠出機如實例2中所闡述來實施擠出。可使用實例11之表11中所闡述之任一調配物擠出類似圓形橫截面導管。擠出導管之長度可有所變化，自最短數英吋至連續較大可盤繞區段(例如10-ft、50-ft、100-ft、500-ft等)。

已採用之術語及表述係用作闡述性而非限制性術語，且並不意欲藉由使用該等術語及表述來排除所展示及所闡述特徵或其部分之任何等效形式，而是應認識到，在本發明實施例之範圍內可存在各種修改形式。因此，應理解，雖然已藉由具體實施例及可選特徵來具體揭示本發明，但熟習此項技術者亦可採取本文所揭示概念之修改及變化形式，且該等修改及變化形式視為在本發明實施例之範圍內。實例性態樣 .

提供下列實例性態樣，其編號不應解釋為指定重要性程度：

態樣1提供一種組合物，其包括縮合聚醯胺，其中縮合聚醯胺佔該組合物之至少30 wt%，其中縮合聚醯胺係該組合物中之主要聚醯胺；及 ≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如≥15 wt%至≤50 wt%)，其中馬來酸化聚烯烴包括接枝於聚烯烴主鏈上之馬來酸酐，馬來酸化聚烯烴基於馬來酸化聚烯烴之總重量納入≥0.05 wt%至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐；其中，視情況，馬來酸化聚烯烴或其結構域均勻分佈於縮合聚醯胺或組合物中(例如具有最大尺寸為小於1微米或5 nm至小於1,000 nm或9 nm至400 nm之結構域)，或縮合聚醯胺具有≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg (例如≥70 meq/kg且≤125 meq/kg)之AEG，或縮合聚醯胺具有至少35 (例如至少40或至少45)之RV，或縮合聚醯胺包括耐綸66、耐綸66/6T、耐綸66/DI或其組合，或其組合。

態樣2提供如態樣1之組合物，其中縮合聚醯胺係選自耐綸66、耐綸66/6T、耐綸66/DI及其組合。

態樣3提供如態樣1至2中任一項之組合物，其中縮合聚醯胺係耐綸66。

態樣4提供如態樣1至3中任一項之組合物，其中縮合聚醯胺佔該組合物之30-99.9 wt%。

態樣5提供如態樣1至4中任一項之組合物，其中縮合聚醯胺佔該組合物之60-99.9 wt%。

態樣6提供如態樣1至5中任一項之組合物，其中縮合聚醯胺佔該組合物之90-99.9 wt%。

態樣7提供如態樣1至6中任一項之組合物，其中該組合物除縮合聚醯胺外進一步包括一或多種其他聚醯胺、其共聚物或其組合。

態樣8提供如態樣1至7中任一項之組合物，其中該組合物進一步包括其他聚醯胺，該其他聚醯胺包括耐綸66、耐綸612、耐綸610、耐綸12、耐綸6、耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66/DI、耐綸66/D6、耐綸66/DT、耐綸66/610、耐綸66/612、聚醯胺共聚物或其組合。

態樣9提供如態樣8之組合物，其中其他聚醯胺包括耐綸66、耐綸612、耐綸610、耐綸12、耐綸6、耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66/DI、耐綸66/D6、耐綸66/DT、耐綸66/610、耐綸66/612或其組合。

態樣10提供如態樣8至9中任一項之組合物，其中其他聚醯胺佔該組合物之≥15 wt%至 ≤85 wt%。

態樣11提供如態樣8至10中任一項之組合物，其中其他聚醯胺佔該組合物之≥20 wt%至 ≤70 wt%。

態樣12提供如態樣1至11中任一項之組合物，其中縮合聚醯胺具有≥80 meq/kg且≤125 meq/kg之AEG。

態樣13提供如態樣1至12中任一項之組合物，其中縮合聚醯胺具有≥80 meq/kg且≤120 meq/kg之AEG。

態樣14提供如態樣1至13中任一項之組合物，其包括≥1 wt%至≤50 wt%之玻璃纖維。

態樣15提供如態樣1至14中任一項之組合物，其包括≥10 wt%至≤42 wt%之玻璃纖維。

態樣16提供如態樣1至15中任一項之組合物，其包括≥10 wt%至≤35 wt%之玻璃纖維。

態樣17提供如態樣1至16中任一項之組合物，其包括≥15 wt%至≤30 wt%之玻璃纖維。

態樣18提供如態樣1至17中任一項之組合物，其中馬來酸化聚烯烴包括含有EPDM、乙烯-辛烯、聚乙烯、聚丙烯或其組合之聚烯烴主鏈。

態樣19提供如態樣1至18中任一項之組合物，其中馬來酸化聚烯烴不含EPDM。

態樣20提供如態樣1至19中任一項之組合物，其中基於馬來酸化聚烯烴之總重量，馬來酸化聚烯烴納入≥0.1 wt%至≤1.4 wt%之接枝馬來酸酐。

態樣21提供如態樣1至20中任一項之組合物，其中基於馬來酸化聚烯烴之總重量，馬來酸化聚烯烴納入≥0.15 wt%至≤1.25 wt%之接枝馬來酸酐。

態樣22提供如態樣1至21中任一項之組合物，其中馬來酸化聚烯烴具有≥-70℃至≤0℃之玻璃轉變溫度(T_g )。

態樣23提供如態樣1至22中任一項之組合物，其中馬來酸化聚烯烴具有≥-60℃至≤-20℃之玻璃轉變溫度(T_g )。

態樣24提供如態樣1至23中任一項之組合物，其中馬來酸化聚烯烴具有≥-60℃至≤-30℃之玻璃轉變溫度(T_g )。

態樣25提供一種經反應組合物，其係如態樣1至24中任一項之組合物之反應產物，其中經反應組合物包括自如態樣1至24中任一項之組合物之縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之至少部分反應形成的聚醯胺-聚烯烴共聚物。

態樣26提供如態樣25之經反應組合物，其中基於經反應組合物之總重量，經反應組合物包括濃度範圍為≥50 ppmw至≤7500 ppmw之聚醯胺-聚烯烴共聚物。

態樣27提供如態樣25至26中任一項之經反應組合物，其中基於經反應組合物之總重量，反應組合物包括濃度範圍為≥100 ppmw至≤4900 ppmw之聚醯胺-聚烯烴共聚物。

態樣28提供如態樣25至27中任一項之經反應組合物，其中基於經反應組合物之總重量，反應組合物包括濃度範圍為≥225 ppmw至≤3750 ppmw之聚醯胺-聚烯烴共聚物。

態樣29提供一種組合物，其包括：縮合聚醯胺，其具有 ≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg (例如≥70 meq/kg且≤125 meq/kg)之AEG，其中縮合聚醯胺係耐綸66且佔組合物之至少30 wt%，其中耐綸66係組合物中之主要聚醯胺；及 ≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸化聚烯烴(例如≥15 wt%至≤50 wt%)，其中馬來酸化聚烯烴包括接枝於聚烯烴主鏈上之馬來酸酐，馬來酸化聚烯烴基於馬來酸化聚烯烴之總重量納入≥0.05至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐。

態樣30提供一種經反應組合物，其係如態樣29之組合物之反應產物，其中經反應組合物包括自如態樣29之組合物之縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴形成之至少部分反應的聚醯胺-聚烯烴共聚物。

態樣31提供一種複合聚醯胺組合物，其包括：如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物或其組合；及一或多種其他組分。

態樣32提供如態樣31之複合聚醯胺組合物，其中複合聚醯胺組合物係可擠出的。

態樣33提供如態樣31至32中任一項之複合聚醯胺組合物，其中一或多種其他組分包括改質聚苯基醚、衝擊改良劑、阻燃劑、增鏈劑、熱穩定劑、著色劑添加劑、填充劑、導電纖維、玻璃纖維、除縮合聚醯胺外之另一聚醯胺或其組合。

態樣34提供如態樣31至33中任一項之複合聚醯胺組合物，其中一或多種其他組分包括增鏈劑，其中增鏈劑佔複合聚醯胺組合物之≥0.05 wt%至≤5 wt%。

態樣35提供如態樣31至34中任一項之複合聚醯胺組合物，其中增鏈劑包括二醇、雙-環氧化物、包括環氧化物官能基之聚合物、包括酐官能基之聚合物、雙-N-醯基雙-己內醯胺、碳酸二苯基酯、雙噁唑啉、噁唑啉酮、二異氰酸酯、有機亞磷酸酯、雙-烯酮亞胺、二酐、碳化二亞胺、包括碳化二亞胺官能基之聚合物或其組合。

態樣36提供如態樣31至35中任一項之複合聚醯胺組合物，其中增鏈劑包括馬來酸酐-聚烯烴共聚物，例如馬來酸酐及乙烯之交替共聚物。

態樣37提供如態樣31至36中任一項之複合聚醯胺組合物，其包括：縮合聚醯胺；馬來酸化聚烯烴，其佔複合聚醯胺組合物之≥10 wt%至≤50 wt%；其他聚醯胺，其佔複合聚醯胺組合物之≥15 wt%至≤85 wt%；及增鏈劑，其佔複合聚醯胺組合物之≥0.05 wt%至≤5 wt%。

態樣38提供如態樣31至37中任一項之複合聚醯胺組合物，其包括： 50-80 wt%之縮合聚醯胺； 0至20 wt%之聚醯胺612； 0至20 wt%之改質聚苯基醚； 10-50 wt%之馬來酸化聚烯烴； 0至30 wt%之阻燃劑； 0至10 wt%之組合之增鏈劑、熱穩定劑及著色劑添加劑；及 0至40 wt%之組合之填充劑及/或導電纖維添加劑；其中耐綸66及馬來酸化聚烯烴視情況部分地反應以形成聚醯胺-聚烯烴。

態樣39提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物或如態樣31至38中任一項之複合聚醯胺組合物，其包括其他聚醯胺，其他聚醯胺包括耐綸66、耐綸612、耐綸610、耐綸12、耐綸6、耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66/D6、耐綸66/DT、耐綸66/610、耐綸66/612、聚醯胺共聚物或其組合，其中其他聚醯胺佔組合物之≥15 wt%至≤85 wt%或佔組合物之≥20 wt%至≤85 wt%、≥15 wt%至≤80 wt%、≥15 wt%至≤75 wt%、≥15 wt%至≤70 wt%或佔組合物之小於或等於85 wt%但等於或大於15 wt%、20 wt%、25 wt%、30 wt%、35 wt%、40 wt%、45 wt%、50 wt%、55 wt%、60 wt%、65 wt%、70 wt%、75 wt%或80 wt%。

態樣40提供一種物件，其包括如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或其組合。

態樣41提供如態樣40之物件，其中物件係擠出物。

態樣42提供如態樣40至41中任一項之物件，其中該物件係模製物件。

態樣43提供如態樣40至41中任一項之物件，其中物件係導管。

態樣44提供如態樣43之物件，其中該物件係擠出導管，例如單層或多層導管。單層導管可視情況包含最多2 wt% (活性物)之UV級著色劑。多層導管可包含內/外表皮層且可包含最多1 wt% (活性物)之非UV等級著色劑。

態樣45提供如態樣44之物件，其中擠出導管實質上不含玻璃纖維。

態樣46提供如態樣45之物件，其中擠出導管係選自由以下組成之群：剛性、撓性、捲曲、彎曲、蛇形、部分波紋狀及完全波紋狀者。

態樣47提供如態樣45至46之物件，其中實質上不含玻璃纖維之擠出導管之橫截面係選自由以下組成之群：圓形、卵形、長方形、正方形、矩形、三角形、星形及多邊形。

態樣48提供如態樣45至47之物件，其中實質上不含玻璃纖維之擠出導管係管路。

態樣49提供如態樣45至48之物件，其中實質上不含玻璃纖維之擠出導管係管線。

態樣50提供如態樣44至49中任一項之物件，其中擠出導管抵抗醣解。

態樣51提供如態樣43至50中任一項之物件，其中導管係選自剛性、撓性、捲曲、彎曲、蛇形、部分波紋狀、完全波紋狀者及其組合。

態樣52提供如態樣43至51中任一項之物件，其中導管具有選自圓形、卵形、長方形、正方形、矩形、三角形、星形、多邊形及其組合之橫截面。

態樣53提供如態樣40至44或50至52中任一項之物件，其中該物件包括≥15%至≤50%之玻璃纖維且展現優於對照之對化學品、燃料/油、水解、醣解及鹽暴露中之至少一者之抗性，其中對照之不同之處在於AEG、馬來酸化聚烯烴之重量百分比及馬來酸化聚烯烴之馬來酸化程度中之至少一者。

態樣54提供如態樣53之物件，其中物件係模製物件。

態樣55提供如態樣54之物件，其中模製物件抵抗低溫破裂。

態樣56提供如態樣40至55中任一項之物件，其中該物件之特徵在於一或多種優於對照之性質。

態樣57提供如態樣40至56中任一項之物件，其中該物件之特徵在於優於對照之對至少一種選自以下者之抗性：低溫破裂，尿素暴露，燃料暴露，油暴露，高溫暴露，水解，醣解，及鹽暴露。

態樣58提供如態樣57之物件，其中該鹽係ZnCl₂ 。

態樣59提供如態樣56至58中任一項之物件，其中對照係相同組合物，只是對照中之聚醯胺具有＜60 meq/kg之AEG。

態樣60提供如態樣56至59中任一項之物件，其中對照係相同組合物，只是對照含有小於0.05 wt%之馬來酸化聚烯烴，且組合物之其餘部分係聚醯胺。

態樣61提供如態樣56至60中任一項之物件，其中該物件之特徵在於優於對照之機械強度。

態樣62提供如態樣56至61中任一項之物件，其中該物件具有抗燃性等級V-0。

態樣63提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至62中任一項之物件，其具有至少30 MPa之拉伸強度或具有至少0.1牛頓之熔體強度或其組合。

態樣64提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至63中任一項之物件，其具有30-200 MPa之拉伸強度或具有至少0.1牛頓之熔體強度或其組合。

態樣65提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至64中任一項之物件，其具有40-150 MPa之拉伸強度或具有至少0.1牛頓之熔體強度或其組合。

態樣66提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至65中任一項之物件，其中該物件具有至少40 MPa之拉伸強度(根據ISO 527針對乾燥模製樣品所量測)及至少60 kJ/m² 之缺口沙爾皮衝擊能(在-30℃下且根據ISO 179/1eA針對乾燥模製樣品所量測)。

態樣67提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至66中任一項之物件，其在120℃ - 130℃下經受1:1 (vol/vol)乙二醇:水暴露1000 hr之後保留≥ 50%之拉伸屈服強度、拉伸斷裂伸長率及拉伸斷裂強度。

態樣68提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至-67中任一項之物件，其在23℃及向測試樣品施加3%應變下經受50 wt%氯化鋅水溶液暴露200小時之後保留≥ 50%之拉伸屈服強度、拉伸斷裂伸長率及拉伸斷裂強度。

態樣69提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至68中任一項之物件，其在140℃下熱老化1000小時後具有至少40 MPa之拉伸屈服強度(根據ISO 527所量測)、至少45 kJ/m² 之缺口沙爾皮衝擊能(在23℃下且根據ISO 179/1eA所量測)。

態樣70提供如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或如態樣40至69中任一項之物件，其在140℃下熱老化1000小時後具有至少30 MPa之拉伸斷裂強度(根據ISO 527所量測)及至少5%之拉伸斷裂伸長率(根據ISO 527所量測)。

態樣71提供一種製造如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物或其組合之方法，其包括：組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴以形成如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物或其組合。

態樣72提供如態樣71之方法，其中該方法係製造如態樣25至28中任一項之經反應組合物之方法，其進一步包括使縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴至少部分地反應以形成如態樣25至28中任一項之經反應組合物。

態樣73提供如態樣71至72中任一項之方法，其中該方法係改良縮合聚醯胺之抗醣解性之方法，其中如態樣1至24中任一項之組合物或如態樣25至28中任一項之經反應組合物具有大於縮合聚醯胺之抗醣解性。

態樣74提供如態樣71至73中任一項之方法，其中該方法包括在不添加玻璃纖維下組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴以形成如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物或其組合。

態樣75提供一種製造如態樣31至39中任一項之複合組合物之方法，其包括：組合如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物或其組合與一或多種其他組分以形成如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物。

態樣76提供如態樣71至75中任一項之方法，其中該方法包括組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴，然後向其中添加增鏈劑。

態樣77提供如態樣75至76中任一項之方法，其包括：向第一複合擠出機區提供包括縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴(例如至少30 wt%縮合聚醯胺、≥10 wt%至≤50 wt%或≥15 wt%至≤50 wt%馬來酸化聚烯烴及視情況≥20 wt%至≤85 wt%其他聚醯胺)之進料；在第一複合擠出機區內部維持足以獲得第一複合聚醯胺熔體之第一複合擠出機區條件；將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中；及在第二複合擠出機區內部維持足以獲得第二複合聚醯胺熔體之第二複合擠出機區條件，其中第二複合聚醯胺熔體係如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物或如態樣31至39中任一項之複合組合物。

態樣78提供如態樣77之方法，其中第一複合擠出機區實質上不含增鏈劑。

態樣79提供如態樣77至78中任一項之方法，其中第一複合擠出機區實質上不含增鏈劑。

態樣80提供如態樣77至79中任一項之方法，其中增鏈劑佔第二複合聚醯胺熔體之≥0.05 wt%至≤5 wt%。

態樣81提供如態樣77至80中任一項之方法，其中螺桿擠出機(例如單螺桿擠出機、排氣式雙螺桿擠出機或非排氣式雙螺桿擠出機)之筒包括第一複合擠出機區及第二複合擠出機區，其中向第一複合擠出區提供進料包括將進料提供至筒之進料入口中，其中筒具有一定長度。

態樣82提供如態樣81之方法，其中將增鏈劑引入距筒之進料入口至少1/4筒長度之第二複合擠出機區中。

態樣83提供如態樣81至82中任一項之方法，其中將增鏈劑引入距筒之進料入口至少1/2筒長度之第二複合擠出機區中。

態樣84提供如態樣81至83中任一項之方法，其中將增鏈劑引入距筒之進料入口至少3/4筒長度之第二複合擠出機區中。

態樣85提供如態樣81至84中任一項之方法，其中將增鏈劑引入距筒之進料入口至少1/4筒長度之第二複合擠出機區中，且該第二複合擠出機區足夠遠離筒出口以混合增鏈劑與第一複合聚醯胺熔體，從而形成第二複合聚醯胺熔體。

態樣86提供如態樣77至85中任一項之方法，其中將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中包括在至少50 wt%之所供給馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。

態樣87提供如態樣86之方法，其中納入縮合聚醯胺中包括均質摻和(例如在分子層面上或關於馬來酸化聚烯烴或其反應產物之結構域)。

態樣88提供如態樣86至87中任一項之方法，其中納入縮合聚醯胺中包括形成馬來酸化聚烯烴之反應產物。

態樣89提供如態樣86至88中任一項之方法，其中納入縮合聚醯胺中包括使馬來酸化聚烯烴與縮合聚醯胺進行反應。

態樣90提供如態樣86至89中任一項之方法，其中納入縮合聚醯胺包括在縮合聚醯胺中形成馬來酸化聚烯烴或其反應產物之結構域。

態樣91提供如態樣86至90中任一項之方法，其中將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中包括在至少60 wt%之馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。

態樣92提供如態樣86至91中任一項之方法，其中將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中包括在至少70 wt%之馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。

態樣93提供如態樣86至92中任一項之方法，其中將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中包括在至少80 wt%之馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。

態樣94提供如態樣86至93中任一項之方法，其中將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中包括在至少90 wt%之馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。

態樣95提供如態樣86至94中任一項之方法，其中將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之第一複合聚醯胺熔體中包括在約100 wt%之馬來酸化聚烯烴已納入縮合聚醯胺中之後將增鏈劑引入第一複合聚醯胺熔體中。

態樣95提供如態樣77至95中任一項之方法，其進一步包括自第二複合聚醯胺熔體產生擠出物。

態樣96提供如態樣77至95中任一項之方法，其進一步包括自第二複合聚醯胺熔體產生模製物件。

態樣97提供一種擠出聚醯胺樹脂之方法，該方法包括：將包括如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至擠出機之進料區中；在擠出機內部維持足以獲得聚醯胺樹脂熔體之擠出機筒條件；及自擠出機產生擠出物且同時視情況經由真空抽吸自擠出機回收蒸氣。

態樣98提供一種模製聚醯胺樹脂之方法，該方法包括：將包括如態樣1至24中任一項之組合物、如態樣25至28中任一項之經反應組合物、如態樣31至39中任一項之複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至模具中；及自模具產生經模製聚醯胺樹脂。

態樣99提供如實施例1至98中任一項或任一組合之組合物、經反應組合物、複合組合物、物件，其視情況經構形以便所引述之所有要素或選項皆可供使用或可選自其中。

Claims

一種組合物，其包括：縮合聚醯胺，其中該縮合聚醯胺佔該組合物之至少30 wt%，其中該縮合聚醯胺係該組合物中之主要聚醯胺；及 ≥10 wt%至≤50 wt%之馬來酸化聚烯烴，其中該馬來酸化聚烯烴包括接枝於聚烯烴主鏈上之馬來酸酐，基於該馬來酸化聚烯烴之總重量，該馬來酸化聚烯烴具有≥0.05 wt%至≤1.5 wt%之接枝馬來酸酐併入量。
如請求項1之組合物，其中該縮合聚醯胺具有≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg之AEG，且其中：該馬來酸化聚烯烴或其結構域均勻分佈於該縮合聚醯胺或該組合物中，或該縮合聚醯胺具有至少35之RV，或該縮合聚醯胺係選自耐綸(nylon) 66、耐綸66/6T、耐綸66/DI及其組合，或其組合。
如請求項1至2中任一項之組合物，其中該縮合聚醯胺係AEG ≥65毫當量/kg (meq/kg)且≤130 meq/kg之耐綸66。
如請求項1至2中任一項之組合物，其中該組合物進一步包括其他聚醯胺，該其他聚醯胺包括耐綸66、耐綸612、耐綸610、耐綸12、耐綸6、耐綸66/6T、耐綸66/DI、耐綸66/DI、耐綸66/D6、耐綸66/DT、耐綸66/610、耐綸66/612、聚醯胺共聚物或其組合，其中該其他聚醯胺佔該組合物之≥15 wt%至≤85 wt%。
如請求項1至2中任一項之組合物，其包括≥1 wt%至≤50 wt%之玻璃纖維。
一種經反應組合物，其係如請求項1至5中任一項之組合物之反應產物，其中該經反應組合物包括自如請求項1至5中任一項之組合物之縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴之至少部分反應形成的聚醯胺-聚烯烴共聚物。
一種複合聚醯胺組合物，其包括：如請求項1至5中任一項之組合物、如請求項6之經反應組合物或其組合；及一或多種其他組分。
如請求項7之複合聚醯胺組合物，其中該一或多種其他組分包括增鏈劑，該增鏈劑包括二醇、雙-環氧化物、包括環氧化物官能基之聚合物、包括酐官能基之聚合物、雙-N-醯基雙-己內醯胺、碳酸二苯基酯、雙噁唑啉、噁唑啉酮、二異氰酸酯、有機亞磷酸酯、雙-烯酮亞胺、二酐、碳化二亞胺、包括碳化二亞胺官能基之聚合物或其組合。
如請求項8之複合聚醯胺組合物，其中該增鏈劑佔該複合聚醯胺組合物之≥0.05 wt%至≤5 wt%，其中該增鏈劑包括馬來酸酐-聚烯烴交替共聚物。
一種物件，其包括如請求項1至5中任一項之組合物、如請求項6之經反應組合物、如請求項7之複合聚醯胺組合物或其組合。
如請求項10之物件，其中：該物件係實質上不含玻璃纖維之擠出導管，或該物件係包括玻璃纖維之模製物件。
如請求項10至11中任一項之物件，其中與在AEG、馬來酸化聚烯烴之重量百分比及該馬來酸化聚烯烴之馬來酸化程度中之至少一方面不同之對照相比時，該物件之特徵在於對至少一種選自以下者之優良抗性：低溫破裂，尿素暴露，燃料暴露，油暴露，高溫暴露，水解，醣解，及鹽暴露。
一種製造如請求項1至5中任一項之組合物、如請求項6之經反應組合物或其組合之方法，其包括：組合縮合聚醯胺及馬來酸化聚烯烴以形成如請求項1至5中任一項之組合物、如請求項6之經反應組合物或其組合。
一種製造如請求項7之複合組合物之方法，其包括：組合如請求項1至5中任一項之組合物、如請求項6之經反應組合物或其組合與一或多種其他組分以形成如請求項7之複合聚醯胺組合物。
如請求項13至14中任一項之方法，其中該方法包括組合該縮合聚醯胺及該馬來酸化聚烯烴，然後向其中添加增鏈劑。
如請求項13至14中任一項之方法，其包括：向第一複合擠出機區提供包括該縮合聚醯胺及該馬來酸化聚烯烴之進料；在該第一複合擠出機區內部維持足以獲得第一複合聚醯胺熔體之第一複合擠出機區條件；將增鏈劑引入第二複合擠出機區中之該第一複合聚醯胺熔體中；及在該第二複合擠出機區內部維持足以獲得第二複合聚醯胺熔體之第二複合擠出機區條件，其中該第二複合聚醯胺熔體係如請求項1之組合物、如請求項6之經反應組合物或如請求項7之複合組合物。
如請求項16之方法，其中螺桿擠出機之筒包括該第一複合擠出機區及該第二複合擠出機區；向該第一複合擠出區提供該進料包括將該進料提供至該筒之進料入口中；該筒具有一定長度；且將該增鏈劑引入距該筒之該進料入口至少1/4之該筒之長度之該第二複合擠出機區中。
如請求項16之方法，其中將該增鏈劑引入該第二複合擠出機區中之該第一複合聚醯胺熔體包括在至少50 wt%之所供給馬來酸化聚烯烴已納入該縮合聚醯胺中之後將該增鏈劑引入該第一複合聚醯胺熔體中。
一種擠出聚醯胺樹脂之方法，該方法包括：將包括如請求項1至5中任一項之組合物、如請求項6之經反應組合物、如請求項7之複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至擠出機之進料區中；在該擠出機內部維持足以獲得聚醯胺樹脂熔體之擠出機筒條件；及自該擠出機產生擠出物且同時視情況經由真空抽吸自該擠出機回收蒸氣。
一種模製聚醯胺樹脂之方法，該方法包括：將包括如請求項1至5中任一項之組合物、如請求項6之經反應組合物、如請求項7之複合聚醯胺組合物或其組合之聚醯胺樹脂提供至模具；及自該模具產生經模製聚醯胺樹脂。