KR20140041685A - 향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물 - Google Patents

향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20140041685A
KR20140041685A KR1020147000268A KR20147000268A KR20140041685A KR 20140041685 A KR20140041685 A KR 20140041685A KR 1020147000268 A KR1020147000268 A KR 1020147000268A KR 20147000268 A KR20147000268 A KR 20147000268A KR 20140041685 A KR20140041685 A KR 20140041685A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
semi
weight
polymer composition
aromatic
elemental iron
Prior art date
Application number
KR1020147000268A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101888721B1 (ko
Inventor
린다 엠. 노포크
Original Assignee
솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. filed Critical 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨.
Publication of KR20140041685A publication Critical patent/KR20140041685A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101888721B1 publication Critical patent/KR101888721B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0856—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은, 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드, PA 6 및/또는 PA 6,6, 및 원소 철을 포함하며, 향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물에 관한 것이다. 이러한 신규 조성물은 자동차 응용분야에서 사용되는 물품과 같이 고온 환경에 노출되는 물품의 제조에 아주 적합하다.

Description

향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물{POLYAMIDES COMPOSITIONS FEATURING IMPROVED THERMAL STABILITY}
본원은 2011년 6월 9일에 출원된 미국 가출원 제61/495024호 및 2011년 8월 4일에 출원된 유럽출원 제11176634호의 우선권을 주장하며, 이들 출원 각각의 전체 내용을 사실상 본원에 참조로 통합하였다.
본 발명은 향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물에 관한 것이다. 이들 신규 조성물은 고온 환경에 노출되는 물품, 이를테면 자동차 응용분야에 사용되는 물품을 제조하는데 아주 적합하다.
반-방향족(semi-aromatic) 폴리아미드는 탁월한 물성들, 이를테면 우수한 내크립성 및 내피로성, 양호한 기계적 물성, 낮은 수분 흡수, 향상된 치수 안정성, 높은 온도에서의 매우 높은 강도 및 강성뿐만 아니라, 광범위한 화학물질에 대한 뛰어난 내성을 특징으로 하는 고성능 폴리아미드의 한 등급이다.
일부 까다로운 분야에서는 매우 높은 온도에 대한 내성이 높을 것이 요구된다. 반-방향족 폴리아미드는 통상 고유의 높은 용융 온도로 인해, 이런 분야용으로 선택되는 후보이다. 그러나, 이들 재료의 열안정성, 특히 장기간에 걸친 열안정성은 여전히 개선된 필요가 있다. 자동차의 후드 아래에 장착되는 부품 응용분야 및 여러 전기 또는 전자 응용분야에서 기능을 하는 제품들의 경우에서와 같이, 성형된 조성물이 장기간 동안 비교적 높은 온도에 놓이는 경우, 일반적으로 조성물은 중합체의 열적 열화로 인해 기계적 물성(이를테면, 인장성)이 감소되는 것을 보여주는 경향이 있다. 이러한 효과를 열 노화라 부른다.
높은 온도에 노출될 시 중합체의 물성을 더 잘 유지하기 위해, 통상, 중합체 조성물에 열안정제를 첨가한다. 열안정제를 사용하는 경우, 재료의 종류, 사용 조건, 및 열안정제의 종류와 양에 따라, 성형 재료의 유효 수명이 상당히 연장될 수 있다. 폴리아미드에 전형적으로 사용되는 열안정제의 예는 유기 안정제, 이를테면 페놀성 항산화제 및 방향족 아민, 및 요오드화칼륨 또는 요오드화구리의 조합물이다. 불행하게도, 이러한 안정제를 포함하는 반-방향족 폴리아미드 조성물은 일부 까다로운 응용분야에서 요구되는 적절한 열 노화 성능에 이르지 못한다.
이에 따라, 본 발명의 목적은, 반-방향족 폴리아미드의 기타 모든 물성을 양호한 수준에 유지하는 동시에, 매우 양호한 열 노화 성능을 특징으로 하는 반-방향족 폴리아미드 조성물을 제공하는 데에 있다.
WO 2005/007727은 열가소성 중합체, 비-금속성 유기 충전재 및 중량평균 입자크기가 450 μm 이하인 원소 철을 용융-혼합시켜, 열가소성 중합체가 연속상을 형성하고 있는 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 열안정화 성형 조성물의 제조 방법, 및 높은 온도에 노출되는 응용분야에서의 상기 조성물의 용도에 대해 개시하였다. WO 2005/007727은, 종래 기술의 구리염/요오드화 칼륨 또는 원소형 구리-함유 조성물에 비해, 높은 온도에서 기계적 물성을 훨씬 더 잘 유지하는 것으로 보아, 열 노화 특성에 있어서 주목할만하게 향상되었음을 주장하였다. WO 2005/007727은 원소 철 열안정제를 포함하는 지방족 폴리아미드(이를테면, PA 6, PA 6,6, 및 PA 4,6) 조성물에 대해 개시하였다. 그의 실시예 IV에서는 PA 6,6/6T 및 원소 철을 포함하는 조성물을 또한 개시하였다.
WO 2011/051123은 폴리아미드, 및 철-펜타카보닐을 열분해시켜 수득가능한 10 μm 이하의 입자크기를 갖는 분말형 철을 포함하는 열가소성 성형 화합물에 관한 것이다.
그러나, 매우 미세한 입자크기를 갖는 분말을 사용 및 취급하는 것은 건강 및 안전을 고려하여 피하는 것이 바람직할 수 있다. 미세 입자 흡입은 폐암을 일으키는 것으로 증명된 적이 있으므로 건강에 대한 심각한 염려를 하게 만드는 한편, 공기 중에 있는 미세 입자의 존재는 많은 안전상의 문제를 나타내는데, 가장 위험한 것은 폭발 위험이다.
놀랍게도, 본 출원인은 반-방향족 폴리아미드 및 중량평균 입자크기가 10 μm 이상인 원소 철을 포함한 조성물에 PA 6 및/또는 PA 6,6을 첨가하면, 종래 기술과 연관되었던 건강 및 안전 위험 없이, 반-방향족 폴리아미드의 기타 모든 물성을 매우 양호한 수준에 유지하는 동시에, 열 노화 성능에 대해 우수한 결과를 얻는다는 것을 발견하였다.
본 발명의 첫째 목적은 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드, PA 6 및 PA 6,6 중에서 선택된 적어도 1종의 지방족 폴리아미드, 및 중량평균 입자크기가 10 μm 이상인 원소 철을 포함하는 중합체 조성물을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 다른 목적은 전술된 바와 같은 중합체 조성물의 제조 방법을 제공하는 것으로, 상기 방법은 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드, PA 6 및 PA 6,6 중에서 선택된 적어도 1종의 지방족 폴리아미드, 및 중량평균 입자크기가 10 μm 이상인 원소 철을 용융-혼합시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 또 다른 목적은 성형 부품 제조를 위한 위에 언급된 조성물의 용도, 및 성형 부품 자체에 관한 것이다.
끝으로, 본 발명의 최종 목적은, 기계, 엔진, 전기 또는 전자 설비, 구체적으로 자동차, 일반 수송 수단, 가정용 전자제품 또는 일반적 산업용 설비에서, 상기 성형 부품을 비롯한 성형 부품의 용도에 관한 것이다.
반-방향족 폴리아미드
일반적으로 "폴리아미드"란 용어는 적어도 1종의 디아민과 적어도 1종의 디카복실산으로부터 유도된 단위 및/또는 적어도 1종의 아미노 카복실산 또는 락탐으로부터 유도된 단위를 포함하는 중합체를 가리키는 것으로 이해하면 된다.
본 발명에 따른 조성물의 반-방향족 폴리아미드는 방향족 반복단위를 35 몰% 초과로 포함하는 임의의 폴리아미드를 가리키고자 한다. 상기 반-방향족 폴리아미드는 방향족 반복단위를 유리하게는 55 몰% 초과, 바람직하게는 65 몰% 초과, 더 바람직하게는 70 몰% 초과, 훨씬 더 바람직하게는 80 몰% 초과, 더욱더 바람직하게는 85 몰% 초과, 가장 바람직하게는 90 몰% 초과로 포함한다. 특정한 일 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 반-방향족 폴리아미드는 방향족 반복단위를 100 몰% 포함한다. 본 발명의 목적상, "방향족 반복단위"란 용어는 적어도 1개의 방향족기를 포함하는 임의의 반복단위를 가리키고자 한다. 방향족 반복단위는 적어도 1종의 방향족 디카복실산과 적어도 1종의 디아민의 중축합 반응, 또는 적어도 1종의 디카복실산과 적어도 1종의 방향족 디아민의 중축합 반응에 의해 형성될 수 있다.
방향족 디카복실산의 비제한적 예로, 특히 (이소프탈산, 테레프탈산 및 오르토프탈산을 비롯한) 프탈산, (2,6-나프탈렌 디카복실산, 2,7-나프탈렌 디카복실산, 1,4-나프탈렌 디카복실산, 2,3-나프탈렌 디카복실란, 1,8-나프탈렌 디카복실산 및 1,2-나프탈렌 디카복실산을 비롯한) 나프탈렌디카복실산, 2,5-피리딘디카복실산, 2,4-피리딘디카복실산, 3,5-피리딘디카복실산, 2,2-비스(4-카복시페닐)프로판, 비스(4-카복시페닐)메탄, 2,2-비스(4-카복시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-카복시페닐)케톤, 4,4'-비스(4-카복시페닐)설폰, 2,2-비스(3-카복시페닐)프로판, 비스(3-카복시페닐)메탄, 2,2-비스(3-카복시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(3-카복시페닐)케톤, 비스(3-카복시페녹시)벤젠이 있다. 이소프탈산, 테레프탈산 및 오르토프탈산을 비롯한 프탈산이 바람직한 방향족 디카복실산이다. 테레프탈산 및 이소프탈산이 더욱더 바람직하다.
방향족 디아민의 비제한적 예로, 특히 메타-페닐렌 디아민, 메타-크실렌 디아민 및 파라-크실렌 디아민이 있다. 파라-크실렌 디아민이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 반-방향족 폴리아미드는, 전술된 적어도 1종의 방향족 디카복실산 및/또는 적어도 1종의 방향족 디아민 외에도, 적어도 1종의 지방족 디카복실산 및/또는 적어도 1종의 지방족 디아민 및/또는 적어도 1종의 락탐으로부터 유도되는 반복단위를 포함할 수 있다.
지방족 디카복실산의 비제한적 예로, 특히 옥살산(HOOC-COOH), 말론산(HOOC-CH2-COOH), 숙신산[HOOC-(CH2)2-COOH], 글루타르산[HOOC-(CH2)3-COOH], 2,2-디메틸-글루타르산[HOOC-C(CH3)2-(CH2)2-COOH], 아디프산[HOOC-(CH2)4-COOH], 2,4,4-트리메틸-아디프산[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH], 피멜산[HOOC-(CH2)5-COOH], 수베르산[HOOC-(CH2)6-COOH], 아젤라산[HOOC-(CH2)7-COOH], 세바신산[HOOC-(CH2)8-COOH], 운데칸디온산[HOOC-(CH2)9-COOH], 도데칸디온산[HOOC-(CH2)10-COOH], 테트라데칸디온산[HOOC-(CH2)11-COOH], 및 1,4-사이클로헥산 디카복실산이 있다. 세바신산, 아디프산, 및 1,4-사이클로헥산 디카복실산이 바람직하다.
지방족 디아민의 비제한적 예로, 특히 1,2-디아미노에탄, 1,2-디아미노프로판, 프로필렌-1,3-디아민, 1,3-디아미노부탄, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 2-메틸-1,5-디아미노펜탄, 1,6-헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌디아민, 1,8-디아미노옥탄, 2-메틸-1,8-디아미노옥탄, 1,9-노난디아민, 5-메틸-1,9-노난디아민, 1,10-디아미노데칸, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1,13-디아미노트리데칸, 1,14-디아미노테트라데칸, 1,16-디아미노헥사데칸, 1,18-디아미노옥탄데칸 및 1-아미노-3-N-메틸-N-(3-아미노프로필)-아미노프로판이 있다. 이들 중, 1,6-헥사메틸렌디아민, 2-메틸-1,8-디아미노옥탄, 1,9-노난디아민, 5-메틸-1,9-노난디아민, 1,10-디아미노데칸, 1,11-디아미노운데칸 및 1,12-디아미노도데칸이 바람직하고, 1,6-헥사메틸렌디아민, 1,9-노난디아민 및 1,10-디아미노데칸이 더욱더 바람직하다.
제1 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 반-방향족 폴리아미드는 바람직하게 폴리프탈아미드(PPA)이다. 본 명세서의 목적상, "폴리프탈아미드"란 용어는 반복단위의 70 몰% 초과, 바람직하게는 80 몰% 초과, 더 바람직하게는 90 몰%를 초과하는 부분이 적어도 1종의 프탈산과 적어도 1종의 디아민 사이의 중축합 반응에 의해 형성된 것인 모든 중합체를 정의하는 것으로 이해해야 한다. 프탈산은 특히 o-프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산일 수 있다. 디아민은 특히 1,6-헥사메틸렌디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-디아미노데칸 2-메틸-옥탄디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민 또는 1,4-디아미노부탄일 수 있으며; C6 및/또는 C10 디아민, 특히 1,6-헥사메틸렌디아민 및 1,10-디아미노데칸이 바람직하다. 적합한 폴리프탈아미드는 특히 솔베이 어드벤스드 폴리머스사(Solvay Advanced Polymers, L.L.C)의 AMODEL® 폴리프탈아미드로 시판 중이다.
본 발명의 조성물의 폴리프탈아미드(PPA)는 더 바람직하게 폴리테레프탈아미드이다. 본 명세서의 목적상, "폴리테레프탈아미드"란 용어는 반복단위의 70 몰% 초과, 바람직하게는 80 몰% 초과, 더 바람직하게는 90 몰%를 초과하는 부분이 적어도 1종의 테레프탈산과 적어도 1종의 디아민 사이의 중축합 반응에 의해 형성된 것인 모든 중합체를 정의하는 것으로 이해해야 한다. 디아민은 지방족 또는 방향족일 수 있다. 바람직하게 지방족 디아민은 1,6-헥사메틸렌디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-디아미노데칸, 2-메틸-옥탄디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민 및 1,4-디아미노부탄으로 이루어진 군에서 선택된 지방족 디아민이다.
물론, 본 발명에 따른 조성물에는 2종 이상의 반-방향족 폴리아미드가 사용될 수 있다.
제2 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 반-방향족 폴리아미드는 바람직하게 PXDA로 구성된 폴리아미드, 즉, 적어도 1종의 지방족 이산 및 파라크실렌디아민 사이의 중축합 반응에 의해 형성된 반복단위를 50 몰% 초과로 포함하는 방향족 폴리아미드의 한 등급이다. 지방족 이산은, 특히, 옥살산(HOOC-COOH), 말론산(HOOC-CH2-COOH), 숙신산[HOOC-(CH2)2-COOH], 글루타르산[HOOC-(CH2)3-COOH], 2,2-디메틸-글루타르산[HOOC-C(CH3)2-(CH2)2-COOH], 아디프산[HOOC-(CH2)4-COOH], 2,4,4-트리메틸-아디프산[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH], 피멜산[HOOC-(CH2)5-COOH], 수베르산[HOOC-(CH2)6-COOH], 아젤라산[HOOC-(CH2)7-COOH], 세바신산[HOOC-(CH2)8-COOH], 운데칸디온산[HOOC-(CH2)9-COOH], 도데칸디온산[HOOC-(CH2)10-COOH], 테트라데칸디온산[HOOC-(CH2)11-COOH], 및 1,4-사이클로헥산 디카복실산 중에서 선택될 수 있다. 세바신산, 아디프산, 및 1,4-사이클로헥산 디카복실산이 바람직하다. 아디프산 또는 세바신산이 더욱더 바람직하며, 아디프산 또는 세바신산과 파라크실렌디아민으로부터 유도된 PXDA는 보통 PXD6 및 PXD10으로 각각 불린다.
폴리프탈아미드가 PA 6T, PA 9T, PA 10T, PA 11T, PA 12T, PA 6T/6I, PA 6T/6I/10T/10I, PA 6T/10T/6,10/10,10, PA 6T/11 및 PA 10T/11로 이루어진 군에서 선택될 때 우수한 결과를 얻었다.
반-방향족 폴리아미드는 반-결정성 또는 비정질일 수 있다.
반-방향족 폴리아미드가 반-결정성일 때에는, 용융점이 유리하게는 220℃ 초과, 바람직하게는 270℃ 초과, 더 바람직하게는 280℃ 초과, 훨씬 더 바람직하게는 320℃ 초과이다. 또한, 반-방향족 폴리아미드의 용융점은 유리하게는 350℃ 미만, 바람직하게는 340℃ 미만, 더 바람직하게는 330℃ 미만이다.
반-방향족 폴리아미드의 용융점은 다음과 같은 가열/냉각 사이클로 ASTM D3418에 따라 시차주사열량법(DSC)으로 측정하였다: 실온에서부터 350℃까지 10 ℃/분의 속도로 가열시키는 제1 가열; 다음으로는, 350℃에서 실온까지 20 ℃/분의 속도로 냉각; 다음으로는, 실온에서부터 350℃까지 10 ℃/분의 속도로 가열시키는 제2 가열. 용융점은 제2 가열 동안에 측정하였다.
반-방향족 폴리아미드는, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 조성물 내에 일반적으로 30 중량% 이상, 바람직하게는 35 중량% 이상, 더 바람직하게는 40 중량% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 45 중량% 이상, 가장 바람직하게는 50 중량% 이상의 양으로 존재한다. 또한, 반-방향족 폴리아미드는, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 조성물 내에 일반적으로 85 중량% 이하, 바람직하게는 80 중량% 이하, 더 바람직하게는 75 중량% 이하, 훨씬 더 바람직하게는 70 중량% 이하, 가장 바람직하게는 65 중량% 이하의 양으로 존재한다.
원소 철
본 발명의 조성물은 원소 철을 더 포함한다. 바람직하게 원소 철은 대부분이 작은 입자크기를 가진 입자 형태, 이를테면 분말 형태를 가진다. 일반적으로, 원소 철의 중량평균 입자크기는 450 μm 이하, 바람직하게는 200 μm 이하이다. 작은 입자크기를 갖는 원소 철의 중량평균 입자크기가 200 μm 이하, 더 바람직하게는 100 μm 이하, 훨씬 더 바람직하게는 50 μm 이하인 것이 또한 바람직하다. 한편, 원소 철의 중량평균 입자크기는 10 μm 이상, 바람직하게는 13 μm 이상이다. 작은 입자크기를 갖는 원소 철의 중량평균 입자크기가 15 μm 이상, 더 바람직하게는 18 μm 이상, 훨씬 더 바람직하게는 20 μm 이상인 것이 또한 바람직하다.
본 발명의 원소 철의 중량평균 입자크기는 바람직하게 10 내지 50 μm, 더 바람직하게는 15 내지 45 μm, 훨씬 더 바람직하게는 20 내지 40 μm, 가장 바람직하게는 25 내지 35 μm이다.
중량평균 입자크기는 ASTM 표준 D1921-89, 방법 A에 따라 Dm으로 결정된다. 바람직하게, 원소 철 입자들의 99 중량% 이상의, 가장 큰 치수로 여겨지는 크기는 최대 450 μm, 바람직하게는 최대 200 μm, 더 바람직하게는 최대 100 μm, 훨씬 더 바람직하게는 최대 90 μm, 더욱더 바람직하게는 최대 80 μm, 가장 바람직하게는 최대 70 μm이다.
바람직하게, 원소 철 입자들의 99 중량% 이상의, 가장 작은 치수로 여겨지는 크기는 최소 10 μm, 바람직하게는 최소 15 μm, 더 바람직하게는 최소 20 μm, 가장 바람직하게는 최소 25 μm이다.
본 발명에 따른 중합체 조성물 내 원소 철은 임의의 양으로 사용될 수 있으며, 그 양은 광범위하에 다양할 수 있다. 원소 철은 매우 적은 양에서도 이미 효과를 보이는 등, 매우 효과적인 안정제라는 것이 입증되었다.
원소 철은, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 조성물 내 일반적으로 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 0.2 중량% 이상, 더 바람직하게는 0.5 중량% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 0.9 중량% 이상, 가장 바람직하게는 1.0 중량% 이상의 양으로 존재한다. 또한, 원소 철은, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 조성물 내 일반적으로 10 중량% 이하의 양으로 존재한다. 그러나, 조성물의 열 노화 특성에 어떠한 추가 영향도 미치지 않으면서, 더 많은 양의 원소 철을 사용하여도 된다. 더 바람직하게, 원소 철은, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 조성물 내 일반적으로 5 중량% 이하, 더 바람직하게는 4 중량% 이하, 훨씬 더 바람직하게는 3 중량% 이하, 가장 바람직하게는 2.5 중량% 이하의 양으로 존재한다.
원소 철을, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%, 가장 바람직하게는 0.9 내지 2.5 중량%의 양으로 사용하였을 때 탁월한 결과를 얻었다.
지방족 폴리아미드
놀랍게도, 본 출원인은, 원소 철과 조합으로, PA 6 및 PA 6,6 중에서 선택된 지방족 폴리아미드의 존재가 반-방향족 폴리아미드의 열 노화 성능을 향상시킨다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따른 조성물의 지방족 폴리아미드는 PA 6 및 PA 6,6 중에서 선택된다. PA 6을 사용하였을 때 탁월한 결과를 얻었다.
PA 6은 카프롤락탐의 개환 중합 반응에 의해 합성되는 폴리아미드이다.
PA 6,6은 1,6-헥사메틸렌 디아민과 아디프산의 중축합 반응에 의해 합성되는 폴리아미드이다.
Figure pct00001
상기 적어도 1종의 지방족 폴리아미드는, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 조성물 내 일반적으로 1 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량% 이상, 더 바람직하게는 2.5 중량% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 3 중량% 이상, 가장 바람직하게는 4 중량% 이상의 양으로 함유된다. 또한, 상기 적어도 1종의 지방족 폴리아미드는, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 조성물 내 일반적으로 20 중량% 이하, 바람직하게는 18 중량% 이하, 더 바람직하게는 16 중량% 이하, 훨씬 더 바람직하게는 14 중량% 이하, 가장 바람직하게는 12 중량% 이하의 양으로 존재한다.
기타 선택적 첨가제
본 발명에 따른 조성물은 선택적으로 추가 첨가제/성분들, 이를테면 충전재, 안료, 염료, 윤활제, 열안정제, 광안정제, 난연제 및 항산화제 등을 포함할 수 있다.
충전재
본 발명에 따른 조성물에는 다양한 종류의 보강 충전재가 첨가될 수 있다. 이들 충전재는 바람직하게 섬유형 충전재 및 미립자형 충전재 중에서 선택된다. 본원에서 섬유형 보강 충전재는 길이, 폭 및 두께를 갖는 물질로 여겨지며, 평균 길이가 폭과 두께보다 현저히 더 크다. 대체로, 이러한 물질의 종횡비는 5 이상이다. 여기서, 종횡비는 상기 물질의 길이와, 폭 및 두께 중 가장 큰 값 사이의 평균비로 정의된다. 바람직하게, 보강 섬유의 종횡비는 10 이상, 더 바람직하게는 20 이상, 훨씬 더 바람직하게는 50 이상이다.
바람직하게, 보강 충전재는 광물성 충전재(이를테면, 활석, 운모, 고령토, 탄산칼슘, 규산칼슘, 탄산마그네슘), 유리 섬유, 탄소 섬유, 합성 중합체 섬유, 아라미드 섬유, 알루미늄 섬유, 티타늄 섬유, 마그네슘 섬유, 탄화붕소 섬유, 암면 섬유, 강철 섬유, 규회석 등 중에서 선택된다. 훨씬 더 바람직하게는, 운모, 고령토, 규산칼슘, 탄산마그네슘 및 유리 섬유 등에서 선택된다.
섬유형 충전재 중에서, 유리 섬유가 바람직하며; 유리 섬유로는, John Murphy의 Additives for Plastics Handbook, 제2 개정판, 5.2.3장의 43 내지 48 페이지에 기재된 바와 같이 촙드 스트랜드 A-, E-, C-, D-, S- 및 R-유리 섬유가 있다. 바람직하게, 충전재는 섬유형 충전재 중에서 선택된다. 고온 응용분야를 견딜 수 있는 보강 충전재가 더 바람직하다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 보강 충전재는 규회석 및 유리 섬유 중에서 선택된다. 유리 섬유를 사용하였을 때 탁월한 결과를 얻었다. 유리 섬유는 원형 단면 또는 비-원형 단면을 가질 수 있다.
조성물의 총 중량을 기준으로 보강 충전재를 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 50 중량%의 양으로 사용하였을 때, 탁월한 결과를 얻었다.
중합체 조성물 내에 함유되는 충전재의 총량은, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 유리하게는 15 중량% 초과, 바람직하게는 20 중량% 초과, 훨씬 더 바람직하게는 25 중량% 초과, 가장 바람직하게는 30 중량%를 초과한다. 한편, 중합체 조성물 내에 함유되는 보강 충전재의 총량은, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 유리하게는 65 중량% 미만, 바람직하게는 60 중량% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 55 중량% 미만, 가장 바람직하게는 50 중량% 미만이다.
안료 및 염료
본 발명에 따른 조성물은 안료 및 염료를 더 포함할 수 있다. 특히, 카본 블랙 및 니그로신과 같은 흑색 안료를 포함할 수 있다.
윤활제
본 발명에 따른 조성물은 선형 저밀도 폴리에틸렌, 칼슘 또는 마그네슘 스테아레이트, 소듐 몬타네이트 등과 같은 윤활제를 더 포함할 수 있다.
추가 안정제
바람직한 다른 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은, 원소 철 열안정제 외에도, 열 노화 특성을 더 개선시키는, 원소 철과는 상이한 적어도 하나의 잘 알려진 열안정제를 더 포함한다. 통상 이러한 안정제는 페놀성 열안정제(이를테면, 시바 스페셜티 케미컬스사에서 시판 중인 Irganox 1098 또는 Irganox 1010), 유기 포스파이트(이를테면, 시바 스페셜티 케미컬스사에서 시판 중인 Irgafos 168), 방향족 아민, 주기율표 IB, IIB, III 및 IV족 원소들의 금속염, 및 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 금속 할로겐화물 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
바람직하게, 본 발명에 따른 조성물은 구리염과 알칼리 금속 할로겐화물의 조합물을 더 포함한다. 더 바람직하게, 상기 조성물은 구리 할로겐화물 및 알칼리 금속 할로겐화물, 이를테면 CuI 및 KI를 포함한다. 가장 바람직하게, CuI 및 KI는 1/6 내지 1/10, 바람직하게는 1/7 내지 1/9의 다양한 비로 사용된다.
이러한 추가 열안정제는 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2.5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 조성물에는 장애 아민 광안정제(HALS)와 같은 광안정제 역시 존재할 수 있다.
난연제
본 발명에 따른 조성물은 할로겐 및 할로겐 비-함유 난연제와 같은 난연제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태는 전술된 바와 같은 중합체 조성물의 제조 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드, PA 6 및/또는 PA 6,6 중에서 선택된 적어도 1종의 지방족 폴리아미드, 및 원소 철을 용융-혼합시키는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 방법은 열가소성 성형 조성물을 제조하기에 적합한 임의의 공지된 용융-혼합 방법에 의해 수행될 수 있다. 이러한 방법은, 통상, 열가소성 중합체를 열가소성 중합체의 용융점보다 높은 온도로 가열하거나, 또는 열가소성 중합체가 비정질 중합체인 경우에는 열가소성 중합체의 유리전이온도보다 높은 온도로 가열하여, 이로써 열가소성 중합체의 용융물을 형성함으로써 수행된다. 본 발명에 따른 방법은 임의의 용융-혼합 장치에서 수행될 수 있는데, 이에 대해 당업자는 용융 혼합법에 의해 중합체 조성물을 제조하는 것으로 알려져 있는 모든 용융-혼합 장치를 사용할 수 있다. 적합한 용융-혼합 장치는, 예를 들면, 혼련기, 밴버리(Banbury) 혼합기, 단일축 압출기 및 이축 압출기이다. 바람직하게는, 원하는 구성요소들 모두를 압출기 또는 압출기의 목 부분 또는 용융물에 정량투입하기 위한 수단이 구비된 압출기를 사용한다. 본 발명에 따른 방법에서는, 조성물을 형성하기 위한 구성요소들을 용융-혼합 장치에 공급한 후, 상기 장치 내에서 이들을 용융-혼합시킨다. 구성요소들을 분말 혼합물 또는 그래뉼 혼합물(건식 블렌드로도 알려져 있음) 형태로 동시에 공급할 수 있거나, 개별적으로 공급할 수 있다. 본 발명에 따른 방법에서 원소 철의 첨가 방식에 대한 제한은 없다. 예를 들면, 원소 철을 분말; 그래뉼 형태의 열가소성 중합체와 분말 형태의 원소 철을 포함하는 건식 블렌드 또는 예비혼합물; 또는 원소 철이 캐리어 중합체 내에 미세분산된 마스터배치로 첨가시킬 수 있다. 유리하게는, 원소 철을 마스터배치 형태로 첨가시키는데, 그 이유는 원소 철을 열가소성 중합체에 대해 소량으로 첨가시킬 때 원소 철의 정량투입 정확도를 더 잘 제어할 수 있기 때문이다. 마스터배치에 사용가능한 캐리어 중합체는 열가소성 중합체와 같은 중합체뿐만 아니라, 또 다른 중합체, 더 낮은 용융점의 열가소성 중합체, 엘라스토머 또는 고무일 수도 있다. 이러한 캐리어의 비제한적 예로, SBS 고무, EPDM 고무, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 에틸렌/프로필렌 공중합체가 있다.
본 발명에 따른 조성물의 장점은, 공지된 구리염/요오드화 칼륨-함유 조성물들에 비해, 높은 온도에서 기계적 물성을 훨씬 더 잘 유지하는 것으로 보아, 열 노화 특성에 있어서 주목할만한 향상을 나타낸다는 것이다. 또 다른 장점은, 동일하거나 심지어 더 높은 수준의 열 노화 특성을 얻기 위해, 조성물의 총 질량에 대해, 더 낮은 질량비의 열안정제를 사용하여 본 조성물을 제조할 수 있다는 것이다.
본 발명에 따른 조성물의 바람직한 구현예들은, 전술된 바와 같은, 본 발명에 따른 방법 및 본원에 사용되는 특정 구성요소들의 바람직한 구현예들, 및 이들의 보고된 장점들과 직접 관련 있다.
본 발명은 또한 성형 부품의 제조를 위한 본 발명에 따른 중합체 조성물의 용도는 물론, 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 성형 부품에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 기계, 엔진, 전기 또는 전자 설비, 이를테면 자동차, 일반 수송 수단, 가정용 전자제품, 오일 및 가스 개발 장비 또는 일반 산업용 설비에서의, 상기 언급된 중합체 조성물을 포함하는 성형 부품의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 성형 부품의 장점은 양호한 열 노화 특성을 가진다는 것이다. 성형 부품은 엔진 커버 경우와 같이 주로 2차원 형상을 가질 수 있다. 성형 부품은, 고온 응용분야에 사용되는 많은 부품의 경우에서와 같이, 더 복잡한 3차원 형상을 가질 수도 있다. 일반적으로, 부품의 두께는 0.5 mm 이상이지만, 두께가 더 얇을 수도 있다. 바람직하게, 부품의 두께는 1 mm 이상, 더 바람직하게는 2 mm 이상, 훨씬 더 바람직하게는 4 mm 이상이다. 더 두꺼운 부품의 장점은 높은 온도에서의 열 노화 조건 하에 기계적 물성을 더 잘 유지한다는 것이다. 더 구체적으로, 성형 부품은, 예를 들면 자동차, 이를테면 개인 승용차, 오토바이, 트럭 및 밴; 기차, 비행기 및 선박을 비롯한 일반 수송 수단; 잔디 깎는 기계 및 소엔진과 같은 가정용 전자제품; 및 펌프, 컴프레서, 컨베이어 벨트와 같은 일반적 산업 설비에 적용될 수 있는 기계 및 엔진에 사용되는 성형 부품이거나, 또는 가정용 동력 공구 및 휴대용 동력 장비와 같은 전기 및 전자 설비에 사용되는 성형 부품이다. 부품은, 예를 들면, 베어링, 기어 박스, 엔진 커버, 에어 덕트, 흡입 매니폴드, 인터쿨러 엔드-캡, 캐스터, 또는 트롤리 부품일 수 있다.
더 나아가, 본 발명은, 본 발명에 따른 성형 부품을 포함하는, 자동차, 일반 수송 수단, 가정용 전자제품, 일반 산업 설비, 전기 및 전자 설비를 비롯한 제품에 관한 것이다. 높은 온도에의 노출에 의한 성형 부품의 열화로 인해 상기 성형 부품을 교체할 필요가 있다는 것과 관련하여, 상기 제품의 사용 수명이 더 길어졌다는 것, 및/또는 요오드화구리/요오드화칼륨 안정화 시스템을 포함한 공지된 조성물로 만들어진 성형 부품을 포함하는 해당 제품과 비교하여, 더 높은 온도에서 작동가능하다는 것이 장점이다.
도 1은 열산화 처리 시간(단위: 시간)에 따른, (본 발명에 의한) 실시예 E1의 인장 강도(단위: MPa)와 비교예 CE1 및 CE2의 인장 강도를 나타내는 그래프이다.
하기 실시예 및 비교예를 이용하여 본 발명을 더 설명하기로 한다.
실시예
- 사용된 구성요소들 및 성분들:
(1) PA 1: 킹파(Kingfa)사에서 시판 중인 Vicnyl 600, PA10,T/10,6 (92/8);
(2) PA 2: 바스프사의 PA 6 Ultramid® 8202 HS;
(3) PA 3: 솔베이 스페셜티 폴리머스사가 시판 중인 Amodel A-4002, PA 6,T/6,6 (65/35);
(3) 안정제: 1/9 비율의 요오드화구리 및 요오드화칼륨 및 스테아레이트 바인더의 혼합물;
(4) 혼화제: 듀퐁TM의 Fusabond® MB226 (무수 개질형 LLDPE);
(5) 원소 철: ALBIS 플라스틱사의 SHELFPLUSTMO2 2400, D99 입자크기가 63 μm인, 폴리에틸렌 중의 원소 철 입자들을 20 중량% 함유하는 마스터배치;
(6) 섬유유리 1: 오웬스 코닝TM에 의해 상품화된 직경 10 마이크론의 OCV 983 촙드 스트랜드;
(7) 섬유유리 2: PPG 인더스트리즈사에 의해 상품화된 직경 10 마이크론의 HP3540 촙드 스트랜드;
(8) 윤활제: 다우® 케미컬사에 의해 상품화된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) GRSN-9820.
중합체 조성물의 제조
스크류 속도 약 200 rpm, 처리율 13.6 kg/시간 및 용융 온도 약 310 내지 325℃를 이용한 배럴 설정으로 약 290℃에서 작동하는 26 mm 이축 압출기(코페리온사의 ZSK 26)에서, 표 1에 열거된 성분들을 용융 블렌딩시켜 실시예 E1, E2 및 E3과 비교예 CE1, CE2 및 CE3을 제조하였다. 이 용융물에 섬유유리 1 또는 2를 스크류 측 공급기를 통해 첨가하였다. 표 1에 나타낸 성분 함량은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량%로 제공하였다.
합성된 혼합물을 스트랜드 형태로 압출하고, 수조에서 냉각시키고, 그래뉼 형태로 잘게 절단시킨 후, 알루미늄으로 라이닝된 밀봉식 봉지에 둠으로써 수분 흡수를 방지하였다. 재료의 수분 함량이 0.15 중량% 미만에 유지되도록 확실히 하기 위해 냉각 및 절단 조건들을 조절하였다.
제조된 조성물 내 성분들의 성질 및 함량
CE1 CE2 CE3 E1 E2 E3
PA1 64.1 57.54 52.54
PA2 5 5 10
PA3 57.54 52.54 47.54
안정제 0.4 0.81 0.81 0.81 0.81 0.81
혼화제 1.65 1.65 1.65 1.65 1.65
철
마스터배치 		5 5 5 5 5
윤활제 0.5
섬유유리 1 35
섬유유리 2 35 35 35 35 35
중합체 조성물의 초기 물성
노화 시간 O시에서의 초기 기계적 인장 물성, 즉 파단 응력(인장 강도) 및 파단 변형율(파단 연신율)을 ISO 527-2/1A에 따라 측정한 후 이를 표 2 및 표 3에 보고하였다. 측정은 사출성형된 ISO 인장 바들에서 이루어졌다. 시편용 금형 온도는 115 내지 120℃ 범위로 하고, 용융 온도는 315 내지 330℃ 범위로 하였다.
테스트바의 두께는 4 mm, 폭은 10 mm이었다. ISO 527-2/1A에 따라, 5 mm/분의 시험 속도로 인장 강도 및 연신율을 측정하였다.
열산화 노화
ISO 2578에 상술된 절차에 따라 테스트바를 230℃의 온도에 설정된 재순환식 공기 오븐(Blue M)에서 열 노화시켰다. 다양한 열 노화 시간에서, 테스트바를 오븐에서 꺼내고, 실온까지 냉각되도록 한 후, 시험 준비가 될 때까지, 알루미늄으로 라이닝된 봉지에 밀봉시켰다. 전술한 바와 같이 ISO 527에 따라 인장 기계적 물성을 측정하였다. 표 2 및 표 3에 보고된 모든 수치는 5개의 시편으로부터 얻은 평균치이다.
실시예 E1과 비교예 CE1 및 CE2의 인장 강도 결과를 또한 도 1에 나타내었다.
인장 강도 결과 (단위: MPa)
열 노화
시간
(단위: h)		 CE1 CE2 CE3 E1 E2 E3
0 220.82 181.87 185 183.28 192 193
48 157.28 152.55 148 156.02 148 156
96 126.4 151.25 128 144.04 131 145
500 109.55 97.04 143 168.76 136 140
1000 28.6 83.26 144 167.69 138 146
2000 CE 45.2 146 180.3 146 158
3000 CE 0 155 185.75 152 172
4000 CE CE 159 186.82 169 180
5000 CE CE 128 - 158 175
*CE: 완전히 부서짐
인장 연신율 결과 (단위: %)
열 노화
시간
(단위: h)		 CE1 CE2 CE3 E1 E2 E3
0 2.72 2.73 1.79 2.57 1.91 1.97
48 1.52 1.57 1.29 1.6 1.28 1.35
96 1.13 1.55 1.14 1.43 1.11 1.23
500 0.98 0.94 1.26 1.81 1.15 1.18
1000 0.44 0.84 1.26 1.84 1.15 1.24
2000 CE 0.64 1.3 2.03 1.26 1.4
3000 CE CE 1.41 2.17 1.33 1.57
4000 CE CE 1.43 2.2 1.5 1.66
5000 CE CE 1.13 - 1.43 1.67
*CE: 완전히 부서짐
CE1 및 CE2는 장기간 고온처리 또는 심지어 단기간 고온처리에도 내성을 갖지 않는 것으로 보인다. 한편, 본 발명에 따른 실시예 E1은 적용된 극도의 열처리에 매우 놀라운 반응을 나타내었다. E1의 인장 강도는 단기간 내에 다소 감소하였지만, 230℃에서의 열처리를 2000시간 동안 한 후에는 초기 수준으로 되돌아갔다. 더욱더 놀랍게도, 심지어 인장 강도도 4000시간의 열처리 후 더 높은 수준에 이르는 등 개선되었다.
비교예 CE3 및 실시예 E2와 E3를 사용한 경우에 얻은 결과들의 비교를 통해, 조성물 내 지방족 폴리아미드의 존재는 더 적은 양의 방향족 반복단위를 포함하는 반-방향족 폴리아미드의 열 노화 성능 역시 개선시킨다는 것이 입증되었다. 이 경우, 지방족 폴리아미드의 존재가 주는 이점은 장기간에, 즉 5000시간째의 인장 물성을 비교함으로써 관찰된다.
이들 예는, 원소 철을 통해 열안정화된 반-방향족 폴리아미드 내에, PA 6 및 PA 6,6 중에서 선택된 지방족 폴리아미드의 존재가 주는 이점을 입증한다. 이러한 효과는 반-방향족 폴리아미드의 방향족 함량이 높을 때 더욱더 크다(전체 방향족인 실시예 E1을, 방향족 함량이 낮은 E2 및 E3과 비교한다).
열 노화 후 시험하였을 때 인장 강도 및/또는 파단 연신율의 유지도가 양호한 중합체 조성물의 장점은 성형 부품 및 상기 조성물로 만들어진 성형 부품의 응용분야에 사용될 수 있다는 것이다. 이때, 성형 부품은 연장된 수명을 가지거나, 또는 열 노화 후 기계적 물성의 유지도가 양호하지 않은 성형 물품의 사용 온도보다 높은 온도에서 사용될 수 있다. 또 다른 장점은 인장 강도 및/또는 파단 연신율의 유지도가 양호한 중합체 조성물을 더 높은 연속 사용 온도에서 사용할 수 있고/있거나, 동일한 연속 사용 온도에서 더 긴 시간 동안 사용할 수 있다는 것이다.
본원에 참조로 통합된 모든 특허, 특허출원 및 공개문헌의 개시물이 용어를 불명확하게 만들 수 있는 범위까지 본 출원의 명세서와 대립하면, 본 명세서가 우선한다.

Claims (15)

  1. - 적어도 1종의 반-방향족(semi-aromatic) 폴리아미드;
    - PA 6 및 PA 6,6 중에서 선택된 적어도 1종의 지방족 폴리아미드; 및
    - 중량평균 입자크기가 10 μm 이상인 원소 철
    을 포함하는 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드는 방향족 반복단위를 70 몰% 초과로 포함하는 것인 중합체 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드는 폴리프탈아미드인 중합체 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 반-방향족 폴리아미드는 조성물의 총 중량을 기준으로 30 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 중합체 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 1종의 지방족 폴리아미드는 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 중합체 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 원소 철은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 중합체 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 원소 철의 중량평균 입자크기가 100 μm 이하인 중합체 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 원소 철의 중량평균 입자크기가 15 μm 이상인 중합체 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 반-방향족 폴리아미드의 용융점이 220℃를 초과하는 것인 중합체 조성물.
  10. 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드, PA 6 및/또는 PA 6,6 중에서 선택된 적어도 1종의 지방족 폴리아미드, 및 중량평균 입자크기가 10 μm 이상인 원소 철을 용융-혼합시키는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 중합체 조성물의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 적어도 1종의 반-방향족 폴리아미드는 방향족 반복단위를 70 몰% 초과로 포함하는 것인 방법.
  12. 성형 부품의 제조를 위한, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 중합체 조성물의 용도.
  13. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는 성형 부품 중합체.
  14. 기계, 엔진, 전기 또는 전자 설비에서의, 제13항에 기재된 성형 부품의 용도.
  15. 제13항에 기재된 성형 부품을 포함하는, 자동차, 일반 수송 수단, 가정용 전자제품 또는 일반 산업 설비.
KR1020147000268A 2011-06-09 2012-06-08 향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물 KR101888721B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161495024P 2011-06-09 2011-06-09
US61/495,024 2011-06-09
EP11176634 2011-08-04
EP11176634.1 2011-08-04
PCT/EP2012/060919 WO2012168442A1 (en) 2011-06-09 2012-06-08 Polyamides compositions featuring improved thermal stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140041685A true KR20140041685A (ko) 2014-04-04
KR101888721B1 KR101888721B1 (ko) 2018-09-20

Family

ID=47295519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147000268A KR101888721B1 (ko) 2011-06-09 2012-06-08 향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9441085B2 (ko)
EP (1) EP2718371B1 (ko)
JP (1) JP6088495B2 (ko)
KR (1) KR101888721B1 (ko)
CN (2) CN110079078A (ko)
BR (1) BR112013030906B1 (ko)
WO (1) WO2012168442A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170023960A (ko) * 2014-06-20 2017-03-06 로디아 오퍼레이션스 폴리아마이드 성형 조성물, 이로부터 수득되는 성형 부품, 및 이들의 용도
KR20170094323A (ko) * 2014-12-12 2017-08-17 로디아 오퍼레이션스 폴리아마이드 6,6 및 적어도 하나의 장쇄-길이 폴리아마이드의 배합물, 및 Al 스테아레이트를 포함하는 폴리아마이드 조성물, 이의 용도, 및 이로부터 수득되는 물품

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
US10143893B2 (en) 2012-09-07 2018-12-04 Acushnet Company Golf balls having core structures with iron-containing centers
ES2527403T3 (es) 2012-12-18 2015-01-23 Ems-Patent Ag Masa para moldeo de poliamida y cuerpos moldeados producidos a partir de ella
EP2746341B2 (de) 2012-12-21 2018-11-14 Ems-Patent Ag Schmutzabweisende Artikel und ihre Verwendung
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
EP2902444B1 (de) 2014-01-31 2018-01-17 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit
EP3201273A1 (en) 2014-10-03 2017-08-09 DSM IP Assets B.V. Chemically resistant thermoplastic compositions
EP3093312A1 (de) * 2015-05-12 2016-11-16 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastische formmassen
CN105086442A (zh) * 2015-08-25 2015-11-25 安徽安缆模具有限公司 一种发动机盖用耐高温抗老化尼龙材料及其制备方法
CN109071941A (zh) * 2016-05-04 2018-12-21 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑组合物和由此制成的模塑品
TW201811976A (zh) 2016-08-08 2018-04-01 美商堤康那責任有限公司 用於散熱器之導熱聚合物組合物
EP3615589A1 (en) 2017-04-25 2020-03-04 AdvanSix Resins & Chemicals LLC Semi-aromatic copolyamides based on caprolactam
US20180237601A1 (en) * 2018-04-23 2018-08-23 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Heat stabilized long fiber polyamide polymer compositions and corresponding fabrication methods and articles
JP7356382B2 (ja) * 2019-04-15 2023-10-04 旭化成株式会社 ポリアミド組成物及び成形品
EP3914649A1 (en) 2019-10-24 2021-12-01 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Polyamide compositions and articles made therefrom
WO2022180051A1 (en) * 2021-02-23 2022-09-01 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Polyamide compositions with functionalized polyolefin and mobile electronic device components containing them

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1570369A1 (de) 1965-07-23 1970-03-05 Witten Gmbh Chem Werke Verfahren zur Herstellung von mit feinzerteilten Fuellstoffen modifizierten Polyamiden in Pulverform
JPS63258952A (ja) * 1987-04-15 1988-10-26 Kishimoto Sangyo Kk 金属粉末等充填ポリアミド組成物及びその製造法
JPS6414271A (en) 1987-07-07 1989-01-18 Showa Denko Kk Resin composition
JPH05194842A (ja) 1992-01-21 1993-08-03 Toray Ind Inc 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP3373872B2 (ja) * 1992-10-12 2003-02-04 岸本産業株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
MY109225A (en) * 1992-10-12 1996-12-31 Kishimoto Sangyo Co Flame retardant polyamide composition
JPH11302539A (ja) 1998-04-21 1999-11-02 Kuraray Co Ltd 樹脂組成物
NL1013134C2 (nl) * 1999-09-24 2001-03-27 Dsm Nv Vlamvertragende thermoplastische samenstelling met verbeterde eigenschappen.
JP4953519B2 (ja) 2000-10-11 2012-06-13 名古屋油化株式会社 塗装用マスキング材
WO2002044277A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Kanebo, Limited Resine moulee anti-radiations
CA2386717A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-21 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
US7022776B2 (en) 2001-11-07 2006-04-04 General Electric Conductive polyphenylene ether-polyamide composition, method of manufacture thereof, and article derived therefrom
EP1498445A1 (en) 2003-07-18 2005-01-19 DSM IP Assets B.V. Heat stabilized moulding composition
US7294661B2 (en) 2003-10-03 2007-11-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom
US20060011892A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 Thomas Powers Oxygen absorbing packaging material
EP1683830A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-26 DSM IP Assets B.V. Heat stabilized moulding composition
EP1681313A1 (en) * 2005-01-17 2006-07-19 DSM IP Assets B.V. Heat stabilized moulding composition
US7999018B2 (en) 2007-04-24 2011-08-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic resin composition having electromagnetic interference shielding properties
JP5677953B2 (ja) * 2008-07-30 2015-02-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリヒドロキシポリマーを含む熱可塑性物品
US8293831B2 (en) 2008-10-30 2012-10-23 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic composition including thermally conductive filler and hyperbranched polyesteramide
JP5555432B2 (ja) 2009-02-16 2014-07-23 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物
CN102482449A (zh) 2009-07-24 2012-05-30 提克纳有限责任公司 导热性热塑性树脂组合物和相关应用
RU2565699C2 (ru) 2009-10-27 2015-10-20 Басф Се Полиамиды, устойчивые к старению под действием тепла
CN103201344B (zh) * 2010-11-01 2015-07-01 东洋纺株式会社 聚酰胺树脂组合物、聚酰胺树脂发泡成形体及汽车用树脂成形品

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170023960A (ko) * 2014-06-20 2017-03-06 로디아 오퍼레이션스 폴리아마이드 성형 조성물, 이로부터 수득되는 성형 부품, 및 이들의 용도
KR20170094323A (ko) * 2014-12-12 2017-08-17 로디아 오퍼레이션스 폴리아마이드 6,6 및 적어도 하나의 장쇄-길이 폴리아마이드의 배합물, 및 Al 스테아레이트를 포함하는 폴리아마이드 조성물, 이의 용도, 및 이로부터 수득되는 물품

Also Published As

Publication number Publication date
KR101888721B1 (ko) 2018-09-20
CN103717675A (zh) 2014-04-09
JP2014516114A (ja) 2014-07-07
EP2718371B1 (en) 2019-08-14
US20140114005A1 (en) 2014-04-24
WO2012168442A1 (en) 2012-12-13
EP2718371A1 (en) 2014-04-16
BR112013030906A2 (pt) 2017-03-21
US9441085B2 (en) 2016-09-13
CN110079078A (zh) 2019-08-02
JP6088495B2 (ja) 2017-03-01
BR112013030906B1 (pt) 2021-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101888721B1 (ko) 향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물
JP4933255B2 (ja) 熱安定成形組成物
JP5841002B2 (ja) 熱安定化成形組成物
KR102251533B1 (ko) 폴리아미드 조성물
JP5718616B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物ならびにその成形品および使用方法
TWI804479B (zh) 聚醯胺樹脂組成物、成形品及聚醯胺樹脂丸粒之製造方法
EP3157987B1 (en) Polyamide molding compositions, molded parts obtained therefrom, and use thereof
JP2021507979A (ja) 高耐熱性のポリアミド成形化合物
JP5516265B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物の成形方法
CN111448251B (zh) 稳定剂组合物、其用途和包含其的塑料组合物
KR102473867B1 (ko) 폴리페닐렌 설파이드(pps)를 포함하는 중합체 조성물 중의 열-노화 안정화제로서의 폴리아미드 6(pa6)의 용도
JP4205234B2 (ja) ポリアミド組成物
CA3158218A1 (en) Mixture of semi-aromatic polyamides and molded articles with improved weld line strength

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant