TW201718532A - 用於有機電致發光裝置之材料 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於式(1)及(2)之化合物以及有機電致發光裝置，尤指發藍光的裝置，其中此等化合物係用作發光層內的主體材料或摻雜劑及/或用作電洞傳輸材料及/或電子傳輸材料。

Description

用於有機電致發光裝置之材料
本發明係關於式(1)或(2)之化合物、關於該化合物用於電子裝置的用途、以及關於包含式(1)或(2)之化合物的電子裝置。本發明還關於供製備式(1)或(2)之化合物的方法以及關於包含一或多種式(1)或(2)之化合物的調合物。
目前，供用於電子裝置的功能化合物之研發乃密集研究的主體。在此，目標尤其係在於研發出化合物，彼等之使用可在一或多個相關點上達成電子裝置性質的改良，諸如，例如，功率效率、壽命或所發出之光的色座標。
根據本發明，電子裝置一詞尤其意指有機積體電路(OIC)、有機場效電晶體(OFET)、有機薄膜電晶體(OTFT)、有機發光電晶體(OLET)、有機太陽能電池(OSC)、有機光學偵檢器、有機光接收器、有機場淬滅裝置(OFQD)、有機發光電化學電池(OLEC)、有機雷射二極 體(O-雷射)以及有機電致發光裝置(OLED)。
尤其感興趣的是提供用於前述稱做OLED之電子裝置的化合物。OLED的一般性結構以及功能原理係習於此藝之士已知者且已記載於，尤其US 4539507,US 5151629,EP 0676461及WO 1998/27136之中。
關於OLED的性能數據，仍然需要有進一步的改良，尤其係著眼於廣泛商業用途，例如，在顯示裝置或作為光源的用途。就此方面而言，尤其重要的是OLED的壽命、效率與操作電壓以及所達成的色值。詳而言之，在發藍光的OLED情況下，就裝置的壽命而言，有改良的可能性。此外，就用作為電子裝置內的功能材料而言，化合物最好具有高的熱安定性以及高的玻璃轉移溫度且能夠昇華而不分解。
達到前述改良之一重要起點在於電子裝置所用之發光體化合物的選擇。
由先前技藝可知，藍色-螢光發光體係多種多樣的化合物，尤指含有一或多個稠合芳基基團及/或茚並茀基團的芳基胺類。彼等之例子有揭示於US 5,153,073的芘-芳基胺類，以及揭示於WO 2012/048780的芘-芳基胺類。芳基胺發光體之其他例子係苯並茚並茀胺類，例如，根據WO 2008/006449或WO 2008/003464者，以及二苯並茚並茀胺類，例如，根據2007/140847者。
此外，含有稠合至茀系統之芳族基團的茀胺類係技藝上已知者。含有二或多個芳基胺基基團的化合物 已被用作為螢光發光體(US 2012/0161615)。然而，該化合物呈現出綠色至綠-藍色發光，非藍色發光。
另外，KR 2009/131536及WO 2004/061048揭示了帶有二苯基胺基基團的苯並茀衍生物。然而，此類型的化合物具有太過短波的發光，而無法用作為藍色-螢光發光體、或是彼等的效率及壽命就用於OLED的用途而言係無法令人滿意的。
由先前技藝(WO 2012/150001、US 2007/0176541、KR 2013/0115855)亦已知啡衍生物用作為OLED內之發光化合物的用途。
然而，在藍色發光OLED的情況下，關於所達到的色值，依然需要有進一步的改良。詳而言之，需要有供OLED所用之深藍色螢光發光體，就色彩深度及短發光帶而言，其呈現出非常良好的顏色性質，且同時就OLED的壽命、效率及操作電壓而言，其依然呈現出良好的性質。
此外，還需要有另類的電洞傳輸材料。在根據先前技藝的電洞傳輸材料中，電壓通常會隨著電洞傳輸層的層厚度而增加。在實施時，常會想要有較厚之電洞傳輸層的厚度，但這往往會有操作電壓較高及性能數據較差的後果。就這方面而言，需要有新穎的電洞傳輸材料，其具有高的電荷載子移動率(charge-carrier mobility)，使得較厚的電洞傳輸層能夠實現，而操作電壓僅有些微的增加。
先前技藝揭示了，尤其是芳基胺化合物及咔唑化合物作為OLED之電洞傳輸材料的用途。
申請案WO 2010/083871、WO 2011/107186及WO 2012/150001揭示了經一或多個芳基胺基基團或經一或多個咔唑基團所取代之蒽的雜環衍生物作為OLED之功能材料(宜作為電洞傳輸及電洞注入材料)的用途。
再者，申請案US 2010/0019658揭示了帶有芳基或雜芳基基團作為二氫吖啶之亞甲基基團之取代基的二氫吖啶衍生物作為OLED之功能材料的用途。
然而，對於用於OLED之另類電洞傳輸及電洞注入材料，仍有持續的需求。詳而言之，需要有能夠實現前述之OLED在性能數據及性質上非常期望之改良的材料。
對於供用於OLED及其他電子裝置之另類基質材料，亦有需求。詳而言之，需要有供磷光摻雜劑所用之基質材料以及供混合基質系統所用的基質材料，彼等宜造成電子裝置有良好效率、長壽命以及低操作電壓。
因此，本發明係基於下列技術課題：提供適合用於電子裝置(諸如，例如，OLED)的化合物，且其尤其可用作為藍色發光體，作為電洞傳輸材料及/或基質材料。
出乎意料地，吾人發現到，其中芳族(或雜芳 族)環系統或二芳基胺基基團係以對位連接至啡化合物之氧原子上的化合物非常適合用於有機電致發光裝置。此等化合物就色彩深度及短發光帶而言，呈現出非常良好的顏色性質，且同時就OLED的壽命、效率及操作電壓而言，其依然呈現出良好的性質。此外，此等化合物非常適合作為電洞傳輸與電洞注入材料以及作為磷光發光體的基質材料。使用此等材料，與根據先前技藝的材料相較之下，可使得有機電子裝置的效率及壽命增加。再者，此等材料非常適合用於有機電子裝置，因為彼等具有高的玻璃轉移溫度。因此，本發明係關於此等材料以及彼等用於有機電子裝置的用途。
本發明之一部分在於，吾人發現到下文所說明之式(1)或(2)化合物非常適合於前述用途。
本發明因此係關於式(1)或(2)之化合物
其中下者適用於符號及標記：Ar 示具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系統，其可經一或多個原子團R2所取代；Ar1 在每次出現時，相同或互異地示下列式(Ar1-1)至(Ar1-4)中之一的基團
其中虛線鍵表示與基團ArS或與啡結構的連結，若ArS存在；V 在每次出現時，相同或互異地等同CR2、N或是二個相鄰的基團V示式(V-1)或(V-2)之基團；
其中虛線鍵示此單元的連結； Ar2 在每次出現時，相同或互異地示具有10至18個芳族環原子的芳基基團，其可經一或多個原子團R2所取代；ArS在每次出現時，相同或互異地示具有5至40個芳族環原子的芳族或雜芳族環系統，其在各情況下，亦可經一或多個原子團R2所取代；E1，E2，E3 在每次出現時，相同或互異地示選自：B(R1)、C(R1)2、Si(R1)2、C=O、C=NR1、C=C(R1)2、O、S、S=O、SO2、N(R1)、P(R1)及P(=O)R1；或是E1，E2及/或E3示下式(E-1)之基團，
其中虛線鍵表示與包含E1，E2或E3之5-員環的鍵結；R，R1，R2，R3 在每次出現時，相同或互異地示H、D、F、Br、Cl、I、C(=O)R4、CN、Si(R4)3、N(R4)2、P(=O)(R4)2、S(=O)R4、S(=O)2R4、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基基團或是具有3至20個碳原子的支鏈或環狀烷基或烷氧基基團或是具有2至20個碳原子之烯基或炔基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R4所取代且其中前述基團內之一或多個CH2基團可被-R4C=CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C=O、C=NR4、-C(=O)O-、 -C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2所替代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統(其在各情況下可經一或多個原子團R4所取代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳氧基或雜芳氧基基團(其可經一或多個原子團R4所取代)，其中二個相鄰取代基R、二個相鄰取代基R1、二個相鄰取代基R2及/或二個相鄰取代基R3可相互連結且可形成一脂族或芳族環；R4 在每次出現時，相同或互異地示H、D、F、Br、Cl、I、C(=O)R5、CN、Si(R5)3、N(R5)2、P(=O)(R5)2、S(=O)R5、S(=O)2R5、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基基團或是具有3至20個碳原子的支鏈或環狀烷基或烷氧基基團或是具有2至20個碳原子的烯基或炔基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R5所取代且其中前述基團內之一或多個CH2基團可被-R5C=CR5-、-C≡C-、Si(R5)2、C=O、C=NR5、-C(=O)O-、-C(=O)NR5-、NR5、P(=O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2所替代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統(其在各情況下可經一或多個原子團R5所取代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳氧基或雜芳氧基基團(其可經一或多個原子團R5所取代)；其中二個相鄰的取代基R4可互相連結且可形成一脂族或芳族環；R5 在每次出現時，係相同或互異地示H或具有1至20個碳原子之脂族、芳族及/或雜芳族烴原子團，其中，另外，H原子可被F所替代；在此，二個相鄰的取代基 R5亦可相互形成單-或多環的脂族或芳族環系統；a，b，c，d 係相同或互異地選自0或1；其中a=0、b=0、c=0或d=0意指對應的橋聯不存在；其中a+b=1或2；且c+d=1或2；f 在每次出現時，係相同或互異地示0、1、2或3；g，h 在每次出現時，係相同或互異地示0、1或2；其中g+a+b3且h+c+d3；m 在每次出現時，係相同或互異地示0、1、2、3或4；i 在每次出現時，係相同或互異地示0、1、2或3；其中i=0意指基團Ars不存在且被一單鍵所替代。
就本發明而言，芳基基團含有6至60個芳族環原子；就本發明而言，雜芳基基團含有5至60個芳族環原子，其中至少有一者為雜原子。該雜原子宜選自N、O及S。這代表基本定義。若在本發明的說明中有指出其他的較佳選擇(preferences)，例如，針對所出現之芳族環原子或雜原子的數目，則採用此等較佳選擇。
在此，芳基基團或雜芳基基團係被理解為意指單純的芳族環(亦即，苯)、或是單純的雜芳族環，(例如，吡啶、嘧啶或噻吩)、或是稠合的芳族或雜芳族多環(例如，萘、菲、喹啉或咔唑)。就本申請案而言，稠合的 芳族或雜芳族多環係由二或多個相互稠合的單純芳族或雜芳族環所組成的。
在各情況下可經前述原子團所取代且可經由任何所欲之位置連結至芳族或雜芳族環系統的芳基或雜芳基基團係被理解為尤其意指衍生自下列的基團：苯、萘、蒽、菲、芘、二氫芘、(chrysene)、苝、1,2-苯並苊(fluoranthene)、苯並蒽、苯並菲、稠四苯、稠五苯、苯並芘、呋喃、苯並呋喃、異苯並呋喃、二苯並呋喃、噻吩、苯並噻吩、異苯並噻吩、二苯並噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、啡啶、苯並-5,6-喹啉、苯並-6,7-喹啉、苯並-7,8-喹啉、啡噻、啡、吡唑、吲唑、咪唑、苯並咪唑、萘並咪唑、菲並咪唑、吡啶並咪唑、吡並咪唑、喹啉並咪唑、唑、苯並唑、萘並唑、蒽並唑、菲並唑、異唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯並噻唑、嗒、苯並嗒、嘧啶、苯並嘧啶、喹啉、吡、啡、啶、氮雜咔唑、苯並咔啉、啡啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯並三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-氧雜二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三、1,2,4-三、1,2,3-三、四唑、1,2,4,5-四、1,2,3,4-四、1,2,3,5-四、嘌呤、喋啶、吲及苯並噻二唑。
根據本發明定義之芳氧基基團被理解為意指經由氧原子鍵結之如前文所定義的芳基基團。類似定義適 用於雜芳氧基基團。
就本發明而言，芳族環系統在環系統內含有6至60個碳原子。就本發明而言，雜芳族環系統含有5至60個芳族環原子，其中至少有一者係雜原子。該雜原子宜選自N、O及/或S。就本發明而言，芳族或雜芳族環系統意欲被理解為意指不一定僅含有芳基或雜芳基基團的系統，而是其中有多個芳基或雜芳基基團還可被非芳族單元(宜為少於10%之非氫的原子)，諸如，例如，sp3-混成的碳、矽、氮或氧原子、sp2混成的碳或氮原子或是sp-混成的碳原子所連接。因此，例如，諸如9,9’-螺聯茀、9,9’-二芳基茀、三芳基胺、二芳基醚、二苯乙烯等亦意欲被理解為是就本發明而言的芳族環系統，因為彼等乃其中有二或多個芳基基團被，例如，線性或環狀烷基、烯基或炔基基團或矽基基團所連接的系統。此外，其中有二或多個芳基或雜芳基基團係彼此互相經由單鍵連結的系統亦被理解為就本發明而言的芳族或雜芳族環系統，諸如，例如，聯苯、聯三苯或二苯基三。
在各情況下亦可被前文所定義之原子團取代且可經由任何所欲之位置連結至芳族或雜芳族基團之具有5-60個芳族環原子的芳族或雜芳族環系統被理解為尤其意指衍生自下列的基團：苯、萘、蒽、苯並蒽、菲、苯並菲、芘、、苝、1,2-苯並苊、稠四苯、稠五苯、苯並芘、聯苯、亞聯苯(biphenylene)、聯三苯、亞三苯(terphenylene)、聯四苯、茀、螺聯茀、二氫菲、二氫芘、 四氫芘、順式-或反式-茚並茀、參茚並苯、異參茚並苯、螺參茚並苯、螺異參茚並苯、呋喃、苯並呋喃、異苯並呋喃、二苯並呋喃、噻吩、苯並噻吩、異苯並噻吩、二苯並噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吲哚並咔唑、茚並咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、萘啶、苯並-5,6-喹啉、苯並-6,7-喹啉、苯並-7,8-喹啉、啡噻、啡、吡唑、吲唑、咪唑、苯並咪唑、萘並咪唑、菲並咪唑、吡啶並咪唑、吡並咪唑、喹啉並咪唑、唑、苯並唑、萘並唑、蒽並唑、菲並唑、異唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯並噻唑、嗒、苯並嗒、嘧啶、苯並嘧啶、喹啉、1,5-二氮雜蒽、2,7-二氮雜芘、2,3-二氮雜芘、1,6-二氮雜芘、1,8-二氮雜芘、4,5-二氮雜芘、4,5,9,10-四氮雜苝、吡、啡、啡、啡噻、熒紅環(fluorubin)、啶、氮雜咔唑、苯並咔啉、啡啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯並三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-氧雜二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三、1,2,4-三、1,2,3-三、四唑、1,2,4,5-四、1,2,3,4-四、1,2,3,5-四、嘌呤、喋啶、吲及苯並噻二唑、或此等基團的組合。
就本發明之目的而言，具有1至40個碳原子的直鏈烷基基團或具有3至40個碳原子之支鏈或環狀烷基團或是具有2至40個碳原子之烯基或炔基基團(此外，其中個別的氫原子或CH2基團可經在原子團之定義下所提到的基團所取代)宜被理解為意指：原子團甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、新戊基、正己基、環己基、新己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1至40個碳原子之烷氧基或硫烷基基團宜被理解為意指：甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、第二戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、環己氧基、正庚氧基、環庚氧基、正辛氧基、環辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、正戊硫基、第二戊硫基、正己硫基、環己硫基、正庚硫基、環庚硫基、正辛硫基、環辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、環戊烯硫基、己烯硫基、環己烯硫基、庚烯硫基、環庚烯硫基、辛烯硫基、環辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
就本申請案的目的而言，二個原子團相鄰的調合物係被理解為意指：- 二個原子團係連結至二個碳原子，其中該二個碳 原子係直接互相連結；或是- 二個原子團係連結至相同的碳原子。
就本發明之目的而言，二或多個原子團互相形成環的調合物意欲被理解為特別意指二個原子團係藉由一化學鍵互相連接。這例示於下列圖示：
此外，然而，前述調合物亦意欲被理解為意指，在二個原子團之中有一者示氫的情況下，第二個原子團係於氫原子鍵結的位置上鍵結，而形成環。這例示於下列圖示：
根據一較佳體系，下列適用於式(2)中的標記a，b，c及d：a+c=1且b+d=0；或b+d=1且a+c=0。
根據一較佳體系，E0係一單鍵且Ar1在每次出現時相同地示下列(Ar1’-1)至(Ar1’-4)中之一的基團
根據一較佳體系，基團Ar係具有5至18個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統。較佳的是，Ar係具有5至18個芳族環原子之芳族環系統。
Ar特別宜選自：苯基、茀基、螺聯茀基、苯並茀基、聯苯、聯三苯、聯四苯、萘基、蒽基(anthracyl)、菲基、基(chrysenyl)、芘基，彼等各可經一或多個原子團R2所取代。
Ar非常特別宜選自下列式(ArN-1)至(ArN-32)中之一者
其中虛線鍵表示與式(1)或(2)所描述之啡結構的氮原子的鍵結，其中R2具有與前述者相同的意義且其中式(ArN-1)至(ArN-32)的基團可在各自由位置上經一或多個原子團R2所取代。
在式(ArN-1)至(ArN-32)之中，以式(ArN-1)至(ArN-22)較佳。
根據一較佳體系，基團Ar1示式(A-1)至(A-4)的基團，其中E1係選自C(R1)2、Si(R1)2、O、N或S，或是E1示前文所定義之式(E-1)基團。
Ar1非常特別宜選自下列通式：
其中虛線鍵表示與基團ArS或與啡結構(若ArS不存在)的鍵結，其中R1具有與前述相同的意義且其中式(Ar1-1)至(Ar1-24)的基團可在各自由位置上經一或多個原子團R2所取代。
根據一較佳體系，基團Ar2係選自：萘基、蒽基、菲基、基及芘基，以萘基較佳，彼等各可經一或多個原子團R2所取代。
於本發明之一較佳體系中，式(1)或(2)之化合物係選自下列式(1-1-a)、(2-1-a)及(2-2-a)，
其中Ar2係下列式(Ar2-1)至(Ar2-3)中之一的基團
其中虛線鍵表示與啡結構的連結且符號*示與基 團E2的連結位置；且其中式(Ar2-1)至(Ar2-3)內之萘基基團的各自由位置可經基團R2所取代；且其中其他符號Ar、V、R及E1以及標記i、f、g及h具有與申請專利範圍第1項所敘述者相同的意義；且先決條件為：在式(1-1-a)中，當與啡結構或苯基啡結構的連結係經由基團V發生時，V示C。
於本發明之一特別較佳體系中，式(1-1-a)、(2-1-a)及(2-2-a)之化合物係選自下列式(1-1-b)至(2-2-e)的化合物
其中符號及標記具有與前述者相同的意義且其中稠合於式(1-1-b)至(2-2-d)內之中央環的二個苯基環的各自由位置可經基團R所取代。
根據另一較佳體系，芳族環內最多有3個基團V係等同N，特別較佳的是，芳族環內最多有2個基團V等同N，且非常特別較佳的是，芳族環內最多有1個基團V等同N。
另外較佳的是，6員環內沒有二個以上的相鄰基團等同N。
尤其較佳的是，V等同CR2，當基團V非為式(V-1)或(V-2)基團的一部分時。
另外較佳的是，E1、E2及E3示二價橋，在每次出現時，相同或互異地選自：C(R1)2、Si(R1)2、O、N或S、或是前文所定義的式(E-1)基團，特別較佳的是基團C(R1)2或式(E-1)之基團，非常特別較佳的是基團C(R1)2。
根據一較佳體系，R、R1、R2及R3在每次出現時，相同或互異地選自：H、D、F、CN、具有1至20個碳原子的直鏈烷基基團或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R4所取代且其中前述基團內的一或多個CH2基團可被-R4C=CR4-、-C≡C-、C=O、-O-、-S-所替代)、具有5至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統(其在各情況下，可經一或多個原子團R4所取代)，其中二個相鄰取代基R、二個相鄰取代基R1、二個相鄰取代基R2及/或二個相鄰取代基R3可相互連結且可形成一脂族或芳族環。
特別較佳的是，R在每次出現時，相同或互異地選自：H、D、F、具有1至10個碳原子的直鏈烷基基團或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基基團，其中前述基團各可經一或多個原子團R4所取代。
特別較佳的是，R1在每次出現時，相同或互異地選自：H、D、F、具有1至10個碳原子的直鏈烷基 基團或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R4所取代且其中前述團內的一或多個CH2基團可被-R4C=CR4-、-C≡C-、C=O、-O-、-S-所替代)、具有5至14個芳族環原子之芳基或雜芳基基團(其在各情況下，可經一或多個原子團R4所取代)，其中二個相鄰取代基R1可互相連結且可形成一脂族或芳族環。
特別較佳的是，R2在每次出現時，相同或互異地選自：H、D、F、具有1至10個碳原子的直鏈烷基基團或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R4所取代且其中前述團內的一或多個CH2基團可被-R4C=CR4-、-C≡C-、C=O、-O-、-S-所替代)、具有5至14個芳族環原子之芳基或雜芳基基團(其在各情況下，可經一或多個原子團R4所取代)，其中二個相鄰取代基R2可互相連結且可形成一脂族或芳族環。非常特別較佳的是，R2示H、F、第三丁基或苯基基團。
較佳的是，R4在每次出現時，相同或互異地選自：H、F、具有1至10個碳原子的直鏈烷基基團或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R5所取代)、或是具有5至14個芳族環原子之芳基或雜芳基基團(其在各情況下，可經一或多個原子團R5所取代)。
就藉由真空蒸發法進行加工的化合物而言， 烷基基團宜不具有4個以上的碳原子，特別較佳的是不具有1個以上的碳原子。就由溶液進行加工的化合物而言，適當的化合物乃具有最多10個碳原子之經線性、支鏈或環狀烷基基團所取代或可經寡聚伸芳基基團(例如，鄰-、間-、對-或支鏈聯三苯或聯四苯基團)所取代者。
根據本發明之適當化合物的例子係示下表內的化合物：
根據本發明之化合物的合成可藉由習於此藝之士普遍已知之製備有機化學的方法來進行。宜採用之反應的例子係鹵化反應以及過渡金屬催化的偶合反應，宜為鈴木偶合反應以及布赫瓦爾德偶合反應(Buchwald couplings)。
用於製備根據本發明之化合物的例示方法呈現於下文。所顯示之方法特別適用於製備根據本發明之化合物。然而替代的另類方法係可想而知的且在某些情況下有可能係較佳者。因此，習於此藝之士能夠在其一般性的 專家知識範圍內，修改下文所示的方法。
根據本發明之化合物宜如流程1及流程2所示地或是如流程1及流程3所示地合成的。所顯示之所有化合物皆可任意經一或多個有機原子團取代。
化合物係於鈴木偶合反應中，與芳基或雜芳基化合物Ar-X反應，在與氮原子呈對位的位置上將取代基導入啡主幹上(流程2)。
另外，化合物可於鈴木偶合反應中，與包含羧酸酯基團ROOC-Ar-X的芳基或雜芳基化合物反應，在與氮原子呈對位的位置上將取代基導入啡主幹上(流 程3)。然後，經由使用有機金屬的反應，該羧酸酯取代基烷基化且最後，將該化合物稠合。
前文所顯示之合成方法乃供舉例說明之用且有機合成領域之習於此藝之士可依適當的方式，加以修飾，若這對於根據本發明之化合物的某些體系而言係有利的。
因此，本發明還關於供製備式(1)或(2)之化合物的方法，其特徵在於一或多個經過渡金屬催化的偶合反應，借助此等反應，芳基、雜芳基或二芳基胺基基團被導入作為與啡衍生物之氮原子呈對位的取代基。經過渡金屬催化的偶合反應宜選自：哈特威-布赫瓦爾德偶合反 應(Hartwig-Buchwald couplings)及鈴木偶合反應。
前文所述之根據本發明的化合物，尤指經反應性離去基，諸如，溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯取代的化合物，可用作為單體，供製造對應的寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物。適當的反應性離去基係，例如，溴、碘、氯、硼酸、硼酸酯類、胺類、具有終端C-C雙鍵或C-C三鍵的烯基或炔基基團、環氧乙烷、環氧丁烷、進行環加成反應(例如，1,3-偶極環加成反應)的基團(諸如，例如，二烯類或疊氮類)、羧酸衍生物、醇類及矽烷類。
因此，本發明係關於含有一或多種式(1)或式(2)化合物之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中至聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物的鍵可定位於經R或R2取代之式(1)或(2)的任何所企求的位置上。視式(1)或(2)之化合物的連結而定，化合物可為寡聚物或聚合物之側鏈的組成物或主鏈的組成物。就本發明而言，寡聚物被理解為意指由至少三個單體單元所構成的化合物。就本發明而言，聚合物被理解為意指由至少十個單體單元所構成的化合物。根據本發明之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物可為共軛的、部分共軛的或非共軛的。根據本發明之寡聚物可為線性的、支鏈的或樹枝狀的。在以線性方式連結的結構內，式(1)或(2)之單元可互相直接連結或是彼等可經由二價基團相互連結，例如，經由經取代或未經取代的伸烷基基團、經由雜原子或是經由二價的芳族或雜芳族基團。於支鏈及樹枝狀結構中，例如，三或多個式(1)或(2)之單元 可經由三價或多價的基團(例如，經由三價或多價的芳族或雜芳族基團)連結，形成支鏈或樹枝狀的寡聚物或聚合物。
與前文中針對式(1)或(2)之化合物所敘述者相同的較佳選擇適用於寡聚物、樹枝狀聚合物及聚合物內的重複式(1)或(2)之單元。
根據本發明之單體可均聚合或與其他單體共聚合，以製備寡聚物或聚合物。適當且較佳的共聚單體係選自：茀類(例如，根據EP 842208或WO 2000/22026)，螺聯茀類(例如，根據EP 707020、EP 894107或WO 2006/061181)，對伸苯類(例如，根據WO 1992/18552)，咔唑類(例如，根據WO2004/070772或WO 2004/113468)、噻吩類(例如，根據EP 1028136)，二氫菲類(例如，根據WO 2005/014689或WO 2007/006383)，順式-及反式-茚並茀類(例如，根據WO 2004/041901或WO 2004/113412)，酮類(例如，根據WO 2005/040302)，菲類(例如，根據WO 2005/104264或WO 2007/017066)或是還有多個此等單元。聚合物、寡聚物及樹枝狀聚合物通常亦含有其他單元，例如，發光(螢光或磷光)單元，諸如，例如，乙烯基三芳基胺類(例如，根據WO 2007/068325)或是磷光金屬錯合物(例如，根據WO 2006/003000)、及/或電荷傳輸單元，尤指基於三芳基胺類者。
根據本發明之聚合物及寡聚物通常係藉由一或多種類型單體的聚合而製備得的，其中至少有一單體生 成聚合物內的重複式(1)或(2)之單元。適合的聚合反應係習於此藝之士已知的且已記述於文獻中。產生C-C或C-N連結之特別適合且較佳的聚合反應如下：(A)鈴木聚合反應；(B)山本聚合反應(YAMAMOTO polymerisation)；(C)史帝利聚合反應(STILLE polymerisation)；以及(D)哈特威-布赫瓦爾德聚合反應。
藉由此等方法進行聚合反應的方式以及後續之聚合物自反應介質分離出且純化的方式係習於此藝之士已知的且詳細記載於文獻中，例如，於WO 2003/048225、WO 2004/037887及WO 2004/037887中。
因此，本發明亦關於供製備根據本發明之聚合物、寡聚物及樹枝狀聚合物的方法，特徵在於彼等聚合物係藉由鈴木聚合反應、山本聚合反應、史帝利聚合反應或哈特威-布赫瓦爾德聚合反應製備得的。根據本發明之樹枝狀聚合物可藉由習於此藝之士已知的方法或與其類似者製備得。適合的方法記載於文獻，諸如，例如，Frechet,Jean M.J.；Hawker,Craig J.,"Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters：new soluble,three-dimensional,reactive polymers",Reactive & Functional Polymers(1995),26(1-3),127-36；Janssen,H.M.；Meijer,E.W.,"The synthesis and characterization of dendritic molecules",Materials Science and Technology(1999),20(Synthesis of Polymers),403-458；Tomalia, Donald A.,"Dendrimer molecules",Scientific American(1995),272(5),62-6；WO 2002/067343 A1及WO 2005/026144 A1。
就由液相藉由，例如，旋轉塗佈法或印刷法來加工根據本發明之化合物而言，需要有根據本發明之化合物的調合物。此等調合物可為，例如，溶液、分散液或乳液。就此目的而言，較佳的是使用二或多種溶劑的混合物。適當且較佳的溶劑係，例如，甲苯，苯甲醚，鄰-、間或對二甲苯，苯甲酸甲酯，對稱三甲苯，四氫萘，藜蘆醚，THF，甲基-THF，THP，氯基苯，二烷，苯氧基甲苯(尤指3-苯氧基甲苯)，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯並噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯啶酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5二甲基苯甲醚，苯乙酮，萜品醇，苯並噻唑，苯甲酸丁酯，異丙苯，環己醇，環己酮，環己基苯，十氫萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚烷，苯甲酸甲酯，NMP，對-異丙基甲苯，苯基乙基醚，1,4-二異丙基苯，二苄基醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚，三乙二醇二甲基醚，二乙二醇單丁基醚，三丙二醇二甲基醚，四乙二醇二甲基醚，2-異丙基萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷或此等溶劑的混合物。
本發明因此係關於調合物，尤指溶液、分散液或乳液，其包含至少一種式(1)或(2)之化合物或至少一 種含有至少一種式(1)或(2)之單元的聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物、以及至少一種溶劑，宜為有機溶劑。可製備此類型溶液的方式係習於此藝之士已知的且記載於，例如，WO 2002/072714、WO 2003/019694以及其中所引證的文獻。
根據本發明之式(1)或(2)之化合物適合用於電子裝置，尤其適用有機電致發光裝置(OLED)。視取代基而定，化合物係使用於不同的功能及層。
本發明因而還關於式(1)或(2)之化合物用於電子裝置的用途。有機積體電路(OIC)、有機場效電晶體(OFET)、有機薄膜電晶體(OTFT)、有機發光電晶體(OLET)、有機太陽能電池(OSC)、有機光學偵檢器、有機光接收器、有機場淬滅裝置(OFQD)、有機發光電化學電池(OLEC)、有機雷射二極體(O-雷射)以及特別較佳的有機電致發光裝置(OLED)。
本發明還關於包含至少一種式(1)或(2)之化合物的有機電子裝置。該電子裝置宜選自前文所指出的裝置。特別較佳的是包含陽極、陰極及至少一層發光層的有機電致發光裝置，其特徵在於：至少有一層有機層包含至少一種式(1)或(2)之化合物。
除了陰極、陽極及發光層之外，有機電致發光裝置亦可包含其他層。彼等在各情況下係選自，例如，下列一或多者：電洞注入層、電洞傳輸層、電洞阻擋層、電子傳輸層、電子注入層、電子阻擋層、激子阻擋層、間 層、電荷產生層(IDMC 2003,Taiwan；Session 21 OLED(5),T.Matsumoto,T.Nakada,J.Endo,K.Mori,N.Kawamura,A.Yokoi,J.Kido,Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)及/或有機或無機p/n型接面。然而，應指出的是，各個此等層不一定必須存在且層的選擇一直都是取決於所使用的化合物且尤其亦取決於該電致發光裝置是否為螢光的或磷光的。
有機電致發光裝置的層順序以如下者較佳：陽極-電洞注入層-電洞傳輸層-發光層-電子傳輸層-電子注入層-陰極。
在此，再次應指出的是，並非所有前述層皆應存在且/或另外可有其他層存在。
根據本發明之有機電致發光裝置。在此情況下，此等發光層特別宜合計具有在380nm及750nm間之多個的發光最大值，導致總體產生白色發光，亦即將能夠發螢光或發磷光且發出藍色或黃色或橘色或紅色光之各種發光化合物用於發光層。特別較佳的是三層系統，亦即具有三層發光層，其中此等層中至少有一者宜包含至少一種式(1)或(2)之化合物且其中該三層呈現出藍色、綠色及橘色或紅色的發光(有關基本的結構，參見，例如，WO 2005/011013)。應指出的是，就產生白色光而言，於寬廣波長範圍內發光之個別使用的發光體化合物亦適合於取代多個發有色光的發光體化合物。
根據本發明之化合物另外亦可或是還可出現 於電洞傳輸層或於其他的層中。
式(1)或(2)之化合物宜用於發光層。詳而言之，式(1)或(2)之化合物適合用作為發光材料(發光體化合物)。式(1)或(2)之化合物非常特別適合最為發光材料。
根據本發明之化合物特別適合用作為發藍光的發光體化合物。有關的電子裝置可包含單一發光層(包含根據本發明之化合物)或其可包含二或多層發光層。在此，其他的發光層可包含一或多個根據本發明之化合物或是其他化合物。
若根據本發明之化合物係用於發光層作為發光材料，則其宜與一或多種基質材料合併使用。
在此情況下，發光層之混合物內之根據本發明化合物的比例宜在0.1至50.0體積%之間，特別較佳的係在0.5至20.0體積%之間，非常特別較佳的是在1.0至10.0體積%之間。因此，基質材料(單或複數)的比例係在50.0至99.9體積%之間，特別較佳的是在80.0至99.5體積%之間，非常特較佳的是在90.0至99.0體積%之間。
供與根據本發明之材料合併用作為發光體之較佳基質材料係選自下列類別：寡聚伸芳基(例如，根據EP 676461之2,2’,7,7’-四苯基螺環聯茀或二萘基蒽)，尤指含有稠合芳族基團的寡聚伸芳基；寡聚伸芳基伸乙烯基(例如，根據EP 676461之DPVBi或螺環-DPVBi)；多足金屬錯合物(例如，根據WO 2004/081017者)；電洞導電化合物(例如，根據WO 2004/058911者)；電子導電化合 物，尤指酮類、氧化膦、亞碸等等(例如，根據WO2005/084081及WO 2005/084082者)；構型異構物(例如，根據WO 2006/048268者)；硼酸衍生物(例如，根據WO 2006/117052者)或苯並蒽(例如，根據WO 2008/145239者)。特別較佳的基質材料係選自下列類別：寡聚伸芳基(包含萘、蒽、苯並蒽及或芘或是此等化合物之構型異構物)、寡聚伸芳基伸乙烯基、酮類、氧化膦及亞碸。非常特別較佳的基質材料係選自下列類別：寡聚伸芳基，包含蒽、苯並蒽、苯並菲及/或芘或是此等化合物之構型異構物。就本發明而言，寡聚伸芳基應被理解為意指至少有三個芳基或伸芳基基團相互鍵結的化合物。
供與式(1)或(2)之化合物合併用於發光層之較佳基質材料描述於下表中。
根據本發明之化合物亦可用於其他層，例如，於電洞注入或電洞傳輸層或電子阻擋層內作為電洞傳輸材料或於發光層內作為基質材料，以作為供螢光發光體所用的基質材料較佳。式(1)或(2)之化合物非常適合作為電洞傳輸材料或作為基質材料。
若式(1)或(2)之化合物係用於電洞傳輸層、電洞注入層或電子阻擋層作為電洞傳輸材料，則該化合物宜以純物質的形式(亦即呈100%比例)用於電洞傳輸層，或是其可與一或多種其他的化合物合併使用。根據一較佳體系，包含式(1)或(2)之化合物的有機層於是還可包含一或多種p-摻雜劑。根據本發明使用之p-摻雜劑宜為有機電子受體化合物，其能夠氧化混合物之一或多種其他化合物。
p-摻雜劑之特別較佳體系係揭示於下列的化合物：WO 2011/073149、EP 1968131、EP 2276085、EP 2213662、EP 1722602、EP 2045848、DE 102007031220、US 8044390、US 8057712、WO 2009/003455、WO 2010/094378、WO 2011/120709、US 2010/0096600以及WO 2012/095143。
可作為p-摻雜劑之特別較佳者有：哢二甲烷(quinodimethane)化合物、氮雜茚並茀二酮(azaindenofluorendione)、氮雜萉(azaphenalene)、氮雜聯伸三苯(azatriphenylene)、I2、金屬鹵化物(宜為過渡金屬鹵化物)、金屬氧化物(宜為含有至少一種過渡金屬的金屬氧化物)或是第3主族之金屬與過渡金屬的錯合物(宜為Cu、Co、Ni、Pd及Pt與含有至少一個氧原子作為結合位置之配位基的錯合物)。亦為較佳的是作為摻雜劑的過渡金屬氧化物，宜為錸、鉬及鎢的氧化物，特別較佳的是Re2O7、MoO3、WO3及ReO3。
p-摻雜劑宜實質地均勻分佈於p-摻雜的層。這可藉由，例如，p-摻雜劑及電洞傳輸材料基質的共蒸發來達成。
特別較佳的p-摻雜劑係選自化合物(D-1)至(D-13)：
於本發明之一體系中，式(1)或(2)之化合物或較佳體系係用於電洞傳輸或注入層連同包含六氮雜聯三苯衍生物[尤指六氰基六氮雜聯三苯(例如，根據EP 1175470)]的層。因此，例如，較佳的組合係如下所示：陽極-六氮雜聯三苯衍生物-電洞傳輸層，其中該電洞傳輸層包含一或多種式(1)或(2)之化合物或較佳體系。在此結構中，同樣亦可能使用多層連續的電洞傳輸層，其中至少有一電洞傳輸層包含至少一種式(1)或(2)之化合物或較佳體系。另一較佳的組合係如下所示：陽極-電洞傳輸層-六氮雜聯三苯衍生物-電洞傳輸層，其中二層電洞傳輸層中至少有一者包含一或多種式(1)或(2)之化合物或較佳體系。於此結構中，同樣亦可能使用多層連續的電洞傳輸層取代一層電洞傳輸層，其中至少有一層電洞傳輸層包含至少一種式(1)或(2)之化合物或較佳體系。
若式(1)或(2)之化合物係與磷光發光體合併用於發光層作為基質材料，該磷光發光體宜選自下文所指出之磷光發光體的類別及體系。此外，在此情況下，宜有一或多種其他基質材料存在於發光層內。
所謂此類型之混合基質系統宜包含二或三種不同的基質材料，特別較佳的是二種不同基質材料。在此，較佳的是，二種材料中之一者係具有電洞傳輸性質的材料且另一種材料係具有電子傳輸性質的材料。式(1)或(2)之化合物宜為具有電洞傳輸性質的材料。
然而，該混合基質元件所企求之電子傳輸以及電洞傳輸性質亦可主要或完全併合於單一混合基質元件內，其中其他的混合基質元件(單或複數)滿足其他的功能。在此，二種不同的基質材料可以1：50至1：1的比 例存在，宜為1：20至1：1，特別較佳為1：10至1：1且非常特別較佳為1：4至1：1。混合基質系統宜用於磷光有機電致發光裝置。關於混合基質系統之其他詳細資料尤其可見於，例如，WO 2010/108579。
可與根據本發明之化合物併用作為混合基質系統之基質元件之特別適合的基質材料係選自：下文所指出之就磷光發光體而言較佳的基質材料或是就螢光發光體而言較佳的基質材料，取決於用於混合基質系統之發光體化合物的類型。
供用作為有機電致發光裝置內之對應功能材料的普遍較佳類別的材料示於下文。
適合的磷光發光體尤指於適當的激發下發光(宜於可見光區域)且還含有至少一種原子序大於20之原子(宜大於38且小於84，特別較佳為大於56且小於80)的化合物。所使用之磷光發光體宜為含有下者的化合物：銅、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鈀、鉑、銀、金或銪，尤指含有銥、鉑或銅的化合物。
就本發明之目的而言，所有的發光銥、鉑或銅錯合物皆被視為磷光化合物。
前文所敘述之磷光發光體的例子可見於申請案WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373及US 2005/0258742。一般而言，根據先前技藝供用於磷光 OLED且有機電致發光裝置領域之習於此藝之士已知的所有磷光錯合物皆適合用於根據本發明之裝置。習於此藝之士亦能夠在無新穎步驟的情況下，採用其他磷光錯合物與根據本發明之化合物併用於OLED。
除了根據本發明之化合物之外，較佳的螢光發光體係選自芳基胺類之類別。就本發明而言，芳基胺或芳族胺係被理解為意指含有三個經取代或未經取代之直接鍵結至氮之芳族或雜芳族環系統的化合物。此等芳族或雜芳族系統中至少有一者宜為稠合的系統，以具有至少14個芳族環原子者特別較佳。彼等之較佳例有：芳族蒽胺類、芳族蒽二胺類、芳族芘胺類、芳族芘二胺類、芳族胺類(chrysenamines)以及芳族二胺類。芳族蒽係被視為意指其中有一個二芳基胺基基團直接鍵結至蒽基團(宜在9-位置上)的化合物。芳族蒽二胺係被視為意指其中有二個二芳基胺基基團直接鍵結至蒽基團(宜在9,10-位置)的化合物。芳族苝胺類、苝二胺類、胺類以及二胺類的定義與前述類似，其中二芳基胺基基團宜於1-位置或於1,6-位置鍵結至苝。
供與螢光發光體化合物使用之較佳基質材料係如前文所示的。
供磷光發光體所用之較佳基質材料有：芳族酮類、芳族氧化膦類或芳族亞碸類或碸類(例如，根據WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680者)、三芳基胺類、咔唑衍生物(例如， CBP(N,N-雙咔唑基聯苯)或揭示於WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851的咔唑衍生物)、吲哚並咔唑衍生物(例如，根據WO 2007/063754或WO 2008/056746者)、茚並咔唑衍生物(例如，根據WO 2010/136109、WO 2011/000455或WO 2013/041176者)、氮雜咔唑衍生物(例如，根據EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160者)、雙極基質材料(例如，根據WO 2007/137725者)、矽烷類(例如，根據WO 2005/111172者)、雜硼雜環戊二烯類或硼酸酯類(例如，根據WO 2006/117052者)、三衍生物(例如，根據WO 2010/015306、WO 2007/063754或WO 2008/056746者)、鋅錯合物(例如，根據EP 652273或WO 2009/062578者)、二氮雜矽雜環戊二烯(diazasilole)或四氮雜矽雜環戊二烯(tetraazasilole)衍生物(例如，根據WO 2010/054729者)、二氮雜磷雜環戊二烯(diazaphosphole)衍生物(例如，根據WO 2010/054730者)、橋聯咔唑衍生物(例如，根據US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877或WO 2012/143080者)、聯三苯衍生物(例如，根據WO 2012/048781者)、或是內醯胺類(例如，根據WO 2011/116865或WO 2011/137951者)。
除了根據本發明的化合物之外，可適合用於根據本發明之電子裝置的電洞注入或電洞傳輸層或電洞阻擋層或適用於電子傳輸層的電荷傳輸材料有，例如，揭示 於Y.Shirota et al.,Chem.Rev.2007,107(4),953-1010的化合物，或是根據先前技藝用於此等層的其他材料。
可供電子傳輸層所用之材料係根據先前技藝用於電子傳輸層作為電子傳輸材料的所有材料。特別適當的係鋁錯合物(例如，Alq3)、鋯錯合物(例如，Zrq4)、鋰錯合物(例如，Liq)、苯並咪唑衍生物、三衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡衍生物、喹啉衍生物、喹啉衍生物、二唑衍生物、芳族酮類、內醯胺類、硼烷類、二氮雜磷雜環戊二烯衍生物以及氧化膦衍生物。另外適當的材料係前文所提及之化合物的衍生物，如揭示於JP 2000/053957、WO 2003/060956、WO 2004/028217、WO 2004/080975及WO 2010/072300者。
可用於根據本發明之電致發光裝置之電洞傳輸、電洞注入或電洞阻擋層的較佳電洞傳輸材料有：茚並茀胺衍生物(例如，根據WO 06/122630或WO 06/100896者)、揭示於EP 1661888的胺衍生物、六氮雜聯三苯衍生物(例如，根據WO 01/049806者)、含有稠合芳族環的胺衍生物(例如，根據US 5,061,569者)、揭示於WO 95/09147的胺衍生物、單苯並茚並茀胺類(例如，根據WO 08/006449者)、二苯並茚並茀胺類(例如，根據WO 07/140847者)、螺環聯茀胺類(例如，根據WO 2012/034627或WO 2013/120577者)、茀胺類(例如，根據尚未公開的申請案EP 12005369.9、EP 12005370.7及EP 12005371.5者)、螺環二苯並哌喃胺類(例如，根據WO 2013/083216者)以及二氫吖啶衍生物(根據WO 2012/150001者)。根據本發明之化合物亦可用作為電洞傳輸材料。
有機電致發光裝置的陰極宜包含具有低工作函數的金屬、金屬合金或多層結構(包含各種金屬，諸如，例如，鹼土金屬、鹼金屬、主族金屬或鑭系元素，例如，Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等)。亦適合的是包含鹼金屬或鹼土金屬及銀的合金，例如，包含鎂及銀的合金。在多層結構的情況下，除了前述金屬之外，亦可使用具有相對較高工作函數的其他金屬(例如，銀或鋁)，在該情況下，通常係使用金屬的組合，諸如，例如，Ca/Ag、Mg/Ag或Ag/Ag。亦可為較佳的是，將具有高介電常數之材料的薄間層導入金屬陰極及有機半導體之間。適於此目的者有，例如，鹼金屬氟化物或鹼土金屬氟化物，但是也有對應的氧化物或碳酸鹽(例如，LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF、CsF、Cs2CO3等等)。此外，喹啉酸鋰(lithium quinolinate)(LiQ)亦可用於此目的。此層的層厚度宜在0.5至5nm之間。
陽極宜包含具有高工作函數的材料。陽極宜具有大於4.5eV(對真空)的電位。適於此目的者一方面係具有高還原電位的金屬，諸如，例如，Ag、Pt或Au。另一方面，金屬/金屬氧化物電極(例如，Al/Ni/NiOx，Al/PtOx)亦可為較佳的。就某些應用而言，至少有一個電極必須是透明或部分透明的，以便加速有機材料(有機太 陽電池)的照射或是光萃取(OLED，O-雷射)。較佳的陽極材料係導電的混合金屬氧化物。特別較佳的是銦錫氧化物(ITO)或銦鋅氧化物(IZO)。較佳者還有導電、摻雜的有機材料，尤指導電的摻雜聚合物。
裝置係(視應用而定)適當地構築，提供接點且最後加以密封，因為根據本發明之裝置的壽命在有水及/或空氣的存在下會縮短。
於一較佳體系中，根據本發明之有機電致發光裝置的特徵在於：一或多層係借助昇華方法進行塗佈，其中材料係藉由蒸鍍法，於真空昇華裝置中，在低於10-5毫巴的起始壓力下(宜低於10-6毫巴)進行塗佈。然而，在此，起始壓力亦可能甚至更低，例如，小於10-7毫巴。
同樣較佳的是一有機電致發光裝置，其特徵在於有一或多層借助OVPD(有機氣相沉積)方法或是在載體氣體昇華的輔助之下塗佈，其中材料係於10-5毫巴至1巴的壓力下施佈。此方法之一特別事例係OVJP(有機氣相噴墨印刷)方法，其中材料係直接透過噴嘴施佈且因而結構化(例如，M.S.Arnold et al.,Appl.Phys.Lett. 2008,92,053301)。
另外較佳的是有機電致發光裝置，其特徵在於：一或多層係由溶液，諸如，例如，藉由旋轉塗佈法，或是藉助於任何所企求的印刷方法，諸如，例如，網版印刷法、柔版印刷法、噴嘴印刷法或平版印刷[但特別較佳為LITI(光誘致熱成像法、熱轉印法)]或是噴墨印刷法， 製造得的。就此目的而言，可溶性的式(1)或(2)化合物係必需的。透過化合物的適當取代，可達到高溶解度。
就根據本發明之有機電致發光裝置的製造而言，另外較佳的是由溶液施佈一或多層或藉由昇華方法施佈一或多層。
根據本發明，包含一或多種本發明之化合物的電子裝置可應用於顯示器、照明應用的光源以及醫藥及/或化妝品應用(例如光療法)的光源。
A)合成實施例 A-1)化合物A
合成係根據下列通用程序進行的：
化合物Int-a1
將啡(23g，0.12mol)、對溴苯基苯(31.22g，0.13mol)及第三丁醇鈉(35.83g，0.37mol)懸浮於800ml甲苯中。將該溶液脫氣並且用氬氣予以飽和。然後，添加乙酸鈀(II)(1.37g，1.88mmol)及三第三丁基膦(1mol/L溶液，於甲苯中，0.01mol)。於回流下，將該反應混合物加熱一整夜。將該懸浮液冷卻，然後，用水予以處理。於真空中，將收集得的有機相濃縮並且藉由熱萃取，將剩餘的固體純化。產量為32.4g(0.1mol，理論值的79%)，呈白色固體。
化合物Int-a2至Int-a5係與Int-a1類似地製備得。
化合物Int-F-H(化合物Int-a6)以及化合物Int-F-Ph(化合物Int-a7)
步驟1： Int-F-H的製備
將10g(54.6mmol)之啡、14.2g(82mmol)之1,3-二氯基-2-氟基-苯以及25g(0.11mol)磷酸鉀溶於250mL DMF中並且於回流下，予以攪拌16小時。冷卻至室溫後，添加300ml甲苯及500ml水並且將各相分離。用水(3 x 300ml)清洗有機相並且用甲苯萃取水相二次。將合併的有機相縮減至乾並且藉由自甲苯/庚烷再結晶析出，進行純化。
產量：16g(0.05mol；90%)。
Int-F-Ph的製備
此化合物係與Int-F-H類似地製備得的(產率89%)。
步驟2： Int-F-H：
於600ml二烷中，將14g(43mmol)10-(2,6-二氯基苯基)-10H-啡、13.7g(107mmol)之硼酸苯酯、26g(171mmol)之氟化銫以及1.6g(2.1mmol)反式-二氯基雙(三環己基-膦)鈀(II)回流16小時。冷卻至室溫後，添加甲苯(300ml)及水(400ml)。用水(3 x 300ml)清洗有機相並且用甲苯萃取水相二次。將合併的有機相縮減至乾並且藉由自甲苯/庚烷再結晶析出，進行純化。產量：14.6g(35mmol；82%)。
就Int-F-Ph而言：
化合物可與Int-F-H類似地製備得(產率78%)。
化合物Int-b1
將化合物Int-a1(32g，0.1mol)溶於800ml冰乙酸及800ml氯仿中。隨後，於黑暗中，緩慢地添加N-溴基琥珀醯亞胺(34.8g，0.2mol)。4小時後，用水淬熄反應並且用水清洗有機相數次。由熱乙醇萃取所生成的固體二次。產量為43.8g(0.1mol，理論值的98%)，呈白色固體。
化合物Int-b2至Int-b7係與Int-b1類似地製備得。
化合物A1
將化合物Int-b1(20g，0.04mol)、2-(9,9-二甲基茀)-4,4,5,5-四甲基二氧雜硼雜環戊烷(27.27g，0.085mol)及磷酸三鉀單水合物(37.35g，0.16mol)懸浮於200ml水、200ml甲苯及200ml之1,4-二烷中。將該溶液 脫氣並且用氬氣予以飽和。隨後，添加乙酸鈀(II)(0.36g，1.6mmol)及三鄰甲苯基膦(1.48g，4.87mmol)並且於回流下，使該反應液沸騰一整夜。將該懸浮液冷卻，然後用水予以處理。於真空下，將收集得的有機相濃縮並且藉由熱萃取(甲苯)，將剩餘的固體純化並且藉由再結晶析出(先後用甲苯及乙酸乙酯)，進行純化。產量為17.0g(23.6mmol，理論值的59%)，呈黃色固體。
化合物A2至A7係與A1類似地製備得。
A-2)化合物B
根據下列通用流程進行合成：
化合物Int-c1
將化合物Int-b1(21.45g，0.05M)、聯硼酸頻那醇酯(Bispinacolatodiborane)(31.35g，0.12mol)及乙酸鉀(30.3g，0.31mol)懸浮於500ml之1,4-二烷中。將 該反應混合物脫氣並且用氬氣予以飽和。然後，添加二氯化[1,1’-雙(二苯基膦基)鐵莘]鈀(II)(3.35g，4.1mmol)，並且於回流下，將該反應液攪拌一整夜。將該懸浮液冷卻且直接過濾通過氧化鋁。於熱乙醇內攪拌所生成的固體。產量為17.25g(0.033mol，理論值的66%)，呈白色固體。
化合物Int-c2至Int-c4係與Int-c1類似地製備得。
化合物Int-d1
將化合物Int-c1(17g，0.033mol)、1-溴基-苯基-乙酯(18.74g，0.067mol)及磷酸三鉀單水合物(30.39g，0.132mol)懸浮於50ml水、50ml甲苯及50ml之1,4-二烷中。將該溶液脫氣並且用氬氣予以飽和。隨後，添加乙酸鈀(II)(0.29g，1.32mmol)及三鄰甲苯基膦(1.21g，3.96mmol)，並且於回流下，使該反應液沸騰一整夜。將該懸浮液冷卻並且用水予以處理。於真空中，將收集得的有機相濃縮並且藉由熱萃取(甲苯)及再結晶(甲苯/更烷)，將剩餘的固體純化。產量為14.1g(00.21mol，理論值的65%)，呈黃色固體。
化合物Int-d3係與Int-d1類似地製備得。
化合物Int-e1
先將氯化銫(III)(11.3g，0.046mol)添加至無水THF中，然後，將化合物Int-d1(14g，0.021mol)溶於無水THF中，並且將該溶液逐滴地添加至反應混合物中，接著予以攪拌1小時。隨後，將MeMgCl的溶液(3M，於THF中，0.13mol)逐滴地添加至該反應混合物中。2小時後，將該反應液加熱一整夜，以達到室溫。在以冰冷卻的情況下，用水淬熄反應。相分離之後，將有機相乾燥並且將溶劑蒸發。然後，經由自庚烷/甲苯再結晶析出，將有機相純化。產量為12.5g(0.02mol，理論值的95%)，呈黃色固體。
化合物Int-e3係與Int-e1類似地製備得。
化合物B1
將多磷酸(13.1g,0.13mol)及甲烷磺酸(12.5g,0.13mol)置於燒瓶內。然後，將包含了懸浮於DCM之化合物Int-e1(12g，0.019mol)的溶液緩慢添加至反應混合物，而該反應混合物係用冰浴加以冷卻。於2小時期間，將該混合物進一步攪拌，然後，將用乙醇予以處理。添加水之後，相分離發生。用水清洗有機相，然後予以乾燥且隨後將溶劑蒸發。令剩餘的殘留物自甲苯/庚烷再結晶析出數次。產量為8.65g(0.15mol，理論值的77%)，呈黃色固體。
化合物B3係與B1類似地製備得。
B)裝置實施例 OLED裝置的製造
OLED裝置的製造係根據WO 04/05891，使用適配的膜厚度及層順序來進行。下列實施例V1至E5(參見表1)顯示各種OLED裝置的數據。
實施例V1-E5的基板預處理：
令帶有結構化ITO(50nm，銦錫氧化物)的玻璃板塗佈20nm PEDOT：PSS(聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)：聚(苯乙烯-磺酸酯)，Precious Metals GmbH Germany之CLEVIOSTM P VP AI 4083，由水基的溶液旋轉塗佈)，形成可於其上製造OLED裝置的基板。
OLED裝置主要具有下列層結構：- 基板，- ITO(50nm)，- 緩衝層(20nm)，- 電洞注入層(HTL1 95%，HIL 5%)(20nm)，- 電洞傳輸層(HTL1)(參見表1)，- 發光層(EML)(20nm)，- 電子傳輸層(ETL)(30nm)，- 電子注入層(EIL)(3nm)，- 陰極。
陰極係由鋁層形成，厚度為100nm。詳細的堆疊順序示於表1。用於OLED製造的材料呈現於表3。
所有的材料皆係於真空室內，藉由熱氣相沉積法施佈。在此，發光層總是由至少一種基質材料(主體材料=H)以及發光摻雜劑(發光體=D)所組成，其係藉由共蒸發，以一定的體積比例與基質材料(單或複數)混合。在此，H1：D1(97%：3%)的表式意指材料H1係以97體積%的比例存在於層內，而D1係以3%的比例存在於層內。類似地，電子傳輸層亦可由二或多種材料的混合物所組成。
藉由標準方法，將OLED裝置特性化。為此目的，茲假定藍伯特發光圖譜(Lambertian emission profile)，由電流/電壓/亮度特性線(IUL特性線)，測定出電流效率(以cd/A測得)及外部量子效率(EQE，在1000cd/m2下以%測得)。在1000cd/m2之發光密度下記錄電發 光(EL)光譜，並且然後由EL光譜計算出CIE 1931 x an y座標。EQE @ 1000cd/m2係定義為在1000cd/m2之發光密度下的外部量子效率。就所有的實驗進行測定壽命LT95。壽命LT95 @ 1000cd/m2係定義為在1000cd/m2之起始發光密度降低5%之後的時間。各種OLED裝置的裝置數據彙整於表2。
實施例V1係根據目前之技藝的比較實施例。實施例E1-E5顯示本發明之OLED裝置的數據。
於下面的段落中，更詳細說明了數個實施例，以顯示出本發明之OLED裝置的優點。
本發明化合物用於螢光OLED作為發光材料的用途
本發明之化合物在摻合至螢光藍色基質形成螢光藍色OLED裝置的發光層時，特別適合作為發光體(摻雜劑)材料。本發明之代表化合物係D1、D2、D3、D4及D5。目前技藝的比較實施例係以VD表示(結構參見表3)。
與目前技藝的實施例(V1)相較之下，尤其就外部量子效率及壽命而言，將本發明化合物用於螢光藍色OLED作為發光體(摻雜劑)，產生了明顯改良的裝置數據(E1、E2、E3、E4及E5)。這證實了本發明化合物作為螢光藍色OLED裝置內之發光材料的適用性。該材料亦可用作為電洞傳輸材料。

Claims (16)

  1. 一種式(1)或式(2)之化合物 其中下述者適用於符號及標記：Ar 示具有5至30個芳族環原子的芳族或雜芳族環系統，其可經一或多個原子團R2所取代；Ar1 在每次出現時，相同或互異地示下列式(Ar1-1)至(Ar1-4)中之一的基團 其中虛線鍵表示與基團ArS或與啡結構的連結，若ArS存在；V 在每次出現時，相同或互異地等同CR2、N或是二個相鄰的基團V示式(V-1)或(V-2)之基團； 其中虛線鍵示此單元的連結；Ar2 在每次出現時，相同或互異地示具有10至18個芳族環原子的芳基基團，其可經一或多個原子團R2所取代；ArS 在每次出現時，相同或互異地示具有5至40個芳族環原子的芳族或雜芳族環系統，其在各情況下，亦可經一或多個原子團R2所取代； E0 係選自：單鍵、C(R1)2、Si(R1)2、C=O、O、S、S=O、SO2、N(R1)、P(R1)及P(=O)R1；E1，E2，E3 在每次出現時，相同或互異地選自：B(R1)、C(R1)2、Si(R1)2、C=O、C=NR1、C=C(R1)2、O、S、S=O、SO2、N(R1)、P(R1)及P(=O)R1；或是E1，E2及/或E3示下式(E-1)之基團， 其中虛線鍵表示與包含E1，E2或E3之5-員環的鍵結；R，R1，R2，R3 在每次出現時，相同或互異地示H、D、F、Br、Cl、I、C(=O)R4、CN、Si(R4)3、N(R4)2、P(=O)(R4)2、S(=O)R4、S(=O)2R4、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基基團或是具有3至20個碳原子的支鏈或環狀烷基或烷氧基基團或是具有2至20個碳原子之烯基或炔基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R4所取代且其中前述基團內之一或多個CH2基團可被-R4C=CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C=O、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2所替代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統(其在各情況下可經一或多個原子團R4所取代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳氧基或雜芳氧基基團(其可經 一或多個原子團R4所取代)，其中二個相鄰取代基R、二個相鄰取代基R1、二個相鄰取代基R2及/或二個相鄰取代基R3可相互連結且可形成一脂族或芳族環；R4 在每次出現時，相同或互異地示H、D、F、Br、Cl、I、C(=O)R5、CN、Si(R5)3、N(R5)2、P(=O)(R5)2、S(=O)R5、S(=O)2R5、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基基團或是具有3至20個碳原子的支鏈或環狀烷基或烷氧基基團或是具有2至20個碳原子的烯基或炔基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R5所取代且其中前述基團內之一或多個CH2基團可被-R5C=CR5-、-C≡C-、Si(R5)2、C=O、C=NR5、-C(=O)O-、-C(=O)NR5-、NR5、P(=O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2所替代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統(其在各情況下可經一或多個原子團R5所取代)、或是具有5至30個芳族環原子之芳氧基或雜芳氧基基團(其可經一或多個原子團R5所取代)；其中二個相鄰的取代基R4可互相連結且可形成一脂族或芳族環；R5 在每次出現時，相同或互異地示H或具有1至20個碳原子之脂族、芳族及/或雜芳族烴原子團，其中，另外，H原子可被F所替代；在此，二個相鄰的取代基R5亦可相互形成單-或多環的脂族或芳族環系統；a，b，c，d 係相同或互異地選自0或1；其中a=0、b=0、c=0或d=0意指對應的橋聯不存在；其中a+b=1或2；且 c+d=1或2；f 在每次出現時，係相同或互異地示0、1、2或3；g，h 在每次出現時，係相同或互異地示0、1或2；其中g+a+b3且h+c+d3；m 在每次出現時，係相同或互異地示0、1、2、3或4；i 在每次出現時，係相同或互異地示0、1、2或3；其中i=0意指基團ArS不存在且被一單鍵所替代。
  2. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中E0係一單鍵且Ar1在每次出現時相同地示下列(Ar1’-1)至(Ar1’-4)中之一的基團 其中虛線鍵表示與基團ArS或與啡結構的連結，若ArS存在。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中a+c=1且b+d=0；或b+d=1且a+c=0。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中基團Ar係具有5至18個芳族環原子的芳族或雜芳族系統。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中基團Ar係選自苯基、茀基、螺聯茀基、苯並茀基、聯苯、聯三苯、聯四苯、萘基、蒽基、菲基、基、芘基，彼等各可經一或多個原子團R2所取代。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中Ar係選自萘基、蒽基、菲基、基及芘基，以萘基較佳，彼等各可經一或多個原子團R2所取代。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其係選自式(1-1-a)、(2-1-a)及(2-2-a)， 其中Ar2示下列式(Ar2-1)至(Ar2-3)中之一的基團 其中虛線鍵表示與啡結構的連結且符號*示與基團E2的連結位置；且其中式(Ar2-1)至(Ar2-3)內之萘基基團的各自由位置可經基團R2所取代；其中其他符號Ar、V、R及E1以及標記i、f、g及h具有與申請專利範圍第1項所述者相同的意義；且先決條件為：在式(1-1-a)中，當與啡結構或苯基啡結構的連結係經由基團V發生時，V示C。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其係選自式(1-1-b)至(2-2-d) 其中符號及標記具有與申請專範圍第1項所述者相同的意義且其中稠合於式(1-1-b)至(2-2-d)內之中央環的二個苯基環的各自由位置可經基團R所取代。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中基團E1、E2及E3在每次出現時，相同或互異地選自C(R1)2、Si(R1)2、O、N、S以及申請專利範圍第1項所定義的式(E-1)基團。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中R、 R1、R2及R3在每次出現時，相同或互異地選自：H、D、F、CN、具有1至20個碳原子的直鏈烷基基團或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基基團(其中前述基團各可經一或多個原子團R4所取代且其中前述基團內的一或多個CH2基團可被-R4C=CR4-、-C≡C-、C=O、-O-、-S-所替代)、具有5至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統(其在各情況下，可經一或多個原子團R4所取代)，其中二個相鄰取代基R、二個相鄰取代基R1、二個相鄰取代基R2及/或二個相鄰取代基R3可相互連結且可形成一脂族或芳族環。
  11. 一種製備申請專利範圍第1至10項中一或多項之化合物的方法，其特徵在於：一或多個過渡金屬催化的偶合反應宜選自哈特威-布赫瓦爾德(Hartwig-Buchwald)偶合反應及鈴木偶合反應，藉此芳基、雜芳基、二芳基胺基基團被導入作為與啡衍生物之氮原子呈對位的取代基。
  12. 一種寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其含有一或多個申請專利範圍第1至10項中一或多項的化合物，其中與該聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物的鍵結可定位於經R或R2所取代之式(1)或式(2)中的任何所企求的位置上。
  13. 一種調合物，其包含至少一種申請專利範圍第1至10項中一或多項的化合物或是至少一種申請專利範圍第12項之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物、以及至少一 種溶劑。
  14. 一種電子裝置，其包含至少一種申請專利範圍第1至10項中一或多項的化合物或是至少一種申請專利範圍第12項之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物。
  15. 如申請專利範圍第14項之電子裝置，其係選自有機積體電路(O-IC)、有機場效電晶體(O-FET)、有機薄膜電晶體(O-TFT)、有機發光電晶體(O-LET)、有機太陽能電池(O-SC)、有機光學偵檢器、有機光接收器、有機場淬滅裝置(O-FQD)、發光電化學電池(LEC)、有機雷射二極體(O-雷射)以及有機電致發光裝置(OLED)。
  16. 如申請專利範圍第15項之電子裝置，其係選自有機電致發光裝置，其中申請專利範圍第1至10項中之一或多項的化合物、或是申請專利範圍第12項之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物係使用於一或多種下列功能：- 作為發光層內的藍色發光體，- 作為電洞傳輸或電洞注入層中的電洞傳輸材料，- 作為發光層內的基質材料，- 作為電子阻擋材料，- 作為激子阻擋材料。
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Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102599157B1 (ko) * 2015-08-14 2023-11-06 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 페녹사진 유도체
CN109075261B (zh) * 2016-05-27 2020-06-02 株式会社Lg化学 有机发光器件
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
US11302870B2 (en) 2016-11-02 2022-04-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
CN109996828A (zh) 2016-12-22 2019-07-09 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
US11649249B2 (en) 2017-04-25 2023-05-16 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20200136045A1 (en) 2017-06-28 2020-04-30 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
TWI779067B (zh) 2017-07-28 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
JP7250773B2 (ja) 2017-09-08 2023-04-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI838352B (zh) 2017-11-24 2024-04-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
EP3724175A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Merck Patent GmbH Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20220069222A1 (en) 2018-08-28 2022-03-03 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TWI837167B (zh) * 2018-08-28 2024-04-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN112639052A (zh) 2018-09-12 2021-04-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
EP3873887A1 (en) 2018-10-31 2021-09-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR102154590B1 (ko) * 2018-10-31 2020-09-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN111349055B (zh) * 2018-12-24 2023-04-21 烟台显华光电材料研究院有限公司 一类用作电致发光材料的多环化合物及应用
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
JP2022527591A (ja) 2019-04-11 2022-06-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
US20230002416A1 (en) 2019-11-04 2023-01-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4126884A1 (en) 2020-03-23 2023-02-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TW202216952A (zh) 2020-07-22 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電發光裝置之材料
CN115885599A (zh) 2020-07-22 2023-03-31 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP4320648A1 (en) 2021-04-09 2024-02-14 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
CN117099507A (zh) 2021-04-09 2023-11-21 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
JP2022189480A (ja) * 2021-06-11 2022-12-22 キヤノン株式会社 フェノキサジン類、それを有する有機発光素子、表示装置、撮像装置、電子機器、照明装置、移動体
WO2023036976A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240075888A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
KR20240075872A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024132892A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024135589A1 (ja) * 2022-12-23 2024-06-27 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 光電変換素子用材料を含む光電変換素子

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7250226B2 (en) * 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
JP4574936B2 (ja) * 2001-08-31 2010-11-04 日本放送協会 燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物
US7282275B2 (en) * 2002-04-19 2007-10-16 3M Innovative Properties Company Materials for organic electronic devices
US6984461B2 (en) * 2002-06-21 2006-01-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Blue electroluminescent polymer and organic-electroluminescent device using the same
KR100552683B1 (ko) * 2002-06-21 2006-02-20 삼성에스디아이 주식회사 청색 전계발광 고분자 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
US6916902B2 (en) * 2002-12-19 2005-07-12 Dow Global Technologies Inc. Tricyclic arylamine containing polymers and electronic devices therefrom
KR101328972B1 (ko) * 2006-01-26 2013-11-13 삼성디스플레이 주식회사 전계발광 고분자 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
JP4952037B2 (ja) * 2006-04-24 2012-06-13 住友化学株式会社 高分子発光素子及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物
JP5353186B2 (ja) * 2007-11-30 2013-11-27 住友化学株式会社 アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
GB2462122B (en) 2008-07-25 2013-04-03 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent materials
JP5532824B2 (ja) * 2008-11-20 2014-06-25 住友化学株式会社 アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
KR101137386B1 (ko) * 2009-10-09 2012-04-20 삼성모바일디스플레이주식회사 고분자 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JPWO2012029253A1 (ja) * 2010-08-31 2013-10-28 出光興産株式会社 含窒素芳香族複素環誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2015155378A (ja) * 2012-04-18 2015-08-27 保土谷化学工業株式会社 トリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2016122672A (ja) 2013-03-18 2016-07-07 出光興産株式会社 発光装置
KR102599157B1 (ko) * 2015-08-14 2023-11-06 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 페녹사진 유도체

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