TW201226520A - Pressure sensitive tape for binding of windows especially in mobile devices - Google Patents

Description

201226520 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係一種用以黏合消費性 面脒她 ^ & 月買性電子產品之視窗的雙 材料。 徑胗▼之壓敏性黏著劑的聚合 【先前技術】 幾乎所有的現代化娛樂性雷工„口 u 土 糸絲 眾性電子益材都具有視覺顯示 糸統，以顯示器材的操作狀離$ Α 的內办s + 狀L次其他汛息。如果要顯示 的内奋具有比較複雜的關係 或有機發光二極體（〇LED)為=1會使用以液晶（LCD) -. (D)為基礎的顯示模組構成的顯 不益。這種顯示器被大量庫用尤叙k 及手機。 應用在數位相機、可攜式電腦 ,了保護顯示模組免於因外力(例如碰撞)而受損， 統通常具有透明的保護視窗，其作用是將顯 外表面蓋住，以避免外力直接作用在顯示模組 :電子式視覺顯示系統也需要有這樣的保護，例如 里或2存槽的液位顯示器等機械式顯示器。 疋以4合物薄片，例如聚碳酸酯（pc)、聚甲基 料、甲西曰（PMMA) ’或玻璃片作為製造保護視窗的材 兩種材料系統各具有優缺點，因此應視具體情況 擇使用何種材料。 雖然聚合物薄片具有成本低、易於加工而且對機 :!具有良好的保護作用’但缺點是不耐刮，因此容 就：知。攻個缺點不只會使顯示系統在使用後不久外觀 差而且會使顯示模組的顯示區的能見度變差。另 201226520 一個缺點是許多常用的取人 的來合物對紫外線（uv)或有 的耐受性不佳。 ’域/谷劑 相反的’玻璃製保 ^ ^ n ^ 呆濩視111對有機溶劑有很好的射成 性，而且因為硬度大 t的耐文 J關係’所以耐到性也报相：m 給人的價值感較高。作 好，因此 容易碎裂，使玻璃對棬奸# 係，因此 性較差，因為只要輕與从AL ^ )的保濩 黃^碱的外力就可能導致玻 除了保護性較佳外，装仙α I ’月破裂。 "他缺點還包括破裂產 能造成人員受傷，以及尘#、& > u 王的碎片可 損。 及人銳的碎片可能造成顯示模組受 目前最常見的方法θ 4：|ιη & 去疋利用雙面膠帶將顯示 視窗固定在電子器材（特％ a η的保遠 、荷別疋可攜式小型電子 手機）的塑膠或金屬製機私肉 ^ 〇口 如 旬泉機Λ又内。應選擇與要黏 配的雙：性膠帶，為了緩衝碰撞造成的影響= 是以對…有-定裎度…力的雙面腺；黏= 璃，如果是要黏合塑膠(聚合物薄片），則通常是… 夠補償彎曲應力的雙面膠帶。 疋使用月b 【發明内容】 從實用性及成本的觀點來看，如果能有 以兼具目前使用之各種不同材料的所有優點，則對！： 小塑電子用品的製造商而言，將是一 、】士 &種 守疋1千很有利的拿。 因此熟習該項技術者的—個任務是要製& 時適用於黏合消費性電子*品之玻璃及塑：：：同 帶，而且要能夠保護這些構件免於因外力^件的瑪 ，⑽ 刀文損，女、i a 要能夠實現對育曲應力的補償及具有' π 〜的振動吸收育 .201226520 力。由於可攜式電子用品有時會處於溫度變化及較高溫 度的環境中，因此膠帶最好還具有很高的溫度_内聚性穩 定性。 另人訝異的是，經驗證實達到特定交聯狀態且樹脂 含置在某一範圍内的以丙烯酸酯聚合物為基的膠帶能夠 符合以上的要求。本發明之申請專利範圍的第一個標的 是一種雙面壓敏性膠帶，此種膠帶包含一個載體層及兩 個位於外層的壓敏性黏著劑層，其中兩個壓敏性黏著劑 層中至少有一層的壓敏性黏著劑是一種聚合物材料的交 聯產物，該聚合物材料至少含有下列成分： A) —種聚合物成分（成分A)，包含一種以上聚丙烯酸酯

[成分A 1 ’佔8 8 %至1 0 0 % (重量百分比）]，成份a J 至少包含： a) 1 %至15%(重量百分比，以成分A1為準）的： 一種以上單體’具有至少一個乙烯不飽和鍵，該 一種以上單體之均聚物的玻璃轉換溫度TG至少 是0°C (單體a) ’其中至少一部分單體（a)還具有至 少一個碳酸基（單體a 1); (b) 85%至99%(重量百分比，以成分A1為準）的：一 種以上以丙烯酸酯及曱基丙烯酸醋為基的單 體，該一種數種單體之均聚物的玻璃轉換溫度TG 不高於- 30°C (單體b); B) 至少一種共價交聯的雙或多官能基交聯劑（成分B); 其中該至少一種交聯劑的含量使交聯劑之交聯活性中 心的物質量nz與聚合物成分A 1之巨分子的理論物質 a 量 聯 活 聯 聚 黏 均 黏合 窗。 敏性 的壓 方式 交聯 聯劑 黏著 在交 百分 很少 質， 造成 質的 情況 201226520 np的比例V = nz/np介於〇15至〇.60之 活性中心的物質量nz是由每一個交聯劑 性中心的數量f乘以交聯劑的質量mv， 劑的分子量Mv計算而得，也就是說nz 合物成分A 1之巨分子的理論物質量np 著物之聚合物成分的質量mp除以該成 分子置Mn，p’也就是說ηρ==ηΐρ/Μη，ρ。 本發明的標的還包括這種膠帶及將這種 消費件電子產品的元件，尤其是黏合此 此外，本發明的標的還包括製造本發明 黏著劑用的聚合物材料。本文描述之所 敏性黏著劑的實施方式，特別是關於其 的描述’亦適用於未交聯的聚合物材料， 本發明之膠帶的壓敏性黏著劑是一種聚 產物’ s亥聚合物材料至少含有一種成分 Β。根據本發明的一種最簡單的實施方 刻全σ卩來自於运兩種成分的交聯產物， 聯之前成分Α及Β合計佔聚合物材料的 比）。此處所謂的100%(重量百分比）也可 量的雜質’例如最多不超過3 〇/0 (重量g 因為如此少量的雜質並不會對希望達到 太大的影響。但仍應在可能的範圍内盡 含量’例如不超過1 %(重量百分比），當 是不含任何雜質。 間，其中交 分子的交聯 然後除以交 =f * Μ ν / Μ ν * 是由壓敏性 分的算術平 膠帶應用於 類產品的視 之膠帶的壓 有關於交聯 成分及組合 反之亦然。 合物材料的 Α及一種交 式，壓敏性 也就是說， 100%(重量 能表示包括 f分比）的雜 的黏著特性 可能減少雜 然最理想的 201226520 本文所謂的雜質是指非有意使其進入系統内的化八 物（例士夾雜在單體中進入系統内的化合物），以及 加到系統内、但未被定義為成分的化合物。 ·% 透過父聯劑量及聚丙烯酸酯成分A 1之間的精密气 鲞及此由—者決定的最大樹脂量，壓敏性黏著劑^ 不屬於成刀A及B之定義的成分c含量不應超過(重 1百分比）、或最好是不超過3%(重量百分比），成分a 及B合計至少佔製造交聯壓敏性黏著劑之聚合物材料的 95%(重里百分比）、或最好是至少佔97%(重量百分比卜 ^如果需要的話，可以在壓敏性黏著劑中加入添加物 (成分C)，例如軟化劑（塑化劑）、填充料（例如纖維、炭 黑、氧化鋅、二氧化鐵、白叠、實時或空心玻璃珠、= 其他材料製成的微珠、矽酸、矽酸鹽等）、晶芽形成劑、 膨脹劑、複合劑及/或老化防護劑（例如一次或二次抗氧 化劑或光保護劑）。對本發明而言，一種有利的方式是能 夠 >、添加任何一種或甚至是全部的添加物，因為不含添 加物的壓敏性黏著劑本身就已經具有所希望的特性。選 擇性添加到黏著劑中的添加物含量不應超過5°/。（重量百 分比）、或最好是不超過3 %(重量百分比）。 以下的實施方式適用於完全由成分A及b構成的壓 敏性黏著劑，亦適用於該壓敏性黏著劑的改良方式及/戋 變化方式。 壓敏性膠帶及其壓敏性黏著劑的特性 為了使父聯的聚合物達到很好的壓敏黏著特性，所 使用的單體及其數量最好是使按照F〇x方程式（Gi)的計 201226520 异出的玻璃轉換溫度適合該聚合物。 經流變學試驗證膏，士 丑貝本發明之壓敏性膠帶的壓敏 黏者劑具有非常好的黏彈性特丨生。 將一正弦形荷載加諸每、挪 .,,^ Μ Μ…,二 列如動態力學分析(繼) 的加載方式〜W之黏彈性特性是由兩個影鐵量 其中-個影響量是正弦函數的頻率（也就是每—個^載 級作用的時間）’另一個影響量是溫度。這兩個影皮 此會有交互作用。因此在破璃轉換點，也就是聚： 料的變形能力發生最大變化的狀態(從玻璃狀易：巴： 渡到軟熵彈性區)’若受到頻率固定但溫度連續線性；化 的何載（溫度掃描），則可以測得一個特性玻璃轉換田产 TG,若受到溫度固定但頻率不斷變化的荷載(頻二 描），則可以測得一個特性玻璃轉換頻率fG。實務上—種 -溫度疊加法(TTS)=n?fQ的方法是所謂的時間 行的頻率測量換算成—個頻率掃描，因此能夠將= 量進入的範圍向上及向下擴充複數個十進位量級广j 應用於本毛明之壓敏性膠帶的壓敏性黏 :!溫度(動態量測，見以下二 應冋於_11C、或最好是不高於-15。〇。 為使壓敏性黏著劑具有良好的推斥特性，一種有利 的方式疋使壓敏性黏著劑能夠快速耗散能量。這種 的方式^就是使壓敏性㈣劑具有-個有利的損耗因數 加5(知耗&數G’，除以儲存模數g，所得的商）。其中 模數G’是描述-個黏彈性系統(此處為壓敏性黏著劑 10- 201226520 彈性特性，損耗模數G，，則是步 J疋指述黏性特性，因此只需一 個材料特徵值即可描述這個系 、1U糸統的黏彈性。例如可透過 動態力學分析（D Μ A)測得#也I ^ 曰 厂則仔化個特徵值（參見本文後面”測 !方法，，的部分）。除非另有說日月，否則本文提及之損耗 因數_δ(以及損耗模數G，，及儲存模數G，）的數值均來 自動態力學分析（DMA)。 在〇·1 rad/S及85。匚的條件下損耗因數以心應介於 0.35至0.75、0.40至〇.65、或最好是〇 41至〇 6〇之間。 玻璃轉換頻率fG可以用來描述振動吸收能力。為了 使本發明的壓敏性膠帶達到所需要的特性，尤其是振動 吸收能力，-種很有利的方式是纟25。。時的玻璃轉換頻 率（參見本文後面「測量方法」的部分）高於5〇〇〇rad/s。 ，，至。式驗迅κ，玻锅轉換頻率高於這個數值（5〇〇〇 的 壓敏性黏著劑能夠快速耗散因短暫而劇烈的撞擊（例如 墜落後回彈）產生的振動能。 經試驗證實，也可以透過所謂的滾球快黏測量 (Rolling-Ball-Tack)推論振動吸收能力。這個試驗通常是 用來測定壓敏性黏著劑的抓握黏性。滾球快黏試驗的結 果小於50mm的試體通常具有良好的振動吸收能力。 成分A1 /聚丙烯酸酯 聚合物成分A含有一種以上聚丙烯酸酯（成分A1)， 其含量為88°/。、90%、高於90%、或最好是100%(重量百 分比）。聚合物成分A也可以完全是由由聚丙烯酸酯成分 A1組成，但也可以選擇性的含有最多丨〇%(重量百分比〕 的一種以上其他成分。例如，這些其他成分可以部分或 -11- 201226520 全部是樹脂成分（成分A2，見以下的說明）。因此聚合物 成分A可以完全是由聚丙烯酸酯成分a 1及樹脂成分A2 組成’但是在含有樹脂成分A2的情況下，聚合物成分A 除了聚丙歸酸酯成分A1外，也可以含有一或數種其他成 分（A3 ’ A4·..)。 所5胃的1 0 0 % (重量百分比）也可能表示包括很少量的 雜質’例如最多不超過3 %(重量百分比）的雜質，因為如

Jt 1：的雜質並不會對希望達到的黏著特性造成太大的 影響°但仍應在可能的範圍内盡可能減少雜質的含量， 例如不超過1 %(重量百分比），當然最理想的情況是不含 任何雜質。 根據本發明聚丙烯酸酯成分A1含有下列成分： a) 1 %、3 %、至最多丨5%(重量百分比，以成分a 1為準） 的： 種以上單體，具有至少一個乙浠不飽和鍵，該一種 數種單體之均聚物的破璃轉換溫度τ〇至少是〇。〔〕（單體 a) ’其中至少一部分單體（昀還具有至少一個碳酸基（單 體 a 1); ():5 /〇至9 9 /〇 ’較佳至9 7 % (重量百分比，以成分a ^為 準）的·一種以上以丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯為基的 單體j種數種單體之均聚物的玻璃轉換溫度τ( 不高於-30°C(單體b);

除非另有說明，否則太担R 、本文棱及之玻螭轉換溫度丁(3的 數值均來自在低頻率（泉旨士合％ &「、 认皮从 b見本文後面「測量方法」的部分] 的條件下進行的動態力學分析（DMA)。 201226520 ，/3又刀 技及#八 u 入 酸酯成分A1的1〇〇0/〇(重 分 刀&計佔聚丙烯 醋成分A完全是由這兩種成分組成。此::是，稀酸 量百分比)也可能表示包括很少量的二所; 過3%("百分比)的雜質，因為如此少二;J多不超 對希望達到的黏著特性造成太大的影的雜處並不會 的範圍内盡可能減少雜質的含：：仍應在可能 百分比)，當然最理想的情況是不二^重量 另外-種可能性是’成分a及成分… 酸酯成分Λ1的比例小於1〇〇% 十佔艰丙烯 、$里百分比）。因斗取τ 嫌酸醋成分A1還含有—種以上 ：此♦丙 j 、 # a e 取刀c，d...(共聚單體 °，，·..)，…佔聚丙稀酸醋成分Ai #比例最多 過12%(重量百分比)、或最好是最多不超過心：； 分比）。 共聚單體c，d，·.·均為熟習讀項技術者熟知之用於聚 丙烯酸酯的共聚單體。 根據-種很有利的方式，具有至少一個碳酸基的單 體al佔聚丙稀酸醋成分A1的比例為3%至5%(重量百分 比，以聚丙烯酸酯成分A1為準）。含碳酸基的單體的含 量至少佔3 %(重量百分比）的優點是，可以大幅提高所使 用之交聯劑的反應性’使交聯過程達到很好的反應速度。 所謂具有至少一個乙稀不飽和鍵的成分al的單體 是指其均聚物的玻璃轉換溫度TG至少是〇°C，且具有至 少一個碳酸基的單體，此種單體較佳是丙烯酸及/或甲基 兩烯酸，其中又以丙烯酸為最佳。 -13- 201226520 成分A1可以是僅包含類型al的單體a，但是成分a 也可以是由-部分類型al的單體及—部分其他的共聚 單體ai組成，其中這此丘 —/、χκ早體是指其均聚物的玻璃轉 換溫度TG至少是〇。广，& θ C 但疋不含碳酸基的單體。 共來單體ai最好是全邱七八θ山。η μ 疋王4或部分是由早體a2組成， 其中單體a2是指且右5小 . /、 v —個乙烯不飽和鍵，且其均聚 物的玻璃轉換溫度TG至少0 n〇r^ 人& ^ 芏'疋〇〇的化合物，而且單體a2 還含有至少一個帶有—袖7” 個乙基及/或甲基的酯基。特別是 丙烯酸酯及/或甲基丙熵醅 〇 歸s欠a曰，例如早體a2可以是丙烯 酸甲醋、丙烯酸乙醋、甲基丙烯酸甲醋、或甲基丙稀酸 乙s曰。壓敏性黏著劑的極性會受單體a2的影響。如果要

黏合的材料是或冬/1$ Θ /* _L 4 有極性的玻璃、聚甲基丙烯酸 甲醋（PMMA)、聚對笨二f酸乙二醋（ρΕτ)、聚碳酸醋（pc) 或其他類似的材料，則使用單體a2是有利的。為了改善 故一類基材的黏著性，一種有利的方式是，使用如前面 所述的化合物等級作為極性共聚單體，此種化合物等級 可以透過凡得瓦爾力及/或雙極-雙極交互作用提高黏著 劑在基材上的黏著性。如果成分a2的使用量非常高，通 常會導致黏著劑的振動吸收能力變差，極性單體通常具 有玻璃轉換溫度較高的對應均聚物，因而使壓敏性黏著 劑變得太硬及易碎。因此單體a2佔共聚單體的比例不應 超過1 0 % (重量百分比）。 成分A1可以是僅包含類型al及a2的單體a，但是 成分a也可以是由一部分類型al的單體、一部分類型a2 的早體、以及一部分類型a3的其他共聚早體組成，其中 • 14- 201226520 共類型a3是指符合單體a之定義、但並非類型a 1及類 型a2定義的單體。類型a3的共聚單體既不含碳酸基， 也不含帶有乙基及/或曱基的酯基。成分A1也可以僅包 含類型al及a3的單體a。 類型a3的單體有助於將壓敏性黏著劑的玻璃轉換 溫度及/或玻璃轉換頻率朝希望達到的最終數值的方向 調整。 以下是單體a3的一些例子：丙烯酸苄酯、甲基丙烯 酸苄酯、丙烯酸笨酯、曱基丙烯酸苯酯、丙烯酸異茨酯、 甲基丙烯酸異茨酯、丙烯酸順丁基苯酯、曱基丙烯酸順 丁基苯酯、曱基丙烯酸環己酯、3,3,5-三甲基丙烯酸環己 酯、4 -丙烯酸二笨酯、4 -甲基丙烯酸二苯酯、2 -萘丙烯酸 酉旨、2 -萘甲基丙稀酸g旨、苯氧基甲基丙婦酸乙醋、二甲 胺基丙基丙烯醯胺、二甲胺基丙基-曱基丙烯醯胺、其他 N，N-二烷基-置換的胺（例如N，N-二曱基丙烯醯胺）、丙烯 腈、乙烯醚（例如乙烯基曱醚、乙烯基乙醚、乙烯基異丁 醚）、乙烯酯、苯乙烯、a-曱基苯乙烯、p-曱基苯乙烯、 大分子單體，例如2-聚苯乙烯甲基丙烯酸乙酯（分子量 Mw介於4000 g/mol至13000 g/mol之間）、聚（甲基丙烯 酸甲酯）曱基丙烯酸乙酯（分子量Mw介於2000 g/mol至 8000 g/mol 之間）。 一種有利的方式是，成分a2、成分a3、或是成分a2 及a3合計佔成分A1的12%、或最好是10%(重量百分 比），且其中成分al最好是佔成分A1的3%至5%(重量 百分比）。

S -15- 201226520 聚丙烯酸酯成 的一或數種單體b 丙烯酸酯，且單體 -30〇C。 例如，成分b 類（也可以是與後召 性的且具有至少3 特別有利的方式是 原子的。以下是這· 丙稀酸正丁酯、丙 正庚酯、丙烯酸正 丙稀酸正十一 S旨、 丙烯酸正十四酯。 或被官能基置換之 或作為共聚單體） 件。以下是這一類 酉旨、2 -丙稀酸辛醋 己酉旨、2 -乙基丙烯i 基丙烯酸乙0旨、3 -酯、丙烯酸異癸酯 有一系列曱基 一樣是要符合玻璃 體的例子：曱基丙 丙稀酸十二酯。 以上提及的單 分A1還含有85%至99%(重量百分比） ’其中單體b可以是丙烯酸酯或甲基 b的均聚物的玻璃轉換溫度TG不高於 的單體可以全部或部分是丙烯酸的酿 b提及的單體的組合），且其烷基是線 個碳原子要或最多14個碳原子。一種 丙烤酸自旨的線性烧基帶有4至9個石炭 一類單體的一些例子：丙基丙烯酸g旨、 烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸 辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯、 丙烯酸正十二酯、丙烯酸正十三酯、 此外’也可以使用具有分枝化烴基及/ 烴基的丙烯酸酯作為成分b (單獨使用 ’但前提是要符合玻璃轉換溫度的條 園體的一些有利的例子：2_丙烯酸庚 、2-乙氧基丙婦酸乙酿' 2_乙基丙烯酸 瞍丁酯、3-甲氧基丙烯酸丁酯、2_甲氣 曱氧基丙稀酸丙能、3_甲基丙烯酸丁 〇 丙稀酸酯也可以作為成分b，但前提 轉換溫度TG的條件。以下是這一類單 烯酸十八酯、曱基丙烯酸癸酯、曱基 體及其他單體’只要符合破壤轉換溫 201226520 度不高於-30°C的條件，就可以單獨或與其他一或數種同 類單體組合使用。例如丙烯酸正丁組及乙基丙烯酸己酯 的組合可以構成很好的成分b。 製作聚丙烯酸酯成分A 1 利用熟習該項技術者熟知之方法（特別是自由基聚 合）即可將上述成分聚合成聚丙烯酸酯成分A1。聚合產 生之聚合物的平均分子量最好是至少達到50.000 g/mol。但平均分子量Μη不宜超過250.000 g/mol。聚丙 烯酸酯成分A1的平均分子量Mn最好是在50.000 g/mol 至1 50.000 g/mol之間。本文提及之聚合物的分子量都是 以凝膠渗透色譜法測得的值（參見本文後面「測量方法」 的部分）。 成分A2/樹脂 聚合物成分A可以選擇性包含最多1 2%、或最好是 最多10%(重量百分比）的樹脂成分（成分A2)，成分A2 可包含一或數種樹脂。本文所稱的樹脂是指以凝膠滲透 色譜法（參見後面的說明）測得的平均分子量Mn不超過 5.0 00 g/mol的寡聚化合物及聚合化合物。尤其是絕大多 數的樹脂（以所有樹脂成分所佔的重量比例為準）或最最 好是全部的樹脂的軟化溫度都在8 0 °C至1 5 0 °C之間。除 非另有說明，否則本文提及之軟化溫度TE都是按照DIN ΕΝ 1427:2007 的環-球法（Ring-Kugel-Verfahren)測得的 值（參見本文後面「測量方法」的部分）。 樹脂佔聚合物成分的比例不應超過1 2%(重量百分 比）’因為樹脂含量過高會對振動吸收能力造成負面影

S -17- 201226520 響。樹脂含量最好是不不超過1 0%(重量百分比）。 本文所稱的樹脂成分A2是指天然及/或合成樹脂。 原則上所有的樹脂均可使用，但前提是要符合前面提及 的軟化溫度的條件。以下是適當的黏性樹脂的一些例 子’松香及松香衍生物（松香脂，亦包括經歧化或氫化穩 疋的松香衍生物）、多祐樹脂、結烯酚樹脂、烷基酚樹脂、 月曰肪族、芳族及脂肪族-芳族烴樹脂。一種特別有利的方 式疋使用與聚丙烯酸酯成分相容的樹脂，也就是可溶於 聚丙埽酸酯成分及/或與其均勻混合的樹脂。 、 加入樹脂成分的一個好處是有助於調整壓敏性黏著 J (將壓敏性黏著劑視為一個整體）的玻璃轉換溫度的範 圍。此外，加入一種以上樹脂通常有助於能量的耗散， 因此可利用加入樹脂的方式對損失因數進行微調。 成分B/交聯劑 為了使壓敏性黏著劑交聯，應將特定數量的至少一 種雙或多官能基交聯劑（成分B)加到要交聯的聚丙二: 0旨系統中。交聯劑能夠透過聚兩烯酸醋的碳酸基（隨成八 U被5丨入）建立連接位置。根據本網明，交聯劑的添加= 應使比例V介於0.15至0.60之間、較佳是大於〇 2 最好是介於0.22至0.58之間。 很據本發明 &八w削。如禾加入數 種交聯劑，尤其是數種官能度各 ^ 个相冋的交聯劑，則申 f月專利範圍第1項中關於比例v沾一装，女 v— j V的定義修改為： v = nz/np，其中nz代表所有交聯 物暂θ ^ e d之父聯活性中心的總 物貝董，也就是：

-18- S 201226520 ^v,2/Mv；2... 種交聯劑的值，指數2代表第二種 nz =fi · mVjl/Mv l+ f2. 其中指數1代表第— 交聯劑的值，依此類推。 根據聚合物試體的平均分子量（GPC)，很容易就可以 從乂聯劑的平均分子量及其官能度計算出根據主申專請 專利項目要加入之交聯劑的量。如果只有一種交聯劑， 則可以利用以下的方程式從聚合物成分的稱重mp及其 平均分子量Mn，p計算出使用之交聯劑的稱重mv(方程式 中的Mv=交聯劑的分子量）： mv=

Mn，p * f 如果有數種交聯劑，尤其是數種官能度各不相同的 父聯劑，則這個方程式也需要隨之作相應的修改。 對交聯的壓敏性黏著劑而言，交聯密度相當於聚合 物成分的每一個分子平均具有〇.15至0.60個交聯位置， 尤其是對交聯反應一直進行到幾乎完全交聯的壓敏性黏 著劑而言更是如此。 所使用的交聯劑是能夠與羧基反應的共價交聯劑。 一種有利的方式是選擇一種化學鍵結（共價交聯）系統作 為交聯剤，以確保足夠的耐熱性（如果是使用非化學鍵結 的交聯劑，例如螯合物交聯劑，則在高溫時交聯材料的 聯結位置可能會再度打開，因此系統可能會失去其内聚 特性）。因此應使用能夠經由碳酸基與聚丙烯酸酯的巨分 子形成共價鍵的交聯劑；其中交聯劑分子的每一個官能 度都可以形成一個連接位置[因此雙官能基交聯劑的兩 201226520 個巨分子可以經由兩個連接位置彼此遠 __十At甘 文伐，二g戒基交 聯劑的三個巨分子可以經由三個連接位置(每一個巨分 子經由一個碳酸基）或兩個巨分子經由三個連接位置（經 由一個巨分子的碳酸基及第二個巨分子的兩個碳酸基） 彼此連接，依此類推]。經證實一種特別有利的方式是所 實現的交聯密度相當於聚合物成分的每一個巨分子具有 0.15至0.60個、或最好是〇_22至0.58個交聯:置:因 此一種特別有利的作法是盡可能使交聯反應朝完全交聯 的方向前進（交聯度較佳是>90%、或最好是>95%)。實現 這個交聯度的好處是，交聯材料的内聚性會高到使其在 承受彎曲荷載時不會裂開的程度，但同時又低到使其在 承受彎曲荷载時不會導致材料失去黏性（透過適當選擇 交聯位置的數量，以避免過度交聯）。 種有利的方式是選擇在未交聯之壓敏性黏著劑通 常使用的標準儲存條件下，不會與氫氧官能基及/或水產 生明顯^應的交聯劑。因為這樣可以避免在使用交聯劑 (例如異氰酸）時經常出現的反應性降低的現象。 適當的交聯劑是每一個交聯分子具有3或4個官能 基的交聯劑（三官能基及四官能基交聯劑）。其中又以同 時具有良好的儲存性的交聯劑最為適當，此種交聯劑是 八有環氧基及胺基的化合物。例如此種交聯劑的分子帶 有至少一個胺基及至少兩個環氧基，例如特別有效的交 % Μ ▼有兩個胺基及兩個環氧基。例如n,n,n，_n，_四縮 水甘油-間-二甲笨二胺（CAs no. 6373 8-22-7)是一種非常 適田的乂如劑。另外一種非常適當的交聯劑是1，3 -雙 -20- 201226520 (n，n-二縮水甘油胺甲基）環己烷（CAS N〇, 65992_66_7)。 這種分子帶有環氧基及胺基的交聯劑的特徵是其交聯溶 液具有很長的财久性（可能的加工時間，r使用期」）、 不會因為與水反應導致反應性降低、以及交聯速度很 快。利用這種交聯劑可以貫現在本發明之目標範圍内的 特疋的父聯度’而且交聯產品在儲存時也不會發生明顯 的後交聯現象。 為了確保達到最好的交聯效果，一種有利的方式 是’除了所選擇的共價交聯劑外，不要使用任何透過其 他父聯機制產生應的交聯劑（例如螯合物交聯劑）。 壓敏性點著劑成分整理（為了使各成分一目了然所 做的整理）： 成分A : 成分B : 成分A1 : &合物成分 交聯劑（雙官能基或多官能基） 聚丙烯酸酯成分；成分A的子成分 成分A2 :樹脂成分；成分A的選擇性子成分 成分 A3，A4，> :成分A的選擇性成分 成刀a(由單體a構成”聚丙烯酸酯成分A1的子成分[具 有至少一個乙稀不飽和鍵的單 體，且其均聚物的玻璃轉換溫度 T G至少是〇。〇] 成分b (由單體 成分 c，d，... b構成）·成分A1子成分[(曱基）丙烯酸 酯’且其單體之均聚物的玻璃轉 換溫度TG不高於-30°C] 成分A1的子成分 -21 - 201226520 成分al(由單體ai構成） 成分a2(由單體a2構成） 成分a的子成分[具有一或數 個碳酸基] 成分a3(由單體a3構成） 成分a的選擇性子成分[具有 至少一個帶有乙基及/或甲基 的酯基] 成分a的選擇性子成分[無碳 酸基’亦無帶有乙基或甲基 的酯基] ▲在以下的總整理中，所謂「子成分」一詞並未排除 該子成分佔該成分之1 00%的可能性。 載體膜 —一種有利的方式是以塑膠薄膜，尤其是p E τ膜（聚對 苯二甲酸乙二酿膜)作為本發明之膠帶的載體膜。載體膜

的厚度最好是在5G㈣之間。載體膜的功能是作 為膠帶的穩定膜，以便县於斜制A ^ 便易於對奴作成扁平件的膠帶進行 劈裁，尤其是沖裁申掷a、_ _ i 中裁成膠帶羧，也就是所謂的「沖裁 件」）’及/或視壓敏性办芏免,a α 取τ生黏者劑的性質（内聚性）而定， 可以被裁或沖裁。載I*胺 ’、 戰體膜的另外一個功能是使黏在基材 上的膠▼可以更容易的 勿的攸基材上被去除（改善膠帶的可 再度揭開性）。 膠帶結構 本發明的壓敏神暇 敏性膠帶的厚度最好是在10〇μΐη至 3 00 μηι的範圍。載體描、 w . ^ Α,..., 、可以疋對稱或反對稱的方式被設 置在壓敏性黏者劑層夕門 ^ 剎層之間。載體膜的厚度最好是在4μΐη 至 50μιη之間。一強 有利的方式是，載體膜的厚度不超 201226520 過壓敏性膠帶總厚度的2G%、或最好是不超過ι〇%，以 免載體膜的厚度佔膠帶厚度的比制冑，以及使膠帶能 夠充分發揮源自壓敏性黏著劑的特性。 -種有利的方式是’壓敏性膠帶具有幾何對稱結 構’也就是說在載體膜的兩面上的壓敏性黏著劑層的厚 度是一樣的。 ’在本發明之膠帶的載體膜 另外一種有利的方式是 的兩面上的壓敏性黏著劑的化學性質是完全的，也就是 說載體膜兩面上是完全相同的壓敏性黏著劑(不論是前 面提及的基本型戎#/(卜古《V、、 ύ4τ 飞艾化方式），將這種有利的方式與前面 一種有利的方式（幾何對稱結構）結合在一起更佳。 根據本發明的一種特別 化學及幾何對稱性結構，總 的PET膜作為載體膜（兩個 94μιη壓敏性黏著劑）。 有利的實施方式，膠帶具有 厚度20〇μιη，以厚度ι2μιη 壓敏性黏著劑詹的厚度都是 結構對稱的膠帶的優點 有理想的振動吸收能力及應 一或兩個干擾影響全部或主 情況，則使用反對稱結構的 的壓敏性黏著劑層的厚度大 層，以便能夠對干擾產生理 的優點是由於受外力干擾較 的厚度車父薄，因此可以降低 壓敏性黏著劑層可以與較厚 相同的化學性質，但也可以 是，每一面對外力影響都具 力補償能力。如果是應用在 要作用在膠帶的一個面上的 膠帶較佳，其中受干擾面上 於另一面上的壓敏性黏著劑 想的補償作用。反對稱結構 少的面上的壓敏性黏著劑層 膠帶的總厚度。這個較薄的 的壓敏性黏著劑層具有完全 具有不同的化學性質，以配 201226520 合各自黏著的基材性質。 為了改善可操作性，例如捲繞成捲，可以用臨時性 的覆蓋材料將本發明之雙面膠帶的一面或雙面覆蓋住， 該臨時材料可以是紙或薄膜，其中又以雙面矽化紙或雙 面矽化薄膜、聚矽氧薄膜為佳，以延長可儲存時間，以 及提高使用時的便利性。 此外，本發明還包括膠帶的壓敏性黏著劑，該膠帶 包含一個載體層及兩個位於外層的壓敏性黏著劑層，其 中至少有一層的壓敏性黏著劑是一種聚合物材料的交聯 產物，該聚合物材料至少含有下列成分： A) —種聚合物成分（成分A)’包含一種以上聚丙烯酸g旨 [成分A1，佔 88%至100%(重量百分比）]，成份八1 至少包含： a) 1 %至1 5 %(重量百分比，以成分A 1為準）的： 一種以上單體，具有至少一個乙稀不飽和鍵，該 一種數種單體之均聚物的玻璃轉換溫度Tg至少是 〇°C (單體a)，其中至少一部分單體（a)還具有至少 一個碳酸基（單體a 1); (1〇85%至99%(重量百分比，以成分八1為準）的：一 或數種以丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯為基的單體， 該一種數種單體之均聚物的玻璃轉換溫度TG不 高於-30°C (單體b); B) 至少一種共價交聯的雙或多官能基交聯劑（成分B);

其中成分A及B合計至少佔聚合物材料的95%(重量 百分比），同時在0.1 rad/s及85°C的條件下，以DMA -24- .201226520 測得的損耗因數1；an5(損耗模數〇，，除以儲存模數g，所 得的商）介於0.35至0.75之間’以及在25 °C的條件下， 以DMA測得的玻璃轉換頻率fc高於5〇〇〇 rad/s。 這種壓破性黏著劑具有很好的耐熱性，其在S a f τ 忒驗（參見本文後面「測量方法」的部分）測得在2〇〇。〇時 的滑動路徑短於1〇〇〇μηι。 在本文及申請專利範圍中描述的均為具有上述損耗 因數及玻璃轉換頻率之特徵且最好還具有上述耐熱性的 壓敏I1生黏著劑。因此本文提及的實施方式亦適用於這些 壓敏性黏著劑。 【實施方式】 應用 本發明還包括應用聚合物材料製造本文提及之雙面 壓敏性膠帶的交聯壓敏性黏著劑，以及應用將本發明之 =敏性膠帶將透明構件’尤其是視窗(玻璃片，聚合 岸用二：合二塑膠、玻璃或金屬上。本發明之膠帶可 K G::及/或機…的黏合，尤其是應用於 電軋及/或機械之終端產品 於此類終端產^小m4黏合，由 於隨身才崔〜重量輕的，因此便 、遺身柘▼(也就是所謂的行動裝置 如行動電話、智慧型手機,π Α ^ 了‘式裝置），例 〇 ‘、、手機、個人數位助理（PDAs ,例如 〇rganizer、Handhelds s 例如 腦，口袋PS，’、型電腦（可攜式電 衣i电腌），例如膝上型電腦、 電腦等；電腦及雷；μ , °己i电腦、千板 控制器、遙控器、觸控螢墓總⑹ U如搖私、迦戲 順控螢幕、觸控板、繪圖板

S »25- 201226520 GPS、導航裝置、衛星诵知 成用的可攜式介面；播放電子（娛 樂）媒體用的電子^ . °。’例如隨身聽（Walkman及

Discman)、MP3 播放哭 °°、口袋.式電視機及收音機、電子 書閱讀器；數位相機、番 電衫攝影機、攝錄影機；手錶、 電子錶、口袋型計算；鏨與 谱學用行動裝置及/或運動員用行 動裝置’例如血糖計、血两 血壓計、脈搏計、醫學用監控及/ 或控制裝置及/或監視芎、 。 叶步益、轉速計。以上列舉的 例子並未將所有可能的適用裝置包括進行。 測量方法/關於前面提及之參數值的說明 I :對未交聯的丙烯酸酯（聚合產物）的測量 平均分子量 本文提及的平均分子量MNP及多分散性PD都是以 凝膠滲透色搢法（GPC)測得的值。取100μ1的澄清過濾試 體（試體濃度4 g/Ι)。以含〇.1%(體積百分比）之三氟醋酸 的四氫化呋喃作為洗提劑。在25 °C的溫度下進行測量。 以 PSS-SDV，5μιη，l〇3A，8.0mmx50mm 之電堆作 為前電堆（此處及以下關於電堆的說明依序為型號、粒 彼、孔隙率、内徑X長度；1 A=10-10m)。以PSS-SDV , 5μηι，1〇3Α 及 105A 及 106A，ID8.0mmx 300mm 之電堆 進行分拆（Polymer Standards Servive公司生產的電堆. 以差動式折射計Shodex RI7 1進行偵測）。平均流量為每 分鐘1 ·0 m卜以聚曱基丙烯酸曱脂校正標準（PMMA標準） 進行校正。 Π.對樹脂的測量

軟化溫度TE

-26- S 201226520 利用 DIN ΕΝ )427:2007 的環-球法（Ring_Kugel_ Verfahren)測量樹脂的軟化溫度Te(除了以樹脂試體取代 瀝青外’此方法的其他部分均不改變）。這個測量是在甘 油浴中進行。本文提及的軟化溫度就是這個測量的結果。 III.對雙面膠帶的測量 以下的試驗是使用對稱型雙面膠帶（總厚度 2〇〇μΐη，PET載體膜厚度12μιη，製作方式見以下的說明）。 玻璃轉換溫度TG ;玻璃轉換頻率fG;損耗因數tan§ 以動態力學分析（DMA)測定玻璃轉換溫度Tg、玻 璃轉換頻率fG及損耗因數tan5，其程序為：利用溫度掃 描測定玻璃轉換溫度，利用時間_溫度疊加法（TTS)測定 溫度轉換頻率，利用頻率掃描測定損斷因數（也稱為損耗 模數或儲存模數）。除非另有說明，否則本文提及之所有 數值均來自測定的結果。 DMA的出發點是，在承受正弦形機械荷載時，試體 的黏彈性特性是由荷載頻率（也就是時間）及溫度決定。 T T S法疋將彳文規律的溫度間隔執行的頻率測量換算成— 個頻率掃描，因此能夠將透過測量進入的範圍向上及向 下擴充複數個十進位量級。 所有DMA都是按以下方式執行： 測里儀益.Rheometric Scientific RDA III ;測量頭：以 法向力彈性支承；退火：加熱室；洌量幾何：平行板裝 置，试體厚度l(±〇.l)mm ;試體直徑25mm[將5層（每層 厚度200μιη)的要試驗的膠帶上下層壓在一起，以製作出 厚度1 mm的試體，由於ΡΕΤ載體對流變特性的影響报

-27- S 201226520 小’因此可忽略其存在]。 溫度掃描： 測量頻率10 rad/s ;溫度範圍：_4〇°C至+130°C ;加熱速 度：2.5°C/min ;變形量 1%。 掃描頻率： 測量頻率：0.1至 100(512) rad/s ;溫度 25°c ;應力 2 5 0 0 P a ;變形量 1 %。 TTS測量： 測量頻率：0.1至512 rad/s ;溫度-35°C至+190T：，每一 個步驟升高1 5 °C ;變形量1 %。 滾球快黏（Rolling-Ball-Tack) 滾球快黏的測量是按照PSTC-6方法（壓敏性膠帶的 式驗方法’第 15 版’出版社：pressure sensitive Tape Council，Northbrook (Illin〇is)，USA) ’ 但在本發明中有 以下的修改： --使用不銹鋼滾珠軸承滾珠（不銹鋼丨44〇1),直徑7/i6 吋（1 1.1 lcm)，重量 5.7g ; -準備滚珠：用纖維素及丙酉同將滾珠徹底洗淨；在將滾 珠置於等候測篁的滾珠列之前，應先將乾淨的滾珠置 於丙酮浴申15分鐘（步诖兩 、珠祐完全浸泡在丙g同中）；太

測量之前至少3 0分鐘脾.呑A 刀逢里將滾珠從丙酮浴中取出， 燥，然後置於標準氣候（2 3 + ] 1 ^ ^ C，相對濕度50±5〇/〇)中. …母一個滾珠僅供一粢測量使用。 ， 初黏性的測定方式如 ^丄 卜.硎量所謂的「滾珠快溆 作為接觸時間極短的初黏 黏」 鄱『生札樑。將一段長約3〇 -28- 201226520 帶的黏著面向上按壓水平固定在試驗平面上。使鋼珠從 一個高度65mm的斜地（傾斜角：21。）自由滾下（會因地球 的重力場而加速）。鋼珠會被斜坡直接導向試體的黏著表 面。待鋼珠停止滾動後，測量鋼珠在黏著劑上滾動過的 距離。在測量時，測量位置及鋼珠的溫度應保持在23 + l〇C。 以上述方式測得的滾動距離是作為初黏性的反指標 (也就是說，滾動距離愈短，初黏性就愈高，反之亦然）。 每一個測量值（距離來表示，單位mm)都是計算在5個不 同的膠帶段進行之單次測量的平均值而得。 抗剪試驗（Cleavage Test) (第3圖顯示試驗執行中的階段，第3圖中的元件符 號亦應用於關於試驗準備階段的描述） 試驗材料： # 角鋼（SUS304鋼）’以丙酮洗淨，角鋼表面尺寸為 30mm X 30mm(3,2)及 30mm X 60mm(3.3)(兩個表面 夾90。角），懸掛吊環（3 4)位於較大之表面（3 3)

# 聚碳酸醋板（pC板）及聚曱基丙烯酸甲酯板（PMMA 板）（3.5)的尺寸均為75mm X 50mm • 絲碼（3_7) ’ 250g ’帶有懸掛用的鉤子 • 鋼框架（3.6) 試驗準備： # 將Pc板置於溫度85 °C的環境中24小時，並在黏著 前30分鐘置於室溫中。 * 將PMMA板置於溫度70°C的環境中24小時，並在

S -29- 201226520 黏著前30分鐘置於室溫中。 將要試驗的雙面膠帶的一面黏在離型紙上，並載剪 成尺寸25mm X 25mm的試體（3·ι)。利用膠帶未黏在離型 紙上的黏著劑面將正方形膠帶試體（氕丨）.在角鋼的較小 面（3.2) ’然後將離型紙撕開，然後將露出的黏著劑面黏 在一片PC板或PMMA板（3.5)上，這樣角鋼的較大面（3七 的位置是垂直向上。以6kg的砝碼壓在處於水平位置尺 寸較小的角鋼面（3.2)上1〇分鐘，以便對試體的兩個黏合 處施以足夠的壓緊力。然後移除砝碼，並使試體在這= 狀態置於室溫中24小時（使黏著劑緊黏在黏合底面上）。 然後將試體置於乾燥箱中以85<t的溫度乾燥1〇分鐘。 執行試驗（參見第3圖） 將被膠帶試體（3.n與角鋼（32’ 33)黏在一起的Μ 板或PMMA板（3.5)置於鋼框架（3 6)上，使角鋼（3 2， 向下懸掛[杈大面（3 3)垂直朝下]。接著將25〇g的砝碼 (3.7)心掛在吊蜋上使黏合處受力，並將這個時間點 % «仏D古B曰 ^ 其 配 :、每個要試驗的膠帶各製作1 0個相同的試 中5個§式體搭配pc k/ f曰 I板進行測I，另外5個試$ PMMA板進行測量。 經過7 2小時接，丄 m 如果在1 〇次測量中都沒有4 個角鋼掉落，則視為 夺 A两逋過試驗。 洛球試驗 這個試驗是要 帶黏合的試體的耐 評定以本發明的膠帶或以比較例的膠 振動性’這個振動吸收能力系來自於

S -30- 201226520 膠帶。 將要試驗的膠帶裁剪成正方框形試體（外尺寸3 3mm X 33mm，邊寬 3.0mm，内尺寸（「視窗」）27mmx 27mm)。 將這個试體黏在一個AB S框（外尺寸50mm x 5〇mm，内 尺寸（「視窗」）25mm X 25mm，厚度3mm)上。將—個尺 寸30mm X 30mm的PMMA視窗黏在膠帶的另—面上。 ABS框、膠帶框、以及pmma視窗的黏合方式是各自的 幾何中心及對角線彼此重疊（角對角）。黏合面積為 3 60mm2。以1〇 bar的壓力對黏合處施壓5秒鐘，然後靜 置24小時。 將ABS框、膠帶框、以及PMMA視窗組成的黏合複 合物向外突出的A B S框的邊緣置於一個框架上，使複合 物處於水平狀態，同時PMMA視窗自由懸掛朝下。從 250cm的高度使一個鋼珠（直徑15mm，重量5.6g)掉落到 s式體上（測量條件為溫度2 3 t： ’相對濕度5 0 %)。對每一 個試體進行3次試驗。 如果3次試驗合處都沒有鬆脫，則視為通過落球試 驗。 SAFT--剪切黏著力失效溫度 這個試驗是用於快速測定膠帶在承受溫度荷載下的 抗奂強度。試驗方式是將要試驗的膠帶黏在一片可退火 的鋼板上，加上砝碼（50g)，並晝出剪切路徑。 準備試體： 將要試驗的膠帶黏在厚度5〇μιη的鋁膜上。然後將 膠帶裁剪成尺寸10mmx50mm的試體。將裁好的勝帶試

-31 - S 201226520 體黏在一個經過打磨並以丙酮清洗過的鋼板（材料 1·4301，DIN EN 10088-2，表面 2R，表面粗糙度 Ra==3〇 至60nm，尺寸50mmx 13mmxl 5mm)上，試體的黏合面 積（咼X寬）= 13mm X i〇mm，同時鋼板的上緣向外突出 2mm。然後用2kg的鋼製滾筒以1〇m/min的速度在試體 上滾壓6次。試體上方對齊黏上一段膠帶，以確保試體 的穩定性，這一段膠帶可作為位移測量計的接觸面。接 著將試體及鋼板懸掛起來，使膠帶出長度較長的尾端垂 直朝下。 測量： 在要測量的試體的底端加上5〇g的砝碼。將黏有試 體的鋼板加熱，初始溫度為25r，以每分鐘升高9。〇的 速度加熱到20(TC。 根據溫度及時間以位移測量計測量試體的滑動路 位最大β動路徑被定為1 000 μιη( = 1 mm)，如果超過這 個長度就立刻終止試驗。測量環境為室溫（23±3它卜相對 濕度50±5%。 如果20〇t時的滑動路徑未超過1〇〇〇μιη，則視為通 過試驗（表示試體具有足夠的耐熱性）。未通過的試驗應 。己錄试體達到最大滑動路徑（1 ΟΟΟμπι)時的溫度（單位。c )。 實驗部分 製作壓敏性黏著劑： 將S有丙酸丁酯（142.5g)、乙基丙酸酸己酯 (142.5g)、及丙烯酸（15g)的混合單體（3〇〇g)，以及丙酮及 疋顧分範圍的汽油60/95的混合液（200g，比例1:1) -32- 201226520 裝到適合在汽化冷卻的情況下進行自由基聚合的傳統式 2公升玻璃反應器中。在通入氮氣並攪拌45分鐘後，將 反應器加熱至58°C ’接著將2,2’ -偶氮雙（2-曱基丁 腈）（0.15g，品名：Vazo67®，製造商：DuPont)溶解在丙 酮（6g)中，並加到反應器中《接著將外加熱池加熱到 7 5 °C，並使外加熱池的溫度在聚合反應期間始終維持在 這個溫度。經過1小時的反應時間後，再次加入溶解在 丙酮（6g)中的Vazo67®(0.15g)。過3小時後，加入丙酮 及有一定館分範圍的汽油60/95的混合液（90g，比例1:1 g) 稀釋。 經過5小時30分的反應時間後，加入溶解在酮（9g) 中的雙（4-四-丁基環己基過氧雙碳酸鹽（〇.45g，品名： Perkadox 16®，製造商：AkzoNobel)。經過7小時的反 應時間後，第二次加入溶解在酮（9 g)中的二（4 -四-丁基環 己基過氧雙碳酸鹽（〇.45g，品名：Perkadox 16®，製造商： Akzo Nobel)。經過10小時的反應時間後，加入丙酮及 有一定餾分範圍的汽油60/95的混合液（90g，比例1:1) 稀釋。經過24小時的反應時間後中斷反應，並冷卻至室 溫。所有以這種方式產生的聚合物的平均分子量在 Mn = 1 0 0.000g/mol的範圍（見表格）。 接著將聚合產物、適當劑量的交聯劑[範例1至1 5 : 四縮水甘油-間-二甲苯二胺，品名：Erisys® Ga-240，溶 解於丙酮中，濃度3% ;範例16 :鋁-(III)-乙醯丙酮，溶 解於丙酮中’濃度3%]、以及適當劑量的黏性樹脂 [Sylvares TP 95®，萜烯酚醛樹脂，軟化溫度92°C至

S -33- .201226520 98C(製造商標示的典型值為95°c ,製造 Chemical)]混合在一起’並接著加入丙酮及有 圍的汽油60/95的混合液（比例丨：丨）稀釋至固 低到40%的程度。 交聯劑及樹脂所佔的比例詳列於表t ; 的比例是指純交聯劑（不含稀釋劑）的量，並 1 0 0份聚丙稀酸醋成分A1的比例。 製作雙面壓敏性膠帶複合物： 將濃度4 0 %的聚合物材料溶液塗覆在者 離型紙）上，然後加熱至1 20。(：，保持丨5分鐘 其間會產生交聯反應。乾燥後形成一個厚度 敏性黏著劑層。 將以這種方式形成的壓敏性黏著劑層以 壓在一 PET載體膜（厚度12μπι)的兩面上，這 作出總厚度200μηι的雙面對稱型壓敏性膠帶 實驗結果詳列於表1。 通過抗剪試驗及落球試驗的壓敏性黏著 其應用領域的要求。為通過該等試驗，必須 調整壓敏性黏著劑的流變特性。本發明是透 的量及種類、交聯劑的量、以及對混合之黏 制達到調整流變特性的目的。透過選擇適當 例如本文建議的交聯劑，可以進一步獲得最 結果。 壓敏性黏著劑可選擇性添加一種樹脂。 含量如果太高[大於13%(重量百分比）]，會導 商：Arizona 一定餾分範 體物含量降 交聯劑所佔 標準化至佔 维型材（發化 ，使其乾燥， 94μιη的壓 傳統方法層 樣就可以製 〇 劑即可符合 非常精確的 過所聚合物 性樹脂的限 的交聯劑， 佳化的調整 但疋樹脂的 致無法通過 34- 201226520 落球試驗，因此壓敏性黏著劑就無法符合其應用領域的 要求（比較範例3，5，7，8，12)。 通過抗剪試驗代表膠帶及其產生的黏合對低頻率干 擾具有足夠的抵抗性。通過抗剪試驗代表試體具有良好 的f曲應力的補償能力及溫度_内聚性耐受性。 如果交聯劑之交聯活性中心的物質量與聚合物成 分A1之巨分子的理論物質量〜的比例V、、介於主 申請專利項目給定的特定範圍，則可以通過抗剪試驗(範 例1 ’ 2，3，7，10 ’ 11 ’ 12)。損耗因數taM描述可以 描述透過這個劑量的交聯劑達到的交聯度。通過試驗的 範例的損耗因數均位於本文給定的範圍内。 落球試驗非常適合用來評定膠帶的振動吸收能力， 也就是對外力影響（例如墜落或碰撞）的緩衝能力。通過 這個試驗代表具有足夠的振動吸收能力。 貫驗員示如果滾球快黏試驗的值不大於5〇，則 試體就能夠通過落球試驗。另外一個可供判斷的特徵是 25。(：時的玻璃轉換頻率~。如果試體在说時的玻 ㈣率少_ 5_ rad/s’則試體可以通過落試驗 (範例 1，2 ’ 4，6，9，10，U，13，14)。 具有本發明之特徵的膠帶和具有高交聯度的壓敏性 黏著劑-樣，都可以通過剪切黏著力失效溫度試驗 (SAFT Test)如果聚丙烯酸酯成分的交聯度過低(交聯劑 的劑置過少），則會導致耐熱性不足。 此外還可以發現，以紹養合物交聯劑交聯的試驗（範 例16)耗能夠通過球試驗，但是不能通過抗剪試驗，而 201226520 且耐熱性也不佳（不能通過S AFT試驗）。因此以這種方式 交聯的壓敏性黏著劑無法符合本發明的要求。因此相較 於以螯合物交聯的壓敏性黏著劑，以本發明建議的交聯 交聯的壓敏性黏著劑具有明顯的優點。 因此結論是，本發明主張專利權的膠帶能夠很好的 達成本發明的目的。本發明同樣主張專利權的聚合物材 料非常適於用來造這些膠帶。 -36- 201226520 表1 成分 單位 1 2 3(V) W 5(V) W 7(V) 8(V) 丙觸έ al Al Gew.% (*) 5 4.55 4.17 4.76 4.17 5 4.35 435 丙烯酸丁 酯 b Gew.% e) 47.5 4.3.18 39.58 4524 39.58 47.5 41.3 41.3 乙基丙烯 酸己S旨 b Gew.% e) 47.5 43.18 39.58 4524 39.58 47.5 41.3 41.3 (萜觸樹 脂 A2 Gew.% o 0 9.09 16.67 4.76 16.67 0 13.05 13.05 交聯劑 B 份 0.05 (**) 0.05 (**) 0.05 (**) 0.075 (林） 0.1 (**) 0.1 (**) 0.05 (**) 0.075 (林） 交聯劑劑 量比例V 0.39 0.58 0.46 0.8 0.87 1.07 0.51 0.69 平均分子 量Μη kgtaol 80 120 95 110 90 110 105 95 落球試驗 (***) 是 是 否 是 否 是 否 否 RBT mm 34 49 87 37 79 34 60 63 25〇C 的 fc(DMA) rad/s 7630 6020 2071 8709 2336 13280 3852 3713 1 Grades 的 T〇(DMA) °c -26 -18 -8 -22 -7 -26 -10 -10 SAFT(料 *) 是 是 是 是 是 抗剪試驗 (林*) 否 否 否 是 否 tan5(0.1rad, 85°〇 0.41 0.43 0.45 028 023 022 0.44 0.29 (*)以聚合物材料（成分al，b及A2)為準 (**)四縮水甘油-間-二曱苯二胺；以100份不含稀釋劑的 聚丙烯酸酯成分A1(成分al及b)為準 (***)是=通過試驗；否=未通過試驗 (V)比較例 -37- 201226520 表1(續上 頁） 成分 單位 9(V) 10 11 1W 13(V) 15(V) 16(V) 丙靡曼 al Al Gew.% H 5 5 4.55 4.17 5 4.55 4.17 4.55 丙烯酸丁 酯 b Gew.% n 47.5 47.5 43.18 39.58 47.5 43.18 39.58 43.18 乙基丙烯 酸己醋 b Gew.% o 47.5 47.5 43.18 39.58 47.5 43.18 39.58 43.18 (萜稀酌谢 脂 A2 Gew.% (*) 0 0 9.09 16.67 0 9.09 16.67 9.09 交聯劑 B 份 0.075 (**) 025 (**) 025 (**) 025 (**) 0.01 (**) 0.01 (**) 0.01 (**) 0.05 (**) 交聯劑劑 量比例V 0.66 023 024 022 0.09 0.1 0.1 0.46 平均分子 量Μι kgtool 90 95 100 90 95 100 105 100 落球試驗 (* 氺 *) 是 否 否 是 RBT mm 32 31 47 69 34 45 64 45 25〇C 的 fc(〇MA) rad/s 13770 14150 5780 3101 8114 5912 3759 5645 lQrad/s 的 TdpMA) °c -26 -26 -17 -8 -27 -19 -9 -17 SAFT(***) 是 是 是 是 否 (150°〇 否 (140°〇 否 (130°〇 否 (100°〇 抗剪試驗 (林*) 否 是 是 是 否 否 否 否 tan5(0.1iad, 85°〇 027 0.59 0.59 0.59 0.81 0.93 1.07 1.18 (*)以聚合物材料（成分al，b及A2)為準 (**)四縮水甘油-間-二曱苯二胺；以1 00份不含稀釋劑的 聚丙烯酸酯成分A1 (成分al及b)為準 (***)是=通過試驗；否=未通過試驗 -38- 201226520 【圖式簡單說明】 第1圖為高壓敏性膠帶。 第2圖為高壓敏性膠帶。 第3圖為試驗裝置。 【主要元件符號說明】 無。 -39-

Claims (1)

1. 201226520 七、申請專利範圍： 1. 一種雙面壓敏性膠 a认两κ ω ν，包含一個載體層及兩個位於外 層的歷敏性黏著兩丨 ” g ’其中至少有一層的壓敏性黏著 劑疋一種聚合物枒 %料的交聯產物，該聚合物材料至少 含有下列成分： Α)—種聚合物成分^、 (成为Α)，包含一或數種聚丙烯酸 西旨（成分A1，姑8 s 佔88/。至ι00%(重量百分比）），成份 A1至少包含： a) 1 %至15%(重量百分比，以成分A1為準）的： 一種以上單體，具有至少一個乙烯不飽和鍵， 。亥 種以上單體之均聚物的玻璃轉換溫度tg至 少疋0C(單體a)，其中至少一部分單體（a)還具 有至少一個碳酸基（單體a丨）； (b) 85%至99%(重量百分比，以成分A1為準）的： 一種以上以丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯為基的單 體，該一種以上單體之均聚物的玻璃轉換溫度 TG不高於-30°C (單體b); B) i少一種共價交聯的雙或多官能基交聯劑（成分 B) > 其中成分A及B合計至少佔聚合物材料的95%(重 f百分比）， 其特徵為： 該至少一種交聯劑的含量使交聯劑之交聯活性中 心的物質量nz與聚合物成分A1之巨分子的理論物 質量np的比例V = nz/np介於0.15至〇6〇之間 其 -40- 201226520 中父聯活性中心的物質量nz是由每一個交聯劑分 子的交聯活性中心的數量f乘以交聯劑的質量 mv ’然後除以交聯劑的分子量mv計算而得，也就 疋说nz =f.mv/Mv，聚合物成分Α1之巨分子的理 論物質量nP是由壓敏性黏著物之聚合物成分的質 量mp除以該成分的算術平均分子量，也就是 說 np =mp/Mn，p。 2.如申請專利範圍第1項的脒 田木π ▼，包含一個載體層及兩 個位於外層的壓敏性黏著劑 π Μ層’其中至少有一層的壓 敏性黏著劑是一種聚合物封粗μ >脚立此 何枓的父聯產物，該聚合物 材料至少含有下列成分： Α) —種聚合物成分（成分八），—人你 ) 包含一種以上聚丙烯酸 酯[成分Α1，佔88%至Μη。"去-τ、 πο%(重里百分比）]，成份 A1至少包含： a)l%至15%(重量百分士 刀比，以成分A1為準）的： 一種以上單體，呈右$ · 至 >、一個乙烯不飽和鍵，該 種以上單to之均聚物的玻璃轉換溫度I。至少 疋〇 C (單體a) ’其中至少一部分單體⑷還具有 至少一個碳酸基（單體a 1). (b) 85/〇至99/。（重量百分比，以成分μ為準）的： 一數以上種以丙烯釀酯及曱基丙烯酸酯為基的 單體’該-種以上單體之均聚物的玻璃轉換溫 度Tg不而於- 30°C (單體匕）. B)至少一冑共價交聯㈣或多t能基交聯劑（成分 B); 201226520 其中成分A及B合計至少佔聚合物材料的95%(重 量百分比）， 其特徵為· 在 0.1rad/s 及 t 5 C的條件下’以DMA測得的損耗 因數t an δ (損耗掇叙广，， 、數G除以儲存模數G，所得的商） 介於0·35至〇7气夕？_ tv „ •之間’以及在25。(：的條件下，以 DMA測得的玻璃轉換頻率、高於5〇〇〇 。 3. 如申吻專利範圍第丨或2項中的膠帶，其中單體al 佔成分A1的比例為3%至5%(重量百分比）。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任—項的膝帶，其中至 少有一部分單體是丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙 烯酸曱酯、或曱基丙烯酸乙酯（單體a2)。 5. 如申請專利範圍第4項的膠帶’其中單體a2佔成分 A 1的比例最多不超過1 0 % (重量百分比）。 6. 如申請專利範圍中第1至5項中任一項的膠帶，其中 聚合物成分A還含有敢多12%、或最好是最多ι〇%( 重量百分比）的樹脂成分（成分A2)，且樹脂之軟化溫 度在8 0 °C至1 5 0 °C之間。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項的膠帶，其中該 交聯劑是一種共價反應的交聯劑。 8. 如申請專利範圍第6項的膠帶，其中以分子帶有環氧 基及胺基的化合物作為交聯劑。 9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項的膠帶，其中以 四縮水甘油-間-二甲苯二胺作為交聯劑。 10.如申請專利範圍第1至9項中任一項的膠帶，其中交 201226520 與聚合物成分Α1之 = ηζ/ηρ 介於 〇·38 至 耳外劑之父聯活性中心的物質量η 巨分子的理論物質量ηρ的比例ν 0.5 9之間。 Τ 1 1 .如申5旁專利範圍第 厚度在100μ至3〇〇μιη之間 1 2.如申凊專利範圍第1至1 1 闲弟丄芏項中任一項的膠帶，α 在載體膜的兩面上的壓敏性 U !取注點者劑層在幾何上是— 全相同的。 I 13 ·如申請專利範圍第】$】2首φ Ε ^ ^ 啤乐i主項中任一項的膠帶，其中 在載體膜的兩面上的壓敏性黏著劑層在化學上是完 全相同的。 14.製造交聯壓敏性黏著劑用的聚合物材料，尤其是製造 如申請專利範圍第丨至13項中任一項之膠帶的交聯 壓敏性黏著劑’此種聚合物材料至少含有下列成分： Α)〆種聚合物成分（成分Α)，包含一或數種聚丙烯酸 醋（成分Α1，佔88%至ι〇〇%(重量百分比）），成份 A1至少包含： a) 1 %至1 5 %(重量百分比，以成分a 1為準）的： 一種以上單體，具有至少—個乙烯不飽和鍵， 該一種以上單體之均聚物的玻璃轉換溫度tg至 少疋〇C(單體a)，其中至少一部分單體（a)還具 有至少一個碳酸基（單體al); (b) 85%至99%(重量百分比，以成分A1為準）的： 一種以上以丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯為基的單 體’該一種數種單體之均聚物的玻璃轉換溫度 S -43- 201226520 TG不高於-30°C(單體b); B)至少一種共價交聯的雙或多官能基交聯劑（成分 B); 其中該至少一種交聯劑的含量使交聯劑之交聯活 性中心的物質量η z與聚合物成分A 1之巨分子的理 論物質量np的比例V = nz/np介於0.15至0.60之 間，其中交聯活性中心的物質量nz是由每一個交 聯劑分子的交聯活性中心的數量f乘以交聯劑的質 量mv，然後除以交聯劑的分子量Mv計算而得，也 就是說nz =f.mv/Mv，聚合物成分Α1之巨分子的 理論物質量np是由壓敏性黏著物之聚合物成分的 質量mp除以該成分的算術平均分子量Mn,p，也就 是說 np =mp/Mn，p。 •44 3