TW201617427A - 偏光板用黏著劑組成物、黏著片、附有黏著劑層之偏光板及積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係提供一種偏光板用黏著劑組成物，其具有優良的抗靜電性能且可形成於高溫高濕度下有耐久性之黏著劑層。 本發明係提供一種偏光板用黏著劑組成物，其係含有(A)將含有41質量%以上之具有聚氧伸烷基或烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性單體聚合而獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)交聯劑、(C)陰離子為選自N,N-雙(氟磺醯基)醯亞胺及N,N-雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺中，陽離子為有機陽離子且熔點為25℃以上之離子性化合物。

Description

偏光板用黏著劑組成物、黏著片、附有黏著劑層之偏光板及積層體
本發明係關於偏光板用黏著劑組成物、黏著片、附有黏著劑層之偏光板及積層體。
近年來，液晶元件其在車輛搭載用、屋外工具用或電腦用的顯示器、電視等之用途係逐漸擴大，並且隨之而來之使用環境亦變得非常地嚴苛。液晶元件係具有於2片基板間(例：玻璃板)夾有液晶材料之構造，並且於前述基板的表面上透過黏著劑層而黏貼偏光板。然而，對於前述黏著劑層亦要求於高溫/高濕熱下的耐久性。
偏光板用黏著劑層係於液晶元件的製造時，通常以於單面上貼附有經剝離處理的覆蓋膜之狀態而貼附於偏光板上，之後，剝除覆蓋膜而使黏著劑層露出後將其貼附於基板上。此時，由於覆蓋膜及偏光板的高絕緣性而產生靜電，進而導致液晶配向混亂、電子零件損傷等不良影響之情形。
因此，對於偏光板用黏著劑層亦要求抗靜電性能，作為具有抗靜電性能之偏光板黏著劑層，已報告有於形成黏著劑層之黏著劑組成物中使其含有離子性化合物的技術。
例如，於專利文獻1中記載一種黏著劑組成物，其含有：將特定之(甲基)丙烯酸酯聚合而得之丙烯酸系樹脂、具有有機陽離子且於室溫下為固體之離子性化合物、以及交聯劑。於專利文獻2中記載一種黏著劑組成物，其含有熔點為50℃以上之離子性化合物，以及具有0℃以下的玻璃轉移溫度之基底聚合物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]：日本特開2010-66756號公報
[專利文獻2]：日本特開2009-19162號公報
一般而言，偏光板多為具有為了保護偏光片的保護膜。黏著劑層係黏接前述保護膜而形成。然而，經本發明者之檢討而了解到，於濕熱環境下，由於黏著劑層中含有之離子性化合物會引起前述保護膜的聚合物成分發生水解反應、腐蝕偏光板等，將於長期可靠度上產生問題。又，由於其他構件的薄膜化/使用範圍的範圍廣化，亦要求即使於比目前為止的長期試驗更為嚴苛的條件下，仍不發 生前述問題。
本發明之課題係提供抗靜電性能表現優良並且可形成在高溫高濕度下具備耐久性的黏著劑層之偏光板用黏著劑組成物、具有藉由前述組成物而形成的黏著劑層之黏著片、具有前述黏著劑層之附有黏著劑層的偏光板以及具有前述黏著劑層之積層體。
本發明者為了解決上述課題經過專注檢討。結果，發現將從含有特定量之特定的(甲基)丙烯酸酯的聚合性單體而獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物、交聯劑、以及特定的離子性化合物予以併用時，可解決上述課題進而完成本發明。
本發明係例如以下之[1]至[6]。
[1]一種偏光板用黏著劑組成物，其係含有：(A)將含有41質量%以上之具有聚氧伸烷基或烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性單體聚合而獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物；(B)交聯劑；(C)陰離子為選自N,N-雙(氟磺醯基)醯亞胺及N,N-雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺，陽離子為有機陽離子且熔點為25℃以上之離子性化合物。
[2]一種如[1]所述之偏光板用黏著劑組成物，復包括矽烷偶合劑(D)。
[3]如[1]或[2]所述之偏光板用黏著劑組成物，其中，於離子性化合物(C)中，有機陽離子係以式(c-1)所示之四烷基銨陽離子。
[式(c-1)中，R1、R2、R3及R4各自獨立為烷基。]
[4]一種偏光板用黏著片，其係具有藉由[1]至[3]項中任1項所述之偏光板用黏著劑組成物而形成之黏著劑層。
[5]一種附有黏著劑層之偏光板，其係具有偏光板與於前述偏光板之至少一面上，藉由[1]至[3]項中任1項所述之偏光板用黏著劑組成物而形成之黏著劑層。
[6]一種積層體，係依序積層偏光片，保護膜，申請專利範圍第1至3項中任一項所述之偏光板用黏著劑組成而形成之黏著劑層，以及玻璃基板而成；其中，前述偏光板具有偏光片以及配置於前述偏光片上之保護膜。
依據本發明，係可提供抗靜電性表現優良並且可形成於高溫高濕度下具備耐久性的黏著劑層之偏光板 用黏著劑組成物、具有藉由前述組成物而形成之黏著劑層的黏著片、具有前述黏著劑層之附有黏著劑層的偏光板、以及具有前述黏著劑層之積層體。
以下，說明本發明之偏光板用黏著劑組成物、偏光板用黏著片、附有黏著劑層之偏光板以及積層體。在下述中，本發明之偏光板用黏著劑組成物亦簡單稱為「黏著劑組成物」，本發明之偏光板用黏著片亦簡單稱為「黏著片」。
於本說明書中，統稱並記載丙烯酸及甲基丙烯酸為「(甲基)丙烯酸」。
[偏光板用黏著記組成物]
本發明之偏光板用黏著記組成物係說明如下，含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、交聯劑(B)、及離子性化合物。前述黏著劑組成物視需要亦可含有矽烷偶合劑(D)，又，亦可含有有機溶劑(E)。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(A)]
(甲基)丙烯酸聚合物(A)係為含有具有聚氧伸烷基或烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性單體之聚合物，並將前述聚合性單體聚合而得之。因此，(甲基)丙烯酸系聚 合物(A)較佳為具有衍生自(a1)之結構單元。
上述聚合性單體並非只具有聚氧伸烷基或烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯(a1)，亦可為與前述(a1)一起，進一步含有選自不具有聚氧伸烷基、烷氧基烷基及交聯性基中之任一者之(甲基)丙烯酸酯(a2)、含有交聯性基之單體(a3)、和其他單體(a4)中之至少一種。列舉例如含有前述(a1)至(a3)，根據必要而含有(a4)之聚合性單體。
此處，前述交聯性基，係能夠將隨著交聯劑(B)的可交聯之交聯點導入至(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之基，列舉羥基、羧基等。
以下，前述(甲基)丙烯酸酯(a1)係稱為「單體(a1)」，前述(甲基)丙烯酸酯(a2)係稱為「單體(a2)」，含有交聯性基之單體(a3)係稱為「單體(a3)」，其他單體(a4)係稱為「單體(a4)」。
《單體(a1)》
單體(a1)係具有聚氧伸烷基或烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯。單體(a1)較佳為不具有交聯性基之(甲基)丙烯酸酯。
單體(a1)，例如以式(a-1)所示。
CH2=CR1-COOR2…(a-1)
R1為氫原子或甲基、R2為以式(g-1)所示之基。
-(R3O)nR4…(g-1)
R3為伸烷基，R4為烷基，n為1以上的整數。伸烷基 的碳數通常為1至10，較佳為1至5。烷基的碳數通常為1至10，較佳為1至4。n較佳為1至20，更佳為1至4，又更佳為1至2。
作為單體(a1)，列舉例如：(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、烷氧基烷基聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯。
作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲氧基甲基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁基酯。
作為烷氧基烷基聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如：甲氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯。
作為單體(a1)，該等其中，由反應性的觀點而言，較佳為式(a-1)的R2為烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。
單體(a1)係可使用單獨1種，亦可併用2種以上。
形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之聚合性單體100質量%中，單體(a1)的使用量為41質量%以上，較佳為50質量%以上，更佳為60至99.3質量%。
若單體(a1)的使用量為41質量%以上，由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組成物形成的黏著 劑層係顯示高極性，並且對偏光板及基板(特別是玻璃板)等之密著性優良。因此，即使於高溫、高濕熱下，仍不會發生來自偏光板或基板的黏著劑層的浮起、剝落等，而可成為耐久性優良的黏著劑層。又，由於與基材的密著性優良，故再加工性為良好，再者，難以發生對沖壓刃、周邊的偏光板等之黏著劑層附著，故作業性優良。單體(a1)的使用量為50質量%以上時，前述效果則更為顯著。單體(a1)的使用量若為前述範圍內，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)與後述之離子性化合物(C)的親和性佳，亦可抑制離子性化合物(C)的滲出。
《單體(a2)》
單體(a2)為不具有聚氧伸烷基、烷氧基烷基及交聯性基其中任一者之(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)較佳為具有(a2)衍生之結構單元。
單體(a2)係例如以式(a-2)所示。
CH2=CR5-COOR6…(a-2)
R5為氫原子或甲基、R6為不具有聚氧伸烷基、烷氧基烷基及交聯性基其中任一者之有機基。
作為於R6中之有機基，可列舉：烷基、環烷基等脂環式基；芳基、芳烷基、芳氧基烷基、經N-單烷基取代之胺烷基等。烷基的碳數通常為1至24。環烷基等脂環式基的碳數通常為3至15。芳基的碳數通常為6至10。芳烷基通常為由碳數1至6的伸烷基與碳數6至10的芳基 所構成。經N-單烷基取代之胺烷基的碳數通常為1至12。
作為單體(a2)，列舉例如：(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸環烷基酯等含有脂環式基脂(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芳基酯；(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸氧烷基酯；含有經N-單烷基取代的胺烷基之(甲基)丙烯酸酯。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯。
作為(甲基)丙烯酸環烷基酯等含有脂環式基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芳基酯及(甲基)丙烯酸芳烷基酯，列舉例如：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯。
作為(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯，列舉例如：(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸萘基甲酯。
作為含有經N-單烷基取代的胺烷基之(甲基)丙烯酸酯，列舉例如：(甲基)丙烯酸單甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸單甲基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸單乙基胺基丙基酯。
單體(a2)係可使用單獨1種，亦可併用2種以上。
形成(甲基)丙烯酸聚合物(A)之聚合性單體100質量%中，單體(a2)的使用量較佳為未達59質量%，更佳為0.2至49.9質量%，又更佳為0.5至39.8質量%。
《單體(a3)》
單體(a3)係含有交聯性基之單體。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係可具有衍生自(a3)之結構單元。
作為構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之聚合性單體，使用單體(a3)時，可將隨著交聯劑之可交聯之交聯點導入至(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中。
單體(a3)例如以式(a-3)所示。
CH2=CR7-COOR8…(a-3)
R7為氫原子或甲基，R8為具有交聯性基之有機基。作為前述交聯性基可列舉羥基、羧基等。
作為R8中之有機基，可列舉碳數1至12之羥基烷基、經羧基取代之脂肪族基等。
作為單體(a3)，列舉例如：含有羥基之(甲基)丙烯酸酯、含有羧基之(甲基)丙烯酸酯。
作為含有羥基之(甲基)丙烯酸酯，列舉(甲基)丙烯酸羥 基烷基酯等，例如：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯。
作為含有羧基之(甲基)丙烯酸酯，列舉例如：(甲基)丙烯酸-β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸-5-羧基戊酯。
作為單體(a3)，除了以式(a-3)所示之化合物之外，亦可舉烯性不飽和羧酸。作為烯性不飽和羧酸，列舉例如：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸。
單體(a3)係可使用單獨1種，亦可併用2種以上。
形成(甲基)丙烯酸聚合物(A)之聚合性單體100質量%中，單體(a3)的使用量為，由藉由適度的交聯之耐久性及表現應力緩和特性的觀點而言，較佳為超過0質量%且15質量%以下，更佳為0.1至10質量%，又更佳為0.2至5質量%。
《單體(a4)》
(甲基)丙烯酸聚合物(A)係可含有單體(a4)衍生之結構單元。
作為單體(a4)，列舉例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類；氯乙烯、二氯伸乙烯等鹵化烯烴類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯系單體；(甲基)丙烯腈等腈系單體；含有醯胺基之單體。
作為含有醯胺基之單體，列舉例如：(甲基)丙烯醯胺、 N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺等經N-單烷基取代之丙烯酸醯胺；N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、等經N,N-二烷基取代之丙烯酸醯胺。
單體(a4)系可使用單獨1種，亦可併用2種以上。
《(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之製造條件》
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係可例如藉由溶液聚合法、塊狀聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法等以往習知的聚合法來進行製造，該等之中較佳為溶液聚合法。具體而言，於反應容器中置入聚合溶劑、聚合性單體，並於氮氣氣體等惰性氣體環境下添加聚合起始劑，反應起始溫度通常為40至100℃，較佳為設定50至80℃，反應系統通常維持為50至90℃，較佳為60至90℃的溫度，並使其反應4至20小時。
作為聚合起始劑，列舉例如偶氮系起始劑、過氧化物系聚合起始劑。
作為偶氮系起始劑，列舉例如：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2-(胺甲酸偶氮(carbamoylazo))異丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙 基)-丙酸醯胺]、2,2'-偶氮雙(異丁基醯胺)二水化物、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-丙酸甲基酯)、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)]丙酸醯胺等偶氮化合物。
作為過氧化物系起始聚合劑，列舉例如：過氧化第三丁基、氫過氧化異丙苯、氫過氧化二枯基(cumylhydroperoxide)、過氧化苯甲醯基、過氧化月桂醯基、過氧化己醯基、過氧化碳酸二異丙基酯、過氧化碳酸二-2-乙基己基酯、過氧化新戊酸第三丁基酯、2,2'-雙(4,4'-二第3丁基過氧化環己基)丙烷、2,2'-雙(4,4'-二第三戊基過氧化環己基)丙烷、2,2'-雙(4,4'-二第三辛基過氧化環己基)丙烷、2,2'-雙(4,4'-二-α-枯基過氧化環己基)丙烷、2,2'-雙(4,4'-二第三丁基過氧化環己基)丁烷、2,2'-雙(4,4'-二第三辛基過氧化環己基)丁烷。
聚合起始劑系可使用單獨1種，亦可併用2種以上。
於聚合中亦無限制添加複數次聚合起始劑。
相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的聚合性單體100質量份，聚合起始劑通常為使用0.001至5質量份，較佳為0.005至3質量份的範圍內的量。又，於上述聚合反應中亦可適當地追加添加聚合起始劑、鏈轉移劑、聚合性單體、聚合溶劑。
作為溶液聚合中使用之聚合溶液，列舉例如：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；正戊烷、正己烷、 正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類；環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等脂環式烴類；二乙醚、二異丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氫呋喃、二烷、苯甲醚、苯乙醚、二苯基醚等醚類；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴類；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯等酯類；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等醯胺類；乙腈、芐腈等腈類；二甲基亞碸、環丁碸等碸類等。
聚合溶液係可使用單獨1種，亦可併用2種以上。
《(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的物性及含量》
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，例如藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography，GPC法)測定之重量平均分子量(Mw)，以聚苯乙烯換算值，通常為40萬以上，較佳為45萬至200萬，更佳為60萬至180萬，又更佳為80萬至180萬的聚合物(A-1)。Mw為前述下限值以上時，從黏著劑層的耐久性之觀點為較佳。Mw為前述上限值以下時，從黏著劑組成物的塗佈性之觀點為較佳。
聚合物(A-1)藉由GPC法測定之分子量分布(重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn))通常為2至60，較佳為3至45，更佳為3至20。Mw/Mn為前述下限值以上時，對基板或偏光板之展現密著性之觀點為較佳。Mw/Mn為前述上限值以下時，從優良耐熱性之耐久性維持 的觀點為較佳。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係可僅由上述聚合物(A-1)所構成。又，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)亦可為上述聚合物(A-1)與低分子量的聚合物(A-2)之混合物。使用前述混合物時，於潤濕性提升與應力混和性提升的觀點為較佳。
低分子量之聚合物(A-2)的含量，相對於上述聚合物(A-1)100質量份而言，較佳為50質量份以下，更佳為40質量份以下，又更佳為1至30質量份。
低分子量之聚合物(A-2)藉由GPC法測定之Mw，以聚苯乙烯換算值，通常為5萬以下，較佳為1000至5萬，更佳為2000至2萬。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之玻璃轉移溫度(Tg)，例如，可藉由示差掃描熱量計進行測定，又，可自構成該共聚合物之單體單元及其含有比例，藉由Fox之式進行計算。例如，藉由Fox之式而求得之玻璃轉移溫度(Tg)通常為-70至10℃，較佳係成為-60至0℃時，可合成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。於Fox之式中包含各單體之均聚物的玻璃轉移溫度，例如，可使用聚合物手冊第四版(Polymer Handbook Forth Edition)(Wiley-Interscience 2003)所記載之值。
[交聯劑(B)]
本發明之黏著劑組成物係含有交聯劑(B)。交聯劑B係 依據可導入至(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之交聯性基中而適當地選擇，例如，可使用異氰酸酯化合物、環氧化合物、金屬螫合物。
藉由交聯劑(B)將(甲基)丙烯酸系聚合物(A)進行交聯，而可形成交聯體(Network polymer)，且可獲得優良耐熱性的黏著劑層。
交聯劑(B)係可使用單獨1種，亦可併用2種以上。
於本發明之黏著劑組成物中，交聯劑(B)之含量，係根據(甲基)丙烯酸系聚合物(A)進行適當地選擇，相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言，較佳為0.01至25質量份。更佳為，交聯劑(B)之含量，於(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1)的Mw為80萬以上時，為0.01至3質量份；40萬以上且未達80萬時，為5至25質量份。
(A-1)的Mw為80萬以上時，藉由調配上述範圍內之交聯劑(B)，由黏著劑組成物形成之黏著劑層係可展現應力緩和特性且獲得充分的耐熱性。又，展現優良柔軟性、密著性。(A-1)的Mw為40萬以上且未達80萬時，藉由調配上述範圍內之交聯劑(B)，由黏著劑組成物形成之黏著劑層，藉由黏著劑層的凝集力而可獲得充分的耐熱性。又，抑制對黏著劑層的基板或來自基材的突起及沖壓刃、周邊偏光板的附著，展現優良作業性。
作為異氰酸酯化合物，通常使用1分子中的異氰酸酯基數為2以上的異氰酸酯化合物，較佳為2至8， 更佳為3至6。異氰酸酯基數為前述範圍時，由(甲基)丙烯酸系聚合物(A)與異氰酸酯化合物間的交聯反應效率觀點，及保持黏著劑層的柔軟性之觀點為佳。
作為1分子中的異氰酸酯基數為2以上的異氰酸酯化合物，列舉例如：脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。作為脂肪族二異氰酸酯，列舉：乙烯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己烷二異氰酸酯等碳數4至30的脂肪族二異氰酸酯。作為脂環族二異氰酸酯，列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、氫化二甲基苯二異氰酸酯、氫化甲苯基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲基苯二異氰酸酯等碳數7至30的脂環族二異氰酸酯。作為芳香族二異氰酸酯，列舉例如：苯二異氰酸酯、甲基苯二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基丙烷二異氰酸酯等碳數8至30的芳香族二異氰酸酯。
作為1分子中的異氰酸酯基數為3以上的異氰酸酯化合物，列舉例如：芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯。具體而言，可列舉：2,4,6-三異氰酸酯甲基苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、4,4,4'-三苯基甲烷三異氰酸酯。
又，作為異氰酸酯化合物，列舉例如：異氰 酸酯基數為2或3以上的上述異氰酸酯之、多聚物(例如：2聚物或3聚物、縮二脲物、異氰脲酸酯物)、衍生物(例如：多元醇與2分子以上的二異氰酸酯化合物之加成反應生成物)、聚合物。作為前述衍生物中之多元醇，低分子量多元醇列舉例如：三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇等3元以上之醇；高分子多元醇列舉例如：聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇。
作為如此之異氰酸酯化合物，列舉例如：二苯基甲烷二異氰酸酯之3聚物、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或甲苯基二異氰酸酯之縮二脲物或異氰脲酸酯物、三羥甲基丙烷與甲苯基二異氰酸酯或二甲苯基二異氰酸酯之反應生成物(例如：甲苯基二異氰酸酯或二甲苯基二異氰酸酯之3分子加成物)、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯之反應生成物(例如：六亞甲基二異氰酸酯之3分子加合物)。
異氰酸酯化合物中，由可提升熟化性及耐漏光性能的觀點考量，較佳為三羥甲基丙烷與甲苯基二異氰酸酯或二甲苯基二異氰酸酯之反應生成物(日本聚胺酯工業股份有限公司製的CORONATE L、綜研化學股份有限公司製的TD-75等)、六亞甲基二異氰酸酯或甲苯基二異氰酸酯之氰脲酸酯物(旭化成工業股份有限公司製的TSE-100、日本聚胺酯工業股份有限公司製的2050等)。
作為環氧化合物係例示於分子中具有2個以上環氧基之化合物，列舉例如：乙二醇環氧丙基醚、聚乙 二醇環氧丙基醚、丙三醇環氧丙基醚、丙三醇三環氧丙基醚、1,6-己二醇環氧丙基醚、三羥甲基丙烷環氧丙基醚、環氧丙基苯胺、二胺基環氧丙基胺、N,N,N',N'-四環氧丙基間苯二甲胺、1,3-雙(N,N'-二胺基環氧丙基胺甲基)。作為市售品，列舉例如：綜研化學股份有限公司製的E-5CM、綜研化學股份有限公司製的E-5XM。
作為金屬螫合物化合物，列舉例如：於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬上，以醇鹽、乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯等進行配位之化合物。具體而言，列舉：異丙醇鋁、二級丁酸鋁、乙醯乙酸乙酯/二異丙醇鋁、乙醯乙酸乙酯鋁、乙醯丙酮酸鋁。
[離子性化合物(C)]
本發明之黏著劑組成物係含有選自雙(氟磺醯基)醯亞胺及N,N-雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺之陰離子與有機陽離子所構成且熔點為25℃以上的離子性化合物(C)。
藉由黏著劑組成物為含有離子性化合物(C)，而可使由黏著劑組成物形成之黏著劑層的表面電阻值降低，且可獲得具有抗靜電性能之黏著劑層。
又，貼附前述黏著劑層之偏光板，一般而言，多數為具有為了保護偏光片之保護膜，作為前述保護膜，可列舉：三乙酸纖維素等纖維素膜、聚碳酸酯薄膜、聚醚碸膜等，特別是三乙酸纖維素等纖維素膜經常被使用。
以往習知的離子性化合物，係多為與三乙酸 纖維素產生水解反應之離子性化合物，另一方面前述離子性化合物(C)，係幾乎不與三乙酸纖維素產生水解反應。因此，即使於前述保護膜上貼附含有前述離子性化合物(C)之黏著劑層，由於暴露於濕熱環境中之前述黏著劑層沒有腐蝕前述保護膜之疑慮，故可獲得長期可靠度優良之附有黏著劑層的偏光板。
離子性化合物(C)含有之陰離子係選自雙(氟磺醯基)醯胺((FSO2)2N-)及N,N-雙(三氟甲磺醯基)醯胺((CF3SO2)2N-)。
作為離子性化合物(C)含有之有機陽離子，列舉例如：吡啶鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯鎓陽離子、二氫吡咯鎓陽離子、含有吡咯環之鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡鎓陽離子、烷基銨陽離子、烷基鋶陽離子、烷基鏻離子及該等之衍生物。作為含有吡咯環之鎓陽離子，列舉：吡咯鎓陽離子、吲哚鎓陽離子、咔唑鎓陽離子等。作為衍生物，列舉於構成前述有機陽離子之環上具有1或2以上的烷基之陽離子等，該烷基之碳數通常為1至12。
該等之中，較佳為烷基銨陽離子，特別是，更佳為以式(c-1)所示之四烷基銨陽離子。
式(c-1)中，R1、R2、R3及R4各自獨立為烷基。
較佳為，R1為碳數1至18之烷基、R2至R4為碳數1至8之烷基。由於耐濕熱性而獲得優良的黏著劑而言，更佳為R1為碳數1至14之烷基、R2至R4為碳數1至6之烷基，又更佳為R1為碳數1至10之烷基、R2至R4為碳數1至6之烷基。R1、R2、R3及R4中之烷基任一者均較佳為正烷基。又，烷基為上述範圍之碳數時，展現(甲基)丙烯酸系聚合物(A)與離子性化合物(C)間之適當的相溶性上，係合適的。顯示適當的相溶性，係展現初期的良好之抗靜電性能，並且抑制隨時間之滲出所致之抗靜電性能的劣化及與被黏物間的密著性劣化。再者，耐濕熱性優良。
作為以前述式(c-1)所示之四烷基銨陽離子，列舉：四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、四己基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、十二烷基甲基銨陽離子等。
離子性化合物(C)的熔點係25℃以上，較佳為25℃以上且未達60℃、特佳為27℃以上且未達50℃。融點為前述範圍之離子性化合物(C)，係與(甲基)丙烯酸系聚 合物(A)間之親和性為佳，且可抑制長期保管時自黏著劑層的離子性化合物(C)之滲出。熔點，例如，係可藉由示差掃描熱量測定(DSC)，以實施例中記載之方法進行測定。
作為離子性化合物(C)，具體而言，較佳為三丁基甲基胺雙(三氟甲磺醯基)醯胺、正十二烷基三甲基胺雙(氟磺醯基)醯胺。
本發明之黏著劑組成物中的離子性化合物之含量，由耐久性之觀點而言相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，通常為超過0質量份且15質量份以下，較佳為0.1至10質量份，更佳為0.1至8質量份。
[矽烷偶合劑(D)]
本發明之黏著劑組成物係除前述化合物之外，亦可含有矽烷偶合劑(D)。使用矽烷偶合劑(D)上，在對玻璃板等基板牢固地接著黏著劑層，及高濕熱環境下之防止偏光板的剝離之觀點上有貢獻。
作為矽烷偶合劑(D)，列舉例如：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等含有聚合性不飽和基之矽烷偶合劑；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基 環己基)乙基三甲氧基矽烷等含有環氧基之矽烷偶合劑；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基-伸丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷等含有胺基之矽烷偶合劑；3-氯丙基三甲氧基矽烷等含有鹵素原子之矽烷偶合劑。
於本發明之偏光板用黏著劑組成物中的矽烷偶合劑之含量，相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質量份，通常為0至1質量份，較佳為0.01至1質量份，更佳為0.05至0.5質量份。
[有機溶劑(E)]
本發明之黏著劑組成物為了調整其塗佈性，較佳為含有有機溶劑(E)。作為有機溶劑係例示為於<(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之製造條件>之段落中所說明之聚合溶劑。例如：可將含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及聚合溶劑之聚合物溶液、交聯劑(B)及離子性化合物(C)進行混合，而調製成黏著劑組成物。於本發明之黏著劑組成物中，有機溶劑之含量，通常為50至90質量%，較佳為60至90質量%。
另外，本說明書中之所謂「固形分」係指黏著劑組成物中之含有成分中除去上述有機溶劑E之全成分，所謂「固形分濃度」係指相對於黏著劑組成物100質量%之前述固形份之比例。
[添加劑]
本發明之黏著劑組成物係除了上述成分之外，於不損害本發明之效果的範圍下，可含有選自抗氧化劑、光安定劑、抗金屬腐蝕劑、黏著賦予劑、塑化劑、交聯促進劑、界面活性劑、前述(A)以外之(甲基)丙烯酸系聚合物及再處理劑中之1種或2種以上。
[偏光板用黏著劑組成物之調製]
本發明之偏光板用黏著劑組成物係可將(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及聚合溶劑之聚合物溶液、交聯劑(B)、離子性化合物(C)及根據必要之其他的成分，以向來習知之方法進行混合而調製。列舉例如：於合成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)時所得之含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的聚合物溶液中，調配交聯劑(B)、離子性化合物(C)及根據必要之其他的成分。
前述黏著劑組成物係由於對玻璃基板或偏光板等的密著性及於高溫高濕度下的耐久性皆優良之緣故，而可適合用於偏光板與玻璃基板之貼合。
[黏著劑層]
本發明之黏著劑層係由上述之黏著劑組成物而形成者。例如，藉由進行上述之黏著劑組成物中的交聯反應，具體而言為藉由將(甲基)丙烯酸系聚合物(A)以交聯劑(B)進行交聯反應而獲得前述黏著劑層。
黏著劑層之形成條件係如以下所述。將本發明之黏著劑組成物塗佈於支撐體上，雖根據溶劑的種類而有所差異，通常為50至150℃，較佳為60至100℃；通常為1至10分鐘，較佳為2至7分鐘進行乾燥而去除溶劑，進而形成塗膜。乾燥塗膜的膜厚度，通常為5至75μm，較佳為10至50μm。
黏著劑層係較佳為以以下之條件而形成者。將本發明之黏著劑組成物塗佈於支撐體上，於以上述條件形成之塗膜上貼附覆蓋膜厚後，通常為3日以上，較佳為7至10日；通常為5至60℃，較佳為15至40℃；通常為30至70%RH，較佳為40至70%RH之環境下進行熟化。以如上述之熟成條件進行交聯，可效率佳地形成交聯體(network polymer)。
作為黏著劑組成物之塗佈方法係習知的方法，例如可使用藉由旋轉塗佈法、刀具塗佈法、輥塗佈法、棒塗佈法、刮刀塗佈法、模具(die)塗佈法、凹版塗佈法，使黏著劑組成物成為預定之厚度而進行塗佈/乾燥之方法。
作為支撐體及覆蓋膜，列舉例如：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烴膜等塑膠膜。
由本發明之黏著劑組成物形成之黏著劑層，係由抑制偏光板之翹曲、凝集力、接著力、再剝離性之觀點而言，凝膠分率較佳為20至98質量%，較佳為30至98質量%，更佳為35至95質量%。
又，前述黏著劑層之表面電阻值，較佳為1.0×1014Ω/□以下，更佳為1.0×1013Ω/□以下，特佳為1.0×105Ω/□至1.0×1012Ω/□。表面電阻值係顯示黏著劑層表面之電阻，值越小則電阻越小，表示抗靜電性能優良。表面電阻值係可藉由實施例記載之方法進行測定。
本發明之黏著劑層由於係以含有上述構成之黏著劑組成物而形成者，其係即使於比60℃/90%RH更為嚴苛之85℃/90%RH如此之濕熱促進條件下，仍顯示優良的耐久性。
[偏光板用黏著片]
本發明之偏光板用黏著片係具有藉由上述之偏光板用黏著劑組成物而形成之黏著劑層。作為黏著片，列舉例如僅有上述黏著劑層之雙面黏著片，具有形成於基材與於基材的雙面上之上述黏著劑層之雙面黏著片，具有基材與於基材的單面上形成上述黏著劑層之單面黏著片，及於該等黏著片之黏著劑層的基材之未黏接黏著劑層的面上貼附經剝離處理的覆蓋膜之黏著片。
作為基材及覆蓋膜，列舉例如：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烴膜等塑膠膜。
黏著劑層的形成條件及凝膠分率係與[黏著劑層]的段落中記載之條件相同。
黏著劑層的膜厚度，係由黏著性能維持的觀點而言， 通常為5至75μm，較佳為10至50μm。基材及覆蓋膜之膜厚度係並無特別的限制，通常為10至125μm，較佳為25至75μm。
[附有黏著劑層之偏光板及積層體]
本發明之附有黏著劑層之偏光板係於偏光板與前述偏光板之至少一面上，具有藉由本發明之偏光板用黏著劑組成物而形成之黏著劑層。且，於本說明書中，「偏光板」係以包含有「偏光膜」之意思而使用。
作為偏光板係可使用向來習知之偏光板，列舉例如具有於偏光片與前述偏光片之單面或雙面上配置偏光片保護膜之偏光板。
作為偏光片，列舉例如藉由使由聚乙烯醇系樹脂所構成之膜中含有偏光成分而進行延伸所得之延伸膜。作為聚乙烯醇系樹脂，列舉例如：聚乙烯醇、聚乙烯甲醛、聚乙烯乙醛、乙烯/乙酸乙烯共物聚之皂化物。作為偏光成分，列舉例如碘或二色性染料。
作為偏光片保護膜，列舉例如：三乙酸纖維素(triacetyl cellulose)、二乙酸纖維素等乙酸纖維素等之含有纖維素之膜；聚碳酸酯膜；聚醚碸膜。於本發明中，使用纖維素膜作為偏光片保護膜，即使於該纖維素膜上黏接黏著劑層而形成之時，長期可靠度，具體而言為耐濕熱性為優良。
偏光板之厚度，通常為30至250μm，較佳 為50至200μm。
於偏光板表面上形成黏著劑層之方法係無特別地限制，例示於偏光板表面上直接使用棒塗佈機等而將上述黏著劑組成物進行塗佈後乾燥及使其熟成之方法；將具有本發明之偏光板用黏著片之黏著劑層轉貼至偏光板表面上並使其熟成之方法。乾燥及熟成之條件或凝膠分率等係與[黏著劑層]的段落中記載之條件相同。
偏光板上形成之黏著劑層的厚度，乾燥膜厚通常為5至75μm，較佳為10至50μm。且，黏著劑層係列舉僅於偏光板的單面上形成黏著劑層之態樣、於偏光板的雙面上形成黏著劑層之態樣。
又，上述偏光板中係可例如積層有防眩層、相位差層、視野角度提升層等具有其他基層之層。
藉由將如上述實施而獲得的本發明之附有黏著劑層的偏光板設置於液晶單元之基板表面上而製造液晶元件。此處液晶單元係具有液晶層被2枚基板夾住之構造。
例如，可製造按序將具有偏光片及於前述偏光片上配置之保護膜的上述偏光板、前述偏光片、前述保護膜、藉由本發明之偏光板用黏著劑組成物形成之黏著劑層及玻璃基板進行積層而成之積層體。
作為具有液晶單元之基板，例示例如無鹼玻璃基板等玻璃基板。作為基板的厚度，較佳為5mm以下，更佳為0.05至2mm。
[實施例]
以下，本發明將根據實施例進一步具體地說明，惟本發明並不被該等實施例所限制。以下實施例等之記載中，若無特別地說明，「份」表示為「質量份」。
[離子性化合物之評價]
於聚丙烯製的瓶中加入2g水與2g離子性化合物，做成濃度50質量%的試驗溶液。該試驗溶液中投入0.25g(厚度40μm、40mm×120mm)三乙酸纖維素膜(TAC膜；KONICA MINOLTA股份有限公司製的K-10)並使其浸漬。將前述聚丙烯製的瓶於溫度85℃、濕度85%環境下靜置300小時後，採樣前述試驗溶液，該溶液中的乙酸濃度以高速液體管柱層析儀(島津製作所股份有限公司製)進行分析。該結果顯示於表1。
於上述評價所使用之離子性化合物係如下所述。且，離子性化合物之熔點藉由示差掃描熱量測定(DSC)，以從-20℃至400℃、每分鐘10℃的升溫速度進行測定。
如表1所示，於離子性化合物(C3)及(C4)中由於液中的乙酸濃度高，因而認為其進行TAC膜的水解。另一方面，於離子性化合物(C1)及(C2)中由於液中的乙酸濃度低，因而認為TAC膜的水解進行度為低。特別是於離子性化合物(C1)中，液中的乙酸濃度係與參照用的水幾乎同程度。
[GPC]
對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，藉由凝膠滲透層析法(GPC法)，以下述條件而求取重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)。
‧測定裝置：HLC-8320GPC(TOSOH股份有限公司製)
‧GPC管柱構成：以下之4連管柱(皆為TOSOH股份有限公司製)
(1)TSKgel H×L-H(保護柱)
(2)TSKgel GMH×L
(3)TSKgel GMH×L
(4)TSKgel G2500H×L
‧流速：1.0mL/min
‧管柱溫度：40℃
‧樣品濃度：1.5%(w/v)(以四氫呋喃稀釋)
‧移動相溶劑：四氫呋喃
‧標準聚苯乙烯換算
[合成例A1]
於配置攪拌機、迴流冷卻器、溫度計及氮氣導入管之反應裝置中，入料丙烯酸-2-甲氧基乙酯90份、丙烯酸正丁基酯6.5份、丙烯酸-2-羥乙基酯3份、丙烯醯胺0.5份及乙酸乙酯溶劑100份，並一邊導入氮氣一邊升溫至80℃。接著，加入2,2’-偶氮二異丁腈0.1份，於氮氣環境下，以80℃進行6小時聚合反應。反應完成後，以乙酸乙酯稀釋，調製成固形分濃度30質量%的聚合物溶液。所得之(甲基)丙烯酸系聚合物A1之Mw為100萬、Mw/Mn為7.5。
[合成例A2及A3]
除了聚合反應中使用之聚合性單體如表2中所記載進行變更以外，其他與合成例A1同樣地進行，調製含有(甲基)丙烯酸系聚合物A2或A3、固形分濃度30質量%的聚合物溶液。結果顯示於表2。
[合成例A4]
於配置攪拌機、迴流冷卻器、溫度計及氮氣導入管之反應裝置中，饋料甲苯溶劑100份，並一邊導入氮氣一邊升溫至90℃。接著，將丙烯酸-2-甲氧基乙酯80份、丙烯酸正丁基酯20份、2,2’-偶氮二異丁腈2份藉由滴液漏斗，歷時2小時進行滴液，進一步加入2,2’-偶氮二異丁腈1份，於氮氣環境下，以90℃進行6小時聚合反應。反 應結束後，以乙酸乙酯稀釋，調製成固形分濃度30質量%的聚合物溶液。所得之(甲基)丙烯酸系聚合物A4-2之Mw為5千、Mw/Mn為2.1。
接著，於與合成例A1同樣地實施而得之含有(甲基)丙烯酸系聚合物A4-1的固形分濃度30質量%之聚合物溶液100份中，加入含有(甲基)丙烯酸系聚合物A4-2的固形分濃度30質量%之聚合物溶液10份，調製固形分濃度30質量%之聚合物溶液。
[合成例A5]
除了聚合反應中使用之聚合性單體如表2中所記載進行變更，及2,2’-偶氮二異丁腈調配為0.15份以外其他與合成例A1同樣地進行，調製含有(甲基)丙烯酸系聚合物A5、固形分濃度30質量%的聚合物溶液。結果顯示於表2。
[合成例A6及A7]
除了聚合反應中使用之聚合性單體如表2中所記載進行變更，及與聚合性單體一起乙酸乙酯的調配量成為200份以外其他與合成例A1同樣地進行，調製含有(甲基)丙烯酸系聚合物A6或A7、固形分濃度25質量%的聚合物溶液。結果顯示於表2。
[實施例1]
(1)黏著劑組成物之調整
將合成例A1中所得之(甲基)丙烯酸系聚合物溶液(固形分濃度30質量%)、作為交聯劑(B)之(B1)：日本聚氨酯工業股份有限公司製的「CORONATE L」(固形分濃度75質量%)、作為離子性化合物(C)之(C1)：(n-C4H9)3(CH3)N+(CF3SO2)2N-、及作為矽烷偶合劑(D)之信越化學工業股份有限公司製的「KBM-403」進行混合，而獲 得黏著劑組成物。且，各成份之比率係相對於合成例A1中所得之(甲基)丙烯酸系聚合物溶液中含有之聚合物A1的100份，(B1)成為0.4份、(C1)成為2.0份、(D)成為0.2份(任一者皆為固形分值)。
(2)黏著片之製作
去除泡後，於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上，將上述(1)中獲得之黏著劑組成物於液溫25℃使用刮刀進行塗佈，於90℃下乾燥3分鐘，形成乾燥膜厚20μm之塗膜。於與塗膜之前述PET膜的貼附面之相反面上進一步貼合經剝離處理之PET膜，並於23℃/50%RH環境下靜置7日使其熟成，而獲得具有於2枚PET膜中夾有厚度20μm黏著劑層之黏著片。
(3)附有黏著劑層的偏光板之製作
去泡後，於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上，將上述(1)中獲得之黏著劑組成物於液溫25℃使用刮刀進行塗佈，於90℃下乾燥3分鐘，獲得具有乾燥膜厚20μm的塗膜之黏著片。將前述片與偏光板(厚度：110μm、層構成：三乙酸纖維素膜/聚乙烯醇膜/三乙酸纖維素薄膜)，以前述塗膜與偏光板黏接之方式進行貼合，並於23℃/50%RH環境下靜置7日使其熟成，而獲得具有PET膜、厚度20μm的黏著劑層及偏光板之附有黏著劑層的偏光板。
[實施例2至10、比較例1至3]
於實施例1中除了將調配組成如表3所記載進行變更之外，其他與實施例1同樣地實施，而獲得黏著劑組成物、黏著片及附有黏著劑層之偏光板。
且表3之各材料係如下述所示。
交聯劑(B)
B1：甲苯基二異氰酸之三羥甲基丙烷加成物
(日本聚胺酯工業股份有限公司製、CORONATE L、固形分濃度75質量%)
B2：二甲基苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物
(綜研化學股份有限公司製、TD-75、固形分濃度75質量%)
B3：環氧系交聯劑(綜研化學股份有限公司製、E-5CM、固形分濃度5質量%)
離子性化合物(C)
與於前述[離子性化合物之評價]中使用之離子性化合物C1至C4之相同者
矽烷偶合劑(D)
D：環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(Glycidoxpropyltrimethoxy silane)
(信越化學工業股份有限公司製、KBM-403)
[評價]
[凝膠分率]
自實施例/比較例中所得之黏著片中，採樣黏著劑層約0.1g至採樣瓶中，加入乙酸乙酯30mL並震盪4小時後，將該採樣瓶內的內容物以200網目之不銹鋼製金網進行過濾，再將金網上之殘留物以100℃乾燥2小時後測定其乾燥重量。藉由下式而求得黏著劑層之凝膠分率。
/凝膠分率(%)=(乾燥重量/黏著劑層採樣重量)×100(%)
[表面電阻值]
將實施例/比較例中所得之黏著片以100mm×100mm大小之方式進行裁切而作成試驗片。將PET膜自黏著片上剝離，黏著劑層以圓形之表面電擊及背面電極夾住。施加100V之電壓，測定60秒後之表面電阻值。且，測定係根據JIS K6911(1955年)之雙環電擊法而實施，表面電阻值測定係使用R8252數位電位計(ADC股份有限公司製)。
[黏著力之測定]
將實施例/比較例中所得之附有黏著劑層之偏光板(含有PET膜/黏著劑層/偏光板之積層體)以70mm×25mm大小之方式進行裁切而作成試驗片。將PET膜自試驗片上剝離，使用層壓機輥，將包含黏著劑層/偏光板之積層體於厚度2mm的鹼玻璃(alkali glass)板之單面上，以黏接黏著劑層與鹼玻璃板之方式進行黏接。將所得之積層體保持於調整成50℃/5大氣壓之滅菌釜中20分鐘。接著於23℃/50% RH環境下放置2小時以上後，對於被黏體之鹼玻璃板面，以剝離角度：180°、剝離速度：300mm/min，自偏光板底部進行拉伸，而測定黏著力(剝離強度)。
[耐久性測驗]
將實施例/比較例中所得之附有黏著劑層之偏光板(含有PET膜/黏著劑層/偏光板之積層體)以150mm×250mm大小之方式進行裁切而作成試驗片。將PET膜自試驗片上剝離，使用層壓機輥，將包含黏著劑層/偏光板之積層體於厚度2mm的無鹼玻璃板之單面上，以黏接黏著劑層與無鹼玻璃板之方式進行黏接。將所得之積層體保持於調整成50℃/5大氣壓之高壓釜中20分鐘，而作成試驗板。作成2枚同樣之試驗板。將前述式驗板以溫度85℃之條件下(耐熱性)或溫度85℃/濕度90%RH之條件下(耐濕熱性)放置50小時。將自前述試驗板之黏著劑層的發泡、前述試驗板之龜裂、黏著劑層之玻璃等外觀缺陷，以以下之基準進行目視觀察而評價之。
(基準)
‧AA：外觀缺陷產生面積0%
‧BB：外觀缺陷產生面積超過0%且未達3%
‧CC：外觀缺陷產生面積超過3%且未達5%
‧DD：外觀缺陷產生面積5%以上

Claims (6)

  1. 一種偏光板用黏著劑組成物，其係含有：(A)將含有41質量%以上之具有聚氧伸烷基或烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性單體聚合而獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物；(B)交聯劑；(C)陰離子為選自N,N-雙(氟磺醯基)醯亞胺及N,N-雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺，陽離子為有機陽離子且熔點為25℃以上之離子性化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板用黏著劑組成物，復包括矽烷偶合劑(D)。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之偏光板用黏著劑組成物，其中，於離子性化合物(C)中，有機陽離子係以式(c-1)所示之四烷基銨陽離子 [式(c-1)中，R1、R2、R3及R4各自獨立為烷基]。
  4. 一種偏光板用黏著片，其係具有藉由申請專利範圍第1至3項中任1項所述之偏光板用黏著劑組成物而形成之黏著劑層。
  5. 一種附有黏著劑層之偏光板，其係具有偏光板與於前述偏光板之至少一面上，藉由申請專利範圍第1至3項中任1項所述之偏光板用黏著劑組成物而形成之黏著劑層。
  6. 一種積層體，係依序積層偏光片，保護膜，申請專利範圍第1至3項中任一項所述之偏光板用黏著劑組成而形成之黏著劑層，以及玻璃基板而成；其中，前述偏光板具有偏光片以及配置於前述偏光片上之保護膜。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI828646B (zh) * 2018-12-26 2024-01-11 日商日東電工股份有限公司 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層及附黏著劑層之光學薄膜

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6521896B2 (ja) * 2016-04-25 2019-05-29 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び帯電防止表面保護フィルム
JP2017200975A (ja) * 2016-05-06 2017-11-09 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体
WO2018008712A1 (ja) * 2016-07-08 2018-01-11 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、画像表示パネル、及び、液晶表示装置
KR102186080B1 (ko) 2017-06-27 2020-12-03 주식회사 엘지화학 접착제 조성물, 이를 포함하는 접착제층을 포함하는 보호필름 및 편광판, 및 이를 포함하는 화상표시장치
CN110997320A (zh) * 2017-08-10 2020-04-10 综研化学株式会社 层叠体以及触摸屏
CN111630125B (zh) * 2017-11-21 2022-04-26 日东电工株式会社 碱性离子液体组合物及包含该组合物的元件
KR102152295B1 (ko) * 2018-09-04 2020-09-04 (주)이녹스첨단소재 디스플레이용 점착시트 및 이를 포함하는 디스플레이
JP7291474B2 (ja) * 2018-12-04 2023-06-15 三星エスディアイ株式会社 光学フィルム用粘着剤、粘着剤層、光学部材、および画像表示装置
KR20240033175A (ko) * 2018-12-26 2024-03-12 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 필름용 점착제 조성물, 광학 필름용 점착제층, 및, 점착제층 구비 광학 필름
US11267707B2 (en) 2019-04-16 2022-03-08 Honeywell International Inc Purification of bis(fluorosulfonyl) imide

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI387629B (zh) * 2004-07-26 2013-03-01 Nitto Denko Corp 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜
JP5452850B2 (ja) 2007-07-13 2014-03-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 光学部材用の表面保護シート
JP5354674B2 (ja) * 2008-08-11 2013-11-27 住友化学株式会社 粘着剤付き光学フィルムとそれを用いた光学積層体
JP5393393B2 (ja) * 2008-10-21 2014-01-22 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物および粘着剤、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材
WO2010050527A1 (ja) * 2008-10-31 2010-05-06 日本合成化学工業株式会社 光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材、および活性エネルギー線および／または熱硬化型光学部材用粘着剤組成物
JP2011016990A (ja) * 2009-06-09 2011-01-27 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 粘着剤組成物および粘着剤、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材
JP2011037929A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 粘着剤および表面保護フィルム
KR101950056B1 (ko) * 2011-12-28 2019-02-19 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 광학 부재용 점착제 조성물 그리고 그것을 사용한 점착 시트, 점착제층 부착 광학 부재 및 플랫 패널 디스플레이
JP6423574B2 (ja) * 2012-08-31 2018-11-14 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI828646B (zh) * 2018-12-26 2024-01-11 日商日東電工股份有限公司 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層及附黏著劑層之光學薄膜

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