KR20170131347A - 점착제층 부착 편광판 및 그 제조 방법 - Google Patents

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소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드
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Abstract

편광판과 점착제층의 밀착성이 우수한 점착제층 부착 편광판 및 그 제조 방법을 제공한다. 본 발명은 편광판(A)과, 산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층(B)과, 상기 편광판(A) 및 상기 점착제층(B) 사이에, 아이소사이아네이트 화합물을 포함하는 프라이머 조성물로 형성된 프라이머층(C)을 가지는 점착제층 부착 편광판에 관한 것이다. 본 발명은 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 산성 관능기 함유 모노머의 함유량이 0.1~10질량%인 것이 바람직하다.

Description

점착제층 부착 편광판 및 그 제조 방법{POLARIZING PLATE WITH ADHESIVE LAYER AND METHOD FOR PRODUCING SAME}
본 발명은 점착제층 부착 편광판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
최근 액정 소자는 차량 탑재용, 옥외 계기용 또는 PC용의 디스플레이, 텔레비전 등으로의 용도가 확대되고 있어, 그것에 따라 사용 환경도 매우 가혹하게 되고 있다. 액정 소자는 액정 재료가 2장의 기판(예: 유리판) 사이에 끼워진 구조를 가지고 있으며, 상기 기판의 표면에는 점착제층을 통하여 편광판이 첩착되어 있다.
따라서 편광판과 점착제층의 밀착성이 낮으면, 편광판과 점착제층 사이에서 들뜸이나 벗겨짐이 생겨, 액정 소자의 내구성에 큰 영향을 준다. 또 편광판과 점착제층의 밀착성은 박리 또는 재박리시의 유리판에 풀이 남는 것을 방지하는 것(리워크성 유지) 및 작업시의 주변으로의 점착제층에 의한 오염 억제의 관점에서 중요한 성능의 하나이다. 또한 펀칭 가공시에 있어서도 편광판과 점착제층의 밀착성 향상은 펀칭날로의 점착제의 부착 및 펀칭 가공 후의 편광판 단부로부터 다른 편광판으로의 점착제의 부착 등을 억제하기 때문에, 작업성 향상의 관점에서도 요망되고 있다.
편광판과 점착제층의 밀착성을 향상시키는 방법으로서는 점착제층 중에 아이소사이아네이트계 가교제를 함유시키는 방법, 편광판의 점착제층을 형성하는 면측을 코로나 처리 등의 표면 활성화 처리를 시행하는 방법, 편광판과 점착제층 사이에 프라이머층(앵커층)을 설치하는 방법이 알려져 있다.
편광판과 점착제층 사이에 설치하는 프라이머층(앵커층)으로서, 특허문헌 1에는 폴리에터계 폴리유레테인 수지를 함유하는 앵커층이 개시되고, 특허문헌 2에는 폴리옥시알킬렌기 함유 폴리머를 함유하는 앵커층이 개시되어 있다. 그러나 어느 앵커층에 있어서도 편광판과 점착제층의 밀착성은 아직 충분하지 않고, 추가적인 밀착성 향상이 요망되고 있다.
일본 특개 2009-80177호 공보 일본 특개 2013-254157호 공보
본 발명의 과제는 편광판과 점착제층의 밀착성이 우수한 점착제층 부착 편광판 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토했다. 그 결과, 편광판과, (메타)아크릴계 공중합체를 포함하여 형성되는 점착제층 사이에, 특정의 프라이머층을 설치한 경우에, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명은 예를 들면 이하의 [1]~[7]이다.
[1] 편광판(A)과, 산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층(B)과, 상기 편광판(A) 및 상기 점착제층(B) 사이에, 아이소사이아네이트 화합물을 포함하는 프라이머 조성물로 형성된 프라이머층(C)을 가지는 점착제층 부착 편광판.
[2] 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 산성 관능기 함유 모노머의 함유량이 0.1~10질량%인 [1]에 기재된 점착제층 부착 편광판.
[3] 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 수산기 함유 모노머의 함유량이 0~10질량%인 [1] 또는 [2]에 기재된 점착제층 부착 편광판.
[4] 상기 프라이머 조성물의 고형분 100질량% 중 아이소사이아네이트 화합물의 함유량이 91질량% 이상인 [1]~[3] 중 어느 한 항에 기재된 점착제층 부착 편광판.
[5] 상기 프라이머 조성물이 반응 촉진제를 더욱 포함하는 [1]~[4] 중 어느 한 항에 기재된 점착제층 부착 편광판.
[6] 상기 프라이머층(C)의 막두께가 5μm 이하인 [1]~[5] 중 어느 한 항에 기재된 점착제층 부착 편광판.
[7] 편광판(A)의 적어도 일방의 면에, 아이소사이아네이트 화합물을 포함하는 프라이머 조성물로 이루어지는 프라이머층(C)을 형성하는 공정과, 상기 프라이머층(C) 상에, 산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층(B)을 형성하는 공정을 포함하는 점착제층 부착 편광판의 제조 방법.
본 발명에 의하면 편광판과 점착제층의 밀착성이 우수한 점착제층 부착 편광판 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 점착제층 부착 편광판 및 그 제조 방법을 설명한다. 본 명세서에 있어서 아크릴 및 메타크릴을 총칭하여 「(메타)아크릴」이라고도 기재한다.
〔 점착제층 부착 편광판〕
본 발명의 점착제층 부착 편광판은 편광판(A)과, 점착제층(B)과, 상기 편광판(A) 및 상기 점착제층(B) 사이에 프라이머층(C)을 가진다.
[편광판(A)]
편광판(A)으로서는 종래 공지의 편광판을 사용할 수 있고, 예를 들면 편광자와, 상기 편광자의 편면 또는 양면 상에 배치된 편광자 보호막을 가지는 편광판을 들 수 있다. 또한 본 명세서에서는 「편광판」은 「편광 필름」을 포함하는 의미로 사용한다.
편광자로서는 예를 들면 폴리바이닐알코올계 수지로 이루어지는 필름에 편광 성분을 함유시켜 연신함으로써 얻어지는 연신 필름을 들 수 있다. 폴리바이닐알코올계 수지로서는 예를 들면 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐포말, 폴리바이닐아세탈, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체의 비누화물을 들 수 있다. 편광 성분으로서는 예를 들면 아이오딘, 이색성 염료를 들 수 있다.
편광자 보호막으로서는 예를 들면 트라이아세틸셀룰로스, 다이아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스로 이루어지는 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리에터설폰 필름, 사이클로올레핀 필름, 아크릴 필름, 폴리에스터 필름을 들 수 있다.
편광판(A)의 두께는 통상 10~250μm, 바람직하게는 20~200μm이다.
[ 점착제층 (B)]
점착제층(B)은 점착제 조성물로 형성된다.
<점착제 조성물>
점착제 조성물은 이하에 설명하는 산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체를 함유한다. 상기 점착제 조성물은 필요에 따라 가교제, 실레인커플링제, 대전 방지제 및 첨가제로부터 선택되는 적어도 일종을 더욱 함유해도 된다. 또 상기 점착제 조성물은 유기 용매를 포함하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체」를 간단히 「(메타)아크릴계 공중합체」라고도 기재한다.
<산성 관능기 함유 ( 메타 )아크릴계 공중합체>
산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체는 산성 관능기가 도입된 공중합체이다. 상기 (메타)아크릴계 공중합체는 산성 관능기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 것이 바람직하고, 상기 모노머 성분을 중합시켜 얻어지는 것이 바람직하다. 상기 모노머 성분은 상기 산성 관능기 함유 모노머에 더해, 수산기 등의 가교성 관능기가 도입된 산성 관능기 이외의 가교성 관능기 함유 모노머, 가교성 관능기를 가지지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스터 및 그 밖의 모노머 등을 함유할 수도 있다. 이와 같이 (메타)아크릴계 공중합체는 산성 관능기 함유 모노머 유래의 구조 단위를 가지는 것이 바람직하다.
《산성 관능기 함유 모노머》
산성 관능기 함유 모노머는 산성 관능기를 적어도 하나 가지는 모노머이다.
산성 관능기로서는 예를 들면 카복실기, 산무수물기, 인산기 및 황산기를 들 수 있다.
산성 관능기 함유 모노머로서는 예를 들면 카복실기 함유 모노머, 산무수물기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머 및 황산기 함유 모노머를 들 수 있다.
카복실기 함유 모노머로서는 예를 들면 (메타)아크릴산β-카복시에틸, (메타)아크릴산5-카복시펜틸, 석신산 모노(메타)아크릴로일옥시에틸에스터 및 ω-카복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 카복실기 함유 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 퓨마르산, 이타콘산 및 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카복실산을 들 수 있다.
산무수물기 함유 모노머로서는 예를 들면 무수 말레산 및 무수 이타콘산을 들 수 있다.
인산기 함유 모노머로서는 예를 들면 측쇄에 인산기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터를 들 수 있고, 황산기 함유 모노머로서는 예를 들면 측쇄에 황산기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터를 들 수 있다.
상기 산성 관능기 함유 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
산성 관능기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분을 중합시켜 얻어지는 (메타)아크릴계 공중합체는 산성 관능기를 가지고 있기 때문에, 점착제층(B)과 피착체의 접착력을 향상시킬 수 있다. 그 때문에 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 산성 관능기 함유 모노머의 함유량은 통상 0.1~10질량%이며, 0.1~7질량%가 바람직하고, 0.5~6질량%가 보다 바람직하다.
《산성 관능기 이외의 가교성 관능기 함유 모노머》
산성 관능기 이외의 가교성 관능기 함유 모노머는 산성 관능기 이외의 가교성 관능기를 적어도 하나 가지는 모노머이다. 상기 가교성 관능기는 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층(B)에 가교점을 도입 가능한 관능기이며, 예를 들면 수산기를 들 수 있다. (메타)아크릴계 공중합체(A)는 가교성 관능기 함유 모노머 유래의 구조 단위를 가져도 된다.
상기 가교성 관능기 함유 모노머로서는 예를 들면 수산기 함유 모노머를 들 수 있다.
수산기 함유 모노머로서는 예를 들면 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 예를 들면 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트 및 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 가교성 관능기 함유 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 상기 산성 관능기 함유 모노머와 산성 관능기 이외의 가교성 관능기 함유 모노머의 사용량은 합계로 통상 0.1~10질량%이며, 0.5~7질량%가 바람직하다.
(메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 수산기 함유 모노머의 함유량은 통상 10질량% 이하이며, 9.9질량% 이하가 바람직하고, 3질량% 이하가 보다 바람직하며, 1질량% 이하가 더욱 바람직하고, 0.1질량% 이하가 특히 바람직하다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 상기 범위 내이면, 포트 라이프, 내열내구성 및 내습열내구성 향상의 관점에서 바람직하다.
《( 메타 )아크릴산 알킬에스터 》
(메타)아크릴산 알킬에스터로서는 알킬기의 탄소수가 1~18의 (메타)아크릴산 알킬에스터(CH2=CR1-COOR2; R1은 수소 원자 또는 메틸기이며, R2는 탄소수 1~18의 알킬기이다)가 사용되고, 여기서 상기 알킬기의 탄소수는 4~12가 보다 바람직하다. (메타)아크릴계 공중합체(A)는 (메타)아크릴산 알킬에스터 유래의 구조 단위를 가지는 것이 바람직하다.
알킬기의 탄소수가 1~18의 (메타)아크릴산 알킬에스터로서는 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 아이소프로필(메타)아크릴레이트, n-뷰틸(메타)아크릴레이트, 아이소뷰틸(메타)아크릴레이트, tert-뷰틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, n-헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 아이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 아이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 아이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 아이소스테아릴(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 (메타)아크릴산 알킬에스터의 사용량은 통상 50~99.9질량%이며, 70~99.5질량%가 바람직하고, 80~99질량%인 것이 보다 바람직하다.
《그 밖의 모노머》
상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분은 상기 (메타)아크릴계 공중합체의 물성을 해치지 않는 범위에서, 예를 들면 알콕시알킬(메타)아크릴레이트, 알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 지환식 기 또는 방향환 함유 (메타)아크릴레이트, 아미노기 함유 모노머 등의 그 밖의 (메타)아크릴산 에스터를 포함할 수 있다. (메타)아크릴계 공중합체(A)는 그 밖의 (메타)아크릴산 에스터 유래의 구조 단위를 가질 수 있다.
알콕시알킬(메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메톡시메틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시뷰틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시다이프로필렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
지환식 기 또는 방향환 함유 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 사이클로 헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
아미노기 함유 모노머로서는 예를 들면 다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 다이에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 상기 그 밖의 (메타)아크릴산 에스터의 전체 사용량은 40질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20질량% 이하이다.
그 밖의 (메타)아크릴산 에스터는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
또 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분은 상기 (메타)아크릴계 공중합체의 물성을 해치지 않는 범위에서, 예를 들면 아마이드기 함유 모노머, 스타이렌계 단량체, 아세트산 바이닐 등의 공중합성 모노머를 포함할 수 있다. (메타)아크릴계 공중합체(A)는 공중합성 모노머 유래의 구조 단위를 가질 수 있다.
아마이드기 함유 모노머로서는 예를 들면 (메타)아크릴아마이드, N-메틸(메타)아크릴아마이드, N-에틸(메타)아크릴아마이드, N-프로필(메타)아크릴아마이드, N-헥실(메타)아크릴아마이드 등의 N-모노알킬 치환 아크릴아마이드; N,N-다이메틸아크릴아마이드, N,N-다이메틸메타크릴아마이드 등의 N,N-다이알킬 치환 아크릴아마이드를 들 수 있다.
스타이렌계 단량체로서는 예를 들면 스타이렌; 메틸스타이렌, 다이메틸스타이렌, 트라이메틸스타이렌, 프로필스타이렌, 뷰틸스타이렌, 헥실스타이렌, 헵틸스타이렌, 옥틸스타이렌 등의 알킬스타이렌; 플로로스타이렌, 클로로스타이렌, 브로모스타이렌, 다이브로모스타이렌, 아이오딘화 스타이렌 등의 할로젠화 스타이렌; 나이트로스타이렌, 아세틸스타이렌, 메톡시스타이렌을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 상기 공중합성 모노머의 전체 사용량은 40질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20질량% 이하이다.
공중합성 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
《( 메타 )아크릴계 공중합체의 제조 조건》
(메타)아크릴계 공중합체는 예를 들면 용액 중합법, 괴상 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법 등의 종래 공지의 중합법에 의해 제조할 수 있고, 이들 중에서도 용액 중합법이 바람직하다. 구체적으로는 반응 용기 내에 중합 용매, 중합성 단량체를 넣고, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 중합 개시제를 첨가하여, 반응 개시 온도를 통상 40~100℃, 바람직하게는 50~80℃로 설정하고, 통상 50~90℃, 바람직하게는 60~90℃의 온도로 반응계를 유지하여 4~20시간 반응시킨다.
중합 개시제로서는 예를 들면 아조계 개시제, 과산화물계 중합 개시제를 들 수 있다.
아조계 개시제로서는 예를 들면 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-사이클로프로필프로피오나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 1,1'-아조비스(사이클로헥세인-1-카보나이트릴), 2- (카바모일아조)아이소뷰티로나이트릴, 2-페닐아조-4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인)다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘), 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)-프로피온아마이드〕, 2,2'-아조비스(아이소뷰틸아마이드)다이하이드레이트, 4,4'-아조비스(4-사이아노펜탄산), 2,2'-아조비스(2-사이아노프로판올), 다이메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 아조 화합물을 들 수 있다.
과산화물계 중합 개시제로서는 예를 들면 t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 큐멘하이드로옥사이드, 다이큐밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 다이-i-프로필퍼옥시다이카보네이트, 다이-2-에틸헥실퍼옥시다이카보네이트, t-뷰틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-아밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-α-큐밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인을 들 수 있다.
중합 개시제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
중합 중에 중합 개시제를 복수회 첨가하는 것도 제한되지 않는다.
중합 개시제는 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여, 통상 0.001~5질량부, 바람직하게는 0.005~3질량부의 범위 내의 양으로 사용된다. 또 상기 중합 반응 중에 중합 개시제, 연쇄 이동제, 중합성 단량체, 중합 용매를 적당히 추가 첨가해도 된다.
용액 중합에 사용하는 중합 용매로서는 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; n-펜테인, n-헥세인, n-헵테인, n-옥테인 등의 지방족 탄화수소류; 사이클로펜테인, 사이클로헥세인, 사이클로헵테인, 사이클로옥테인 등의 지환식 탄화수소류; 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 1,2-다이메톡시에테인, 다이뷰틸에터, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인, 아니솔, 페닐에틸에터, 다이페닐에터 등의 에터류; 클로로폼, 사염화탄소, 1,2-다이클로로에테인, 클로로벤젠 등의 할로젠화 탄화수소류; 아세트산 에틸, 아세트산 프로필, 아세트산 뷰틸, 프로피온산 메틸 등의 에스터류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 다이에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온 등의 케톤류; N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드, N-메틸피롤리돈 등의 아마이드류; 아세토나이트릴, 벤조나이트릴 등의 나이트릴류; 다이메틸설폭사이드, 설포레인 등의 설폭사이드류 등을 들 수 있다.
중합 용매는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
《( 메타 )아크릴계 공중합체의 물성》
(메타)아크릴계 공중합체는 예를 들면 젤퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해 측정되는 중량 평균 분자량(Mw)이 폴리스타이렌 환산값으로 통상 40만~300만이며, 바람직하게는 70만~250만, 보다 바람직하게는 100만~200만이다. Mw가 상기 하한값 이상이면 점착제층(B)의 내구성의 점에서 바람직하다. Mw가 상기 상한값 이하이면 점착제 조성물의 도공성의 점에서 바람직하다.
(메타)아크릴계 공중합체는 GPC법에 의해 측정되는 분자량 분포(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가 통상 20 이하, 바람직하게는 2.2~15, 보다 바람직하게는 2.5~10이다.
(메타)아크릴계 공중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 예를 들면 시차 주사 열량계에 의해 측정할 수 있고, 또 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위 및 그 함유 비율로부터 Fox의 식에 의해 산정할 수 있다. 예를 들면 Fox의 식에 의해 구한 유리 전이 온도(Tg)가 통상 -70~10℃, 바람직하게는 -60~0℃가 되도록 (메타)아크릴계 공중합체를 합성할 수 있다.
Fox의 식: 1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+…+(Wm/Tgm)
W1+W2+…+Wm=1
식 중, Tg는 (메타)아크릴계 공중합체의 유리 전이 온도이며, Tg1, Tg2,…, Tgm은 각 모노머로 이루어지는 호모 폴리머의 유리 전이 온도이며, W1, W2,…, Wm은 각 모노머 유래의 구성 단위의 상기 공중합체에 있어서의 중량분률이다.
Fox의 식에 있어서의 각 단량체로 이루어지는 호모 폴리머의 유리 전이 온도는 예를 들면 Polymer Handbook Fourth Edition(Wiley-Interscience 2003)에 기재된 값을 사용할 수 있다.
< 가교제 >
점착제 조성물은 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 가교제는 상기 (메타)아크릴계 공중합체에 도입될 수 있는 산성 관능기 및 산성 관능기 이외의 가교성기에 의해 적당히 선택되며, 예를 들면 아이소사이아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 금속 킬레이트 화합물을 사용할 수 있다.
가교제에 의해 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 가교함으로써, 가교체(네트워크 폴리머)를 형성할 수 있고, 내열성이 우수한 점착제층(B)을 얻을 수 있다.
가교제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
가교제의 함유량은 상기 (메타)아크릴계 공중합체에 따라 적당히 선택되고, 상기 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부에 대하여, 0.01~7질량부인 것이 바람직하고, 0.01~5질량부인 것이 보다 바람직하다.
아이소사이아네이트 화합물로서는 1분자 중의 아이소사이아네이트기수가 2 이상인 아이소사이아네이트 화합물이 통상 사용되고, 바람직하게는 2~8이며, 보다 바람직하게는 3~6이다. 아이소사이아네이트기수가 상기 범위에 있으면 (메타)아크릴계 공중합체와 아이소사이아네이트 화합물과의 가교 반응 효율의 점 및 점착제층(B)의 유연성을 유지하는 점에서 바람직하다.
1분자 중의 아이소사이아네이트기수가 2인 다이아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 지방족 다이아이소사이아네이트, 지환족 다이아이소사이아네이트, 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다.
지방족 다이아이소사이아네이트로서는 예를 들면 에틸렌다이아이소사이아네이트, 테트라메틸렌다이아이소사이아네이트, 펜타메틸렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 2-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 3-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 2,2,4-트라이메틸-1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 4~30의 지방족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 지환족 다이아이소사이아네이트로서는 예를 들면 아이소포론다이아이소사이아네이트, 사이클로펜틸다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 수소첨가 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 수소첨가 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 수소첨가 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 수소첨가 테트라메틸자일릴렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 7~30의 지환족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 방향족 다이아이소사이아네이트로서는 예를 들면 페닐렌다이아이소사이아네이트, 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 나프틸렌다이아이소사이아네이트, 다이페닐에터다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 다이페닐프로페인다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 8~30의 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다.
1분자 중의 아이소사이아네이트기수가 3 이상인 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 방향족 폴리아이소사이아네이트, 지방족 폴리아이소사이아네이트, 지환족 폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다. 구체적으로는 2,4,6-트라이아이소사이아네이트톨루엔, 1,3,5-트라이아이소사이아네이트벤젠, 4,4',4''-트라이페닐메테인트라이아이소사이아네이트를 들 수 있다.
또 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 아이소사이아네이트기수가 2 또는 3 이상인 상기 아이소사이아네이트 화합물의 다량체(예를 들면 2량체 또는 3량체, 뷰렛체, 아이소사이아누레이트체), 유도체(예를 들면 다가 알코올과 2분자 이상의 다이아이소사이아네이트 화합물과의 부가 반응 생성물), 중합물을 들 수 있다. 상기 유도체에 있어서의 다가 알코올로서는 저분자량 다가 알코올로서 예를 들면 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 3가 이상의 알코올을 들 수 있고; 고분자량 다가 알코올로서 예를 들면 폴리에터폴리올, 폴리에스터폴리올, 아크릴폴리올, 폴리뷰타다이엔폴리올, 폴리아이소프렌폴리올을 들 수 있다.
이와 같은 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트의 3량체, 폴리메틸렌폴리페닐폴리아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 또는 톨릴렌다이아이소사이아네이트의 뷰렛체 또는 아이소사이아누레이트체, 트라이메틸올프로페인과 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트의 3분자 부가물), 트라이메틸올프로페인과 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 3분자 부가물), 폴리에터폴리아이소사이아네이트, 폴리에스터폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다.
아이소사이아네이트 화합물 중에서도 포트 라이프의 관점에서 트라이메틸올프로페인과 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(소켄카가쿠(주)제 L-45, 소켄카가쿠(주)제 TD-75 등) 등이 바람직하다.
에폭시 화합물로서는 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 가지는 화합물을 들 수 있고, 예를 들면 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, 폴리에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, 글리세린다이글리시딜에터, 글리세린트라이글리시딜에터, 1,6-헥세인다이올다이글리시딜에터, 트라이메틸올프로페인트라이글리시딜에터, 다이글리시딜아닐린, 다이아민글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌다이아민, 1,3-비스(N,N'-다이아민글리시딜아미노메틸)을 들 수 있다. 시판품으로서는 예를 들면 소켄카가쿠(주)제 E-5CM, 소켄카가쿠(주)제 E-5XM을 들 수 있다.
금속 킬레이트 화합물로서는 예를 들면 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 타이타늄, 니켈, 안티모니, 마그네슘, 바나듐, 크로뮴, 지르코늄 등의 다가 금속에 알콕사이드, 아세틸아세톤, 아세토아세트산 에틸 등이 배위한 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는 알루미늄아이소프로필레이트, 알루미늄세컨더리뷰틸레이트, 알루미늄에틸아세토아세테이트·다이아이소프로필레이트, 알루미늄트리스에틸아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트를 들 수 있다.
< 실레인커플링제 >
점착제 조성물은 실레인커플링제를 함유해도 된다. 실레인커플링제를 사용함으로써, 유리판 등의 기판에 대하여 점착제층(B)을 강고하게 접착시켜, 편광판(A)의 벗겨짐을 방지하는 점에 기여할 수 있다.
실레인커플링제로서는 예를 들면 바이닐트라이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이에톡시실레인 등의 중합성 불포화기 함유 실레인커플링제; 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인 등의 에폭시기 함유 실레인커플링제; 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, 3-아미노프로필트라이에톡시실레인, N-(2-아미노 에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실레인 등의 아미노기 함유 실레인커플링제; 3-클로로프로필트라이메톡시실레인 등의 할로젠 함유 실레인커플링제를 들 수 있다.
점착제 조성물에 있어서의 실레인커플링제의 함유량은 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부에 대하여, 통상 1질량부 이하, 바람직하게는 0.01~1질량부, 보다 바람직하게는 0.05~0.5질량부이다.
<대전 방지제>
대전 방지제는 예를 들면 점착제층(B)의 표면 저항값을 저하시키기 위해서 사용할 수 있다. 대전 방지제로서는 예를 들면 계면 활성제, 이온성 화합물, 도전성 폴리머를 들 수 있다.
계면 활성제로서는 예를 들면 4급 암모늄염류, 아마이드 4급 암모늄염류, 피리듐염류, 제1급~제3급 아미노기 등의 카티온성 기를 가지는 카티온성 계면 활성제; 설폰산 염기, 황산 에스터 염기, 인산 에스터 염기 등의 아니온성 기를 가지는 아니온성 계면 활성제; 알킬베타인류, 알킬이미다졸리늄베타인류, 알킬아민옥사이드류, 아미노산 황산 에스터류 등의 양성 계면 활성제, 글리세린 지방산 에스터류, 소르비탄 지방산 에스터류, 폴리옥시에틸렌알킬아민류, 폴리옥시에틸렌알킬아민 지방산 에스터류, N-하이드록시에틸-N-2-하이드록시알킬아민류, 알킬다이에탄올아마이드류 등의 비이온성 계면 활성제를 들 수 있다.
또 계면 활성제로서 중합성 기를 가지는 반응형 유화제도 들 수 있고, 상기한 계면 활성제 또는 반응성 유화제를 포함하는 모노머 성분을 고분자량화한 폴리머계 계면 활성제를 사용할 수도 있다.
이온성 화합물은 카티온부와 아니온부로 구성되고, 실온하(23℃/50% RH)에서는 고체상이어도 액체상의 어느 것이어도 된다.
이온성 화합물을 구성하는 카티온부로서는 무기계 카티온 또는 유기계 카티온의 어느 일방이어도 쌍방이어도 된다. 무기계 카티온으로서는 알칼리 금속 이온 및 알칼리 토류 금속 이온이 바람직하고, 대전 방지성이 우수한 Li+, Na+ 및 K+이 보다 바람직하다. 유기계 카티온으로서는 예를 들면 피리디늄 카티온, 피페리디늄 카티온, 피롤리디늄계 카티온, 피롤린 카티온, 피롤 카티온, 이미다졸륨 카티온, 테트라하이드로피리미디늄 카티온, 다이하이드로피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피라졸리늄 카티온, 테트라알킬암모늄 카티온, 트라이알킬설포늄 카티온, 테트라알킬포스포늄 카티온 및 이들의 유도체를 들 수 있다.
이온성 화합물을 구성하는 아니온부로서는 카티온부와 이온 결합하여 이온성 화합물을 형성할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는 F-, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, SCN-, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (F2SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 및 (CF3SO2)(CF3CO)N-을 들 수 있다. 이들 중에서는 불소 원자를 포함하는 아니온은 저융점의 이온성 화합물을 부여하므로 바람직하고, (F2SO2)2N- 및 (CF3SO2)2N-이 특히 바람직하다.
이온성 화합물로서는 리튬비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드, 리튬비스(다이플루오로설포닐)이미드, 리튬트리스(트라이플루오로메테인설포닐)메테인, 칼륨비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드, 칼륨비스(다이플루오로설포닐)이미드, 1-에틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-뷰틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드, (N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드, 1-옥틸피리디늄플루오로설포늄이미드, 1-옥틸-3-메틸피리디늄, 트라이플루오로설포늄이미드가 바람직하다.
도전성 폴리머로서는 예를 들면 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리피롤 및 이들의 유도체를 들 수 있다.
점착제 조성물에 있어서의 대전 방지제의 함유량은 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부에 대하여, 통상 3질량부 이하, 바람직하게는 0.01~3질량부, 보다 바람직하게는 0.05~2.5질량부이다.
<첨가제>
점착제 조성물은 상기 성분 이외에 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 산화 방지제, 광안정제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 가소제, 가교 촉진제 및 리워크제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유해도 된다.
<유기 용매>
점착제 조성물은 그 도포성을 조제하기 위해서, 유기 용매를 함유하는 것이 바람직하다. 유기 용매로서는 《(메타)아크릴계 공중합체의 제조 조건》의 란에 기재한 중합 용매를 들 수 있다. 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체 및 중합 용매를 포함하는 폴리머 용액과, 필요에 따라서 가교제, 실레인커플링제 및 대전 방지제로부터 선택되는 적어도 1종을 혼합하여 점착제 조성물을 조제할 수 있다. 점착제 조성물에 있어서 유기 용매의 함유량은 통상 50~90질량%, 바람직하게는 60~90질량%이다.
또한 본 명세서에 있어서 「고형분」은 점착제 조성물 중 또는 하기의 프라이머 조성물 중의 함유 성분 중 유기 용매를 제외한 전체 성분을 말한다.
<점착제 조성물의 조제>
점착제 조성물은 상기 (메타)아크릴계 공중합체와 필요에 따라 다른 성분을 종래 공지의 방법에 의해 혼합함으로써 조제할 수 있다. 예를 들면 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 합성할 때에 얻어진 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 폴리머 용액에 필요에 따라 다른 성분을 배합하는 것을 들 수 있다.
< 점착제층(B)의 형성 조건 등>
본 발명에 있어서의 점착제층(B)은 상기 서술한 점착제 조성물로 형성된다. 예를 들면 상기 서술한 점착제 조성물 중의 가교 반응을 진행시킴으로써, 구체적으로는 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 가교제로 가교함으로써, 상기 점착제층(B)이 얻어진다. 점착제층(B)의 형성 조건은 〔점착제층 부착 편광판의 제조 방법〕의 란에서 설명한다.
점착제층(B)의 막두께는 1~100μm가 바람직하고, 5~50μm가 보다 바람직하며, 10~30μm가 특히 바람직하다. 막두께는 용지두께식 막두께계에 의해 측정할 수 있다.
점착제층(B)은 편광판(A)의 뒤틀림 억제, 응집력, 접착력, 재박리성의 관점에서, 겔 분률이 바람직하게는 20~98질량%, 보다 바람직하게는 30~98질량%, 더욱 바람직하게는 35~95질량%이다.
[ 프라이머층 (C)]
프라이머층(C)은 프라이머 조성물로 형성된다.
< 프라이머 조성물>
프라이머 조성물은 이하에 설명하는 아이소사이아네이트 화합물을 함유한다. 상기 프라이머 조성물은 필요에 따라 반응 촉진제 및 유기 용매 등을 함유해도 된다.
< 아이소사이아네이트 화합물>
아이소사이아네이트 화합물로서는 1분자 중의 아이소사이아네이트기수가 2 이상인 아이소사이아네이트 화합물이 통상 사용되고, 바람직하게는 2~8이며, 보다 바람직하게는 3~6이다.
1분자 중의 아이소사이아네이트기수가 2인 다이아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 지방족 다이아이소사이아네이트, 지환족 다이아이소사이아네이트, 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다.
지방족 다이아이소사이아네이트로서는 에틸렌다이아이소사이아네이트, 테트라메틸렌다이아이소사이아네이트, 펜타메틸렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 2-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 3-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 2,2,4-트라이메틸-1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 4~30의 지방족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 지환족 다이아이소사이아네이트로서는 아이소포론다이아이소사이아네이트, 사이클로펜틸다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 수소첨가 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 수소첨가 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 수소첨가 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 수소첨가 테트라메틸자일릴렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 7~30의 지환족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 방향족 다이아이소사이아네이트로서는 예를 들면 페닐렌다이아이소사이아네이트, 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 나프틸렌다이아이소사이아네이트, 다이페닐에터다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 다이페닐프로페인다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 8~30의 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다.
1분자 중의 아이소사이아네이트기수가 3 이상인 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 방향족 폴리아이소사이아네이트, 지방족 폴리아이소사이아네이트, 지환족 폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다. 구체적으로는 2,4,6-트라이아이소사이아네이트톨루엔, 1,3,5-트라이아이소사이아네이트벤젠, 4,4',4''-트라이페닐메테인트라이아이소사이아네이트를 들 수 있다.
또 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 아이소사이아네이트기수가 2 또는 3 이상인 상기 아이소사이아네이트 화합물의 다량체(예를 들면 2량체 또는 3량체, 뷰렛체, 아이소사이아누레이트체), 유도체(예를 들면 다가 알코올과 2분자 이상의 다이아이소사이아네이트 화합물과의 부가 반응 생성물), 중합물을 들 수 있다. 상기 유도체에 있어서의 다가 알코올로서는 저분자량 다가 알코올로서 예를 들면 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 3가 이상의 알코올을 들 수 있고; 고분자량 다가 알코올로서 예를 들면 폴리에터폴리올, 폴리에스터폴리올, 아크릴폴리올, 폴리뷰타다이엔폴리올, 폴리아이소프렌폴리올을 들 수 있다.
이와 같은 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트의 3량체, 폴리메틸렌폴리페닐폴리아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 또는 톨릴렌다이아이소사이아네이트의 뷰렛체 또는 아이소사이아누레이트체, 트라이메틸올프로페인과 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트의 3분자 부가물), 트라이메틸올프로페인과 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 3분자 부가물), 폴리에터폴리아이소사이아네이트, 폴리에스터폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다.
시판되고 있는 아이소사이아네이트 화합물로서는 자일릴렌다이아이소사이아네이트계 화합물(소켄카가쿠(주)제, TD-75), 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트계 화합물(소켄카가쿠(주)제, D-94, 고형분 농도 90질량%), 톨릴렌다이아이소사이아네이트계 화합물(소켄카가쿠(주)제, L-45, 고형분 농도 45질량%) 등을 들 수 있다.
아이소사이아네이트 화합물은 점착제층(B)의 가교점과의 반응성이 좋고, 밀착성이 우수한 프라이머층을 얻을 수 있는 관점에서, 자일릴렌다이아이소사이아네이트계 화합물 및 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트계 화합물이 바람직하다.
아이소사이아네이트 화합물은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.
아이소사이아네이트 화합물의 함유량은 프라이머 조성물의 고형분 100질량% 중 통상 91질량% 이상, 바람직하게는 93~99.99질량%, 보다 바람직하게는 95~99.99질량%이다. 상기 범위 내이면 편광판(A)과 점착제층(B)의 밀착성을 향상시키는 점에서 바람직하다.
<반응 촉진제>
프라이머 조성물은 반응 촉진제를 함유해도 된다. 반응 촉진제의 종류는 사용하는 아이소사이아네이트 화합물에 따라 적당히 선택할 수 있다. 또한 반응 촉진제는 아이소사이아네이트 화합물끼리의 반응의 속도를 높이는 촉매를 가리킨다.
반응 촉진제로서는 예를 들면 다이옥틸주석다이라우레이트, 다이뷰틸주석다이라우레이트, 다이뷰틸주석다이아세테이트, 다이뷰틸주석다이아세틸아세토나토, 테트라-n-뷰틸주석, 트라이메틸주석하이드록사이드 등의 주석(Sn) 함유 화합물; N,N,N',N'-테트라메틸헥세인다이아민이나 트라이에틸아민 등의 아민류, 이미다졸류 등의 N 함유 화합물;을 들 수 있다.
프라이머 조성물로 프라이머층(C)을 형성하고, 점착제층(B)을 적층했을 때, 프라이머층(C)에 포함되는 아이소사이아네이트 화합물과, 점착제층(B)에 포함되는 (메타)아크릴계 공중합체의 산성 관능기 및 산성 관능기 이외의 가교성 관능기가 가교 반응을 일으킨다. 이 때, 프라이머 조성물에 반응 촉진제를 배합함으로써, 아이소사이아네이트 화합물끼리의 반응이 촉진되기 때문에, 프라이머층(C) 중의 아이소사이아네이트 화합물의 점착제층(B)으로의 이행을 억제할 수 있다.
그 결과, 점착제층(B)의 시간경과에 따른 열화가 생기기 어려운 점착제층 부착 편광판이 얻어진다.
반응 촉진제 중에서도 상기한 이점을 발현시키기 쉬운 점에서 프라이머 조성물에 주석 함유 화합물을 배합하는 것이 바람직하다.
반응 촉진제의 함유량은 프라이머 조성물의 고형분 100질량% 중 바람직하게는 0.001질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.001~1질량%, 특히 바람직하게는 0.01~0.5질량%이다.
<유기 용매>
프라이머 조성물은 그 도포성을 조제하기 위해서, 유기 용매를 함유하는 것이 바람직하다. 유기 용매로서는 《(메타)아크릴계 공중합체의 제조 조건》의 란에 기재한 중합 용매를 들 수 있다. 예를 들면 아이소사이아네이트 화합물과 필요에 따라 반응 촉진제를 유기 용매로 희석함으로써 프라이머 조성물을 조제할 수 있다. 프라이머 조성물에 있어서 유기 용매의 함유량은 통상 50~90질량%, 바람직하게는 60~90질량%이다.
< 프라이머층(C)의 물성 등>
본 발명에 있어서의 프라이머층(C)은 상기 서술한 프라이머 조성물로 형성된다. 프라이머층(C)의 형성 조건은 〔점착제층 부착 편광판의 제조 방법〕의 란에서 설명한다.
프라이머층(C)의 막두께는 5μm 이하가 바람직하고, 0.1~3μm가 보다 바람직하며, 0.1~2μm가 특히 바람직하다. 막두께가 상기 범위 내이면 프라이머층(C)은 편광판(A)과 점착제층(B)의 밀착성이 우수하고, 또한 점착제층(B)의 시간경과에 따른 열화를 촉진시키지 않는 관점에서 우수하다. 막두께는 용지두께식 막두께계에 의해 측정할 수 있다.
〔 점착제층 부착 편광판의 제조 방법〕
본 발명의 점착제층 부착 편광판은 편광판(A)과, 점착제층(B)과, 상기 편광판(A) 및 상기 점착제층(B) 사이에 프라이머층(C)을 가진다.
점착제층 부착 편광판의 제조 방법은 편광판(A)의 적어도 일방의 면에 아이소사이아네이트 화합물을 포함하는 프라이머 조성물로 이루어지는 프라이머층(C)을 형성하는 공정과, 상기 프라이머층(C) 상에 산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층(B)을 형성하는 공정을 포함한다.
프라이머층 부착 편광판을 형성하는 공정에서는 프라이머층(C)의 형성 방법에는 특별히 제한은 없고, 편광판(A) 표면에 직접 바코터 등을 사용하여 상기 프라이머 조성물을 도포하여 건조시키는 방법, 지지체 상에 형성한 프라이머층(C)을 편광판(A) 표면에 전사하는 방법을 들 수 있다.
프라이머층(C)의 형성 조건은 예를 들면 이하와 같다. 프라이머 조성물을 편광판(A) 또는 지지체에 도포하고, 용매의 종류에 따라 상이하기도 하지만, 통상 50~150℃, 바람직하게는 60~100℃에서, 통상 10초~10분간, 바람직하게는 1~7분간 건조시켜 용매를 제거하고, 도막을 형성한다. 건조 도막의 막두께는 <프라이머층(C)의 물성 등>에서 설명한 바와 같다.
프라이머 조성물의 도포 방법으로서는 공지의 방법, 예를 들면 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 바 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법에 의해, 소정의 두께가 되도록 도포·건조하는 방법을 사용할 수 있다.
지지체로서는 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스터 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다.
상기 프라이머층 부착 편광판의 프라이머층(C) 상에 상기 점착제층(B)을 형성하는 공정에서는, 점착제층(B)의 형성 방법에는 특별히 제한은 없고, 상기 프라이머층(C) 표면에 직접 바 코터 등을 사용하여 상기 프라이머 조성물을 도포하여 건조 및 숙성시키는 방법, 지지체 상에 형성한 점착제층(B)을 상기 프라이머층(C) 표면에 전사하여 숙성시키는 방법을 들 수 있다.
점착제층(B)의 형성 조건은 예를 들면 이하와 같다. 점착제 조성물을 상기 프라이머층(C) 표면 또는 지지체 상에 도포하고, 용매의 종류에 따라 상이하기도 하지만, 통상 50~150℃, 바람직하게는 60~100℃에서, 통상 10초~10분간, 바람직하게는 1분~7분간 건조시켜 용매를 제거하고, 도막을 형성한다. 건조 도막의 막두께는 통상 5~75μm, 바람직하게는 10~50μm이다.
점착제층(B)은 이하의 조건으로 형성하는 것이 바람직하다. 상기 프라이머층 부착 편광판의 프라이머층(C) 표면에 점착제 조성물을 도포하여 상기 조건으로 도막을 형성한 후, 또는 점착제 조성물을 지지체 상에 도포하고 상기 조건으로 형성된 도막을 상기 프라이머층(C) 표면에 전사한 후, 통상 3일 이상, 바람직하게는 7~10일간, 통상 5~60℃, 바람직하게는 15~40℃, 통상 30~70% RH, 바람직하게는 40~70% RH의 환경하에서 양생한다. 상기와 같은 숙성 조건으로 가교를 행하면, 효율적으로 가교체(네트워크 폴리머)의 형성이 가능하다.
점착제 조성물의 도포 방법으로서는 프라이머층(C)의 도포 방법과 마찬가지의 방법을 들 수 있다.
프라이머층 부착 편광판을 제조하고나서 점착제층(B-1)을 첩부할 때까지 필요한 시간은 밀착성 향상의 관점에서 길어도 10일 이내, 바람직하게는 24시간 이내, 보다 바람직하게는 1시간 이내, 더욱 바람직하게는 5분 이내인 것이 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 이하의 실시예 등의 기재에 있어서, 특별히 언급하지 않는 한 「부」는 「질량부」를 나타낸다.
〔 GPC 〕
하기 제조예 C4에서 사용한 메타크릴산 메틸 및 제조예 B1~B5에서 합성한 (메타)아크릴계 공중합체에 대해서, 젤퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해, 하기 조건으로 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)을 구했다.
·측정 장치 : HLC-8320GPC(도소(주)제)
·GPC 칼럼 구성 : 이하의 4연 칼럼(모두 도소(주)제)
(1) TSKgel HxL-H(가드 칼럼)
(2) TSKgel GMHxL
(3) TSKgel GMHxL
(4) TSKgel G2500HxL
·유속 : 1.0mL/min
·칼럼 온도 : 40℃
·샘플 농도 : 1.5%(w/v)(테트라하이드로퓨란으로 희석)
·이동상 용매 : 테트라하이드로퓨란
·표준 폴리스타이렌 환산
[ 제조예 C1a ]
하기 (c1)을 아세트산 뷰틸로 희석하여 고형분 농도 20질량%로 조제했다. 프라이머층을 구성하는 성분으로서 농도 조제 후의 (c1)을 100부(고형분은 20부), 반응 촉진제로서 다이뷰틸주석다이라우레이트(고형분 농도 0.5질량%)를 20부(고형분은 0.1부) 사용하여 프라이머 용액을 얻었다. 상기 프라이머 용액을 편광판(두께: 110μm, 층구성: 트라이아세틸셀룰로스 필름/폴리바이닐알코올 필름/트라이아세틸셀룰로스 필름)의 편면에 와이어 바로 도공했다. 이 때, 건조 후의 프라이머층의 막두께가 0.1μm가 되도록 도공하고, 그 후, 80℃에서 2분간 건조시켜, 프라이머층 부착 편광판(C-1a)을 얻었다.
[ 제조예 C1b ]
건조 후의 프라이머층의 막두께가 0.1μm 대신에 0.5μm가 되도록 도공한 것 이외에는 제조예 C1a와 마찬가지로 행하여 프라이머층 부착 편광판(C-1b)을 얻었다.
[ 제조예 C1c ]
건조 후의 프라이머층의 막두께가 0.1μm 대신에 2μm가 되도록 도공한 것 이외에는 제조예 C1a와 마찬가지로 행하여 프라이머층 부착 편광판(C-1c)을 얻었다.
[ 제조예 C1d ]
반응 촉진제를 사용하지 않은 것 이외에는 제조예 C1a와 마찬가지로 행하여 프라이머층 부착 편광판(C-1d)을 얻었다.
[ 제조예 C2~C6]
프라이머층을 구성하는 성분으로서 제조예 C2에서는 하기의 (c2)를, 제조예 C3에서는 하기의 (c3)을, 제조예 C4에서는 하기의 (c4)를, 제조예 C5에서는 하기의 (c5)를, 제조예 C6에서는 하기의 (c6)을 아세트산 뷰틸로 희석 또는 농축하고, 고형분 농도를 20질량%로 조제한 것을 사용한 것 이외에는 제조예 C1b와 마찬가지로 행하여 프라이머층 부착 편광판(C-2)~(C-6)을 얻었다.
제조예 C1a~C7에서 사용한 프라이머층을 구성하는 성분은 이하와 같다.
(c1) : 자일릴렌다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체
　(소켄카가쿠(주)제, TD-75, 고형분 농도 75질량%)
(c2) : 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올알케인 어덕트체
　(소켄카가쿠(주)제, D-94, 고형분 농도 90질량%)
(c3) : 톨릴렌다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체
　(소켄카가쿠(주)제, L-45, 고형분 농도 45질량%)
(c4) : 메타크릴산 메틸(MMA) 수지(MMA=100질량%, Mw 1만, Mw/Mn=3.0)
(c5) : 폴리에터계 폴리유레테인 수지
　(미츠이카가쿠(주)제, W-6020, 고형분 농도 3질량%)
(c6) : 옥사졸린기 함유 폴리머
　((주)닛폰쇼쿠바이제, 에포크로스 WS-700, 고형분 농도 25질량%)
[ 제조예 B1]
(1) (메타)아크릴계 공중합체의 폴리머 용액의 조제
교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 n-뷰틸아크릴레이트 94부, 아크릴산 6부 및 아세트산 에틸 용매 100부를 넣고, 질소 가스를 도입하면서 80℃로 승온했다. 이어서 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴 0.1부를 가하고, 질소 가스 분위기하 80℃에서 6시간 중합 반응을 행했다. 반응 종료 후, 아세트산 에틸로 희석하여, 고형분 농도 30질량%의 폴리머 용액을 조제했다. 얻어진 (메타)아크릴계 공중합체(b1)의 Mw는 170만이며, Mw/Mn은 5.5였다.
(2) 점착제 조성물의 조제
상기 (1)에서 얻어진 폴리머 용액(고형분 농도 30질량%)에 포함되는 (메타)아크릴계 공중합체의 중합체(b1) 100부에 대하여, 하기의 가교제 1, 가교제 2, 실레인커플링제, 대전 방지제를 하기의 비율(모두 고형분값)로 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.
가교제 1 : 톨릴렌다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체(소켄카가쿠(주)제, L-45, 고형분 농도 45질량%) 0.6부
가교제 2 : 에폭시계 가교제(소켄카가쿠(주)제, E-5XM, 고형분 농도 5질량%) 0.02부
실레인커플링제 : 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인(신에츠카가쿠코교(주)제, KBM-403) 0.2부
대전 방지제 : 「AS-804」(다이이치코교세이야쿠(주)제) 1부
(3) 점착 시트의 제작
박리 처리된 폴리에스터 필름 상에 상기 (2)에서 얻어진 점착제 조성물을 거품을 뺀 후, 닥터 블레이드를 사용하여 액온 25℃로 도포했다. 90℃에서 3분간 건조시킴으로써 건조 막두께 20μm의 점착제층(B-1)을 가지는 점착 시트를 얻었다.
[ 제조예 B2~B5]
중합 반응에 사용한 모노머 성분을 표 1에 기재한 바와 같이 변경한 것 이외에는 제조예 B1과 마찬가지로 (1)(메타)아크릴계 공중합체의 폴리머 용액의 조제를 행했다. 그 후, 제조예 B1과 마찬가지로 (2)점착제 조성물의 조제 및 (3)점착 시트의 제작을 행하여, 점착제층(B-2)~(B-5)을 가지는 점착 시트를 얻었다.
제조예
B1		 제조예
B2		 제조예
B3		 제조예
B4		 제조예
B5
(메타)아크릴계 공중합체 b1 b2 b3 b4 b5
모노머 성분 n-뷰틸아크릴레이트 94 95.8 98 100 94
아크릴산 6 4 2 0 0
2-하이드록시에틸아크릴레이트 0 0.2 0 0 6
Mw 170만 170만 170만 170만 170만
Mw/Mn 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5
[ 실시예 1]
제조예 C1a에서 얻어진 프라이머층의 막두께가 0.1μm인 프라이머층 부착 편광판(C-1a)을 사용하고, 제조예 B1에서 얻어진 점착 시트의 점착제층(B-1)을 상기 프라이머층 부착 편광판의 프라이머층이 형성되어 있는 면에 첩부했다. 이 때, 프라이머층 부착 편광판(C-1a)을 제조하고나서 점착제층(B-1)을 첩부할 때까지 필요한 시간은 1~5분이었다. 이것을 23℃/50% RH의 조건으로 7일간 암소에 정치하여 숙성시켜 점착제층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 점착제층 부착 편광판에 대해서, 점착력의 측정, 전착 면적 시험 및 내열내구성 시험을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[ 실시예 2~8 및 비교예 1~6]
실시예 1에 있어서, 프라이머층 부착 편광판 및 점착제층을 표 2 또는 표 3에 기재한 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제층 부착 편광판을 얻었다. 또한 비교예 1에서는 프라이머층을 마련하지 않고, 점착제층(B-1)을 직접 편광판에 첩부했다. 얻어진 점착제층 부착 편광판에 대해서 점착력의 측정, 전착 면적 시험 및 내열내구성 시험을 행했다. 결과를 표 2 또는 표 3에 나타낸다.
[평가]
〔겔 분률의 측정〕
제조예 B1~B5에서 얻어진 점착 시트로부터 점착제층 약0.1g을 샘플링 병에 채취하고, 아세트산 에틸 30mL를 가하여 4시간 진탕한 후, 이 샘플 병의 내용물을 200메시의 스테인레스제 금망으로 여과하고, 금망 상의 잔류물을 100℃에서 2시간 건조시켜 건조 중량을 측정했다. 다음 식에 의해 점착제층의 겔 분률을 구했다.
·겔 분률(%)=(건조 중량/점착제층 채취 중량)×100(%)
〔점착력의 측정〕
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 70mm×25mm의 크기로 재단하여 시험편을 작성했다. 시험편으로부터 폴리에스터 필름을 박리하고, 라미네이터 롤을 사용하여, 점착제층/프라이머층/편광판으로 이루어지는 적층체(비교예 1에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에 있어서는 점착제층/편광판으로 이루어지는 적층체)를 두께 2mm의 알칼리 유리판의 편면에 점착제층과 알칼리 유리판이 접하도록 첩착했다. 얻어진 적층체를 50℃/5기압으로 조정된 오토클레이브 중에 20분간 유지했다. 이어서 23℃/50% RH 환경하에 2시간 이상 방치한 후, 피착체의 알칼리 유리판면에 대하여 박리 각도: 180°방향, 박리 속도: 300mm/min으로 편광판 단부를 잡아당겨 점착력(박리 강도)을 측정했다.
〔전착 면적 시험〕
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 70mm×25mm의 크기로 재단하여 시험편을 작성했다. 시험편으로부터 폴리에스터 필름을 박리하고, 라미네이터 롤을 사용하여 점착제층/프라이머층/편광판으로 이루어지는 적층체(비교예 1에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에 있어서는 점착제층/편광판으로 이루어지는 적층체)를 두께 2mm의 알칼리 유리판의 편면에 점착제층과 알칼리 유리판이 접하도록 첩착했다. 얻어진 적층체를 80℃/dry 환경하에 1시간 방치했다. 그 후, 23℃/50% RH 환경하에서 추가로 1시간 방치하고, 피착체의 알칼리 유리판면에 대하여 박리 각도: 180°방향, 박리 속도: 300mm/min으로 편광판 단부를 잡아당겨 유리면 상에 전착한 점착제층을 육안으로 확인했다. 전착 면적 0%는 전착이 없고, 점착제층 및 편광판의 밀착성이 양호한 것을 나타내고, 전착 면적 100%는 전체면이 전착하여, 점착제층 및 편광판의 밀착성이 나쁜 것을 나타낸다.
〔내열내구성 시험〕
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 150mm×250mm의 크기로 재단하여 시험편을 작성했다. 시험편으로부터 폴리에스터 필름을 박리하고, 라미네이터 롤을 사용하여 점착제층/프라이머층/편광판으로 이루어지는 적층체(비교예 1에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에 있어서는 점착제층/편광판으로 이루어지는 적층체)를 두께 2mm의 유리판의 편면에 점착제층과 유리판이 접하도록 첩착했다. 얻어진 적층체를 50℃/5기압으로 조정된 오토클레이브 중에 20분간 유지하여 시험판을 작성했다. 마찬가지의 시험판을 2장 작성했다. 상기 시험판을 온도 100℃의 조건하에서 500시간 방치하고, 이하의 기준으로 점착제층에 있어서의 발포 및 벗겨짐의 발생을 관찰하여 평가했다. 발포는 응집력 부족의 경우에 발생하고, 벗겨짐은 밀착성 부족 또는 응력 완화 부족의 경우에 발생한다.
·AA : 발포·벗겨짐이 전혀 보이지 않는다.
·BB : 발포·벗겨짐의 면적이 전체의 5% 미만이다.
·CC : 발포·벗겨짐의 면적이 전체의 5% 이상 7% 미만이다.
·DD : 발포·벗겨짐의 면적이 전체의 7% 이상이다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8
프라이머층부착 편광판 C-1a C-1b C-1c C-2 C-3 C-1b C-1a C-1d
프라이머층 막두께(㎛) 0.1 0.5 2 0.5 0.5 0.5 0.1 0.1
프라이머층을 구성하는 성분 c1 c1 c1 c2 c3 c1 c1 c1
반응 촉진제(고형분 질량부) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0
점착제층 B-1 B-1 B-1 B-1 B-1 B-2 B-3 B-1

평
가
 겔분율(%) 60 60 60 60 60 58 59 60
점착력(N/25mm) 11.4 11.1 10.5 11.3 11.4 11 11 11.3
전착 면적(%) 0 0 0 0 20 0 0 0
내열내구성(발포/벗겨짐) AA/AA AA/AA AA/AA AA/AA AA/AA AA/BB AA/AA BB/AA
비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
프라이머층부착 편광판 - C-4 C-5 C-6 C-1a C-1a
프라이머층 막두께(㎛) - 0.5 0.5 0.5 0.1 0.1
프라이머층을 구성하는 성분 - c4 c5 c6 c1 c1
반응 촉진제(고형분 질량부) - 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
점착제층 B-1 B-1 B-1 B-1 B-4 B-5

평
가
 겔분율(%) 60 60 60 60 0 61
점착력(N/25mm) 11.4 11.2 11.2 11.1 6.2 5.1
전착 면적(%) 100 100 50 60 100 0
내열내구성(발포/벗겨짐) AA/BB AA/AA AA/AA AA/AA DD/AA AA/CC

Claims (7)

  1. 편광판(A)과,
    산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층(B)과,
    상기 편광판(A) 및 상기 점착제층(B) 사이에, 아이소사이아네이트 화합물을 포함하는 프라이머 조성물로 형성된 프라이머층(C)
    을 가지는 점착제층 부착 편광판.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 산성 관능기 함유 모노머의 함유량이 0.1~10질량%인 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 (메타)아크릴계 공중합체를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중 수산기 함유 모노머의 함유량이 0~10질량%인 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프라이머 조성물의 고형분 100질량% 중 아이소사이아네이트 화합물의 함유량이 91질량% 이상인 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프라이머 조성물이 반응 촉진제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프라이머층(C)의 막두께가 5μm 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.
  7. 편광판(A)의 적어도 일방의 면에, 아이소사이아네이트 화합물을 포함하는 프라이머 조성물로 이루어지는 프라이머층(C)을 형성하는 공정과,
    상기 프라이머층(C) 상에, 산성 관능기 함유 (메타)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층(B)을 형성하는 공정
    을 포함하는 점착제층 부착 편광판의 제조 방법.
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