KR20180033453A

KR20180033453A - 편광판용 점착제 조성물, 점착제층 및 점착제층 부착 편광판

Info

Publication number: KR20180033453A
Application number: KR1020177035186A
Authority: KR
Inventors: 케이코 콘도; 사토시 무라카미; 야스테루 사이토
Original assignee: 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드; 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤
Priority date: 2015-07-28
Filing date: 2016-07-01
Publication date: 2018-04-03
Also published as: TW201710345A; WO2017018125A1; CN107849416A; JPWO2017018125A1

Abstract

편광자 보호층의 막 두께가 얇은 편광판 또는 편광자 보호층을 가지지 않는 편광판 상에 점착제층을 설치한 경우에도 편광판의 광학 특성이 저하되지 않는 편광판용 점착제 조성물을 제공한다. 　본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 이온성 화합물(A)과, 가교성 관능기를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체(B)와, 가교제(C)를 함유하는 편광판용 점착제 조성물로서, 상기 이온성 화합물(A)이 카티온부와 아니온부로 이루어지고, 카티온부에 1개 이상의 반응성 관능기를 가지는 화합물인 것을 특징으로 한다.

Description

편광판용 점착제 조성물, 점착제층 및 점착제층 부착 편광판

본 발명은 편광판용 점착제 조성물, 점착제층 및 점착제층 부착 편광판에 관한 것이다.

액정 셀은 유리판 등의 2장의 기판 사이에 액정층이 끼워진 구조를 가지고 있고, 상기 기판의 표면에는 점착제층을 통하여 편광판이 첩부되어 있다. 점착제층 부착 편광판을 액정 셀에 첩부할 때는 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하는데, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 정전기는 진애 등의 이물 혼입을 초래하여, 정전기가 잔존한 상태로 액정 셀에 점착제층 부착 편광판을 첩부하면, 액정의 배향에 흐트러짐이 생길 우려가 있다. 그 때문에 정전기 발생을 억제하기 위해서 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 것이 요구되어, 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 수단으로서 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 이온성 화합물을 배합하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1).

일반적으로 편광판으로서는 그 역학적 성질 및 광학적 내구성을 향상시키기 위해서, 편광 기능을 가지는 편광자의 양면에 트라이아세틸셀룰로스 필름 등의 편광자 보호층이 적층된 구조가 채용되어왔지만, 최근 편광판의 경량화·박형화의 요구에 대하여, 편광자 보호층의 박막화, 또는 편광자의 양면에 형성된 편광자 보호층의 일방 또는 쌍방을 생략하는 것이 시도되고 있다(특허문헌 2).

그러나 보호층을 박막화한 편광판 또는 보호층을 가지지 않는 편광판에, 상기 이온성 화합물이 배합된 점착제층을 적층하여 고온고습하에서 보관한 경우, 이온성 화합물이 편광자층으로 이행하여, 편광판의 광학 특성이 저하된다는 문제가 발생하고 있었다.

일본 특개 2011-37927호 공보 일본 특개 2014-32360호 공보

본 발명의 과제는 편광자 보호층의 막 두께가 얇은 편광판 또는 편광자 보호층을 가지지 않는 편광판 상에 점착제층을 설치한 경우에도 편광판의 광학 특성이 저하되지 않는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것, 상기 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착제층, 및 점착제층 부착 편광판을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토했다. 그 결과, 이하의 특정한 구성을 가지는 편광판용 점착제 조성물을 사용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명은 이하의 〔1〕~〔8〕의 사항에 관한 것이다.

〔1〕 이온성 화합물(A)과,

가교성 관능기를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체(B)와,

가교제(C)

를 함유하는 편광판용 점착제 조성물로서,

상기 이온성 화합물(A)이 카티온부와 아니온부로 이루어지고, 카티온부에 1개 이상의 반응성 관능기를 가지는 화합물인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.

〔2〕 상기 이온성 화합물(A)의 카티온부가 반응성 관능기로서 수산기 또는 글리시딜기를 가지는 것을 특징으로 하는 상기 〔1〕에 기재된 편광판용 점착제 조성물.

〔3〕 상기 이온성 화합물(A)의 아니온부가 불소를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 편광판용 점착제 조성물.

〔4〕 상기 이온성 화합물(A)의 아니온부가 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온 및/또는 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드 아니온인 것을 특징으로 하는 상기 〔1〕~〔3〕 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 점착제 조성물.

〔5〕 상기 이온성 화합물(A)의 카티온부가 하기 일반식(1)~(3) 중 어느 하나로 표시되는 카티온인 것을 특징으로 하는 상기 〔1〕~〔4〕 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 점착제 조성물.

(상기 식(1)~(3) 중 R¹은 탄소수 1~18의 직쇄 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기이며, R²는 탄소수 2~4의 알킬렌기이며, 복수인 R¹ 또는 R²는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.)

〔6〕 상기 〔1〕~〔5〕 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 점착제 조성물로 형성되는 점착제층.

〔7〕 편광판의 적어도 일방의 면에 상기 〔6〕에 기재된 점착제층을 가지는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.

〔8〕 상기 편광판의 편광자 보호층의 막 두께가 40μm 이하이거나, 또는 상기 편광판이 편광자 보호층을 가지지 않는 것을 특징으로 하는 상기 〔7〕에 기재된 점착제층 부착 편광판.

본 발명에 의하면, 편광자 보호층의 막 두께가 얇은 편광판 또는 편광자 보호층을 가지지 않는 편광판 상에 점착제층을 설치하고 고온고습 조건하에서 장기 보관한 경우에 있어서도, 편광판의 광학 특성에 영향을 주지 않는 편광판용 점착제 조성물을 제공할 수 있다. 또 상기 조성물로 형성된 편광판용 점착제층, 상기 점착제층을 가지는 편광판용 점착 시트, 및 상기 점착제층을 가지는 점착제층 부착 편광판을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명에 대해 구체적으로 설명한다.

본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴」은 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 「(메타)아크릴로일」은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.

<편광판용 점착제 조성물>

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 이온성 화합물(A), 가교성 관능기를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체(B), 및 가교제(C)를 함유한다.

이온성 화합물(A)

본 발명의 편광판용 점착제 조성물을 구성하는 이온성 화합물(A)은 카티온부와 아니온부로 이루어지고, 실온하(23℃/50% RH)에서는 고체상이어도 액체상의 어느 것이어도 된다. 상기 카티온부는 그 구조 중에 반응성 관능기를 1개 이상 가지는 것이며, 반응성 관능기로서 수산기 또는 글리시딜기를 1개 이상 가지는 것이 바람직하고, 수산기를 1개 이상 가지는 것이 보다 바람직하다. 카티온부에 반응성 관능기를 가지는 이온성 화합물(A)을 사용하면, (메타)아크릴계 공중합체(B) 중의 가교성 관능기 혹은 가교제(C)와, 이온성 화합물(A)이 결합함으로써, 이온성 화합물(A)이 편광자측으로 이행하지 않고, 점착제층 내에 머무른다고 생각되며, 이것에 기인하여 편광자 보호층이 얇은 편광판 혹은 편광자 보호층을 가지지 않는 편광판에 점착제층을 적용시킨 경우에도 편광판이 고도의 광학 특성을 유지할 수 있다.

이온성 화합물(A)의 카티온부는 바람직하게는 하기 일반식(1)~(5) 중 어느 하나로 표시되고, 보다 바람직하게는 하기 일반식(1)~(3)의 어느 하나로 표시된다.

상기 식(1)~(3) 중 R¹은 탄소수 1~18의 직쇄 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기이며, R²는 탄소수 2~4의 알킬렌기이며, 복수인 R¹ 또는 R²는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 여기서 R²는 바람직하게는 탄소수 2~3의 알킬렌기이며, 특히 바람직하게는 에틸렌기이다.

상기 식(4), (5) 중 R¹은 탄소수 1~18의 직쇄 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기이며, R³은 탄소수 1~4의 알킬렌기이며, 복수인 R¹ 또는 R³은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 여기서 R³은 바람직하게는 탄소수 1~3의 알킬렌기이며, 특히 바람직하게는 메틸렌기이다.

이온성 화합물(A)의 아니온부는 카티온부와 이온 결합하여 이온성 화합물을 형성할 수 있는 것이면 되고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는 예를 들면 F^-, Cl^-, Br^-, I^-, AlCl₄ ^-, Al₂Cl₇ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, SCN^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, CH₃COO^-, CF₃COO^-, CH₃SO₃ ^-, CF₃SO₃ ^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (F₂SO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₃C^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, NbF₆ ^-, TaF₆ ^-, F(HF)_n ^-, (CN)₂N^-, C₄F₉SO₃ ^-, (C₂F₅SO₂)₂N^-, C₃F₇COO^- 및 (CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-를 들 수 있다. 이들 중에서는 불소 원자를 포함하는 아니온은 저융점의 이온성 화합물을 부여하므로 바람직하고, (F₂SO₂)₂N^-(비스(플루오로설포닐)이미드: 하기 식2-1), 및 (CF₃SO₂)₂N^-(비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드: 하기 식2-2)이 특히 바람직하다.

상기 카티온 및 아니온의 조합으로 이루어지는 이온성 화합물(A)은 1종 단독이어도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 카티온 및 아니온의 조합으로 이루어지는 이온성 화합물(A)을 포함하는 점착제 조성물을, 액정 셀을 구성하는 기판과 편광자 보호층의 막 두께가 얇은(예를 들면 40μm 이하인) 편광판 또는 편광자 보호층을 가지지 않는 편광판과의 첩합 용도에 적용한 경우, 이온성 화합물이 편광자층으로 이행하지 않고, 고온고습 조건하에서 장기 보관한 경우에 있어서도 광학 특성이 저하되지 않는 편광판이 얻어진다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 이온성 화합물(A)의 함유량은 후술하는 가교성 관능기를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체(B) 100질량부에 대하여, 10질량부 이하, 바람직하게는 0.01~5질량부, 보다 바람직하게는 0.3~3질량부이다.

( 메타 )아크릴계 공중합체(B)

본 발명의 편광판용 점착제 조성물을 구성하는 (메타)아크릴계 공중합체(B)는 가교성 관능기를 가지는 공중합체이다.

가교성 관능기를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체(B)(이하, 간단히 (메타)아크릴계 공중합체(B)라고도 함)는 통상 (메타)아크릴산알킬에스터를 주성분으로서 함유한다.

(메타)아크릴산알킬에스터로서는 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 아이소프로필(메타)아크릴레이트, n-뷰틸(메타)아크릴레이트, 아이소뷰틸(메타)아크릴레이트, tert-뷰틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 아이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 아이소데실(메타)아크릴레이트, 운데카(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 아이소스테아릴(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. (메타)아크릴산알킬에스터의 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1~18, 보다 바람직하게는 1~12이다.

(메타)아크릴산알킬에스터는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중, (메타)아크릴산알킬에스터의 사용량은 통상 70~99.8질량%이며, 바람직하게는 70~99질량%, 보다 바람직하게는 72~97질량%이다. (메타)아크릴산알킬에스터의 사용량이 상기 범위에 있으면, 양호한 내구성을 발현하는 점착제층이 얻어지는 점에서 바람직하다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)를 형성하는 모노머 성분은 이온성 화합물(A)의 카티온부가 가지는 반응성 관능기 및/또는 가교제(C)와 반응하는 것이 가능한 가교성 관능기 함유 모노머로서, 수산기 및/또는 카복실기 함유 모노머를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.

수산기 함유 모노머로서는 예를 들면 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 구체적으로는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트의 하이드록시알킬기의 탄소수는 통상 2~8, 바람직하게는 2~6이다.

카복실기 함유 모노머로서는 예를 들면 (메타)아크릴산β-카복시에틸, (메타)아크릴산5-카복시펜틸, 석신산모노(메타)아크릴로일옥시에틸에스터, ω-카복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 카복실기 함유 (메타)아크릴레이트; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸말산, 말레산을 들 수 있다.

수산기 및/또는 카복실기 함유 모노머는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중, 수산기 및/또는 카복실기 함유 모노머의 사용량은 통상 0.01~10질량%이며, 바람직하게는 0.1~5질량%, 더욱 바람직하게는 0.5~3.5질량%이다. 수산기 및/또는 카복실기 함유 모노머의 사용량이 상기 상한값 이하이면, (메타)아크릴계 공중합체(B)와 가교제(C)에 의해 형성되는 가교 밀도가 지나치게 높아지지 않는다. 수산기 및/또는 카복실기 함유 모노머의 사용량이 상기 하한값 이상이면, 가교 구조가 유효하게 형성되어, 적절한 강도를 가지는 점착제층이 얻어진다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)를 형성하는 모노머 성분으로서는 (메타)아크릴계 공중합체(B)의 물성을 해치지 않는 범위에서 (메타)아크릴산알킬에스터, 수산기 및/또는 카복실기 함유 모노머 이외의 그 밖의 모노머 성분을 사용할 수 있다.

그 밖의 모노머 성분으로서는 예를 들면 알콕시알킬(메타)아크릴레이트, 알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 지환식기 함유 (메타)아크릴레이트, 방향환 함유 (메타)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트, 아마이드기 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

알콕시알킬(메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메톡시메틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시뷰틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

알콕시폴리알킬렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 메톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시다이프로필렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시다이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시트라이에틸렌글라이콜모노(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

지환식기 함유 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 사이클로헥실(메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 방향환 함유 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

아미노기 함유 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면 다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 다이에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

아마이드기 함유 모노머로서는 예를 들면 (메타)아크릴아마이드, N-메틸(메타)아크릴아마이드, N-에틸(메타)아크릴아마이드, N-프로필(메타)아크릴아마이드, N-헥실(메타)아크릴아마이드를 들 수 있다.

그 밖의 모노머 성분은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)를 형성하는 모노머 성분 100질량% 중, 이상의 그 밖의 모노머 성분의 전체 사용량은 0~30질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0~25질량%이다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)는 상기 서술한 모노머 성분을 예를 들면 용액 중합법, 괴상 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법 등의 종래 공지의 중합법에 의해 제조할 수 있고, 이들 중에서도 용액 중합법이 바람직하다. 용액 중합법에 의해 제조하는 경우, 구체적으로는 반응 용기 내에 중합 용매 및 모노머 성분을 도입하고, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 중합 개시제를 첨가하여, 반응 개시 온도를 통상 40~100℃, 바람직하게는 50~80℃로 설정하고, 통상 50~90℃, 바람직하게는 70~90℃의 온도로 반응계를 유지하여, 4~20시간 반응을 행한다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체의 어느 것이어도 되는데, 이들 중에서는 랜덤 공중합체가 바람직하다.

용액 중합에 사용하는 중합 용매로서는 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; n-펜테인, n-헥세인, n-헵테인, n-옥테인 등의 지방족 탄화수소류; 사이클로펜테인, 사이클로헥세인, 사이클로헵테인, 사이클로옥테인 등의 지환식 탄화수소류; 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 1,2-다이메톡시에테인, 다이뷰틸에터, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인, 아니솔, 페닐에틸에터, 다이페닐에터 등의 에터류; 클로로폼, 사염화탄소, 1,2-다이클로로에테인, 클로로벤젠 등의 할로젠화 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산뷰틸, 프로피온산메틸 등의 에스터류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 다이에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥사논 등의 케톤류; N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드, N-메틸피롤리돈 등의 아마이드류; 아세토나이트릴, 벤조나이트릴 등의 나이트릴류; 다이메틸설폭사이드, 설포레인 등의 설폭사이드류 등을 들 수 있다. 이들 중합 용매는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

용액 중합에 사용하는 중합 개시제로서는 예를 들면 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제를 들 수 있다.

아조계 중합 개시제로서는 예를 들면 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-사이클로프로필프로피오나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 1,1'-아조비스(사이클로헥세인-1-카보나이트릴), 2- (카바모일아조)아이소뷰티로나이트릴, 2-페닐아조-4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인)다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘), 2,2'-아조비스〔2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)-프로피온아마이드〕, 2,2'-아조비스(아이소뷰틸아마이드)다이하이드레이트, 4,4'-아조비스(4-사이아노펜탄산), 2,2'-아조비스(2-사이아노프로판올), 다이메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아마이드] 등의 아조 화합물을 들 수 있다.

과산화물계 중합 개시제로서는 예를 들면 t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 다이큐밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 다이-i-프로필퍼옥시다이카보네이트, 다이-2-에틸헥실퍼옥시다이카보네이트, t-뷰틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-아밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-α-큐밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인을 들 수 있다.

이들 중합 개시제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

중합 개시제는 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 형성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여, 통상 0.001~5질량부, 바람직하게는 0.005~3질량부의 범위 내의 양으로 사용된다. 또 상기 중합 반응 중에 중합 개시제, 연쇄 이동제, 모노머 성분, 중합 용매를 적당히 추가 첨가해도 된다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)의 젤퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해 측정되는 중량 평균 분자량(Mw)은 표준 폴리스타이렌 환산값으로 통상은 40만~300만이며, 바람직하게는 45만~250만, 보다 바람직하게는 50만~200만이다. Mw가 상기 범위에 있는 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 사용함으로써, 도공에 적합한 점도의 점착제 조성물로 할 수 있다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)의 GPC법에 의해 측정되는 분자량 분포(Mw/Mn)는 통상은 30 이하이며, 바람직하게는 2~20, 보다 바람직하게는 3~10이다.

(메타)아크릴계 공중합체(B)의 유리 전이 온도(Tg)는 예를 들면 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위 및 그 함유 비율로부터 Fox의 식에 의해 산정할 수 있다. 예를 들면, Fox의 식에 의해 구한 유리 전이 온도(Tg)가 통상은 -70~-20℃, 바람직하게는 -60~-30℃가 되도록 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 합성할 수 있다. 이와 같은 유리 전이 온도(Tg)를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 사용함으로써, 상온에서 점착성이 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있다.

Fox의 식 : 1/Tg=(W₁/Tg₁)+(W₂/Tg₂)+…+(W_m/Tg_m)

W₁+W₂+…+W_m=1

식 중, Tg는 (메타)아크릴계 공중합체(B)의 유리 전이 온도(K)이며, Tg₁, Tg₂,…, Tg_m은 각 모노머로 이루어지는 호모폴리머의 유리 전이 온도(K)이며, W₁, W₂,…, W_m은 각 모노머 유래의 구성 단위의 상기 (메타)아크릴계 공중합체(B)에 있어서의 중량분율이다. 각 모노머 유래의 구성 단위의 중량분율로서는 공중합체 합성시의 각 모노머의 전체 모노머에 대한 도입 비율을 사용할 수 있다.

상기 Fox의 식에 있어서의 각 모노머로 이루어지는 호모폴리머의 유리 전이 온도는 예를 들면 Polymer Handbook Fourth Edition(Wiley-Interscience 2003)에 기재된 값을 사용할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, (메타)아크릴계 공중합체(B)의 함유량은 조성물 중의 유기 용매를 제외한 고형분 100질량% 중 통상은 60질량% 이상, 바람직하게는 60~99.99질량%, 보다 바람직하게는 70~99.95질량%, 특히 바람직하게는 75~99.90질량%이다. (메타)아크릴계 공중합체(B)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 점착제로서의 성능의 밸런스를 취할 수 있어, 점착 특성이 우수하다.

가교제 (C)

본 발명의 점착제 조성물은 추가로 가교제(C)를 함유한다.

가교제(C)는 이온성 화합물(A)의 카티온부가 가지는 반응성 관능기 및/또는, (메타)아크릴계 공중합체(B)가 가지는 수산기 및/또는 카복실기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기와 가교 반응을 일으킬 수 있는 성분이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들면 아이소사이아네이트 화합물(C1), 금속 킬레이트 화합물(C2), 에폭시 화합물(C3)을 들 수 있다.

가교제(C)는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 가교제(C)의 함유량은 (메타)아크릴계 공중합체(B) 100질량부에 대하여, 통상 0.01~5질량부, 바람직하게는 0.05~3질량부의 범위 내의 양이다. 가교제(C)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 내구성과 응력 완화 특성의 밸런스를 취하기 쉬운 점에서 바람직하다.

아이소사이아네이트 화합물(C1)로서는 1분자 중의 아이소사이아네이트기 수가 2 이상인 아이소사이아네이트 화합물이 통상 사용된다. 아이소사이아네이트 화합물(C1)에 의해 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 가교함으로써, 가교체(네트워크 폴리머)를 형성할 수 있다.

아이소사이아네이트 화합물(C1)의 아이소사이아네이트기 수는 통상 2 이상이며, 바람직하게는 2~8이며, 보다 바람직하게는 3~6이다. 아이소사이아네이트기 수가 상기 범위에 있으면, (메타)아크릴계 공중합체(B)와 아이소사이아네이트 화합물(C1)과의 가교 반응 효율의 점 및 점착제층의 유연성을 유지하는 점에서 바람직하다.

1분자 중의 아이소사이아네이트기 수가 2인 다이아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 지방족 다이아이소사이아네이트, 지환족 다이아이소사이아네이트, 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 지방족 다이아이소사이아네이트로서는 에틸렌다이아이소사이아네이트, 테트라메틸렌다이아이소사이아네이트, 펜타메틸렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 2-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 3-메틸-1,5-펜테인다이아이소사이아네이트, 2,2,4-트라이메틸-1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 4~30의 지방족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 지환족 다이아이소사이아네이트로서는 아이소포론다이아이소사이아네이트, 사이클로펜틸다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 수소 첨가 테트라메틸자일렌다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 7~30의 지환족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다. 방향족 다이아이소사이아네이트로서는 예를 들면 페닐렌다이아이소사이아네이트, 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 나프틸렌다이아이소사이아네이트, 다이페닐에터다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 다이페닐프로페인다이아이소사이아네이트 등의 탄소수 8~30의 방향족 다이아이소사이아네이트를 들 수 있다.

1분자 중의 아이소사이아네이트기 수가 3 이상인 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 방향족 폴리아이소사이아네이트, 지방족 폴리아이소사이아네이트, 지환족 폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다. 구체적으로는 2,4,6-트라이아이소사이아네이트톨루엔, 1,3,5-트라이아이소사이아네이트벤젠, 4,4',4''-트라이페닐메테인트라이아이소사이아네이트를 들 수 있다.

또 아이소사이아네이트 화합물(C1)로서는 예를 들면 아이소사이아네이트기 수가 2 또는 3 이상인 상기 아이소사이아네이트 화합물의, 다량체(예를 들면 이량체 또는 삼량체, 뷰렛체, 아이소사이아누레이트체), 유도체(예를 들면, 다가 알코올과 2분자 이상의 다이아이소사이아네이트 화합물과의 부가 반응 생성물), 중합물을 들 수 있다. 상기 유도체에 있어서의 다가 알코올로서는 저분자량 다가 알코올로서 예를 들면 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 3가 이상의 알코올을 들 수 있고; 고분자량 다가 알코올로서 예를 들면 폴리에터폴리올, 폴리에스터폴리올, 아크릴폴리올, 폴리뷰타다이엔폴리올, 폴리아이소프렌폴리올을 들 수 있다.

이와 같은 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들면 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트의 삼량체, 폴리메틸렌폴리페닐폴리아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 또는 톨릴렌다이아이소사이아네이트의 뷰렛체 또는 아이소사이아누레이트체, 트라이메틸올프로페인과 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트의 3분자 부가물), 트라이메틸올프로페인과 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(예를 들면 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 3분자 부가물), 폴리에터폴리아이소사이아네이트, 폴리에스터폴리아이소사이아네이트를 들 수 있다.

아이소사이아네이트 화합물(C1) 중에서도 에이징성을 향상시킬 수 있는 점에서, 트라이메틸올프로페인과 톨릴렌다이아이소사이아네이트 또는 자일릴렌다이아이소사이아네이트와의 반응 생성물(소켄카가쿠(주)제 L-45, 소켄카가쿠(주)제 TD-75 등), 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 또는 톨릴렌다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체(아사히카세이(주)제 TSE-100, 닛폰폴리우레탄코교(주)제 2050 등)가 바람직하다.

아이소사이아네이트 화합물(C1)은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

금속 킬레이트 화합물(C2)로서는 예를 들면 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 타이타늄, 니켈, 안티모니, 마그네슘, 바나듐, 크로뮴, 지르코늄 등의 다가 금속에, 알콕사이드, 아세틸아세톤, 아세토아세트산에틸 등이 배위한 화합물을 들 수 있다.

이들 중에서도 특히 알루미늄 킬레이트 화합물(소켄카가쿠(주)제 M-12AT 등)이 바람직하다. 구체적으로는 알루미늄아이소프로필레이트, 알루미늄세컨더리뷰틸레이트, 알루미늄에틸아세토아세테이트·다이아이소프로필레이트, 알루미늄트리스에틸아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트를 들 수 있다.

금속 킬레이트 화합물(C2)은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.

에폭시 화합물(C3)로서는 1분자 중의 에폭시기 수가 2 이상인 에폭시 화합물이 통상 사용된다. 예를 들면 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, 폴리에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, 글리세린다이글리시딜에터, 글리세린트라이글리시딜에터, 1,3-비스(N,N-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌다이아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜아미노페닐메테인, 트라이글리시딜아이소사이아누레이트, m-N,N-다이글리시딜아미노페닐글리시딜에터, N,N-다이글리시딜톨루이딘, N,N-다이글리시딜아닐린을 들 수 있다.

이들 중에서도 특히 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌다이아민(소켄카가쿠(주)제 E-5CM), N,N,N',N'-테트라글리시딜아미노페닐메테인(소켄카가쿠(주)제 E-5XM)이 바람직하다.

실레인커플링제 (D)

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 추가로 실레인커플링제(D)를 함유하는 것이 바람직하다. 실레인커플링제(D)는 점착제층을 유리판 등의 피착체에 대하여 강고하게 접착시켜, 고습열 환경하에서 벗겨짐을 방지하는 점에 기여한다.

실레인커플링제(D)로서는 예를 들면 바이닐트라이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인, 메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인 등의 중합성 불포화기 함유 실레인커플링제; 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인 등의 에폭시기 함유 실레인커플링제; 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인 등의 아미노기 함유 실레인커플링제; 3-클로로프로필트라이메톡시실레인 등의 할로젠 함유 실레인커플링제, 3-옥소뷰탄산-3-(트라이메톡시실릴)프로필, 및 올리고머형 실레인커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (메타)아크릴계 공중합체(B) 중에 포함되는 관능기와 반응하여 공유 결합을 형성하는 관능기, 또는 (메타)아크릴계 공중합체(B)와 상호작용하는 것에 의한 결합을 형성할 수 있는 관능기를 가지고 있는 실레인커플링제가 고습열 환경하에서 벗겨짐을 발생시키기 어렵다는 점에서 바람직하다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 실레인커플링제(D)의 함유량은 (메타)아크릴계 공중합체(B) 100질량부에 대하여, 통상 1질량부 이하, 바람직하게는 0.01~1질량부, 보다 바람직하게는 0.05~0.5질량부이다. 함유량이 상기 범위에 있으면, 고습열 환경하에 있어서의 편광판의 벗겨짐이나, 고온 환경하에 있어서의 실레인커플링제(D)의 블리드가 방지되는 경향이 있다.

유기 용매(E)

본 발명의 편광판용 점착제 조성물에는 그 도포성을 조정하기 위해서 유기 용매를 함유하는 것이 바람직하다. 유기 용매로서는 (메타)아크릴계 공중합체(B) 제조의 항에서 설명한 중합 용매를 들 수 있다. 본 발명의 편광판용 점착제 조성물에 있어서, 유기 용매의 함유량은 통상 50~90질량%, 바람직하게는 60~85질량%이다.

또한 본 명세서에 있어서 「고형분」은 점착제 조성물 중의 함유 성분 중 상기 유기 용매를 제외한 전체 성분을 말하고, 「고형분 농도」는 점착제 조성물 100질량%에 대한 상기 고형분의 비율을 말한다.

첨가제

본 발명의 점착제 조성물은 상기 성분 이외에 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 중합 금지제, 점착 부여제, 가소제, 가교 촉진제, 산화 방지제, 광안정제, 금속 부식 방지제, 상기 (B) 이외의 (메타)아크릴계 중합체 및 리워크제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유해도 된다.

편광판용 점착제 조성물의 조제

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 이온성 화합물(A)과, (메타)아크릴계 공중합체(B)와, 가교제(C)와, 필요에 따라 그 밖의 성분을 종래 공지의 방법에 의해 혼합함으로써 조제할 수 있다. 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 합성할 때에 얻어진, 당해 공중합체를 포함하는 폴리머 용액에, 이온성 화합물(A) 및 가교제(C)와, 필요에 따라 그 밖의 성분을 배합하는 방법을 들 수 있다.

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 액정 셀을 구성하는 기판과 편광자 보호층의 막 두께가 얇은 편광판(예를 들면 40μm 이하) 또는 편광자 보호층을 가지지 않는 편광판과의 첩합 용도에 적합하다. 또 박형화된 액정 셀을 구성하는 유리판의 두께가 0.05~1.0mm정도로 작은 경우에 있어서도 당해 기판과 편광판과의 첩합 용도에 적합하다.

<편광판용 점착제층>

본 발명의 편광판용 점착제층은 상기 서술한 본 발명의 편광판용 점착제 조성물로 형성된다.

점착제층의 형성 조건은 예를 들면 이하와 같다. 본 발명의 편광판용 점착제 조성물을 지지체 상에 도포하고, 용매의 종류에 따라 상이하기도 하지만, 통상 50~150℃, 바람직하게는 60~100℃에서, 통상 1~10분간, 바람직하게는 2~7분간 건조시켜 용매를 제거하고 도막을 형성한다. 건조 도막의 막 두께는 통상 5~75μm, 바람직하게는 10~50μm이다.

점착제층은 이하의 조건으로 형성하는 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제 조성물을 지지체 상에 도포하고, 상기 조건으로 형성된 도막 상에 커버 필름을 첩부한 후, 통상 3일 이상, 바람직하게는 7~10일간, 통상 5~60℃, 바람직하게는 15~40℃, 통상 30~70% RH, 바람직하게는 40~70% RH의 환경하에서 양생한다. 상기와 같은 숙성 조건으로 가교를 행하면, 효율적으로 가교체(네트워크 폴리머)의 형성이 가능하다.

점착제 조성물의 도포 방법으로서는 공지의 방법, 예를 들면 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 바 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등에 의해, 소정의 두께가 되도록 도포·건조하는 방법을 사용할 수 있다.

지지체 및 커버 필름으로서는 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스터 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산바이닐 공중합체 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물로 형성된 점착제층은 응집력, 접착력, 재박리성 등의 관점에서, 젤 분율이 바람직하게는 20~80질량%, 보다 바람직하게는 25~75질량%, 더욱 바람직하게는 40~75질량%이다. 상기 젤 분율은 예를 들면 실시예에 기재된 조건에 의해 채취된 점착제에 대해서 측정되는 값이다.

본 발명의 점착제층에서는 (메타)아크릴계 공중합체(B)와, 이온성 화합물(A)이 결합함으로써, 이온성 화합물(A)이 첩부물측으로 이행하지 않고 점착제층 내에 머무르는 것에 기인하여, 점착제층이 편광판 상에 형성된 경우, 보호층을 가지지 않거나 보호층이 얇은 경우에도 편광판 중의 편광자층에 이온성 화합물(A)이 영향을 끼치기 어렵고, 편광판이 고도의 광학 특성을 유지할 수 있다.

<편광판용 점착 시트>

본 발명의 편광판용 점착 시트는 상기 서술한 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 가진다. 점착 시트로서는 예를 들면 상기한 점착제층만을 가지는 양면 점착 시트, 기재와, 기재의 양면에 형성된 상기 점착제층을 가지는 양면 점착 시트, 기재와, 기재의 일방의 면에 형성된 상기 점착제층을 가지는 편면 점착 시트, 및 그들 점착 시트의 점착제층의 기재와 접하고 있지 않은 면에 박리 처리된 커버 필름이 첩부된 점착 시트 등의 형태를 들 수 있다.

기재 및 커버 필름으로서는 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스터 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산바이닐 공중합체 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다.

점착 시트의 점착제층의 형성 조건이나 젤 분율, 저장 탄성률은 점착제층의 항에서 상기 서술한 조건과 마찬가지이다.

점착 시트의 점착제층의 막 두께는 점착 성능 유지의 관점에서, 통상 5~75μm, 바람직하게는 10~50μm이다. 기재 및 커버 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않는데, 통상 10~125μm, 바람직하게는 25~75μm이다.

<점착제층 부착 편광판>

본 발명의 점착제층 부착 편광판은 편광판과, 상기 편광판의 적어도 일방의 면에, 본 발명의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 가진다. 또한 본 명세서에서는 「편광판」은 「편광 필름」을 포함하는 의미로 사용한다.

편광판으로서는 종래 공지의 편광 필름을 사용할 수 있다. 종래 공지의 편광 필름으로서는 예를 들면 편광자 그 자체, 편광자와, 편광자 상에 배치된 편광자 보호층을 가지는 다층 필름을 들 수 있다.

편광자로서는 예를 들면 폴리바이닐알코올계 수지로 이루어지는 필름에 편광 성분을 함유시켜 연신함으로써 얻어지는 연신 필름을 들 수 있다. 폴리바이닐알코올계 수지로서는 예를 들면 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐포말, 폴리바이닐아세탈, 에틸렌-아세트산바이닐 공중합체의 비누화물을 들 수 있다. 편광 성분으로서는 예를 들면 아이오딘 또는 이색성 염료를 들 수 있다.

편광자 보호층으로서는 예를 들면 열가소성 수지로 이루어지는 필름을 들 수 있다. 열가소성 수지로서는 예를 들면 트라이아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스 수지, 폴리에스터 수지, 폴리에터설폰 수지, 폴리설폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메타)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노보넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스타이렌 수지, 폴리바이닐알코올 수지, 및 이들 수지로부터 선택되는 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.

편광판의 구성은 경량화·박형화의 관점에서, 편광자의 양면에 편광자 보호막이 배치되어 있지 않은 구성, 편광자의 적어도 일방의 면에 막 두께가 40μm 이하, 바람직하게는 35μm 이하, 보다 바람직하게는 30μm 이하의 편광자 보호막을 가지는 구성을 들 수 있다.

편광판 전체의 두께는 통상 10~250μm, 바람직하게는 30~100μm이다.

편광판 표면에 점착제층을 형성하는 방법에 특별히 제한은 없고, 편광판 표면에 직접 바 코터 등을 사용하여 상기 점착제 조성물을 도포하여 건조시키는 방법, 본 발명의 편광판용 점착 시트가 가지는 점착제층을 편광판 표면에 전사하여 숙성시키는 방법을 들 수 있다. 건조 및 숙성의 조건이나 젤 분율, 저장 탄성률의 범위 등은 <편광판 점착제층>의 항에 기재한 조건과 마찬가지이다.

편광판 상에 형성되는 점착제층의 두께는 건조 막 두께로 통상 5~75μm, 바람직하게는 10~50μm이다. 또한 점착제층은 편광판의 적어도 일방의 면에 형성되어 있으면 되고, 편광판의 편면에만 점착제층이 형성되는 태양, 편광판의 양면에 점착제층이 형성되는 태양을 들 수 있다.

또 상기 편광판에는 예를 들면 보호층, 방현층, 위상차층, 시야각 향상층 등의 다른 기능을 가지는 층이 적층되어 있어도 된다.

상기한 바와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 점착제층 부착 편광판을 액정 셀의 기판 표면에 설치함으로써 액정 소자가 제조된다. 여기서 액정 셀은 액정층이 2장의 기판 사이에 끼워진 구조를 가지고 있다.

액정 셀이 가지는 기판으로서는 예를 들면 무알칼리 유리판 등의 유리판을 들 수 있다. 기판의 두께로서는 통상 0.05~3mm, 바람직하게는 0.15~1mm이다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다. 이하의 실시예 등의 기재에 있어서 특별히 언급하지 않는 한 「부」는 「질량부」를 나타낸다.

[측정·평가 방법]

이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 각종 성상의 측정 방법 및 평가 방법은 이하와 같다.

〔중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)〕

(메타)아크릴계 공중합체에 대해서, 젤퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해, 하기 조건으로 표준 폴리스타이렌 환산에 의해 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)을 구했다. 또 이로부터 분자량 분포(Mw/Mn)를 산출했다.

·측정 장치 : HLC-8320GPC(도소(주)제)

·GPC 칼럼 구성 : 이하의 4연 칼럼(모두 도소(주)제)

(1) TSKgel HxL-H(가드 칼럼)

(2) TSKgel GMHxL

(3) TSKgel GMHxL

(4) TSKgel G2500HxL

·유속 : 1.0mL/min

·칼럼 온도 : 40℃

·샘플 농도 : 1.5%(w/v)(테트라하이드로퓨란으로 희석)

·이동상 용매 : 테트라하이드로퓨란

[제조예 1] ((메타)아크릴계 공중합체(B1)의 제조)

교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, n-뷰틸아크릴레이트(BA) 96.8부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 3부, 아크릴산(AA) 0.2부, 및 아세트산에틸 용매 100부를 도입하고, 질소 가스를 도입하면서 80℃로 승온했다. 이어서 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴 0.1부를 가하고, 질소 가스 분위기하 80℃에서 6시간 중합 반응을 행했다.

반응 종료 후, 아세트산에틸로 희석하여, 고형분 농도 약30질량%의 폴리머 용액을 조제했다. 얻어진 (메타)아크릴계 공중합체(B1)의 중량 평균 분자량(Mw)은 170만이며, 분자량 분포(Mw/Mn)는 6이었다.

[실시예 1]

(1) 점착제 조성물의 조제

제조예 1에서 얻어진 (메타)아크릴계 공중합체(B1)의 용액(고형분 농도 30.0질량%) 333부(고형분 환산으로 100부)와, 아이소사이아네이트계 가교제(소켄카가쿠(주)제 「TD-75」, 고형분 75질량%, 아세트산에틸 용액) 0.1부(고형분량), 에폭시계 가교제(소켄카가쿠(주)제 「E-5XM」) 0.02부(고형분량), 실레인커플링제(신에츠카가쿠코교(주)제 「KBM-403」) 0.2부(고형분량)와, 하기 식으로 표시되는 카티온부에 수산기를 가지는 이온성 화합물(A1, 2-하이드록시에틸트라이메틸암모늄=비스(플루오로설포닐)이미드) 1.5부(고형분량)를 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다.

(2) 점착 시트의 제작

박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름) 상에, 상기 (1)에서 얻어진 점착제 조성물을 기포가 빠진 후 닥터 블레이드를 사용하여 도포하고, 90℃에서 3분간 건조시켜, 건조 막 두께 20μm의 도막을 형성했다. 도막의 상기 PET 필름의 첩부면과는 반대면에, 박리 처리된 PET 필름을 추가로 첩합하고, 23℃/50% RH 환경하에서 7일간 정치하여 숙성시켜, 2장의 PET 필름에 끼워진 두께 20μm의 점착제층을 가지는 점착 시트를 얻었다. 얻어진 점착 시트를 사용하여 젤 분율을 구했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

(3) 점착제층 부착 편광판의 제작

상기 (2)에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 층 구성이 트라이아세틸셀룰로스 필름(40μm)/폴리바이닐알코올 필름(25μm)/트라이아세틸셀룰로스 필름(25μm)으로 이루어지는 편광판의 25μm 두께의 트라이아세틸셀룰로스 필름측에 첩부하고, 23℃/50% RH 환경하에서 7일간 정치하여 숙성시켜, 점착제층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 점착제층 부착 편광판을 사용하여, 점착력 및 광학 특성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

[실시예 2~5, 비교예 1~3]

실시예 1에 있어서, 이온성 화합물의 종류를 표 1에 기재한 바와 같이 변경한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물, 점착 시트 및 점착제층 부착 편광판을 제조하고, 각 물성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

또한 이온성 화합물(A2), (A3), (A4) 및 (A5)은 각각 하기 식으로 표시되는 화합물이다.

[실시예 6]

상기 (3) 점착제층 부착 편광판의 제작에 있어서, 층 구성이 트라이아세틸셀룰로스 필름(40μm)/폴리바이닐알코올 필름(25μm)으로 이루어지는 편광판을 사용하고, 점착 시트의 점착제층을 편광판의 폴리바이닐알코올 필름측의 면에 직접 첩부한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여 점착제층 부착 편광판을 제조하고, 각 물성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

[평가]

〔젤 분율〕

실시예·비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 점착제 약0.1g을 샘플 병에 채취하고, 아세트산에틸 30mL를 가하여 4시간 진탕한 후, 이 샘플 병의 내용물을 200메시의 스테인레스제 금망으로 여과하고, 금망 상의 잔류물을 100℃에서 2시간 건조시켜 건조 질량을 측정했다. 다음 식에 의해 점착제의 젤 분율을 구했다.

·젤 분율(%)=(건조 질량/점착제 채취 질량)×100(%)

〔점착력〕

실시예·비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 70mm×25mm의 크기로 재단하여 시험편을 작성했다. 시험편으로부터 PET 필름을 박리하고, 2kg의 롤러를 사용하여, 두께 2mm의 유리판의 편면에 점착제층과 유리판이 접하도록 첩착했다. 얻어진 적층체를 23℃/50% RH 환경하에 2시간 방치한 후, 유리판면에 대하여 90° 방향으로 300mm/min의 속도로 편광판 단부를 인장하여, 점착력(박리 강도)을 측정했다.

〔광학 특성〕

실시예·비교예에서 얻어진 2장의 점착제층 부착 편광판을 310mm×385mm의 크기로 재단하여 시험편을 제작했다. 시험편으로부터 PET 필름을 박리하고, 라미네이터 롤을 사용하여, 두께 0.5mm의 유리판의 양면에 서로 편광축이 직교하도록, 또한 점착제층과 유리판이 접하도록 첩착했다. 얻어진 적층체를 50℃/5기압으로 조정된 오토클레이브 중에 20분간 유지하여 시험판을 작성했다. 그 후, 자외 가시 근적외 분광 광도계 V-670(니혼분코사제)을 사용하여, 상기 시험판의 직교 투과율을 측정하고, 이것을 초기 직교 투과율(%)로 했다. 초기 직교 투과율은 실시예·비교예의 어느 시험판에 있어서도 0%였다.

또한 이 시험판을 85℃/85% RH 조건하에 120시간 방치한 후, 초기 투과율과 마찬가지로 하여 직교 투과율을 측정하고, 이것을 내구 시험 후 직교 투과율(%)로 했다.

내구 시험 후 직교 투과율이 3.5% 이하이면, 편광축의 뒤틀림이 작고 광학 특성이 우수한 실용상 문제가 없는 편광판이라고 할 수 있다.

*이온성 화합물 A1: 카티온부; 2-하이드록시에틸트라이메틸암모늄 카티온

아니온부; 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

이온성 화합물 A2: 카티온부; 비스(2-하이드록시에틸)다이메틸암모늄 카티온

아니온부; 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

이온성 화합물 A3:카티온부;비스(2-하이드록시에틸)올레일메틸암모늄 카티온

아니온부:비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

이온성 화합물 A4: 카티온부; 트리스(2-하이드록시에틸)메틸암모늄 카티온

아니온부; 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

이온성 화합물 A5: 카티온부; 글리시딜트라이메틸암모늄 카티온

아니온부; 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

이온성 화합물 A6: 카티온부; 1-헥실-4-메틸피리디늄 카티온

아니온부; 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

이온성 화합물 A7: 카티온부; 트라이뷰틸메틸암모늄 카티온

아니온부; 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

이온성 화합물 A8: 카티온부; 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 카티온

아니온부; 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온

상기한 실시예 및 비교예로부터, 본 발명의 점착제 조성물을 사용하여 얻은 적층체에서는 고온·고습 조건하에서의 내구 시험 후에 있어서도 직교 투과율의 저하가 적고, 실용에 적합한 값을 유지하고 있으며, 내구성이 우수하고, 편광판의 광학 특성에 점착제층이 주는 악영향을 효과적으로 억제하고 있는 것을 알 수 있다.

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 액정 셀을 구성하는 편광판과 기판을 첩부하는 점착제로서 유용하다. 본 발명의 점착제층 부착 편광판은 액정 셀 용도에 유용하다.

Claims

이온성 화합물(A)과,
가교성 관능기를 가지는 (메타)아크릴계 공중합체(B)와,
가교제(C)
를 함유하는 편광판용 점착제 조성물로서,
상기 이온성 화합물(A)이 카티온부와 아니온부로 이루어지고, 카티온부에 1개 이상의 반응성 관능기를 가지는 화합물인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 이온성 화합물(A)의 카티온부가 반응성 관능기로서 수산기 또는 글리시딜기를 가지는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 이온성 화합물(A)의 아니온부가 불소를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온성 화합물(A)의 아니온부가 비스(플루오로설포닐)이미드 아니온 및/또는 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드 아니온인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이온성 화합물(A)의 카티온부가 하기 일반식(1)~(3) 중 어느 하나로 표시되는 카티온인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.

(상기 식(1)~(3) 중 R¹은 탄소수 1~18의 직쇄 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기이며, R²는 탄소수 2~4의 알킬렌기이며, 복수인 R¹ 또는 R²는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.)
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 점착제 조성물로 형성되는 점착제층.
편광판의 적어도 일방의 면에 제 6 항에 기재된 점착제층을 가지는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.
제 7 항에 있어서, 상기 편광판의 편광자 보호층의 막 두께가 40μm 이하이거나, 또는 상기 편광판이 편광자 보호층을 가지지 않는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판.