CN103201350A - 具体地在移动设备中用于胶合窗的压敏胶粘带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及双面胶粘带,其包含载体层和两个外部压敏胶粘剂组合物层,其中至少一种压敏胶粘剂组合物是包含聚合物组合物的交联产物,所述聚合物组合物包含至少以下组分:A)聚合物组分(组分A),其包含88-100wt%的一种或者多种聚丙烯酸酯(组分A1),所述聚丙烯酸酯(组分A1)至少包含:a)相对于组分A1,1-15wt%的一种或者多种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得包含各自单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG为至少0°C(单体a),其中至少一些单体(a)还包含至少一个羧酸基团(单体a1),b)相对于组分A1,85-99wt%的一种或者多种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,选择每种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,使得包含各自单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度TG不高于-30°C(单体b),B)至少一种共价交联的二官能或者多官能交联剂(组分B),其中组分A和B总共合计聚合物化合物的至少95wt%,以及其中,以一定量添加所述至少一种交联剂,使得交联剂的交联活性中心的物质的量nZ与聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP的数量比率V=nZ/nP的值为0.15-0.60,其中交联剂的交联活性中心的物质的量nZ得自交联剂的质量mV乘以每个交联剂分子的交联活性中心的数目f除以交联剂的分子量Mv,即,nZ=f.mV/MV,以及聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP得自压敏胶粘剂化合物中的聚合物组分的质量mP除以所述组分的平均分子量Mn,P,即,nP=mP/Mn,P

Description

具体地在移动设备中用于胶合窗的压敏胶粘带
技术领域
本发明涉及用于粘合电子消费品中的窗单元的双面胶粘带,以及用于制备这种胶粘带的压敏胶粘剂的聚合物组合物。
背景技术
在现代消费电子产品中的几乎所有设备具有可视化显示系统,用于显示设备的操作状态或其它信息。在应显示相对复杂的联系的情况下,出于显示的目的,常使用基于液晶(LCD)或有机发光二极管(OLED)的显示模块。这种显示器例如用于数码相机、便携式超小型计算机和移动电话中。
为了保护显示模块免受外部机械暴露如冲击导致的任何损害,这种显示系统通常具有透明保护窗,所述透明保护窗覆盖显示模块的外部,并减少所述模块直接暴露的危险。对于非电子可视化显示系统,例如对于机械显示器如钟表或贮存容器上的水平指示器,这种保护同样是需要的。
使用的保护窗通常为聚合物片材(例如由聚碳酸酯(PC)或者聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制造)或者玻璃片材,这两种系统中的每种具有优点和缺点并可根据具体应用相应地选择。
例如,聚合物片材尽管廉价、容易加工并针对机械暴露提供有效保护,但是缺点是通常不耐刮并因此容易损伤。在短时间后,这不仅导致显示系统的美观印象的劣化,而且,减少显示模块的显示区域的视野。而且,许多普通聚合物针对紫外线(UV线)或者有机溶剂仅具有有限的耐性。
另一方面,由玻璃制造的保护窗针对有机溶剂是惰性的,并且因为高硬度,也耐刮,因此赋予高价值的印象。然而,由于这种物质的脆性(其为硬度的结果),玻璃对于防止机械暴露如冲击或者碰撞仅具有有限的适用性,因为甚至弱应力可导致玻璃片材的粉碎脆性断裂。因此,随着有限的保护效果,具有所得碎片导致的受伤危险和锋利碎片损害显示模块的危险。
在电子设备(尤其是小的便携式设备如移动电话等)的外壳(其通常由塑料或者金属组成)中的保护性显示窗现今主要通过双面胶粘带固定。这些双面压敏胶粘带通常适应于粘合的物质-对于粘合玻璃,例如,通常使用呈现一定减震特性并因此能够吸收机械碰撞的胶粘带,而对于粘合塑料(聚合物片材),更重要的是补偿弯曲应力。
因为实用性和成本的原因,这种小的电子设备的制造者对于能够使用单胶粘带(single adhesive tape)具有兴趣,然后所述单胶粘带能够同等地组合迄今为止使用的不同物质的积极性质。
因此,对于本领域技术人员而言,客观问题是提供胶粘带,这种胶粘带适于粘合消费性电子物品中的玻璃和透明塑料,并同时有助于保护这些物品免受外部影响。具体和有利地,意图是实现弯曲应力的补偿和良好的冲击吸收性。而且,由于移动设备有时经历温度波动和相对高的温度,胶粘带优选的是应具有高温内聚稳定性。
发明内容
已经令人惊奇地发现,当实现特定交联状态时并且当限制树脂含量时,基于丙烯酸酯共聚物的胶粘带呈现希望的适合性。因此,权利要求1的主题涉及双面压敏胶粘带,其包含载体层和两个压敏胶粘剂(PSA)外层,其中两个PSA层的PSA中的至少一种是聚合物组合物的交联产物,所述聚合物组合物包含至少以下组分:
A)聚合物组分(组分A)
包含88-100wt.%的一种或者多种聚丙烯酸酯(组分A1),所述聚丙烯酸酯(组分A1)至少包含:
a)基于组分A1,1-15wt.%的一种或者多种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C(单体a),
并且所述单体(a)中的至少一些也具有至少一个羧基(单体a1),
b)基于组分A1,85-99wt.%的一种或者多种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,选择每种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C(单体b),
B)至少一种共价交联的二官能或者多官能交联剂(组分B),
其中所述至少一种交联剂的存在量使得交联剂的交联活性中心的物质的量nZ与聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP的比率V=nZ/nP的值为0.15-0.60,其中交联剂的交联活性中心的物质的量nZ通过以下方法给出:交联剂的质量mV乘以每个交联剂分子的交联活性中心的数目f除以交联剂的摩尔质量MV,换句话说,nZ=f·mV/MV,以及聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP通过以下方法给出:PSA中的聚合物组分的质量mP除以这种组分的数均摩尔质量Mn,P,换句话说,nP=mP/Mn,P
本发明的另一主题是这种胶粘带的有利实施方案,以及相应的胶粘带用于粘合消费性电子物品的组件,更具体为这种物品中的显示窗的用途。
本发明最后涉及用于制备本发明胶粘带的PSA的聚合物组合物。在此说明书中关于交联的PSA,更具体地关于组分和它们的组成所作的所有陈述,相应地适用于未交联的聚合物组合物。反过来也适用。
具体实施方式
本发明胶粘带的PSA是聚合物组合物的交联产物,所述聚合物组合物包含至少一种聚合物组分A和交联剂B。在本发明的最简单实现中,将PSA限制成仅这两种组分的交联产物(意味着在交联之前组分A和B总共占聚合物组合物的100%)。100wt.%的数值的给出未考虑惯常的小比例如最多3wt.%的杂质,因为这些杂质对于希望的性质的获得没有实质上的影响。然而,在可能的情况下,应将杂质在很大程度上减少(例如,低于1wt.%),并且理想地排除。
这里和下面,杂质是这样的化合物,其非故意地引入所讨论的系统中(例如,与添加的单体一起)并且其不落在故意设想的组分的定义内。
通过在交联剂和聚丙烯酸酯组分A1的量以及与其调和的最大树脂量之间的微调,PSA应包含不超过5wt.%,优选不超过3wt.%的其它组分C(其不被组分A和B的定义涵盖),所以组分A和B总共占用于制备交联的PSA的聚合物组合物的至少95wt.%,更优选为至少97wt.%。
如果在任何个别情况中希望,可将PSA与添加剂(组分C)混合,例如增塑剂、填料(例如,纤维、炭黑、氧化锌、二氧化钛、白垩、实心或者中空的玻璃珠粒、其它材料的微珠、硅土、硅酸盐)、成核剂、膨胀剂、配合剂和/或老化抑制剂,例如以主和辅抗氧化剂的形式或者以光稳定剂的形式。然而,对于本发明,有利的是省略这些添加剂的任何个别任意组合或者全部,因为在不含添加剂的情况下,PSA已经针对希望的性质进行了微调。更具体地,任选添加至胶粘剂的添加剂的含量应不超过5wt.%,优选3wt.%。
不将与组分A2一致的其它树脂视为上面意义上的添加剂。
下面进行的观察不仅适用于完全基于两种组分A和B的PSA,而且适用于进一步的发展和修饰。
压敏胶粘带和本发明压敏胶粘剂的性质
为了得到交联聚合物的良好压敏胶粘剂性质,有利地选择所用组分的定量组成,以类比于Fox方程产生聚合物的适合的玻璃化转变点Tg
本发明的压敏胶粘带可通过以下方法突出地表征:依靠流变研究测定PSA的粘弹性质。
如果将样品施加正弦应力,例如在动态机械分析(DMA)的情况中,那么由样品的粘弹性特征引起的样品的特征性质在一方面取决于正弦函数的频率,换句话说,每个应力阶段的暴露时间,另一方面,取决于温度。这两个影响变量彼此之间相互作用。因此,对于玻璃化转变点,换句话说,聚合物材料在变形性方面呈现最大变化(从玻璃状脆性转变至软的熵弹性范围)的状态,当施加恒定频率的载荷并施加温度的连续线性变化(温度扫描)时,可寻找特征玻璃化转变温度Tg;当在恒定温度暴露于频率连续变化的载荷(频率扫描)时,可确定特征玻璃化转变频率fg。在实践中测定玻璃化转变频率fg的突出方式是使用时间-温度-叠加(TTS)方法,其中计算以规则温度间隔进行的频率测量,以形成频率扫描,因此,可将测量可达到的区域向下和向上扩大多个十进位(decades)。
对于在本发明压敏胶粘带中使用的PSA,玻璃化转变温度(以10rad/s动态测量(dynamic measurement at10rad/s),DMA;参见下面)有利的是应不超过-11°C,优选不超过-15°C。
为了良好的PSA排斥性质,有利的是PSA能够有效地消散能量。在有利的损耗因子tanδ(在损耗模量G”和储能模量G’之间的比率)方面,这是明显有利的。这里,储能模量G’描述粘弹性系统如本发明PSA的弹性性质以及损耗模量G”描述粘弹性系统如本发明PSA的粘性性质,从而允许用单一基于材料的特征值表征这种系统的粘弹性。该值可例如通过动态机械分析(DMA)(参见下面,“测量方法”)得到。除非在任何具体情况中另有指明,损耗因子tanδ(以及损耗模量G”和储能模量G’)的数值涉及该测量。
非常有利地,在0.1rad/s和85°C的损耗因子tanδ为0.35-0.75,优选为0.40-0.65,更优选为0.41-0.60。
已经发现,冲击吸收性可通过玻璃化转变频率fg表征。为得到本发明压敏胶粘带的希望的性质(更具体地,冲击吸收性),非常有利的是在25°C的玻璃化转变频率(细节参见下面,“测量方法”)超过5000rad/s。已经发现,具体地,玻璃化转变频率高于此界限的PSA能够消散来自短的严重冲击事件的冲击能量,例如在掉落后冲击的情况中。
已经发现,关于冲击吸收性,也可从“滚球粘性”测量得出结论。这种试验通常用于表征PSA的粘性。通常,滚球试验得到小于50mm的结果的样品具有有效冲击吸收性。
组分A1/聚丙烯酸酯
聚合物组分A本身包含88wt.%,优选90wt.%或者更多,最多并包括100wt.%的一种或者多种聚丙烯酸酯(组分A1)。因此,聚合物组分A可完全由聚丙烯酸酯组分A1组成,或者,任选地,可存在最多10wt.%的一种或者多种其它组分。这种其它组分可例如全部或者部分地为树脂组分(组分A2)(参见下面)。从而,聚合物组分A可完全由聚丙烯酸酯组分A1和树脂组分A2组成,或者,当树脂组分A2存在时,聚合物组分A可包含聚丙烯酸酯组分A1以及一种或者多种其它组分(A3、A4...)。
100wt.%的数值的给出未考虑惯常的小比例如最多3wt.%的杂质,因为这些杂质对于希望的性质的获得没有实质上的影响。然而,在可能的情况下,应将杂质在很大程度上减少(例如,低于1wt.%),并且理想地排除。
根据本发明,聚丙烯酸酯组分A1本身包含
a)基于组分A1,1wt.%至15wt%,优选3wt.%至15wt.%的一种或者多种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C(单体a),
并且所述单体(a)中的至少一些也具有至少一个羧基(单体a1),
b)基于组分(A1),85wt.%至99wt.%,优选85wt%至97wt.%的一种或者多种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,选择每种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C(单体b)。
玻璃化转变温度Tg的数值基于通过动态机械分析(DMA)在低频的测定(参见下面;“测量方法”部分),除非在任何具体情况中另有指明。
有利地,组分a和组分b总共占聚丙烯酸酯组分A1的100%,意味着聚丙烯酸酯组分A完全由这些组分组成。100wt.%的数值的给出未考虑惯常的小比例如最多3wt.%的杂质,因为这些杂质对于希望的性质的获得没有实质上的影响。然而,在可能的情况下,应将杂质在很大程度上减少(例如,低于1wt.%),并且理想地排除。
然而,组分a和b的含量在组分A1中所占比例也可合计小于100wt.%。在这种情况中,聚丙烯酸酯组分A包含一种或者多种其它组分c,d,...(共聚单体c,d,...),总共重量分数(基于100wt.%的聚丙烯酸酯组分A1)不超过12wt.%,优选不超过10wt.%。
作为共聚单体c,d,...,可使用本领域技术人员已知的聚丙烯酸酯的常规共聚单体。
非常有利地,单体a1的含量,即,具有至少一个羧基的单体的分数在聚丙烯酸酯组分A1中所占比例为3-5wt.%(基于聚丙烯酸酯组分A1)。含有羧基的单体的至少3wt.%的分数确保添加的交联剂的反应性显著提高,并在交联操作中导致良好反应速率。
具有至少一个烯键式不饱和键的组分a1的类型的单体(选择这种单体,使得相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C,并且这种单体具有至少一个羧基)优选选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸,特别优选使用丙烯酸。
组分A1可仅包含类型a1的那些作为单体a,或者组分a可包含一部分类型a1的单体和一部分其它共聚单体ai,选择每种单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C,但是这些单体不具有羧基。
作为共聚单体ai,为得到突出的效果,可全部或者部分地使用单体a2,其选自具有至少一个烯键式不饱和键的化合物,具体地,使得各种单体a2的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C,所述单体a2另外具有至少一个包含乙基和/或甲基的酯基。所讨论的单体更具体地为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,所以基团a2包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。可通过单体a2影响PSA的极性。对于预期应用,有利的效果是,适于粘合诸如玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)等本身或多或少强极性的材料。为了改善与这种基底的粘合性,有利的是使用极性共聚单体如前述类别的化合物,其通过范德华力和/或偶极-偶极相互作用能够提高胶粘剂与基底的粘合性。然而,如果组分a2以非常高的量使用,通常会损害组合物的冲击吸收能力,因为极性单体的相应的均聚物通常具有高玻璃化转变温度,因此PSA变得太硬和脆。因此,有利的是使用不超过10wt.%的单体a2作为共聚单体。
组分A1可仅包含类型a1和a2的那些作为单体a;可选择地,组分a可包含一部分类型a1的单体、一部分类型a2的单体,和一部分类型a3的其它共聚单体,其落在单体a的定义内,但是不落在类型a1或者类型a2的定义内。类型a3的共聚单体不含羧基和具有乙基和/或甲基的酯基。组分A1也可仅包含类型a1和a3的单体a。
具体地,类型a3的单体可用于朝向最终目标值的方向调节所得PSA的玻璃化转变温度和/或玻璃化转变频率。
作为单体a3,例如并且不主张完整性,可使用以下单体:丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸环己基酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己基酯、丙烯酸4-联苯基酯、甲基丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,以及N,N-二烷基-取代的酰胺如N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基酯、苯乙烯、α-和p-甲基苯乙烯、大分子单体如甲基丙烯酸2-聚苯乙烯乙酯(分子量Mw为4000-13000g/mol)和甲基丙烯酸聚(甲基丙烯酸甲酯)乙酯(Mw为2000-8000g/mol)。
有利的是,组分a2、组分a3或组分a2和a3的总和占组分A1的最多12wt.%,更特别是最多10wt.%,并且尤其是组分a1占组分A1的3-5wt.%的分数。
聚丙烯酸酯组分A1还包含85-99wt.%的一种或者多种单体b,所述单体b选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,条件是,各种单体b的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C。
作为组分b的类型的单体,可例如全部或者部分地使用丙烯酸酯,并且特别地,使用下述单体与丙烯酸酯的组合,在所述丙烯酸酯中烷基为直链的并具有至少3个C原子,优选最多14个C原子。更有利地,可使用具有包含4–9个碳原子的直链烷基的丙烯酸酯。对于前述单体,优选使用未取代的丙烯酸酯。确定的单体例如为丙烯酸丙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸正戊基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸正庚基酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸正壬基酯、丙烯酸正癸基酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十三烷基酯、丙烯酸正十四烷基酯。
对于组分b,单独地或者作为共聚单体,也可使用具有支链烃基和/或被官能团取代的烃基的丙烯酸酯,条件是满足玻璃化转变温度的条件。同样,对于这些单体,例如并且不主张完整性,可提及一些可有利地使用的单体:
丙烯酸2-庚基酯、丙烯酸2-辛基酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-乙基丁基酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丙基酯、丙烯酸3-甲基丁基酯、丙烯酸异癸基酯。
同样可有效地使用一系列甲基丙烯酸酯作为组分b),并再次观察Tg条件。这种单体的实例为甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯。
前述单体以及玻璃化转变温度不超过-30°C的其它单体在每种情况中可单独使用或者与一种或者多种其它这种单体组合使用。因此,例如,丙烯酸正丁基酯和丙烯酸乙基己基酯的组合是组分b的良好单体混合物。
制备聚丙烯酸酯组分A1
聚丙烯酸酯组分A1可通过以下方法制备:根据本领域技术人员已知的常规方法,更具体地通过自由基聚合,由所述组分聚合。优选地,进行聚合,使得所得聚合物的数均分子量Mn为至少50000g/mol。优选地,数均分子量Mn应不超过250000g/mol的数值。非常优选地,聚丙烯酸酯组分A1的数均分子量Mn为50000g/mol至150000g/mol。聚合物分子量的所有数值基于凝胶渗透色谱法测量;参见下面,“测量方法”部分。
组分A2/树脂
聚合物组分A可任选包含最多12wt.%,优选最多10wt.%的包含一种或者多种树脂的树脂组分(组分A2)。在本说明书的意义上,树脂是数均分子量Mn不超过5000g/mol(凝胶渗透色谱法,参见下面)的低聚物和聚合物。具体地,树脂的大部分(基于在全部树脂组分中所占比例的重量份),并且优选全部树脂,具有80-150°C的软化点。聚合物软化点Ts的数值参照通过环球法根据DIN EN1427:2007测定的值给出(参见下面,“测量方法”部分),除非在任何具体情况中另有指明。
应避免树脂含量在聚合物组分中所占比例超过12wt.%,因为这种高树脂含量不利地影响冲击吸收性质。树脂含量优选不超过10wt.%。
对于树脂组分A2,可使用天然和/或合成树脂。原则上,可使用软化点在所述温度范围内的所有树脂。适合的增粘剂树脂包括松香和松香衍生物(例如,松香酯,包括通过氢化或者通过歧化稳定的松香衍生物)、多萜树脂、萜酚树脂、烷基酚树脂、脂族、芳族和脂族-芳族烃树脂等,仅举几例。优选选择与聚丙烯酸酯组分相容(在聚丙烯酸酯组分中可溶或者与聚丙烯酸酯组分可均匀溶混)的树脂。
有利地,可使用树脂组分的掺合调节PSA(作为整体)的玻璃化转变范围。而且,一种或者多种树脂的掺合经常有助于较大的消散能量能力,从而允许树脂掺合物用于微调损耗因子的用途。
组分B/交联剂
为了交联PSA,将至少一种二官能或者多官能交联剂(组分B)以规定量添加至待交联的聚丙烯酸酯系统。交联剂能够通过聚丙烯酸酯(通过组分a1引入)的羧基构建连接位点。
根据本发明,将一种交联剂(或者多种交联剂,其中具有两种或者更多种)以一定量添加,使得比率V为0.15-0.60。V的值优选为0.2或者更多,并且更具体地,它为0.22-0.58。
根据本发明,也可使用两种或者更多种交联剂。如果使用两种或者更多种交联剂,具体地还具有不同的官能团,那么代入在权利要求1中对比率V给出的定义的变量为:
nZ=f1·mV,1/MV,1+f2·mV,2/MV,2...
其中下标1表示第一交联剂的值,2表示第二交联剂的值,等等,并且V=nZ/nP,其中nZ是所有交联剂总计的交联活性中心的物质的量。
假定已知聚合物样品的数均分子量(GPC),那么当交联剂的平均分子量和它的官能度(functionality)已知时,根据权利要求1添加的交联剂的量容易测定。在仅一种交联剂存在的情况下,代入相应的值的定义,有利地使用的交联剂的初始质量mV通过聚合物组分的初始质量mP和通过它的数均摩尔质量Mn,P如下给出(MV=交联剂的分子量):
m V = V · m P · M V M n , P · f
在具有两种或者更多种交联剂(具体地,具有不同的官能团)的情况下,该式必须相应地修改。
交联的PSA的交联密度非常近似地相当于每个聚合物组分大分子0.15-0.60个交联位点的平均值,尤其是当交联反应进行至很大程度上完全转化时。
所述一种或者多种交联剂是能够与羧基反应的共价交联的交联剂。特别有利地选择作为交联剂组分的是化学键合(共价交联)系统,以确保足够的温度稳定性(在用非化学键合交联剂如螯合交联剂交联的组合物中,例如,交联位点在高温将再次打开,所以系统将失去内聚性)。于是,更具体地,交联剂是能够通过羧基与聚丙烯酸酯的大分子形成共价键的交联剂;对于交联剂分子的每个官能团,可能创建一个连接位点[因此,二官能交联剂能够通过两个连接位点将两个大分子彼此接合;三官能交联剂能够通过三个连接位点将三个大分子彼此接合(在每种情况中,每个大分子通过一个羧基)或者通过三个连接位点将两个大分子彼此接合(通过大分子的一个羧基和第二大分子的两个羧基),等等]。非常有利的是,实现平均每个聚合物组分的大分子对应于0.15-0.6,更具体地0.22-0.58个交联位点的交联密度。为此目的,尤其有利的是,交联反应朝向完全转化的方向很大程度地进行(优选>90%,更优选>95%)。在实现有利交联程度的情况下,交联组合物的内聚性足够高,使得它在弯曲应力下不裂开,而且足够低,使得在弯曲应力下不发生组合物的粘合失效(通过适当选择交联位点的数目避免过度交联)。
有利地,选择一种或者多种交联剂,使得在未交联的PSA常常经历的正常贮存条件下,它们与羟基官能团和/或具体地与水不发生任何明显反应。通过这种方法,可避免这种反应导致的反应性降低,当使用诸如异氰酸酯的交联剂时常常发生这种情况。
非常适合的交联剂是每个交联剂分子具有三个或者四个官能团的那些(三-和四官能交联剂)。成为特别适合的交联剂的化合物(其也具有良好的保存期)是不仅携带环氧基团,而且携带氨基的化合物。特别高度适合的这种交联剂在分子中具有例如至少一个氨基和至少两个环氧基团;更加非常有效的交联剂具有例如两个氨基和四个环氧基团。特别适合的交联剂是N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺(CAS No. 63738-22-7)。1,3-二(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(CAS No. 65992-66-7)也是非常高度适合的。这些在分子中具有环氧基团和氨基的交联剂值得注意的是交联剂溶液的长稳定性(可能的处理时间,“贮存期”),不呈现与水反应导致的任何反应性降低,然而其特征在于高交联速率。而且,通过这些交联剂,可实现在本说明书的目标范围内的限定程度的交联,而在交联产物的贮存期间内不发生任何明显的后交联。
为确保最佳交联,有利的是,除了选择的共价交联交联剂之外,不存在通过其它交联机制反应的其它交联剂(例如,螯合交联剂)。
压敏胶粘剂的组分的总结(为便于理解):
组分A:                                   聚合物组分
组分B:                                   一种或者多种交联剂(二官能或者多官能)
组分A1:                                  聚丙烯酸酯组分;组分A的亚组分
组分A2:                                  树脂组分;组分A的任选亚组分
组分A3,A4,...:                         组分A的任选亚组分
组分a(由单体a形成):                      聚丙烯酸酯组分A1的亚组分[具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C]
组分b(由单体b形成):                      组分A1的亚组分[(甲基)丙烯酸酯,选择每种(甲基)丙烯酸酯,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C]
组分c,d,...:                           组分A1的任选亚组分
组分a1(由单体a1形成):                    组分a的亚组分[具有一个或者多个羧基]
组分a2(由单体a2形成):                    组分a的任选亚组分[具有至少一个包含乙基和/或甲基的酯基]
组分a3(由单体a3形成):                    组分a的任选亚组分[不含羧基并且不含具有乙基或者甲基的酯基]
在上面的列表中,术语“亚组分”不意味着在语言上排除这种组分的100%分数。
载体膜
作为本发明胶粘带的载体材料,有利的是使用聚合物膜,更优选为PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜。载体膜的层厚优选为4-50μm。更具体地,载体膜用作胶粘带的稳定膜,以促进或者-取决于PSA的性质(内聚性)–甚至实现–转化操作,更具体地,片状型材的模切(胶粘带部分,称为“模切物(diecuts)”)。膜的另一效果是粘合的胶粘带从基底的改善和促进的可除去性(再次分离能力)。
胶粘带构造
特别优选地,本发明的压敏胶粘带的厚度为100-300μm。载体膜在这里可在PSA层之间对称地或者不对称地排列。优选使用的载体膜是厚度为4-50μm的那些。有利的是选择载体厚度,使得它占压敏胶粘带总厚度的不超过20%,更特别地不超过10%,使得胶粘带厚度的载体分数不太高并且使得PSA贡献的希望的胶粘带性质可显现。
有利的是,压敏胶粘带具有在几何上对称的构造–即,PSA层在载体膜的任一侧上具有相等厚度。
还有利的是,尤其是在与几何对称组合的情况下,本发明胶粘带两侧上的PSA在化学上相同-因此,在两侧上使用的PSA具有上面以它的基本形式或者作为一个变型实施方案表示的性质。
特别有利的本发明胶粘带是这样的胶粘带,其具有化学和几何对称构造、200μm的总厚度,和作为载体的厚度为12μm的PET膜(每个PSA层的厚度:94μm)。
对称胶粘带提供的优点是在每个侧面上提供最佳冲击吸收性和对影响的应力补偿能力。具体地,对于预计一个或者两个破坏性影响完全或者主要来自于一个侧面的应用,使用不对称胶粘带也可为有利的,朝向破坏侧的PSA层优选构成两个PSA层中较厚的层,以带来最佳破坏补偿。在这种情况中,胶粘带的总厚度可通过以下方法降低:将PSA(换句话说,位于容易破坏侧面上的层)的相对层设计为薄层。这种相对PSA层可与较厚PSA层化学上相同,但是也可化学上不同,具体地,针对发生粘合的具体基底进行调节。
为了更加易于处理,例如为了以卷的形式卷绕,例如,可将本发明的双面胶粘带在一个或者两个侧面上设有衬,所述衬有利地包括纸或者相应的膜的临时衬材,更具体为双面硅化纸或者双面硅化膜,或者有机硅膜,以确保较长时间贮存和在使用过程中便于执握。
最后,本发明涉及用于胶粘带的压敏胶粘剂,所述胶粘带包含载体层和两个压敏胶粘剂外层,还涉及相应的胶粘带本身,其中所述PSA的至少一种,即,上面识别的那些,是包含至少以下组分的聚合物组合物的交联产物:
A)聚合物组分(组分A)
包含88-100wt.%的一种或者多种聚丙烯酸酯(组分A1),所述聚丙烯酸酯(组分A1)至少包含:
a)基于组分A1,1-15wt.%的一种或者多种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C(单体a),
并且所述单体(a)中的至少一些也具有至少一个羧基(单体a1),
b)基于组分A1,85-99wt.%的一种或者多种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,选择每种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C(单体b),
B)至少一种共价交联的二官能或者多官能交联剂(组分B),
其中组分A和B总共占聚合物组合物的至少95wt.%,以及其中在0.1rad/s和85°C通过DMA测量的PSA的损耗因子tanδ(在损耗模量G”和储能模量G’之间的比率)为0.35-0.75,以及在25°C通过DMA测量测定的玻璃化转变频率fg超过5000rad/s。
更具体地,这种胶粘剂呈现良好的温度稳定性,其特征在于在SAFT试验中在200°C小于1000μm的滑动行程(参见下面,“测量方法”部分)。
更具体地,具有所述损耗因子性质和玻璃化转变频率性质,并且优选还具有已识别的温度稳定性的PSA是在本说明书的上下文中和在权利要求中进一步描述的那种胶粘剂。从而,在本说明书的上下文中进行的观察也优选适用于这种PSA。
用途
最后,本发明涉及聚合物组合物用于制备在本说明书中描述的类型的双面压敏胶粘带的交联的PSA的用途,和本发明的双面压敏胶粘带用于使构件,尤其是透明构件,更具体为窗(玻璃片材,聚合物片材)与塑料、玻璃或金属粘合的用途。具体地,本发明涉及用于电子、电气和/或机械设备,更具体为电子、电气和/或机械终端设备或者超小型设备的这种粘合,所述设备由于它们的尺寸和重量可不花费大量体力地携带并因此可在移动基础上使用,并因此特别地被视为个人物品(称为移动设备或者便携设备),例如移动电话(mobile telephones)、便携式电话(smartphones)和个人数字助理(personal digital assistants)(PDA,例如,电子记事簿(organizers)、手提装置(handhelds)、掌上型电脑(palmtops));另外,超小型计算机(ultracompactcomputers)(手提电脑(mobile computers)、袖珍计算机(pocket computers))例如,膝上型电脑(laptops)、笔记本电脑(notebooks)和平板电脑(tablet PCs);另外,用于电脑和电子设备的操作单元如游戏机控制台(games consoles)、游戏机平板(game pads)、远程控制器(remote controls)、触碰式屏幕(touchscreens)、触垫(touchpads)和绘图板(graphics tablets);另外,无线电设备(radio devices)、GPS设备、导航设备、在卫星通讯中的便携式接口设备(portable interfacedevices);另外,用于再现电子(娱乐)媒体的电子设备,例如,Walkmans和Discmans、MP3播放器、口袋电视(pocket televisions)和袖珍收音机(pocketradios)或电子书阅读器(E-book readers);另外,数码相机、胶片相机和摄像机;另外,手表、数字时钟、计算器;另外,医疗移动设备和/或用于运动人员的那些,例如血糖测量装置、血压测量装置、脉冲计、医疗监测和/或控制设备和/或监测器、计步器和流速计。上面的指示不主张完整性。
所述参数值的测量方法/细节
I:使用未交联聚丙烯酸酯进行的测量(聚合产物)
平均分子量
在本说明书中数均摩尔质量MN,P和多分散性PD的数值涉及凝胶渗透色谱法(GPC)测定。测定在100μl澄清过滤的样品(样品浓度4g/l)上进行。所用的洗脱剂是含有0.1体积%三氟乙酸的四氢呋喃。测量在25°C进行。
所用的预备柱为以下的柱:类型PSS-SDV,5μm,
Figure BDA00003157875300141
,8.0mm×50mm(这里和下文的细节遵循以下顺序:类型,粒度,多孔性,内径×长度;
Figure BDA00003157875300151
).分离使用以下的柱的组合进行:类型PSS-SDV,5μm,
Figure BDA00003157875300152
以及
Figure BDA00003157875300153
Figure BDA00003157875300154
每个为8.0mm×300mm(柱得自PolymerStandards Service;通过Shodex RI71差示折射计检测)。流速为每分钟1.0ml。校正针对PMMA标准物进行(聚甲基丙烯酸甲酯校正)。
II:用树脂测量
软化点T s
通过相应地应用DIN EN 1427:2007的规定(研究树脂样品而非沥青,保留其它操作),树脂的软化点Ts依靠环球法测定。测量在甘油浴中进行。涉及软化点的报告涉及该测量结果。
III:用双面胶粘带测量
对于下面的研究,使用对称双面胶粘带(总厚度200μm,载体膜PET12μm)(制备见下面)。
玻璃化转变温度T g ;玻璃化转变频率f g ;损耗因子tanδ
玻璃化转变温度Tg、玻璃化转变频率fg和损耗因子tanδ通过动态机械分析(DMA)测定;这里选择的操作如下:玻璃化转变温度通过温度扫描测定,玻璃化转变频率通过时间-温度叠加方法(TTS)测定,以及损耗因子值(以及损耗模量值和储能模量值)通过频率扫描测定。在本说明书上下文中的所有数值涉及这些测量的结果,除非个别地另有指明。
在DMA中,使用以下事实:经历正弦机械应力的粘弹性材料的性质取决于应力频率(换句话说,时间)和温度。在TTS方法的情况中,计算以规则温度间隔进行的频率测量以得到频率扫描;通过这种方法,可将通过测量可达到的范围向下和向上扩大多个十进位。
所有DMA操作:
仪器:Rheometric Scientific RDA III;测量头:以标准力安装的弹簧;加热:加热室;测量几何形状:平行板排列,样品厚度1(±0.1)mm;样品直径25mm(得到1mm厚的样品,将5层(每层200μm)进行研究的胶粘带彼此层合;由于PET载体对流变性不作出任何重要贡献,它的存在可忽略)。
温度扫描:
测量频率10rad/s;温度范围-40°C至+130°C;加热速率2.5°C/min;变形1%
频率扫描:
测量频率:0.1至100(512)rad/s;温度25°C;应力2500Pa;变形1%
TTS测量:
测量频率0.1-512rad/s;温度-35°C至+190°C,15°C步长;变形1%
滚球粘性
滚球粘性通过PSTC-6方法(Test Methods for Pressure Sensitive AdhesiveTapes,15th Edition;出版者:Pressure Sensitive Tape Council,Northbrook(Illinois),USA)测量,并进行以下改变:
-使用不锈钢滚珠(不锈钢1.4401),直径7/16英寸(1.111cm),质量5.7g
-滚珠制备:用纤维素和丙酮彻底清洁;将清洁滚珠在测量系列之前在丙酮浴中贮存15分钟(滚珠被丙酮完全包围);在开始测量之前至少30分钟,将滚珠从丙酮浴除去并在标准条件(23±1°C。50±5%相对湿度)下开放式贮存,用于干燥和适应,
-每个滚珠仅用于一个测量。
粘性如下测定:作为非常短接触时间的粘性的量度,记录滚球粘性。将长约30cm的胶粘带试条水平在张力下固定至试板,胶粘剂侧向上。为了测量,使钢滚珠在地心引力下通过滚下高65mm的斜坡(倾斜角:21°)加速。钢滚珠从斜坡直接行进至样品的胶粘剂表面上。记录滚珠在停止之前在胶粘剂上行进的距离。在测量期间在测量位点的温度和滚珠的温度为23±1°C。
以此方式测定的滚动行进长度在这里用作自-胶粘剂的粘性的反量度(即,滚动距离越短,粘性就越高,反之亦然)。由各自在五个不同的胶粘带试条上进行的五个单独测量的平均值给出各自的测量值(作为以mm计的报告长度)。
断裂试验
(图3示出试验实施阶段;相关部位的位置编号在下面也用于描述准备阶段)
研究材料:
·用丙酮清洁的SUS304钢丁字尺(T-square),钢表面30mm×30mm(3.2)和30mm×60 mm(3.3),在表面之间具有90°角;挂环(3.4)在较大表面(3.3)中
·聚碳酸酯板(PC板)和聚甲基丙烯酸甲酯板(PMMA板)(3.5),各为75mm×50mm
·重物(3.7),250g,具有吊钩用于悬挂
·钢架(3.6)
试验准备:
·在粘合之前,将PC板在85°C贮存24小时并在室温适应30分钟。
·在粘合之前,将PMMA板在70°C贮存24小时并在室温适应30分钟。
将所研究的双面胶粘带通过一个侧面与剥离纸粘合并切割成25mm×25mm的样品(3.1)。将胶粘带(3.1)的正方形样品在每种情况中用自由胶粘剂侧面(free adhesive side)粘合至钢丁字尺的较小表面(3.2)的外侧中心,然后去掉剥离纸并将现在暴露的胶粘剂表面粘合至PC板或者PMMA板(3.5)的中心,使得钢丁字尺的较大表面(3.3)垂直指向上面。将较小的水平钢丁字尺表面(3.2)用6kg重物加载10分钟,以对每个样品的两个粘合产生足够的施加压力。然后除去重物并将样品以此状态在室温静置24小时(在各自基底上的胶粘剂的作用)。
随后使样品在干燥箱中于85°C适应10分钟。
试验操作(参见图3)
将通过胶粘带样品(3.1)与钢丁字尺(3.2,3.3)粘合的PC或者PMMA板(3.5)置于钢架(3.6)上,使得钢丁字尺(3.2,3.3)悬挂向下(较大表面(3.3)垂直指向下面)。然后将重物(3.7)(250g)悬挂在环中,使得对粘合加载,并将该时间点记录为起始时间。
对于每种进行研究的胶粘带,制备10个相同的样品并各自用PC板和PMMA板实施5个测量。
如果在每种情况中在72小时后,在全部10个测量中钢丁字尺都没有掉落,则通过试验。
落球试验
该试验提供本发明胶粘带和用对比样品粘合的样品试样的耐冲击性的信息,所述耐冲击性可归因于胶粘带的冲击吸收能力。
从所研究的胶粘带切割具有框的形状的正方形样品(外框尺寸33mm×33mm;框边缘宽度3.0mm;内尺寸(“窗”)27mm×27mm)。将这种样品粘合至ABS框(外尺寸50mm×50mm;内尺寸(“窗”)25mm×25mm;厚度3mm)。将30mm×30mm的PMMA窗粘合至双面胶粘带的另一侧。实施ABS框、胶粘带框和PMMA窗的粘合,使得在每种情况中几何中心和对角线彼此重叠(角-对-角)。粘合面积为360mm2。将粘合在10bar下压5秒并静置24小时。
将ABS框、胶粘带和PMMA窗的粘合的组合件用ABS框的突出边缘置于架上,使得组合件水平放置,并使PMMA窗以自由悬挂的方式指向下面。钢球(直径15mm,质量5.6g)从250cm的高度垂直掉落在这样配置的样品上(测量条件23°C,50%相对湿度)。对每一样品,实施三次研究。
如果在全部三次研究中粘合都没有分开,那么落球试验通过。
SAFT–剪切粘合失效温度
该试验用于在温度载荷下胶粘带的剪切强度的加速试验。对于试验,将所研究的胶粘带粘合至可加热钢板并加载有重物(50g),并记录剪切行程。
制备用于测量的样品:
将所研究的胶粘带粘合至50μm厚的铝箔。将这样制备的胶粘带切割成10mm×50mm的尺寸。
将切割成上述尺寸的胶粘带样品粘合至用丙酮清洁过的抛光的钢试验板(钢材料1.4301,DIN EN 10088-2,表面2R,表面粗糙度Ra=30-60nm,尺寸50mm×13mm×1.5mm),使得样品的粘合面积为13mm×10mm=高度×宽度,并且钢试验板在上边缘处突出2mm。然后通过以10m/min的速度在上面滚动2kg钢辊六次,将粘合固定。在顶部,与稳定胶粘剂试条齐平地加固样品,所述稳定胶粘剂试条用作行程传感器的支撑物。使用所述钢板,然后悬挂样品,使得具有较长悬垂部分的胶粘带末端垂直指向下面。
测量:
将用于测量的样品在底部末端加载有50g重物。在25°C开始并以每分钟9°C的速度,将具有粘合样品的钢试验板加热至200°C的最终温度。
通过行程传感器作为温度和时间的函数观察样品的滑动行程。最大滑动行程设为1000μm(1mm);如果超过,那么中断试验。试验条件:室温23±3°C,相对大气湿度50±5%。
如果在200°C滑动行程没有超过1000μm的数值,那么认为通过试验(样品足够耐温度)。如果试验失败,那么报告在得到最大滑动行程(1000μm)的点的温度(以°C计)。
实验部分
制备压敏胶粘剂
向适于自由基聚合的具有蒸发冷却的常规2L玻璃反应器添加包含142.5g丙烯酸丁基酯、142.5g丙烯酸乙基己基酯和15g丙烯酸的300g单体混合物,和200g丙酮:特殊沸点酒精60/95(special-boiling-point spirit60/95)(1:1)。使氮气在搅拌下通过反应器45分钟,然后,将反应器加热至58°C并添加0.15g2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(
Figure BDA00003157875300191
DuPont)在6g丙酮中的溶液。然后将外部加热浴加热至75°C并恒定地在此外温进行反应。在1小时的反应时间后,再添加0.15g在6g丙酮中的溶液。在3小时后,将批料用90g丙酮/特殊沸点酒精60/95(1:1)稀释。
在5小时30分钟的反应时间后,添加0.45g过氧二碳酸二(4-叔丁基环己烷基)酯(
Figure BDA00003157875300193
Akzo Nobel)在9g丙酮中的溶液。在7小时的反应时间后,再添加0.45g过氧二碳酸二(4-叔丁基环己烷基)酯(
Figure BDA00003157875300194
Akzo Nobel)在9g丙酮中的溶液。
在10小时的反应时间后,将批料用90g丙酮/特殊沸点酒精60/95(1:1)稀释。在24小时后终止反应,并将批料冷却至室温。对于所有所得的这样制备的聚合物,数均分子量在Mn=100000g/mol的区域内(见表)。
然后将聚合物与适量交联剂[实施例1-15:四缩水甘油基-间-二甲苯二胺;
Figure BDA00003157875300195
GA-240;在丙酮中的3%浓度溶液;实施例16:乙酰丙酮铝(III),在丙酮中的3%浓度溶液]共混,以及,对于树脂共混的胶粘剂,与相应量的增粘剂树脂(
Figure BDA00003157875300196
萜烯-酚醛树脂,软化温度92-98°C(典型值95°C;制造商数值(manufacturer figure),Arizona Chemical))共混,并用丙酮/特殊沸点酒精60/95(1:1)稀释至40%的固体含量。
交联剂和树脂的比例-在每种情况中参见表1中的数值;在每种情况中,交联剂的重量份数值基于纯交联剂(不含稀释剂)的量,并标准化至100重量份聚丙烯酸酯组分A1。
制备双面压敏胶粘带组合件:
将聚合物组合物的40%浓度溶液涂布至衬材(硅化剥离纸)上并在120°C干燥15分钟,在此期间发生交联反应。干燥得到厚度为94μm的PSA交联层。
将以此方式制备的PSA层通过常规方法层合至12μm厚的PET载体膜的两个侧面上,得到总厚度为200μm的双面对称压敏胶粘带。
实验结果在表1中示出。
通过它通过了断裂试验和落球试验,PSA对于所需使用领域的适合性是显而易见的。为此目的,必须非常精确地调节PSA的流变性质。根据本发明,这通过所用聚合物的性质和量、所用交联剂的量和对于掺合增粘剂树脂的限制来进行。通过选择的交联剂的选择,可进一步优化精确调节,如本说明书的上下文中所示。
一个可能的选项是将树脂与PSA掺合。然而,已经发现,过量树脂掺合物(在目前的情况中,超过13重量%)导致落球试验失败,并相应地导致PSA不适于需要的最终用途(参考实施例3、5、7、8和12)。
通过断裂试验表明了所研究的胶粘带和用其产生的粘合具体针对低频破坏的耐性。断裂试验具体用于说明它们对于补偿弯曲应力的适合性,以及良好的温度内聚稳定性。
已经发现,当在权利要求1中指示的限定范围内选择交联剂的交联活性中心的物质的量nZ与聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP的比率V=nZ/nP时,通过断裂试验(参见实施例1、2、3、7、10、11和12)。通过这种交联剂量实现的交联程度可通过损耗因子tanδ突出地表征。对于成功的实施例,损耗因子位于本说明书上下文中要求的范围内。
落球试验尤其适于研究胶粘带的冲击吸收性,这是由于它适于容纳机械影响如掉落或者冲击。如果通过该试验,则认为相关适合性是足够的。
实验显示,当滚球粘性试验得到不超过50mm的数值时,规则地通过落球试验。可使用的另一个特征是在25°C的玻璃化转变频率fg。在25°C的玻璃化转变频率fg得到至少5000rad/s的数值的样品(实施例1、2、4、6、9、10、11、13和14)通过落球试验。
具有本发明特征的胶粘带通过温度稳定性试验(SAFT试验),如同具有高交联的PSA的胶粘带一样。然而,聚丙烯酸酯组分的不充分交联(不够的交联剂量)导致不够的温度稳定性。
而且发现,用铝螯合物交联剂交联的样品(实施例16)尽管通过落球试验,但是不通过断裂试验,并且不显示良好温度稳定性(在SAFT试验中失败)。从而,根据目标,以此方式交联的PSA不满足需要。因此,用本发明要求的交联剂制备的PSA相对于螯合物交联的PSA具有明显优势。
因此,已经证实,权利要求中要求保护的胶粘带突出地适于满足目标问题。权利要求中同样要求保护的聚合物组合物突出地适于制备这种胶粘带。
Figure BDA00003157875300221
Figure BDA00003157875300231

Claims (14)

1.双面胶粘带,其包含载体层和两个压敏胶粘剂(PSA)外层,
其中所述PSA的至少一种是聚合物组合物的交联产物,所述聚合物组合物包含至少以下组分:
A)聚合物组分(组分A),其包含88-100wt.%的一种或者多种聚丙烯酸酯(组分A1),所述聚丙烯酸酯(组分A1)至少包含:
a)基于组分A1,1-15wt.%的一种或者多种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种所述具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C(单体a),并且所述单体(a)中的至少一些也具有至少一个羧基(单体a1),
b)基于组分A1,85-99wt.%的一种或者多种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,选择每种所述选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,使得各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C(单体b),
B)至少一种共价交联的二官能或者多官能交联剂(组分B),
其中组分A和B总共占所述聚合物组合物的至少95wt.%,
其特征在于
所述至少一种交联剂的存在量使得所述交联剂的交联活性中心的物质的量nZ与所述聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP的比率V=nZ/nP的值为0.15-0.60,
其中所述交联剂的交联活性中心的物质的量nZ如下得到:所述交联剂的质量mV乘以每个交联剂分子的交联活性中心的数目f除以所述交联剂的摩尔质量MV,换句话说,nZ=f·mV/MV
以及所述聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP如下得到:所述PSA中的聚合物组分的质量mP除以这种组分的数均摩尔质量Mn,P,换句话说,nP=mP/Mn,P
2.胶粘带,更具体地,权利要求1的胶粘带,其包含载体层和两个压敏胶粘剂(PSA)外层,
其中所述PSA的至少一种是聚合物组合物的交联产物,所述聚合物组合物包含至少以下组分:
A)聚合物组分(组分A),其包含88-100wt.%的一种或者多种聚丙烯酸酯(组分A1),所述聚丙烯酸酯(组分A1)至少包含:
a)基于组分A1,1-15wt.%的一种或者多种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种所述具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得所述各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C(单体a),
并且所述单体(a)中的至少一些也具有至少一个羧基(单体a1),
b)基于组分A1,85-99wt.%的一种或者多种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,选择每种所述选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,使得所述各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C(单体b),
B)至少一种共价交联的二官能或者多官能交联剂(组分B),
其中组分A和B总共占所述聚合物组合物的至少95wt.%,
其特征在于
通过DMA测量的在0.1rad/s和85°C的所述PSA的损耗因子tanδ(损耗模量G”和储能模量G’之间的比率)为0.35-0.75,
以及通过DMA测量测定的在25°C的玻璃化转变频率fg超过5000rad/s。
3.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于基于组分A1,所述单体a1以3-5wt.%存在。
4.前述权利要求中的任一项的胶粘剂,其特征在于所述单体中的至少一些选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯(单体a2)。
5.权利要求4的胶粘带,其特征在于基于组分A1,所述单体a2以最多10wt.%的量存在。
6.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于所述聚合物组分A还包含最多12wt.%,优选最多10wt.%的软化点为80-150°C的树脂组分(组分A2)。
7.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于所述交联剂为共价反应交联剂。
8.权利要求6的胶粘带,其特征在于作为交联剂使用的化合物在分子中不仅包含环氧基团,而且包含胺基团。
9.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于使用四缩水甘油基-间-二甲苯二胺作为交联剂。
10.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于所述交联剂的交联活性中心的物质的量nZ与所述聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP的比率V=nZ/nP的值为0.38-0.59。
11.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于厚度为100-300μm。
12.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于在所述载体层的两个侧面上的压敏胶粘剂层在几何上相同。
13.前述权利要求中的任一项的胶粘带,其特征在于在所述载体层的两个侧面上的压敏胶粘剂在化学上相同。
14.聚合物组合物,其用于制备交联的压敏胶粘剂,更具体地用于前述权利要求中的任一项的胶粘带,该聚合物组合物包含至少以下组分:
A)聚合物组分(组分A),其包含88-100wt.%的一种或者多种聚丙烯酸酯(组分A1),所述聚丙烯酸酯(组分A1)至少包含:
a)基于组分A1,1-15wt.%的一种或者多种具有至少一个烯键式不饱和键的单体,选择每种所述具有至少一个烯键式不饱和键的单体,使得所述各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg为至少0°C(单体a),
并且所述单体(a)中的至少一些也具有至少一个羧基(单体a1),
b)基于组分A1,85-99wt.%的一种或者多种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,选择每种所述选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组的单体,使得所述各种单体的相应的均聚物的玻璃化转变温度Tg不超过-30°C(单体b),
B)至少一种二官能或者多官能交联剂(组分B),
其中所述至少一种交联剂的存在量使得所述交联剂的交联活性中心的物质的量nZ与所述聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP的比率V=nZ/nP的值为0.15-0.6,
其中所述交联剂的交联活性中心的物质的量nZ如下得到:所述交联剂的质量mV乘以每个交联剂分子的交联活性中心的数目f除以所述交联剂的摩尔质量MV,换句话说,nZ=f·mV/MV
以及所述聚合物组分A1的大分子的理论物质的量nP如下得到:所述PSA中的所述聚合物组分的质量mP除以这种组分的数均摩尔质量Mn,P,换句话说,nP=mP/Mn,P
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