CN101955743B - 粘着剂的组成物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明关于一种粘着剂及其制造方法,该制造方法包括提供50至99.9重量百分比的丙烯酸酯单体、0.1至50重量百分比的具环氧基团的单体及溶剂。使丙烯酸酯单体、具环氧基团的单体溶于溶剂中,并进行共聚反应以形成共聚物。再将共聚物和阳离子光起始剂均匀混合形成混合物。再以紫外光照射此混合物,使具环氧基团的单体进行开环聚合反应,以交联共聚物而形成粘着剂。和传统制程相比,本发明实施例所提出的粘着剂组成物在无须添加硬化剂或交联剂的状况下利用紫外光照射就可达到高分子长链间的架桥目的。再者,实施例所提出的粘着剂组成物亦拥有良好的粘着力,而阳离子起始剂的使用令此粘着剂具有抗静电效果。

Description

粘着剂的组成物及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种粘着剂组成物及其制造方法,且特别是有关于一种可利用UV的照射进行交联反应,并拥有良好的粘着力及抗静电效果的粘着剂组成物及其制造方法。
背景技术
在电子元件封装中,感压胶(PSA)是常应用的粘着胶体之一。感压胶(PSA)是一种于一般环境中粘着力微弱,但遇一定压力可以进行粘着的黏着剂。其在高压下可产生极强粘着力的特性,很适合薄膜型产品大量生产时使用(应用在多层薄膜之间做贴合)。再者,感压胶本身质地柔软,不会影响甚至有助于应用产品质感的提升,例如感压胶运用在触控面板时,可让使用者感受到较佳触感。
感压胶的粘着剂具有下列基本性质:1.粘着力:经由加压后在表面产生的结合力(测量方式:剥离强度),2.内聚力:剪切力的抵抗能力,3.伸展性:低应力下的变形能力,4.弹性:应力松弛后材料回缩的性质。增加胶体内聚力的方式一般藉由加入硬化剂将高分子链相互架桥起来,因而达到此目的。架桥反应一般都是利用加热进行反应、或者置放在室温下经过长时间反应而完成。
发明内容
本发明主要目的提供一种粘着剂组成物及其制造方法,其基于节省能源、快速制程、环保考量下,利用UV光照射进行交联反应而生成粘着剂,此粘着剂拥有良好的粘着力和抗静电效果。
根据本发明的一方面,提出一种粘着剂的制造方法,包括步骤如下。首先,提供50至99.9重量百分比的丙烯酸酯单体、0.1至50重量百分比的具环氧基团的单体及溶剂。其中丙烯酸酯单体包括如下列化学式(1)所示的一或多种单体:
化学式(1)中R1为氢(H)或甲基(CH3),R2为氢(H)或碳原子数为[1,12]的烷基直链或分支链;
具环氧基团的单体包括如下列化学式(2)、(3)所示的单一或两者混合的单体:
其中,R3为氢(H)或甲基(CH3),R4为烷基、酯基或醚基,R5为烷基或芳香族羟基。
使该丙烯酸酯单体、该具环氧基团的单体溶于该溶剂中,并进行共聚反应以形成共聚物;
使阳离子光起始剂与该共聚物均匀混合,形成混合物;以及
以紫外光照射该混合物,使该具环氧基团的单体进行开环聚合反应,以交联该共聚物而形成该粘着剂。
作为可选的技术方案,该具环氧基团的单体是单独选自甲基丙烯酸环氧丙酯、1,2-环氧基-5-己烯、4-乙烯基环氧环己烷、乙烯基缩水甘油醚所组成的群组,或是混合前述二或多种单体的组合。
作为可选的技术方案,该阳离子光起始剂为二芳香族碘盐类、三芳香族硫盐类、或二脂肪族铁盐类。
作为可选的技术方案,所形成的该共聚物具有100,000至5,000,000的平均分子量。
作为可选的技术方案,于该溶剂中更加入具有极性基团单体,以与该丙烯酸酯单体和该具环氧基团的单体进行共聚反应。
根据本发明的另一方面,提出一种粘着剂的组成物,该组成物包括丙烯酸系共聚物和阳离子光起始剂。丙烯酸系共聚物,该丙烯酸系共聚物由丙烯酸酯单体和具环氧基团的单体共聚而成,该丙烯酸酯单体如下列化学式(1)所示:
其中,R1为氢(H)或甲基(CH3),R2为氢(H)或碳原子数为[1,~12]的烷基直链或分支链;以及
其中,该具环氧基团的单体连接于该丙烯酸系共聚物的链侧,该具环氧基团的单体包括如下列化学式(2)、(3)所示的单一或两者混合的单体:
Figure BSA00000285586100032
Figure BSA00000285586100041
其中,R3为氢(H)或甲基(CH3),R4为烷基、酯基或醚基,R5为烷基或芳香族羟基。
作为可选的技术方案,该具环氧基团的单体是单独选自甲基丙烯酸环氧丙酯、1,2-环氧基-5-己烯、4-乙烯基环氧环己烷、乙烯基缩水甘油醚所组成的群组,或是混合前述二或多种单体的组合。
作为可选的技术方案,该阳离子光起始剂为二芳香族碘盐类、三芳香族硫盐类、或二脂肪族铁盐类。
作为可选的技术方案,该丙烯酸系共聚物具有100,000至5,000,000的平均分子量。
作为可选的技术方案,该丙烯酸系共聚物还包括具有极性基团单体,以增加该粘着剂的粘着力。
和传统制程相比,本发明实施例所提出的粘着剂组成物在无须添加硬化剂或交联剂的状况下利用紫外光照射就可达到高分子长链间的架桥目的,不但节省能源,过程迅速有效率,整体制程也十分稳定。再者,实施例所提出的粘着剂组成物亦拥有良好的粘着力,而阳离子起始剂的使用令此粘着剂具有抗静电效果,由上所述本发明实施例具备多效功能。
为让本发明的上述内容能更明显易懂,下文特举较佳实施例,作详细说明如下:
具体实施方式
本发明实施例有关于一种粘着剂组成物及其制造方法,组成物中包括共聚物和光起始剂。共聚物由一或多种丙烯酸酯单体及一或多种具环氧基团的单体在溶剂中共聚而成,在溶剂中更可加入具有极性基团单体,例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)。共聚物和光起始剂混合后,藉由紫外光照射使具环氧基团的单体进行开环聚合反应,以交联共聚物而形成该粘着剂。依据实施例所制成的粘着剂,不但具有良好的粘着力及可抗静电的效果,且兼具节省能源、快速制程、符合环保等优点。
以下对实施例中可应用的丙烯酸酯单体和具环氧基团的单体作说明。
<丙烯酸酯单体>
实施例中可应用的丙烯酸酯单体,其化学结构式(1)如下所示:
Figure BSA00000285586100051
其中,R1为氢(H)或甲基(CH3),R2为氢(H)或碳原子数为[1,12]的烷基直链或分支链。
于一实施例中,丙烯酸酯单体可单独选自以(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙己基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙己基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸正壬基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸正十二碳基酯所组成的群组,或是混合前述二或多种单体的组合。
于实施例中,可单独使用具有烷基碳原子数为1至12个的丙烯酸酯单体,或利用混合方式使用二或多种类型。且丙烯酸酯单体含量可占聚合物的单体成份中的50至99.9重量百分比;另一实施例中可为60至99重量百分比;再一实施例中可为70至95重量百分比。藉由使用具有烷基碳原子数为1至12个的丙烯酸酯单体,可适度控制高分子的玻璃转移温度Tg及储存模数使得粘着性更佳。
<环氧基团单体>
如前述,实施例的共聚物高分子由一或多种丙烯酸酯单体和一或多种具环氧基团的单体共聚而成。而具环氧基团的单体可使高分子链侧边含有环氧基团,经由UV光照射可进行开环聚合反应(Ring-opening polymerization),而使共聚物高分子达到交联的目的,形成实施例的粘着剂。一实施例中可应用的环氧基团单体,可选用一或多个如下列化学结构式(2)或结构式(3)所示的单体:
Figure BSA00000285586100061
其中,R3为氢(H)或甲基(CH3),R4为烷基、酯基或醚基,R5为烷基或芳香族羟基。
在一实施例中,具环氧基团的单体例如是甲基丙烯酸环氧丙酯(GlycidylMethacrylate,GMA)、1,2-环氧基-5-己烯(1,2-Epoxy-5-hexene)、4-乙烯基环氧环己烷(4-Vinyl-1-cyclohexene-1,2-epoxide)、乙烯基缩水甘油醚(glycidyl vinyl ether)等单体,或是混合前述二或多种单体的组合。
<具极性基团的单体>
具极性基团的单体通常为含氮原子的反应性单体,其可藉由热起始剂与其他单体聚合成高分子,而其中此类极性基团上的氮原子可与基材有较佳的亲和能力,造成对基材的粘着能力提升,举例来说常见的含氮单体尚有3,3-二甲基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮(3,3-dimethyl-N-vinyl-2-pyrrolidone)、5-乙基-N-乙烯基-2-二甲基-N-乙烯基-2-吡咯烷酮(5-ethyl-N-vinyl-2-dimethyl-N-vinyl-2-pyrrolidone),但是于本发明并不以此为限。
<粘着剂之制造方法>
在一实施例中,提供50至99.9重量百分比的至少一丙烯酸酯单体、和0.1至50重量百分比的至少一具环氧基团的单体。接着,使一或多种丙烯酸酯单体和具环氧基团的单体溶于溶剂中,并进行共聚反应以形成共聚物。在一实施例中,共聚反应为制备成固含量例如是约20%的共聚物溶液。
其中,溶剂例如是醋酸乙酯、丙酮、丁酮、甲苯等,但本发明不限于此,只要选择的溶剂能使丙烯酸酯单体溶于溶剂中即可。其中,进行共聚反应时,可以藉由例如溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合、总体聚合等方法进行合成,本发明对此不多做限制。一实施例中,使用于上述以(甲基)丙烯基为主的聚合物的重量平均分子量为100,000至5,000,000,另一实施例为200,000至4,000,000,再一实施例为500,000至2,000,000。当聚合物的重量平均分子量低于100,000时,由于粘着剂组成物的内聚强度降低,而倾向于生成残留糊状物(粘着剂残余物)。另一方面,当重量平均分子量超过5,000,000时,倾向于聚合物流动性降低湿润变得不足,造成涂布工程的难度。实施例中重量平均分子量以GPC(凝胶渗透色层分析法)度量而测得(以聚苯乙烯作为标准品制作检量线测得)。
制备共聚物后,使阳离子光起始剂与共聚物均匀混合,以形成混合物。之后,以紫外光照射该混合物,使具环氧基团的单体进行开环聚合反应,以交联该共聚物而形成粘着剂。其中阳离子光起始剂为离子盐类,其作用是将该丙烯酸酯共聚物上的环氧基团进行开环架桥反应,进一步得到交联后的粘着剂。
实施例中,阳离子光起始剂为二芳香族碘盐类、三芳香族硫盐类、或二脂肪族铁盐类。由于不同类型的光起始剂受光分解的波长也会不相同,所以需依照使用的光起始剂选定照光的波长范围。实际应用时,商业化产品且可被广泛取得的阳离子光起始剂例如UV9380C(购自GE silicones公司)、PC2506(购自Polyset公司)、SR1012(购自Sartomer公司)、Rhodorsil2074(购自Rhodia公司)、和UVI-6974(购自Dow公司)。实施例中使用的离子盐类UV9380C为二芳香族碘盐类光起始剂。另外,由于离子盐类的UV9380C本身具有导电能力,所以当添加至粘着剂组成物之中可以使材料的电阻率下降,达到抗静电的效果。
在一实施例中,在薄膜上形成粘着剂粘着层,其方法并无特别限制,举例而言,层的制备可经由在载体层上涂布上述的粘着剂组成物,并将其干燥以移除聚合作用溶剂,而在载体层上形成粘着层。另外,当粘着片的制备藉由将粘着剂组成物涂布于载体膜上时,可选择性地将不同于聚合作用溶剂的一种或更多种类溶剂新加至组成物中,使组成物可均匀地涂布在载体膜上,紫外光照射后可形成具有均匀膜厚的粘着剂粘着层。实施例的粘着剂可应用做为感压胶,其制造方法例如是将上述粘着剂组合物均匀涂布于不同载体的一侧或两侧,经照光后而形成片或带的形式而获得压感粘合片。其中,前述载体膜包含厚度通常为3至100μm,例如为约5至50μm的塑胶膜,如聚酯膜、非织物纤维,或多孔材料如纸片。特别是在表面保护膜的情况下,可使用塑胶基材作为合适载体。
<多组实验例配方与相关测试>
以下提出部份多组相关实验例对本发明作进一步的说明,但实验例所提出的单体组合并非用以限制本发明的范围。任何本发明所属的技术领域具有通常知识者可轻易达成的修饰及改变,均包括于本发明中所揭示的内容及申请专利范围之内。
以下提出五个丙烯酸酯共聚物的制造方法,分别详载于制造例1~5。之后,实施例1~8与比较例1中则取制造例1~5所制得的共聚物和光起始剂UV9380C混合、照光以制成粘着层;另有比较例2不添加光起始剂UV9380C用来与添加光起始剂的实验例比较粘着层的效果有何不同。该些实施例与比较例所制得的粘着层并进行粘着剂的相关测试。
【制造例1】
将89重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、1重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、10重量份的甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)、150重量份的醋酸乙酯及0.06重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)放入四口反应容器内,以氮气置换反应容器内的空气后,在氮气环境中搅拌,将反应溶液升温至60℃,反应8小时。其中N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为增加粘度的具极性基团的单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合物反应的起始剂,醋酸乙酯为溶剂。反应结束后,以醋酸乙酯稀释至固含量20%的丙烯酸酯共聚物溶液(其中固含量意指每100重量份中丙烯酸酯聚合物含有20重量份的丙烯酸酯共聚物),将所得的丙烯酸酯共聚物溶液由GPC测得重量平均分子量(Mw)约为100万。
【制造例2】
将94重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、1重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、5重量份的甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)、150重量份的醋酸乙酯及0.06重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)放入四口反应容器内,以氮气置换反应容器内的空气后,在氮气环境中搅拌,将反应溶液升温至60℃,反应8小时。其中N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为增加粘度的具极性基团的单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合物反应的起始剂,醋酸乙酯为溶剂。反应结束后,以醋酸乙酯稀释至固含量20%的丙烯酸酯共聚物溶液(固含量意指每100重量份中丙烯酸酯聚合物含有20重量份丙烯酸酯共聚物),将所得的丙烯酸酯共聚物溶液由GPC测得重量平均分子量(Mw)约为100万。
【制造例3】
将98重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、1重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、1重量份的甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)、150重量份的醋酸乙酯及0.06重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)放入四口反应容器内,以氮气置换反应容器内的空气后,在氮气环境中搅拌,将反应溶液升温至60℃,反应8小时。其中N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为增加粘度的具极性基团的单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合物反应的起始剂,醋酸乙酯为溶剂。反应结束后,以醋酸乙酯稀释至固含量20%的丙烯酸酯共聚物溶液(其中固含量意指每100重量份中丙烯酸酯聚合物含有20重量份丙烯酸酯共聚物),将所得的丙烯酸酯共聚物溶液由GPC测得重量平均分子量(Mw)约为100万。
【制造例4】
将99重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、1重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、150重量份的醋酸乙酯及0.06重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)放入四口反应容器内,以氮气置换反应容器内的空气后,在氮气环境中搅拌,将反应溶液升温至60℃,反应8小时。其中N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为增加粘度的具极性基团的单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合物反应的起始剂,醋酸乙酯为溶剂。反应结束后,以醋酸乙酯稀释至固含量20%的丙烯酸酯共聚物溶液(其中固含量意指每100重量份中丙烯酸酯聚合物含有20重量份丙烯酸酯共聚物),将所得的丙烯酸酯共聚物溶液由GPC测得重量平均分子量(Mw)约为100万。
【制造例5】
将94重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、1重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、5重量份的甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)、150重量份的醋酸乙酯及0.06重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)放入四口反应容器内,以氮气置换反应容器内的空气后,在氮气环境中搅拌,将反应溶液升温至60℃,反应8小时。其中N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为增加粘度的具极性基团的单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为聚合物反应的起始剂,醋酸乙酯为溶剂。反应结束后,以醋酸乙酯稀释至固含量20%的丙烯酸酯共聚物溶液(其中固含量意指每100重量份中丙烯酸酯聚合物含有20重量份丙烯酸酯共聚物),将所得的丙烯酸酯共聚物溶液由GPC测得重量平均分子量(Mw)约为100万。
以上五个制造例的聚合物组成整理列表如表(一)
接着再根据前述五个制造例制成的丙烯酸酯聚合体提供十组粘着剂合成的实验例;
表(一)
Figure BSA00000285586100111
【实施例1】
将制造例1所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于0.6重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2、紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【实施例2】
将制造例2所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于0.6重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2、紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【实施例3】
将制造例3所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于0.6重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2、紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【比较例1】
将制造例4所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于0.6重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2,紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【实施例4】
将制造例5所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于0.6重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2、紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【实施例5】
将制造例2所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于1重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2、紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【实施例6】
将制造例2所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于0.2重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2、紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【实施例7】
将制造例2所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重份,添加相当于0.6重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.328J/cm2、紫外光强度:1.293W/cm2、机速5米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【实施例8】
将制造例2所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液当作100重量份,添加相当于0.6重量份的阳离子光起始剂(GE silicones制,UV9380C),充份混合后可得粘着剂组合物。将所得粘着剂组合物涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.107J/cm2、紫外光强度:1.241W/cm2、机速15米/分钟、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
【比较例2】
将制造例2所得固含量20%丙烯酸酯共聚物溶液涂布于经离形处理的PET薄膜上,在90℃下烘干5分钟,挥发溶剂后形成20μm的粘着剂层。接着,将形成粘着剂于紫外光波长:UVA320-400nm、紫外光剂量:0.168J/cm2、紫外光强度:1.253W/cm2、机速10米/分钟(m/min)、及间距53mm的条件下进行照射,制作成评估用的样品。
表(二)将上述十组实验例的粘着物组成物重量份和机速统整于下:
表(二)
对于上述十组实验例制成的粘着剂将对其各种性质施以各种试验。关于成品的制备、测量与试验方法如下:
<紫外光照射>
紫外光照光设备使用Fusion UV SYSTEMS所生产型号为F300S的无电极灯管,灯管长度为15cm(6inch),输送带速度可调整范围为3m/min~30m/min。
<分子量测量>
分子量的测量使用GPC装置(600Controller,由Waters公司制造)。测量条件如下:样品浓度为0.2wt%(THF溶液);样品注射数量为200μl;冲提液为THF;流速为1.0ml/min;测量温度为40℃管柱;样品管柱有Shodex KF803(管柱1)+ShodexKF804(管柱2)+Shodex KF805(管柱3)+Shodex KF806(管柱4);检测器为折射率检测器(RI),分子量依据聚苯乙烯而得。
<粘着力测试>
粘着力由拉力机(Dachang,由广铼仪器制造)测试。将涂布粘着剂的PET黏合片裁切成2.5公分宽的长条型试片,将试片上的离型膜撕除后,经2kg辗压滚轮使试片粘着面粘贴于SUS316标准钢板表面上,于温度23±1℃和相对湿度50±2%RH环境下,利用拉力机以拉升速率300mm/min量测试片粘着钢板的180度粘着力。
<保持力>
将涂布粘着剂的PET黏合片裁切成2.5公分宽的长条型试片,将试片上的离型膜撕除后,于SUS316标准钢板上贴合2.5mm×2.5mm的面积,经2kg辗压滚轮使试片粘着面粘贴于标准钢板表面上,在70℃的循环烘箱内,先放置20分钟,之后再挂上1KG的砝码40min。保持力是指试验片从开始测定到法码掉落的时间,若经过40min未掉落者,需纪录试验片位移的距离(单位:mm)。
<凝胶分率>
将样品以醋酸乙酯浸泡24小时,再以滤网进行过滤,将过滤后的滤网置于110℃的烘箱内1小时,再拿去秤重,其所得的重量除以原样品所取的重量即为凝胶分率(单位:%)。
<电阻率>
表面抗静电性测试使用型号为Mitsubishi Chemical CorporationHiresta-UpMcp-HT450的装置,该装置施加通过与平面试验材料两同心环状电极的10到1000伏特外电压且以欧姆/平方单位(Ω/□)提供表面阻抗性读数。
前述十组粘着剂实验例,关于其物性包括粘着力、保持力、凝胶分率和电阻率等各种测试结果系列于表(三)。
表(三)
Figure BSA00000285586100161
在凝胶分率的实验结果中可观察出,实施例于高分子链侧边接上环氧基团再以UVA进行照射,可以达到交联效果,且会随着环氧基团的含量、光起始剂含量以及机速(照光时间)的不同而有不同的交联程度。值得注意的是,由于比较例1使用制造例4所得的丙烯酸酯共聚物溶液,然而制造例4未如其他制造例添加具环氧基团的单体-甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA),而比较例2则没有加入阳离子光起始剂。因此,比较例1和2所得的混合物在照光后未能进行开环聚合反应以交联该共聚物,从表(三)的测试结果可看出比较例1和2所形成的粘着剂其凝胶分率为0,保持力为1mm(40min后试验片产生位移距离为1mm,即胶体内聚力较为不良)。再者,由于光起始剂属于离子盐类,所以具有抗静电效果,从比较例2可以知道,当没有加入阳离子光起始剂时,其表面电阻率明显较其他实验例电阻率高出许多。电阻率大约介在109~1011Ω/□即有抗静电效果,而实施例1~8与比较例1的粘着剂表面电阻率约为1011Ω/□落在具抗静电效果的范围内。
和传统制程相比,本发明实施例所提出的粘着剂组成物在无须添加硬化剂或交联剂的状况下利用紫外光照射就可达到高分子长链间的架桥目的,不但节省能源,过程迅速有效率,整体制程也十分稳定。再者,实施例所提出的粘着剂组成物亦拥有良好的粘着力,而阳离子起始剂的使用令此粘着剂具有抗静电效果,由上所述本发明实施例具备多效功能。
根据以上具体实施方式的详述,希望能更加清楚描述本发明的特征与精神,而并非以上述所揭露的具体实施方式来对本发明加以限制。

Claims (8)

1.一种粘着剂的制造方法,其特征在于,该制造方法包括:
提供50至99.9重量百分比的丙烯酸酯单体、0.1至50重量百分比的具环氧基团的单体及溶剂,该丙烯酸酯单体如下列化学式(1)所示:
Figure FSB00000783191600011
其中,R1为氢(H)或甲基(CH3),R2为碳原子数为1~12的烷基直链或分支链,
该具环氧基团的单体包括如下列化学式(2)、(3)所示的单一或两者混合的单体:
Figure FSB00000783191600012
其中,R3为氢(H)或甲基(CH3),R4为烷基、酯基或醚基,R5为烷基;
使该丙烯酸酯单体、该具环氧基团的单体溶于该溶剂中,并进行共聚反应以形成共聚物;
使阳离子光起始剂与该共聚物均匀混合,形成混合物,该阳离子光起始剂为二芳香族碘盐类、三芳香族硫盐类、或二脂肪族铁盐类的阳离子光起始剂;以及
以紫外光照射该混合物,使该具环氧基团的单体进行开环聚合反应,以交联该共聚物而形成该粘着剂。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:该具环氧基团的单体是单独选自甲基丙烯酸环氧丙酯、1,2-环氧基-5-己烯、4-乙烯基环氧环己烷、乙烯基缩水甘油醚所组成的群组,或是混合前述多种单体的组合。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:所形成的该共聚物具有100,000至5,000,000的重量平均分子量。
4.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:于该溶剂中加入具有极性基团单体,以与该丙烯酸酯单体和该具环氧基团的单体进行共聚反应,该极性基团单体为N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
5.一种粘着剂的组成物,其特征在于,该组成物包括:
丙烯酸系共聚物,该丙烯酸系共聚物由丙烯酸酯单体和具环氧基团的单体共聚而成,该丙烯酸酯单体如下列化学式(1)所示:
Figure FSB00000783191600021
其中,R1为氢(H)或甲基(CH3),R2为碳原子数为1~12的烷基直链或分支链;以及
其中,该具环氧基团的单体连接于该丙烯酸系共聚物的链侧,该具环氧基团的单体包括如下列化学式(2)、(3)所示的单一或两者混合的单体:
其中,R3为氢(H)或甲基(CH3),R4为烷基、酯基或醚基,R5为烷基;以及
阳离子光起始剂,该阳离子光起始剂为二芳香族碘盐类、三芳香族硫盐类、或二脂肪族铁盐类的阳离子光起始剂。
6.根据权利要求5所述的组成物,其特征在于:该具环氧基团的单体是单独选自甲基丙烯酸环氧丙酯、1,2-环氧基-5-己烯、4-乙烯基环氧环己烷、乙烯基缩水甘油醚所组成的群组,或是混合前述多种单体的组合。
7.根据权利要求5所述的组成物,其特征在于:该丙烯酸系共聚物具有100,000至5,000,000的重量平均分子量。
8.根据权利要求5所述的组成物,其特征在于:该丙烯酸系共聚物还包括具有极性基团单体的结构单元,以增加该粘着剂的粘着力,该极性基团单体为N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
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