CN114316859A - 一种耐高温制程保护膜用胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺2‑4份、松香基超支化环氧树脂10‑20份、N‑(4‑氰基‑3‑三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N‑丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物30‑50份、3,4'‑二氨基二苯醚5‑8份、溶剂40‑80份。本发明还公开了一种所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法。本发明公开的耐高温制程保护膜用胶粘剂耐高温性能好,粘结性能佳,耐老化性能、适用期和润湿性良好。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域,尤其涉及一种耐高温制程保护膜用胶粘剂及其制备方法。
背景技术
制程保护膜是指在产品生产过程中贴在产品表面且能起到保护作用或其他特殊功能的膜结构。在产品生产过程,覆盖在产品表面的制程保护膜的耐高温性能是一个非常重要的指标,而制程保护膜用胶粘剂的耐高温性能则是决定制程保护膜耐高温性能的关键因素之一。耐高温制程保护膜用胶粘剂的使用可以有效避免高温处理过程中出现的残胶和颗粒状不良导致成品质量不合格的问题。可见,开发综合性能和性能稳定性佳的耐高温制程保护膜用胶粘剂势在必行。
现有的耐高温制程保护膜用胶粘剂普遍存在耐高温性能不足,粘结性能不佳,耐老化性有待进一步提高,表面润湿差、排气慢,且适用期差或容易污染被粘体等的问题。例如,中国发明专利CN110616050B公开了一种丙烯酸胶粘剂,包括按重量份计的如下组分:丙烯酸胶水80~100份、增塑剂5~10份、固化剂1~4份以及溶剂;所述丙烯酸胶水是由按重量份计的如下的组分经聚合反应制备得到的:丙烯酸异辛酯27~32份、丙烯酸1~3份、丙烯酸甲酯2~5份、乙酸乙酯60~70份、偶氮二异丁腈0.4~1.0份;所述溶剂选自乙酸乙酯、甲苯、异丙醇、丁酮中的一种或多种,所述丙烯酸胶粘剂的固含量为30%~40%。该发明还提供了一种丙烯酸保护膜。该发明的丙烯酸胶粘剂,解决了常规的亚克力保护膜排气性差不易于贴合,高温高湿环测后易出现残胶、气圈印、白雾和鬼影等现象。然而,该胶粘剂还存在耐老化性能不足,耐高温性能和粘结性能有待进一步提高的缺陷。
因此,开发一种耐高温性能好,粘结性能佳,耐老化性能、适用期和润湿性良好的耐高温制程保护膜用胶粘剂及其制备方法符合市场需求,具有广泛的市场价值和应用前景,对促进耐高温制程保护膜领域的发展具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种耐高温性能好,粘结性能佳,耐老化性能、适用期和润湿性良好的耐高温制程保护膜用胶粘剂及其制备方法。
为达到以上目的,本发明提供一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺2-4份、松香基超支化环氧树脂10-20份、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物30-50份、3,4-二氨基二苯醚5-8份、溶剂40-80份。
优选的,所述可溶性松香基聚酰亚胺的来源无特殊要求,在本发明的一个实施例中,所述可溶性松香基聚酰亚胺为按中国发明专利CN102690414B的实施例1中的方法制成。
优选的,所述松香基超支化环氧树脂的来源无特殊要求,在本发明的一个实施例中,所述松香基超支化环氧树脂为按中国发明专利CN106519188B实施例2的方法制成。
优选的,所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法,包括如下步骤:将N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中,在惰性气体氛围,50-65℃下搅拌反应4-6小时,后在水中沉出,接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-6次,最后在真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重,得到N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
优选的,所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(2-3):(0.3-0.6):1:(0.8-1.2):(0.03-0.06):(15-30)。
优选的,所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种;所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
优选的,所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁酮按质量比1:(3-5)混合形成的混合物。
本发明的另一个目的,在于提供一种所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,抽真空排气泡,即得所述耐高温制程保护膜用胶粘剂成品。
由于上述技术方案的运用,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明公开的耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,只需将各组分按重量份混合均匀后抽真空排气泡即可制成,无需复杂的工艺和专用的设备,资金投入少,操作控制方便,制备效率和成品合格率高,具有较高的经济价值、社会价值和推广应用价值。
(2)本发明公开的耐高温制程保护膜用胶粘剂,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺2-4份、松香基超支化环氧树脂10-20份、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物30-50份、3,4-二氨基二苯醚5-8份、溶剂40-80份;通过各组分相互配合共同作用,使得制成的胶粘剂粘结性能耐高温性能好,粘结性能佳,耐老化性能、适用期和润湿性良好。
(3)本发明公开的耐高温制程保护膜用胶粘剂,可溶性松香基聚酰亚胺分子结构中同时含有松香基和聚酰亚胺基团,聚酰亚胺基团能有效增强耐高温性能,松香基团能改善其可溶性,提高粘结性,与松香基超支化环氧树脂相容性好;松香基超支化环氧树脂和N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物分子链上的环氧基能与3,4-二氨基二苯醚上的氨基在胶粘剂固化阶段能发生环氧开环反应,形成互穿网络结构,有效提高了胶粘剂的粘结性能、耐高温性能和耐老化性能;特别是N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物分子链上同时引入氰基三氟苯基、硼酸酯、酰吗啉等结构,它们在电子效应、位阻效应和共轭效应的多重作用下,能进一步改善上述性能;环氧开环反应形成的羟基还能改善各组分之间的相容性和胶粘剂的粘结强度和润湿性。
具体实施方式
以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例,本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。所述可溶性松香基聚酰亚胺为按中国发明专利CN102690414B的实施例1中的方法制成;所述松香基超支化环氧树脂为按中国发明专利CN106519188B实施例2的方法制成。
实施例1
一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺2份、松香基超支化环氧树脂10份、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物30份、3,4-二氨基二苯醚5份、溶剂40份。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法,包括如下步骤:将N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中,在惰性气体氛围,50℃下搅拌反应4小时,后在水中沉出,接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3次,最后在真空干燥箱85℃下干燥至恒重,得到N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为2:0.3:1:0.8:0.03:15;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述高沸点溶剂为二甲亚砜;所述惰性气体为氮气;所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁酮按质量比1:3混合形成的混合物。
一种所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,抽真空排气泡,即得所述耐高温制程保护膜用胶粘剂成品。
实施例2
一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺2.5份、松香基超支化环氧树脂12份、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物35份、3,4-二氨基二苯醚6份、溶剂50份。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法,包括如下步骤:将N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中,在惰性气体氛围,55℃下搅拌反应4.5小时,后在水中沉出,接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤4次,最后在真空干燥箱87℃下干燥至恒重,得到N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为2.3:0.4:1:0.9:0.04:19。
所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述高沸点溶剂为N,N-二甲基甲酰胺;所述惰性气体为氦气;所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁酮按质量比1:3.5混合形成的混合物。
一种所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,抽真空排气泡,即得所述耐高温制程保护膜用胶粘剂成品。
实施例3
一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺3份、松香基超支化环氧树脂15份、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物40份、3,4-二氨基二苯醚6.5份、溶剂60份。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法,包括如下步骤:将N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中,在惰性气体氛围,59℃下搅拌反应5小时,后在水中沉出,接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤5次,最后在真空干燥箱90℃下干燥至恒重,得到N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为2.5:0.45:1:1:0.045:23;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺;所述惰性气体为氖气;所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁酮按质量比1:4混合形成的混合物。
一种所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,抽真空排气泡,即得所述耐高温制程保护膜用胶粘剂成品。
实施例4
一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺3.5份、松香基超支化环氧树脂18份、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物45份、3,4-二氨基二苯醚7.5份、溶剂75份。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法,包括如下步骤:将N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中,在惰性气体氛围,63℃下搅拌反应5.5小时,后在水中沉出,接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤5次,最后在真空干燥箱93℃下干燥至恒重,得到N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为2.8:0.55:1:1.1:0.055:27;所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:2:3混合形成的混合物;所述惰性气体为氩气;所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁酮按质量比1:4.5混合形成的混合物。
一种所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,抽真空排气泡,即得所述耐高温制程保护膜用胶粘剂成品。
实施例5
一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,包括如下按重量份计的各组分制成:可溶性松香基聚酰亚胺4份、松香基超支化环氧树脂20份、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物50份、3,4-二氨基二苯醚8份、溶剂80份。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法,包括如下步骤:将N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中,在惰性气体氛围,65℃下搅拌反应6小时,后在水中沉出,接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤6次,最后在真空干燥箱95℃下干燥至恒重,得到N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为3:0.6:1:1.2:0.06:30。
所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述高沸点溶剂为N-甲基吡咯烷酮;所述惰性气体为氮气;所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁酮按质量比1:5混合形成的混合物。
一种所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,抽真空排气泡,即得所述耐高温制程保护膜用胶粘剂成品。
对比例1
本发明提供一种耐高温制程保护膜用胶粘剂,其配方和制备工艺与实施例1相似,不同的是没有添加可溶性松香基聚酰亚胺。
对比例2
为了进一步说明本发明各实施例制成的耐高温制程保护膜用胶粘剂的有益技术效果,对实施例1-5及对比例1-2制成的耐高温制程保护膜用胶粘剂进行相关性能测试,测试结果见表1,测试方法如下:将PET基材平整的放置在涂布台上(电晕面朝上),调整湿膜涂布器至所需刻度,将湿膜涂布器放在PET基材上,倒上胶粘剂,用湿膜涂布器将混合均匀的胶粘剂涂布在基材上,放入烘箱干燥(温度90℃,干燥时间4min),其中,PET基材厚度25μm,干燥涂胶厚度为25μm;干燥后,测厚度,厚度达标,贴合离型膜,放入60℃烘箱熟化4天,得到保护膜。
(1)粘结性能:参照我国现行国标分别进行粘着力、保持力、初粘力进行测试,其中粘着力测试条件具体为:对SUS,180°剥离,300mm/min,23℃,50%RH;保持力测试条件具体为:对SUS,面积25mm×25mm,40℃,荷重 1Kg,1小时;初粘力测试条件具体为:J.Dow法,23℃,50%RH。
(2)耐高温性能:将保护膜撕去离型膜后,与13μm的CPI膜进行紧密贴合,再经150℃/30min烘箱热处理,观察膜翘曲和残胶情况。
表1
从表1可见,本发明实施例公开的耐高温制程保护膜用胶粘剂,与对比例产品相比,具有更加优异的耐高温性能和粘结性能,这是各组分协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (8)
2.根据权利要求1所述的耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,所述可溶性松香基聚酰亚胺为按中国发明专利CN102690414B的实施例1中的方法制成。
3.根据权利要求1所述的耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,所述松香基超支化环氧树脂为按中国发明专利CN106519188B实施例2的方法制成。
4.根据权利要求1所述的耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法,包括如下步骤:将N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中,在惰性气体氛围,50-65℃下搅拌反应4-6小时,后在水中沉出,接着将沉出的聚合物用乙醇洗涤3-6次,最后在真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重,得到N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺/烯丙基硼酸频哪醇酯/N-丙烯酰吗啉/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
5.根据权利要求4所述的耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,所述N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基)甲基丙烯酰胺、烯丙基硼酸频哪醇酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(2-3):(0.3-0.6):1:(0.8-1.2):(0.03-0.06):(15-30)。
6.根据权利要求4所述的耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种;所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的耐高温制程保护膜用胶粘剂,其特征在于,所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁酮按质量比1:(3-5)混合形成的混合物。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述耐高温制程保护膜用胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,抽真空排气泡,即得所述耐高温制程保护膜用胶粘剂成品。
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Denomination of invention: A high-temperature resistant adhesive for process protective film and its preparation method Granted publication date: 20221129 Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Qianshan Branch Pledgor: Jiangxi Tayilai Polymer Material Co.,Ltd. Registration number: Y2024980011368 |