WO2014002203A1 - 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープ - Google Patents

粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープ Download PDF

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戸高 勝則
靖史 土屋
田中 剛
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株式会社寺岡製作所
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    • C09J2400/243Presence of a foam in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition excellent in various properties such as waterproofness, load resistance, processability, impact resistance, artificial sebum, artificial sweat oil resistance, and an adhesive tape using the same.
  • Patent Document 1 describes a double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of an acrylic polymer is provided on both surfaces of a foam base material.
  • Patent Document 2 describes a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing a cellular phone lens, in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of an acrylic polymer is provided on both surfaces of a black colored foam base material. ing.
  • Patent Document 3 discloses an acrylic copolymer having, as monomer components, a (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms and a carboxyl group on both surfaces of a foam substrate, and a polymerized rosin ester-based tackifying resin.
  • the double-sided adhesive tape which has an adhesive layer which consists of an acrylic adhesive composition containing these is described.
  • Patent Document 4 discloses a waterproof double-sided pressure-sensitive adhesive tape used for fixing parts of portable electronic devices, and a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer and a tackifying resin is provided on both surfaces of a foam base material. A double-sided adhesive tape is described.
  • Patent Document 5 describes a double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer and a tackifier resin is provided on both surfaces of a base material made of polyethylene foam.
  • JP 2011-122166 A Japanese Patent No. 4842358 JP 2010-260880 A Japanese Patent No. 4623198 JP 2009-084367 A
  • the present invention is based on the above-mentioned pressure-sensitive adhesive in view of the need for sufficient waterproof properties and load-bearing characteristics even with a narrow-width pressure-sensitive adhesive tape with the recent downsizing, thinning, and enlargement of products. It is a further improvement over the prior art relating to tape.
  • an object of the present invention is to provide an adhesive composition excellent in various properties such as waterproofness, load resistance, processability, impact resistance, artificial sebum, artificial sweat oil resistance, and an adhesive tape using the same. There is to do.
  • the present invention relates to (meth) acrylic acid alkyl ester (A1) having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 50 to 90% by mass, Carboxyl group-containing monomer (A2) 3 to 20% by mass, 3 to 20% by mass of a hydroxyl group-containing monomer (A3), and (Meth) acrylic acid alkyl ester (A4) having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms 3 to 15% by mass
  • this invention is a single-sided or double-sided adhesive tape which has the adhesive layer formed from the adhesive composition of this invention in the single side
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in waterproofness despite containing a relatively large amount of water-absorbing components, and further, such as load resistance, workability, impact resistance, artificial sebum, artificial sweat oil, and the like. Various characteristics are also excellent. And since the single-sided or double-sided adhesive tape of this invention is excellent in said each characteristic, it can be utilized for various uses in the field
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition containing an acrylic copolymer (A) and a crosslinking agent (B).
  • the acrylic copolymer (A) includes (meth) acrylic acid alkyl ester (A1), carboxyl group-containing monomer (A2), hydroxyl group-containing monomer (A3), and (meth) acrylic acid alkyl ester (A4) described below. Is an acrylic polymer having a hydroxyl group and a carboxyl group.
  • (Meth) acrylic acid alkyl ester (A1) is a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate may be mentioned.
  • carboxyl group-containing monomer (A2) examples include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxy-1-butene, 2-carboxy-1-pentene, 2-carboxy- Examples include 1-hexene and 2-carboxy-1-heptene.
  • the carboxyl group-containing monomer (A2) is a component for improving waterproofness and load resistance. When the content of the carboxyl group-containing monomer (A2) is lower than the range of the present invention, sufficient waterproofness and load resistance cannot be obtained.
  • hydroxyl group-containing monomer (A3) examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylic acid alkyl ester (A4) is a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate. Of these, methyl (meth) acrylate is preferred.
  • the content of the component (A1) is 50 to 90% by mass (preferably 50 to 80% by mass), and the component (A2)
  • the content is 3 to 20% by mass (preferably 3 to 12% by mass), and the content of component (A3) is 3 to 20% by mass (preferably 3 to 18% by mass).
  • the content of the component (A4) is 3 to 15% by mass (preferably 3 to 12% by mass).
  • the total content of the component (A2) and the component (A3) is preferably 13% by mass or more.
  • the acrylic copolymer (A) can be obtained by copolymerizing at least the components (A1) to (A4) described above.
  • the polymerization method is not particularly limited, but radical solution polymerization is preferable from the viewpoint of easy polymer design.
  • an acrylic syrup composed of the acrylic copolymer (A) and its monomer may be prepared first, and the acrylic syrup may be blended with a crosslinking agent (B) and an additional photopolymerization initiator for polymerization.
  • monomers other than the components (A1) to (A4) may be copolymerized within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer (A) is 700,000 to 2,000,000, preferably 700 to 1,500,000.
  • the lower limit of these ranges is significant in terms of load resistance and workability.
  • the upper limit is significant in terms of the coating properties of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • This weight average molecular weight is a value measured by the GPC method.
  • the theoretical Tg of the acrylic copolymer (A) is ⁇ 40 ° C. or lower, preferably ⁇ 50 ° C. to ⁇ 75 ° C. This theoretical Tg is a value calculated by the formula of FOX.
  • the acrylic copolymer (A) described above is used as a resin component, but other types of resin components can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the crosslinking agent (B) used in the present invention is a compound that is blended to react with the acrylic copolymer (A) to form a crosslinked structure.
  • a compound capable of reacting with a carboxyl group and / or a hydroxyl group of the acrylic copolymer (A) is preferred.
  • the amount of the crosslinking agent (B) is preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A).
  • the crosslinking agent (B) preferably contains an isocyanate crosslinking agent (B1) or an epoxy crosslinking agent (B2), or both.
  • the isocyanate-based crosslinking agent (B1) include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and modified prepolymers thereof. Two or more of these may be used in combination.
  • the blending amount of the isocyanate-based crosslinking agent (B1) is preferably 0.02 to 1 part by mass, more preferably 0.05 to 0.2 part by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). .
  • the epoxy-based crosslinking agent (B2) examples include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, etc. And compounds having two or more epoxy groups. Two or more of these may be used in combination.
  • the compounding amount of the epoxy-based crosslinking agent (B2) is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). It is.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a light-shielding filler or a pigment.
  • a light-shielding filler include carbon black, carbon nanotube, and black inorganic filler.
  • Specific examples of the pigment include carbon black, aniline black, acetylene black, ketjen black and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one or both sides of a substrate.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by crosslinking reaction of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be applied on a substrate and subjected to a crosslinking reaction by heating or ultraviolet irradiation to form a pressure-sensitive adhesive layer on the substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release paper or other film, and is subjected to a crosslinking reaction by heating or ultraviolet irradiation to form a pressure-sensitive adhesive layer, and this pressure-sensitive adhesive layer is bonded to one or both sides of the substrate. You can also.
  • a coating device such as a roll coater, a die coater or a lip coater can be used.
  • the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition can be removed together with the crosslinking reaction by heating.
  • the base material of the adhesive tape include foam (for example, polyethylene foam, polypropylene foam, polyurethane foam), plastic film, optical film (for example, film light guide plate, antireflection film, conductive film, wide viewing angle). Film, retardation film, polarizing plate).
  • foam for example, polyethylene foam, polypropylene foam, polyurethane foam
  • plastic film for example, polyethylene foam, polypropylene foam, polyurethane foam
  • optical film for example, film light guide plate, antireflection film, conductive film, wide viewing angle.
  • Film, retardation film, polarizing plate for example, retardation film, polarizing plate.
  • a foam is preferable and a foam having a skin layer on both sides is more preferable.
  • This foam is preferably a tape-like material having a thickness of 0.05 to 2.0 mm.
  • the thickness of the skin layer is preferably 0.5% to 15% with respect to the total thickness of the foam.
  • part means parts by mass
  • % means mass%
  • This pressure-sensitive adhesive composition was applied on a silicone-treated release paper so that the thickness after drying was 0.05 mm. Next, the solvent was removed and dried at 120 ° C. and a crosslinking reaction was performed to form an adhesive layer.
  • This pressure-sensitive adhesive layer was bonded to both sides of a PE foam (0.2 mm thickness) having a skin layer of about 0.005 mm thickness on both sides. And it cured at 23 degreeC and 50% Rh for 7 days, and obtained the adhesive tape.
  • ⁇ Production Example 18 (Preparation of acrylic syrup)> In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, UV lamp and nitrogen gas inlet, components (A1) to (A4) in the amounts (%) shown in Table 1 and n-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent An acrylic syrup was prepared by adding 0.01 part and 0.01 part of a photopolymerization initiator (trade name DAROCURE 1173, manufactured by BASF Japan Ltd.) and irradiating with UV light in a nitrogen atmosphere. The acrylic polymer concentration in the acrylic syrup was about 13%, and the weight average molecular weight was about 1.5 million.
  • a photopolymerization initiator trade name DAROCURE 1173
  • Example 14 (Production of adhesive tape)> To 100 parts of the acrylic syrup obtained in Production Example 18, hexanediol diacrylate (trade name: NK ester A-HD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent (B), 0.08 part, additional light 0.5 part of a polymerization initiator (BASF Japan, trade name Darocur 1173) was added and stirred uniformly. Air bubbles mixed during stirring and mixing were removed by a defoaming operation to prepare a UV curable pressure-sensitive adhesive composition.
  • a polymerization initiator BASF Japan, trade name Darocur 1173
  • the UV curable pressure-sensitive adhesive composition was applied on a 0.05 m thick polyethylene terephthalate (PET) film whose surface was treated with a release agent so that the thickness after curing was 0.05 mm.
  • the top was covered with a 50 ⁇ m thick PET film and irradiated with ultraviolet rays to form an adhesive layer.
  • This pressure-sensitive adhesive layer was bonded to both sides of a PE foam (0.2 mm thickness) having a skin layer of about 0.005 mm thickness on both sides. And it cured at 23 degreeC and 50% Rh for 7 days, and obtained the adhesive tape.
  • Example 15 (Production of adhesive tape)> The pressure-sensitive adhesive composition described in Example 1 was bonded to both sides of a PP foam (2.0 mm thickness) having a skin layer of about 0.20 mm thickness on both sides. And it cured at 23 degreeC and 50% Rh for 7 days, and obtained the adhesive tape.
  • Example 1 (Preparation of adhesive tape)> The pressure-sensitive adhesive composition described in Example 1 was bonded to both sides of a PE foam having no skin layer on both sides. And it cured at 23 degreeC and 50% Rh for 7 days, and obtained the adhesive tape.
  • Example 2 (Preparation of adhesive tape)> The pressure-sensitive adhesive composition described in Example 1 was bonded to both surfaces of a urethane foam foam having no skin layer on both surfaces. And it cured at 23 degreeC and 50% Rh for 7 days, and obtained the adhesive tape.
  • the adhesive tape is cut into a frame of 40 mm ⁇ 50 mm with a width of 5 mm, one release paper is peeled off and bonded to a 2.0 mm thick glass plate, and the other release paper is peeled off to a 2.0 mm thickness.
  • a glass plate was bonded.
  • This sample was subjected to pressure treatment (0.5 Mpa) for 1 hour at 23 ° C. using an autoclave, and then submerged temporarily based on JIS IPX7 (waterproof standard). evaluated.
  • this sample was subjected to pressure treatment (0.1 Mpa, 0.25 Mpa, 0.5 Mpa) for 1 hour at 23 ° C. using an autoclave, and then underwater at a depth of 10 cm based on JIS IPX8 (waterproof standard).
  • the water resistance was evaluated according to the following criteria. “ ⁇ ”: Water did not enter the frame. “ ⁇ ”: Water entered the frame.
  • the adhesive tape is cut into a frame of 40 mm ⁇ 50 mm with a width of 5 mm, one release paper is peeled off and bonded to a 2.0 mm thick glass plate, and the other release paper is peeled off to a 2.0 mm thickness. A glass plate was bonded. And the pressurization process of 23 degreeC, 0.5 Mpa, and 1 hour was performed using the autoclave. This sample was immersed in artificial sebum (33.3% triolein, 20.0% oleic acid, 13.3% squalene, 33.4% myristyl octadodecylate) or artificial sweat oil for 1 hour.
  • the adhesive tape was cut into a size of 25 mm ⁇ 25 mm, and one release paper was peeled off. Then, as shown in FIG. 1, the adhesive tape 1 (base material 1 a, adhesive layer 1 b) was bonded to the hook 2, and then the other release paper was peeled off and bonded to the adherend 3.
  • adherend 3 SUS304, a polycarbonate plate, an acrylic plate, an EGI steel plate, a galvalume steel plate, and a glass plate were used.
  • a load of 1 kgf (weight 4) was applied to the hook 2, held at 85 ° C. for 60 minutes, and load resistance was evaluated according to the following criteria. “ ⁇ ”: The hook 2 did not fall for 60 minutes.
  • "X” The hook 2 fell within 60 minutes.
  • the adhesive tape was left for 1 day in an atmosphere of 65 ° C. and 80% Rh with the adhesive tape being chopped into 10 pieces having a size of 5 mm ⁇ 125 mm. And it peeled with the release paper in the 180 degree direction for every one, the adhesion with the adjacent part was confirmed visually, and the workability was evaluated on the following references
  • the thickness of the skin layer of the foam as a base material was measured with a 175-fold microscope.
  • the adhesive tape was cut into a size of 25 mm ⁇ 25 mm, and one release paper was peeled off. Then, as shown in FIG. 2, the adhesive tape 1 (base material 1 a, adhesive layer 1 b) was bonded to the hook 2, and then the other release paper was peeled off and bonded to the adherend 3. The hook 2 was pulled upward at a speed of 50 mm / min, and the strength [N / cm 2 ] when the foam was cut was measured.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of each Example in which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention was coated on both sides of a foam having skin layers on both sides is waterproof, load-resistant, It was excellent in various properties such as processability, impact resistance, artificial sebum resistance, and artificial sweat oil resistance.

Abstract

 炭素原子数が4~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A1)50~90質量%、カルボキシル基含有モノマー(A2)3~20質量%、水酸基含有モノマー(A3)3~20質量%、及び、炭素原子数1~3のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A4)3~15質量%を構成成分として含み、重量平均分子量が70万~200万、理論Tgが-40℃以下である、ヒドロキシル基及びカルボキシル基を有するアクリル系共重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着剤組成物;及びそれを用いた片面又は両面粘着テープが開示される。

Description

粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープ
 本発明は、防水性、耐荷重性、加工性、耐衝撃性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の諸特性に優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープに関する。
 近年、スマートフォンやタブレットPCの普及に伴い、その使用環境が多岐に渡って来ている。例えば、水没時に製品内部に水が浸入するのを防ぐ為に、カバーパネルと筐体の間には防水性が必要とされる。また、直接人の肌に触れ高温多湿下で使用されるので、耐皮脂性及び耐汗油性が必要とされる。また、製品のスリム化に伴い、カバーパネルと筐体の固定に用いられる粘着テープは細幅化されて来ているので、細幅の加工性と十分な耐荷重性が必要とされる。さらに、パソコンや大型テレビのLCDと筐体側ガイドフレームを固定する際に使用される粘着テープは意匠性を考慮して細幅化が進んでいるので、この用途に使用される材料であるSUS304、ガルバリウム鋼板、EGI鋼板などの金属類や、ポリカーボネート板、アクリル板、ガラス板に対する耐荷重性が必要とされる。
 特許文献1には、発泡体基材の両面に、アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤層が設けられた両面粘着テープが記載されている。また、特許文献2には、黒色着色されている発泡体基材の両面に、アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤層が設けられた携帯電話のレンズ固定用両面粘着テープが記載されている。
 特許文献3には、発泡体基材の両面に、炭素数4~12の(メタ)アクリレート及びカルボキシル基を有するビニルモノマーをモノマー成分として有するアクリル系共重合体と、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する両面粘着テープが記載されている。
 特許文献4には、携帯電子機器の部品固定用に用いられる防水用両面粘着テープであって、発泡体基材の両面にアクリル系共重合体と粘着付与樹脂とを含有する粘着剤層が設けられた両面粘着テープが記載されている。
 特許文献5には、ポリエチレン発泡体からなる基材の両面にアクリル共重合体と粘着付与樹脂とを含有する粘着剤層が設けられた両面粘着テープが記載されている。
特開2011-122166号公報 特許4842358号公報 特開2010-260880号公報 特許4623198号公報 特開2009-084367号公報
 本発明は、近年の製品の小型化、薄型化、大画面化に伴い細幅の粘着テープであっても十分な防水性や耐荷重性等の特性が必要になる点に鑑み、上述した粘着テープに関する従来技術を更に改良するものである。
 すなわち、本発明の目的は、防水性、耐荷重性、加工性、耐衝撃性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の諸特性に優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープを提供する事にある。
 本発明は、炭素原子数が4~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A1)50~90質量%、
 カルボキシル基含有モノマー(A2)3~20質量%、
 水酸基含有モノマー(A3)3~20質量%、及び、
 炭素原子数1~3のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A4)3~15質量%
を構成成分として含み、重量平均分子量が70万~200万、理論Tgが-40℃以下である、ヒドロキシル基及びカルボキシル基を有するアクリル系共重合体(A)と、
 架橋剤(B)と
を含有する粘着剤組成物である。
 また本発明は、基材の片面又は両面に、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する片面又は両面粘着テープである。
 本発明の粘着剤組成物は、吸水性成分を比較的多く含むにもかかわらず防水性に優れており、さらに耐荷重性、加工性、耐衝撃性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の諸特性も優れている。そして、本発明の片面又は両面粘着テープは上記各特性に優れるので、そのような特性が必要な分野における様々な用途に利用可能である。
実施例の耐荷重性の測定法を説明する為の模式図である。 実施例の割裂力の測定法を説明する為の模式図である。
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系共重合体(A)と架橋剤(B)を含有する組成物である。
 アクリル系共重合体(A)は、以下に説明する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A1)、カルボキシル基含有モノマー(A2)、水酸基含有モノマー(A3)及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A4)を構成成分として含む、ヒドロキシル基及びカルボキシル基を有するアクリル系重合体である。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(A1)は、炭素原子数が4~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 カルボキシル基含有モノマー(A2)の具体例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、2-カルボキシ-1-ブテン、2-カルボキシ-1-ペンテン、2-カルボキシ-1-ヘキセン、2-カルボキシ-1-ヘプテンが挙げられる。カルボキシル基含有モノマー(A2)は、防水性及び耐荷重性を向上する為の成分である。カルボキシル基含有モノマー(A2)の含有量が本発明の範囲よりも低いと、十分な防水性及び耐荷重性が得られない。
 水酸基含有モノマー(A3)の具体例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(A4)は、炭素原子数1~3のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。具体例として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、メチル(メタ)アクリレートが好ましい。
 アクリル系共重合体(A)の構成成分(単量体単位)100質量%中、成分(A1)の含有量は50~90質量%(好ましくは50~80質量%)、成分(A2)の含有量は3~20質量%(好ましくは3~12質量%)、成分(A3)の含有量は3~20質量%(好ましくは3~18質量%)。成分(A4)の含有量は3~15質量%(好ましくは3~12質量%)である。また成分(A2)と成分(A3)の合計含有量は、好ましくは13質量%以上である。
 アクリル系共重合体(A)は、少なくとも以上説明した成分(A1)~(A4)を共重合させることにより得られる。重合方法は特に限定されないが、ポリマー設計が容易な点からラジカル溶液重合が好ましい。またアクリル系共重合体(A)とそのモノマーとからなるアクリルシロップをまず調製し、このアクリルシロップに架橋剤(B)と追加の光重合開始剤を配合して重合させても良い。
 アクリル系共重合体(A)の製造には、本発明の効果を損なわない範囲内で、成分(A1)~(A4)以外のモノマーを共重合させても良い。
 アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量は70万~200万、好ましくは70~150万である。これら範囲の下限値は、耐荷重性及び加工性の点で意義が有る。また上限値は粘着剤組成物の塗工性の点で意義が有る。この重量平均分子量はGPC法により測定される値である。
 アクリル系共重合体(A)の理論Tgは-40℃以下、好ましくは-50℃~-75℃である。この理論TgはFOXの式により算出される値である。
 本発明においては、以上説明したアクリル系共重合体(A)を樹脂成分として用いるが、本発明の効果を損なわない範囲内において他の種類の樹脂成分を併用することもできる。ただし、ロジン系樹脂は含まないことが好ましい。ロジン系樹脂を併用すると、粘着剤中の低分子量分が増えて耐荷重性や耐人工皮脂性が低下してしまうからである。
 本発明に用いる架橋剤(B)は、アクリル系共重合体(A)と反応して架橋構造を形成する為に配合される化合物である。特に、アクリル系共重合体(A)のカルボキシル基及び/又は水酸基と反応し得る化合物が好ましい。架橋剤(B)の配合量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、好ましくは0.001~1質量部である。
 架橋剤(B)は、イソシアネート系架橋剤(B1)又はエポキシ系架橋剤(B2)、若しくはその両方を含むことが好ましい。これにより、防水性、耐荷重性、加工性、耐衝撃性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の諸特性に優れた粘着テープが得られる。
 イソシアネート系架橋剤(B1)の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びこれらの変性プレポリマーが挙げられる。これらは二種以上を併用しても良い。イソシアネート系架橋剤(B1)の配合量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して好ましくは0.02~1質量部、より好ましくは0.05~0.2質量部である。
 エポキシ系架橋剤(B2)の具体例としては、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、1,3-ビス(N,N’-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等のエポキシ基を2個以上有する化合物が挙げられる。これらは二種以上を併用しても良い。エポキシ系架橋剤(B2)の配合量は、アクリル系共重合体(A)100質量部に対して好ましくは0.001~0.5質量部、より好ましくは0.001~0.1質量部である。
 本発明の粘着剤組成物は、更に遮光性フィラー又は顔料を含んでいても良い。遮光性フィラーの具体例としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒色無機フィラー等が挙げられる。顔料の具体例としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
 本発明の粘着テープは、基材の片面又は両面に本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する。粘着剤層の厚さは、好ましくは5~100μm、より好ましくは10~100μmである。
 粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物を架橋反応させることにより形成できる。例えば、粘着剤組成物を基材上に塗布し、加熱又は紫外線照射により架橋反応させて基材上に粘着剤層を形成できる。また例えば、粘着剤組成物を離型紙又はその他のフィルム上に塗布し、加熱又は紫外線照射により架橋反応させて粘着剤層を形成し、この粘着剤層を基材の片面又は両面に貼り合せることもできる。
 粘着剤組成物の塗布には、例えば、ロールコーター、ダイコーター、リップコーター等の塗布装置を使用できる。塗布後に加熱する場合は、加熱による架橋反応と共に粘着剤組成物中の溶剤も除去できる。
 粘着テープの基材の具体例としては、発泡体(例えば、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリウレタンフォーム)、プラスチックフィルム、光学用フィルム(例えば、フィルム導光板、反射防止フィルム、導電性フィルム、視野角拡大フィルム、位相差フィルム、偏光板)が挙げられる。
 粘着テープの基材としては、発泡体が好ましく、両面にスキン層を有する発泡体がより好ましい。この発泡体は、好ましくは0.05~2.0mm厚のテープ状物である。スキン層の厚さは、発泡体の全体厚に対して好ましくは0.5%~15%である。両面にスキン層を有する発泡体を用いると、粘着剤層の表面状態が均一になり、粘着テープを強く巻き取ることが可能となり、また粘着剤層の表面の平滑性に優れるので被着体への密着性が向上し、その結果、より優れた防水性と耐荷重性が発現する。両面にスキン層を有する発泡体の厚さ方向の割裂力は、15N/cm以上であることが好ましい。これにより、更に優れた耐荷重性が発現する。
 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載において「部」は質量部、「%」は質量%を意味する。
 <製造例1~17(アクリル系共重合体(A)の調製)>
 攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた反応装置に、表1に示す量(%)の成分(A1)~(A4)と、酢酸エチル、連鎖移動剤としてn-ドデカンチオール及びラジカル重合開始剤としてラウリルパーオキサイド0.1部を仕込んだ。反応装置内に窒素ガスを封入し、攪拌しながら窒素ガス気流下で68℃、3時間、その後78℃、3時間で重合反応させた。その後、室温まで冷却し、酢酸エチルを添加した。これにより、固形分濃度30%のアクリル系共重合体(A)を得た。
 <実施例1~13及び比較例1~11(粘着テープの作製)>
 表2に示す通り、製造例1~17で得たアクリル系共重合体(A)の固形分100部に対して、架橋剤(B)としてイソシアネート系架橋剤(B1)又はエポキシ系架橋剤(B2)を加えて混合し、粘着剤組成物を調製した。
 この粘着剤組成物を、シリコーン処理された離型紙上に乾燥後の厚みが0.05mmになるように塗布した。次いで、120℃で溶媒を除去・乾燥すると共に架橋反応させて、粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、両面に約0.005mm厚のスキン層を有するPE発泡体(0.2mm厚)の両面に貼り合せた。そして23℃、50%Rhで7日間養生して、粘着テープを得た。
 <製造例18:(アクリルシロップの調製)>
 攪拌機、温度計、還流冷却器、UVランプ及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、表1に示す量(%)の成分(A1)~(A4)と、連鎖移動剤としてn-ドデシルメルカプタン0.01部及び光重合開始剤(BASFジャパン社製、商品名ダロキュア1173)0.01部を添加し、窒素雰囲気下でUV光を照射してアクリルシロップを調製した。アクリルシロップ中のアクリルポリマー濃度は約13%、重量平均分子量は約150万であった。
 <実施例14(粘着テープの作製)>
 製造例18で得たアクリルシロップ100部に対して、架橋剤(B)としてヘキサンジオールジアクリレート(新中村化学工業社製、商品名NKエステルA-HD-N)0.08部、追加の光重合開始剤(BASFジャパン社製、商品名ダロキュア1173)0.5部を添加して均一に撹拌した。撹拌混合時に混入した空気泡を脱泡操作により除去して、UV硬化型粘着剤組成物を調製した。
 このUV硬化型粘着剤組成物を、表面を離型剤処理した厚さ0.05mのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に硬化後の厚さが0.05mmになるように塗布した。その上を厚さ50μmのPETフィルムで被覆し、紫外線を照射して粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、両面に約0.005mm厚のスキン層を有するPE発泡体(0.2mm厚)の両面に貼り合せた。そして23℃、50%Rhで7日間養生して、粘着テープを得た。
 <実施例15(粘着テープの作製)>
 実施例1に記載の粘着剤組成物を、両面に約0.20mm厚のスキン層を有するPP発泡体(2.0mm厚)の両面に貼り合せた。そして23℃、50%Rhで7日間養生して、粘着テープを得た。
 <参考例1(粘着テープの作製)>
 実施例1に記載の粘着剤組成物を、両面にスキン層を有しないPE発泡体の両面に貼り合せた。そして23℃、50%Rhで7日間養生して、粘着テープを得た。
 <参考例2(粘着テープの作製)>
 実施例1に記載の粘着剤組成物を、両面にスキン層を有しないウレタンフォーム発泡体の両面に貼り合せた。そして23℃、50%Rhで7日間養生して、粘着テープを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1中の略号は、以下の通りである。
「2-EHA」:2-エチルヘキシルアクリレート、
「BA」:n-ブチルアクリレート、
「MA」:メチルアクリレート、
「AA」:アクリル酸、
「2-HEA」:2-ヒドロキシエチルアクリレート。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2中の略号は、以下の通りである。
「コロネートL」:日本ポリウレタン社製イソシアネート系架橋剤、
「TETRAD-C」:三菱瓦斯化学社製エポキシ系架橋剤。
 <評価試験>
 各実施例及び比較例で得た粘着テープを、以下の方法で評価した。結果を表3~5に示す。
 (防水性)
 粘着テープを幅5mmで40mm×50mmの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して2.0mm厚のガラス板に貼り合せ、更にもう一方の離型紙を剥離して2.0mm厚のガラス板を貼り合せた。このサンプルに対して、オートクレーブを用いて23℃で1時間の加圧処理(0.5Mpa)を行い、その後JIS IPX7(防水規格)に基づき一時的に水没させて、以下の基準で防水性を評価した。また、このサンプルに対して、オートクレーブを用いて23℃で1時間の加圧処理(0.1Mpa、0.25Mpa、0.5Mpa)を行い、その後JIS IPX8(防水規格)に基づき水深10cmの水中に沈め、以下の基準で防水性を評価した。
「○」:枠内に水が浸入しなかった。
「×」:枠内に水が浸入した。
 (耐人工皮脂・人工肝油性)
 粘着テープを幅5mmで40mm×50mmの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して2.0mm厚のガラス板に貼り合せ、更にもう一方の離型紙を剥離して2.0mm厚のガラス板を貼り合せた。そして、オートクレーブを用いて23℃、0.5Mpa、1時間の加圧処理を行った。このサンプルを、人工皮脂(トリオレイン33.3%、オレイン酸20.0%、スクワレン13.3%、ミリスチルオクタドデシレート33.4%)又は人工汗油に1時間浸漬した。その後サンプルを取り出し、85℃、85%Rhの雰囲気下で72時間静置し、その後通常の雰囲気下に240時間放置した。そのサンプルを目視観察し、以下の基準で耐人工皮脂・人工肝油性を評価した。
「○」:テープの剥れ無し。
「×」:テープの剥れ有り。
 (耐荷重性)
 粘着テープを25mm×25mmのサイズに裁断し、一方の離型紙を剥離した。そして図1示すように、フック2に粘着テープ1(基材1a、粘着層1b)を貼り合せ、次いでもう一方の離型紙を剥離し、被着体3に貼り合せた。この被着体3としては、SUS304、ポリカーボネート板、アクリル板、EGI鋼板、ガルバリウム鋼板、ガラス板を用いた。そしてフック2に1kgfの荷重(錘4)をかけ、85℃で60分間保持し、以下の基準で耐荷重性を評価した。
「○」:60分間フック2は落下しなかった。
「×」:60分以内にフック2が落下した。
 (加工性)
 粘着テープを5mm×125mmのサイズで10本に細断した状態のまま、65℃、80%Rh雰囲気下に1日放置した。そして1本毎に180°方向に離型紙ごと剥離し、隣接した部分との癒着を目視にて確認し、以下の基準で加工性を評価した。
「○」:隣接した部分との癒着がほとんど無く、隣接部分を剥すことなく剥離できた。
「×」:隣接した部分に著しい癒着があり、隣接部分が同時に剥れてしまった。
 (耐衝撃性)
 粘着テープを幅5mmで40mm×50mmの枠状に裁断し、一方の離型紙を剥離して、4mm厚のポリカーボネート板に貼り合せ、更にもう一方の剥離紙を剥離し、4mm厚のアクリル板に貼り合せ、20分間養生した。このサンプルを23℃、50%Rh下で、デュポン式衝撃試験機にて300gの錘を高さ600mmから落下させ、テープが剥離した時の落下させた回数を測定し、以下の基準で耐衝撃性を評価した。
「○」:テープが剥離した時に錘を落下させた回数が5回以上。
「×」:テープが剥離した時に錘を落下させた回数が5回未満。
 (発泡体のスキン層厚さ)
 175倍のマイクロスコープにて、基材である発泡体のスキン層の厚さを測定した。
 (発泡体の厚さ方向の割裂力)
 粘着テープを25mm×25mmにサイズに裁断し、一方の離型紙を剥離した。そして図2示すように、フック2に粘着テープ1(基材1a、粘着層1b)を貼り合せ、次いでもう一方の離型紙を剥離し、被着体3に貼り合せた。そしてフック2を上方向に50mm/minの速度で引張り、発泡体が切れた時の強度[N/cm]を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表3~5の評価結果から明らかなように、両面にスキン層を有する発泡体に本発明の粘着剤組成物を両面に塗工した各実施例の粘着テープは、防水性、耐荷重性、加工性、耐衝撃性、耐人工皮脂、耐人工汗油等の諸特性について優れていた。
 1 粘着テープ
 1a 基材
 1b 粘着層
 2 フック
 3 被着体
 4 錘

Claims (8)

  1.  炭素原子数が4~12のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A1)50~90質量%、
     カルボキシル基含有モノマー(A2)3~20質量%、
     水酸基含有モノマー(A3)3~20質量%、及び、
     炭素原子数1~3のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A4)3~15質量%
    を構成成分として含み、重量平均分子量が70万~200万、理論Tgが-40℃以下である、ヒドロキシル基及びカルボキシル基を有するアクリル系共重合体(A)と、
     架橋剤(B)と
    を含有する粘着剤組成物。
  2.  カルボキシル基含有モノマー(A2)と水酸基含有モノマー(A3)の合計含有量が13質量%以上である請求項1記載の粘着剤組成物。
  3.  架橋剤(B)が、少なくともイソシアネート系架橋剤(B1)を含む請求項1記載の粘着剤組成物。
  4.  架橋剤(B)が、少なくともエポキシ系架橋剤(B2)を含む請求項1記載の粘着剤組成物。
  5.  遮光性フィラー又は顔料を含む請求項1記載の粘着剤組成物。
  6.  基材の片面又は両面に、請求項1記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する片面又は両面粘着テープ。
  7.  粘着剤層の厚さが5~100μmである請求項6記載の片面又は両面粘着テープ。
  8.  基材が、両面にスキン層を有する発泡体であり、該スキン層の厚さは発泡体の全体厚に対して0.5%~15%であり、かつ該発泡体の厚さ方向の割裂力が15N/cm以上である請求項6記載の片面又は両面粘着テープ。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014051644A (ja) * 2012-08-07 2014-03-20 Nitto Denko Corp 両面粘着シート及び携帯電子機器
WO2016084123A1 (ja) * 2014-11-25 2016-06-02 株式会社寺岡製作所 粘着剤組成物及び粘着テープ
JP2016125026A (ja) * 2015-01-07 2016-07-11 日東電工株式会社 粘着テープ
JP6014781B1 (ja) * 2016-03-02 2016-10-25 積水化学工業株式会社 粘着テープ及び電子機器部品固定用の粘着テープ
JP2016210863A (ja) * 2015-05-01 2016-12-15 サイデン化学株式会社 マーキングフィルム用粘着剤組成物、その製造方法及びマーキングフィルム
WO2016203510A1 (ja) * 2015-06-15 2016-12-22 株式会社寺岡製作所 粘着剤組成物及び粘着テープ
KR20170070207A (ko) 2014-10-20 2017-06-21 디아이씨 가부시끼가이샤 점착제 조성물 및 점착 시트
US9976065B2 (en) 2014-06-06 2018-05-22 3M Innovative Properties Company Polyurethane laminating adhesive composition
KR20180113492A (ko) * 2016-03-02 2018-10-16 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 점착 테이프, 전자 기기 부품 고정용 점착 테이프 및 광학용 투명 점착 테이프
JP2018203938A (ja) * 2017-06-08 2018-12-27 荒川化学工業株式会社 粘着剤用組成物、粘着剤、および粘着シート
JP2018203958A (ja) * 2017-06-09 2018-12-27 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
JPWO2017170156A1 (ja) * 2016-03-30 2019-02-14 日本ゼオン株式会社 スプレー塗布用ゾル、スプレー塗布層付き塩化ビニル樹脂成形体及びその製造方法、並びに積層体
WO2020004056A1 (ja) * 2018-06-28 2020-01-02 Dic株式会社 粘着テープ及び物品
WO2021199650A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 株式会社寺岡製作所 架橋型粘着剤組成物および粘着テープ

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108699416B (zh) * 2016-02-25 2023-10-20 株式会社寺冈制作所 粘着剂组合物及粘胶带
KR102289848B1 (ko) * 2016-06-23 2021-08-13 가부시키가이샤 데라오카 세이사쿠쇼 접착제 조성물 및 접착 시트
WO2021145259A1 (ja) * 2020-01-17 2021-07-22 Dic株式会社 粘着テープ

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62157654U (ja) * 1986-03-31 1987-10-06
JPH083521A (ja) * 1994-06-23 1996-01-09 Lintec Corp 耐ブリスター性粘着シート用粘着剤、該粘着剤を用いた耐ブリスター性粘着シート及び該粘着シートを積層した耐ブリスター性積層体
JP2009051894A (ja) * 2007-08-24 2009-03-12 Jsr Corp 水系粘着剤およびその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011252095A (ja) * 2010-06-02 2011-12-15 Nitto Denko Corp 両面粘着テープ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62157654U (ja) * 1986-03-31 1987-10-06
JPH083521A (ja) * 1994-06-23 1996-01-09 Lintec Corp 耐ブリスター性粘着シート用粘着剤、該粘着剤を用いた耐ブリスター性粘着シート及び該粘着シートを積層した耐ブリスター性積層体
JP2009051894A (ja) * 2007-08-24 2009-03-12 Jsr Corp 水系粘着剤およびその製造方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014051644A (ja) * 2012-08-07 2014-03-20 Nitto Denko Corp 両面粘着シート及び携帯電子機器
US9976065B2 (en) 2014-06-06 2018-05-22 3M Innovative Properties Company Polyurethane laminating adhesive composition
KR20170070207A (ko) 2014-10-20 2017-06-21 디아이씨 가부시끼가이샤 점착제 조성물 및 점착 시트
CN107001889A (zh) * 2014-11-25 2017-08-01 株式会社寺冈制作所 粘着剂组合物及粘着带
WO2016084123A1 (ja) * 2014-11-25 2016-06-02 株式会社寺岡製作所 粘着剤組成物及び粘着テープ
CN107001889B (zh) * 2014-11-25 2019-01-08 株式会社寺冈制作所 粘着剂组合物及粘着带
JPWO2016084123A1 (ja) * 2014-11-25 2017-06-01 株式会社寺岡製作所 粘着剤組成物及び粘着テープ
JP2016125026A (ja) * 2015-01-07 2016-07-11 日東電工株式会社 粘着テープ
CN105754505A (zh) * 2015-01-07 2016-07-13 日东电工株式会社 粘合带
JP2016210863A (ja) * 2015-05-01 2016-12-15 サイデン化学株式会社 マーキングフィルム用粘着剤組成物、その製造方法及びマーキングフィルム
JPWO2016203510A1 (ja) * 2015-06-15 2018-01-25 株式会社寺岡製作所 粘着剤組成物及び粘着テープ
WO2016203510A1 (ja) * 2015-06-15 2016-12-22 株式会社寺岡製作所 粘着剤組成物及び粘着テープ
KR20180113492A (ko) * 2016-03-02 2018-10-16 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 점착 테이프, 전자 기기 부품 고정용 점착 테이프 및 광학용 투명 점착 테이프
JP6014781B1 (ja) * 2016-03-02 2016-10-25 積水化学工業株式会社 粘着テープ及び電子機器部品固定用の粘着テープ
KR102621940B1 (ko) 2016-03-02 2024-01-05 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 점착 테이프, 전자 기기 부품 고정용 점착 테이프 및 광학용 투명 점착 테이프
JPWO2017170156A1 (ja) * 2016-03-30 2019-02-14 日本ゼオン株式会社 スプレー塗布用ゾル、スプレー塗布層付き塩化ビニル樹脂成形体及びその製造方法、並びに積層体
JP2018203938A (ja) * 2017-06-08 2018-12-27 荒川化学工業株式会社 粘着剤用組成物、粘着剤、および粘着シート
JP2018203958A (ja) * 2017-06-09 2018-12-27 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
WO2020004056A1 (ja) * 2018-06-28 2020-01-02 Dic株式会社 粘着テープ及び物品
JPWO2020004056A1 (ja) * 2018-06-28 2020-07-09 Dic株式会社 粘着テープ及び物品
WO2021199650A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 株式会社寺岡製作所 架橋型粘着剤組成物および粘着テープ
WO2021199359A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 株式会社寺岡製作所 架橋型粘着剤組成物および粘着テープ

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