CN105754505A - 粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐热性优异、即使在高温下也能够良好地对电容器元件进行卷绕固定的粘合带。本发明的粘合带具备基材和在该基材的至少单面配置的粘合剂层，该粘合剂层含有基础聚合物，该基础聚合物的酸值为45mgKOH/g～150mgKOH/g。在1个实施方式中，上述基础聚合物为丙烯酸类聚合物。在1个实施方式中，上述丙烯酸类聚合物含有源自具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。

Description

粘合带
技术领域
本发明涉及粘合带。更详细而言，涉及能够用于电容器元件的卷绕固定的粘合带。
背景技术
通常，电容器元件在阳极箔与阴极箔之间插入电解纸卷成圆筒状而构成。迄今，这种电容器元件的卷绕固定多使用粘合带(例如专利文献1、2)。
近年来，电容器元件变得供于在高于以往的温度下进行的工序，例如，有时在回流焊工序中在高于以往的温度(例如相对于以往的230℃为260℃)下进行加热。此外，还要求具有在高温下(例如150℃)的长期保存性。
如上所述在要求更高耐热性的用途中通过现有的粘合带进行卷绕固定时，存在发生电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏等而发生该电容器元件的容量降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-205192号公报
专利文献2：日本特开2002-249736号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述现有的问题而做出的，其目的在于提供耐热性优异、即使在高温下也能够良好地对电容器元件进行卷绕固定的粘合带。
用于解决问题的方案
本发明的粘合带具备基材和在该基材的至少单面配置的粘合剂层，该粘合剂层含有基础聚合物，该基础聚合物的酸值为45mgKOH/g～150mgKOH/g。
在1个实施方式中，上述基础聚合物为丙烯酸类聚合物。
在1个实施方式中，上述丙烯酸类聚合物含有源自具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
在1个实施方式中，上述具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯中的该支链烷基的碳数为6～24。
在1个实施方式中，作为上述基础聚合物，使用两种以上的基础聚合物。
在1个实施方式中，上述粘合剂层的酸值为45mgKOH/g～250mgKOH/g。
在1个实施方式中，本发明的粘合带粘贴于铝板后在260℃下加热处理1小时时的收缩率为5％以下。
在1个实施方式中，本发明的粘合带粘贴于铝板后在260℃下加热处理1小时之后对该铝板的保持力为20mm以下。
在1个实施方式中，上述基材为耐热性基材。
在1个实施方式中，本发明的粘合带用于电化学装置的固定。
在1个实施方式中，本发明的粘合带用于电容器元件的卷绕固定。
发明的效果
根据本发明，通过使用具有特定酸值的聚合物作为粘合剂层的基础聚合物，能够得到具备即使在高温下也难以变形的粘合剂层的粘合带。如果将本发明的粘合带用于电容器元件的卷绕固定，则能够防止该电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏等。
附图说明
图1是基于本发明的1个实施方式的粘合带的剖视示意图。
附图标记说明
10基材
20粘合剂层
100粘合带
具体实施方式
A.粘合带的整体构成
图1是基于本发明的1个实施方式的粘合带的剖视示意图。粘合带100具备基材10和粘合剂层20。粘合剂层20可以配置在基材10的单面，也可以配置在双面。例如，粘合带100用于电化学装置的固定用途(例如电容器元件的卷绕固定用途)时，如图示例所示，粘合剂层20配置在基材10的单面。虽未图示，本发明的粘合带可以为了保护粘合面而在供于使用为止的期间在粘合剂层的外侧设置剥离衬垫。
本发明的粘合带粘贴于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜时的23℃下的粘合力优选为0.5N/20mm以上，更优选为2N/20mm～10N/20mm，进一步优选为4N/20mm～8N/20mm。如果为这种范围，则能够制成适宜电化学装置的固定用途的粘合带。在本说明书中粘合力是指通过依据JISZ0237：2000的方法测得的粘合力，通过使2kg的辊往返1次而将粘合带粘贴于PET薄膜上，在23℃下放置30分钟后，在剥离角度180°、剥离速度(拉伸速度)300mm/min的条件下剥离粘合带进行测定。
将本发明的粘合带粘贴于铝板上后在260℃下加热处理1小时时，该粘合带的收缩率优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1％以下。如果为这种范围，则将粘合带用于电容器元件的卷绕固定时，防止该电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏等的效果会变得显著。上述收缩率是在使2kg辊以5mm/秒的速度往返1次的压接条件下在铝板(表面粗糙度Ra：0.2μm)上粘贴粘合带(30mm×30mm)，然后根据在260℃下加热处理1小时时的加热前后的面积变化通过下述式算出的。
收缩率(％)＝(1-加热后的面积/加热前的面积)×100
将本发明的粘合带粘贴于铝板上在260℃下加热处理1小时后粘合带对该铝板的保持力优选为20mm以下，更优选为10mm以下，进一步优选为5mm以下。如果为这种范围，则将粘合带用于电容器元件的卷绕固定时，防止该电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏等的效果会变得显著。上述保持力可以如下进行测定。(i)在使2kg辊以5mm/秒的速度往返1次的压接条件下在铝板(表面粗糙度Ra：0.2μm)上粘贴粘合带来制作评价用试样(粘贴面积：宽10mm×长20mm)，(ii)以使粘合带的长度方向为上下方向的方式将评价用试样竖起，在粘合带的下端挂上载荷100g的重物，(iii)在260℃下进行1小时的加热处理，(iv)测定加热处理后的粘合带的偏离的长度，将该偏离的长度作为保持力。
上述粘合带的厚度优选为7μm～100μm，更优选为10μm～100μm，进一步优选为20μm～50μm。
上述粘合剂层的厚度优选为2μm～100μm，更优选为5μm～50μm，进一步优选为10μm～40μm。
上述基材的厚度优选为5μm～100μm，更优选为10μm～50μm。
B.粘合剂层
上述粘合剂层含有基础聚合物。基础聚合物的酸值为45mgKOH/g～150mgKOH/g。
在现有的粘合带中，由于高温下的基材或者被粘物的收缩或膨胀，导致粘合剂层变形，有时会由该变形导致基材与粘合剂层偏离，或者被粘物与粘合带自身偏离。将这种现有的粘合带用于电容器元件的卷绕固定时，在高温下(例如回流焊工序)，会发生该电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏等而发生电容器元件的容量降低。而在本发明的粘合带中，通过使粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为45mgKOH/g以上，高温下的粘合剂层的内聚力增高，可防止粘合剂层的变形。将这种粘合带用于电容器元件的卷绕固定时，即使在高温下(例如回流焊工序)，也可防止该电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏等。
上述基础聚合物的酸值优选为45mgKOH/g～100mgKOH/g，更优选为45mgKOH/g～75mgKOH/g。基础聚合物的酸值为45mgKOH/g～150mgKOH/g时，能够形成上述那样高温下的变形小且硬度适度的粘合剂层。具备这种粘合剂层的粘合带如上所述，对于防止电容器元件的绕组松动而言是有效的，且粘贴性优异。此外，通过使基础聚合物的酸值为150mgKOH/g以下，应用于电容器元件等的电子部件时，能够防止电解液浸入粘合剂层与基材的界面。酸值的测定方法在后面说明。
上述粘合剂层的酸值根据基础聚合物的酸值以及添加剂(例如赋粘剂)的种类、量等而变化。需要注意的是“基础聚合物的酸值”与“粘合剂层的酸值”是不同的概念。即使添加赋粘剂来提高粘合剂层的酸值，抑制高温下的粘合剂层变形的效果也是不充分的。从抑制高温下的粘合剂层变形的角度来看，通过使“基础聚合物的酸值”为上述范围，得到对于防止电容器元件的绕组松动而言有效的粘合带是本发明的成果之一。另外，粘合剂层的酸值会影响粘合带的粘贴性。粘合剂层的酸值优选为45mgKOH/g～250mgKOH/g，更优选为45mgKOH/g～200mgKOH/g。如果为这种范围，则与特定的基础聚合物的酸值的效果相辅相成，能够得到高度兼顾电容器元件的绕组松动防止效果和粘贴性的粘合带。
上述粘合剂层在25℃下基于纳米压痕法的弹性模量优选为0.02MPa～20MPa，更优选为0.05MPa～10MPa，进一步优选为0.1MPa～3MPa。基于纳米压痕法的弹性模量是指：在加载荷、卸载荷过程中连续测定将压头压入试样(粘合面)时对压头的作用载荷和压入深度，根据所得作用载荷-压入深度曲线求得的弹性模量。在本说明书中，基于纳米压痕法的弹性模量是指将测定条件设定为载荷：1mN、加载荷·卸载荷速度：0.1mN/s、保持时间：1s并如上所述测得的弹性模量。
作为上述基础聚合物，优选使用丙烯酸类聚合物。作为丙烯酸类聚合物，例如可列举出含有1种或两种以上源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的丙烯酸类聚合物。优选使用以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体，由该主单体和具有酸官能团的单体构成的丙烯酸类聚合物。
相对于基础聚合物100重量份，上述源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例优选为50重量份～97重量份，更优选为70重量份～94重量份。
优选上述(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳数为1～24(更优选为3～20，进一步优选为6～18)的直链状或支链状的烷基。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
在1个实施方式中，作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可使用具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。使用具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯时，能够得到电解液不容易渗入的粘合带。上述支链状的烷基的碳数优选为6～24，更优选为6～18，进一步优选为6～12。也可以组合使用具有直链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，也可以单独使用具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在1个实施方式中，在上述基础聚合物中，相对于源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元100重量份(即具有直链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的总量100重量份)，源自具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例为50重量份～100重量份。
作为具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出：(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基丁酯等。其中，优选为(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯或(甲基)丙烯酸异癸酯，更优选为(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯的均聚物的玻璃化转变温度低。使用这种丙烯酸-2-乙基己酯时，可得到柔软性优异的丙烯酸类聚合物。结果，形成与被粘物的密合性优异的粘合剂层，能够得到电解液不容易渗入的粘合带。
作为上述具有酸官能团的单体，例如可列举出：含羧基单体、含酸酐基单体、含磷酸基单体、含磺酸基单体等。上述基础聚合物的酸值可以通过调整酸官能团的含有比例进行控制。
作为上述含羧基单体，例如可列举出：(甲基)丙烯酸、羧基乙基丙烯酸酯、羧基戊基丙烯酸酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。其中，优选为丙烯酸。丙烯酸在含羧基单体当中是Tg较低的。因此，即使为了提高酸值而增加丙烯酸的含量，Tg也不会高于其他含羧基单体，在与被粘物的密合性的角度上是有利的。
作为上述含酸酐基单体，例如可列举出：马来酸酐、衣康酸酐以及上述含羧基单体的酸酐体等。
作为上述含磷酸基单体，例如可列举出：2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等。
作为上述含磺酸基单体，例如可列举出：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
源自上述具有酸官能团的单体的结构单元的含有比例可根据所期望的基础聚合物的酸值而进行调整。在1个实施方式中，相对于基础聚合物100重量份，源自具有酸官能团的单体的结构单元的含有比例优选为3重量份～30重量份，更优选为6重量份～25重量份，进一步优选为18重量份～25重量份。如果为这种范围，则能够得到能有效防止电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏等的粘合带。另外，使用两种以上的基础聚合物时，上述“源自具有酸官能团的单体的结构单元的含有比例”为两种以上的基础聚合物中含有的源自具有酸官能团的单体的结构单元的合计含有比例，以基础聚合物的总量100重量份为基准。
在1个实施方式中，作为主单体使用丙烯酸-2-乙基己酯，作为具有酸官能团的单体使用丙烯酸。在该实施方式中，相对于基础聚合物100重量份，源自丙烯酸的结构单元的含有比例优选为3重量份～30重量份，更优选为6.5重量份～25重量份，进一步优选为18重量份～23重量份。
上述基础聚合物(丙烯酸类聚合物)可以为了改善内聚力、耐热性、交联性等而根据需要含有源自可与上述(甲基)丙烯酸烷基酯和具有酸官能团的单体共聚的其他单体的结构单元。作为这种其他单体，例如可列举出：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体；己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能单体；异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；乙烯基醚等乙烯基醚类单体等。这些单体成分可以单独使用或组合使用两种以上。
相对于基础聚合物100重量份，上述源自其他单体的结构单元的含有比例优选为20重量份以下，更优选为15重量份以下，进一步优选为1重量份～10重量份。
上述基础聚合物的重均分子量优选为30万～200万，更优选为50万～150万。重均分子量可以通过GPC(溶剂：THF)进行测定。
优选使用两种以上的基础聚合物，更优选使用2种基础聚合物。使用两种以上的基础聚合物时，可以避免仅使用1种基础聚合物时的问题(由单体反应速度的不同等产生的生产上的限制等)。因此，变得容易在确保电容器元件的绕组松动防止效果的同时控制其他特性(例如粘合性、柔软性、耐溶剂性等)。
使用两种以上的基础聚合物(丙烯酸类聚合物)时，从提高电容器元件的绕组松动防止效果的角度来看，优选各个基础聚合物含有源自具有酸官能团的单体的结构单元。作为具有酸官能团的单体，优选含羧基单体，进一步优选(甲基)丙烯酸。在1个实施方式中，使用第1基础聚合物和第2基础聚合物，相对于第1基础聚合物100重量份，第1基础聚合物中的源自具有酸官能团的单体的结构单元的含有比例为8重量份以上(优选为8重量份～15重量份)，相对于第2基础聚合物100重量份，第2基础聚合物中的源自具有酸官能团的单体的结构单元的含有比例为7重量份以下(优选为3重量份～7重量份)。
上述粘合剂层可以根据需要而含有任意的合适的添加剂。作为该添加剂，例如可列举出：交联剂、赋粘剂、增塑剂(例如偏苯三酸酯类增塑剂、均苯四酸酯类增塑剂)、颜料、染料、填充剂、防老剂、导电材料、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调整剂、软化剂、表面活性剂、阻燃剂、抗氧化剂、溶剂等。
作为上述赋粘剂，可使用任意的合适的赋粘剂。作为赋粘剂，例如可使用赋粘树脂。作为赋粘树脂的具体例子，可列举出：松香类赋粘树脂(例如未改性松香、改性松香、松香酚醛类树脂、松香酯类树脂等)、萜烯类赋粘树脂(例如萜烯类树脂、萜烯酚类树脂、苯乙烯改性萜烯类树脂、芳香族改性萜烯类树脂、氢化萜烯类树脂)、烃类赋粘树脂(例如脂肪族类烃树脂、脂肪族类环状烃树脂、芳香族类烃树脂(例如苯乙烯类树脂、二甲苯类树脂等)、脂肪族·芳香族类石油树脂、脂肪族·脂环族类石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮-茚类树脂等)、酚醛类赋粘树脂(例如烷基酚醛类树脂、二甲苯甲醛类树脂、甲阶酚醛树脂、酚醛清漆等)、酮类赋粘树脂、聚酰胺类赋粘树脂、环氧类赋粘树脂、弹性体类赋粘树脂等。
作为上述交联剂，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂，此外还可列举出尿素类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。其中，优选为异氰酸酯类交联剂或环氧类交联剂。
作为上述异氰酸酯类交联剂的具体例子，可列举出：亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名“CORONATEL”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名“CORONATEHL”)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名“CORONATEHX”)等异氰酸酯加成物；等等。异氰酸酯类交联剂的含量可以根据所期望的粘合力而设定为任意的合适的量，相对于基础聚合物100重量份，代表性地为0.1重量份～20重量份，更优选为0.5重量份～10重量份。
作为前述环氧类交联剂，例如可列举出：N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学株式会社制造、商品名“TETRADC”)、1,6-己二醇二缩水甘油醚(共荣社化学株式会社制造、商品名“EPOLIGHT1600”)、新戊二醇二缩水甘油醚(共荣社化学株式会社制造、商品名“EPOLIGHT1500NP”)、乙二醇二缩水甘油醚(共荣社化学株式会社制造、商品名“EPOLIGHT40E”)、丙二醇二缩水甘油醚(共荣社化学株式会社制造、商品名“EPOLIGHT70P”)、聚乙二醇二缩水甘油醚(NOFCORPORATION制造、商品名“EPIOLE-400”)、聚丙二醇二缩水甘油醚(NOFCORPORATION制造、商品名“EPIOLP-200”)、山梨醇聚缩水甘油醚(NagaseChemteXCorporation制造、商品名“DENACOLEX-611”)、甘油聚缩水甘油醚(NagaseChemteXCorporation制造、商品名“DENACOLEX-314”)、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚(NagaseChemteXCorporation制造、商品名“DENACOLEX-512”)、山梨醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、分子内具有2个以上环氧基的环氧类树脂等。环氧类交联剂的含量可以根据所期望的粘合力而设定为任意的合适的量，相对于基础聚合物100重量份，代表性地为0.01重量份～10重量份，更优选为0.03重量份～5重量份。
C.基材
作为上述基材，例如可列举出树脂薄膜、牛皮纸、马尼拉麻纸、合成纤维纸等。作为构成树脂片的树脂，例如可列举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚砜(PSF)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(PAR)等。上述树脂薄膜可以是拉伸薄膜。其中，优选为聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)或聚醚醚酮(PEEK)。
优选的是，作为上述基材使用耐热性基材。需要说明的是，耐热性基材是指由玻璃化转变温度为70℃以上的材料构成的基材。构成耐热性基材的材料的玻璃化转变温度优选为80℃以上，更优选为90℃以上。使用耐热性基材时，可抑制高温下的收缩，能够得到电容器元件的绕组松动防止效果优异的粘合带。作为耐热性基材的具体例子，例如可列举出由聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)或聚醚醚酮(PEEK)构成的树脂薄膜。需要说明的是，“玻璃化转变温度”是指：在DMA法(拉伸法)中，在升温速度5℃/min、样品宽度5mm、卡盘间距20mm、频率10Hz的条件下确认的表示损耗角正切(tanδ)的峰的温度。
本发明的粘合带可以通过任意的合适的方法进行制造。例如可以在上述基材上涂布含有上述基础聚合物和视需要而添加的添加剂的组合物，然后进行干燥来形成。此外，也可以在另外的支撑体上形成粘合剂层后，将该粘合剂层转印至基材。
本发明的粘合带优选能够用于电化学装置的固定，更优选地能够用于电容器元件的卷绕固定。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例的限定。实施例中的评价方法如下。此外，在实施例中，在没有特别声明的情况下，“份”和“％”是重量基准。
(1)酸值测定
根据JISK0070-1992中规定的电位差滴定法测定酸值。具体而言，向将二乙基醚与乙醇按体积比4:1混合得到的溶剂50mL中，加入精确称取的试样，完全溶解，进一步作为指示剂加入酚酞溶液，制备测定用溶液。对于该测定用溶液，用0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定，以所得滴定曲线的拐点作为终点。酸值通过以下公式求出。
酸值(mgKOH/g)＝(B×F×5.611)/S
B：终点处的0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液的滴加量(mL)
F：0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液(1.0)
S：试样的取量(g)
需要说明的是，以基础聚合物作为试样时，对将粘合剂层投入氯仿而得的混合液进行12小时静置，然后，将该混合液用过滤器过滤，以重均分子量为1万以上(用GPC测定)的物质作为试样(基础聚合物)，求出酸值。
(2)收缩率
粘合带的收缩率如下测得。
(i)在铝板(表面粗糙度Ra：0.2μm)上压接粘合带(30mm×30mm)来制作评价用试样。压接条件：使2kg辊以5mm/秒的速度往返1次。
(ii)将评价用试样投入260℃的热风干燥器，静置1小时。
(iii)测定加热后的粘合带的面积。
(iv)通过公式：收缩率(％)＝(1-加热后的面积/加热前的面积)×100算出。
(3)保持力
粘合带的保持力如下测得。
(i)在铝板(表面粗糙度Ra：0.2μm)上压接粘合带来制作评价用试样(粘贴面积：宽10mm×长20mm)。压接条件：使2kg辊以5mm/秒的速度往返1次。
(ii)以使粘合带的长度方向为上下方向的方式使评价用试样竖起，在粘合带的下端挂上载荷100g的重物。
(iii)在260℃下进行1小时的加热处理。
(iv)测定加热处理后的粘合带的偏离的长度，将该偏离的长度作为保持力。
(4)末端剥离
在的铝棒上卷绕2圈粘合带(宽3mm)来制作评价用试样。将该评价用试样在γ丁基内酯中浸渍3天，确认有无粘合带末端的剥离。需要说明的是，γ丁基内酯是多作为电解液使用的溶剂。对于各实施例和比较例，进行10次该评价，在表1中示出发生剥离的次数。
(5)作为元件固定胶带的绕组松动、卷绕跑偏评价
将铝箔无间隙地卷成圆筒状，制作3mmφ的铝棒。需要说明的是，该铝棒是模拟再现电容器元件的。在该铝棒上卷绕2圈粘合带(宽3mm)，进行铝棒的卷绕固定。将如此制作的评价用试样在260℃的环境下静置1小时，目视确认铝棒的绕组松动、卷绕跑偏。对于各实施例和比较例，进行10次该评价，在表1中示出发生绕组松动或卷绕跑偏的次数。
[实施例1]
制备含有由丙烯酸-2-乙基己酯90份和丙烯酸10份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份以及异氰酸酯类交联剂1份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚苯硫醚(PPS)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为73.9。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[实施例2]
制备含有由丙烯酸-2-乙基己酯93份和丙烯酸7份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份以及异氰酸酯类交联剂3份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚酰亚胺(PI)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为51.7。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[实施例3]
制备含有由丙烯酸-2-乙基己酯80份和丙烯酸20份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份以及异氰酸酯类交联剂1份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚酰亚胺(PI)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为147.8。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[实施例4]
制备含有由丙烯酸-2-乙基己酯90份和丙烯酸10份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)30份、由丙烯酸-2-乙基己酯95份和丙烯酸5份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)70份以及异氰酸酯类交联剂1份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚苯硫醚(PPS)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为48.0。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[实施例5]
制备含有由丙烯酸丁酯92份和丙烯酸8份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份、异氰酸酯类交联剂2份以及松香酚醛类赋粘剂20份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚苯硫醚(PPS)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为62.3。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[实施例6]
制备含有由硬脂基丙烯酸酯90份和丙烯酸10份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份以及异氰酸酯类交联剂3份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚苯硫醚(PPS)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为72.1。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[比较例1]
制备含有由丙烯酸-2-乙基己酯95份和丙烯酸5份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份以及异氰酸酯类交联剂1份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚酰亚胺(PI)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为36.9。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[比较例2]
制备含有由丙烯酸-2-乙基己酯75份和丙烯酸25份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份以及异氰酸酯类交联剂1份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚酰亚胺(PI)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为184.7。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[比较例3]
制备含有由丙烯酸-2-乙基己酯95份和丙烯酸5份形成的共聚物聚合物(基础聚合物)100份、异氰酸酯类交联剂2份以及松香酚醛类赋粘剂50份的组合物。将该组合物涂布在基材(聚苯硫醚(PPS)制、厚度25μm)上并干燥，使得干燥后的厚度为20μm，得到在基材上具备粘合剂层的粘合带。该粘合剂层中含有的基础聚合物的酸值为36.9。此外，粘合剂层的酸值为50.4。所得粘合带供于上述评价(2)～(5)。结果示于表1。
[表1]
由表1可知，本发明的粘合带适宜作为电容器元件的卷绕固定用的胶带。更详细而言，通过使粘合剂层中的基础聚合物的酸值为45mgKOH/g以上，能够防止该电容器元件的绕组松动、卷绕跑偏。此外，由末端剥离的评价可知，通过使基础聚合物的酸值为150mgKOH/g以下，能够得到粘贴性优异的粘合带。
产业上的可利用性
本发明的粘合带可以适宜地用作电化学装置的固定、电容器元件的卷绕固定用的胶带。

Claims (11)

1.一种粘合带，其具备基材和在该基材的至少单面配置的粘合剂层，
该粘合剂层含有基础聚合物，该基础聚合物的酸值为45mgKOH/g～150mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的粘合带，其中，所述基础聚合物为丙烯酸类聚合物。
3.根据权利要求2所述的粘合带，其中，所述丙烯酸类聚合物含有源自具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
4.根据权利要求3所述的粘合带，其中，所述具有支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯中的该支链烷基的碳数为6～24。
5.根据权利要求1所述的粘合带，其中，作为所述基础聚合物，使用两种以上的基础聚合物。
6.根据权利要求1所述的粘合带，其中，所述粘合剂层的酸值为45mgKOH/g～250mgKOH/g。
7.根据权利要求1所述的粘合带，其中，所述粘合带粘贴于铝板后在260℃下加热处理1小时时的收缩率为5％以下。
8.根据权利要求1所述的粘合带，其中，所述粘合带粘贴于铝板后在260℃下加热处理1小时之后对该铝板的保持力为20mm以下。
9.根据权利要求1所述的粘合带，其中，所述基材为耐热性基材。
10.根据权利要求1所述的粘合带，其用于电化学装置的固定。
11.根据权利要求1所述的粘合带，其用于电容器元件的卷绕固定。
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