TW201127913A - Electrically conductive ink, and laminate having electrically conductive pattern attached thereto and process for production thereof - Google Patents

Description

201127913 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 墨所得具有 導電及㈣該導電性油 卜電圖案之騎體及其製造方法。 φ 【先前技術】 之形蔽用_形成手段或者導電電路 j 在内的廣義的加工技術之意。蝕刻 ^ ;=希望之_職^= 理，故耗費不，茲驟多又又因ins需要廢液處 導電性油墨成更廉價的導電電路，則 行，而有為Hiit 墨之研究開發正集中精力地進 在專利文“ bonding)連接構件之製造方法，二戈了P_- 上層進行導電糊之網版印刷。糸先成浴劑吸收層’並在其 導電^ ΐ# 相對於表面經粗面化的基材’使用 之金:子'，3!4_而2^^最大粒徑的球狀或粒狀 在專利文獻3有電路的技術。 高精細的濾色片縣㈣TI值⑽^墨’其係為了形成 又，在專利文獻4有揭示—種H。 途之導體油墨’其含有:6。至9。重 201127913 該粉體的粉體密度在2.5至6g/cm3之範圍内、且平均粒徑在 0.02至Ιμιη之範圍；及10至40重量％之範圍之有機成分。 在專利文獻5揭示一種分散於有機溶劑中的導電性塗 料，該導電性塗料含有：平均粒徑2〇μιη以下之銅粉或銀鍍敷 的銅私、熱塑性樹脂、添加劑及相對於導電性塗料之固體成分 含有矽烷系偶合劑0.001至5.0重量％之範圍作為密著性提高 劑0 再者，在專利文獻6有揭示一種導電性糊，其為了提供相 對於聚醯亞胺基板具有高密著性，且耐折彎性'耐溶劑性良好 的導電性糊，則使用含有鋁化合物及矽烷偶合劑丨種或2種以 上的黏結劑樹脂的導電性糊。 ，，利文獻7，有揭示一種導電糊，其導電性、耐遷移七 及在尚溫多濕下長時間外加電場後導體之電阻變化率優異、^ 呈現銀色或銀自色，即使基材為PET細之情形，為了提卡 不引起基材收縮•變形的導賴，則含有：含〇H基的^ 樹脂、鱗片狀複合導電粉、鱗片狀銀粉及溶劑。 又，在專利文獻8，為提供一種可賦予良好導電性的導 糊’其3有扁平狀導電粉末(electricaiiy c〇nducti 〇wder)、 ΪίΪΪ電粉末、熱塑性合成樹脂及溶劑。並有揭示作為埶鸯 使峨樹脂、丙稀酸樹脂、苯氧基樹脂 乙基纖維素、聚乙烯丁縮醛等。 200 專利文獻9 ’有揭示—種導電糊，其係在沸點為 =0至250C之溶劑中，溶解環氧當量超過5〇〇，同時 環氧樹脂’同時使導電性充填劑分散的導電糊。 L先則技術文獻】 【專利文獻】 【專利文獻1】曰本特開平06_68924號公報 【專利文獻2】國際公開第2〇〇3/1〇3352號 【專利文獻3】曰本特開2003-238876號公報 【專利文獻4】日本特開2〇〇1_2341〇6號公報 4 201127913 [iti文f5】曰本特開2〇05-29639號公報 【專利6】日本特開屬柳22號公報 Γ直文獻7】日本特開2003-68139號公報 r直们文獻8】日本特開2003-331648號公報 1文獻9】日本特開2〇〇5_1833〇1號公報 【發明内容】 【發明欲解決課題】 人謀2優以求的特性铺極 可高溫燒成型時，則 高溫於基材或電子零件電J案時，⑽ 熱收縮等所致問題。因此或易於產生 增加。 料{低，里處理型之需要則急速 m卜a之良率提〶、製造成本減低之觀點五人 谋求製造步驟之簡便化。因此，吾 占硯之，吾人 不經由如上料利讀油墨’其 述專利文獻2船t社J 收層之步驟’或如上 電性油墨 材粗面化步驟之步驟，即可印刷的導 為要人謀求導電性油墨印刷之高精細化。例如， ί2應電ΐ圖之高精細化，則吾人謀求圖型性能可形 =_以下寬之線/空間⑽μιη以下細μηι以下)(以^= ’ ^行，話、遊戲機等可移動終端之小型化、 ，，螢^板之導人寻’而可使導電電路圖型之高精細化更加 進展，D人亦謀求圖舰能可形成更微細的卿⑺以下寬之 L/S(60pm 以下/60μηι 以下)者。 在導電性油墨之印刷方式，周知為如專利文獻4般的平版 印刷法、或網版印刷法等。其中’根據網版印刷法’可確保數 μπι以上厚度之印顧型。一方面’根據平版印刷法等其他方 201127913 法’則形成1至2μιη左右厚度之印刷圖型為其界限。因此， 網版印刷法’為了實現導電性電路等導電圖案之低電阻化則極 為適當。 但是’網版印刷法係如專利文獻4所記載，原來就有著不 適合於謀求高精細印刷精度的用途•領域的問題。此係因為網 版印刷法，係依照在網版印刷版上盛滿網版印刷油墨，以刮墨 板(squeezee)等按壓’同時通過網版印刷版開口部之網眼來印 刷印刷油墨之方法。亦即’網版印刷法係根據藉由以刮墨板等 按壓’而使網版印刷版彎曲’並予以印刷之方法。因此，實際 的情況是藉由網版印刷法，例如，即使欲形成1〇〇μιη以下之 L/S之配線圖型，相較於作為目標的線寬，則印刷物之線寬變 得更大。結果’造成相鄰配線彼此間接近，或接觸的問題、或 配線之邊緣部渗開’成為境界線不明瞭等之問題。 產生此種問題之理由，係因相較於一般的印刷油墨，導電 性油墨所含有的導電性粒子之比重大，且大量含有之故。將導 電性油墨從網版之開口部通過，並轉移至基材後，在至乾燥· 固化為止之期間，因導電性粒子本身之重量等，易於流動擴'散 而超出印刷區域外側。此等問題在L/S之配線圖型相當於 ΙΟΟμηι以下的高精細的圖型中特別顯著。 田、 又，為了印刷高精細的導電圖案(電路圖型），則有必要使 用微細的篩眼。為了使用微細的篩眼，較佳為盡量使用粒徑小 的導電性粒子。但是，粒徑小的導電性粒子相較於粒徑大之 物，隨著印刷後乾燥•固化中導電性油墨所含有的溶劑^黏結 劑樹脂之移動而易於流動。因此，比印刷區域更超出外' : 寬之「增厚」現象更易於產生。 側、線 又，近年來，對使用於觸控螢幕面板的導電電路圖型， 該觸控螢幕面板大多使用於行動電話、遊戲機等的可移 端、個人電腦等，之要求項目方面，可例舉不僅是前述言、 性，且是電阻值穩定性。觸控螢幕面板之方式有各種各 例舉光學方式、超音波方式、電阻膜方式、靜電容量方式、^ 6 201127913 電方式等。該等申，由構造之 被廣泛採用。電阻膜方式之觸控面拓#^道;嫌臈方式最 片透明導電基板大致空出〗〇至 透月導電膜所形成之二 以手指、筆等碰觸的部分，兩間隔亚相向配置。在 作，可進行顯示器書面上選單摆n接觸亚作為開關動 兹更詳細說明電阻膜======入等。 例如’在透明歸_上設。 的氧化銦(町稱為ITQ)，使 由摻雜錫 薄膜及透明導電膜之上使用導電’性、^ W路出’在該塑膠 (亦稱為導電圖案)。接著，在導I生電ς之:電性電路 為透明導電性基板。接著，打、上形成，、色緣層，成 不直接接觸，在互相面對的狀態下;此間 兩面黏著劑貼合。 透月導電性基板以 雪阳ΐ是二若觸控面板暴露於高溫高濕環境下時，盆後端子門 !阻值、亦即，2片透明導電性基板間之電阻值 ^問題發生。對導電性油墨電阻值之穩定 1 2 二以用的車輛用觸控面板，會有暴ί:?』 謀求對此_成環境負荷的觸控面板 本發_鑑於上述背景而完成者，其目的在於紗^ 油墨之具有導電圖 ίΐ I網版印卿成高精細的導電性圖型，再者無須 特殊的製it倾’且為電赚穩紐優異的性μ。、 【解決課題之手段】 一 本發明係關於一種導電性油墨，含有： 粉體密度為1.0至lO.OCg/—、⑽粒徑(5〇%粒徑〕為〇.3 ^ 5μιη、BET比表面積0.3至5.0m2/g之導電性粒子；數量平 均分子量(Μη)為10，_至300，_、經價2至3，抑_ 之環氧樹脂；可與該環氧樹脂中之經基進行醇交換反應，對該 201127913 知^氧知于月日1 00售屬' 分，Q 2 5 •^曰/r、·丄λ K3 , 夏彳.主20重里伤之金屬螯合物，該導電 性油墨的％臧彈性係數(G，)為5,〇〇〇至5〇,〇〇〇(Pa)。 該發明中，導電性粒子較佳為銀， 該環氧樹脂較佳為雙酚型環氧樹脂。 旦,Λ,在Ϊ述任—項發明巾’紐騎環倾脂讀量平均分子 1(=)、為15，_至_，_。更佳之範圍係該環氧樹脂之數量 刀^ # _為20,000至100,000、削賈為50至 250(mgK〇H/g) 〇 2 0 項發明中’該導電性粒子之粉體密度更佳為 』.υ 至 io.o(g/cm3) 〇 s ==任一項發明中，該貯藏彈性係數(G，)較佳為5，_ 庄》*zu，uuu(Pa)〇 在前述任一項發明中’該金屬螯合物較佳為鋁螯合物， M ^韻合物較佳為具有選自由乙醯丙麵基、甲基乙酿丙 -同I基^乙基乙醯丙酮鹽基所構成群組之基。 接者，前述任一項發明項之導電性油墨可適當使用於網版 &Ρ刷。 A 在前述任一項發明中較佳是進一步含有硬化劑，該硬 诗I、有可與該環氧樹脂具有的羥基或 應而得的官能基， i久 該硬，劑較佳為選自由異氰酸酯化合物、胺化合物、酸酐 、氣硫基化合物、味嗤化合物、二氰二胺化合物、有機 酉文ik肼化合物所構成群組之一種以上， 較佳為相對於環氧樹脂1〇〇重量份，該硬化劑含有〇.5 50重量份。 再者\本發明係關於一種具有導電圖案之積層體，其具備 土材、與形成於該基材上的導電圖案，該導電圖案係由前述任 一項^明記載之導電性油墨而形成。 ,、i、d：2i有導電圖案之積層體進—步具備絕緣層，其係積層 以被覆該導電圖案。 8 201127913 案之下積層體，係在該轉圖 導電膜具有與該導^ ^'形成於該基材上，而該其他 ^甘：：蛉電圖案電性連接的預定圖型。 透明佳為使摻雜有錫的氧化銦作為主成分之 螢幕項之具轉電_之積層體，可適當使用於觸控 法，it發、日月_於—種具有導電目案之積層體之製造方 圖案之ii.，M網版印刷在基材上形成所期望圖型形狀^導電 Ξίί，係使用該態樣中任—項之導電性油墨。 、>，ίίί明係關於一種具有導電圖案之積層體之制、生方 導電二叉：ί預定圖型的透明導電膜於基材上，以:Ϊ明 導電膜部*地露出之步驟；在該基材及該透 1透明 用該態樣之任一項之導電性油墨，以網 、上，使 狀之導電圖案之步驟；在該基材、該透明導電膜期望形 之上形成絕緣層之步驟， 、。/導電圖案 導電膜係使_有錫的氧化銦作為 S玄基材較佳為聚酯薄膜。 刀之肤。 【發明效果】 根據本發明之導電性油墨，其在於提供— 其並非所謂的高溫燒成型’而是屬低溫處理油墨’ 且可以網版印刷形成高精細的導電性圖型，守电性油墨， 步驟並非必須，且電阻值穩定性極優異。又，，特殊的製造 用該導電性油墨所形成具有導電圖I 2明可提供使 法，並達祕異驗果。 ㈣之朗體及其製造方 201127913 【實施方式】 茲就本發明貫施形態說明如下。此外，在本說明書中「任 意數A至任意數B」的記載，储數A及 數B及比數B更小的顔之意。 顧 本發明之導電性油墨，係含有：粉體密度1〇至 10.0(g/cm )、D5G 粒徑 〇.3 至 5μιη、ΒΕΤ 之導電性粒子；數量平均分子量(施)為聊^至3〇J議^ 價巧^(KmgKOH/g}之環氧樹脂；及可與環氧樹脂中經基進 打醇交換反應’相對於該環氧樹脂1〇〇重量 0.2至20重量份之物。 士蜀茧口视 在使用於本發明導電性油墨的導電性粒子方面，可使用例 如金、銀、銅、銀鍍敷銅粉、銀_銅複合粉、銀-銅合金、非晶 形銅：鎳、鉻、鈀、铑、釕、銦、矽、鋁、鎢、鉬、鉑等之金 屬粉二以s亥等，屬被覆的無機物粉體、氧化銀、氧化銦、氧化 錫、氧化鋅、氧化料金屬氧化物之粉末；以該等金屬氧化物 被覆的無機物粉末、及碳黑、石墨等。該等導電性粒子亦可使 ，1種或組合2觀上麵。在鮮導電絲子巾，由於成本、 高導電性且因氧化所致電阻率上升少，故銀較適當。 …該導$録子之雜，若可滿足上述特性，聽無特別限 ，，可適宜使，不定形、凝聚狀、鱗片狀、微結晶狀、球狀、 薄片（flake)/大等。由高精細圖型印刷性之觀點或對導體圖型之 基材之密著峨峨之，即使為祕小的雜之物、或凝聚狀 之物，較佳是作為凝聚體之比較小之物。 本發明之導電性油墨所使用之導電性粒子，粉體密度為 1.0 至 l^_〇(g/cm3)、較佳為 2 0 至 1〇 〇(g/cm3)、更佳為‘至 6.0(g/cm3)之範圍。 又，導電性粒子之D50粒徑為〇 3至5μιη、較佳為〇 3至 1.2μιη之範圍、再佳為〇 3至1μηι之範圍。 ’. 又’ΒΕΤ比表面積為0.3至5.0m2/g，較佳在0.8至2.3m2/g 之範圍、再佳為0.8至2.〇m2/g之範圍。 201127913 ‘電性粒子之粉體密度小於1 〇(g/cm3)時，因 體積變大，且在導電性粒子間2隙變大，故導電性粒此 之接觸點變小，印刷物之體積電阻率變大。又，在製作導雷二 油墨時之分散性變差，高精細圖型之印刷性不良。 一方面’粉體密度超過l0.0(g/cm3)時，導電性粒 增1 ’而精細導電電路之製造成本增高。又，在製 墨時，經時間變化使得導電性粒子易於沈澱。 电/由 本發明之粉體密度係指，使一定量粉體上下 (vibmtmg)，同時裝入一定容器後，每一體積之重量之意。該 值越大則填充密度越大，因製成導電性粒子日恤子彼 ϊ 獲付良好的導電性’不過在本發明中使用粉體密 度10.0(g/cm )以下之導電性粒子較適當。 此外，粉體密度係根據JIS Z 2512 : 2006法測定。具體士 之，在附刻度的玻璃容器(容量10_)中，採取導電性粒子 體量ioog)，以預定之賴空裝置，於叩擊衝程(tapstr〇ke)3mm、 叩擊次數100次/分鐘之條件下予以叩擊。 若導電性粒子之D50粒徑小於〇.3μηι，在製成導電 時，因導電性粒子之分散性惡化，故產生導電性=== 接觸不良，而有使印刷物之電阻值增大的可能性。又， 粒子之成本變高。 一方面，D50粒徑超過5μιη時，則有高精細圖型之 性劣化的可能性。 ,此外，導電性粒子之D50粒徑，係使用島津製作所公司 製雷射繞射粒度分布測定裝置rSALAD_3〇〇〇」，測定體積粒 度分布之累積粒度(D50)。 、 導電性粒子之BET比表面積小於〇jm2/g時，則導電性粒 子彼此間之接觸點變小，接觸電阻變大。 .又，BET比表面積超過5 〇m2/g時，則必須有極多樹脂用 來被覆導電性粒子表面，故對於屬黏結劑樹脂的環氧樹脂，則 濕潤性劣化，因製成導電性油墨之情形之流動性惡化，使得印 201127913 刷塗膜表面之均平性降低故不宜。又，因必須有極多樹脂用來 被覆導電性粒子表面，故對於基材之導電圖案 低0 表面積係指，將已知吸附面積(adsorPtion—的分 在液體氮之溫度下使之吸齡粉體粒子表面，從其量求得試

Sit表=之方法’利用惰性氣體之低溫低濕物^吸附者i / τ比表面積之定義，係將使用島津製作所製产動 J比表面積測定裝置rF1〇wS〇rbII」測定的 式⑴計算的值。 Μ 式⑴比表面積(m2/g)=表面積(m2)/粉末質量(g) 性油墨，在導電絲子與㈣之環氧樹脂之 5计100重罝％中，較佳為含有導電性粒子60至95重量％、 ^佳為含有70至95重量％、再佳為含有85至95重量％ =性粒子小於60重量％時，則導電性並非充分，在超過^ 重置％時，則環氧樹脂變少，恐會降低對導電性油墨之美 密著性、塗膜之機械強度，並不宜。 土 接著」就金屬螯合物予以說明。本發明中，金屬螯合物係 與^用於導電性油墨的環氧樹脂(後述)中的經基反應，其係為 了知:供在網版印刷法中南精細圖型之印刷性所需流 ^ s、酉同基s曰（乙醯乙酸乙酯等）等之螯合化劑反應的螯合化人 物，可例舉銘螯合物、錯螯合物、鈦螯合物等 & 容易性等而言，較佳為使用紹螯合物。 解取得 在金屬螯合物中本發明所使用之鋁螯合物方面，較佳為分 子量420以下之物，較佳為紹之乙醯丙酮鹽錯合物。乙醯丙酮 鹽錯合物具有：乙醯丙酮鹽基：_〇_c(CH3)=ch c〇(ch3)、或 甲基乙醯乙酸酯基：-0-C(CH3)=CH-C0-0-CH3、或乙基乙醯 ： -o-c(ch3)=ch-co-〇-c2h5 # 〇 螯合物方面，較佳為一分子中具有該等基丨至3個之物，更佳 201127913 為有乙酿丙酮鹽基1至3個，或有乙基乙 之紹螯合物。 酿乙酸S旨基1至3 個 =子量大於420之㈣合物、或—分子中具有乙酿丙_ 鋁螯合物、或具有乙基乙醯乙酸酯基4個以上: 5 、或進一步具有長鏈之统基的鋁螯合物阻礙了與導帝 性粒子的濕潤性(wettability)，恐有電阻率上升之虞。/、电 正 _/呂ί合物之代表性物方面，可例舉乙紅醒乙"_二異丙 酉欠皿、參(乙基乙醯乙酸)鋁、院基乙醯乙酸鋁二異丙酸鹽、表 (乙片醯基上酸)銘、▼乙酿基乙酸紹雙(乙基乙酿乙酸鹽)二' ^氧基單甲基乙酿乙酸紹、二異丁氧基單甲基乙酿乙酸鋁 -二級丁氧基單甲基乙醯乙酸鋁等。 旦在金屬螯合物中本發明所使用之锆螯合物方面，較佳為分 子1 350以上、1，〇〇〇以下之物。再者，鍅螯合物方面以乙 酿丙_錯合物，更佳為其—分子巾含有乙醯丙_基i至4 個’含有乙基乙醯乙酸酯基〇至2個之锆螯合物更佳。分子量 小於350之鉛螯合物導電性油墨之分散狀態呈不穩定， 有上升之虞。 雀σ螯δ物之代表性之物方面，可例舉四乙酿丙嗣錯·、三丁 氧基^醯丙酮鍅、單丁氧基乙醯丙酮鍅雙(乙基乙醯乙酸鹽）、 二丁氧基雙（乙基乙醯乙酸)鍅、四乙醯丙酮鍅等。 田在金屬螯合物中本發明所使用之鈦螯合物方面，較佳為分 子篁250以上1，5〇〇以下之物。又’鈦螯合物之適當例方面， 可，舉可以(HOR^TiCOR2)2或者既欺幻仰…办表示的 烷氧基鈦。在此，R1及R2為烴基。可例舉例如二_異丙氧基雙 (乙丙酮基)鈦、二·正丁氧基雙(三乙醇胺根合(aminat〇))鈦、 異丙氧基辛烯羥乙酸鈦、硬脂酸鈦、乙醯丙酮鈦、四乙醯丙酮 欽、聚乙醯丙酮鈦、辛烯羥乙酸鈦、乙基乙醯乙酸鈥、乳酸鈦、 二乙醇胺化鈦(titanium triethanol aminate)等。分子量小於250 之錯螯合物導電性油墨之分散狀態呈不穩定，恐有電阻率上升 之虞。 201127913 本發明所使用之金屬螯合物之含量’相對於後述之環氧樹 脂100重量份，金屬螯合物在0.2至20重量份之範圍，<更佳 為2至1〇重量份之範圍。金屬螯合物小於ο.〗重量份時，在 網版印刷法中’對高精細圖型之印刷性所需彈性的性質之提供 效果小’在超過20重量份時’則導電性油墨之彈性的性質之 提供變得過大’不再能進行網版印刷，同時導電性油墨之電阻 值恐有變高之虞。 & 在此，在網版印刷中就導電性油墨之黏度予以說明。為了 進行精度高的網版印刷，雖亦適宜設定篩眼、乳劑厚等之印刷 各種條件，或亦適宜選擇基材，尤其是就網版印刷用油墨之黏 度開始有為數極多的研討。對基材之油墨之轉移量大為仰賴 於來自油墨之網版開口部之通過量，通過量變多時，則細線部 分滲開，而易於產生增厚。油墨之通過量以油墨黏度低者^ 多’在油墨黏度過低之情形’在使油墨自網版印刷版之開口部 ，過時，在網版印刷版之開口部周邊内面，會產生油墨造^ 著等的不良影響，無法進行精度高的印刷。 、因，，為了抑制油墨之通過量，則採用提高油墨黏度之方 法。但是，僅是提高黏度，使油墨自網版印刷版之開口 地通過則變難，無法進行精度高的_。尤其是，在連續印刷， 易於成為細線模糊(patchy)、產生斷線。因此，一 進行精度高的網版印刷’在以刮墨板等加諸外力時氏 度化，而在無加諸外力之狀態下，維持高黏度之特性，且有所 謂觸變性為必要。 職具有所 知技術中網版印刷與網版印刷用油墨之觸 部’通補口部供給於基材上，並轉移至 可= 伽時，崎峨，她 日夺1印刷油墨係以刮墨板進行稱為滾動(ro出ng)的旋轉寺g為 3移填充於設置於網版的預 201127913 ί填t材印刷的形狀則為必要。吾人可把握使該油墨 黏度旋轉時ί 分為雙亦;圓;=:¾ 連結各繪圖間之線成為數圖表時， 此直線的狀熊之絪版^，傾斜之直線’或者呈現接近於 網版印刷用油墨。，’由墨’可形成高精細的印刷圖型的 速旋轉 =:=以就,:=速率之黏度為上述的高 倍左右設成高速旋轉，旋轉)之】〇倍至刚 之比，以TI值(觸變指數〕評；:疋日、έ度與低速旋轉時黏度 二級同’歌㈣_速率=剪斷速度(/ 黏度，應力(Pa)，多是自兩黏^關不^^之情形之 蝴然具有 較於行為 述在某:旋轉速率亦即多為以穩流掌握黏性行=為问如上 益法ί且流所測定的黏度隨著時間而有ί幅變化，大多 性則相當動)、進-步評價印刷 之情形，僅轉祕的印刷 201127913 料丨目Γίίίί紐油墨，通過量伽紐触(所謂黏度) rti為抑制通過量，係採用提高黏度的方法。但是，僅 是提兩黏度，在連續印刷中細線模糊，或易於產生斷線。又， 在C"IL測疋中，在低剪斷速度黏度高，在高剪斷速度黏度變 低，即使使用僅提供所謂觸變性的導電性油墨，亦i法夺 ^通過量，難以進行高精細的圖型(例如線寬4〇二配線間^ 6〇μηι之L/S之導電圖案)之印刷。 發明之導雜油墨，·由使特定物性範圍之環 乳树月曰及f螯合物反應’而提供特定之彈性性#，並控制油 通ί量。藉此’在高精細的導電圖案(例如線寬40^/配 里日之寬60μιη之L/S之導電圖案)之印刷中可發揮顯著的效 果。 亦即，本發明之導電性油墨，在彈性性質中，於25它、 ，率1(Ηζ)、振動應力50(Pa)，貯藏彈性係數〇，為5,〇〇〇至5 萬㈣’將損失彈性率G”除以貯藏彈性係數G，之值’，_為 1以下者，為了提供高精細圖型之印刷性則為必要。tanS較佳 為0.3以上。祕小於〇.3之情形，多為貯藏彈性係數G，超過 5〇,〇〇〇者’作為油墨之流動性不良，會有對印刷性產生問題之 可能#。 在25 c、頻率l(Hz)、振動應力50(pa)中貯藏彈性係數G， 小於5,000Pa ’則彈性弱、使油墨通過網版之開口部，在轉移 至基材後，要維持預定圖型之形狀變難，高精細的圖型之印刷 性不良。 一方面，導電性油墨之貯藏彈性係數G，超過5萬pa時， 則彈性變的·，在雛印刷版上油墨無法滾動，又，由於難 以填充δ又置於網版的預定圖型，故無法進行網版印刷。 貯藏彈性係數G，較佳為5,000至30,000、更佳為5 〇〇〇 20,000 〇 又，導電性油墨之tan5超過1時，彈性性質變少，有高 精細的圖型印刷性不良傾向。 α 201127913 弦振性油黏译性行為評價雖有各方法’不過以固定正 « vlbration)^,^ , 法 平均 100,000、更佳為18，_至1〇〇，_、再佳 〇至 r 至_。在考慮市售品之取得容較 ΐί ί 1平均分子量15，_至25，_左右之物。在考慮製i 合易性之點’較佳為數量平均分子量刚^ 70,0000以下。 「文性马 又’經價為2至300(mgKOH/g)，經價較 川 ，、更佳為5〇至25轉⑽幻 ' 再佳為⑽至 200(mgKOH/g)。 王 環氧樹脂方面，較佳為例如雙酚A、雙酚F、雙酚s、雔 紛AD等之雙盼型環氧樹脂，可適當的使用屬 子環氧樹脂的苯氧基樹脂。. 在此，羥基係如後述，與金屬螯合物之烷氧基進行醇交換 反應，為了提供在網版印刷法中高精細圖型印 彈性係數G，等之流變學特性，在進—步使用硬化劑之斤=藏 有必要作為使用於與金屬螯合物之醇鹽基之反應後， 之羥基進行反應之官能基。 句幻餘 環氧樹脂之數量平均分子量(Mn)小於ι〇,〇〇〇時，即使使 用金屬螯合物亦無法獲得充分的貯藏彈性係數G，，若超過 300,000時，則貯藏彈性係數G，變得過高，對網版印刷性 問題。 、‘又，羥基小於2(mgK0H/g)時，即使使用金屬螯合物亦無 得充分的貯藏彈性係數G，，羥價超過3〇〇(mgK〇H/g)時，' 頁丁藏彈性係數G’變得過高，對高精細的圖型之網版印刷性產 生問題。 201127913 在一般雙酚型環氧樹脂之製造方法， 法與高階(advanced)法二種方法。 刀：’、、。夫(taffy) 塔夫法係將環氧氯丙烷、及雙酚A 依照需要在鹼觸媒存在下，縮合至預定類 氧單體或雙W型環氧單體等之雙雙型環 依照需要在_媒存在下縮合至預定分-類， 樹脂作為環鮮體處理，與上_ n 環氧 雙_’舰需要在_媒存在下，縮合脂與 在本發明適當使用之雙_高分子7之方當去方 法，例如日本特開平07_109331號公報、日本吊方 等二ΐί開ΐ=147930物民、曰本特開2〇〇6_3_ 量藉使用之有 製造基材上以印刷：導電圖案，可 一步具備絕緣廣以被覆導電圖案。又 ^日；^ ，其他導電膜。不用說，亦可在導電圖 印刷以外之方法形成導電圖案^積層複數層。又亦可以 由本發明之導電性油墨所形成的導 荨透明導賴賴之_，a可實現先麵 0 5 JLi iHtiΐ積層體，尤其以觸控螢幕面板為適當。 心科i: 物性範圍之環氧樹脂，相較於聚 二二:田·^下=樹脂等之其他樹脂’在使觸控榮幕面板 情形’用來抑制觸控營幕面板之端子間電 201127913 圖案賴巾，料電㈣,歸成的導電 ITO層作為透明導電膜j :墨圖案^ )與透明導電膜，在使用 案/絕緣層/黏著劑層、* 2^成為1 丁0層/導電性油墨圖 積層構成。 θ或το層/導電性油墨圖案/黏著劑層的 益需2高、、?古層電性油墨圖案之密著性顯著不良之情形， 1 ’以玻魏帶所贿紐試驗就可自 可剝i。 / ‘圖案剝離。視情況，不必使用玻璃紙帶亦 初期之導紐油墨_之密著_加改良，雖在 ΙΤ0，，獨在曝曬於高溫高濕下後， ’則導電性油墨職自ιτο層剝離。 在s #油錢案之密著性再稍加改良時， 亦不ΞΓϋ後’即使進行密著性試驗，導電性油墨圖案 . θ剝離。但是，在可獲得上述特性之情形，在 圖^狀態下’於‘高濕ί 案與_ ^ ^ i胃則導電性油墨圖 之逸曰圖案/絕緣層之積層構造之情形，則密著性 之進一步改良為必要。 造的tiiif有1το層/導電性油墨圖案/絕緣層之積層構 螢幕面板用積層體形成用之導電性油墨中，在絕緣層 劑接觸導電性油墨圖案之狀態下，於高溫高町曝曬， ，於f絕緣層等之上之密著性試驗，使導電性油墨 層—起，不從ITO層剝離。 觸控螢幕面板之用途廣泛’要求性能日益高漲，即使高溫 =下曝曬’吾人比習知更強烈企盼儘可能不使端子間電阻值 上升之物。 19 201127913 s在使用到聚酯樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂等其他樹脂的導 電性/由墨中，若在尚溫咼濕下曝曬時，相較於曝日麗合 子間電阻值大幅上升的問題。 ㈣ 一方面，藉由使用本發明之導電性油墨，而可減小端子間 電阻值之上升。此係因使用上述特定物性範圍之環氧樹脂所 致:亦即，吾人可知以本發明之導電性油墨，在對先前之電阻 值穩定性特別有問題的具有ITO層/導電性油墨圖案/絕緣層之 積層構造的具有導電圖案之積層體中，可獲得良好的電阻^穩 定性。 4 此外，上述係說明使用IT0膜作為透明導電膜之例，不 過亦可適用氧化銦·氧化鋅(ΪΖ0:銦鋅氧化物(Indium Zinc Oxide))、或氧化鋅(zn〇)等之透明導電膜。 、藉由添加硬化劑於本發明之導電性油墨，而在高溫高濕曝 曬前後之端子間電阻值之上升可進一步地抑制。 此等硬化劑方面，係使用可與環氧基或羥基反應而得之 物，較佳為與環氧基反應之物。硬化劑方面，可例舉異氰酸酯 化合物、胺化合物、酸肝化合物、氫硫基化合物、咪唾化合物、 二氰二胺化合物、有機酸醯肼化合物等。 例如’在與環氧樹脂之羥基反應之情形，硬化劑可使用異 氰酸酯化合物。 ' 在與環氧樹脂之環氧基反應之情形，可使用胺化合物、酸 酐化合物、氫硫基化合物、咪吐化合物、二氰二胺化合物、有 機酸醯肼化合物作為硬化劑。 在使用作為硬化劑而得的異氰酸酯化合物方面，可例舉非 嵌段化異氰酸酯、嵌段化異氰酸酯等。 在異氰酸酯化合物方面，可使用聚異氰酸酯化合物。在聚 異氰酸酯化合物方面’可使用先前周知之芳香族聚異氰酸酯、 脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、或該等嵌段體的嵌段 化異氰酸酯，該等可單種使用及使用2種以上。芳香族聚異氰 酸醋方面’可例舉二異氰酸曱伸苯酯之三羥曱基丙烷加合物、 20 201127913

Sit旨之異三聚氰酸酿體、二異氰酸4,二笨基曱 亞曱-之雙腺 舉一異氰酸異佛爾酮酯之異二聚氰酸 ' 山-日面可例 方面，可使用甲里着# ,、—， 體。在嵌段化異氰酸醋 甲基化合物等所嵌段的先前周知之物。 _ ,陡亞 在本發明之導電性油墨所使狀硬化射，胺化 面胺可例m乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺:二丙 :月女、一乙基私基丙胺等之脂肪族胺；N-胺基乙基六氮吡、 、異佛_二胺、氫化間二甲苯二胺等之脂環族胺；間 二：：，胺、間伸苯二胺、二胺基二笨曱烷、二胺基二笨砜等 ，方香私胺等。又，可例舉使該等胺經改性的由胺加合物類、 酮亞胺類、或二聚物酸與聚胺之縮合所生成之分子巾具有反應 性之一級胺與二級胺的聚醯胺樹脂等。 ' 本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中酸酐化合物方 可例舉例如酞酸酐、1，2,4_苯三曱酸酐、均苯四酸酐、二 笨酮=羧酸酐、乙二醇雙偏苯三酸酯、參(偏苯三酸)甘油酯、 順丁烯二酸酐、四氫酞酸酐、曱基四氫酞酸酐、内亞曱基四氫 醜酸軒、曱基内亞曱基四氫酞酸酐、曱基丁烯基四氫酞酸酐、 十一碳烯基琥珀酸酐、六氫酞酸酐、曱基六氫酞酸酐、琥珀酸 ，、曱基環己烯二羧酸酐、烷基苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、 氣橋酸(chlorendic acid)酐、聚壬二酸酐、甲基納迪克酸(nadic acid)酐等。 本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中，氫硫基化合物方 面’可例舉液狀聚硫醇、聚硫化物樹脂等。 本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中，咪唑化合物方 面’可例舉2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-曱基咪 21 201127913 唑、2,4-二曱基咪嗤、2-苯基♦坐等之咪唾化合物、及使該 咪嗤化合物及環氧樹脂反應，而在溶劑中不溶化之形式 入味嗤化合物於微膠囊中之形式等之改良了保存穩定性的潛 在性硬化劑。 在本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中二氮二胺化合 物方面，可例舉二氰二胺(DICY)等。 相對於環氧樹脂100重量份，本發明之導電性油墨較佳為 含有硬化劑0.5至50重量份。硬化劑小於〇 5重量份時，並盔 法對印刷物提供充分的密著性、耐熱性等，若超過5〇重量g 時，則未反應之硬化劑易於殘留於導電性油墨，同樣的難以提 供充分的密著性、耐熱性等。 在本發明之導電性油墨’亦可含有促進環氧樹脂與硬化劑 之熱硬化的硬化促進劑等。 此種硬化促進劑方面’在環氧樹脂之羥基與異氰酸酯化合 物之反應中，可使用有機錫化合物、胺化合物等。有機錫化合 物方面，可例舉例如辛酸錫(stann〇us 〇ctan〇ate)(s〇)、二月桂 酸二丁錫(DBTDL)等。胺化合物方面，可例舉二氮雜二環辛烷

(DABCO)、N-乙基嗎啉(NEM)、三乙胺(TEA)、Ν,Ν,Ν，，N”，N -五曱基二乙三胺(PMDETA)等。 ’ ’ ’ 又’在環氧樹脂之環氧基與前述硬化劑之反應中之硬化促 進劑方面，可例舉二氰二胺、三級胺化合物、膦化合物、咪唑 ，合物、羧酸醯肼、脂肪族或芳香族二甲脲等之二烷基脲類 等。三級胺化合物方面，可例舉三乙胺、苄基二甲胺、丨，8-二 氮雜二環(5.4.0)十一烯-7、1，5-二氮雜二環(4.3.0)壬烯-5等。膦 化合，方面，可例舉三苯膦、三丁膦等。咪唑化合物方面，可 例舉前述之硬化劑所例示的咪唑化合物。可例舉例如2•甲基咪 °坐、2-乙基-4-甲基σ米tr坐、2_苯基-4-甲基味Π坐、2,4-二甲基味Π坐、 2-苯基咪哇等之σ米唾化合物、及使該等咪哇化合物與環氧樹脂 反應，並對溶劑為不溶化的形式，或將咪唑化合物封入微膠囊 22 201127913 =形式等之改良了保存穩定性的潛在性硬化促進劑。羧酸醯肼 面，可例舉琥珀酸酿肼、己二酸醯拼等。 本發明之導電性油墨可在各種溶劑溶解、稀釋，固體成分 万面較佳為50至90重量％。 稀釋用之溶劑依照使用之樹脂之溶解性或印刷方法等之 種類而可予選擇。 雖可混合酯系溶劑、嗣系溶劑、乙二醇醚系溶劑、脂 肪私系溶劑、脂環族系溶劑、芳香族系溶劑、醇系溶劑、水等 之1種或2種以上使用，不過並非限定於該等。 =如酯系溶劑方面，可例舉乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸 丁酉曰:乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乳酸乙酯、碳酸二曱酯等。 酮系溶劑方面，可例舉丙酮、曱乙酮、曱基異丁酮苯、二 八丁酮、二丙酮醇、異佛爾酮、環己酮等。 、 ，乙二醇醚系溶劑方面，可例舉乙二醇單乙醚、乙二醇單異 =醚二乙_醇單丁醚等；該等單醚類之乙酸酯、二乙二醇二甲 ::二乙二醇二乙趟、二乙二醇單乙鍵、二乙二醇單丁趟、兩 醇^甲喊、丙二醇單乙趟等，或該等單峻類之乙酸酯等。 脂肪族系溶劑方面，可例舉正庚烷、正己烷、環己烷、甲 基裱己烷、乙基環己烷等。 芳香族系溶劑方面，可例舉曱苯、二甲苯、四氫化萘等。 &本發明之導電性油墨，係以預定比率調配導電性粒子、環 脂1金屬螯合物及溶劑等，並以分散機(d_)混合，可依 π而要藉由以三輥等予以混合分散而獲得。 射麻本發日狀導·油墨，可依照需縣加分散劑、提高 丁=劑、紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、芳香劑、抗氧化劑、 無機編[消泡劑、魏偶合劑、塑化劑、難燃劑、 使用本發明之導電性油墨，藉由以各種印刷法印刷於基材 上，而可形成高精細的導電圖案。在導電圖案方面，可例舉導 23 201127913 圖型、各種配線圖型、電極圖型等，並無特別限定。 導電^電，_可適當使電子零件的電路基板配線。 赠、if方面’並無特別限定，可例舉例如聚酸亞胺薄 」苯,對酞醯胺薄膜、聚喊腈薄膜、聚_風薄膜、聚 ’--夂乙—m聚萘二曱酸乙_旨薄膜、聚氣乙刺膜等。 又，作為基材薄膜’亦可使用在聚對酞酸乙二醋、聚萘二 古酉=乙之聚酯薄膜、聚碳酸酯、聚醚硬、丙烯酸樹脂等之 =分子薄膜上，濺鍍ΙΊΌ層，以濕塗布等形成的所謂ΠΌ薄 膜，使ΙΤΟ層形成於玻璃上的ΙΤ0玻璃等。又，亦可使用陶 ，、玻璃基材等。尤其是在觸控螢幕面板巾，大多使用形成ΙΤ〇 層於聚醋薄膜上的ΙΤ0薄膜、形成ΙΤ〇層於玻璃上的ΙΤ 璃。 又，依照需要，在目的係進一步提高由本發明之導電性油 墨所形成之屬導電圖案的高精細圖型配線之印刷性，則亦可在 基材上，置固定塗布層，並在該固定塗布層上印刷導電性油 墨三疋塗布層，只要是與基材之密著性、再者是導電性油墨 之，著性，好，則無特別限定，又，樹脂珠等有機充填劑或金 屬氧化物等無機充填劑，亦可依照需要添加。設置固定塗布層 之方法並無特別限定，可以先前周知之塗膜方法予以塗布、乾 燥、硬化獲得。 本發明之導電性油墨，尤其是可適用於網版印刷，不過亦 可適用於先前周知之各種印刷法。在網版印刷法中，較佳為使 用欲對應於導電電路圖型之高精細化之微細的篩網、特佳為使 用400至650篩網左右之微細篩網之網版。此時網版之開放面 積較佳為約20至50%。網版線徑較佳為約1〇至7〇μηι。 網版印刷版之種類方面，可例舉聚酯網版、複合 (combination)網版、金屬網版、耐綸網版等。又’在印刷高黏 度的糊狀態之物時，可使用高張力不銹鋼網版。 網版印刷之刮墨板(squeeze)可為圓形、長方形、正方形之 任一種形狀’又，為了減小攻角度(attackangle)(印刷時版與刮 24 201127913 ίΞ周之㈣魏。魏_條件等可對 之導電性油墨，係在印刷於基板等基材上後，予以 化。又，料雜油躲加贱默情形^ 在不含有硬化劑之情形’為了使溶歉分揮 有硬化劑之情形，為了溶劑之充分揮發及硬化劑^ 反應’故加熱溫度在80至23(rc、加熱時間方面較佳Ί ，分鐘。藉此’可獲得具有導電圖案之積層體。且有為^ ίϊΞ層體’可依照需要設置絕緣層’以被覆導電圖 圖案之積層體，可製成卿成於其他層料連m 成。例如將ΓΓΟ膜等之透明導電層與由4:== 所形成的導電圖舒以抵接，成為電性連接之構成。電f油墨 意圖表示各基板側之積層狀態。 見狀心下以不 薄膜觸ΪΪ幕2具備：由玻璃或塑膠薄膜(聚對麟乙二酉旨 膜、丙稀酸樹脂薄膜、聚碳咖旨薄 i二f二上 形成各1το等之透明電極6、7。結 ^尤會使下部基板！及上部基板2、與翻電極6、7 25 201127913 接著，在下部基板1上之透明電極6 由導電性油墨圖案層3所構成下側驅動電極13二m ;一材…等之透明編、接以：層= +道=地在上部基板2上之透明導電7的兩端部，各自― 由導電性油墨層3所構成的上部驅動電極9、1〇。 減 3日夕iff之，在上部基板2側之透明電極7端部，使用协 明之導電性油墨，予以網版印刷，使之乾燥1 阻之導電性油墨圖案層3。接著，在導 I成低電 性油墨圖案層3附近之上部基板2=導電 網版印刷等印刷絕緣光阻(省略圖示）。其^枉上’以 =絕緣層’並形成本發明之具有絕緣 f ^匕美 板1側亦相同。 〜谓禮體。下部基

在設置於下部基板1±的透明電極6上之適 原^的之輸人時以外，為了防止與透明電極6、^斤除I 二;ίΓ電極6上之適當位置，以-定之間。 如 10 至，了二:二:以： -圖）’下部基板i側之絕緣層4盘 接^七系第 與上部基板2、下部基板i盥上邱^ •板下藉板1 却:第一圖所不’下藉板1側之驅動電極13、14與今上 箱板2側之上側驅動電極9、1〇，在平 、“ 可得形成為正交者。 針面視圖(plan v謂)上 再者’在该上部基板2側之驅動電極9 2各自以導電性接著劑連接。同樣地 冗動電極丨3、14’係以導電性接著劑各自連接=板電= 之 26 201127913 側，並形成導墨於各下部基板1側及上部基板2 性良好，經長_1=層3的觸控靜面板，電阻值穩定 定使用，晴電各種奸設狀魏的零件可穩 【實施例】 「份、V實，例具體說明本發明。此外，在實施例中， 以KOHmg/g^各自表示「重量份」、「重量％」，而經價 (黏結劑1) 57,4〇t日數^公司製、顾1256(重量平均分子量 份溶解於展蚀职句刀子i 25,〇〇〇、環氧當量7,500、羥價190)40 液。；、嗣60份’獲得不揮發成分40%之黏結劑⑴溶 (黏結劑2) 57 60:曰數製、JER425〇(重量平均分子量 份溶解於昱他刀子里24,〇()〇、環氧當量8,5〇〇、羥價180)40 ^解於,、佛_⑹份’獲得不揮發成分桃之黏結劑⑺溶 (黏結劑3) 27:=:=、、=重量平均分子量 =溶解於異佛咖份，獲得“=== (黏結劑4)環氧樹脂之合成 壯ii備獅機、溫度計、電容器、氮氣導入管的反應裝置， 裝入數1平均分子量38G、環氧當量⑽之_ Α ϋ =份、經基當。量„4之細 鍵乙酸醋106份。在氮氣流下，加埶至 10 C予以洛解·均—化後’添加作為觸媒之5 甲錢水溶液0.9份，使溫度上升至靴，在赋進^^ 27 201127913 時聚合反應。進一步添加異佛爾酮132份，獲得不揮發成八 40%之黏結劑(4)。 刀 此外，所付之環氧樹脂，係每一固體成分，具有重量平均 分子量145,000、數量平均分子量54,000、環氧當量16,500、 經價194之物。 ’ (黏結劑5)環氧樹脂之合成 在具備攪拌機、溫度計、電容器、氮氣導入管的反應裝置， 裝入數量平均分子量380、環氧當量190之雙酚a液狀環氧傲 脂100份、經基當量114之雙酚A57.6份(環氧基/羥基莫耳比 1.041)。、二乙二醇單乙基醚乙酸酯1〇5份。在氮氣流下，加熱 ，100 C，予以溶解•均一化後，添加作為觸媒之5〇重量％之 氯化四曱銨水溶液0.7份，使溫度上升至16〇。匚，在進 行7小時聚合反應。進一步添加異佛爾酮131份，獲得不揮 成分40%之黏結劑(5)溶液。 天 4曰匕外，所獲得之環氧樹脂係每一固體成分，具有重量平均 分子量51，600、數量平均分子量17,〇〇〇、環氧當量〇、 價185之物。 于工 (黏結劑6)環氧樹脂之合成 在具備半機、溫度計、電容器、1氣導入管的反應裝置， ^數量平均分子量遍、環氧當量卿之雙紛〜夜狀環氧樹 份、減當量114之雙盼Α57 4份(環氧基/經基莫耳比 5川价—乙二醇單乙基鍵乙酸醋128份。在氮氣流下，加熱 y 以溶解•均—化後，添加作為觸媒的三丙胺0.4份， 7ΠΜ進行7小時聚合反應。進—步在降低反應系内溫度至 ^裝人異氰酸笨醋35份、二月桂酸二丁錫_份，在 〜4^升溫後反應6小時。進一步添加異佛爾嗣161份，獲 付不揮發成分40%之黏結劑(6)溶液。 ，外’所得之魏_係每—目體成分，具有重量平均分 =^，500、數量平均分子量27,000、環氧當量8,800、經價 %之物。 、 28 201127913 (黏結劑7)聚酯樹脂之合成 在具備攪拌機、溫度計、精餾管、氮氣導入管、減壓裝置 的反應裝置，裝入對笨二曱酸二曱酯20.3份、異酞酸二曱酯 20·3份、乙二醇12.9份、新戊二醇18.2份、及四丁基鈦酸鹽 0.03份’在氮氣流下一邊攪拌一邊緩緩加熱至18〇t，於180°C 進行酯交換反應3小時。接著，裝入癸二酸28.3份，緩緩加 熱至180至2401：為止，進行酯化反應。在24(TC反應2小時， 測定酸價’若在15以下時，則將反應罐缓缓減壓至1至2托 耳’在達到預定之黏度時，使反應停止並取出，獲得重量平均 分子量52,900、數量平均分子量23,000、經價5、酸價1之聚 酿樹脂。將聚酯樹脂40份溶解於異佛爾酮60份，獲得不揮發 成分40%之黏結劑溶液。 (黏結劑8)聚胺基曱酸酯樹脂之合成 在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、氮氣導入管的反應 裝置，裝入由異酞酸與3-曱基-1，5戊二醇所得聚酯聚醇(kuraray 股份有限公司製「kuraray聚醇P-2030」、Mn=2033)127.4份、 t經甲丁酸酯4.2份、二異氰酸異佛爾酮酯19.2份、及二乙二 醇單乙醚乙酸酯32.5份，在氮氣流下，於90°C反應3小時， ，著’添加二乙二醇單乙醚乙酸酯115份，獲得重量平均分子 量48,600、數量平均分子量18,〇〇〇、羥價4、酸價1〇之聚胺 基甲酸酯樹脂之溶液。在聚胺基甲酸酯樹脂之溶液1〇〇份添加 異佛爾酮26份’獲得不揮發成分40%之黏結劑⑻溶液。 曰此外，黏結劑⑴至(8)之重量平均分子量、數量平均分子 量、環氧當量、酸價及羥價係依照以下方法求得。 <重量平均分子量、數量平均分子量之測定〉 I置.GPC(減膠渗透層析法）

機種：昭和電工股份有限公司製ShodexGPC-101 柱：昭和電工股份有限公司製 GPC KF-G+KF805L+KF803L+KF802 檢測器：差式折射率檢測器昭和電工股份有限公司製 29 201127913

Shodex RI-71

洗提液(eluant) : THF

流量：試樣側：lmL/分、參考側：0.5mL/分 溫度：40°C 試樣：0.2%THF溶液(ΙΟΟμί注射） 校正曲線：使用東曹股份有限公司製下述分子量之標準聚 苯乙烯12點，製成校正曲線。 F128(1.09X106)、F80(7.06X105)、F40(4.27X105)、 F20(1.90X105)、F10(9.64X104)、F4(3.79X104)、F2(1.81X104)、 F1(1.02X104)、A5000(5.97X103)、A250G(2.63X103)、 A1000(1.05X103)、A500(5.0X102)。 基線：除了黏結劑(3)以外’將GPC曲線最初峰值之上升 點作為起點，因以滯留時間25分(分子量3,15〇)無法檢測峰 值，故以此作為終點。接著，將連結兩點的線作為基線，計算 分子量。 黏結劑(3)在滯留時間25分仍未檢測主要峰值。因此，在 主要峰值之低分子量側為連續之魏個峰 出，以滯留時間30分(分子量25〇M乍為終點 ;

之情形相同設定基線，求得分子量。 他黏、、《 J <環氧當量之測定> 依照JIS K 7236測定。 <羥價、酸價之測定> 依照JISK0070測定。 [銀粉A] 體密度 5.5g/cm3、D50 粉A 〇 將DOWA電子公司製球狀銀粉(粉 粒徑0.9μιη、比表面積〇.93m2/g)製成銀 [銀粉B] ^ 粒徑^比表面積㈤g)製成銀粉

B D50 201127913 將METALOR公司裝球狀銀粉(粉體密度2 2g/cm3、D5〇 粒徑0.8μπι、比表面積1.40m2/g)製成銀粉c。 [銀粉D] 將三井金屬公司製球狀銀粉(粉體密度4 5g/cm3、D5〇粒徑 0.25μηι、比表面積l.7〇m2/g)製成銀粉〇。 [銀粉E] 將福田金屬公司製薄片（flake)銀粉(粉體密度4 8g/cm3、 D50粒徑7·9μηι、比表面積0.95m2/g)製成銀粉E。 [銀粉F] 將三井金屬公司製球狀銀粉(粉體密度〇 9g/cm3 、D50粒徑 5.1μηι、比表面積1.91m2/g)製成銀粉ρ。 [銀粉G] 將METALOR公司製薄片（flake)銀粉（粉體密度 6.1g/Cm3、D50 粒徑 15.3μη!、比表面積 0.09m2/g)製成銀粉^= [銀粉Η] 將SINO-PLATINUM公司製薄片（flake)銀粉(粉體密度 2.9g/cm、D50粒徑5.2μπι、比表面積5.60m2/g)製成銀粉η。 <銀粉之粉體密度、D50粒徑及bet比表面積之測定> 1) D50粒徑 、 使用島津製作所公司製雷射繞射粒度分布測定裝置 「SALAD-3000」’測定體積粒度分布之累積粒度(D5〇)。 2) 粉體密度 根據JIS Z 2512 : 2006法測定。 3)BET比表面積 由使用島津製作所製流動式比表面積測定裝置「

Sorbll」測定的表面積，以下述計算式計算的值定義為比2 積並予記載。 ·衣曲 比表面積(m2/g)=表面積(m2y粉末質量⑻ [金屬螯合物A] 31 201127913 在呂餐合物係將川研Fine chemicals股份有限公司製 ALCH(通式(1)，固體成分90%)作為金屬螯合物As。 通式⑴ [化1] /〇〇3Η7

/AL Ζ '0 h3c OC2H5 [金屬螯合物B] 鈦螯合物’係將松本Fine chemicals股份有限公司製 OrgatixTC-100(乙醯丙酮鈦、固體成分75%)製成金屬螯合物b。 [金屬螯合物C] 鍅螯合物，係將松本Fine chemicals股份有限公司製 Orgatix ZC-54〇(三丁氧基單乙醯丙S同錯、固體成分45%)製成 金屬螯合物C。 I；硬化劑1] 將嵌段型二異氰酸六亞甲酯硬化劑、Duranate MF-K60X(旭化成化學品公司製、固體成分60°/〇)製成硬化劑 ⑴。 [硬化劑2] 將咪唑硬化劑，Cureduct P-0505(四國化成公司製、固體成 分100%)製成硬化劑(2)。 、 實施例1<導電性油墨之調製> 在以分散機混合：含有40重量份環氧樹脂的黏結劑(丨)溶 液：100重量份；含有0.81重量份之乙基乙醯乙酸鋁二異丙酸 鹽的金屬螯合物A : 0.9重量份、銀粉a : 330重量份、二乙 二醇單乙醚乙酸酯：40重量份後，以三輥分散，並調製導電 性油墨。 32 201127913 所得之導電性油墨，固體成分約79重量％，在環氧樹脂 與銀粉之合計370重量份中，銀粉約89重量％、環氧樹脂為 11重量％。 ’ 接者’使用TA儀器公司製流變計(rheometer)「ar_g2」， 在25 C之溫度下，固定於頻率iHz，在振動應力i.o至 10,0000Pa之範圍下’測定貯藏彈性係數g，等之動態黏彈性特 性，則實施例1之導電性油墨之貯藏彈性係數G，為7,2〇〇、tanS 為 0.89。 實施例2至9、比較例1至9<導電性油墨之調製〉 以表1、2所示調配比率將銀粉、黏結劑樹脂溶液、金屬 螯合物]硬化劑、溶劑在分散機混合後，以三輥分散，與實施 例1同樣地來調製導電性油墨。所得之導電性油墨之特性係以 下述方法測定。 [試驗片之製成] 碰&在厚度75μΐΏ之經電暈處理的聚對酞酸乙二酯薄膜(以下 1 為PET) ’將實施例}至12、比較例i至9之導電性油墨進 =網版印刷成為】5mmx3Gmm之圖型形狀，以烤爐乾燥 刀崔里，後得膜厚8至ΙΟμΓη之導電性印刷物。 <膜厚之測定> 卩獅之膜厚係使用仙台Nik〇n公司製ΜΗ·15Μ型 /則疋器測定。 土 <表明電阻值之測定〉 用 刷物表面電阻值係在25t、濕度5G%it境下，使 ϋ上司製L〇reSta APMCP_T400測定器來測定。 <體積電阻率之計算> 率

St ί所測定的表面電阻值、及膜厚來計算體積電阻 5.0x1=電率之目標值為则吻，以下。此外，超過 且在8.〇χ1〇_5Ω·οώ以下，大致雖有實用性，不禍 在超^蝴·5時，通常則無實用Γ生 積電阻率(Q.em)=(表面電阻率：Ω/ο)χ(膜厚：cm) 33 201127913 <相對於ITO積層薄膜之密著性> 準備將ΙΤΟ積層薄膜（日東電工公司製、V270L-TEMP、 75μ^ι厚)之一部分以鹽酸蝕刻，除去ιτ〇層，並使基材(聚對 酞齩^二酯薄膜)露出之物。接著，在1Τ〇積層部分及予以蝕 刻而蕗出基材之部分，將實施例丨至9、比較例丨至9之各導 電=油墨，進行15mmx3〇mm圖型的網版印刷，以使乾燥後 膜厚成為8至1〇μπι，於15〇。(：烤爐乾燥3〇分鐘，並評價該印 刷物之密著性。評價方法及評價基準係如下述。 <帶密著試驗> :依照JIS Κ5600，實施帶密著試驗。 在ΙΤΟ殘存部分，ΙΤΟ触刻部分各自區域上之導電油墨 層，於寬lm間隔以切刀切出10格(5〇11131^\1〇格之計1〇〇方 格，將Nichiban公司製玻璃紙帶(25mm寬)黏貼於印刷面，予 以急遽地剝離，以殘留的方格狀態進行評價。 0 :無剝離(密著性良好等級） △.格子之端稍有缺損(雖密著性稍不良，不過仍為實 上可使用等級） x ·觀察到1格子以上之剝離(密著性不良等級） <相對於聚醯亞胺薄臈的密著性〉 在聚醯亞胺薄膜(T〇ray·杜邦公司製、Kapt〇n 1〇〇H、 厚)上’將實施例1 S 9、比較例i至9之各導電性油墨進行 15mmx30mm ®型的網版印刷，以使乾燥後膜厚成為8至 ΙΟμηι。其後，在18〇°C烤爐乾燥3〇分鐘，評價該印刷物之 著性。評價方法及評價基準係如下述。 將Nichiban公司製玻璃紙帶(25mm寬)黏貼於印刷物表 面，予以急遽地剝離，並評價印刷物之密著性。 〇:無剝離，密著性良好。 △:有若干剝離，密著性稍不良。 x :全面剝離，密著性不良。 [細線印刷性之評價] 34 201127913 使用尚精度網版印刷裝置（東海精機股份有限公司製 SERIA) ’以多數具有線寬40 、線間之寬 60μπι(]^=40μιη/60μηι)之微細配線圖型的網版印刷版，將實施 例1至9、比較例1至9之各導電性油墨，在2〇〇_χ2〇0_ 之區域，於厚度75μιη之電暈處理pet進行20片連續印刷。 其後，在150°C乾燥30分鐘。印刷之條件如下述。 (網版印刷條件） •網版：不銹鋼版650篩網 •乳劑厚：ΙΟμηι •網版框：65〇x550mm •刮墨板角度：70。 •刮墨板攻角：50° •刮墨板硬度：80° •刮墨板速度：20mm/秒 •刮墨板印壓：l〇kg •間隙：3.5mm (線寬不勻程度之評價） 使用數位微觀測器（光學)(Keyence股份有限公司製 VHX-900) ’以倍率500倍攝影經網版印刷的配線圖型之微細 配線部分。已攝影的擴大照片係使用Nirec〇公司製小型泛用 影像解析裝置「LUZEX AP」，讀取印刷後細線寬。 具體言之，就第5張、第20張之印刷物，各自選擇任意 之=線8，二就每一條測定46〇處，測定8條合計368〇處之 線寬’求得最小值、最大值、平均值、標準偏差、細線之增厚 之程度「（平均值-40μηι)/40μΓη(%)」。 平均值、標準偏差、細線之增厚程度如表丨、2所示。 此外，標準偏差係表示細線之直線性(細線之凸凹）。 又’細線增厚之程度「（平均值_4〇μπ1)/4〇μηι(%)」之 基準係如下述。 、 小於25% :幾乎無確認線寬之增厚，細線印刷性良好 35 201127913 妨礙及4〇% .稍確認線寬之增厚’細線印刷性係實用上無 超過40% :可確認線寬之增厚，細線印刷性不良 背再型之微細配線部分之形狀係以下述基準 、、'σ果如表1、2所不。 〇.微細配線部分並不產生蛇行所致增厚之不句、、 模糊，微細配線部分之境界線明瞭且良好。 夕 △•微細配線部分稍觀察到蛇行所致增厚之不勺，不讲# 不產生渗出、模糊，為實用上無妨礙之等^的不過並 X ·微細配線部分可觀察到蛇行所致 模糊，境界線不明瞭。 曰有參出、 [電阻值穩定性評價] 基板膜所構成可動電極基板與由玻璃電極 ΐ前述第-極基板以兩面膠帶之兩面黏著層貼合，並製 使用眚⑽ΐ—騎不構成的電_式觸控螢幕面板。 吏用貫％例1至12、比較例1至9之導雷性 名虫刻除去ΙΤΟ透明雷極膜邱用ΤΤΑ , ·土在以 第二圖之/ 〇的基材上’以網版印刷對 •'電極、抽出電路(extraction circuit)、 行印刷丄在135t乾燥3〇分鐘。 叫連接電極進 接^者在上述驅動電極、搞屮雷炊f· 、I Am I 一 胺基甲酸酷樹脂系之路以網版印刷印刷聚 版__υ 造公司製、 ^ 31C乾無30分鐘。將p々^'占a 之_基板以兩面膠帶貼合，來製作電if 此外，抽出電路末端部係為赞膜螢幕面板。 光阻層(省略圖示）。 、 、B，則無設置絕緣 境下H濕度_ 著，在60。(：、90〇/0之=端子β間之端子間電阻值。接 在机、^度5=Γ保存240小時後之端子間電阻值係 度W°_下測定，以環境保存試驗後端子間電 36 201127913 △:環境/間電阻值之上升率為〇至· X . t存斌驗後端子間電阻值之上升率為If) $ 2ί)〇/ 環境保存試驗後 Z阻值之上升率超過20% 標準規格之觸控螢幕 升率在2G%以下，在 Τ為貝用上無問題之等級。 37 201127913 I<】 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο

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印刷的時間點，因篩網之堵塞所致細線之模糊極嚴重，故無法 測定線寬。 ’、、、J 比較例8所用的銀粉之比表面積超過5 〇m2/g，因有必要 極夕的黏結劑樹月曰用來被覆導電性粒子之表面，故相對於I丁〇 蝕刻薄膜、聚醯亞胺薄膜密著性劣化。 比較例9並不使用金屬螯合物，導電性油墨之彈性成分 小’在轉移油墨於基材後’難以維持其形狀，易產生線「增厚」。 關於實施例3與比較例9 ’係測定黏度，並進一步就觸變 性加以評價。 此外’實施例3與比較例9，係使用黏結劑⑴溶液與銀粉 C ’僅在是否含有金屬螯合物之這點為不同。 (黏度測定方法）

測定機：東機產業製E型黏度計TVE-22H 轉子：圓錐型轉子#7(Θ3。、R7.7mm)

測定溫度：25°C

試樣量：O.lmL 旋轉速率：2rpm、5rpm、20rpm 測定方法：使用lmL注射器，測取O.lmL銀糊試樣，並 設置於黏度計。在放置1分鐘後，測定以2ipm速度攪拌2分 鐘後之黏度。其後，在5rpm、20rpm中，測定各自授拌2分 鐘後之黏度。 TI值可由次式計算。 TI=(2rpm之黏度)/(20rpm之黏度） 在含有金屬螯合物之實施例3之情形，為2rpm : 150Pas、 5rpm : 95Pas、20rpm : 56Pas，ΤΙ 值：2.68。 一方面，在不含有金屬螯合物的比較例9之情形，則為 2rpm : 168Pas、5rpm : 92Pas、20rpm : 46Pas、ΤΙ 值：3.66。 亦即，在僅是觸變性之觀點，兩者差異並沒那麼大。但是， 實施例3之貯藏彈性係數G’為6，100、比較例9之貯藏彈性係 數G’為1,100，在印刷性上顯示完全不同的結果。 43 201127913 【產業上可利用性】 此外，本發明之導電性油墨 途，亦可顧於其他_方法。 版印刷用 、又’本發明之導電性油墨，不僅翻於印 可適用於導雜接著咖途、電磁波遮蔽材等。’、’ 再者，制本發明之導躲油墨而形成的 ί=用中因導電性變化少，故可適當=1 配線板用之導電性電路形成、或電子設備等。 【圖式簡單說明】 式觸係個本發明之導電性油墨於配線構造的電阻膜 i觸ξ螢幕例之重要部分之概略剖面構賴，其相當於 一圖之 A-A’ 割面線(cutting plane line)。 第二圖係表示_本發明之導電性油墨於配線構造的適 田電阻犋式觸控螢幕面板之積層狀態之立體圖。 【主要元件符號說明】

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Claims (1)

1. 201127913 申請專利範圍： 七 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 泛，’其特徵為含有：紐密度㈣如吻)1.0 i 〇!S ΓΛ、D5G粒徑G.3至5呵、脈比表面積w 主\〇m /g的導電性粒子； qnrv數里平均分子量(Mn)10,000至300,000、羥價2至 3〇G(mgKOH/g)之環氧樹脂；及 =與該環氧樹脂中進行醇交換反應，相對於該環 祕月曰100重量份為0.2至20重量份之金屬螯合物， 50,00?(Pt)電性油墨的貯藏彈性係數(G,)為5，_至 2請翻細第丨狀導紐油墨，其找導電性粒子 如申請專利範圍第丨或2項之導電性 其 脂為雙_魏義。 =申=利範圍第i或2項之導電性油墨，其中該環 月曰之數里平均分子量(Μη)為15,〇〇〇至100 000。 =申請f利範㈣！或2項之導電性油墨，其中該 月曰之數！平均分子量(Mn)為2〇〇〇〇至1〇〇,〇〇〇 為 50 至 250(mgK〇H/g)。 1貝马 ，工請專利細第丨或2項之導概油墨，其中 粒子之粉體密度為2.0至l〇.〇(g/cmb。 电a 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨，其中對 樹脂100重量份，該金屬螯合物含有2至1〇重量产以义虱 如申請專利範圍第i或2項之導電性油墨，其中貯”藏 係數(storage elastic modu丨us)(G，)為 7,〇〇〇 至 20 〇〇〇(Pa) 如申請專利範圍第1《2項之導電性油墨，其進—步;^ 硬化劑，該硬化劑具有可與該環氧樹脂具有的 基之至少一者反應而得的官能基。 义乳 =申請專利範圍第！或2項之導電性油墨，其為網版印刷 45 201127913 U·如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨，其中該金屬螯 合物為鋁螯合物。 12. 如申請專利範圍第9項之導電性油墨，其中相對於該環氧 樹脂100重量份，該硬化劑含有0.5重量份至50重量份。 13. 如申請專利範圍第9項之導電性油墨，其中該硬化劑係選 自由異氰酸酯化合物、胺化合物、酸酐化合物、氫硫基化 合物、咪唑化合物、二氰二胺化合物、有機酸醯肼化合物 所構成群組之一種以上。 如申請專利範圍第11項之導電性油墨，其中該鋁螯合物具 有選自由乙醯丙酮鹽基、甲基乙醯丙酮鹽基及乙基乙醯丙 酮鹽基所構成群組之基。 I5.「種具有導電@案之積層體’其具備基材、及形成於該基 材上之導電圖案，該導電圖案係以如申請專利範圍第1至 14項中任一項之導電性油墨所形成。 16· 圍第15項之具有導電圖案之積層體，其進一 V/、備積層成為被覆該導電圖案的絕緣層。 17· 15或16項之具有導電圖案之積層體， i預定jiff ΐ下層側，具有與該導電圖案電性連接 進一步形成於該基材上。 宜中今並仙道!或16項之具有導電圖案之積層體， 使摻轉的氧化銦作為域分之透明 19. 如申請專利範圍第15 其係使用於觸㈣幕面板、。，、f職之積層體’ 20. -種具有導電圖案之積 刷形成所期望圖型形狀之導其包含以網版印 電圖案係使用如申請專利案於^才上的步驟，該導 性油墨。 祀阁弟1至14項中任一項之導電 一種具有導電圖案之積層 在基材上形成預定圖 體之製造方法，其包含： 型之透明導電膜，以使透明導電 46 21. 201127913 膜部分地露出之步驟 透明導電膜之上之步驟；|域之導電_於該基材及該 層之ί；基材、該透料謂及鄉電_之上形成絕緣 5亥透明導電膜係使換雜錫的氧化銦作為主成分之膜。 47