CN102395634A

CN102395634A - 导电性油墨、及具有导电图案的积层体及其制造方法

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Publication number: CN102395634A
Application number: CN2011800017524A
Authority: CN
Inventors: 加藤俊一; 馆野宏之; 白石欣也; 大泉圭
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyochem Co Ltd
Current assignee: Toyochem Co Ltd; Artience Co Ltd
Priority date: 2010-02-05
Filing date: 2011-02-03
Publication date: 2012-03-28
Anticipated expiration: 2031-02-03
Also published as: CN102395634B; TW201127913A; KR20110110119A; KR101118962B1; TWI354690B; JP2011252140A; WO2011096222A1; JP4702499B1

Abstract

本发明的课题是提供一种导电性油墨、及使用该油墨的具有导电图案的积层体及其制造方法，该导电性油墨是一种低温处理型的导电性油墨，且可通过网版印刷而形成高精细的导电性图型，再者该导电性油墨特殊制造步骤并非必须，且电阻值稳定性优异。本发明的解决方法是，导电性油墨含有：粉体密度1.0至10.0(g/cm³)、D50粒径0.3至5μm、BET比表面积0.3至5.0m²/g的导电性粒子；数量平均分子量(Mn)10000至300000，羟价2至300(mgKOH/g)的环氧树脂；及可与该环氧树脂中羟基进行醇交换反应，相对于该环氧树脂100重量份，为0.2重量份至20重量份的金属螯合物，该导电性油墨的贮藏弹性系数(G’)为5000至50000(Pa)。

Description

导电性油墨、及具有导电图案的积层体及其制造方法

技术领域

本发明是关于导电性油墨、及使用该导电性油墨所得具有导电图案的积层体及其制造方法。

背景技术

作为电子零件、电磁波遮蔽用薄膜形成手段或者导电电路的形成手段，一般所知有蚀刻法及印刷法。蚀刻法是指以化学方式或者电化学方式溶解除去金属的表面或形状，有包含其表面处理在内的广义的加工技术之意。蚀刻是一种化学加工，虽然主要是为了在金属膜上获得希望的图型形状而进行加工，不过一般而言，制造步骤极繁杂，又，因在后面步骤需要废液处理，故耗费不少费用，问题极多。又，以蚀刻法所形成的导电电路，因是以铝或铜等金属材料等所形成之物，相对于折弯等物理性冲击则有弱化的问题。

因此，为要解决该等问题，并形成更廉价的导电电路，则导电性油墨广受瞩目。通过印刷导电性油墨而可容易地形成导电电路。再者，因可期待电子零件的小型轻量化、生产性提高、低成本化的实现，故就导电性油墨的研究开发正集中精力地进行，而有为数极多的提案(例如、专利文献1至9)。

在专利文献1有记载一种热压合(thermocompression bonding)连接构件的制造方法，其是形成溶剂吸收层，并在其上层进行导电糊的网版印刷。

在专利文献2揭示一种相对于表面经粗面化的基材，使用导电油墨，其含有具有特定平均粒径与最大粒径的球状或粒状的金属粒子，通过印刷而形成高精细导电电路的技术。

在专利文献3有揭示一种网版印刷用油墨，其是为了形成高精细的滤色片等来控制TI值(触变指数)。

又，在专利文献4有揭示一种平版印刷(offset printing)用途的导体油墨，其含有：60至90重量％的范围的导电性粉体，该粉体的粉体密度在2.5至6g/cm³的范围内、且平均粒径在0.02至1μm的范围；及10至40重量％的范围的有机成分。

在专利文献5揭示一种分散于有机溶剂中的导电性涂料，该导电性涂料含有：平均粒径20μm以下的铜粉或银镀敷的铜粉、热塑性树脂、添加剂及相对于导电性涂料的固体成分含有硅烷系偶合剂0.001至5.0重量％的范围作为密着性提高剂。

再者，在专利文献6有揭示一种导电性糊，其为了提供相对于聚酰亚胺基板具有高密着性，且耐折弯性、耐溶剂性良好的导电性糊，则使用含有铝化合物及硅烷偶合剂1种或2种以上的粘结剂树脂的导电性糊。

在专利文献7，有揭示一种导电糊，其导电性、耐迁移性及在高温多湿下长时间外加电场后导体的电阻变化率优异、且呈现银色或银白色，即使基材为PET薄膜的情形，为了提供不引起基材收缩·变形的导电糊，则含有：含OH基的热塑性树脂、鳞片状复合导电粉、鳞片状银粉及溶剂。

又，在专利文献8，为提供一种可赋予良好导电性的导电糊，其含有扁平状导电粉末(electrically conductive powder)、不定形状导电粉末、热塑性合成树脂及溶剂。并有揭示作为热塑性合成树脂之例可使用环氧树脂、丙烯酸树脂、苯氧基树脂、乙基纤维素、聚乙烯丁缩醛等。

再者，在专利文献9，有揭示一种导电糊，其系在沸点为200至250℃的溶剂中，溶解环氧当量超过500，同时分子量超过10000的环氧树脂，同时使导电性充填剂分散的导电糊。

【先前技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开平06-68924号公报

【专利文献2】国际公开第2003/103352号

【专利文献3】日本特开2003-238876号公报

【专利文献4】日本特开2001-234106号公报

【专利文献5】日本特开2005-29639号公报

【专利文献6】日本特开2006-310022号公报

【专利文献7】日本特开2003-68139号公报

【专利文献8】日本特开2003-331648号公报

【专利文献9】日本特开2005-183301号公报

发明内容

【发明欲解决课题】

但是，导电性油墨所要求的特性、性能极为严格，因此吾人谋求更优异的导电性油墨。

导电性油墨若为如上述专利文献4般的高温烧成型时，则可分类为低温处理型。高温烧成型在形成导电图案时，因加诸高温于基材或电子零件，故对电子零件造成损害，或易于产生热收缩等所致问题。因此，近年来，低温处理型的需要则急速增加。

又，由制品的良率提高、制造成本减低的观点观之，吾人谋求制造步骤的简便化。因此，吾人期望一种导电性油墨，其不经由如上述专利文献1般的设置溶剂吸收层的步骤，或如上述专利文献2般的进行基材粗面化步骤的步骤，即可印刷的导电性油墨。

又，近年来，吾人谋求导电性油墨印刷的高精细化。例如，为要对应导电电路图型的高精细化，则吾人谋求图型性能可形成100μm以下宽的线/空间(100μm以下/100μm以下)(以下简称“L/S”)。又，因行动电话、游戏机等可移动终端的小型化、触控屏幕面板的导入等，而可使导电电路图型的高精细化更加进展，吾人亦谋求图型性能可形成更微细的60μm以下宽的L/S(60μm以下/60μm以下)者。

在导电性油墨的印刷方式，周知为如专利文献4般的平版印刷法、或网版印刷法等。其中，根据网版印刷法，可确保数μm以上厚度的印刷图型。一方面，根据平版印刷法等其它方法，则形成1至2μm左右厚度的印刷图型为其界限。因此，网版印刷法，为了实现导电性电路等导电图案的低电阻化则极为适当。

但是，网版印刷法如专利文献4所记载，原来就有着不适合于谋求高精细印刷精度的用途·领域的问题。此是因为网版印刷法，是依照在网版印刷版上盛满网版印刷油墨，以刮墨板(squeezee)等按压，同时通过网版印刷版开口部的网眼来印刷印刷油墨的方法。亦即，网版印刷法是根据通过以刮墨板等按压，而使网版印刷版弯曲，并予以印刷的方法。因此，实际的情况是通过网版印刷法，例如，即使欲形成100μm以下的L/S的配线图型，相较于作为目标的线宽，则印刷物的线宽变得更大。结果，造成相邻配线彼此间接近，或接触的问题、或配线的边缘部渗开，成为境界线不明了等的问题。

产生此种问题的理由，是因相较于一般的印刷油墨，导电性油墨所含有的导电性粒子的比重大，且大量含有之故。将导电性油墨从网版的开口部通过，并转移至基材后，在至干燥·固化为止的期间，因导电性粒子本身的重量等，易于流动扩散而超出印刷区域外侧。此等问题在L/S的配线图型相当于100μm以下的高精细的图型中特别显著。

又，为了印刷高精细的导电图案(电路图型)，则有必要使用微细的筛眼。为了使用微细的筛眼，较佳为尽量使用粒径小的导电性粒子。但是，粒径小的导电性粒子相较于粒径大之物，随着印刷后干燥·固化中导电性油墨所含有的溶剂或粘结剂树脂的移动而易于流动。因此，比印刷区域更超出外侧，线宽的“增厚”现象更易于产生。

又，近年来，对使用于触控屏幕面板的导电电路图型，且该触控屏幕面板大多使用于行动电话、游戏机等的可移动终端、个人计算机等，的要求项目方面，可例举不仅是前述高精细性，且是电阻值稳定性。触控屏幕面板的方式有各种各样，可例举光学方式、超音波方式、电阻膜方式、静电容量方式、压电方式等。该等中，由构造的单纯性等观之，以电阻膜方式最被广泛采用。电阻膜方式的触控面板，透明导电膜所形成的二片透明导电基板大致空出10至150μm的间隔并相向配置。在以手指、笔等碰触的部分，两透明电极基板接触并作为开关动作，可进行显示器画面上选单的选择、手写文字的输入等。

兹更详细说明电阻膜方式的触控屏幕面板的构造。

例如，在透明塑料薄膜上设置透明导电膜，以通过掺杂锡的氧化铟(以下称为ITO)，使塑料薄膜部分地露出，在该塑料薄膜及透明导电膜之上使用导电性油墨，以形成导电性电路(亦称为导电图案)。接着，在导电性电路之上形成绝缘层，成为透明导电性基板。接着，打开间隔，以使透明导电膜彼此间不直接接触，在互相面对的状态下，使2片透明导电性基板以两面粘着剂贴合。

但是，若触控面板暴露于高温高湿环境下时，其后端子间电阻值、亦即，2片透明导电性基板间的电阻值常常会有上升的问题发生。对导电性油墨电阻值的稳定性产生极大问题。例如，汽车导航等所使用的车辆用触控面板，会有暴露于高温高湿环境下的情形，吾人正谋求对此种造成环境负荷的触控面板耐久性的提高。

本发明是鉴于上述背景而完成的，其目的在于提供一种导电性油墨，及使用该导电性油墨的具有导电图案的积层体及其制造方法，该导电性油墨并非所谓高温烧成型，而是属于低温处理型，且可以网版印刷形成高精细的导电性图型，再者无须特殊的制造步骤，且为电阻值稳定性优异的导电性油墨。

【解决课题的手段】

本发明是关于一种导电性油墨，含有：

粉体密度为1.0至10.0(g/cm³)、D50粒径(50％粒径)为0.3至5μm、BET比表面积0.3至5.0m²/g的导电性粒子；数量平均分子量(Mn)为10000至300000、羟价2至300(mgKOH/g)的环氧树脂；可与该环氧树脂中的羟基进行醇交换反应，对该环氧树脂100重量份，0.2至20重量份的金属螯合物，该导电性油墨的贮藏弹性系数(G’)为5000至50000(Pa)。

该发明中，导电性粒子较佳为银，

该环氧树脂较佳为双酚型环氧树脂。

在前述任一项发明中，较佳为该环氧树脂的数量平均分子量(Mn)为15000至100000。更佳的范围是该环氧树脂的数量平均分子量(Mn)为20000至100000、羟价为50至250(mgKOH/g)。

在前述任一项发明中，该导电性粒子的粉体密度更佳为2.0至10.0(g/cm³)。

在前述任一项发明中，该贮藏弹性系数(G’)较佳为5,000至20,000(Pa)。

又，在前述任一项发明中，该金属螯合物较佳为铝螯合物，

该铝螯合物较佳为具有选自由乙酰丙酮盐基、甲基乙酰丙酮盐基及乙基乙酰丙酮盐基所构成群组的基。

接着，前述任一项发明项的导电性油墨可适当使用于网版印刷。

又，在前述任一项发明中较佳是进一步含有硬化剂，该硬化剂具有可与该环氧树脂具有的羟基或环氧基的至少一者反应而得的官能基，

该硬化剂较佳为选自由异氰酸酯化合物、胺化合物、酸酐化合物、氢硫基化合物、咪唑化合物、二氰二胺化合物、有机酸酰肼化合物所构成群组的一种以上，

较佳为相对于环氧树脂100重量份，该硬化剂含有0.5至50重量份。

再者，本发明是关于一种具有导电图案之积层体，其具备基材、与形成于该基材上的导电图案，该导电图案是由前述任一项发明记载的导电性油墨而形成。

前述具有导电图案的积层体进一步具备绝缘层，其是积层以被覆该导电图案。

又，前述任一项的具有导电图案的积层体，是在该导电图案的下层侧，进一步将其它导电膜形成于该基材上，而该其它导电膜具有与该导电图案电性连接的预定图型。

该其它导电膜较佳为使掺杂有锡的氧化铟作为主成分的透明导电膜。

前述任一项的具有导电图案的积层体，可适当使用于触控屏幕面板用途。

再者本发明是关于一种具有导电图案的积层体的制造方法，其包含：以网版印刷在基材上形成所期望图型形状的导电图案的步骤，

该导电图案是使用该实施方式中任一项的导电性油墨。

再者本发明是关于一种具有导电图案的积层体的制造方法，其包含：形成预定图型的透明导电膜于基材上，以使透明导电膜部分地露出的步骤；在该基材及该透明导电膜之上，使用该实施方式的任一项的导电性油墨，以网版印刷，形成所期望形状的导电图案的步骤；在该基材、该透明导电膜及该导电图案之上形成绝缘层的步骤，

该透明导电膜是使掺杂有锡的氧化铟作为主成分的膜。

该基材较佳为聚酯薄膜。

【发明效果】

根据本发明的导电性油墨，其在于提供一种导电性油墨，其并非所谓的高温烧成型，而是属低温处理型的导电性油墨，且可以网版印刷形成高精细的导电性图型，再者，特殊的制造步骤并非必须，且电阻值稳定性极优异。又，本发明可提供使用该导电性油墨所形成具有导电图案的积层体及其制造方法，并达成优异的效果。

附图说明

图1是适用本发明的导电性油墨于配线构造的电阻膜式触控屏幕面板一例的重要部分的概略剖面构成图，其相当于图2的A-A’割面线(cutting plane line)。

图2是表示适用本发明的导电性油墨于配线构造的适当电阻膜式触控屏幕面板的积层状态的立体图。

【主要组件符号说明】

组件符号	组件符号说明
		1	下部基板
2	上部基板
		3	导电性油墨图案层
4	绝缘层
		5	粘着材(贴合)
6	下部基板的透明电极
		7	上部基板的透明电极
8	点间隔件
		9、10	上部侧驱动电极
11、12	上部侧连接电极
		13、14	下部侧驱动电极
15、16	下部侧连接电极
		17	抽出电路

具体实施方式

兹就本发明实施形态说明如下。此外，在本说明书中“任意数A至任意数B”的记载，是指数A及比数A更大的范围，数B及比数B更小的范围之意。

本发明的导电性油墨，含有：粉体密度1.0至10.0(g/cm³)、D50粒径0.3至5μm、BET比表面积0.3至5.0m²/g的导电性粒子；数量平均分子量(Mn)为10000至300000，羟价2至300(mgKOH/g)的环氧树脂；及可与环氧树脂中羟基进行醇交换反应，相对于该环氧树脂100重量份，金属螯合物0.2至20重量份之物。

在使用于本发明导电性油墨的导电性粒子方面，可使用例如金、银、铜、银镀敷铜粉、银-铜复合粉、银-铜合金、非晶形铜、镍、铬、钯、铑、钌、铟、硅、铝、钨、钼、铂等的金属粉；以该等金属被覆的无机物粉体、氧化银、氧化铟、氧化锡、氧化锌、氧化钌等金属氧化物的粉末；以该等金属氧化物被覆的无机物粉末、及碳黑、石墨等。该等导电性粒子亦可使用1种或组合2种以上使用。在该等导电性粒子中，由于成本、高导电性且因氧化所致电阻率上升少，故银较适当。

该导电性粒子的形状，若可满足上述特性，则并无特别限定，可适宜使用不定形、凝聚状、鳞片状、微结晶状、球状、薄片(flake)状等。由高精细图型印刷性的观点或对导体图型的基材的密着性观点观之，即使为粒径小的球状之物、或凝聚状之物，较佳是作为凝聚体的比较小之物。

本发明的导电性油墨所使用的导电性粒子，粉体密度为1.0至10.0(g/cm³)、较佳为2.0至10.0(g/cm³)、更佳为2.0至6.0(g/cm³)的范围。

又，导电性粒子的D50粒径为0.3至5μm、较佳为0.3至1.2μm的范围、再佳为0.3至1μm的范围。

又，BET比表面积为0.3至5.0m²/g，较佳在0.8至2.3m²/g的范围、再佳为0.8至2.0m²/g的范围。

导电性粒子的粉体密度小于1.0(g/cm³)时，因导电性粒子体积变大，且在导电性粒子间空隙变大，故导电性粒子彼此间的接触点变小，印刷物的体积电阻率变大。又，在制作导电性油墨时的分散性变差，高精细图型的印刷性不良。

一方面，粉体密度超过10.0(g/cm³)时，导电性粒子的成本增高，高精细导电电路的制造成本增高。又，在制作导电性油墨时，经时间变化使得导电性粒子易于沉淀。

本发明的粉体密度是指，使一定量粉体上下震动(vibrating)，同时装入一定容器后，每一体积的重量之意。该值越大则填充密度越大，因制成导电性粒子时粒子彼此间接触点变大，故可获得良好的导电性，不过在本发明中使用粉体密度10.0(g/cm³)以下的导电性粒子较适当。

此外，粉体密度是根据JIS Z 2512：2006法测定。具体言之，在附刻度的玻璃容器(容量100ml)中，采取导电性粒子(粉体量100g)，以预定的触控装置，于叩击冲程(tapstroke)3mm、叩击次数100次/分钟的条件下予以叩击。

若导电性粒子的D50粒径小于0.3μm，在制成导电性油墨时，因导电性粒子的分散性恶化，故产生导电性粒子彼此间的接触不良，而有使印刷物的电阻值增大的可能性。又，导电性粒子的成本变高。

一方面，D50粒径超过5μm时，则有高精细图型的印刷性劣化的可能性。

此外，导电性粒子的D50粒径，是使用岛津制作所公司制雷射绕射粒度分布测定装置“SALAD-3000”，测定体积粒度分布的累积粒度(D50)。

导电性粒子的BET比表面积小于0.3m²/g时，则导电性粒子彼此间的接触点变小，接触电阻变大。

又，BET比表面积超过5.0m²/g时，则必须有极多树脂用来被覆导电性粒子表面，故对于属粘结剂树脂的环氧树脂，则湿润性劣化，因制成导电性油墨的情形的流动性恶化，使得印刷涂膜表面的均平性降低故不宜。又，因必须有极多树脂用来被覆导电性粒子表面，故对于基材的导电图案的密着性亦降低。

BET比表面积是指，将已知吸附面积(adsorption area)的分子在液体氮的温度下使之吸附在粉体粒子表面，从其量求得试料的比表面积的方法，利用惰性气体的低温低湿物理吸附者为BET法。BET比表面积之定义，是将使用岛津制作所制流动式比表面积测定装置“Flow SorbII”测定的表面积，利用下述式(1)计算的值。

式(1)比表面积(m²/g)＝表面积(m²)/粉末质量(g)

本发明的导电性油墨，在导电性粒子与后述的环氧树脂的合计100重量％中，较佳为含有导电性粒子60至95重量％、更佳为含有70至95重量％、再佳为含有85至95重量％。在导电性粒子小于60重量％时，则导电性并非充分，在超过95重量％时，则环氧树脂变少，恐会降低对导电性油墨的基材的密着性、涂膜的机械强度，并不宜。

接着，就金属螯合物予以说明。本发明中，金属螯合物是与使用于导电性油墨的环氧树脂(后述)中的羟基反应，其是为了提供在网版印刷法中高精细图型的印刷性所需流变学特性则为必须。此等金属螯合物方面，是与金属烷氧化物及β-二酮或酮基酯(乙酰乙酸乙酯等)等的螯合化剂反应的螯合化合物，可例举铝螯合物、锆螯合物、钛螯合物等。由成本、取得容易性等而言，较佳为使用铝螯合物。

在金属螯合物中本发明所使用的铝螯合物方面，较佳为分子量420以下之物，较佳为铝的乙酰丙酮盐错合物。乙酰丙酮盐错合物具有：乙酰丙酮盐基：-O-C(CH₃)＝CH-CO(CH₃)、或甲基乙酰乙酸酯基：-O-C(CH₃)＝CH-CO-O-CH₃、或乙基乙酰乙酸酯基：-O-C(CH₃)＝CH-CO-O-C₂H₅等。本发明所使用的铝螯合物方面，较佳为一分子中具有该等基1至3个之物，更佳为有乙酰丙酮盐基1至3个，或有乙基乙酰乙酸酯基1至3个的铝螯合物。

分子量大于420的铝螯合物、或一分子中具有乙酰丙酮盐基4个以上的铝螯合物、或具有乙基乙酰乙酸酯基4个以上的铝螯合物、或进一步具有长链的烷基的铝螯合物阻碍了与导电性粒子的湿润性(wettability)，恐有电阻率上升之虞。

铝螯合物的代表性物方面，可例举乙基乙酰乙酸铝二异丙酸盐、参(乙基乙酰乙酸)铝、烷基乙酰乙酸铝二异丙酸盐、参(乙酰基乙酸)铝、单乙酰基乙酸铝双(乙基乙酰乙酸盐)、二正丁氧基单甲基乙酰乙酸铝、二异丁氧基单甲基乙酰乙酸铝、二-二级丁氧基单甲基乙酰乙酸铝等。

在金属螯合物中本发明所使用的锆螯合物方面，较佳为分子量350以上、1000以下之物。再者，锆螯合物方面，以乙酰丙酮盐错合物，更佳为其一分子中含有乙酰丙酮盐基1至4个，含有乙基乙酰乙酸酯基0至2个的锆螯合物更佳。分子量小于350的锆螯合物导电性油墨的分散状态呈不稳定，电阻率有上升之虞。

锆螯合物的代表性之物方面，可例举四乙酰丙酮锆、三丁氧基乙酰丙酮锆、单丁氧基乙酰丙酮锆双(乙基乙酰乙酸盐)、二丁氧基双(乙基乙酰乙酸)锆、四乙酰丙酮锆等。

在金属螯合物中本发明所使用的钛螯合物方面，较佳为分子量250以上1500以下之物。又，钛螯合物的适当例方面，可例举可以(HOR¹O)₂Ti(OR²)₂或者(H₂NR¹O)₂Ti(OR²)₂表示的烷氧基钛。在此，R¹及R²为烃基。可例举例如二-异丙氧基双(乙酰丙酮基)钛、二-正丁氧基双(三乙醇胺根合(aminato))钛、异丙氧基辛烯羟乙酸钛、硬脂酸钛、乙酰丙酮钛、四乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、辛烯羟乙酸钛、乙基乙酰乙酸钛、乳酸钛、三乙醇胺化钛(titanium triethanol aminate)等。分子量小于250的锆螯合物导电性油墨的分散状态呈不稳定，恐有电阻率上升之虞。

本发明所使用的金属螯合物的含量，相对于后述的环氧树脂100重量份，金属螯合物在0.2至20重量份的范围，更佳为2至10重量份的范围。金属螯合物小于0.2重量份时，在网版印刷法中，对高精细图型的印刷性所需弹性的性质的提供效果小，在超过20重量份时，则导电性油墨的弹性的性质的提供变得过大，不再能进行网版印刷，同时导电性油墨的电阻值恐有变高之虞。

在此，在网版印刷中就导电性油墨的粘度予以说明。为了进行精度高的网版印刷，虽亦适宜设定筛眼、乳剂厚等的印刷各种条件，或亦适宜选择基材，尤其是就网版印刷用油墨的粘度开始有为数极多的研讨。对基材的油墨的转移量，大为仰赖于来自油墨的网版开口部的通过量，通过量变多时，则细线部分渗开，而易于产生增厚。油墨之通过量以油墨粘度低者变多，在油墨粘度过低的情形，在使油墨自网版印刷版的开口部通过时，在网版印刷版的开口部周边内面，会产生油墨造成附着等的不良影响，无法进行精度高的印刷。

因此，为了抑制油墨的通过量，则采用提高油墨粘度的方法。但是，仅是提高粘度，使油墨自网版印刷版的开口部充分地通过则变难，无法进行精度高的印刷。尤其是，在连续印刷，易于成为细线模糊(patchy)、产生断线。因此，一般认为为了进行精度高的网版印刷，在以刮墨板等加诸外力时，进行低粘度化，而在无加诸外力的状态下，维持高粘度的特性，具有所谓触变性为必要。

兹说明关于习知技术中网版印刷与网版印刷用油墨之触变性的关系的思考方向。在考虑网版印刷用油墨印刷时的行为时，印刷油墨是以刮墨板进行称为滚动(rolling)的旋转运动，同时移动至网版印刷版上，填充于设置于网版的预定图型的开口部，通过开口部供给于基材上，并转移至基材。在可形成高精细的印刷图型的网版印刷用油墨方面，吾人开始考虑在填充·转移时，呈现更低粘度，在转移至基材时，则迅速地高粘度化，基材上维持所印刷的形状则为必要。吾人可把握使该油墨之填充·转移时的粘度，相当于旋转粘度计所致高速旋转时的粘度。又，吾人可把握在外力无法加诸于油墨的时间点，成为静止状态，不过在该静止状态是使粘度相当于旋转粘度计所致低速旋转时的粘度。

亦即，吾人开始考虑使用旋转粘度计(依测定部的形状而分为双重圆筒型、圆锥-圆板型、平行圆板型等)，以不同的旋转速率测定粘度，将旋转速率与粘度的关系绘制对数图表时，连结各绘图间的线成为具有一定倾斜的直线，或者呈现接近于此直线的状态的网版印刷用油墨，可形成高精细的印刷图型的网版印刷用油墨。

此外，在旋转粘度计中，任意旋转速率的粘度为上述的高速旋转时、及低速旋转时，就是否对应于粘度的所谓绝对指标之物虽不存在，不过一般是将n旋转(低速旋转)的10倍至100倍左右设成高速旋转，求得高速旋转时粘度与低速旋转时粘度之比，以TI值(触变指数)评价。

关于导电性油墨亦相同，测定任意旋转速率＝剪断速度(/二级)的情形的粘度＝剪断应力(Pa)(所谓静态稳流(stationary flow)测定)，此外，求得不同旋转速率＝不同剪断速度的情形的粘度＝剪断应力(Pa)，多是自两粘度的关系评价触变性。

一般含有合成树脂等高分子材料的印刷性油墨，虽然具有在流动(粘性流动)的同时兼具弹性的性质(弹性变形)性质(粘弹性)，不过相较于弹性行为，以粘性行为的比率为高，如上述在某一旋转速率亦即多为以稳流掌握粘性行为。

但是，以稳流所测定的粘度随着时间而有大幅变化，大多无法获得具有再现性的数据，由以旋转粘度计有的TI值等的数据，要评价实际油墨的流动性(粘性流动)、进一步评价印刷性则相当困难。尤其是，在求得线宽50μm般的高精细的印刷的情形，仅是单纯粘性流动的掌握、控制并不充分。

目前为止的导电性油墨，通过量仅以粘性流动(所谓粘度)控制，而为了抑制通过量，是采用提高粘度的方法。但是，仅是提高粘度，在连续印刷中细线模糊，或易于产生断线。又，在稳流测定中，在低剪断速度粘度高，在高剪断速度粘度变低，即使使用仅提供所谓触变性的导电性油墨，亦无法充分控制通过量，难以进行高精细的图型(例如线宽40μm/配线间宽60μm的L/S的导电图案)的印刷。

因此，本发明的导电性油墨，是通过使特定物性范围的环氧树脂及金属螯合物反应，而提供特定的弹性性质，并控制油墨的通过量。藉此，在高精细的导电图案(例如线宽40μm/配线间的宽60μm的L/S的导电图案)的印刷中可发挥显着的效果。

亦即，本发明的导电性油墨，在弹性性质中，于25℃、频率1(Hz)、振动应力50(Pa)，贮藏弹性系数G’为5000至5万(Pa)，将损失弹性率G”除以贮藏弹性系数G’的值，tanδ为1以下者，为了提供高精细图型的印刷性则为必要。tanδ较佳为0.3以上。tanδ小于0.3的情形，多为贮藏弹性系数G’超过50000者，作为油墨之流动性不良，会有对印刷性产生问题可能性。

在25℃、频率1(Hz)、振动应力50(Pa)中贮藏弹性系数G’小于5000Pa，则弹性弱、使油墨通过网版的开口部，在转移至基材后，要维持预定图型的形状变难，高精细的图型的印刷性不良。

一方面，导电性油墨的贮藏弹性系数G’超过5万Pa时，则弹性变的过强，在网版印刷版上油墨无法滚动，又，由于难以填充设置于网版的预定图型，故无法进行网版印刷。

贮藏弹性系数G’较佳为5000至30000、更佳为5000至20000。

又，导电性油墨的tanδ超过1时，弹性性质变少，有高精细的图型印刷性不良倾向。

导电性油墨的粘弹性行为评价虽有各方法，不过以固定正弦振动(sinusoidal vibration)的频率，改变振动应力的测定方法，在测定导电性油墨等分散系的动态粘弹性的情形为适当。

接着就环氧树脂加以说明。

本发明所使用的环氧树脂方面，具有环氧基及羟基，数量平均分子量(Mn)为10000至300000、较佳为15000至100000、更佳为18000至100000、再佳为20000至100000、特佳为20000至70000。在考虑市售品的取得容易性时，较佳为数量平均分子量15000至25000左右之物。在考虑制造容易性之点，较佳为数量平均分子量100000以下、更佳为700000以下。

又，羟价为2至300(mgKOH/g)，羟价较佳为10至250(mgKOH/g)、更佳为50至250(mgKOH/g)、再佳为80至200(mgKOH/g)。

环氧树脂方面，较佳为例如双酚A、双酚F、双酚S、双酚AD等的双酚型环氧树脂，可适当的使用属所谓双酚型高分子环氧树脂的苯氧基树脂。

在此，羟基是如后述，与金属螯合物的烷氧基进行醇交换反应，为了提供在网版印刷法中高精细图型的印刷性所需贮藏弹性系数G’等的流变学特性，在进一步使用硬化剂的情形，有必要作为使用于与金属螯合物的醇盐基的反应后，作为剩余的羟基进行反应的官能基。

环氧树脂的数量平均分子量(Mn)小于10000时，即使使用金属螯合物亦无法获得充分的贮藏弹性系数G’，若超过300000时，则贮藏弹性系数G’变得过高，对网版印刷性产生问题。

又，羟基小于2(mgKOH/g)时，即使使用金属螯合物亦无法获得充分的贮藏弹性系数G’，羟价超过300(mgKOH/g)时，贮藏弹性系数G’变得过高，对高精细的图型的网版印刷性产生问题。

在一般双酚型环氧树脂的制造方法，大致分为塔夫(taffy)法与高阶(advanced)法二种方法。

塔夫法是将环氧氯丙烷、及双酚A或双酚F等的双酚类依照需要在碱触媒存在下，缩合至预定的分子量为止的方法。

高阶法是将在双酚类两端具有环氧基的所谓双酚A型环氧单体或双酚F型环氧单体等的双酚型环氧单体、及双酚类，依照需要在碱触媒存在下缩合至预定分子量，或者将市售环氧树脂作为环氧单体处理，与上述相同，或将市售的环氧树脂与双酚类，依照需要在碱触媒存在下，缩合至预定分子量的方法。

在本发明适当使用的双酚型高分子环氧树脂，是以通常方法，例如日本特开平07-109331号公报、日本特开平10-77329号公报、日本特开平11-147930号公报、日本特开2006-36801号公报等所记载，通过适宜调整碱触媒的种类与量、使用的有机溶剂的种类与量、反应温度与时间等而可获得。

本发明的导电性油墨是在基材上以印刷形成导电图案，可制造具有导电图案的积层体。该具有导电图案的积层体，可进一步具备绝缘层以被覆导电图案。又，在该导电图案的下层侧，可进一步在基材上形成具有与导电图案电性连接的预定图型的其它导电膜。不用说，亦可在导电图案的上层设置其它导电膜，亦可使由导电性油墨所组成图型积层多数层。又亦可以印刷以外的方法形成导电图案、或涂膜。

由本发明的导电性油墨所形成的导电图案，在与ITO层等透明导电膜连接的情形，因可实现先前所开始谋求的电阻值稳定性，故能特别发挥其功效。因此，以本发明的导电性油墨形成的具有导电图案的积层体，尤其以触控屏幕面板为适当。

本发明所使用的上述特定物性范围的环氧树脂，相较于聚酯树脂或聚胺基甲酸酯树脂等的其它树脂，在使触控屏幕面板曝晒于高温高湿下的情形，用来抑制触控屏幕面板的端子间电阻值的上升极有效。

在触控屏幕面板用的积层体中，以导电性油墨形成的导电图案(以下亦称为“导电性油墨图案”)与透明导电膜，在使用ITO层作为透明导电膜的情形，是成为ITO层/导电性油墨图案/绝缘层/粘着剂层、或ITO层/导电性油墨图案/粘着剂层的积层构成。

对ITO层的导电性油墨图案的密着性显着不良的情形，无需在高温高湿下曝晒，以玻璃纸带所致密着性试验就可自ITO层使导电性油墨图案剥离。视情况，不必使用玻璃纸带亦可剥离。

若对ITO层的导电性油墨图案的密着性稍加改良，虽在初期状态下有密着于ITO层，不过在曝晒于高温高湿下后，进行密着性试验时，则导电性油墨图案自ITO层剥离。

若对ITO层的导电性油墨图案的密着性再稍加改良时，在高温高湿下曝晒后，即使进行密着性试验，导电性油墨图案亦不再自ITO层剥离。但是，在可获得上述特性的情形，在绝缘层或粘着剂接触导电性油墨图案的状态下，于高温高湿下曝晒后，从绝缘层等之上进行密着性试验时，则导电性油墨图案与绝缘层一起易于自与ITO层的界面剥离。因此，在具有ITO层/导电性油墨图案/绝缘层的积层构造的情形，则密着性的进一步改良为必要。

吾人谋求在具有ITO层/导电性油墨图案/绝缘层之积层构造的触控屏幕面板用积层体形成用的导电性油墨中，在绝缘层或粘着剂接触导电性油墨图案的状态下，于高温高湿下曝晒，由于自绝缘层等之上的密着性试验，使导电性油墨图案与绝缘层一起，不从ITO层剥离。

触控屏幕面板的用途广泛，要求性能日益高涨，即使高温高湿下曝晒，吾人比习知更强烈企盼尽可能不使端子间电阻值上升之物。

在使用到聚酯树脂或聚胺基甲酸酯树脂等其它树脂的导电性油墨中，若在高温高湿下曝晒时，相较于曝晒前，会有端子间电阻值大幅上升的问题。

一方面，通过使用本发明的导电性油墨，而可减小端子间电阻值的上升。此是因使用上述特定物性范围的环氧树脂所致。亦即，吾人可知以本发明的导电性油墨，在对先前的电阻值稳定性特别有问题的具有ITO层/导电性油墨图案/绝缘层的积层构造的具有导电图案的积层体中，可获得良好的电阻值稳定性。

此外，上述是说明使用ITO膜作为透明导电膜之例，不过亦可适用氧化铟·氧化锌(IZO：铟锌氧化物(Indium Zinc Oxide))、或氧化锌(ZnO)等的透明导电膜。

通过添加硬化剂于本发明的导电性油墨，而在高温高湿曝晒前后的端子间电阻值的上升可进一步地抑制。

此等硬化剂方面，是使用可与环氧基或羟基反应而得之物，较佳为与环氧基反应之物。硬化剂方面，可例举异氰酸酯化合物、胺化合物、酸酐化合物、氢硫基化合物、咪唑化合物、二氰二胺化合物、有机酸酰肼化合物等。

例如，在与环氧树脂的羟基反应的情形，硬化剂可使用异氰酸酯化合物。

在与环氧树脂的环氧基反应的情形，可使用胺化合物、酸酐化合物、氢硫基化合物、咪唑化合物、二氰二胺化合物、有机酸酰肼化合物作为硬化剂。

在使用作为硬化剂而得的异氰酸酯化合物方面，可例举非嵌段化异氰酸酯、嵌段化异氰酸酯等。

在异氰酸酯化合物方面，可使用聚异氰酸酯化合物。在聚异氰酸酯化合物方面，可使用先前周知的芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯、或该等嵌段体的嵌段化异氰酸酯，该等可单种使用及使用2种以上。芳香族聚异氰酸酯方面，可例举二异氰酸甲伸苯酯的三羟甲基丙烷加合物、二异氰酸甲伸苯酯的异三聚氰酸酯体、二异氰酸4，4′-二苯基甲酯的寡聚物等。

脂肪族聚异氰酸酯方面，可例举二异氰酸六亚甲酯的双脲(biuret)体、二异氰酸六亚甲酯的异三聚氰酸酯体、二异氰酸六亚甲酯之脲二酮、二异氰酸甲伸苯酯与二异氰酸六亚甲酯所构成共聚物的异三聚氰酸酯体。在脂环族聚异氰酸酯方面，可例举二异氰酸异佛尔酮酯的异三聚氰酸酯体。在嵌段化异氰酸酯方面，可使用聚异氰酸酯以ε-己内酰胺、丁酮肟、酚、活性亚甲基化合物等所嵌段的先前周知之物。

在本发明的导电性油墨所使用的硬化剂中，胺化合物方面，可例举例如二乙撑三胺、三乙撑四胺、四乙撑五胺、二丙二胺、二乙基胺基丙胺等的脂肪族胺；N-胺基乙基六氢吡、苯二胺、异佛尔酮二胺、氢化间二甲苯二胺等的脂环族胺；间苯二甲二胺、间伸苯二胺、二胺基二苯甲烷、二胺基二苯砜等的芳香族胺等。又，可例举使该等胺经改性的由胺加合物类、酮亚胺类、或二聚物酸与聚胺的缩合所生成的分子中具有反应性的一级胺与二级胺的聚酰胺树脂等。

本发明的导电性油墨所使用的硬化剂中酸酐化合物方面，可例举例如酞酸酐、1，2，4-苯三甲酸酐、均苯四酸酐、二苯酮四羧酸酐、乙二醇双偏苯三酸酯、参(偏苯三酸)甘油酯、顺丁烯二酸酐、四氢酞酸酐、甲基四氢酞酸酐、内亚甲基四氢酞酸酐、甲基内亚甲基四氢酞酸酐、甲基丁烯基四氢酞酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、六氢酞酸酐、甲基六氢酞酸酐、琥珀酸酐、甲基环己烯二羧酸酐、烷基苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物、氯桥酸(chlorendic acid)酐、聚壬二酸酐、甲基纳迪克酸(nadic acid)酐等。

本发明的导电性油墨所使用的硬化剂中，氢硫基化合物方面，可例举液状聚硫醇、聚硫化物树脂等。

本发明的导电性油墨所使用的硬化剂中，咪唑化合物方面，可例举2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2，4-二甲基咪唑、2-苯基咪唑等之咪唑化合物、及使该等咪唑化合物及环氧树脂反应，而在溶剂中不溶化的形式，或封入咪唑化合物于微胶囊中的形式等的改良了保存稳定性的潜在性硬化剂。

在本发明的导电性油墨所使用的硬化剂中二氰二胺化合物方面，可例举二氰二胺(DICY)等。

相对于环氧树脂100重量份，本发明的导电性油墨较佳为含有硬化剂0.5至50重量份。硬化剂小于0.5重量份时，并无法对印刷物提供充分的密着性、耐热性等，若超过50重量份时，则未反应的硬化剂易于残留于导电性油墨，同样的难以提供充分的密着性、耐热性等。

在本发明的导电性油墨中，亦可含有促进环氧树脂与硬化剂的热硬化的硬化促进剂等。

此种硬化促进剂方面，在环氧树脂的羟基与异氰酸酯化合物的反应中，可使用有机锡化合物、胺化合物等。有机锡化合物方面，可例举例如辛酸锡(stannous octanoate)(SO)、二月桂酸二丁锡(DBTDL)等。胺化合物方面，可例举二氮杂二环辛烷(DABCO)、N-乙基吗啉(NEM)、三乙胺(TEA)、N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙三胺(PMDETA)等。

又，在环氧树脂的环氧基与前述硬化剂的反应中的硬化促进剂方面，可例举二氰二胺、三级胺化合物、膦化合物、咪唑化合物、羧酸酰肼、脂肪族或芳香族二甲脲等之二烷基脲类等。三级胺化合物方面，可例举三乙胺、苄基二甲胺、1，8-二氮杂二环(5.4.0)十一烯-7、1，5-二氮杂二环(4.3.0)壬烯-5等。膦化合物方面，可例举三苯膦、三丁膦等。咪唑化合物方面，可例举前述的硬化剂所例示的咪唑化合物。可例举例如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2，4-二甲基咪唑、2-苯基咪唑等的咪唑化合物、及使该等咪唑化合物与环氧树脂反应，并对溶剂为不溶化的形式，或将咪唑化合物封入微胶囊的形式等的改良了保存稳定性的潜在性硬化促进剂。羧酸酰肼方面，可例举琥珀酸酰肼、己二酸酰肼等。

本发明的导电性油墨可在各种溶剂溶解、稀释，固体成分方面较佳为50至90重量％。

稀释用的溶剂依照使用的树脂的溶解性或印刷方法等的种类而可予选择。

例如虽可混合酯系溶剂、酮系溶剂、乙二醇醚系溶剂、脂肪族系溶剂、脂环族系溶剂、芳香族系溶剂、醇系溶剂、水等的1种或2种以上使用，不过并非限定于该等。

例如酯系溶剂方面，可例举乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乳酸乙酯、碳酸二甲酯等。

酮系溶剂方面，可例举丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮苯、二异丁酮、二丙酮醇、异佛尔酮、环己酮等。

乙二醇醚系溶剂方面，可例举乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚等；该等单醚类之乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等，或该等单醚类的乙酸酯等。

脂肪族系溶剂方面，可例举正庚烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等。

芳香族系溶剂方面，可例举甲苯、二甲苯、四氢化萘等。

本发明的导电性油墨，是以预定比率调配导电性粒子、环氧树脂、金属螯合物及溶剂等，并以分散机(disper)混合，可依照需要通过以三辊等予以混合分散而获得。

又，本发明的导电性油墨，可依照需要添加分散剂、提高耐摩擦剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、芳香剂、抗氧化剂、有机颜料、无机颜料、消泡剂、硅烷偶合剂、塑化剂、难燃剂、保湿剂等。

使用本发明的导电性油墨，通过以各种印刷法印刷于基材上，而可形成高精细的导电图案。在导电图案方面，可例举导电性电路图型、各种配线图型、电极图型等，并无特别限定。导电性电路图型可适当使用于电子零件的电路基板配线。

基材薄膜方面，并无特别限定，可例举例如聚酰亚胺薄膜、聚对伸苯基对酞酰胺薄膜、聚醚腈薄膜、聚醚砜薄膜、聚对酞酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙烯酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等。

又，作为基材薄膜，亦可使用在聚对酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙烯酯的聚酯薄膜、聚碳酸酯、聚醚砜、丙烯酸树脂等的高分子薄膜上，溅镀ITO层，以湿涂布等形成的所谓ITO薄膜，使ITO层形成于玻璃上的ITO玻璃等。又，亦可使用陶瓷、玻璃基材等。尤其是在触控屏幕面板中，大多使用形成ITO层于聚酯薄膜上的ITO薄膜、形成ITO层于玻璃上的ITO玻璃。

又，依照需要，在目的是进一步提高由本发明的导电性油墨所形成的属导电图案的高精细图型配线的印刷性，则亦可在基材上设置固定涂布层，并在该固定涂布层上印刷导电性油墨。固定涂布层，只要是与基材的密着性、再者是导电性油墨的密着性良好，则无特别限定，又，树脂珠等有机充填剂或金属氧化物等无机充填剂，亦可依照需要添加。设置固定涂布层的方法并无特别限定，可以先前周知的涂膜方法予以涂布、干燥、硬化获得。

本发明的导电性油墨，尤其是可适用于网版印刷，不过亦可适用于先前周知的各种印刷法。在网版印刷法中，较佳为使用欲对应于导电电路图型的高精细化的微细的筛网、特佳为使用400至650筛网左右的微细筛网的网版。此时网版的开放面积较佳为约20至50％。网版线径较佳为约10至70μm。

网版印刷版的种类方面，可例举聚酯网版、复合(combination)网版、金属网版、耐纶网版等。又，在印刷高粘度的糊状态之物时，可使用高张力不锈钢网版。

网版印刷的刮墨板(squeeze)可为圆形、长方形、正方形的任一种形状，又，为了减小攻角度(attack angle)(印刷时版与刮墨板的角度)，则亦可使用研磨刮墨板。其它印刷条件等可对先前周知的条件适宜设计。

本发明的导电性油墨，是在印刷于基板等基材上后，予以加热并干燥·固化。又，对导电性油墨添加硬化剂的情形，是使其硬化。

在不含有硬化剂的情形，为了使溶剂充分挥发，又，在含有硬化剂的情形，为了溶剂的充分挥发及硬化剂与环氧树脂的反应，故加热温度在80至230℃、加热时间方面较佳为10至120分钟。藉此，可获得具有导电图案的积层体。具有导电图案的积层体，可依照需要设置绝缘层，以被覆导电图案。绝缘层方面，并无特别限定，可适用周知的绝缘层。又，具有导电图案的积层体，可制成与形成于其它层的导电膜电性连接的构成。例如将ITO膜等的透明导电层与由本发明的导电性油墨所形成的导电图案予以抵接，成为电性连接的构成。

本发明的具有导电图案的积层体，尤其是在触控屏幕面板的透明电极上形成配线构造时，可适当使用。

在此，使用图1及图2，同时说明适用本发明的导电性油墨于电阻膜方式的触控屏幕面板的情形的一例。此外，本图1、图2是电阻膜式触控屏幕面板的简易概念图，配线条数、配线宽、配线与配线的间隔是以概念图表示。此外，在图2中，是在三层中间，于粘着材5的位置设置视点，在下部基板1侧为俯视状态下，上部基板2侧为仰视状态下，以示意图表示各基板侧的积层状态。

触控屏幕面板具备：由玻璃或塑料薄膜(聚对酞酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙烯酯薄膜、丙烯酸树脂薄膜、聚碳酸酯薄膜等)的基材所构成的下部基板1及上部基板2。在下部基板1及上部基板2上，部分地形成各ITO等的透明电极6、7。结果就会使下部基板1及上部基板2、与透明电极6、7各自露出。

接着，在下部基板1上的透明电极6的两端部，各自形成由导电性油墨图案层3所构成下侧驱动电极13、14。导电性油墨层3是被绝缘层4被覆。导电性油墨图案层3是如图1所示，与基材1、ITO等的透明电极6、接着是与绝缘层4接触。

同样地在上部基板2上的透明导电7的两端部，各自形成由导电性油墨层3所构成的上部驱动电极9、10。

具体言之，在上部基板2侧的透明电极7端部，使用本发明的导电性油墨，予以网版印刷，使之干燥·硬化，形成低电阻的导电性油墨图案层3。接着，在导电性油墨层3及该导电性油墨图案层3附近的上部基板2、透明电极7端部之上，以网版印刷等印刷绝缘光阻(省略图示)。其后，予以干燥·硬化，形成绝缘层，并形成本发明的具有绝缘光阻的积层体。下部基板1侧亦相同。

在设置于下部基板1上的透明电极6上的适当处所，除了原来目的的输入时以外，为了防止与透明电极6、7接触，故如图1所示在透明电极6上的适当位置，以一定的间隔设置微小的点间隔件8。

接着，除了原来目的的输入时以外，打开一定的间隔(例如10至150μm的间隔)，以不与透明电极6、7接触，(参照图1)，下部基板1侧的绝缘层4与上部基板2、下部基板1与上部基板2、下部基板1与上部基板2侧的绝缘层4，各自以粘着材5贴合，并积层。粘着材5可配置成框状(frame-like)。又，如图2所示，下部基板1侧的驱动电极13、14与该上部基板2侧的上侧驱动电极9、10，在平面视图(plan view)上可得形成为正交者。

再者，在该上部基板2侧的驱动电极9、10，连接电极11、12各自以导电性接着剂连接。同样地，在该下部基板1侧的驱动电极13、14，是以导电性接着剂各自连接于连接电极15、16。

使用本发明的导电性油墨于各下部基板1侧及上部基板2侧，并形成导电性油墨图案层3的触控屏幕面板，电阻值稳定性良好，经长期间，作为转换各种电子设备的功能的零件可稳定使用，同时电特性优异。

【实施例】

以下兹以实施例具体说明本发明。此外，在实施例中，“份”、“％”是各自表示“重量份”、“重量％”，而羟价以KOHmg/g表示。

(粘结剂1)

将日本环氧树脂公司制、JER1256(重量平均分子量57400，数量平均分子量25000、环氧当量7500、羟价190)40份溶解于异佛尔酮60份，获得不挥发成分40％的粘结剂(1)溶液。

(粘结剂2)

将日本环氧树脂公司制、JER4250(重量平均分子量57600、数量平均分子量24000、环氧当量8500、羟价180)40份溶解于异佛尔酮60份，获得不挥发成分40％的粘结剂(2)溶液。

(粘结剂3)

将日本环氧树脂公司制、JER1009(重量平均分子量27700、数量平均分子量5200、环氧当量2500、羟价220)40份溶解于异佛尔酮60份，获得不挥发成分40％的粘结剂(3)溶液。

(粘结剂4)环氧树脂的合成

在具备搅拌机、温度计、电容器、氮气导入管的反应装置，装入数量平均分子量380、环氧当量190的双酚A液状环氧树脂100份、羟基当量114的双酚A59.1份(环氧基/羟基摩尔比1.015)、二乙二醇单乙醚乙酸酯106份。在氮气流下，加热至100℃予以溶解·均一化后，添加作为触媒的50重量％氯化四甲铵水溶液0.9份，使温度上升至160℃，在160℃进行7小时聚合反应。进一步添加异佛尔酮132份，获得不挥发成分40％的粘结剂(4)。

此外，所得的环氧树脂，是每一固体成分，具有重量平均分子量145000、数量平均分子量54000、环氧当量16500、羟价194之物。

(粘结剂5)环氧树脂的合成

在具备搅拌机、温度计、电容器、氮气导入管的反应装置，装入数量平均分子量380、环氧当量190的双酚A液状环氧树脂100份、羟基当量114的双酚A57.6份(环氧基/羟基摩尔比1.041)、二乙二醇单乙基醚乙酸酯105份。在氮气流下，加热至100℃，予以溶解·均一化后，添加作为触媒的50重量％的氯化四甲铵水溶液0.7份，使温度上升至160℃，在160℃进行7小时聚合反应。进一步添加异佛尔酮131份，获得不挥发成分40％的粘结剂(5)溶液。

此外，所获得的环氧树脂是每一固体成分，具有重量平均分子量51600、数量平均分子量17000、环氧当量6900、羟价185之物。

(粘结剂6)环氧树脂的合成

在具备搅拌机、温度计、电容器、氮气导入管的反应装置，装入数量平均分子量380、环氧当量190的双酚A液状环氧树脂100份、羟基当量114的双酚A57.4份(环氧基/羟基摩尔比1.045)、二乙二醇单乙基醚乙酸酯128份。在氮气流下，加热至100℃，予以溶解·均一化后，添加作为触媒的三丙胺0.4份，在160℃进行7小时聚合反应。进一步在降低反应系内温度至70℃后，装入异氰酸苯酯35份、二月桂酸二丁锡0.04份，在100℃间升温后反应6小时。进一步添加异佛尔酮161份，获得不挥发成分40％的粘结剂(6)溶液。

此外，所得的环氧树脂是每一固体成分，具有重量平均分子量60500、数量平均分子量27000、环氧当量8800、羟价92之物。

(粘结剂7)聚酯树脂的合成

在具备搅拌机、温度计、精馏管、氮气导入管、减压装置的反应装置，装入对苯二甲酸二甲酯20.3份、异酞酸二甲酯20.3份、乙二醇12.9份、新戊二醇18.2份、及四丁基钛酸盐0.03份，在氮气流下一边搅拌一边缓缓加热至180℃，于180℃进行酯交换反应3小时。接着，装入癸二酸28.3份，缓缓加热至180至240℃为止，进行酯化反应。在240℃反应2小时，测定酸价，若在15以下时，则将反应罐缓缓减压至1至2托耳，在达到预定的粘度时，使反应停止并取出，获得重量平均分子量52900、数量平均分子量23000、羟价5、酸价1的聚酯树脂。将聚酯树脂40份溶解于异佛尔酮60份，获得不挥发成分40％的粘结剂(7)溶液。

(粘结剂8)聚胺基甲酸酯树脂的合成

在具备搅拌机、温度计、回流冷却管、氮气导入管的反应装置，装入由异酞酸与3-甲基-1，5戊二醇所得聚酯聚醇(kuraray股份有限公司制“kuraray聚醇P-2030”、Mn＝2033)127.4份、二羟甲丁酸酯4.2份、二异氰酸异佛尔酮酯19.2份、及二乙二醇单乙醚乙酸酯32.5份，在氮气流下，于90℃反应3小时，接着，添加二乙二醇单乙醚乙酸酯115份，获得重量平均分子量48600、数量平均分子量18000、羟价4、酸价10的聚胺基甲酸酯树脂的溶液。在聚胺基甲酸酯树脂之溶液100份添加异佛尔酮26份，获得不挥发成分40％的粘结剂(8)溶液。

此外，粘结剂(1)至(8)的重量平均分子量、数量平均分子量、环氧当量、酸价及羟价是依照以下方法求得。

<重量平均分子量、数量平均分子量的测定>

装置：GPC(凝胶渗透层析法)

机种：昭和电工股份有限公司制Shodex GPC-101

柱：昭和电工股份有限公司制GPC KF-G+KF805L+KF803L+KF802

检测器：差式折射率检测器昭和电工股份有限公司制Shodex RI-71

洗提液(eluant)：THF

流量：试样侧：1mL/分、参考侧：0.5mL/分

温度：40℃

试样：0.2％THF溶液(100μL注射)

校正曲线：使用东曹股份有限公司制下述分子量的标准聚苯乙烯12点，制成校正曲线。

F128(1.09X10⁶)、F80(7.06X10⁵)、F40(4.27X10⁵)、F20(1.90X10⁵)、F10(9.64X10⁴)、F4(3.79X10⁴)、F2(1.81X10⁴)、F1(1.02X10⁴)、A5000(5.97X10³)、A2500(2.63X10³)、A1000(1.05X10³)、A500(5.0X10²)。

基线：除了粘结剂(3)以外，将GPC曲线最初峰值的上升点作为起点，因以滞留时间25分(分子量3150)无法检测峰值，故以此作为终点。接着，将连结两点的线作为基线，计算分子量。

粘结剂(3)在滞留时间25分仍未检测主要峰值。因此，在主要峰值的低分子量侧为连续的多数个小峰值大致无法检测出，以滞留时间30分(分子量250)作为终点，并与其它粘结剂的情形相同设定基线，求得分子量。

<环氧当量的测定>

依照JIS K 7236测定。

<羟价、酸价的测定>

依照JIS K 0070测定。

[银粉A]

将DOWA电子公司制球状银粉(粉体密度5.5g/cm³、D50粒径0.9μm、比表面积0.93m²/g)制成银粉A。

[银粉B]

将DOWA电子公司制球状银粉(粉体密度4.0g/cm³、D50粒径0.5μm、比表面积1.77m²/g)制成银粉B。

[银粉C]

将METALOR公司制球状银粉(粉体密度2.2g/cm³、D50粒径0.8μm、比表面积1.40m²/g)制成银粉C。

[银粉D]

将三井金属公司制球状银粉(粉体密度4.5g/cm³、D50粒径0.25μm、比表面积1.70m²/g)制成银粉D。

[银粉E]

将福田金属公司制薄片(flake)银粉(粉体密度4.8g/cm³、D50粒径7.9μm、比表面积0.95m²/g)制成银粉E。

[银粉F]

将三井金属公司制球状银粉(粉体密度0.9g/cm³、D50粒径5.1μm、比表面积1.91m²/g)制成银粉F。

[银粉G]

将METALOR公司制薄片(flake)银粉(粉体密度6.1g/cm³、D50粒径15.3μm、比表面积0.09m²/g)制成银粉G。

[银粉H]

将SINO-PLATINUM公司制薄片(flake)银粉(粉体密度2.9g/cm³、D50粒径5.2μm、比表面积5.60m²/g)制成银粉H。

<银粉的粉体密度、D50粒径及BET比表面积的测定>

1)D50粒径

使用岛津制作所公司制雷射绕射粒度分布测定装置“SALAD-3000”，测定体积粒度分布的累积粒度(D50)。

2)粉体密度

根据JIS Z 2512：2006法测定。

3)BET比表面积

由使用岛津制作所制流动式比表面积测定装置“Flow SorbII”测定的表面积，以下述计算式计算的值定义为比表面积并予记载。

比表面积(m²/g)＝表面积(m²)/粉末质量(g)

[金属螯合物A]

铝螯合物是将川研Fine chemicals股份有限公司制ALCH(通式(1)，固体成分90％)作为金属螯合物As。

通式(1)

[化1]

[金属螯合物B]

钛螯合物，是将松本Fine chemicals股份有限公司制Orgatix TC-100(乙酰丙酮钛、固体成分75％)制成金属螯合物B。

[金属螯合物C]

锆螯合物，是将松本Fine chemicals股份有限公司制Orgatix ZC-540(三丁氧基单乙酰丙酮锆、固体成分45％)制成金属螯合物C。

[硬化剂1]

将嵌段型二异氰酸六亚甲酯硬化剂、Duranate MF-K60X(旭化成化学品公司制、固体成分60％)制成硬化剂(1)。

[硬化剂2]

将咪唑硬化剂，Cureduct P-0505(四国化成公司制、固体成分100％)制成硬化剂(2)。

实施例1<导电性油墨的调制>

在以分散机混合：含有40重量份环氧树脂的粘结剂(1)溶液：100重量份；含有0.81重量份的乙基乙酰乙酸铝二异丙酸盐的金属螯合物A：0.9重量份、银粉A：330重量份、二乙二醇单乙醚乙酸酯：40重量份后，以三辊分散，并调制导电性油墨。

所得的导电性油墨，固体成分约79重量％，在环氧树脂与银粉的合计370重量份中，银粉约89重量％、环氧树脂为11重量％。

接着，使用TA仪器公司制流变计(rheometer)“AR-G2”，在25℃的温度下，固定于频率1Hz，在振动应力1.0至100000Pa的范围下，测定贮藏弹性系数G’等的动态粘弹性特性，则实施例1的导电性油墨的贮藏弹性系数G’为7200、tanδ为0.89。

实施例2至9、比较例1至9<导电性油墨的调制>

以表1、2所示调配比率将银粉、粘结剂树脂溶液、金属螯合物、硬化剂、溶剂在分散机混合后，以三辊分散，与实施例1同样地来调制导电性油墨。所得的导电性油墨的特性是以下述方法测定。

[试验片的制成]

在厚度75μm的经电晕处理的聚对酞酸乙二酯薄膜(以下称为PET)，将实施例1至12、比较例1至9的导电性油墨进行网版印刷成为15mm×30mm的图型形状，以150℃烤炉干燥30分钟，获得膜厚8至10μm的导电性印刷物。

<膜厚的测定>

上述印刷物的膜厚是使用仙台Nikon公司制MH-15M型测定器测定。

<表明电阻值的测定>

上述印刷物表面电阻值是在25℃、湿度50％环境下，使用三菱化学公司制LorestaAPMCP-T400测定器来测定。

<体积电阻率的计算>

由上述方法所测定的表面电阻值、及膜厚来计算体积电阻率。体积电阻率的目标值为5.0×10^-5Ω·cm以下。此外，超过5.0×10^-5Ω，且在8.0×10^-5Ω·cm以下，大致虽有实用性，不过在超过8.0×10^-5时，通常则无实用性。

体积电阻率(Ω·cm)＝(表面电阻率：Ω/□)×(膜厚：cm)

<相对于ITO积层薄膜的密着性>

准备将ITO积层薄膜(日东电工公司制、V270L-TEMP、75μm厚)的一部分以盐酸蚀刻，除去ITO层，并使基材(聚对酞酸乙二酯薄膜)露出之物。接着，在ITO积层部分及予以蚀刻而露出基材的部分，将实施例1至9、比较例1至9的各导电性油墨，进行15mm×30mm图型的网版印刷，以使干燥后膜厚成为8至10μm，于150℃烤炉干燥30分钟，并评价该印刷物的密着性。评价方法及评价基准是如下述。

<带密着试验>：依照JIS K5600，实施带密着试验。

在ITO残存部分，ITO蚀刻部分各自区域上的导电油墨层，于宽1m间隔以切刀切出10格(square)X10格之计100方格，将Nichiban公司制玻璃纸带(25mm宽)粘贴于印刷面，予以急遽地剥离，以残留的方格状态进行评价。

○：无剥离(密着性良好等级)

△：格子的端稍有缺损(虽密着性稍不良，不过仍为实用上可使用等级)

×：观察到1格子以上的剥离(密着性不良等级)

<相对于聚酰亚胺薄膜的密着性>

在聚酰亚胺薄膜(Toray·杜邦公司制、Kapton 100H、25μm厚)上，将实施例1至9、比较例1至9的各导电性油墨进行15mm×30mm图型的网版印刷，以使干燥后膜厚成为8至10μm。其后，在180℃烤炉干燥30分钟，评价该印刷物的密着性。评价方法及评价基准是如下述。

将Nichiban公司制玻璃纸带(25mm宽)粘贴于印刷物表面，予以急遽地剥离，并评价印刷物的密着性。

○：无剥离，密着性良好。

△：有若干剥离，密着性稍不良。

×：全面剥离，密着性不良。

[细线印刷性的评价]

使用高精度网版印刷装置(东海精机股份有限公司制SERIA)，以多数具有线宽40μm、线间之宽60μm(L/S＝40μm/60μm)的微细配线图型的网版印刷版，将实施例1至9、比较例1至9的各导电性油墨，在200mm×200mm的区域，于厚度75μm的电晕处理PET进行20片连续印刷。其后，在150℃干燥30分钟。印刷的条件如下述。

(网版印刷条件)

·网版：不锈钢版650筛网

·乳剂厚：10μm

·网版框：650×550mm

·刮墨板角度：70°

·刮墨板攻角：50°

·刮墨板硬度：80°

·刮墨板速度：20mm/秒

·刮墨板印压：10kg

·间隙：3.5mm

(线宽不匀程度的评价)

使用数字微观测器(光学)(Keyence股份有限公司制VHX-900)，以倍率500倍摄影经网版印刷的配线图型的微细配线部分。已摄影的扩大照片是使用Nireco公司制小型泛用影像解析装置“LUZEX AP”，读取印刷后细线宽。

具体言之，就第5张、第20张的印刷物，各自选择任意的细线8条，就每一条测定460处，测定8条合计3680处的线宽，求得最小值、最大值、平均值、标准偏差、细线的增厚的程度“(平均值-40μm)/40μm(％)”。

平均值、标准偏差、细线的增厚程度如表1、2所示。

此外，标准偏差是表示细线的直线性(细线的凸凹)。

又，细线增厚的程度“(平均值-40μm)/40μm(％)”的评价基准是如下述。

小于25％：几乎无确认线宽的增厚，细线印刷性良好

25至40％：稍确认线宽的增厚，细线印刷性是实用上无妨碍的等级

超过40％：可确认线宽的增厚，细线印刷性不良

再者，印刷配线图型的微细配线部分的形状是以下述基准评价。结果如表1、2所示。

○：微细配线部分并不产生蛇行所致增厚的不匀、渗出、模糊，微细配线部分的境界线明了且良好。

△：微细配线部分稍观察到蛇行所致增厚的不匀，不过并不产生渗出、模糊，为实用上无妨碍的等级。

×：微细配线部分可观察到蛇行所致增厚的不匀，有渗出、模糊，境界线不明了。

[电阻值稳定性评价]

将由透明导电性薄膜所构成可动电极基板与由玻璃电极基板所构成固定电极基板以两面胶带的两面粘着层贴合，并制作前述图1及图2所示构成的电阻膜式触控屏幕面板。

使用实施例1至12、比较例1至9的导电性油墨，在以蚀刻除去ITO透明电极膜部及ITO的基材上，以网版印刷对图2的驱动电极、抽出电路(extraction circuit)、连接电极进行印刷，在135℃干燥30分钟。

接着，在上述驱动电极、抽出电路上，以网版印刷印刷聚胺基甲酸酯树脂系的绝缘光阻(东洋油墨制造公司制、Rheoresist NSP-11)，在120℃干燥30分钟。将已完成的上下的电极基板以两面胶带贴合，来制作电阻膜式触控屏幕面板。此外，抽出电路末端部是为了制成端子A、B，则无设置绝缘光阻层(省略图示)。

就所得的电阻膜式触控屏幕面板，在25℃、湿度50％环境下，测定图2的端子A与端子B间的端子间电阻值。接着，在60℃、90％的环境下保存240小时后的端子间电阻值是在25℃、湿度50％环境下测定，以环境保存试验后端子间电阻值的上升率，以下述基准评价。结果如表1、2所示。此外，端子间电阻值是使用三和电气计器制PC500型测试器测定。

○：环境保存试验后端子间电阻值的上升率为0至10％

△：环境保存试验后端子间电阻值的上升率为10至20％

×：环境保存试验后端子间电阻值的上升率超过20％

环境保存试验后的端子间电阻值的上升率在20％以下，在标准规格的触控屏幕面板中，为实用上无问题的等级。

由表1明显可知，实施例1至12的导电性油墨显示良好的(体积电阻率、细线印刷性、对ITO积层薄膜的密着性)。

添加了硬化剂(1)的实施例10，可提高对聚酰亚胺薄膜的密着性。再者在使用于触控屏幕面板的情形，即使曝晒于高温高湿环境下，端子间电阻的上升少，极为良好。

一方面，添加了硬化剂(2)的实施例11、及添加了硬化剂(3)的实施例12，对聚酰亚胺薄膜的密着性，虽与不添加硬化剂的情形同等，不过从细线印刷性的观点观之极为优异，同时在使用于触控屏幕面板的情形，即使曝晒于高温高湿环境下，由端子间电阻的上升少等的观点观之，极为优异。

相对于此，如表2所示，比较例1因粘结剂树脂为聚酯树脂，故在60℃、90％、240小时，触控面板的端子间电阻上升，电阻值稳定性不良。

又，比较例2亦因粘结剂树脂为胺基甲酸酯树脂，而使电阻值稳定性不良。

比较例3的粘结剂树脂为环氧树脂，不过因数量平均分子量小于10000，故电阻值稳定性不良，又，因导电性油墨的弹性成分小，故细线印刷性亦劣。

比较例4，所用的银粉的D50粒径小于0.3μm，油墨涂膜的体积电阻率高，为不能使用的等级。

一方面，在比较例5，使用的银粉的D50粒径超过5μm，以细线印刷性进行20张印刷的时间点，细线模糊极为严重，故无法测定线宽。在观察印刷后网版印刷版的筛网部分时，在多处观察到银粉堵塞在筛网的状态。吾人考察到银粉的D50粒径大所致的不良影响。

比较例6所用的银粉的粉体密度小于1.0g/cm³，油墨涂膜的体积电阻率增高，为不能使用的等级。

比较例7所用银粉的比表面积小于0.3m²/g，油墨涂膜的体积电阻率增高，为不能使用的等级。又，所用银粉的D50粒径超过5μm，与比较例2相同，在以细线印刷性进行20张印刷的时间点，因筛网的堵塞所致细线的模糊极严重，故无法测定线宽。

比较例8所用的银粉的比表面积超过5.0m²/g，因有必要极多的粘结剂树脂用来被覆导电性粒子的表面，故相对于ITO蚀刻薄膜、聚酰亚胺薄膜密着性劣化。

比较例9并不使用金属螯合物，导电性油墨的弹性成分小，在转移油墨于基材后，难以维持其形状，易产生线“增厚”。

关于实施例3与比较例9，是测定粘度，并进一步就触变性加以评价。

此外，实施例3与比较例9，是使用粘结剂(1)溶液与银粉C，仅在是否含有金属螯合物的这点为不同。

(粘度测定方法)

测定机：东机产业制E型粘度计TVE-22H

转子：圆锥型转子#7(θ3°、R7.7mm)

测定温度：25℃

试样量：0.1mL

旋转速率：2rpm、5rpm、20rpm

测定方法：使用1mL注射器，测取0.1mL银糊试样，并设置于粘度计。在放置1分钟后，测定以2rpm速度搅拌2分钟后的粘度。其后，在5rpm、20rpm中，测定各自搅拌2分钟后的粘度。

TI值可由次式计算。

TI＝(2rpm的粘度)/(20rpm的粘度)

在含有金属螯合物的实施例3的情形，为2rpm：150Pas、5rpm：95Pas、20rpm：56Pas，TI值：2.68。

一方面，在不含有金属螯合物的比较例9的情形，则为2rpm：168Pas、5rpm：92Pas、20rpm：46Pas、TI值：3.66。

亦即，在仅是触变性的观点，两者差异并没那么大。但是，实施例3的贮藏弹性系数G’为6100、比较例9的贮藏弹性系数G’为1100，在印刷性上显示完全不同的结果。

【产业上可利用性】

此外，本发明的导电性油墨不仅特别适用于网版印刷用途，亦可适用于其它印刷方法。

又，本发明的导电性油墨，不仅适用于印刷用途，而且亦可适用于导电性接着剂用途、电磁波遮蔽材等。

再者，使用本发明的导电性油墨而形成的具有导电图案的积层体，在高湿度化中因导电性变化少，故可适当使用于印刷配线板用的导电性电路形成、或电子设备等。

Claims

1.一种导电性油墨，其特征为含有：粉体密度(tap density)1.0至10.0(g/cm³)、D50粒径0.3至5μm、BET比表面积0.3至5.0m²/g的导电性粒子；

数量平均分子量(Mn)10000至300000、羟价2至300(mgKOH/g)的环氧树脂；及

可与该环氧树脂中羟基进行醇交换反应，相对于该环氧树脂100重量份为0.2至20重量份的金属螯合物，

该导电性油墨的贮藏弹性系数(G’)为5000至50000(Pa)。

2.如权利要求1所述的导电性油墨，其中，所述导电性粒子为银。

3.如权利要求1或2所述的导电性油墨，其中，所述环氧树脂为双酚型环氧树脂。

4.如权利要求1-3任一项所述的导电性油墨，其中，所述环氧树脂的数量平均分子量(Mn)为15000至100000。

5.如权利要求1-4任一项所述的导电性油墨，其中，所述环氧树脂的数量平均分子量(Mn)为20000至100000，羟价为50至250(mgKOH/g)。

6.如权利要求1-5任一项所述的导电性油墨，其中，所述导电性粒子的粉体密度为2.0至10.0(g/cm³)。

7.如权利要求1-6任一项所述的导电性油墨，其中，相对于所述环氧树脂100重量份，所述金属螯合物含有2至10重量份。

8.如权利要求1-7任一项所述的导电性油墨，其中，贮藏弹性系数(storage elasticmodulus)(G’)为7000至20000(Pa)。

9.如权利要求1-8任一项所述的导电性油墨，其进一步含有硬化剂，该硬化剂具有可与该环氧树脂具有的羟基或环氧基的至少一者反应而得的官能基。

10.如权利要求1-9任一项所述的导电性油墨，其为网版印刷用。

11.如权利要求1-10任一项所述的导电性油墨，其中，所述金属螯合物为铝螯合物。

12.如权利要求9所述的导电性油墨，其中，相对于所述环氧树脂100重量份，所述硬化剂含有0.5重量份至50重量份。

13.如权利要求9或12所述的导电性油墨，其中，所述硬化剂选自由异氰酸酯化合物、胺化合物、酸酐化合物、氢硫基化合物、咪唑化合物、二氰二胺化合物、有机酸酰肼化合物所构成群组的一种以上。

14.如权利要求11所述的导电性油墨，其中，所述铝螯合物具有选自由乙酰丙酮盐基、甲基乙酰丙酮盐基及乙基乙酰丙酮盐基所构成群组的基。

15.一种具有导电图案的积层体，其具备基材、及形成于该基材上的导电图案，该导电图案是以如权利要求1至14任一项所述的导电性油墨所形成。

16.如权利要求15所述的具有导电图案的积层体，其进一步具备积层成为被覆该导电图案的绝缘层。

17.如权利要求15或16所述的具有导电图案的积层体，其中，在所述导电图案的下层侧，具有与所述导电图案电性连接的预定图型的其它导电膜，进一步形成于该基材上。

18.如权利要求15-17任一项所述的具有导电图案的积层体，其中，所述其它导电膜是使掺杂锡的氧化铟作为主成分的透明导电膜。

19.如权利要求15-18任一项所述的具有导电图案的积层体，其是使用于触控屏幕面板用途。

20.一种具有导电图案的积层体的制造方法，其包含以网版印刷形成所期望图型形状的导电图案于基材上的步骤，该导电图案是使用如权利要求1至14任一项所述的导电性油墨。

21.一种具有导电图案的积层体的制造方法，其包含：

在基材上形成预定图型的透明导电膜，以使透明导电膜部分地露出的步骤；

以网版印刷使用如权利要求1至14任一项所述的导电性油墨，形成所期望形状的导电图案于该基材及该透明导电膜之上的步骤；及

在该基材、该透明导电膜及该导电图案之上形成绝缘层的步骤，

该透明导电膜是使掺杂锡的氧化铟作为主成分的膜。