TWI354690B - - Google Patents
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Description
I35469〇 六、發明說明: 2°丨丨年8月8日鞑 【發明所屬之技術領域】 導電使崎紐㈣所得具有 【先前技術】 之形==:=¾、 物理性衝擊則有弱化的問題。 勿相對於折彎等 者實r故型輕量化生二高 行,而有為數極多的提_如:中精力地進 在專利文獻1古打莽号〜又獻1至9) ° bonding)連接構件之製造° f熱壓合(therm〇c〇mpressi〇n 上層進行導電糊之網版^、係形成溶劑吸收層,並在其 導電於表面經粗面化的基材,使用 之金屬粒子,粒徑的球狀或粒狀 在專利文獻3有揭示電電路的技術。 高精=的^片等來控制TI值(觸墨’其係為了形成 途之導體油墨ft種平版印刷(翻P細㈣用 主90重量%之範圍之導電性粉體, :删粉體,在2.5至6g/cm3之範圍内、:1平 .至1叫1之範圍;及10至40重量%之範圍之有機成分。 μ ^專利文獻5揭示一種分散於有機溶劑中的導電性塗 二ί導電性塗料含有:平均粒徑2_以下之銅粉或銀鑛敷 =銅粉、熱塑性樹脂、添加劑及相對於導電性塗料之固體成分 =有魏祕合劑謹丨至5.〇重量%之範圍作為密著性提高 再者,在專利文獻6有揭示一種導電性糊,其為了提供相 對於艰酿亞胺基板具有高密著性,且财折彎性、耐溶劑性良好 的導電性糊,則使用含有鋁化合物及矽烷偶合劑丨種或2種以 上的黏結劑樹脂的導電性糊。 在專利文獻7,有揭示一種導電糊,其導電性、耐遷移性 及在高溫多濕下長時間外加電場後導體之電阻變化率優異、且 呈現銀色或銀白色,即使基材為PET薄膜之情形,為了提供 起基材收縮·變形的導電糊,則含有:含〇H基的熱塑^ 樹脂、鱗片狀複合導電粉、鱗片狀銀粉及溶劑。 又在專利文獻8,為提供一種可賦予良好導電性的導電 Ϊ 其含有扁平狀導電粉末(electrically conductive P〇wder〇、$ 定形狀導電粉末、熱塑性合成樹脂及溶劑。並有揭示作為埶塑 性合成樹脂之例可使用環氧樹脂、丙烯酸樹脂、苯氧基樹脂、 乙基纖維素、聚乙烯丁縮醛等。 再者,在專利文獻9,有揭示一種導電糊,其係在沸點為 200至250°C之溶劑中,溶解環氧當量超過5〇〇,同時分子^ 超過10000之環氧樹脂,同時使導電性充填劑分散的導電糊。 【先前技術文獻】 【專利文獻】 【專利文獻1】日本特開平06-68924號公報 【專利文獻2】國際公開第2003/103352號 【專利文獻3】日本特開2003-238876號公報 【專利文獻4】日本特開2001-234106號公報 【專利文獻5】 【專利文獻6】 【專利文獻7】 【專利文獻8】 【專利文獻9】 日本特開2005-29639號公報丨1年8月8日修正 曰本特開2006-310〇22號公考艮 曰本特開2003-68139號公報 曰本特開2003-331648號公痒艮 曰本特開2005-183301號公報 【發明内容】 【發明欲解決課題】 人謀性、因此吾 I分類為低溫ΐί ί如時, 增加。 4 口此’特來,低减理叙f要則急速 謀求i造it提^製造成本減低之觀點觀之,吾人 述專利文獻之設置溶劑吸收層之步驟’或“ 電性油1 知歸粗面化步狀步驟,即可印刷的導 °人縣導電性油墨_之冑精細化。例如, 為要對應導電電路圖型之高精細化,則吾人謀求圖型性 f以下寬之線/空間(卿pm以下_卿以下X以下簡^ ㈣。又’因行動電話、遊戲機等可移動終端之小型化、 觸控螢幕面板之導人等’而可使導魏關型之高精細化更加 進展,吾人亦謀求_性能可職更微_ 6GjLim L/S(60pm 以下/60μηι 以下)者。 在導電性油墨之印刷方式,周知為如專利文獻4般的平版 印刷法、或網版印刷法等。其中,根據網版印刷法,可確保數 μηι以上厚度之印刷圖型。一方面,根據平版印刷法等其他方 、 / 20丨丨年8月8日修正 法,則开>成1至2μιη左右厚度之印刷圖型為其界限。因此, 網版印刷法’為了實現導電性電路科_案之低電阻化則極 為適當。 ' 但是,網版印刷法係如專利文獻4所記載,原來就有著不 適合於謀求南精細印刷精度的用途•領域的問題。此係因為網 版印刷法’係依照在網版印刷版上盛滿網版印刷油墨,以刮墨 板(squeezee)等按壓,同時通過網版印刷版開口部之網眼來印 刷印刷油墨之方法。亦即,網版印刷法係根據藉由以刮墨板等 按壓,而$網版印刷版彎曲,並予以印刷之方法。因此,實際 的情況是藉由網版印刷法,例如,即使欲形成1〇〇μιη以下之 LjS之配線圖型,相較於作為目標的線寬,則印刷物之線寬變 得更大。結果,造成相鄰配線彼此間接近,或接觸的問題、或 配線之邊緣部滲開,成為境界線不明瞭等之問題。 產生此種問;ίί|之理由’係因相較於一般的印刷油墨,導電 性油墨所含有的導電性粒子之比重大,且大量含有之二。將^ 電性油墨從網版之開口部通過,並轉移至基材後,在至乾燥· 固化為止之期間,因導電性粒子本身之重量等,易於流動擴散 而超出印刷區域外側。此等問題在L/s之配線圖型相當於 ΙΟΟμιη以下的高精細的圖型中特別顯著。 田、 又,為了印刷高精細的導電圖案(電路圖型),則有必要使 用微細的篩眼。為了使用微細的篩眼,較佳為盡量使用粒徑小 的導電性粒子。但是,粒徑小的導電性粒子相較於粒徑大之 物:隨著印刷後乾燥•固化中導電性油墨所含有的溶劑或黏結 ,樹脂之移動而易於流動。因此,比印刷區域更超出外側,線 寬之「增厚」現象更易於產生。 、 ▲ 又,近年來,對使用於觸控螢幕面板的導電電路圖型,且 j觸控螢幕面板大多使用於行動電話、遊戲機等的可移動終 ,、個人電腦等,之要求項目方面,可例舉不僅是前述高精細 生且疋電阻值穩定性。觸控螢幕面板之方式有各種各樣,可 例舉光學方式、超音波方式、電阻膜方式、靜電容量方式、壓 u)469〇 電方式等。該等令,由構造 20丨1年8月8日修正
式之觸最 以手指10至15〇帅之間隔並相向配置: 兹更詳細說明電阻入等。 的氧輸,^摻雜锡
(亦㈣導電圖案)。接著,在導 電路 為透明導電性基板。接著,打開間 層’成 不直接接觸,在互相面對的狀間 兩面黏著獅合。 侧導紐基板以 但是’若觸控面板暴露於高溫高濕環 電阻值、亦即,2片透明導電性基板間之^^常常== =問^?i。ί導電性油墨電阻值之穩定性產生極大^題。例 评ίίϊίί所ί _車細财面板,會有絲於高溫高 謀求對此種造成環境負荷的觸控面板
本發鴨鑑於上述背景而完成者,其目的在於提供一種 該導電性油墨之具有導電圖案之積層體及其 Ϊϊί Βΐν 墨並賴謂高溫燒_,而是屬於低溫 處理型,且可以網版印刷形成高精細的導電性圖型, 特殊的製造步驟,且為電阻值穩定性優異的導電性油黑。、 【解決課題之手段】 ’上° 本發明係關於一種導電性油墨,含有: 粉體密度為1.0至10.0(g/cm3)、D50粒徑(50%粒徑)為〇 3 至5μιη、BET比表面積0.3至5.0m2/g之導電性粒子;數量平 均分子量(Μη)為 1〇,〇〇〇 至 300,000、羥價 2 至 3〇〇(mgK〇H/g) 之環氧樹脂;可與該環氧樹脂中之羥基進行醇交換反應,對該 7 環氧树知100重里份’ 〇·2至20重量份之金屬螯合物,該導電 性油墨的貯藏彈性係數(G’)為5,〇〇〇至5〇,〇〇〇(Pa),該金屬螯合 物為銘螯合物、鈦螯合物及錯螯合物其中之一。 該發明中,導電性粒子較佳為銀, 該環氧樹脂較佳為雙酚型環氧樹脂。 ^在前述任一項發明中,較佳為該環氧樹脂之數量平均分子 量(Μη)為15,000至1〇〇,〇〇〇。更佳之範圍係該環氧樹脂之數量 平均分子量(Μη)為20,000至100000、羥價為5〇至 250(mgKOH/g) 〇 在前述任一項發明中,該導電性粒子之粉體密度 2.0 至 l〇.〇(g/cm3) 〇 在前述任一項發明中,該貯藏彈性係數(G,)較佳 至 20,〇〇〇(pa)。 又’在前述任-項發明巾,該金㈣合物雛為㈣合物, 接著’前述任一項發明項之導電性油晷可摘蚩你田你徊成
、奶所稱成群組之一種以上, 該硬化劑含有0.5至 紹螯ΐ物較料具有選自由乙酿丙酮鹽基、曱基乙醯丙 酮1基及乙基乙醯丙酮鹽基所構成群組之基。 較佳為相對於環氧樹脂100重量份 5〇重量份。
,,7、口么 刊厂 fgi 5 一項發明城之導電性油墨而形成: 1固架之積層體,其具備 該導電圖案係由前述任 ;述具有導電圖案之刪進一步 2;,年:= u破覆該導電圖案。 /八侑、、巴、,豕赝具係積層 案之丨述ΐ—項之具有導電圖案之積層體,係在該導電圖 導電膜inti步將無導麵軸贿基社,而該其他 =有與該導電圖案電性連接的預定圖型。 透明導電難佳為使摻雜有錫的氧化銦作為主成分之 螢幕項之具有導電圖案之積層體,可適當使用於觸控 法,係關於—種具有導電圖案之積層體之製造方 圖案之5;,,_版印刷在基材上形成所期望_形狀之^ 該導電圖案係使用該態樣中任 、再者本發明侧於-種具有導墨^ 法’其包含:形成預定圖型的透 ^於二曰-之製造方 用該態樣之任-透明導電膜之上,使 狀之導電_之步驟;形成所期望形 之上形成觀叙ί驟雜材,料魏及該導電圖案 有錫的氧化銦作為主成分之膜。 【發明效果】 其並在於提供-種導電性油墨, 且可以網版印刷戦高精細的導電g,=導^由在墨, 步驟亚非必須,且電阻值穩定 特殊的裝造 用該導電性油墨所形成旦有#又,本發明可提供使 法,並達成優異的=有^電圖案之積層體及其製造方 【實施方式】 炫就本發明貫施形悲g兒明如下。此外,在本說明盒中「任 本气明之導電性油墨’係含有:粉體密度至 l〇.〇(g/cm )、D50 粒徑 0.3 至 5μηι、ΒΕΤ 比表面積 〇 3 至 5 〇 ,,性粒子;數量平均分子量陶為_〇至3〇,_,』 ^ ^〇〇(mgK〇H/g)之環氧樹脂;及可與環氧樹月旨中經基進 ⑽職顧1GG «份,絲螯合物 在使用於本發明導電性油墨的導電性粒子方面,可使 ί ί、ί :、f錄敷銅粉、銀·銅複合粉、銀-銅合金、非晶 ^銅錄、鉻、把、鍺、釕、銦、石夕、紹、鎢、銷、 ί粉氧=等粉體、氧化銀、氧化姻、氧化 被覆的無機物粉末、及碳黑、石墨等。ί等導電☆ 用1種或組合2種以上跡在‘;子亦可使 定,:狀:若可滿足上述特性,則並無特別限 高精細圖型印刷性之觀點或對導體圖型之 =^體=:的球狀之物、或凝聚狀 之導紐粒子,粉體密度為 6.0(g/cm3)之範圍。為至1〇.〇(g/cm3)、更佳為2.0至 ㈣之範圍、再ίί ==^师、較佳為〇.3至 UM690 導電性粒子之粉體密度小 加丨年8月s日修正 體積變大,且在導電性粒子間空掛(fcm)時,因導電性粒子 之接觸點變小,印刷物之體積^阻c導電性粒子彼此間 油墨時之分散性變差,高精細圖^性=在製作導電性 增高,高精細導電電路之製造成‘高Γ又成本 墨時,經時間變化使得導紐粒子易於沈#。在衣作V电性油 本發明之粉體密度係指,二/二 (―),同時裝入一定容器後,會體旦上震動 ,大則填充密度越大,因製成導電性| 接二 2,故,得良好的導電性’不過在本發;ί Ϊ 度10.0(g/cm3)以下之導電性粒子較適各。請用私體在、 ,外,粉體密度係根據JIS z 2512'細6法測定。 J旦:,的玻,器(容量胸)中,採取導電性粒子(: 接觸不良,而有使印刷物之電阻值增大的可能性。又, 粒子之成本變高。 等电
一方面,D50粒徑超過5μηι時,則有高精細圖型之 性劣化的可能性。 ^ P^J ,』此外,導電性粒子之D50粒徑,係使用島津製作所公司 製雷射繞射粒度分布測定裝置「SALAD-3000」,測定體積粒 度分布之累積粒度(D50)。 、 /導電性粒子之BET比表面積小於〇.3m2/g時,則導電性粒 子彼此間之接觸點變小,接觸電阻變大。 ▲、又i BET比表面積超過5.〇m2/g時’則必須有極多樹脂用 來被覆導電性粒子表面,故對於屬黏結劑樹脂的環氧樹脂,則 濕潤性劣化’因製成導電性油墨之情形之流動性惡化,使得印 1354690 K,1 ^ -η " 2011 年 8月8 日修正 均平性降低故不宜。又,因必須有極多樹脂用來 被後V電性粒子表面,故對於基材之導電圖案之密著性亦降 低。 bet比表面積係指’將已知吸附面積⑻卿ti〇n纖)的分. 子在液體氮之溫度下使之吸附在粉體粒子表面,從盆量求得試 料之比表面積之方法,利用情性氣體之低溫低濕物理吸附者為. BET法。BET比表面積之定義,係將使用島津製作所製流動 式比表面積啦裝置「f1gwSg祕」峨喊 式⑴計算的值。 ' ^ ^ 式⑴比表面積(m2/g)=表面積(m2)/粉末質量⑻ 本發明之導電性油墨,在導電性粒子與後述之環氧樹脂之# 合計100重量%中,較佳為含有導電性粒子60至95重量%、 更佳為含有70至95重量%、再佳為含有85至95重量%。在 導電性粒刊、於6G重量%時,將電性並非充分,在超過% 重量%時,則環氧樹脂變少,恐會降低對導電性油墨之基 密著性、塗膜之機械強度,並不宜。 接著,就金屬螯合物予以說明。本發明中,金屬螯合物係 與^用於導電性油墨的環氧樹脂(後述)中的經基反應,其係為 了提供在網版印刷法令高精細圖型之印刷性所需流變學特性 則為必須。此專金屬螯合物方面,係與金屬院氧化物及p_二酮 或酮基酯(乙醯乙酸乙酯等)等之螯合化劑反應的螯合化合 φ 物’可例舉鋁螯合物、錯螯合物、鈦螯合物等。由成本、取 容易性等而言’較佳為使用鋁螯合物。 θ在金屬螯合物中本發明所使用之鋁螯合物方面,較佳為分 子量420以下之物’較佳為銘之乙酿丙綱鹽錯合物。乙酿丙酮 鹽錯合物具有:乙醯丙酮鹽基:_〇_c(CH3)=CH_c〇(CH3)、或 甲基乙醯乙酸酯基:-0-C(CH3)=CH-C0-0-CH3、或乙基乙醯 乙酸酯基:-0-C(CH3)=CH-C0-0-C2H5等。本發明所使用之鋁 聲合物方©,較佳為-分子巾具有該等基丨至3個之物,更佳 1354690 為有乙醯丙_鹽基1至3個,或有乙基乙 之銘螯合物。 且4二子里大於420之紹螯合物、或一分子中具有乙醯丙晴 基==上的_合物、或具有乙基乙醯乙_基4個以上的 鋁螯&物'或進一步具有長鏈之烷基的鋁螯合物阻礙了與導電 性粒子的濕潤性(wettability),恐有電阻率上升之虞。
Λ鋁螯合物之代表性物方面,可例舉乙基乙醯乙酸鋁二異丙 酸鹽、參(乙基乙醯乙酸)鋁、院基乙醯乙酸鋁二異丙酸鹽、、參 (乙酿基^乙酸)銘、單乙醯基乙酸銘雙⑺基乙醯乙酸鹽)、二i 丁氧基單甲基乙醯乙酸鋁、二異丁氧基單甲基乙醯乙酸鋁、二 •二級丁氧基單甲基乙醯乙酸鋁等。 β在金屬螯合物中本發明所使用之锆螯合物方面,較佳為分 子1 350以上、ι,〇〇〇以下之物。再者,锆螯合物方面以乙 酸丙酮鹽錯合物’更佳為其—分子中含有乙醯丙晴基!至4 個,含有乙基乙醯乙酸酯基〇至2個之錯螯合物更佳。分子量 小於350之鍅螯合物導電性油墨之分散狀態呈不穩定,電阻 有上升之虞。
201丨年8月8日修正 酸乙酸醋基1至3個 ^锆螯合物之代表性之物方面,可例舉四乙醯丙酮錯、三丁 氧基^醯丙酮锆、單丁氧基乙醯丙酮鍅雙(乙基乙醯乙酸^)、 二丁氧基雙(乙基乙醯乙酸)錯、四乙醯丙酮錯等。 在金屬螯合物中本發明所使用之鈦螯合物方面,較佳為分 子量250以上1,5〇〇以下之物。又,鈦螯合物之適當例方面, 可,舉可以(HORi〇)2Ti(OR2)2 或者(I^NR丨〇)2Ti(OR2)2 表示的 烷氧基鈦。在此,R1及R2為烴基。可例舉例如二_異丙氧基雙 (乙酿丙酮基)鈦、二-正丁氧基雙(三乙醇胺根合(aminat〇))^^ 異丙氧基辛席經乙酸欽、硬脂酸欽、乙酿丙嗣欽、四乙酿丙剩 鈦、聚乙醯丙酮鈦、辛烯經乙酸鈦、乙基乙醯乙酸鈦、乳酸鈦、 二乙醇胺化鈦(titanium triethanol aminate)等。分子量小於250 之結螯合物導電性油墨之分散狀態呈不穩定,恐有電阻率上升 20丨丨年8月8日修正 本發明所使用之金屬螯合物之含量,相對於後述之環氧樹 脂100重量份’金屬螯合物在02至20重量份之範圍,更佳 為2至1〇重量份之範圍。金屬螯合物小於〇 2重量份時,在 網版印刷法中,對高精細圖型之印刷性所需彈性的性質之提供 效果小,在超過20重量份時,則導電性油墨之彈性的性質之 提供變得過大,不再能進行網版印刷,同時導電性油墨之電阻 值恐有變高之虞。
r—社W欣叩刷Τ就導電性油墨之黏度予以說明。為 進行精度高的網版印刷,雖亦適宜設定篩眼、乳劑厚等之印席 各種條件,或亦適宜選擇基材,尤其是就網版印刷用油墨之漆 度開始有為數極多的研討。對基材之油墨之轉移量,大為仰勒 =來自油墨之網版開口部之通過量,通過量變多時,則細線吾丨 ,滲開,而易於產生增厚。油墨之通過量以油墨黏度低者^ 多,在油墨黏度過低之情形,在使油墨自網版印刷版之開口匈 ,,時,在網版印刷版之開口部周邊内面,會產生油墨造 者等的不良影響,無法進行精度高的印刷。 因此,為了抑制油墨之通過量,則採用提高油墨黏度之力 ^。但是,僅是提高黏度,使油墨自網版印刷版之開口 Ϊ則變難,無法進行精度高的印刷。尤其是,在連續印刷,
巧_(patehy) '產生斷線。因此’—般認為為 ,仃精度兩_版_,在_墨板等加料力時 無加諸外力之狀態下,維持高黏度之特性,具有所 明觸變性為必要。 另尸n 變性術令網版印刷與網版印_由墨之觸 關係之心考方向。在考慮網版印刷用油墨印刷時之杆Α 二銘Τί墨係以到墨板進行稱為滾動⑽·^ :7過開口部供給於基材上,並轉移至基材預 •轉移時,魏魏職,絲移至騎^===1 1354690 化,基材上維騎印刷的形狀則為 :年_曰修正 之填充•轉移時之黏度,相當於旋 握使該油墨 連結各繪圖間之線成為具有一定 =、·:曰圖表時, 此直線的狀態之網版印刷用油墨,可壬現接近於 網版印刷用油墨。 形成间精、,田的印刷圖型的 ,於導電性油墨亦相同’測定任意 二以⑶斷應力(Pa)(所謂靜態穩忒 黏"剪_、力㈣疋轉速率=不同剪斷速度之情形之 ,Hi力!、夕疋自兩黏度之關係評價觸變性。 又3有&成樹脂等高分子材料的印刷性油墨,且 在流動(雜流動)之同日絲·性的 性、、質、| ^ ^ j; 述在某了㈣速率亦即多為以穩流掌握黏性行為。 且ϊΐ^測定的黏度隨著時間而有大幅變化,大多 ,、、、法$又付,、有再見性的數據,由以旋轉黏度計有的τι之 數據’ j評?實際油墨之流動性(黏性流動〕、進一步評價印刷 2其是’在求得線寬5()卿般之高精細的印刷 之情形,僅疋早趣性流動之掌握、洲並不充分。 目前為止之導油墨,通過量僅以顧流;; 控制’而為了抑綱過量,係提辆度的方是黏^ 疋提南黏度,在連續印刷中細線模糊,或易於產生又, 在穩流測定中,在低剪斷速度黏度高,在高剪斷逮/變 低,即使使用僅提供所謂觸變性的導電性油墨,亦益ς充“ 後ίϊί:糟此’在尚精細的導電圖案(例如線寬40〆配 =之見,之L/s之導電圖案)之印刷中可發揮顯著的效 亦即,本發明之導電性油墨,在彈性性質中,於 ===動應力5〇(Pa) ’貯藏彈性係數G,為5',_至5 m ΐϊϊ性率G”除以貯藏彈性係數G,之值,―為 為為Ϊ供向精細_之印刷性則為必要° tanS較佳 50 000去,小於〇.3之情形’多為貯藏彈性係數G,超過 可’能性。,H墨之流動性不良’會有對印刷性產生問題之 I於^^、頻f 1(ΗΖ)、振動應力5〇(Pa)中貯藏彈性係數G, ΐί好Γΐ换彈性弱、使油墨通過網版之開口部,在轉移 ΐίΪ 持預定圖型之形狀變難,高精細的圖型之印刷 則彈::二ί電?油墨之貯藏彈性係數G,超過5萬Pa時, 在網版印刷版上油墨無法滾動’又,由於難 的預定圖型,故無法進行網版印刷。 20 00〇T。’、數G較佳為5,_至30,000、更佳為5,000至 精細超過1時,彈性性質變少,有高 1354690 導電性油墨之黏彈性行為評價雖有各方法,=過 弦振動(sinusoidal vibration)之頻率,改變振 = 法,在導油鮮分散系之純娜性之f 方 接著^環氧樹脂加以說明。 ° 本發騎使狀環氧樹脂方面,具有魏基及· 平均分子量_)為_〇至·,_、較μ 15,_數 1〇〇,〇〇〇、更佳為18,_至100,_、再佳為2〇〇〇〇至1〇〇 特佳為i〇,000至70,000。在考慮市售品之取得容易性時 佳為數量平均分子量15細至25,GGG左右之物。在考慮制
容易性之點,較佳為數量平均分子量1〇〇,〇〇〇以 70,0000以下。 狂兩 又,羥價為2至300(mgKOH/g),羥價較佳為1〇至 250(mgKOH/g)、更佳為 50 至 250(mgK〇H/g)、再佳 200(mgKOH/g)。 環氧樹脂方面,較佳為例如雙酚A、雙酚f、雙酚s、雙 酚AD等之雙酚型環氧樹脂,可適當的使用屬所謂雙酚型高g 子環氧樹脂的笨氧基樹脂。
在此’赵基係如後述,與金屬螯合物之烧氧基進行醇交換 反應’為了提供在網版印刷法中高精細圖型之印刷性所需貯藏 彈性係數G’等之流變學特性,在進一步使用硬化劑之情形, 有必要作為使用於與金屬螯合物之醇鹽基之反應後,作為剩餘 之羥基進行反應之官能基。 環氧樹脂之數量平均分子量(Μη)小於10,000時,即使使 用金屬螯合物亦無法獲得充分的貯藏彈性係數G,,若超過 300,000時’則貯藏彈性係數G,變得過高,對網版印刷性產生 問題。 又,羥基小於2(mgK0H/g)時,即使使用金屬螯合物亦無 法獲得充分的貯藏彈性係數’羥價超過300(mgKOH/g)時, 貯藏彈性係數G,變得過高,對高精細的圖型之網版印刷性產 生問題。 1354690 法與ΐ階==細’大 依照 氧單將在雙_兩端具有環氧基之所謂雙紛Α型環 型環氧單體等之雙_環氧單體、及雙_, 合至預定分子量,或者將市售環氧 為衣乳早肢處理,與上述相同,或將市售之 又-依照需要在驗觸媒存在下,縮合至預定分子量之方法: 法,#使社雙_高分子魏樹脂,係以通常方 號公報、〇π,09331號公報、日本特開平10-77329 ?卢°义郝〜6 i開τ 1Μ4793°號公報、日本特開2_-36801 寻如己載,藉由適宜調整驗觸媒之種類與量、使用之有 機心诏之種類與量、反應溫度與時間等而可庐得。 導電性油墨係在基材上以印“ 4具有導電_之積層體,具有導電_ =茶Ζ y步具備絕緣相被覆導龍案。又,在該導電圖案之= 型的 Itatt 基材上形成具有與導電圖案電性連接之預定^ :以r使由導電性油墨所組成圖型積層複數二又 印刷以外之方法形成導電圖案、或塗膜。 以=ίί明ΐ導電性油墨所形成的導電圖案,在與ιτο層 專=導電膜連接之情形,因可實現先前所開始謀求的電阻值 且ΐΐί=揮其ΐ效。因此’以本發明之導電性油墨 導案之積層體,尤其以觸控螢幕面板為適當。 本發明所使用之上述特定物性範圍之環氧樹脂,相較於 S曰树脂,聚胺基曱酸酿樹脂等之其他樹脂,在使觸控榮幕面板
曝曬於高溫高濕下之_,用來抑侧控螢 I 阻值之上升極有效。 獨敗仏于間Ί: ® "if ΐ=^ 積層構成曰:'層、或IT0層/導電性油墨圖案/黏著劑層的 益需i f Λ之導電性油墨圖案之密著性顯著不良之情形, ‘鉉口C ’以錦,所致密著性試驗就可自 可剝離。②'墨圖賴離。視情況’不必使用玻璃紙帶亦 初期之導電性油墨圖案之密細肖加改良,雖在 針;、Ιί⑨者於ΙΤ01 ’不過在曝曬於高溫高濕下後, 丁 ^者性试驗時,料電性油案自Ιτο層剝離。 在古^ ϋ層之導電性油墨圖案之密著性再稍加改良時, 亦ΐΞΓίΐ) ’即使進行密著性試驗,導電性油墨圖案 ί〇、ίίΛ易於自與汀〇層之界面剝離。因此,在具有 w電性油墨圖案/絕緣層之積層構造之情形, 之進一步改良為必要。 ^丨王 、^f人财在财⑽層/導紐油'案/絕緣層之積層構 =的觸控螢幕面板騎層體形賴之導電性油墨巾,在絕緣声 =著劑接觸導電性油墨_之狀態下,於高溫高濕下曝日麗曰, ;自絕緣層等之上之密著性試驗,使導電性油墨圖案 層—起,不從ITO層剝離。 ^ 古觸控螢幕面板之用途廣泛,要求性能日益高漲,即使高溫 t下曝曬’吾人比習知更強烈企盼儘可能不使端子間電阻= 上升之物。 1354690 在使用到聚酯樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂等其他樹脂0 |·生油墨中,若在尚溫高濕下曝曬時,相較於曝曬前,會 子間電阻值大幅上升的問題。 θ ^ 一方面,藉由使用本發明之導電性油墨,而可減小端子間 ,阻值之上升。此係因使用上述特定物性範圍之環氧樹脂所 致。=即,吾人可知以本發明之導電性油墨,在對先前之電阻 值穩定性特财問題的具有ITO層/導電性油墨難/絕緣層之 ,層構造的具有導電®案之積層體中’可獲得良好的電阻值穩 定性。
此外,上述係說明使用IT0膜作為透明導電膜之例,不 過亦可適用氧化銦·氡化辞(ΙΖ0:銦鋅氧化物(Indium Zinc Oxide))、或氧化鋅(zn〇)等之透明導電膜。 ,藉由添加硬化劑於本發明之導電性油墨,而在高溫高濕 曬前後之端子間電阻值之上升可進一步地抑制。 此等硬化劑方面,係使用可與環氧基或羥基反應而得之 物,較佳為與環氧基反應之物。硬化劑方面,可例舉異氰酸酯 化^物、胺化合物、酸酐化合物、氫硫基化合物、咪^坐化合物、 二氰二胺化合物、有機酸醯肼化合物等。 例如,在與環氧樹脂之經基反應之情形,硬化劑可使用昱 氰酸酯化合物。 〃
在與環氧樹脂之環氧基反應之情形,可使用胺化合物、酸 酐化合物、氫硫基化合物、咪唑化合物、二氰二胺化合物、有 機酸酿肼化合物作為硬化劑。 在使用作為硬化劑而得的異氰酸酯化合物方面,可例舉非 嵌段化異氰酸酯、嵌段化異氰酸酯等。 一在異氰酸酯化合物方面,可使用聚異氰酸酯化合物。在聚 異氰酸酯化合物方面,可使用先前周知之芳香族聚異氰酸酯、 月曰肪私t異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酷、或該等嵌段體的喪段 化異氰酸酯,該等可單種使用及使用2種以上。芳香族聚異氰 酸S曰方面,可例舉二異氰酸甲伸苯酯之三羥甲基丙烧加合物、 20 一 2011年8月8日修正 一八氰酸曱伸笨酯之異三聚氰酸酯體、二異氰酸4,4,-二笨基曱 酯之寡聚物等。 .脂肪族聚異氰酸酯方面,可例舉二異氰酸六亞曱酯之雙脲 (biuretj體、二異氰酸六亞曱酯之異三聚氰酸酯體、二異氰酸六 亞曱S曰之脲二酮、二異氰酸曱伸苯酯與二異氰酸六亞曱酯所構 成,聚,之異三聚氰酸酯體。在脂環族聚異氰酸酯方面,可例 舉一異氰酸異佛爾酮酯之異三聚氰酸酯體。在嵌段化異氰酸酯 方面’可使用聚異氰酸酯以心己内醯胺、丁酮肟、酚、 曱基化合物等所嵌段的先前周知之物。 在本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中,胺化合物方 面二可例舉例如二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺、二丙 二胺、二乙基胺基丙胺等之脂肪族胺;N-胺基乙基六氫η比、 胺、異佛爾酮二胺、氫化間二曱苯二胺等之脂環族胺;間 苯^甲二胺、間伸苯二胺、二胺基二苯曱烷、二胺基二苯砜等 之芳香族胺等。又’可例舉使該等胺經改性的由胺加合物類、 酮亞胺類、或二聚物酸與聚胺之縮合所生成之分子中具有反應 性之一級胺與二級胺的聚醯胺樹脂等。 本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中酸酐化合物方 ,,可例舉例如酞酸酐、丨又孓苯三曱酸酐、均苯四酸酐、二 本_四羧酸野 '乙二醇雙偏苯三酸酯、參(偏苯三酸)甘油酯、 順丁烯二酸酐、四氫酜酸酐、甲基四氫醜酸酐、内亞甲基四氫 酞酸酐、曱基内亞甲基四氫酞酸酐、曱基丁烯基四氫酞酸酐、 十一兔烯基琥珀酸酐、六氫酞酸酐、曱基六氫酞酸針、琥珀酸 針、甲基環己烯二羧酸酐、烷基苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、 氯橋酸(chlorendic acid)酐、聚壬二酸酐、曱基納迪克酸(nadic acid)酐等。 本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中,氫硫基化合物方 面,可例舉液狀聚硫醇、聚硫化物樹脂等。 本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中,咪唑化合物方 面’可例舉2·甲基咪唑、2-乙基-4-曱基咪唑、2_苯基_4_甲基咪 2011年8月8日修正 °ϋ’4ι二、2·苯基心轉之咪姐合物、及使該等 咪°化5 4勿及環氧樹脂反應’而在溶劑中不溶化之形式,或封 ^嗤化合物於微職巾之形式等之改良了保存穩定性的潛 在性硬化劑。 在本發明之導電性油墨所使用之硬化劑中二氮二胺化合 物方面’可例舉二氰二胺(DICY)等。 · 相對於魏翻旨1GG $量份,本發明之導電性油墨較佳為 含有硬化劑0.5至50重量份。硬化劑小於〇 5重量份時,並無 法對印刷物提供充分的密著性、耐熱性等,若超過5G重量份 時,則未反應之硬化劑易於殘留於導電性油墨,同樣的難以提 供充分的密著性、耐熱性等。 鲁 在本發明之導電性油墨,亦可含有促進環氧樹脂與硬化劑 之熱硬化的硬化促進劑等。 此種硬化促進劑方面,在環氧樹脂之羥基與異氰酸酯化合 物之反應中,可使用有機錫化合物、胺化合物等。有機錫化合 物方面’可例舉例如辛酸錫(stannous octanoate)(SO)、二月桂 酸二丁錫(DBTDL)等。胺化合物方面,可例舉二氮雜二環辛烷 yDABCO)、N-乙基嗎啉(NEM)、三乙胺(ΤΕΑ)、Ν,Ν,Ν,,N”,N ”-五甲基二乙三胺(PMDETA)等。 ’ 又,在環氧樹脂之環氧基與前述硬化劑之反應中之硬化促 進劑方面,可例舉二氰二胺、三級胺化合物、膦化合物、咪唑鲁 化合物、缓酸酿肼、脂肪族或芳香族二甲脲等之二烧基脲類 等。二級胺化合物方面,可例舉三乙胺、苄基二甲胺、丨,8_二 氮雜二環(5.4.0)十一烯_7、l,5-二氮雜二環(4.3.0)壬烯-5等。膦 化合物方面,可例舉三苯膦、三丁膦等β Β米唾化合物方面,可 例舉前述之硬化劑所例示的咪唑化合物。可例舉例如2-甲基味 嗤、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2,4-二甲基。米唑、 2-苯基咪唑等之咪唑化合物、及使該等咪唑化合物與環氧樹脂 反應’並對〉谷劑為不溶化的形式,或將咪。坐化合物封入微膠囊 22 的 20丨丨年8月8日修正 古二x等之改良了保存穩定性的潛在性硬化促進劑。羧酸醯肼 例舉琥珀酸醯肼、己二酸醯肼等。 明之導電性油墨可在各種溶劑溶解、稀釋,固體成分 万面較佳為50至9〇重量%。 種類劑依照使用之樹脂之溶解性或印刷方法等之 肽可混合醋系溶劑、酮系溶劑、乙二醇謎系溶劑、脂 之、脂環族系溶劑、芳香族系溶劑、醇系溶劑、水等 樘或2種以上使用,不過並非限定於該箄。 正丁 劑方面’可例舉乙酸^酸異丙醋、乙酸 二、t酉夂異丁酯、乙酸戍酯、乳酸乙酯、碳酸二曱酯等。 里丁劑方面,可例舉丙酮、曱乙酮、甲基異丁酮苯、二 “酮:二丙酮醇、異佛爾酮、環己酮等。 丙喊乙溶劑Ϊ面’可例舉乙二醇單乙醚、乙二醇單異 二r = 丁醚該等單醚類之乙酸酯、二乙二醇二曱 -_二⑽、二乙二醇單⑽、二乙二醇單頂、丙 一%早甲醚、丙二醇單乙醚等, 脂肪族系溶劑方面,可例兴早醚類之乙w曰荨。 基環,、乙基二了例舉正庚烧、正己烧、環己烧、甲 f香族系溶劑方面,可例舉甲苯、 本發明之導電性油黑,在— 虱化不4 氧樹脂、金屬螯合物及“I 子、環 照需要藉由以三輥等予以混合分散而i=(dl㈣混合,可依 有機顏料、無機顏料、消泡齊4、石夕义方齊卜抗氧化劑、 保濕劑等。 Μ 禺合劑、塑化劑、難燃劑、 f用本發明之導電性油墨,藉由 上’而可形成高精細的導電圖案。在導電 23 1354690 電性電路圖型、各種配線圖型、電極 ,:1,8月8曰修正 導電可適當使_子零件的=板=限定。 ^ ^ 守朕來醚腈缚膜、聚醚砜薄膜、聚 ;蔡r酸乙_薄膜、聚氣乙烤薄膜。 甲辦υΐ為紐-亦可使財聚對峨乙二S旨、聚萘二 ^早读^聚醋薄膜、聚碳酸醋、聚_、丙嫦酸樹脂等之 ί 了使嫂1Τ〇層,以濕塗布等形成的所謂1το薄 ΙΤΟ層形成於玻璃上的ΙΤ〇玻璃等。又亦可陶 ί、玻璃基材等。尤其是在觸控螢幕面板巾,大多使用护成ΙΤΟ g於聚酉旨薄膜上的ΙΤ0薄膜、形成ΙΤ〇層於玻璃上的ιτ〇玻 又’依照需要,在目的係進一步提高由本發明之導雷性·、由 屬導電圖案的高精細圖型配線之印刷性,則亦可在 ί 布層θ,並在該固定塗布層上印刷導電性油 布a,只要疋與基材之密著性、再者是導電性油墨 者性,好,則無特別限定’又,樹脂珠等有機充填劑或金 f =化物等無機充填劑’亦可依照需要添加。設置固定塗布層 ^方法並無特別限定,可以先制知之塗膜布曰 燥、硬化獲得。 ^ ^ 本發,之導電性油墨,尤其是可適用於網版印刷,不過亦 I適用於先前周知之各種印刷法。在網版印刷法中,較 用電路圖型之高精細化之微細的篩網、特佳為使 至650師網左右之微細篩網之網版。此時網版之 積較佳為約20至50%。網版線徑較佳為約1〇至7〇μΐΏ。 網版印刷版之種類方面,可例舉聚酯網版、 i〇mbmati〇n)網版、金屬網版、耐綸網版等。又,在印刷高二 又的糊狀恶之物時,可使用高張力不銹鋼網版。 一網版印刷之刮墨板(squeeze)可為圓形、長方形、正方形之 任種形狀’又’為了減小攻角度(attackangle)(印刷時版與到 24 1354690 墨^之角度)’則亦可使用研磨刮墨板 先前周知之條件適宜設計。 在不含有硬化劑之情形,為了使溶劑充分揮發又 有硬化劑之情形’為了溶歡充分揮發及硬 】
=加熱,在8〇至2耽、加熱時間方面幸二Si =刀知。稭此’可獲得具有導電圖案之積層體。具有 =積層體’可依照需要設置絕緣層,以被覆導電圖案^緣 面,亚無特別限定,可適用周知之絕緣層。又,具有 ° 之積層體,可製成與形成於其他層的導電膜 成。例如將汀0膜等之透明導電層與由本發明之導電^= 所形成的導電圖案予以抵接,成為電性連接之構成。 本發明之具有導電圖案之積層體,尤狀在觸控營幕 之透明電極上形成配線構造時,可適當使用。
在此’使用第-圖及第二圖,同時說明適用本發明之 性油墨於電_方式之觸控螢幕面板之情形的—例。此外U
2011年8月8曰修正 。其他印刷條件等可對 C =圖係電阻膜式觸控螢幕面板之料概念圖,配線 條數、配線寬、配線與配線之間隔係以概念圖表示。此 第二圖中,係在三層中間,於黏著材5之位置設置視點,在下 =基板1側為俯視狀態下’上部基板2側為仰視狀態下,以示 意圖表示各基板側之積層狀態。 u ’、 觸控螢幕面板具備:由玻璃或塑膠薄膜(聚對酞酸乙二酯 薄膜、聚萘二甲酸乙烯_膜、丙_樹脂_、聚碳酸醋薄 膜等)之基材所構成之下部基板1及上部基板2。在下部美板i 及上部基板2上,部分地形成各IT0等之透明電極6、$。結 果就會使下部基板1及上部基板2、與透明電極6、7各自露 出。 25 1354690 Λ ’在下碰1上之透明電極6的兩端部:自: =墨層3 ^被絕緣層4被覆。導電性油墨圖 =:,與基材i .等之透明電極6、接著是與絕緣 由導==iSirr各自形成 明之墨在上二’使用本發 性油墨圖案層3附近之上部基: 3及該導電 形成絕緣層,並形成本發明之具H緣燥•硬化’ 板1側亦相同。 〃百、,邑、表先阻的積層體。下部基 在設置於下部基板1上的翻電極 原J目的之輸入時以外,為了防 處:觸除: 極6上之適當位置,以 接著,除了原來目的之輸入時以外 如^ 卿之間隔),以不與透日_之^^ 圖)’下部基板1側之絕緣層4盥上 觸(―、第 與上部絲2、下部紐】社^^/f板2、下部基板1 以黏著材5貼合,並積層。黏著材層4,各自 又,如第二圖所示,下邻其柘 -置成框狀(frame-like)。 2 '14 可得形成為正交者。 在十面視圖(plan view)上 12 :====,連接電極… ,3'14’係-電性接著劑各自連接St板電it 26 使用本判之導電㈣秘訂部級! =形二電性油墨圖案層3的觸控螢幕面板,電阻值穩定 ^良好’减_ ’作為轉換各種電子設備之功能的零件可穩 疋使用’同時電特性優異。 〜 【實施例】 以下,以實施例具體說明本發明。此外,在實施例中, 份」、%」係各自表示「重量份 「會景〇/ ,一伸 以K〇Hmg/g表示。 心」重里/Q」,而經價 (黏結劑1) 將曰本環氧樹脂公司製、JER1256(重量平均分子詈 =00,數量平均分子量25,_、環氡當⑻ =解於異佛_ 6〇份,獲得不揮發成分慨之黏“(“ (黏結劑2) 將日本環氧樹脂公司製、压則25 ''C™ 24"〇° ' * ^〇〇 ' ^解於聽_ 6G份,麟不揮發齡4()%之麟劑(2)溶 (黏結劑3) 2730 4*^,' 5R1〇〇9( « ^ * 份雜於iitί ,環氧當量2,5〇〇、羥價22_ 液/。解…佛爾酮60份’獲得不揮發成分4〇%之黏結劑⑶溶 (黏結劑4)環氧樹脂之合成 裝入ί^^^電,、氮氣導人管的反應裝置, 脂100份、經基當ί ⑼190之雙紛Α液狀環氧樹 1 0⑸、二之雙盼八59.1份(環氣基/經基莫耳比 靴予以溶解乙2=°在氮氣流下’加熱至 甲銨水、、^ 0 0 7 後加作為觸媒之50重量%氣化四 甲叙水4 0.9份’使溫度上升至靴,在就進行7小 1354690 時聚合反應。進-步添加異佛爾酮! 40%之黏結劑(4)。 ㈣&,獲传不揮發成分 八脂,係每一固體成分,具有重量平均 刀子里145,000、數量平均分子量5 〇 羥價194之物。 衣乳田里16,500、 (黏結劑5)環氧樹脂之合成 裝入溫度計^容器、氮轉人㈣反應裝置, ;100二二ii 380、魏當量190之雙紛八液狀環氧樹 二二、ϋ«量λ4之雙紛A57.6份(環氧基/經基莫耳比 是一二ί*Γ基驗乙酸醋105份。在氮氣流下,加執 H L予解·均一化後’添加作為觸媒之50重量%之 ί 7 α7份’使溫度上升至160°c ’在靴進 :八„應。進一步添加異佛_131份,獲得不揮發 成分40〇/〇之黏結劑(5)溶液。 又π个评4 八夕H獲f之環氧樹脂係每一固體成分,具有重量平均 二=、數量平均分子量_、環氧當量6,_」 (黏結劑6)環氧樹脂之合成 拌機、溫度計、電容器、氮氣導入管的反應裝置, ί ί量、環氧當量⑽之频Α液狀環氧樹 曰^、搜基當量m之飢4份(環氧基/經基莫耳比 二酵單乙細乙酸醋128份。在氮氣流下,加熱 佳溶解•均一化後’添加作為觸媒的三丙胺0‘4份, 70S Ϊ于7小時聚合反應。進一步在降低反應系内溫度至 ππΐΐ’ϋ異氮酸苯醋35份、二月桂酸二丁錫_份,在 r不禮^^反應6小時。進一步添加異佛爾綱161份,獲 付不揮發成分40%之黏結劑(6)溶液。 此外,所得之環氧樹脂係每一固體成分,具有重量 子量【500、數量平均分子量27,_、環氧當量8,_千】價 28 1354690 2011年8月8日修正 (黏結劑7)聚醋樹脂之合成 在具備攪拌機、溫度計、精餾管、氮氣導入管、減壓裝置 的反應裴置,裝入對笨二甲酸二曱酯20.3份、異酞酸二^酯 20.3份、乙二醇12.9份、新戊二醇18 2份、及四丁基鈦酸^ 0.〇3份’在氮氣流下一邊攪拌一邊緩緩加熱至18〇ΐ,於18〇ς 進行酷交換反應3小時。接著,裝入癸二酸28.3份,緩緩加 熱至180至24(TC為止’進行醋化反應。在24(TC反應2小時, 測定酸價,若在15以下時,則將反應罐緩缓減壓至“丨至2托 耳’在達到預定之黏度時’使反應停止並取出,獲得重量平均 分子量52,900、數量平均分子量23,000、羥價5、酸價丨之聚 醋樹脂。將聚酯樹脂40份溶解於異佛爾酮6〇份,獲得不揮發 成分40%之黏結劑⑺溶液。 又 ^ (黏結劑8)聚胺基曱酸酯樹脂之合成 在具備撥拌機、溫度計、回流冷卻管、氮氣導入管的反應 裝置’裝入由異酞酸與3-曱基_ 1,5戊二醇所得聚酯聚醇(kuraray 股份有限公司製「kuraray聚醇P-2030」、Mn=2033)127.4份、 二羥甲丁酸酯4.2份、二異氰酸異佛爾酮酯19.2份、及二乙二 醇單乙醚乙酸酯32.5份,在氮氣流下,於9〇。(:反應3小時, 接著,添加二乙二醇單乙醚乙酸酯115份,獲得重量平均分子 量48,600、數量平均分子量18,〇〇〇、羥價4、酸價1〇之聚胺 基甲酸酯樹脂之溶液。在聚胺基甲酸酯樹脂之溶液1〇〇份添加 異佛爾酮26份’獲得不揮發成分40%之黏結劑⑻溶液。 曰此外,黏結劑(1)至(8)之重量平均分子量、數量平均分子 量、環氧當量、酸價及羥價係依照以下方法求得。 <重量平均分子量、數量平均分子量之測定〉 裝置:GPC(凝膠滲透層析法) 機種:昭和電工股份有限公司製shodexGPC_1〇1 柱:昭和電工股份有限公司製 GPc KF-G+KF805L+KF803L+KF802 檢測器:差式折射率檢測器昭和電工股份有限公司製 29 1354690 20丨丨年8月8日修正
Shodex RI-71
洗提液(eluant) : THF 流量:試樣侧:lmL/分、參考側:〇.5mL/分 溫度:40ΐ 試樣:0.2%THF溶液(100pL注射) 校正曲線:使用東曹股份有限公司製下述分子量之標準聚 笨乙烯12點,製成校正曲線。 F128(1.09X106)、F80(7.06X105)、F40(4.27X105)、 F20(1.90X105)、F10(9.64X104)、F4(3.79X104)、F2(1.81X104)、 F1(1.02X104)、A5000(5.97X103)、A2500(2.63X103)、 A1000(1.05X103)、A500(5.0X1〇2)。 基線:除了黏結劑(3)以外,將GPC曲線最初峰值之上升 點作為起點,因以滯留時間25分(分子量3,150)無法檢測峰 值,故以此作為終點。接著,將連結兩點的線作為基線,計算 分子量。 黏結劑(3)在滯留時間25分仍未檢測主要峰值。因此,在 主要峰值之低分子量側為連續之複數個小峰值大致無法檢測 出,以滯留時間30分(分子量250)作為終點,並與其他黏結劑 之情形相同設定基線,求得分子量。 <環氧當量之測定> 依照JISK7236測定。 <羥價、酸價之測定> 依照JISK0070測定。 [銀粉A] 尸將D0WA電子公司製球狀銀粉(粉體密度5.5g/cm3、D50 粒徑0.9μιη、比表面積〇 93m2/g)製成銀粉A。 [銀粉B] 將DOWA電子公司製球狀銀粉(粉體密度4輕咖3、脚 粒控0.5μιη、比表面積177m2/g)t成銀粉b。 [銀粉C] 30 2011年8月8日修正 將METALOR公司製球狀銀粉(粉體密度2.2g/cm3、D50 粒徑0.8μηι、比表面積1.40m2/g)製成銀粉c。 [銀粉D] 將三井金屬公司製球狀銀粉(粉體密度4.5g/cm3、D50粒徑 0.25μιη、比表面積1.70m2/g)製成銀粉D。 [銀粉E] 將福田金屬公司製薄片(flake)銀粉(粉體密度4 8g/cm3、 D50粒徑7.9μηι、比表面積0.95m2/g)製成銀粉e。 [銀粉F] 將三井金屬公司製球狀銀粉(粉體密度〇.9g/cm3、D50粒徑 5.1μπι、比表面積1.91m2/g)製成銀粉F。 [銀粉G] 將METALOR公司製薄片(flake)銀粉(粉體密度 6.1g/cm3、D50 粒徑 15·3μιη、比表面積 〇.〇9m2/g)製成銀粉 g。 [銀粉H] 將SINO-PLATINUM公司製薄片(flake)銀粉(粉體密度 2.9g/cm3、D50粒徑5.2μηι、比表面積5.60m2/g)製成銀粉η。 <銀粉之粉體密度、D50粒徑及BET比表面積之測定> 1) D50粒徑 使用島津製作所公司製雷射繞射粒度分布測定裝置 MALAD-3000」,測定體積粒度分布之累積粒度(D5〇)。 2) 粉體密度 根據JIS Z 2512 : 2006法測定。 3) BET比表面積 由使用島津製作所製流動式比表面積測定裝置「
Sorbll」測定的表面積,以下述計算式計算的值定義為比表面 積並予記載。 比表面積(m2/g)=表面積(m2y粉末質量(g) [金屬螯合物A] 1354690 201丨年8月8日修正 在呂螯合物係將川研Fine chemicals股份有限公司製 ALCH(通式⑴’固體成分90%)作為金屬螯合物As ° 通式⑴ [化1] 〇〇3Η7\ /〇C3H7 >丨、 〇/、、〇 [金屬螯合物B] 鈦螯合物’係將松本Fine chemicals股份有限公司製 OrgatixTC-100(乙醯丙酮鈦、固體成分75%)製成金屬螯合物B。 [金屬螯合物C] 錯螯合物’係將松本Fine chemicals股份有限公司製 Orgatix ZC-540(三丁氧基單乙醯丙酮錄、固體成分45%)製成 金屬螯合物C。 [硬化劑1]
將嵌段型二異氰酸六亞曱g旨硬化劑、Duranate MF-K60X(旭化成化學品公司製、固體成分60%)製成硬化劑 ⑴。 [硬化劑2] 將咪唑硬化劑’ Cureduct P-0505(四國化成公司製、固體成 分100%)製成硬化劑(2)。 實施例1<導電性油墨之調製> 在以分散機混合:含有40重量份環氧樹脂的黏結劑溶 液.100重量份;含有0.81重量份之乙基乙醯乙酸鋁二異丙酸 鹽的金屬螯合物A : 0.9重量份、銀粉a : 330重量份、二乙 二醇單乙醚乙酸酯:40重量份後,以三輥分散,並調製導雷 性油墨。 32 丄允4690 固體成分約79重量%,在環氧樹脂 銀粉約89重量%、環氧樹脂為 所得之導電性油墨,固 與銀粉之合計370重量份甲 Π重量%。
=實施例1之導電性油墨之貯藏彈性係數G,為7,· 只軛例2至9:比較例!至9<導電性油墨之調製〉 &表1、2所不調配比率將銀粉、黏結劑樹脂溶液、金屬 I phj!硬化劑、溶劑在分散機混合後,以三輥分散,與實施 歹1同樣地來調製導紐油墨。所得之導 下述方法測定。 [試驗片之製成] 0 4在厚度75μιη之經電暈處理的聚對酞酸乙二酯薄膜(以下 ^為PET) ’將實施例】至12、比較例!至9之導電性油墨進 行網版印刷成為15mmx3〇mm之圖型形狀,以15〇。〇烤爐乾燥 30分鐘,獲得膜厚8至1〇μιη之導電性印刷物。 <膜厚之測定> 上述印刷物之膜厚係使用仙台Nik〇n公司製型 測定器測定。 <表明電阻值之測定> 一亡述印刷物表面電阻值係在25〇c、濕度5〇%環境下,使 用二菱化學公司製Loresta APMCP-T400測定器來測定。 <體積電阻率之計算> .由上述方法所測定的表面電阻值、及膜厚來計算體積電阻 率。體p電阻率之目標值為5.〇xl〇-5Q.cm以下。此外,超過 5.0x10 Ω,且在8.〇xi〇-5Q.cm以下,大致雖有實用性,不過 在超過8.0ΧΚΓ5時,通常則無實用性。 體積電阻率(Ω·〇η)=(表面電阻率:Ω/[=1)χ(膜厚:cm) 33 1354690 20丨丨年8月8日修正 <相對於ITO積層薄膜之密著性> 準備將IT〇積層薄膜(日東電工公司製、V270L-TEMP、 75μ=厚)之—部分以鹽酸餘刻,除去汀〇層並使基材(聚對 酞酸=二酯薄膜)露出之物。接著,在ΙΤΟ積層部分及予以蝕 ^而露出基材之部分,將實施例1至9、比較例1至9之各導 電,油墨,進行15mmx3〇mm圖型的網版印刷,以使乾燥後 膜厚成為8至1〇μιη,於150°C烤爐乾燥30分鐘,並評價該印 刷物之密著性。評價方法及評價基準係如下述。 <帶密著試驗> :依照J1SK5600,實施帶密著試驗。
在2丁〇殘存部分’ IT〇触刻部分各自區域上之導電油墨 層,於寬lm間隔以切刀切出10格之計1〇〇方 格’將Nichiban公司製玻璃紙帶(25mm寬)黏貼於印刷面,予 以急遽地剝離,以殘留的方格狀態進行評價。 0 .無剝離(密著性良好等級) △:格子之端稍有缺損(雖密著性稍不良,不過仍為實 上可使用等級) x .觀察到1格子以上之剝離(密著性不良等級) <相對於聚醯亞胺薄膜的密著性> 在聚醯亞胺薄膜(Toray·杜邦公司製、Kapt〇n 100H、25μ
厚)上,將實施例1至9、比較例丨至9之各導電性油墨進; 15mmx30mm圖型的網版印刷,以使乾燥後膜厚 ΙΟμιη。其後,在180°C烤爐乾燥30分鐘,評價該印刷物之] 著性。評價方法及評價基準係如下述。 1 將Nichiban公司製玻璃紙帶(25mm寬)黏貼於印刷 面,予以急遽地剝離,並評價印刷物之密著性。 _ 〇:無剝離,密著性良好。 △:有若干剝離,密著性稱不良。 x :全面剝離,密著性不良。 [細線印刷性之評價] 34 1354690 /+ ^ 201丨年8月8曰修正 _ ί、用南精气網版印刷裝置(東海精機股份有限公司製 SERIA),以多數具有線寬卿出、線間之寬 60Mm(L/S=40_6(^m)之微細配線圖型的網版印刷版,將實施 例1 ^ 9、比較例i至9之各導電性油墨,在2〇〇mmx2〇〇mm j域,於厚。度75μΠ1之電暈處理PET進行20片連續印刷。 ”後’在15GC乾燥30分鐘。印刷之條件如下述。 (網版印刷條件) •網版:不銹鋼版650篩網 •乳劑厚:ΙΟμιη •網版框:650x550mm •刮墨板角度:70。 •刮墨板攻角:50。 •刮墨板硬度:80。 •刮墨板速度:20mm/秒 •刮墨板印壓:l〇kg •間隙:3.5mm (線寬不勻程度之評價) 使用數位微觀測器(光學)(Keyence股份有限公司製 VHX-9G()) ’以料倍攝f彡經網版印刷祕_型之微細 配線部分。已攝影的擴大照片係使用Nirec〇公司製小型泛用 影像解析裝置「LUZEX AP」,讀取印刷後細線寬。 具體言之,就第5張、第20張之印刷物,各自選擇任咅 =線8條’就每—條測定處,測定8條合計删處^ 線見’求得最小值、最大值、平均值、標準偏差、細線之增 之程度乂平均值-鄉叫/仙㈣%)」。 平均值、標準偏差、細線之增厚程度如表1、2所示。 此外,標準偏差係表示細線之直線性(細線之凸凹)。 又’細線增厚之程度「(平均值_4〇μιη)/4〇μΐΏ(%)」之 基準係如下述。 小於25% :幾乎無確認線寬之增厚,細線印刷性良好 35 2011年8月8日修正 25至40% :稍確認線寬之增厚,細線印刷性係實用上無 妨礙之等級 、 超過40% :可確認線寬之增厚,細線印刷性不良 ▲ 再者’印刷配線圖型之微細配線部分之形狀係以下述基準 貝。結果如表1、2所示。 〇:微細配線部分並不產生蛇行所致增厚之不勻、滲出、 模糊’微細配線部分之境界線明瞭且良好。 △.微細配線部分猶觀察到蛇行所致增厚之不勻,不過並 不產生滲出、模糊,為實用上無妨礙之等級。 ^ x :微細配線部分可觀察到蛇行所致增厚之不勻,有滲出、 模糊’境界線不明瞭。 ' [電阻值穩定性評價] 將由透明導電性薄膜所構成可動電極基板與由玻璃電極 土^所$冓成固定電極基板以兩面膠帶之兩面黏著層貼合,並製 作刖述第二圖及第二圖所示構成的電阻膜式觸控螢幕面板。 使用貫施例1至12、比較例1至9之導電性油墨,在以 ^刻除去ITO透明電極膜部及IT〇的基材上,以網版印刷對 弟一圖之驅動電極、抽出電路(extracti〇n drcuit)、連接電極 行印刷,在135°C乾燥30分鐘。 〜甘接著’在上述驅動電極、抽出電路上’以網版印刷印刷聚 土曱酸酯樹脂系之絕緣光阻(東洋油墨製造公司製、 之^^St NSP_U) ’在12〇C乾燥30分鐘。將已完成的上下 J極,板以兩面膠帶貼合’來製作電阻膜式觸控營幕面板。 jur 心電路末&部係為了製成端子A、B,則無設置絕緣 光阻層(省略圖示)。 …认直、,巴、.彖 产下膜式觸控螢幕面板,在坑、濕度環 ;,在第之,Γ A與端子B間之端子間電阻值。接 在25。「π痒/之每境下保存240小時後之端子間電阻值係 C、濕度50%環境下測定,以環境保存試驗後端子間電 36 1354690
升率:以下述基準評價。結果如表1、 Β电,值係使用三*電氣計器t PC500型測試器測定。 义.Λ境J呆存”驗後端子間電阻值之上升率為οΐ 10% .·,境保存試驗後端子間電阻值之上升率為1〇至2〇% 1.環境保械·端子間電阻值之上料超過20% 挪淮^境保拽驗後之端子間電阻值之上升率在2G%以下,在 才示準規格之觸域幕面板中,為實用上無問題之等級。 37 1354690
Hs}Hoom:oo>5lofN 【1<】 fN 〇 CN s cn 二 〇 〇 d Ο ζΙ 〇 〇 On Ο 330 τΤ Os 〇 ON Ο 360 00 〇 CN Ο § 卜 〇 呼 d 360 〇 〇 fn rn 330 〇 〇 330 〇 寸 § m m 100 守 ο s m (N 〇 Os Ο 360 - 〇 Ο 330 羥價 1 1 220 〇〇 (N ON «/*> 金屬S合物a :乙基乙aa乙酸鋁二異丙酸鹽(固體成分90%) 金屬蝥合物B :乙醯丙酮鈦(固想成分75%) 金屬蝥合物C :三丁氣基單乙8S丙酮锆(固體成分45%) BET比表面積 0.93 1.77 O 1.70 0.95 0.09 5.60 /~Ν 次 s φ 起 回 Vw/ 遛 S- 邮 Μ X § U f. I /^S i D50 〇\ 〇 ο oo O 0.25 O) 15.3 ΓΊ «Ο C Έ 25,000 24,000 5.200 54.000 17.000 27.000 23,000 18.000 粉體密度 Ό ο 守· <N *n "rf 00 Tj·* o 5 ON <Ν 黏結劑(丨)環氣樹船溶液 黏結劑(2) 環氣樹腊溶液 黏結劑(3) 環氣樹脂溶液 黏結劑(4) 環氣樹脂溶液 黏結劑(5) 環氣樹腊溶液 黏結劑(6) 環氣樹脂溶液 黏結劑(7) 聚65樹脂溶液 S- 雄 /—»· 0C 銀粉A 銀粉Β 鈒粉c 銀粉D 鈒粉l·: 銀粉卜' 鈒粉G 銀粉1丨 黏結劑 金刼蝥合物 導屯性粒子 硬化劑
I35469Q ?IL"H 8^8:4-5°1
m 〇〇 δ 11 9.900 0.80 CN »〇 0 〇 < ο rn Ο ι〇 Ο Ο ο 呀 m S 10.500 0.78 «〇 ο 0 < Ο «〇 l〇 ri c «η oc (N r-> ri 0 ΰ Ά S s — 7.600 0.86 00 ο 0 0 0C ττ fO < ν-> *η OC Cs rn < 0 § § 〇 6,200 0.89 Ο) •η 0 0 < r^t <N O rn < ν〇 «Ο 〇 〇 < < 0C § 〇 1 •η 0.81 0 0 〈 O cn <3 V) o CN rn < 〈 〇 卜 卜 § 〇 18,000 0.53 Ο -Ο ο 〇 < Oi «Ο «〇 CN Ο 〇 卜 CN ο < QO s 二 〇 0.79 Ο ο 〇 < 00 oc <N Ο «τ> ro m fN rn ο <1 00 s 二 12,500 0.71 Vi 甘· ο 〇 < *〇 m Os fN ο (Ν 沄 ο <] ζΙ g § 〇 16,000 0.58 ο 〇 <] 呼 rs ο 妄 to Os r^i ο § § § 〇 6.100 0.92 «η «η ο 〇 <] n 〇\ (N < ν〇 ιη o 口 <3 <3 寸 m 00 〇 8,100 0.78 (Ν — ο 〇 <3 00 (N <3 5: iTi m r^j <3 <3 Ο 00 二 7,200 0.89 00 呀’ 0 〇 <1 rn <] «η 00 ON ΓΟ < 1硬化劑(2) Cureduct P-0505 (環氧咪唑加合物)(固體成分100% ) 硬化劑(3) 二氰二胺(固體成分丨00%) 二乙二醇單乙醚乙酸酯 固體成分 黏結劑樹脂+硬化剞 貯藏彈性係數G’(Pa) tan6 (χ 10"5 Ω · cm ) ιτο積層薄膜(丨丁〇残存部分) ιτο積層薄膜(丨丁〇蝕刻部分) 聚醯亞胺薄膜 平均値(μηι) 細線增厚程度(%) 標準偏差(μηι) 細線部分形狀 平均値(μπι) 細線增厚程度(%) 標準偏差(μηι) 細線部分形狀 端子間電阻上升 (60°C、90%RH、240小時) 銀/(黏結剞樹脂+硬化劑) (重量比) 體積電阻率 密著性 i/Ί 第20片 環境保存性 溶剞 黏彈性 細線印刷性 6ε 1354690
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Cn Ο 360 90 ο os 〇 卜 ο 〇 360 5 Ο ο OS d 360 ο On Ο 360 aJ 对 ο On Ο 360 〇 Os Ο <Ν 〇 ON Ο 330 一 〇 <N (N § 羥價 1 1 220 00 ·〇 金屬S合物A:乙基乙醮乙酸鋁二異丙酸鹽(固體成分90%) 金屬S合物B :乙醯丙Μ鈦(固體成分75%) 金屬S合物C :三丁氧基單乙醢丙酮錄(固體成分45%) BET比表面積 0.93 Γ- o 1.70 0.95 σ\ 0.09 5.60 (固體成分60%) D50 On Ο •n o «η o 0.28 ON K 15.3 (N C 25,000 24,000 5,200 54,000 17.000 27,000 23.000 j 18,000 粉體密度 «Ο p — p -rf *n 00 节· ο 3 Os <N 硬化剤(1) MF-K60X (嵌段型二異氣酸六亞甲酯) m 黏結剞(2) 環氧樹脂溶液 **τ» ro Έ 黏結劑(4) 環氧樹脂溶液 黏結劑(5) 環氧樹脂溶液 黏結剖(6) 環氧樹脂溶液 黏結剞(7) 聚酯樹脂溶液 笾 S- /^N 00 %·_✓ Έ 货 Ϊ& 銀粉A 銀粉B 鈒粉c 銀粉丨) 銀粉Ε 紐F 銀粉G 銀粉丨丨 黏結劑 金屬蝥合物 導電性粒子 硬化劑
1354690
HsjHooacoo^-二 0(N
Ά 00 § ο οι iri ο ο < S X 5〇 0C 〇 ο 〆 X < Ά 00 § ο 4,000 0.75 rn < X X V) ·〇 9C η V) »〇 X ΓΊ ν〇 «〇 cs ο X < Ά 00 % 2 6.900 0.88 O cK 0 Ο < •Ti <Ν r*i Γ*Ί < * 1 * I * 1 * X < rj- m 〇〇 S I 0.81 Os 00 0 0 < r*. 00 口 0 m VI m r-j < < Ά g S = 7,200 0.81 r〇 <] <] CO s γΛ < * * 1 * * X <] 00 § ο 7,400 0.81 Ό ON ο ο <] 00 Ο r^i Ο m <^j ίΝ <] < § = 1 rn 0.78 寸 »〇 ο ο <] 00 Vi jri ON — X 00 Ό 〇 00 >ri X X % 二 1 0.75 oo vS ο ο Ο o (N Ο fN Ο X 〇〇 § ο 1 0.84 〇 ο < 00 (N r-i rS < X 硬化劑(2) CureductP-0505 (環氧咪唑加合物)(固體成分100%) (固體成分100%) 二乙二醇單乙醚乙酸酯 固體成分 黏結劑樹脂+硬化剞 G, (Pa) tan5 (x 10'5Ω · cm) 丨το積層薄膜(丨ΤΟ残存部分) ιτο積層薄膜(ιτο蝕刻部分) 聚醯亞胺薄膜 平均値(μηι) 細線增厚程度(%) _ 標準偏差(μη〇 細線部分形狀 平均値(μηι) 細線增厚程度(%) 標準偏差(μηι) 細線部分形狀 端子間電阻上升 (60°c、90%RH、240小時) 貯藏彈性係數 J 糾 Η -/ 卜 η i ρ ά i 體積電阻率 環境保存性 硬化劑(3) 二氱二胺 、 \ . V Η 1 ; i 密著性 第20片 溶劑 <4 t s 3 ψ t I 細線印刷性 。鉍璲^茛丧碟*侧04孽鹚鲮患客$宕浓:/.,5苳«^关 1354690 20丨丨年8月8日修正 由表1明顯可知,實施例1至12之導電性油墨顯示良好 的(體積電阻率、細線印刷性、對IT0積層薄膜之密著性)。 —+添加了硬化劑(1)的實施例10,可提高對聚醯亞胺薄膜之 f著性。再者在使用於觸控螢幕面板之情形,即使曝曬於高溫 ) 高濕環境下,端子間電阻之上升少,極為良好。 、 :方面,添加了硬化劑(2)的實施例n、及添加了硬化劑 - (3)的貝把例12,對聚醯亞胺薄膜之密著性,雖與不添加硬化 劑之情形同等,不過從細線印刷性之觀點觀之極為優異,同時 在使用於觸控螢幕面板之情形,即使曝曬於高溫高濕環境下, 由端子間電阻之上升少等的觀點觀之,極為優異。 相對於此,如表2所示,比較例!因黏結劑樹脂為聚酯樹籲 脂,故在60 C、90%、240小時,觸控面板之端子間電阻上升, 電阻值穩定性不良。 又,比較例2亦因黏結劑樹脂為胺基甲酸酯樹脂,而使 阻值穩定性不良。 比較例3的黏結劑樹脂為環氧樹脂,不過因數量平均分子 量小於10,000 ’故電阻值穩定性不良’又,因導電性油墨之彈 性成分小,故細線印刷性亦劣。 比較例4 ’所用的銀粉之D50粒徑小於〇 3μιη,油墨塗膜 之體積電阻率南’為不能使用之等級。 一方面,在比較例5,使用的銀粉之D5〇粒徑超過5μιη, · 以細線印刷性進行20張印刷之時間點,細線模糊極為嚴重, 故無法測定線寬。在觀察印刷後網版印刷版之篩網部分時,在 多處觀察到銀粉堵塞在篩網之狀態。吾人考察到銀粉之D5〇 粒徑大所致的不良影響。 比較例6所用的銀粉之粉體密度小於! 〇g/cm3,油墨塗膜 之體積電阻率增南,為不能使用之等級。 比較例7所用銀粉之比表面積小於〇 3m2/g,油墨塗膜之 體積電阻料rfj ’為不缺狀等級。又,所練粉之〇5〇 粒徑超過5μηι ’與比較例2相同,在以細線印刷性進行2〇張 42 印刷的時間點’因筛網之堵塞所致細線之模糊極嚴重,f 測定線寬。 热法 比較例8所用的銀粉之比表面積超過5 〇m2/g,因有必 極多的黏結劑樹脂用來被覆導電性粒子之表面’故相對於ιτ〇 蝕刻薄膜、聚醯亞胺薄膜密著性劣化。 ' 比較例9並不使用金屬螯合物,導電性油墨之彈性成分 小’在轉移油墨於基材後,難以維持其形狀,易產生線「增厚」刀。 關於實施例3與比較例9 ’係測定黏度,並進一步就觸^ 性加以評價。 此外’實施例3與比較例9 ’係使用黏結劑(1)溶液與銀粉 C ’僅在是否含有金屬螯合物之這點為不同。 (黏度測定方法)
測定機:東機產業製Ε型黏度計TVE-22H 轉子:圓錐型轉子#7(Θ3。、R7.7mm)
測定溫度:25°C
試樣量:O.lmL 旋轉速率:2rpm、5rpm、20rpm 測定方法:使用lmL注射器,測取O.lmL銀糊試樣,並 設置於黏度計。在放置1分鐘後,測定以2rpm速度授拌2分 鐘後之黏度。其後’在5rpm、20rpm中’測定各自攪拌2分 鐘後之黏度。 TI值可由次式計算。 TI=(2rpm之黏度)/(20rpm之黏度) 在含有金屬螯合物之實施例3之情形,為2rpm : 150Pas、 5ipm : 95Pas、20rpm : 56Pas,ΤΙ 值:2.68。 一方面,在不含有金屬螯合物的比較例9之情形,則為 2rpm : 168Pas、5rpm : 92Pas、20rpm : 46Pas、ΤΙ 值:3_66。 亦即’在僅是觸變性之觀點,兩者差異並沒那麼大。但是, 實施例3之貯藏彈性係數G’為6,100、比較例9之貯藏彈性係 數G’為1,100,在印刷性上顯示完全不同的結果。 43 1354690 201丨年8月8日修正 【產業上可利用性】 途:適墨不僅特別適用於網版印刷用 可適墨電用途,亦 配線板用之導·電路形成、錢子設備等。 【圖式簡單說明】 係適用本發明之導電性油墨於配線構造的電阻膜 =一工螢幕面板一例之重要部分之概略剖面構成圖,其相當於 第一圖之 Α-Α’割面線(cutting plane line)。 第一圖係表示適用本發明之導電性油墨於配線構造的適 虽電阻膜式觸控螢幕面板之積層狀態之立體圖。 【主要元件符號說明】
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Claims (1)
1354690 七、申請專利範圍: 201丨年8月8日修正 種性油墨’其特徵為含有:粉體密度(tapdensiiyy 〇 至 l〇.〇(g/cm3)、D50 粒徑 〇·3 至 5μηι、BET 比表面積 〇 3 至5.0m2/g的導電性粒子; 、 數量平均分子量(Mn)l〇,〇〇〇至300,000、羥價2至 300(mgKOH/g)之環氧樹脂;及 可與该環氧樹脂中經基進行醇交換反應,相對於該環 氧樹脂100重量份為0·2至20重量份之金屬螯合物,义 該導電性油墨的貯藏彈性係數(G,)為500〇至 50,000(Pa), δ亥金屬螯合物為紹螯合物、鈦螯合物及錯螯合物其中 - 〇 2. 如申請專利範圍第1項之導電性油墨,其中該導電性粒 為銀。 3. 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其中該環氧满 脂為雙酚型環氧樹脂。 风树 4. 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其中該環氧 脂之數量平均分子量(Μη)為15,000至1〇〇,〇〇〇。 5. 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其中該環氧樹 脂之數量平均分子量(Μη)為20,〇〇〇至!〇〇,〇〇〇,該^僧 50 至 25(KmgKGH/g)。 1胃马 6. 如申請專利範圍第!或2項之導電性油墨,其中該 粒子之粉體密度為2.0至l〇.〇(g/cm3)。 7·如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其中對該 樹脂100重量份,該金屬螯合物含有2至1〇重量份二义 8. 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其中貯藏彈性 係數(storage elastic modulus)(G’)為 5,0〇〇 至 20 〇〇〇(pa)。 9. 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其進一舟八 硬化劑,該硬化劑具有可與該環氧樹脂具有的經基U 基之至少一者反應而得的官能基。 、礼 45 1354690 10. 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其為網版印刷 用。 11. 如申請專利範圍第1或2項之導電性油墨,其中該金屬螯 合物為鋁螯合物。 12. 如申請專利範圍第9項之導電性油墨,其中相對於該環氧 樹脂100重量份,該硬化劑含有〇 5重量份至5〇重量份。. 13. 如申請專利範圍第9項之導電性油墨,其中該硬化劑係選 自由異氰酸酷化合物、胺化合物、酸針化合物、氫硫基化 合物、咪唑化合物、二氰二胺化合物、有機酸醯肼化合物 所構成群組之一種以上。 14. 如申請專利範圍第11項之導電性油墨,其中該鋁螯合物具 · 有選自由乙醯丙酮鹽基、甲基乙醯丙酮鹽基及乙基乙醯丙 酮鹽基所構成群組之基。 材上之導電圖案,該導電圖案係以如申請專利範圍第1至 · 14項中任一項之導電性油墨所形成/
卜具有與該導電圖案電性連接 進一步形成於該基材上。 之預疋圖型的其他導電膜, 18.如申請專利範圍第15或16 丨5. -種具有導電®案之制體,其具備基材、及形成於該基 其中該其他導電臈係使摻雜錫 導雷胺。 項之具有導電圖案之積層體, 錫的氧化銦作為主成分之透明
係使用如申請專利範圍第 案於基材上的步驟,該導 1至14項中任一項之導電 46 21.1354690 # 2011年8月8日趁$ 方法,其包含: 導電獏,以使透明導電 一種具有導電圖案之積層體之製造 在基材上形成預定圖型之透明 膜部分地露出之步騾,· 以網版印刷使用如申請專利範圍第i至14項中任一項 之導電性油墨,箱所賊職之導電_於絲材及該 透明導電膜之上之步驟;及 在該基材、該透明導電膜及該導電圖案之上形成絕緣 層之步驟, 該透明導電膜係使摻雜錫的氧化_作為主成分之膜。
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