TW201111000A

TW201111000A - Hybrid copolymer compositions for personal care applications

Info

Publication number: TW201111000A
Application number: TW99125677A
Authority: TW
Inventors: John S Thomaides; Klin A Rodrigues; Samuel A Vona Jr; Gary T Martino; Anthony J Adamo
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 2009-07-31
Filing date: 2010-08-02
Publication date: 2011-04-01
Also published as: BR112012001605B1; AU2010278786B2; AR077671A1; EP2459606A1; TW201109356A; TW201111401A; JP2013501104A; US9321873B2; US20120128608A1; BR112012001605A2; EP2459607A1; JP5645937B2; EP2459607B1; CN102574961B; MX341475B; AU2010278786A1; BR112012001604A2; CN102549034B; WO2011025624A1; EP2459606B1

Description

201111000 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於混成共聚物組合物及產生其之混成共聚物及其在個人S蔓理組合物中之用途。更特定言之，本發明係 . 關於個人護理組合物中之混成共聚物組合物，其包括至少 . 一個自然衍生之含羥基鏈轉移劑及作為端基的自然衍生之含羥基鏈轉移劑。本申請案主張以下申請案之優先權：2009年11月10曰申請之歐洲專利申請案第09175465.5號·，及2〇1〇年1月19曰申請之美國專利申請案第12/689,844號，其主張2〇〇9年7月 31曰申請之美國專利第12/533,802號及2006年7月18日申請之美國專利申請案第1 1/458,180號（現為美國專利第 7,666,963號，其主張2005年7月21曰申請之美國臨時專利申請案第60/701，380號之優先權）之優先權。【先前技術】過去已多次嘗試使用天然物質作為聚合物構築嵌段。此 4嘗s式主要集中於用合成單體接枝天然物質（諸如糖及澱粉）。舉例而言，美國專利第5,854,191號、第5,223,171 . 號、第5,227,446號及第5,296,470號揭示接枝共聚物在清潔應用中之用途。已藉由選擇性產生用於自醣或多醣骨架生長單體側鏈的引發位點（例如自由基）形成了習知接枝共聚物（c〇ncise ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, J_ I. Kroschwitz編，Wiley-Interscience, New York，第 436 150040.doc 201111000 頁（199〇))。此等接枝技術通常使用Fe(II)鹽（諸如硫酸亞鐵）或Ce(IV)鹽（例如硝酸鈽或硫酸鈽）在醣或多醣骨架上產生彼等引發位點（參見例如美國專利第5,304,620號）。該等氧化還原製程不容易控制且效率低。此外，鈽鹽趨向於留在所佧洛液中成為不想要之副產物，從而對效能產生潛在的w丨作用因此，需要不產生彼等與接枝共聚物有關之問題的天然物質作為聚合物構築嵌段，尤其用於個人護理應用。【發明内容】混成共聚物組合物及產生其之混成共聚物含有天然存在之寡聚物或聚合物的一部分及來自合成產生之寡聚物或聚合物的部分。一種製備混成分子之習知方法在自然衍生之含經基物質作為鏈轉移劑存在下利用水溶性單體。該方法揭示於美國專利申請公開案第US 2007-0021577 A1號中， s亥案以引用的方式整體併入本文中。現已發現本發明之混成共聚物可經製備以具有自然衍生之含羥基鏈轉移劑且仍維持合成聚合物部分之官能性。另外，已發現迄今為止先前未知的個人護理應用中自然衍生之含羥基鏈轉移劑的新組合。在另一實施例中，本發明係針對一種個人護理組合物，其包含混成共聚物組合物，該混成共聚物組合物包含混成合成聚合物及混成共聚物’其中該混成共聚物包含衍生自至少一個非陰離子型烯系不飽和單體之合成聚合物及作為端基的自然衍生之含羥基鏈轉移劑；及有效量之美容或個 150040.doc 201111000 人護理添加劑。【實施方式】由以下實施方式結合隨附圖式閱讀時，可充分瞭解本發明。一般而言，本發明之混成共聚物藉由製備混成共聚物組合物形成，其中生長之合成聚合物鏈鏈轉移至自然衍生之含羥基鏈轉移劑。咸信反應根據以下機制進行： I-1 混成引發劑

2 1· 引發 I-

藉由奪取天然產生之含羥基鏈轉移劑之質子發生鏈轉移一〇」

ch2oh Ο # OH

含來自鏈轉移之質子端基的混成合成聚合物（a) +

n h2C=CH R

混成共聚物（b)

R—CH

鏈轉移在天然產生之含羥基鏈轉移劑上產生新基團，其隨後與合成單體反應混成共聚物組合物=(a)與（b)之说合物其中組合物中（a)佔一定範圍之wt% 150040.doc 201111000 在第一步驟中，引發劑i形成自由基，自由基與單體反應且引發合成聚合物鏈。該鍵隨後藉由與數個單體部分反應而增長。隨後由自鍵轉移劑奪取質子之鍵轉移封端。此將混成合成聚合物（a)封端，且在鍵轉移劑上產生自由基。隨後鏈轉移劑與數個單體部分反應，形成自然衍生之含羥基鏈轉移劑連接於該合成聚合物鏈之物質。此物質隨後可經由鏈轉移機制或與引發劑片段之反應或經由另一封端 (諸如組合或歧化）反應來封端，產生混成共聚物（b)。若經由鏈轉移封端，則R!為Η(自鏈轉移部分奪取），且該鏈轉移劑隨後可引發另一鏈。因此’如本文所用且如上述反應所示，「混成共聚物組合物」為（a)混成合成共聚物與混成共聚物之混合物。因此’混成共聚物組合物含有兩個部分：（a)與（b)，其中具有最小量之混成合成共聚物（a)，因為此組分引起促使形成混成共聚物（b)之鍵轉移。熟習此項技術者應認識到混成共聚物組合物可含有一定量之未反應鏈轉移劑。如本文所定義之術語「混成共聚物」係指合成單體與含有自然衍生之含羥基鏈轉移劑之端基的共聚物’其為混成合成共聚物鏈轉移之結果。如本文所用之術語「自然衍生之含羥基鏈轉移劑」意謂直接或藉由酶促或醱酵製程自植物來源獲得之含經基部分。在本發明之_實施例中，混成共聚物具有以下結構： 150040.doc 201111000

Ri 其中C為衍生自自然衍生之含羥基鏈轉移劑之部分，為混成共聚物中衍生自一或多個烯系不飽和單體之合成部分，且R,=來自鏈轉移之Η、或來自與引發劑基團之反應的I、或自然衍生之含羥基鏈轉移劑、或由封端反應形成之另一部分。在一實施例中，C與Mhe之間的連接點經由c中之醛基連接’此使得C與Mhe之間的鍵聯為幾基部分。在另一實施例中，當自然衍生之含羥基鏈轉移劑為含有醛基作為還原性知基之_/多膽時，則混成共聚物可由以下結構表示： —复一fM 十其中S為來自醣/多醣鏈轉移劑之醣重複單元，且s為〇至 1000之整數，且p為整數3、4或5。在另一實施例中，當自然衍生之含經基鏈轉移劑為含有醛基之氧化澱粉時，則混成共聚物可由以下結構表示：

Ri

150040.doc 201111000 此外’如本文所用之術語「混成合成共聚物」為含有混成引發劑片段作為一個端基的衍生自合成單體之合成聚合物。另一端基為由鏈轉移至自然衍生之含羥基鏈轉移劑產生之質子。如本文所用之術語「合成單體」意謂可進行自由基聚合之任何烯系不飽和單體。在本發明之一實施例中’例示性混成合成共聚物具有以下結構： ----Η 其中I為引發劑片段，Η為自天然鏈轉移劑奪取之質子，且 Mhsc為混成合成共聚物中衍生自一或多個稀系不飽和單體之合成部分。熟習此項技術者應認識到，若使用一或多個烯系不飽和單體，則之平均組成應相同。熟習此項技術者應認識到，混成合成共聚物之最小量應取決於合成單體、引發劑及自然衍生之含羥基鏈轉移劑的相對量。混成合成聚合物之分子量由合成單體、引發劑及自然衍生之含羥基鏈轉移劑的相對量決定。在本發明之一實施例中’混成共聚物組合物之重量平均分子量可視情況低於約500,000，較佳低於300,000且最佳低於100,000。在另一實施例中’混成共聚物組合物可為水溶性。出於本申請案之目的’水溶性係定義為溶解度在 25 C下每100公克水大於約0.1公克’且較佳為25。〇下每 1〇〇公克水1公克。 150040.doc 201111000 在另一實施例中，混成合成共聚物應具有混成引發劑片段（I)，且一些混成共聚物鏈應在一端具有天然鏈轉移劑且在合成聚合物鏈之另一端具有混成引發劑片段（其中Ri為 I)。如本文所用之術語「混成引發劑片段」為衍生自混成引發劑之併入合成聚合物中之混成引發劑的任何片段。「混成引發劑」為自由基引發劑或引發系統，不包括基於金屬離子之引發劑或引發系統。雖然混成引發劑較佳不為自由基奪取劑’但較佳促進鏈轉移。此外，混成引發劑較佳為水溶性。例示性混成引發劑包括（但不限於）過氧化物；偶氮引發劑；以及氧化還原系統，如氫過氧化第三丁基與異抗壞血酸、過氧化物（諸如過氧硫酸鹽）與胺（諸如經基胺硫酸鹽）、過氧硫酸鹽與曱醛合次硫酸氫鈉（sodium formaldehyde sulfoxylate)等。混成引發劑可包括無機與有機過氧化物。適合之無機過氧化物包括過硫酸鈉、過氧硫酸鉀及過氧硫酸銨。偶氮引發劑（諸如水溶性偶氮引發劑）亦可為適合之混成引發劑。水溶性偶氮引發劑包括（但不限於）2,2，-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷]二鹽酸鹽、2,2，_ 偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷]二硫酸鹽二水合物、2,2，_ 偶氮雙（2-甲基丙脒）二鹽酸鹽、2,2，-偶氮雙[N-(2-羧基乙基）-2-曱基丙脒]水合物、2,2，-偶氮雙{2-[1-(2-羥基乙基）· 2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2，-偶氮雙[2-(2·咪唑啉_ 2-基）丙烷]、2,2，-偶氮雙（1-亞胺基-1-(N-。比咯啶基）-2-乙基丙烷）二鹽酸鹽、2,2，-偶氮雙{2-曱基-N-[l，l-雙（羥基甲基）_ 2·經基乙基]丙醯胺}、2,2，-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基） 150040.doc 201111000 丙醯胺]及其他引發劑。熟習此項技術者應認識到併入混成合成共聚物中之混成引發劑片段應取決於所用混成引發劑°舉例而言’過硫酸鈉、過氧硫酸钾及過氧硫酸錢將合併硫酸鹽引發劑片段，而偶氮引發劑（諸如2,2，-偶氮雙（2-曱基丙脒）二鹽酸鹽）將合併2-曱基丙烷丙脒鹽酸鹽片段。在一實施例中’ I較佳為Mhc+Mhsc之0.01至2〇莫耳％，且I 更佳為Mhc+Mhse之〇.1至15莫耳％，且I最佳為Mhe+MhS£^ 1 至1〇莫耳％。通常使用金屬離子引發系統（諸如含有Fe(n)鹽或Ce(IV) 之引發系統）形成接枝共聚物。如先前所述，已藉由選擇性產生用於自現有聚合物骨架生長單體側鏈的引發位點（例如自由基）產生習知接枝共聚物（CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, J.I. Kroschwitz 編，Wiley-Interscience，New Y〇rk，第 436 頁（1990)) » 因此，接枝共聚物定義為天然組分（諸如多醣）之骨架具有一或多個衍生自合成單體之側鏈。在本發明之一實施例中，自然衍生之含羥基鏈轉移劑包括（但不限於）小分子，諸如甘油、檸檬酸 '乳酸、酒石酸、葡萄糖酸 '抗壞血酸、葡糖庚酸。自然衍生之含羥基鏈轉移劑亦可包括醣或其衍生物。適合之醣包括例如單醣及二醣（諸如糖）以及較大分子（諸如寡醣及多醣，例如麥芽糊精、焦糊精及版粉）。在本發明之一實施例中，自然衍生之鏈轉移劑為麥芽糊精、焦糊精或低分子量澱粉。已發現，當鏈轉移劑不溶於系統中時，鏈轉移反應不適用。舉 150040.doc •10· 201111000 例而言，高分子量澱粉（諸如分子量以百萬計之澱粉或顆粒狀澱粉）為水可分散的但不為水溶性。因此，在本發明之實施例中，基於澱粉標準物，鏈轉移劑之平均分子量較佳低於約500,000。具有該等例示性分子量之澱粉為水溶性。在另一實施例中，鏈轉移劑之平均分子量（Mw)可低於約1 00,000。在另一較佳實施例中，鏈轉移劑之重量平均分子量可低於約50,000。在另一較佳實施例中，鏈轉移劑之重量平均分子量可低於約10,000。亦已確定，對於尤其需要控制分散性及垢之應用，較低分子量（諸如10,000)之鏈轉移劑提供改良之效能。多醣之分子量由下述程序測定：溶離劑： 0.025 MNaH2P04、0.025 MNa2HP04及0.01 Μ疊氮化納於HPLC級水中之溶液。經由0.2 μιη過濾器過濾此溶液。管柱： lxG6000PWxl 7.8 mmx30 cm，G4000PWxl 7·8χ30 cm，G3000PW><1 7.8 mm><30 cm，前導管柱為 TSKgel Guard PWxl 6.0 mm><4 cm(全部由 Tosoh Bioscience 製造）管柱系列(column bank)控制在高於環境溫度5°C。通常為30°C。流速： 1.0 ml/min 偵測器：折射率，Waters®型號2414，溫度控制在30°C。泵/自動進樣器： Waters®e2695分離模組。樣品區溫度控制在25°C 150040.doc -11 - 201111000 主要標準物： HETA(羥乙基澱粉）。可獲自American Polymer

Standards Corporation ° (www.ampolymer.com) 5種標準物。製備以下各物之0.1% w/w移動相溶液： 1. Mw 9,600 » Μη 5,400 2. Mw 25,900 > Μη 10,600 3. Mw 51,100 5 Μη 34,300 4. Mw 114,300 > Μη 58,000 5· Mw 226,800，Μη 95,900 樣品製備：藉由將聚合物以0.1%濃度溶解於移動相中製備樣品。進樣體積： 450 μΐ標準物及樣品。進樣標準物且建立一次或二次校正曲綠。圍内的曲線。隨後選擇具有最佳配合域於未知I分子量範 ----r _ ----v ^ 首先用標準物樣品建立校正曲線。隨能料“離_來確定自然衍生之含經基鍵轉移劑亦可包括纖 *家及其衍生物、以及菊糖及其衍生物（諸如羧甲基菊糖）。 ’截維素衍生物包括通常稱作半纖維素之植物雜多醣，i Α ν、马造紙與纸漿工業之副產物。半纖維素包括木聚糖、葡萄糖酸酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、阿拉伯半乳聚糖葡甘臂甫J甘聚醣及木葡聚糖。木聚糖為最常見的雜多醣且為較佳雜多嘴。在本發明之一實施例中’以混成共聚物之總量辞，她& T纖維素衍生物 I50040.doc -12· 201111000 (諸如雜多醣(諸如木聚糖))之存在量可為約〇1重量％至約 ⑽量。/。。在本發明之一實施例中’自然衍生之鏈轉移劑可為麥芽糊精、焦糊精、及麥芽糊精及焦糊精之化學改質形式。在另-實施例中，自然衍生之鏈轉移劑可為纖维素或菊糖、或化學改質之纖維素或菊糖、或雜多聽（諸如木聚糖）、或木質素衍生物（諸如木質素磺酸鹽自然衍生之鏈轉移劑可以自其天然來源獲得之形式使用’或其可經化學改質。化學改質包括水解（在酸、酶、氧化劑或熱作用下）、酯化或醚化。進行化學改質之後，改質之自然衍生之鏈轉移劑可為陽離子型、陰離子型、非離子型或兩性型或疏水性改質型。在本發明之一實施例中，混成共聚物可視情況藉由例如基於非金屬之自由基引發系統催化之聚合來形成。在本發明之一態樣中，本發明係關於一種陰離子型混成共聚物組合物。在此態樣之一實施例中，陰離子型混成共聚物組合物包含混成合成共聚物及陰離子型混成共聚物/，、 »亥陰離子型混成共聚物為由至少__個陰離子型#系不飽和單體產生且用自然衍生之含羥基鏈轉移劑鏈封端或作為端基的合成聚合物。如本文所用之術語Γ陰離子型烯系不飽和單體」意謂能夠向陰離子型混成共聚物中引入負電狀稀系不飽和單體。此等陰離子型烯系不飽和單體可包括（但不限於）丙婦酉文、甲基丙稀酸'乙基丙稀酸1_氯_丙烯酸、α·氮基丙稀酸、β-甲基-丙烯酸（巴豆酸（crotonic acid))、α•苯基丙烯 150040.doc 13 201111000 酸、β-丙烯醯氧基丙酸、山梨酸、α-氯-山梨酸、當歸酸 (angelic acid)、肉桂酸、對氯肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸 (1-羧基-4-苯基-1，3-丁二烯）、衣康酸（itaconic acid)、順丁彿二酸、檸康酸（citraconic acid)、甲基反丁稀二酸、戊烯二酸、烏頭酸（aconitic acid)、反丁烯二酸、三羧基乙烯 (tricarboxy ethylene)、黏康酸（muconic acid)、2-丙稀醯氧基丙酸、2-丙烯醯胺基-2-曱基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、曱基烯丙基礦酸鈉、續化苯乙烯、烯丙氧基苯確酸、乙稀基膦酸及順丁烯二酸》可衍生（水解）為具有負電荷之部分的部分（諸如順丁烯二酸酐或丙烯醢胺）亦適合◦亦可使用陰離子型稀系不飽和單體之組合。在本發明之一實施例中，陰離子型稀系不飽和單體較佳可為丙烯酸、順丁稀二酸、曱基丙烯酸、衣康酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸或其混合物。陰離子型混成共聚物組合物以混成共聚物組合物之重量。十可含有1重量％至9 9 · 5重量％之自然衍生之含經基鏈轉移劑。基於熟習此項技術者之習知理解，預期本發明陰離子型混成共聚物組合物之效能將隨聚合物中鏈轉移劑之重量 %增加而降低。舉例而言，單獨多醣具有極小甚至無作為分散劑之效能》然而，令人驚訝地發現，當聚合物中之鏈轉移劑含量大於75重量％時，效能仍維持。舉例而言’即使在使用大量（諸如80 ' 90、95或甚至99及99.5重量％)多醣作為鏈轉移劑時，低陰離子型混成共聚物組合物之分散效能亦極佳。包括具有大於75重量％至包括99 5重量％之 150040.doc -14- 201111000 天然羥基鏈轉移劑之陰離子型混成共聚物組合物的本發明實施例下文稱作「低陰離子型混成組合物」。因此’低陰離子型混成共聚物包含自然衍生之含羥基鏈轉移劑作為封端部分或端基。在本發明之實施例中，以低陰離子型混成共聚物組合物之總重量計，鏈轉移劑之存在量可視情況為大於約75重量％至約99.5重量❹/〇，約80重量％至約99重量％，約90重量％至約99.5重量％及約95重量％至約99.5重量％。在另一態樣中，本發明係關於非陰離子型混成共聚物組合物。如本文所用之非陰離子型混成共聚物組合物為由至少一個陽離子型烯系不飽和單體或至少一個非離子型烯系不飽和單體產生之混成合成共聚物與包含合成聚合物之混成共聚物的混合物，該合成聚合物由至少一個陽離子型烯系不飽和單體或至少一個非離子型烯系不飽和單體產生且用自然衍生之含羥基鏈轉移劑鏈封端或作為端基。如本文

體。在本發明之-實施例中，陽離子型烯系不飽和單體具有至‘U -------

之陽鹽、：鹽、團而形成。如本文所用之術語「胺鹽意謂胺官能基之氮原子共價 150040.doc 15 201111000 鍵結於一至三個有機基團且與陰離子締合。如本文所用之術語「四級銨鹽」意謂胺官能基之氮原子共價鍵結於四個有機基團且與陰離子締合。此等陽離子衍生物可藉由使單體官能化隨後聚合或藉由在聚合之後使聚合物官能化來合成。此等陽離子型烯系不飽和單體包括 (但不限於）（甲基）丙烯酸N，N-二烷基胺基烷基酯、（曱基）丙烯酸N-烷基胺基烷基酯、N，N_:烷基胺基烷基（曱基）丙烯醯胺及N-烷基胺基烷基（曱基）丙烯醯胺，其中烷基獨立地為C^8環狀化合物，諸如丨_乙烯基咪唑及其類似物。亦可使用含芳族胺單體，諸如乙烯基吡啶。此外，亦可使用水解後會產生胺部分之單體，諸如乙烯基甲醯胺、乙烯基乙醯胺及其類似物。陽離子型烯系不飽和單體較佳為甲基丙烯酸N，N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙酯及N，N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺。可使用之陽離子型烯系不飽和單體為上述單體之四級銨化衍生物以及氣化二烯丙基二甲基銨（亦稱作氯化二甲基二烯丙基銨）、氣化（甲基）丙烯醯胺基丙基三甲基銨、氣化 2-(甲基）丙烯醯氧基乙基三甲基銨、甲基硫酸2_(甲基）丙烯醯氧基乙基三甲基銨、氣化2_(甲基）丙烯醯氧基乙基三甲基銨、氣化（甲基）丙稀酸N，N•二甲基胺基乙基甲基四級銨、f基丙烯醯氧基乙基甜菜鹼以及其他甜菜鹼及磺酸基甜菜鹼、鹽酸2-(甲基）丙浠醯氧基乙基二甲基銨、乙酸氫 3-(f基）丙_氧基乙基二甲基錄、氯化2_(f基）丙稀酿氧基乙基二甲基鯨蠟基銨、氣化2-(甲基）丙烯醯氧基乙基二 150040.doc -16· 201111000 苯基銨及其他物質。如本文所用之術語「非離子型烯系不飽和單體」意謂不向非陰離子型混成共聚物組合物中引入電荷之烯系不飽和單體。此等非離子型烯系不飽和單體包括（但不限於）丙烯醯胺；甲基丙烯醯胺；N-烷基（曱基）丙烯醯胺；N，N-二烷基（甲基）丙烯醯胺，諸如N，N_二甲基丙烯醯胺；（甲基）丙烯酸羥基烷基酯；（曱基）丙烯酸烷基酯，諸如丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯；乙酸乙烯酯；乙烯基嗎啉；乙烯基吡咯啶酮；乙烯基己内醯胺；乙氧基化烷基、烷芳基或芳基單體，諸如甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯；烯丙基縮水甘油醚；烯丙醇；甘油（甲基）丙烯酸酯；含矽烷、矽烷醇及矽氧烷官能基之單體及其他單體。非離子型烯系不飽和單體較佳為水溶性。較佳非離子型烯系不飽和單體為丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N_曱基（甲基）丙烯醯胺、n，n_二甲基（甲基）丙烯醯胺、乙烯基吡咯啶酮及乙烯基己内醢胺。陽離子或非離子型混成共聚物組合物具有自然衍生之含羥基鏈轉移劑作為封端部分或端基。以陽離子或非離子型混成共聚物組合物之總重量計，此鏈轉移劑之存在量較佳為約〇.1重量％至約98重量％，更佳為約10重量％至約95重量％ ’且最佳為約20重量％至約75重量％。混成共聚物組合物可用於美容及個人護理組合物中。適用於美容及個人護理組合物中之混成共聚物組合物包括陰離子型與非陰離子型混成共聚物組合物。美容及個人護理組合物包括例如皮膚洗液及乳膏；皮膚凝膠、原液及液 150040.doc •17· 201111000 體；面部及身體清潔產品；修面製劑（shaving preparation); 擦拭物（wipe);液體息及條皂；彩妝調配物；化妝品；粉底霜；曬後修復產品；防曬劑；防曬美黑調配物；洗髮精；護髮素；毛色調配物；直髮膏；含AHA及BHA產品；及髮用固定劑，諸如喷霧、凝膠、摩絲（m〇usse)、髮膏劑及躐’包括低VOC髮用固定劑；及防曬劑。此等美容及個人濩理組合物可呈任何形式，包括（但不限於）乳液、凝膠、液體、喷霧、固體、摩絲、粉末、擦拭物或條狀物。美容及個人護理組合物含有適合之添加劑。該等添加劑可視情況包括「美容及個人護理活性劑」。適合之美容及個人護理活性劑包括例如防曬劑或活性劑；美感增強劑；調節劑；抗痤瘡劑；抗微生物劑；消炎劑；止痛劑；抗紅斑劑；止癢劑：防水腫劑；抗牛皮癖劑；抗真菌劑；護膚劑；維生素；抗氧化劑；清除劑；抗刺激劑；抗細菌劑；抗病毒劑；抗老化劑；光保護劑；毛髮生長增強劑；毛髮生長抑制劑；脫毛劑；去頭屑劑；抗皮脂溢劑；去角質齊J ;創口癒合劑；抗外寄生蟲劑；皮脂調節劑；免疫調節劑；激素；植物性治療劑；補濕劑；收斂劑；清潔劑；感知劑（sensate);抗生素；麻醉劑；類固醇；組織癒合物質；組織再生物質；羥基烷基脲；胺基酸；肽；礦物質；神經醯胺；生物玻尿酸；維生素；皮膚增亮劑；自曬黑劑；辅酶Q10 ;菸醯胺；辣椒鹼；咖啡鹼；及任何上述者之任何組合。適用於本發明之適合防曬劑或活性劑包括吸收、散射或 150040.doc -18· 201111000 阻擋紫外線（UV)輻射（諸如UV_A& UV_B)之任何微粒型防曝活性劑。適合之微粒型防曬劑之非限制性實例包括黏土、瓊脂、瓜爾膠（guar)、奈米粒子、天然及改質澱粉、改質纖維素、氧化鋅及二氧化鈦及上述者之任何組合。改質澱粉包括例如DRY-FLO®PC潤滑劑（澱粉辛烯基丁二酸紹）、DRY-FLO®AF潤滑劑（改質玉米澱粉）、DRY-FLO® ELITE LL潤滑劑（殿粉辛烯基丁二酸铭（及）月桂基離胺酸）、DRY-FLO® ELITE BN潤滑劑（澱粉辛烯基丁二酸鋁 (及）氮化删），所有均可購自National Starch and Chemical Company ° 防曬劑可包括在UV輻射與施用防曬劑之表面之間形成物理及/或化學障壁之物質。適合防曬劑之非限制性實例包括曱氧基肉桂酸乙基己酯（桂皮酸酯（octin〇xate))、水揚酸乙基己酯（奥替柳酯（octisalate))、丁基曱氧基二苯甲酿基甲烷、曱氧基二苯曱醯基甲烷、埃文苯酮（av〇benz〇ne)、一本曱酮_3(氧本嗣）、奥克立林（octocry lene)、胺基苯曱酸、西諾沙酯（cinoxate)、二氧苯酮、胡莫柳酯（h〇m〇saiate) 、鄰胺基苯曱酸甲酯、奥克立林、奥替柳酯、氧笨酮、帕地馬酯〇(padimate 0)、苯基苯并咪唑磺酸、磺異苯酮水楊酸三乙醇胺及任何上述者之任何組合。美容及個人護理組合物之其他視情況選用之添加劑可視情況包括一或多種美感增強劑（亦即，賦予施用組合物之表面期望之觸覺、視覺、味覺及/或嗅覺特性的物質）且可具有親水性或疏水性。視情況適用於本發明之市售美感增 150040.doc 19 201111000 強劑的非限制性實例以及其INCI名稱包括PURITY®2 1C澱粉（玉米（zea maize/corn)澱粉）及 TAPIOCA PURE(木著澱粉）以及其組合’其均獲自National Starch and Chemical Company。美容及個人護理組合物亦可視情況包括美感增強劑，諸如澱粉辛烯基丁二酸鋁、改質玉米殿粉、澱粉辛稀基丁二酸紹（及）月桂酿基離胺酸及澱粉辛稀基丁二酸紹 (及）氮化硼。增稠劑及流變改質劑亦可存在且意欲包括（但不限於）丙烯酸酯/硬脂醇醚-20衣康酸酯共聚物、丙稀酸醋 /鯨蠟醇醚-20衣康酸酯共聚物、改質馬鈴薯澱粉、羥丙基澱粉碌酸酯、丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯/Ci〇_30烷基PEG-20 衣康酸酯共聚物、卡波姆（carbomer)、丙稀酸酯/丙稀酸 C 1 0-3 0烧基酯交聯聚合物、經丙基纖維素、經乙基纖維素、叛甲基纖維素納、聚丙稀醯胺（及）C13-14異烧烴（及）月桂醇醚-7、丙烯醯胺共聚物（及）礦物油（及）C13_14異烷烴（及）聚山梨醇酯85、丙烯酸羥基乙酯/丙烯醇二甲基牛磺酸納共聚物及丙烯酸羥基乙酯/丙烯醇二甲基牛磺酸鈉共聚物。在本發明之一實施例中，除本發明之聚合物以外，個人護理組合物可另外包括諸如天然及合成聚合物之物質。另一視情況選用之添加劑可為適合之調節劑，包括（但不限於）環甲聚矽氧烷；石蠟脂；二甲聚矽氧烷；二曱聚石夕氧貌醇；聚矽氧，諸如環戊矽氧烷及二異硬脂醯基三羥曱基丙烷矽烷氧基矽酸酯；玻尿酸鈉；棕櫚酸異丙酯；大丑油；亞麻油酸；PPG-12/飽和亞甲基二苯基二異氰酸酯 150040.doc 201111000 共聚物；尿素，·胺基二甲聚石夕氧烧；十三院醇m ;氣化十六烧基三甲基録匕笨基二甲聚石夕氧烧；丙二醇甘油；經基烧基脲；生育龄；四級胺；及其任何食且人。美容及個人護理組合物之另一視情況選用之添加劑可視情況包括-或多種佐劑，諸如pH調節劑、潤膚劑、保渴劑、調節劑、補濕劑、整合劑、推進劑、流變改質劑及乳化劑(諸如膠凝劑)、著色劑、香料、氣味掩蔽劑、uv穩定劑、防腐劑及任何上述者之任何組合。灣節劑之實例包括（但不限於）胺基曱基丙醇、胺基曱基丙二醇、三乙醇胺、三乙胺、檸檬酸、氫氧化鈉、乙酸、氫氧化鉀、乳酸及其任何組合。美容及個人護理組合物之又一添加劑亦可含有防腐劑。適合之防腐劑包括（但不限於）氯苯甘醚、山梨酸、乙二胺四乙酸二鈉、苯氧乙醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對經基苯甲酸丙醋、植物酸、啸如定基腺、脫氮乙酸鈉、#甲醇' 甲基氯異嗟唾、甲基異嗟唾淋嗣及其任何組合。在本發明之一實施例中，以總組合物之ι〇〇重量％計，美容及個人護理組合物一般含有約〇〇〇1重量％至約20重量％防腐劑。在另一實施例中，以總組合物之 100重量％計，組合物含有約〇丨重量％至約1〇重量％防腐劑0 美容及個人護理組合物之更多視情況選用之添加劑可視情況含有增稠劑或膠凝劑。該等膠凝劑之實例包括（但不限於）合成聚合物’諸如基於丙烯酸之Carb〇p〇l⑥系列增稠 150040.doc •21 · 201111000 劑（獲自Lubirzol，Wickliffe，Ohio USA)及聯合增稠劑（諸如 AculynTM ’ 獲自 R〇hm & Haas，Phi丨adelphia，pa)。其他例示丨生膠凝劑包括纖維素增稠劑’諸如衍生之經乙基纖維素及甲基纖維素；基於澱粉之增稠劑，諸如乙醯基化澱粉；及天然存在之膠，諸如瓊脂、褐藻酸、阿拉伯膠、瓜爾膠及三仙膠《增稠劑及流變改質劑亦可包括（但不限於）丙烯酸酯/硬脂醇醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鯨蠟醇醚_ 20衣康酸酯共聚物、改質馬鈴薯澱粉、羥丙基澱粉磷酸酯、丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯/C10-30烧基PEG-20衣康酸醋共聚物、卡波姆（carbomer)、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯聚合物、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧曱基纖維素鈉、聚丙稀醯胺（及）C13-14異烧烴（及）月桂醇喊-7、丙烯醯胺共聚物（及）礦物油（及）C13-14異烷烴（及）聚山梨醇酯85、丙烯酸羥基乙酯/丙浠醇二甲基牛續酸鈉共聚物及丙烯酸羥基乙酯/丙烯醇二曱基牛磺酸鈉共聚物。在其他實施例中’美容及個人護理組合物之甚至更多的其他添加劑可另外包括固定劑，包括（但不限於）聚氧乙烯化乙酸乙稀酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸（90/10) 共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯三元共聚物、 N-辛基丙烯酿胺/丙烯酸曱酯/曱基丙稀酸經基丙酯/丙稀酸 /曱基丙烯酸第三丁基胺基乙酯共聚物、及經丁醇或乙醇單酯化之甲基乙烯基醚/順丁烯二酸酐（50/50)共聚物、丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-第三丁基-丙烯醯胺三元共聚物、及聚 (曱基丙烯酸/丙烯醯胺基曱基丙烷磺酸）、丙烯酸酯共聚 I50040.doc -22- 201111000 物、辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/曱基丙烯酸丁基胺基乙酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物、VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、聚（N-乙烯基乙醯胺）、聚（N-乙烯基甲醯胺）、改質玉米澱粉、聚笨乙烯磺酸鈉、聚四級銨（諸如聚四級敍_ 4、聚四級錢-7、聚四級敍-1 0、聚四級錢-1 1、聚四級兹f -16、聚四級- 2 8、聚四級- 2 9、聚四級_ 46)、聚醚-1、聚胺基曱酸酯、VA/丙烯酸酯/曱基丙烯酸月桂酯共聚物、己二酸/二甲基胺基羥基丙基二伸乙基AMP/ 丙烯酸酯共聚物、曱基丙烯醇乙基甜菜鹼/丙烯酸酯共聚物、PVP/甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯共聚物、PVP/DMAPA 丙烯酸酯共聚物、PVP/乙烯基己内醯胺/DM-APA丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内醯胺/PVP/甲基丙烯酸二曱基胺基乙酯共聚物、VA/順丁烯二酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、 VA/巴豆酸酯共聚物、丙稀酸酯/丙稀酿胺共聚物' VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯/ 丙酸乙烯酯三元共聚物、VA/巴豆酸酯、陽離子及兩性瓜爾膠、聚乙烯吡咯啶酮（PVP)、聚乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物、PVP丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯醯胺、丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺、丙烯酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、及聚乙烯基曱基醚/ 順丁烯二酸酐之烷基酯、二乙二醇/環己烷二甲醇/間苯二曱酸酯/磺酸基間苯二甲酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/順丁烯二酸丁酯及丙烯酸異冰片酯共聚物、乙烯基己内醯胺/ PVP/甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、乙酸乙烯酯/順丁烯二 150040.doc •23- 201111000 酸烷基酯半酯/N-取代丙烯醯胺三元共聚物、乙烯基己内醯胺/乙烯基吡咯啶酮/氯化甲基丙烯醯胺基丙基三曱基銨三元共聚物、曱基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、聚乙烯基己内醯胺、聚胺基曱酸酯、羥基丙基瓜爾膠、氣化羥基丙基瓜爾膠羥基丙基三甲基銨、聚（曱基丙烯酸/丙烯醯胺基曱基丙烷磺酸）、聚胺基曱酸酯/丙烯酸酯共聚物及氣化羥基丙基三曱基銨瓜爾膠，尤其丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/曱基丙烯酸丁基胺基乙酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物、VA/丁烯酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、聚（N-乙烯基乙醯胺）、聚（N-乙烯基曱醯胺）、聚胺基曱酸酯、改質玉米澱粉 '聚苯乙烯磺酸鈉、聚四級銨-4、聚四級銨-10及聚胺基甲酸酯/丙烯酸酯共聚物。亦可將其他視情況選用之添加劑併入本發明之發用組合物中以提供組合物某些改良特性。此等添加劑包括聚矽氧及聚矽氧衍生物；保濕劑；補濕劑；增塑劑，諸如甘油、二元醇及鄰苯二甲酸酯及醚；潤膚劑、潤滑劑及浸透劑，諸如羊毛脂化合物；香料及芳香劑；UV吸收劑；染料、顏料及其他著色劑；抗蝕劑；抗氧化劑；去黏劑；梳理助劑及調節劑；抗靜電劑；中和劑；光澤劑；防腐劑；蛋白質、蛋白質衍生物及胺基酸；維生素；乳化劑；界面活性劑；黏度調節劑、增稍劑及流變改質劑；膠凝劑；乳白劑；穩定劑；螯合劑（sequester— agent/chelating吨如广珠光劑；Μ增強齊1;脂肪酸、脂肪醇及三甘油醋；植物性治療萃取物；成膜劑；及澄清劑。該等添加劑常用於迄 I50040.doc •24· 201111000 今為止已知之美髮組合物令。此等添加劑以少且有效之量存在以實現其功能，且以組合物之重量計，一般各佔約 0.01重量％至約10重量％，且總計佔約〇〇1重量％至約2〇重量％。在貫施例中，個人護理組合物包括非離子型烯系不飽和單體，该單體為乙烯基内醯胺或含共聚單體（諸如非陰離子型共聚單體）之乙烯基内醯胺。在另一實施例中，非離子型稀系不飽和單體為N-乙烯基η比哈咬酮或乙稀基甲醯胺。在另一實施例中，個人護理組合物包括自然衍生之含羥基鏈轉移劑，該鏈轉移劑為多醣。在另一實施例中，多醣可為右旋糖當量（DE)大於5之水解澱粉。在甚至另一實施例中，多醣為DE大於5之麥芽糊精。在本發明之一實施例中，麥芽糊精之DE為10或10以上。在另一實施例中，自然衍生之含羥基鏈轉移劑包含麥芽糊精或玉米糖漿固體。在本發明之一實施例中，麥芽糊精之右旋糖當量（DE)較佳大於5。在另一實施例中，麥芽糊精之DE為10或1〇以上。美髮組合物中混成共聚物之自然衍生之含羥基鏈轉移劑之存在量可為混成共聚物之約35重量％至約9〇重量％，較佳為50重量。/❶。類似地，烯系不飽和非離子型單體之存在置可為混成共聚物之約10重量％至約65重量％，較佳為重量％。在另一實施例中，自然衍生之含羥基鏈轉移劑及稀系不飽和非離子型單體可以50/50比率存在於美髮組合 150040.doc •25· 201111000 物中。在本發明之一實施例中，美容及個人護理組合物尤其適用作美髮組合物。在該等實施例辛，混成共聚物可用作習知定型聚合物（諸如由pVp K30及PVP/VA製成之聚合物）之替代物。因此，在本發明之一實施例中，美髮組合物可包含混成共聚物，該混成共聚物包含至少一個非離子型烯系不飽和單體及作為端基的自然衍生之含羥基鏈轉移劑；及 /昆成5成共聚物’該屍成合成共聚物包含一或多個衍生自至少一個非離子型烯系不飽和單體的合成聚合物及作為端基之至少一個引發劑片段。美髮組合物另外包含有效量之適合的美髮添加劑’諸如可選自上文所述之美感增強劑、調節劑、佐劑、防腐劑、增稠劑或膠凝劑、固定劑及特性改良劑。在本發明之一實施例中，美髮添加劑為膠凝劑。膠凝劑較佳包括基於丙烯酸之卡波姆增稠劑，諸如 Carbopol®系列增稠劑。在另一實施例中，在混成引發劑（諸如非離子型引發劑）存在下製備美髮組合物。例示性混成引發劑包括（但不限於）過氧化物；偶氮引發劑；以及氧化還原系統，如氫過氧化第—丁基與異抗壞血酸、過氧化物（諸如過氧硫酸鹽）與胺（諸如羥基胺硫酸鹽）、過氧硫酸鹽與曱醛合次硫酸氫鈉等。在本發明之一實施例中，引發劑為偶氮引發劑，諸如2,2，-偶氮雙[2_甲基_N_(2_羥基乙基）丙醯胺]。已發現，雖然本發明之實施例提供可比於習知髮定型助劑之效能特徵，但使用較少的合成單體。亦可將H兄選用之習知添 150040.doc -26- 201111000 加劑併入本發明之美髮如发組合物中以提供組合物某些改良特性。此等添加劑包括印 a夕氧及聚矽氧衍生物；保濕劑；補濕劑；增塑劑，諸如甘喃、_ _ 、 /由一兀醇及鄰苯二甲酸酯及醚；門膚劑；^月劑及改透劑，諸如羊毛脂化合物；香料及芳香劑；UV吸收劑；染料、顏料及其他著色劑；抗I虫劑；杬氧化劑，去黏劑’梳理助劑及調節齊】；抗靜電劑；中和劑；光澤劑；防腐、蛋白㈣生物及胺基酸；維生素；乳化劑；I面活性劑；黏度調節劑、增稠劑及流變改質劑；膝凝劑；乳白劑；穩定劑；螯合劑㈣uestering agent/chelating agent);珠光劑；美感增強劑；脂肪酸、脂肪醇及三甘油酯；植物性治療萃取物；成膜劑；及澄清劑。此等添加劑α少且有效之量存在以實現其功能，且以組合物之重量計，一般各佔約〇 01重量％至約1〇重量％ , 且總計佔約0_01重量％至約20重量％。美髮組合物可視情況為凝膠或摩絲。對於摩絲，雖然溶劑可為水或低碳（Cl_4)醇’尤其為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇’但可使用此項技術中已知之任何溶劑。在本發明之一實施例中’美髮組合物具有凝膠固定劑。在本發明之一實施例中’美髮組合物之濁度小於40 NTU ’在另一實施例中，小於30 NTU，且在甚至另一實施例中，小於20 NTU。在本發明之一實施例中，黏度範圍為約10,000 cps至約 70,000 cps ’且在另一實施例中，黏度在約30,000 CpS至約 65，000 cps範圍内’且在甚至另一實施例中，黏度在約 150040.doc •27· 201111000 40,0〇〇cps至約55，嶋cps範圍内。在本發明之一實施例中，5小時時高濕度捲曲保持度 (HHCR)大於約1〇%，在另一實施例中，5小時時冊大於20/〇，且在甚至另一實施例中，5小時時大於 30〇/〇。本發明之一實施例視情況亦可包含喷霧。對於喷霧，推進劑包括任何視情況選用之推進劑。該等推進劑包括（但不限於）醚，諸如二曱喊；一或多種低沸點烴，諸如C3_c6 直鏈及分支鏈烴，例如丙烷、丁烷及異丁烷；鹵化烴，諸如氫氟碳，例如1，1_二氟乙烷及1，1，1，2_四氟乙烷，呈液化氣體形式；及壓縮氣體，例如氮氣、空氣及二氧化碳。在本發明之實施例中，涵蓋陰離子型與非陰離子型混成共聚物組合物之混成共聚物組合物為潛在可偵測的，意謂混成共聚物組合物與光活化劑接觸後方可在可見光範圍内偵測。如本文所定義之「光活化劑」為當以有效量存在時將與混成共聚物組合物反應，從而使混成共聚物組合物在經例如硫酸及苯紛活化時轉化成在約3〇〇奈米至約奈米之區域中進行強烈吸收的化學物質的適當試劑。在本發明之一貫施例中’活化之混成共聚物組合物在約4 〇〇奈米至約700奈米之區域中進行吸收。本發明之潛在可偵測部分將由自然衍生之含羥基鏈轉移劑形成，尤其當該部分為醣或多醣部分時。光活化劑可為硫酸與苯酚之組合（參見Dubois等人，Anal. Chem. 28 (1956) 第350頁及美國專利第5,654，198號之實例1，其以全文引用 150040.doc •28· 201111000 的方式併入本文中）。當相較於無潛在可偵測部分之聚合物時，通常以此等基團標記之聚合物之功效較低。當潛在可偵測部分之重量％超過聚合物之丨0或20%時尤為如此。然而，已發現本發明之混成共聚物組合物即使在含有 50%或50%以上潛在可偵測部分時亦具有良好效能。因此，提供具有良好效能且隨時可偵測之優勢，此允許監視系統並在無需過度給予垢控制聚合物的情況下控制垢。在本發明之其他實施例中，酯混成共聚物組合物之烯系不飽和單體可視情況衍生自至少一個酯單體。例示性酯單體包括（但不限於）衍生自二羧酸之酯以及羥基烷基酯。衍生自一羧酸之適合的酯單體包括（但不限於）順丁烯二酸單曱§曰順丁稀二酸二甲酯、烏頭酸單甲酯、烏頭酸二曱 S曰順丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸二乙酿、烏頭酸單乙 s曰烏碩酸二乙酯、順丁烯二酸單丁酯、順丁烯二酸二丁酉曰、烏碩酸單丁酯及烏頭酸二丁酯。適合之羥基烷基酯包括（但不限於）（曱基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酉曰、（甲基）丙烯酸羥基丁酯及其類似物。在另—態樣中，本發明係關於一種製備混成共共聚物組合物之方法。製備混成共聚物組合物之方法包含使至少一個單體與自然衍生之含羥基鏈轉移劑溶液反應，該溶液僅 L括i第二鏈轉移劑’諸如次碌酸納。在本發明之一實 &例中’第二鏈轉移劑可少於混成聚合物之2〇重量％。在另實施例中’自然衍生之含羥基鏈轉移劑之溶液可實質上不含第二轉移劑。該方法可另外包含用實質上不含金屬 150040.doc •29· 201111000 離子引發系統之引發劑在足以活化該引發劑之溫度下催化聚合步驟。在又一態樣中，本發明係關於一種含有陰離子基團與陽離子基團之「兩性型混成共聚物組合物」。陰離子部分可位於天然組分上，而陽離子部分位於合成組分上，或陽離子部分可位於天然組分上，而陰離子部分位於合成組分上，或其組合。當天然組分為多醣時，陰離子型物質可為氧化澱粉，且陽離子部分可衍生自陽離子型稀系不飽和單體，諸如氯化二烯丙基二甲基銨。或者，氧化澱粉自身可首先與陽離子取代基（諸如氯化3-氯-2-羥基丙基三曱基銨）反應，隨後與合成陰離子型或陽離子型單體或其混合物反應。在另-實施例中，陽離子型殿粉可與陰離子型單體反應。最終，陽離子及陰離子部分可位⑨此等聚合物之合成組分上。此等含有陰離子基團與陽離子基團之兩性型混成共聚物組合物尤其適於在洗滌劑調配物中用作分散劑及清潔助劑。應瞭解，此等聚合物應含有天然組分與合成組分。陽離子部分之存在量較佳在陰離子部分之0.001莫耳％至4〇莫耳。/。範圍内，陽離子部分之存在量更佳在陰離子部分之0.01莫耳％至2〇莫耳％範圍内，且陽離子部分之存在量最佳在陰離子部分之〇1莫耳％至1〇莫耳％範圍内。由陽離子型烯系不飽和單體形成之聚合物趨向於具有不良毒理子及衣％概況。因此’有必要使兩性型混成共聚物組合物 I陽離子型稀系不姊單體之含量降至最低。在本發明之實施例中’當使用陽離子型烯系不飽和單體產生兩性型 150040.doc 201111000 接枝共聚物組合物時，陽離子型締系不飽和單體之存在量較佳為陰離子型#系不飽和單體之至多ι〇莫衫，更佳地，陽離子型稀系不飽和單體之存在量較佳為陰離子型稀系不飽和單體之至多6莫耳％，且最佳地，陽離子型稀系不飽和單體之存在量較佳為陰離子型婦系不飽和單體之至多5莫耳％。在又-態樣中，本發明係關於陰離子型混成共聚物纽合物，衍生自由天然來源產生之單體，諸如藉由礙酵產生之丙稀醯胺。熟習此項技術者應認識到，由天然來源產生之單體會增加本發明聚合物之再生性碳含量。實例以下實例意欲例示本發明但;^欲以任何方式限制本發明之。本發明之廣度及範嘴僅受隨附申請專利範圍限制。合成實例1 由合成方法A製備N-乙烯基吡咯啶酮/麥芽糊精（DE ιοί 2 _ 0) 混成共聚物此為成功合成之實例《混成共聚物組合物之合成組分衍生自Ν-乙烯基吡咯啶酮；混成共聚物組合物之天然存在部分衍生自DE 9.0-1 2.0麥芽糊精，其為自然衍生之含羥基鏈轉移劑。9.(M2.0之DE大致對應於1〇_13之葡萄糖翏合度或 1600-2100之數量平均分子量（Μη) ^衍生自麥芽糊精之混成共聚物組合物之量為50重量％(以乾燥聚合物計）^此合成之關鍵特徵在於使用DE>5之麥芽糊精。 150040.doc -31 · 201lliooo 試劑：初始裝料：去離子水 23.5671 g

MaltrinM100(Grain Processing Corporation ;批號M0910530，94.41%固體） 26.4966 g，以原樣計；25.0154 g ’ 以100%計乙烯基。比嘻。定酮(Aldrich) 6.2436 g 2,2’-偶氮雙[2-曱基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺](Wako VA-086) 0.0654 g 加料漏斗#1 : 2,2'-偶氮雙[2-曱基-Ν·(2-羥基乙基)丙醯胺](Wako VA-086) 0.1908 g 去離子水 55.2253 g 加料漏斗#2 : N-乙烯基u比u各〇定酮(Aldrich) 18.7925 g 去離子水 36.9796 g 四頸圓底燒瓶配備有機械攪拌器、回流冷凝器、60 mL 加料漏斗及12 5 m L加料漏斗。僅具有授掉裝置之燒瓶的重量為483.20 g。向燒瓶中裝入23.5671 g去離子水及26.4966 §1^31打丨11]^100麥芽糊精》授拌混合物直至得到均質溶液。向60 mL加料漏斗中裝入VA-086引發劑之去離子水溶液 (加料漏斗# 1);向125 mL加料漏斗中裝入N-乙烯基吡咯《定酮之去離子水溶液[加料漏斗#2]。使用恆溫油浴使反應物升溫至95°C。當溫度達到約53°C 時，整份添加6.2436 g N-乙烯基吡咯啶酮及0.0654 g VA-086，且繼續加熱。添加之後，注意到出現短暫的淡粉紅 150040.doc •32· 201111000 色；混合物仍澄清。當溫度達到931時，開始經2.45小時逐滴添加兩個加料漏斗之内容物。雖然添加速率十分均勻’但有時有必要調整速率以保持各添加速率一致。添加完成之後’在951下再繼續加熱2.75小時。在反應結束時’聚合物溶液為澄清。冷卻且靜置隔夜之後，聚合物溶液為渾濁的，且似乎已發生相分離》在反應容器中用總計83 3 g去離子水稀釋聚合物。得到澄清且明顯呈單相之溶液。在燒瓶中量測到之聚合物溶液的產量為246.08 g。聚合物溶液之理論固體量（以所添加之單體及麥芽糊精之量除以聚合物溶液之總產量計）：2〇 3。/(^實驗固體量（在 130 C下進行重量分析丨.5小時，一式兩份操作）為19 9%。此對應於96%之單體轉化率。合成實例2 由合成方法B製備N-乙烯基吡咯啶酮/麥芽糊精（DE 9 〇_ 12.0)混成共聚物此為成功合成之實例。混成共聚物組合物之合成組分衍生自N-乙烯基吡咯啶酮；混成共聚物組合物之天然存在部分衍生自DE 9.0-12.0麥芽糊精，其為自然衍生之含羥基鏈轉移劑。9.0-12.〇2DE大致對應於1〇_13之葡萄糖聚合度或 1600-2100之數量平均分子量（Mn) ^衍生自麥芽糊精之混成共聚物組合物之量為50重量％(以乾燥聚合物計）。此合成之關鍵特徵在於使用DE>5之麥芽糊精。 150040.doc -33- 201111000 試劑：初始裝料：去離子水 14.49 g 乙締基β比0各咬酮(Aldrich) 6.29 g 2,2'_偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺](Wako VA-086) 0.0624 g 加料漏斗#1 :

MaltrinM100(Grain Processing Corporation ;批號M0910530 ; 94.41% 固體） 26.4923 g，以原樣計；25.0114 g，以100%計 2,2'·偶氮雙[2-曱基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺](Wako VA-086) 0.1888 g 去離子水 46.51 g 加料漏斗#2 : N-乙烯基η比嘻。定_(Aldrich) 18.7547 g 去離子水 54.5410 g 四頸圓底燒瓶配備有機械攪拌器、回流冷凝器及兩個 125 mL加料漏斗。僅具有攪拌裝置之燒瓶的重量為479.19 g。向燒瓶中裝入14.49 g去離子水、6.29 g N-乙烯基吡咯啶酮及0.0624 g Wako VA-086。攪拌混合物直至得到均質溶液。向第一 125 mL加料漏斗中裝入0.1888 g VA-086引發劑及26.4923 g Maltrin M100於46.51 g去離子水中之溶液[加料漏斗#1];向第二125 mL加料漏斗中裝入N-乙烯基吡咯啶酮之去離子水溶液[加料漏斗#2]。使用恆溫油浴使反應物升溫至95°C。當溫度達到93°C 時，開始經3小時逐滴添加兩個加料漏斗之内容物。雖然添加速率十分均勻，但有時有必要調整速率以保持各添加 150040.doc • 34· 201111000 速率一致。添加完成之後，在95«c下再繼續加埶3小時。

在反應結束時，聚合物溶液為澄清。 …、：Μ T 冷部且靜置隔夜之後’聚合物溶液千》苟的，日Μ車Ρ 發生相分離。在反應容器中用總計83 ^ ^ 人仏 π · §去離子水稀釋聚合物。得到澄清且明顯呈單相之溶液。狀在燒瓶中量測到之聚合物溶液的產量為249.24 g。聚合物溶液之理論固體量(以所添加之單體及麥芽糊精之里除以聚合物，谷液之總產量計）：2〇·丨％。實驗固體量 (在13〇 C下進行重量分析1.5小時）為20.1%。此對應於基本上100%之單體轉化率。合成實例3 - 8 製備其他非離子型混成共聚物由合成方法A或B製備其他混成共聚物組合物。該等組合物概述於下表1中。 150040.doc 35· 201111000 表1.其他混成共聚物組合物實例合成方法所用麥芽糊精合成組分最終聚合物中麥芽糊精之量 (佔乾燥聚合物之重量％) 聚合物於水中之濃度 3 Β Maltrin Μ100 (DE 9.0-12.0) N-乙烯基吡咯啶酮 35重量％ 28.9重量％ 4 Β Maltrin Μ100 (DE 9.0-12.0) N-乙烯基吡咯啶酮 65重量％ 29.7重量％ 5 A Maltrin Ml00 (DE 9.0-12.0) N-乙烯基吡咯啶酮 (50重量％)及乙烯基己内醯胺(50重量％) 50重量％ 36.3重量％ 6 B Maltrin Ml50 (DE 13.0-17.0) N-乙稀基°比°各°定酮 50重量％ 25.1重量％ 7 A Maltrin Ml00 (9.0-12.0) N-乙烯基吡咯啶酮 90重量％ 29.9重量％ 8 A Maltrin Ml50 (DE 13.0-17.0)) N-乙烯基吡咯啶酮 (75重量％)、曱基丙稀醯胺(20重量 %);及乙烯基咪唑(5重量％) 50重量％ 28.7重量％在所列於水中之濃度的溶液中，所有所得聚合物均為澄清。藉由添加0.5-0.75重量％ Glydant Plus防腐保存聚合物溶液。合成實例9 由合成方法C製備N-乙烯基吡咯啶酮/麥芽糊精（DE 9.0- 12.0)混成共聚物此為成功合成之實例。混成共聚物組合物之合成組分衍生自N-乙烯基吡咯啶酮；混成共聚物組合物之天然存在部分衍生自DE 9.0-12.0麥芽糊精，其為自然衍生之含羥基鏈轉移劑。9.0-12.0之DE大致對應於10-13之葡萄糖聚合度或 1600-2100之數量平均分子量（Μη)。衍生自麥芽糊精之混 150040.doc •36- 201111000 成共聚物組合物之量為50重量％(以乾燥聚合物計）。此合成之關鍵特徵在於使用DE>5之麥芽糊精。試劑：初始裝料：去離子水 288.75 g

MaltrinM100(DE 9.0-12.0 ; Grain Processing Corporation ; 94.05% 固體） 66.45 g，以原樣言十；62.50 g，以100%計 N-乙稀基吼11 各σ定酮(Aldrich) 62.5 g 2,2'-偶氮雙異丁腈(Vazo 64 ; DuPont) 0.63 g 1 L四頸圓底反應燒瓶配備有23/4” S-S機械攪拌器/頂置式混合器馬達、溫度計及氮氣入口位於頂部之回流冷凝器。向燒瓶中裝入62.5 g N-乙烯基吡咯啶酮及0.63 g Vazo-64 引發劑。在環境溫度下用氮氣吹洗所得溶液約1 5分鐘。向 600 mL 燒杯中添加 288.75 g 水及 66.45 g Maltrin M100(麥芽糊精，DE=9至12 ; 94.05%固體）。攪拌所得混合物直至麥芽糊精溶解，隨後將澄清麥芽糊精溶液轉移至 5 00 mL加料漏斗中。將加料漏斗安裝於反應器上，且在環境溫度下對加料漏斗中之溶液施用表面下氮氣吹洗約1 5分鐘。在反應器中，向反應燒瓶單體/引發劑中快速添加麥芽糊精溶液。隨後使用水浴（由經浴溫度計控制之溫度計 (Thermo-watch)所控制的加熱板）開始加熱反應混合物。在正氮氣壓力下使反應溫度達到70±1°C。在反應最初的3/4小時期間，注意到溫升約3°C，之後反應物及浴溫變得幾乎相等。 150040.doc •37- 201111000 在70°C下保持反應物總計1 0小時（經兩曰）。在聚合纟士束時’用冷水浴冷卻反應物至環境溫度，補給測得所損耗之量的水（2.18 g)。所製備之聚合物溶液不透明。藉由添加水將聚合物溶液自30.3%固體量（理論值）稀釋至20%固體量（理論值），但溶液仍不澄清。進一步稀釋至理論聚合物濃度為丨8重量％得到基本上透明之溶液。需要總計2 7 9.5 8 g額外水來稀釋今聚合物。聚合物溶液之產量為697.9 g。實驗固體量為17.9%e此對應於99.4之單體轉化率。藉由添加〇.75重量％ Giydant Plus(以總溶液重量計）防腐保存最終產物；最終聚合物溶液固體量為18.47% » 合成實例10 合成含多醣鏈轉移劑之非離子型混成共聚物組合物在反應器中’將50公克多醣鍵轉移劑麥芽糊精（staR-DRI 180 DE 18喷霧乾燥麥芽糊精，獲自 Tate and Lyle， Decatur，Illinois)溶解於150公克水中並加熱至75°C。接著

經50分鐘向反應器中添加含有5〇公克丙烯酸羥基乙酯之單體溶液。在添加單體溶液的同時，經60分鐘向反應器中添加包含2公克V-50[2,2，-偶氮雙（2-甲脒基·丙烷）二鹽酸鹽偶氮引發劑’來自 Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Richmond，Virginia]於30公克水中之引發劑溶液。在75°C 下再保持反應產物60分鐘。最終產物為澄清且幾乎水白色的溶液^ 150040.doc -38 - 201111000 合成實例11 合成非陰離子型混成共聚物組合物首先在反應器中將15〇公克多醣鏈轉移劑麥芽糊精 (Cargill MDTM 01918糊精，藉由酶促轉化常見玉米澱粉獲知之喷霧乾燥麥芽糊精，獲自Cargill Inc., Cedar Rapids, Iowa)溶解於200公克水中，且添加7〇 g HC1(37%)並加熱至 98°C °接著經90分鐘向反應器中添加含有ι〇9公克甲基丙烯酸二曱基胺基乙酯溶解於16〇公克水中之單體溶液。在添加單體溶液的同時’經9〇分鐘向反應器申添加包含6 6 公克過硫酸鈉於40公克水中之引發劑溶液。在卯艽下再保持反應產物60分鐘。隨後藉由添加14公克5〇% Na〇H溶液中和反應產物，且最終產物為琥珀色溶液。合成實例12 合成非陰離子型混成共聚物組合物在反應器中’將35公克Amioca澱粉分散於88公克水中並加熱至52°C。藉由添加1.07公克濃硫酸（98%)使澱粉解聚。在52 C下保持懸浮液1.5小時。隨後用1 84公克5〇0/〇 NaOH溶液中和反應物，且使溫度上升至9〇£>c後維持丨$分鐘。澱粉膠凝且在此過程期間黏度增加’且形成凝膠。膠凝完成之後’黏度下降。溫度降至72。(：至75°C。經30分鐘向反應器中添加80.7公克氣化二曱基二烯丙基銨之溶液 (62%水溶液）。在添加單體溶液的同時，經乃分鐘向反應器中添加包含0.2公克過硫酸鈉於20公克水中之引發劑溶液。在98°C下再保持反應產物2小時。最终產物為略不透 150040.doc •39- 201111000 明的黃色溶液。合成實例13 合成非陰離子型混成共聚物組合物在反應器中，將35公克Amioca澱粉分散於88公克水中並加熱至52 C。藉由添加〇.52公克濃硫酸（98%)使澱粉解聚。此為實例32中所用酸之一半’且引起澱粉較少地解聚，從而產生較高分子量。由此，可控制多醣鏈轉移劑之分子量。在52°C下保持懸浮液1 · 5小時。隨後用〇·92公克 50% NaOH溶液中和反應物，且使溫度上升至9〇°c後維持 1 5分鐘。澱粉膠凝且在此過程期間黏度增加，且形成凝膠。膠凝完成之後’黏度下降。用30公克水稀釋反應物，且溫度降至72°C至75。(：。經30分鐘向反應器申添加8〇.7公克氣化二甲基二烯丙基铵之溶液（62%水溶液）。在添加單體溶液的同時，經35分鐘向反應器中添加包含〇 2公克過硫酸鈉於20公克水中之引發劑溶液。在98下再保持反應產物2小時。最終產物為澄清淡黃色溶液。合成實例14 合成含多醣（菊糖）鏈轉移劑之非離子型混成共聚物組合物在反應器中’將50公克多醣鏈轉移劑（2〇% DEQUE ST® PB11620敌甲基菊糖溶液，獲自Thermphos)溶解於150公克水中並加熱至75°C。接著經50分鐘向反應器中添加含有5〇公克N，N-二甲基丙烯醯胺之單體溶液。在添加單體溶液的同時’經60分鐘向反應器中添加包含2公克ν-50[2,2，-偶氮雙（2-甲脒基丙烷）二鹽酸鹽]偶氮引發劑，來自Wak〇 pure 150040.doc -40. 201111000

Chemical Industries, Ltd.，Richmond，Virginia]於 30 公克水中之引發劑溶液。在75°C下再保持反應產物60分鐘。用 140公克水稀釋反應產物，且最終產物為澄清均質琥珀色溶液。實例15 合成含多醣（纖維素）鏈轉移劑之非陰離子型混成共聚物組合物按以下方式使羧曱基纖維素（AQUALON® CMC 9M3ICT，獲自 Hercules，Inc.，Wilmington，Delaware)解聚。在授拌下，將30公克AQUALON® CMC引入270 g去離子水中。添加0.03 g六水合硫酸亞鐵銨及2 g過氧化氫（h202)溶液（35% 活性）。加熱混合物至60。(：，且在該溫度下保持30分鐘。隨後加熱此解聚CMC溶液至90°C。接著經50分鐘向反應器中添加含有5〇公克丙烯醯胺（5〇〇/。溶液）之單體溶液。在添加單體溶液的同時，經6 〇分鐘向反應器中添加包含2公克V-086[2,2'-偶氮雙[2-曱基-N-(2-羥基乙基）丙醯胺]偶氮引發劑，來自Wako Pure Chemical Industries，Ltd., Richmond，Virginia]於30公克水中之引發劑溶液。在90°C下再保持反應產物60分鐘。合成實例16 合成含有四級胺單體及陽離子型多醣官能基之非陰離子型混成共聚物組合物首先在反應器中將40公克陽離子型澱粉鏈轉移劑Nsight C-1(獲自 AkzoNobel，Bridgewater New Jersey)溶解於 100公 150040.doc 201111000 克水中並加熱至98C。接著經45分鐘向反應器中添加387 公克氣化一甲基一稀丙基敍之溶液（62%水溶液）^在添加單體溶液的同時，經45分鐘向反應器中添加包含3 3公克過硫酸鈉於20公克水中之引發劑溶液。在98<t下再保持反應產物60分鐘。最終產物為澄清琥珀色溶液。合成實例17 合成非陰離子型混成共聚物組合物在反應器中’將35公克Hylon VII澱粉（含70%直鏈澱粉之高直鏈澱粉）分散於132公克水中並加熱至52t ^藉由添加1.07公克濃硫酸（98%)使澱粉解聚。在52°C下保持懸浮液1.5小時。隨後用1.84公克50。/。NaOH溶液中和反應物，且使溫度上升至90°C後維持15分鐘。澱粉膠凝且在此過程期間黏度增加’且形成凝膠。膠凝完成之後，黏度下降。用30公克水稀釋反應物，且溫度降至72°c至75。(：。經30分鐘向反應器中添加100.1公克氣化[3_(甲基丙烯醯胺基）丙基]-三曱基錢之溶液（50%水溶液）。在添加單體溶液的同時’經35分鐘向反應器中添加包含0.2公克過硫酸鈉於2〇公克水中之引發劑溶液。在98。(：下再保持反應產物2小時。最終產物為不透明的白色均質溶液。合成實例18 合成非陰離子型混成共聚物組合物在反應器中’將35公克Amioca澱粉分散於88公克水中並加熱至52°C。藉由添加〇·52公克濃硫酸（98%)使澱粉解聚》此為實例41中所用酸之一半，且引起澱粉較少地解 150040.doc •42· 201111000 聚’從而產生較高分子量。由此，可控制多膽鍵轉移劑之分子量。在52t下保持懸浮液丨.5小時。隨後用〇92公克 50% NaOH溶液中和反應物，且使溫度上升至9〇t：後維持 15分鐘。澱粉膠凝且在此過程期間黏度增加，且形成凝膠。膠凝完成之後，黏度下降。用3〇公克水稀釋反應物，且溫度降至72t至75°C。經30分鐘向反應器中添加％ 71 g 氯化[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]_三曱基銨之溶液（75%水溶液）。在添加單體溶液的同時，經35分鐘向反應器中添加包含0.2公克過硫酸鈉於20公克水中之引發劑溶液。在 98 C下再保持反應產物2小時。最終產物為均質不透明白色糊狀物。合成實例19 合成含多醣鏈轉移劑之非離子型混成共聚物組合物按以下方式使羥乙基纖維素（QP 300，獲自D〇w)解聚。在授拌下，將30公克QP 300引入270 g去離子水中。添加〇.〇5 g六水合硫酸亞鐵銨及i §過氧化氫（H2〇2)溶液（35%活性）。加熱混合物至60°C，且在該溫度下保持3〇分鐘。隨後加熱此解聚CMC溶液至90°C。接著經50分鐘向反應器中添加38.7公克氣化二曱基二烯丙基錄之溶液（62%水溶液）。在添加單體溶液的同時，經 60分鐘向反應器中添加包含2公克ν-086 2,2，-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基）丙醯胺]偶氮引發劑（來自wak；〇 Pure

Chemical Industries，Ltd.，Richmond, Virginia)於 30公克水中之引發劑溶液。在901下再保持反應產物60分鐘。 150040.doc •43· 201111000 合成實例20 合成含有陰離子與陽離子基團之陽陰離子型混成共聚物組合物向 765 公克 RediBond 5330A(獲自 National Starch and

Chemical)(27。/。水溶液）中添加i5〇公克水，且加熱該溶液至 40°C。用50°/。氫氧化鈉溶液調節溶液pH值至pH 7.0。向溶液中添加0.13公克α-澱粉酶，蒸煮1小時。在反應器中，將 254.7公克此預先消化之陽離子型多醣鏈轉移劑RediB〇nd 533〇八、2.32公克5〇%氫氧化鈉溶液及2〇16公克順丁烯二酸單甲酯加熱至87。(：。接著經4.5小時向反應器中添加含有73.88公克丙烯酸及17.96公克水之單體溶液。在添加單體溶液的同時，經5小時向反應器中添加包含13 84公克異抗壞血酸溶解於1〇〇公克水中之引發劑溶液及包含13 98公克第二丁基過氧化氫之第二引發劑溶液。冷卻反應產物，且在65 C下再保持60分鐘。最終產物為棕色溶液。合成實例21 合成i旨混成共聚物組合物將45.9公克順丁烯二酸單甲酯（酯單體）溶解於388公克水中。添加1 5·3公克氫氧化銨，且加熱該混合物至87。〇。在即將開始饋送單體及引發劑之前，添加85公克DE丨8麥芽糊精（Cargill MDTM 01918，藉由酶促轉化常見玉米澱粉獲付之喷霧乾燥麥芽糊精，獲自Cargiu Inc，Cedar Rapids，〇 wa)、.呈5小時向反應器中添加含有16 8公克丙烯酸與41. 〇公克甲基丙烯酸羥基乙酯（酯單體）之混合物的單體溶液。 150040.doc • 44 - 201111000 經5.5小時添加包含21公克異抗壞血酸溶解於99公克水中之第一引發劑溶液。經5.5小時添加包含21公克氫70%過氧化第三丁基溶解於109公克水中之溶液的第二引發劑溶液。在87°C下保持反應產物30分鐘。最終產物為澄清淡琥珀色溶液且具有34.1%固體。比較合成實例1 嘗試製備N-乙烯基吡咯啶酮/麥芽糊精4.0-7.0)混成共聚物混成共聚物組合物之合成組分衍生自N-乙烯基吡咯啶酮；混成共聚物組合物之天然存在部分衍生自DE 4.0-7.0 麥芽糊精，其為自然衍生之含羥基鏈轉移劑。4.0-7.0之DE 大致對應於17至30之葡萄糖聚合度，或2800至4900之數量平均分子量（Μη)。衍生自麥芽糊精之混成共聚物組合物之量為50重量°/。（以乾燥聚合物計）。此合成之關鍵特徵在於使用DE為約5之麥芽糊精。試劑：初始裝料：去離子水 57.12 g Maltrin M040(DE 4.0-7.0 麥芽糊精；Grain Processing Corporation ; 94.77% 固體） 26.3804 g，以原樣計；25.0007 g，以100%計 N-乙烯基》比咯咬酮(Aldrich) 6.3053 g 2,2·-偶氮雙[2_甲基-N-(2·羥基乙基)丙醯胺](Wak〇 VA_〇86) 0.0645 g 加料漏斗#1 : 2,2’-偶氮雙[2_甲基-N-(2老基乙基)丙酿胺](Wak〇 VA_〇86) 0.1934 g 150040.doc -45- 201111000 去離子水 38.9322 g 加料漏斗#2 : N-乙稀基η比洛β定酮(Aldrich) 去離子水 187595 g 19.8633 g 四頸圓底燒瓶配備有機械攪拌器、回流冷凝器、6〇 mL 加料漏斗及125 mL加料漏斗。僅具有授拌裝置之燒瓶的重量為467.74 g。向燒瓶中裝入57.12 g去離子水及26 38〇4 § Maltrin M040。使用恆溫油浴加熱所得混合物至約9〇艽，此時麥芽糊精緩慢溶解，得到澄清略帶黏性之溶液。向60 mL加料漏斗中裝入0.1934 g VA 〇86引發劑於 38.9322 g去離子水中之溶液[加料漏斗#1];向^夕mL加料漏斗中裝入18.7595 8冰乙烯基吡咯啶酮於19 8633 §去離子水中之溶液[加料漏斗#2]。此時，向反應混合物中裝入6_3053 g N_乙稀基㈣。定嗣及0.0645 g Wako VA-086以及數毫升去離子水清洗液並繼續加熱。當反應溫度達到93°C時，開始經2.5小時逐滴添加兩個加料漏斗之内容物。雖然添加速率十分均勻，但有時有必要5周整速率以保持各添加速率一致。在添加期間，保持反應物在95WC下。單體/引發劑添加將要結束時， /主意到出現一些渾濁。添加完成之後，在95它下再繼續加熱3.25小時。在反應結束時，聚合物溶液在95它下為渾濁。使聚合反應物靜置隔夜之後，注意到出現明顯的相分離；反應混合物為白色渾濁。加熱反應混合物至約9〇t後 150040.doc -46 - 201111000 維持約20分鐘；在約76。(：下，混合物變成半澄清。在高溫下用83.52 g水稀釋反應物，隨後冷卻。未曾得到澄清溶液。在燒瓶中量測到之聚合物溶液的產量：250.01 g。少量均質化混合物稀釋至10%固體未能得到澄清溶液。聚合物溶液之理論固體量（以所添加之單體及麥芽糊精之量除以聚合物溶液之總產量計）：20.0%。實驗固體量 (在130°C下進行重量分析1.5小時）為20.0%。此對應於基本上100°/◦之單體轉化率。靜置數日後’注意到出現塊狀相分離。比較合成實例2 嘗試製備N-乙烯基吡咯啶酮/麥芽糊精（DE 4 〇_7 〇)混成共聚物混成共聚物組合物之合成組分衍生自Ν·乙烯基β比咯啶 _，混成共聚物組合物之天然存在部分衍生自DE 4·0-7.0 麥芽糊精，其為自然衍生之含羥基鏈轉移劑。44〇_7〇之 DE大致對應於17至30之葡萄糖聚合度，或28〇〇至49〇〇之數量平均分子篁（Μη)。衍生自麥芽糊精之混成共聚物組合物之量為25重量％(以乾燥聚合物計）。&合成之關鍵特徵在於使用DE為約5之麥芽糊精。試劑：初始裝料：去離子水 28.84 g

Maltrin M040(DE 4.0-7.0 麥芽細社.广. 可州猜，Gram Processing Corporation ; 94.77% 固體） 13‘1807g ’ 以原樣計；12.4913g ’ 以100%計 150040.doc •47- 201111000 125 mL加料漏斗： N_乙烯基吡咯啶酮(Aldrich) 37.5242 g 2,2·偶氮雙[2·甲基基乙基)丙醯胺KWak。va_〇86) 0.3838 g 去離子水 58.2860 g

四頸圓底燒瓶配備有機械攪拌器、回流冷凝器、125 mL 加料漏斗及塞子。僅具有攪拌裝置之燒瓶的重量為471.62 g。向燒瓶中裝入13.l807 gMaltrinM040(DE5麥芽糊精）及2 8 · 8 4 g去離子水。在攪拌下，加熱混合物至約9 〇〇c直至知到澄清均質溶液。在混合物變澄清之後，稍冷卻，但其不降至低於5 〇。〇。向125 mL加料漏斗中裝入¥八_086引發劑及N—乙烯基吡咯啶酮於去離子水中之溶液。加料漏斗中之量為％。向反應混合物中快速添加24 5 mL(總量之1/4)加料漏斗之内容物》攪拌所得混合物，且使用恆溫油浴使其升溫至95。〇^當溫度達到93°C時，開始經3小時逐滴添加加料漏斗之内容物整個過程中添加速率十分均勻。添加過程期間，注竟到黏度增加，且反應混合物逐漸自澄清變為混濁。添加完成之後，在下再繼續加熱3小時。添加完成之後丨小時，維持反應溫度在95。(：下時，經由加料漏斗向反應物中逐滴添加29.17 mL去離子水。在添加水之後，聚合反應混合物仍混濁。停止加熱之後，反應物變得相當渾濁。冷卻且靜置隔夜之後，雖然聚合物溶液為不透明的，但無相分離跡象。加熱反應物至約9〇t ,且添加83 〇4层去離 I50040.doc -48- 201111000 子水以進一步稀釋聚合物溶液。聚合物溶液未變澄清。在燒瓶中量測到之產物的產量為245·64 g。再向反應容器中添加4.26 g去離子水。調整之產量：249.9 g。聚合物溶液之理論固體量（以所添加之麥芽糊精及Ν·乙稀基°比嘻啶酮之量除以聚合物溶液之總產量計）：2〇〇0/〇。實驗固體量（在1 30。(：下進行重量分析1 ·5小時，一式兩份操作）為20.4%。此對應於基本上ι〇0%之單體轉化率。稀釋一小部分產物至10%固體。此未能使溶液澄清。藉由添加0.75重量％ Glydant Plus防腐保存產物。靜置數日後，注意到出現塊狀相分離。製備凝膠固定劑調配物使用以下通用程序製備發用固定凝膠部分A·向250 ml燒杯中添加58.4公克蒸餾水，且在延伸至燒杯底部之渦旋下混合。經5分鐘將總計0.5 g Carbopol 940(Lubrizol Advance Material Inc，Cleveland，OH)筛至混合水表面上’且混合20分鐘直至均勻。隨後視需要添加2_ 胺基-2-曱基-1-丙醇（Angus Chemical, Buffalo Grove, 111)(約0.5 g)以得到6.5 +/- 0.5之pH值。向溶液中添加0.5公克（DMDM乙内酿腺及丁基胺基甲酸峨丙快醋）ι,3-二經基曱基-5,5-二甲基乙内酿腺及丁基胺基甲酸3-蜗-2-丙炔酯 (LONZA Corporation，Allendale，NJ)，且混合約 1〇分鐘直至澄清且均勻。部分B-向150 ml燒杯中添加37.5公克水，且在充分渦旋下混合。此後向渦旋中添加總計3.0公克（以乾物質計）比較 150040.doc •49· 201111000 固定聚合物或聚合物之比較組合或本發明固定混成共聚物，且混合約20分鐘直至澄清且肖勻。纟本發曰月聚合物呈水溶液形式之情況下，減少添加至15〇 mLt之水之量以留出將與本發明聚合物一起添加至部分3中之水的量。隨後向主燒杯（部分A)中緩慢添加部分B。再緩慢混合完成之凝膠（頂置式混合器，約5〇rpm)1〇*鐘直至均勻。製備摩絲調配物使用以下通用程序製備摩絲調配物向250 ml燒杯中添加91公克水，且在延伸至燒杯底部之渦旋下混合《經2分鐘將總計2.0公克（以乾物質計）比較聚合物或聚合物之組合或本發明混成共聚物篩至混合水之表面上’且混合20分鐘直至均勻，隨後添加〇5公克月桂醇醚-4(Uniqema，New Castle，DE)。應注意，在本發明聚合物呈水/谷液形式之情況下，減少添加至25 〇 mL中之水之量以留出將與本發明聚合物一起添加之水的量。隨後添加 0.6公克丙二醇（及）重氮利定脲（及）對羥基苯曱酸甲酯（及）對經基本甲酸丙 g旨（Internati〇nai specialty Products, Wayne, NJ)°隨後視需要添加2_胺基_2·曱基-l-丙醇（Angus Chemical，

Buffalo Grove, 111)(約〇·2 g)以得到 5.5 +/- 0.5之pH值。混合溶液直至均勻。隨後將此調配物置放於常見鋁摩絲罐中，且用常見摩絲閥門組件密封，隨後裝入6體積％異丁烷（及）丙烧（Dupont，Wilmington, DE)。加壓過程結束常見摩絲產品之調配。評估固定凝膠 150040.doc •50- 201111000 1.凝膠調配物（僅凝膠固定劑）之澄清度及黏度量測在Hach 2100N型濁度計上量測澄清度（以NTU為單位）。 NTU值愈低反映產物愈澄清。使用布氏黏度計（軸Tc/丄〇 RPM/1分鐘，樣品處於25t下）量測黏度（以厘泊（centipQise) 為單位）。 2·主觀評估髮用定型調配物由四位受訓小組成員對1〇"長2公克歐洲天然棕色毛髮樣本進行評估。每位小組成員評估兩對經處理之毛髮樣本；在各對中，一個為對照組且一個為測試產品。給樣本編號以使進行測試之小組成員對所測試產品之身分不知情。在各效月b方面’ 4求小組成員選擇—個優於另—個之樣本。不允許給予相同等級。此等測試展示該等產品之效能的比較結果。僅當樣品在人組比較中有至少七組顯示差異時，㈣為兩個樣品之間的效能差異在95%信賴度下為統計上顯者。若8組中少於7組顯示肯定推薦，但比較結果好於8 :中有广组為否定的’則其等級鑑“「與對照組相同」 (「）右人組比較巾有七組顯示優越性，則其等級鏗定為 ::對照組」(+)。若八組比較中有七組中顯示欠缺，則其#級鑑定為「劣於對照組」（_)。、濕梳性·（每個樣品8個—式兩份式樣本） L濕潤10"長的潔淨歐洲天 ^ ,、，Α 1八…、铄色毛It樣本且自上梳到去除纏結。擠出過量水。記錄標記識別號。 32^樣本施肢5公克樣W使其「作用」至毛髮内部。 ¥由個測5式」樣本及—個「對照」樣本組成 150040.doc 201111000 之對。各小組成員接收2個待評估之組。性，“小組成員輕輕梳理各樣本數^評估梳理容易選出較容易梳理之樣本。烘漏梳性之毛髮樣本放回到托架上且置於_ 指示小組成員在對：各以下方面按順序評估乾燥毛髮樣本光澤:輕輕撥弄樣本以免破壞膜或硬度。目測檢查樣本以判定哪個樣本更光亮/更有光澤。 /硬度：輕輕撥弄樣本且「感覺」硬度差異。使用兩固手指夾住樣本之令間，呈水平位置_____者是否比另一者更彎？選出較硬之樣本。乾梳性：輕輕梳理各樣本五（5)次且評估梳理容易性。選出較容易梳理之樣本。碎屑：梳理之後’目測檢查兩個樣本。檢驗梳齒之碎屑積聚。握住樣本之綁缚端，沿髮絡長度方向向下移動手指甲，隨後檢查。選出具有較多碎肩之樣本。抗靜電性.握住樣本綁缚端，自上到下用力梳理⑺ 次’且評估產生之「飛揚」程度。選出較「飛揚」之樣本。手感：撥弄樣本且判定感覺較絲滑/柔軟之樣本。 3·高濕度捲曲保持度（High humidity CuH retenti〇n，hhcr) 進行问濕度捲曲保持度測試。此等評估使用固定量之髮 I50040.doc -52- 201111000 用凝膠施用於潔淨的濕潤10"長2公克歐洲天然掠色毛髮樣毛髮樣本隨後藉由使用塑勝心軸將髮絡捲成捲曲。小心地移出心4由’且用兩個常見髮夾固定捲曲。隨後在120 F烘箱中乾燥捲曲隔夜。自烘箱中移出捲曲，且置放於具有固^量測標度之普勒克西（piexiglas)板上。用玻璃棒輕輕展開捲曲。獲得初始捲曲高度讀數，且將板置放於設為7(TF/9G%相對濕度之受控濕度箱令。在15分鐘、％分鐘、60分鐘、90分鐘、2小時、3小時、4小時、5小時及 24小時時間間隔時量測捲曲長度。使用各間隔時量測之捲曲咼度5十算遠間隔時捲曲保持％值。凝膠固定劑調配物實例1 -9 用例示（·生本發明&合物根據上文提供之製備幾膠固定劑調配物的通用程序製備九種凝膠固定劑調配物。量測各凝膠之澄清度及黏度。凝膠組合物概述於下表2中。表2.例示性凝膠固定劑調配物凝膠固定劑實例固定聚合物合成實例1 調配物中之聚合物固體(以乾物皙計、 3.0重量〇/0 合成實例2 ^0¾¾% 3.0重量〇/0

150040.doc -53- 201111000 比較凝膠固定劑調配物1 -6 用凝膠固定劑產品中所用之商品級之聚（N-乙烯基吡咯 0定酮）（PVP K-30 ;獲自 International Specialty Products, 冒3丫1^,：^)、]\^1打丨11]^100或此兩種物質之組合作為固定劑聚合物製備六種比較凝膠固定劑調配物。比較凝膠組合物概述於下表3中。表3.比較凝膠固定劑調配物比較凝膠固定劑固定劑聚合物調配物中之聚合物固體（以乾物質計） PVP K-30 Maltrin Μ100 1 PVP K-30 3.0重量％ 0.0重量％ 2 Maltrin Μ100 0.0重量％ 3.0重量％ 3 PVPK-30&MaltrinM100 1.5重量％ 1.5重量％ 4 PVP K-30 1.5重量％〇.〇重量％ 5 PVP K-30及Maltrin Ml00 1.95重量％ 1.06重量％ 6 PVP K-30及Maltrin Ml00 1.05重量％ 1.95重量％對例示性及比較凝膠固定劑調配物之澄清度及黏度的量測根據上述程序量測例示性及比較凝膠固定劑調配物之澄清度及黏度。結果概述於下表4中。 I50040.doc 54- 201111000 表4.澄清度及黏度量測之概述凝膠固定劑澄清度(NTU) 黏度(cP) 本發明凝膠固定劑實例1 8.47 54,100 本發明凝膠固定劑實例2 9.77 55,200 本發明凝膠固定劑實例3 7.99 46,000 本發明凝膠固定劑實例4 6.2 42,000 本發明凝膠固定劑實例5 5.74 43,400 本發明凝膠固定劑實例6 12.8 49,400 本發明凝膠固定劑實例7 4.76 35,260 本發明凝膠固定劑實例8 32.3 45,390 本發明凝膠固定劑實例9 15.4 49,200 比較凝膠固定劑1 5.89 48,300 比較凝膠固定劑2 5.41 45,500 比較凝膠固定劑3 4.60 46,300 比較凝膠固定劑4 4.87 41,500 比較凝膠固定劑5 6.27 42,500 比較凝膠固定劑6 4.53 40,200 可知，例示性凝膠固定劑之澄清度及黏度與適合之市售凝膠固定劑調配物比較凝膠固定劑1十分類似。應注意，小於40 NTU之澄清度為可接受的，而小於20 NTU之澄清度較佳，且小於10 NTU之澄清度最佳。主觀評估例示性及比較凝膠固定劑調配物進行一系列主觀評估，其中根據上述測試方法，將例示性凝膠固定劑調配物之效能與比較凝膠固定劑調配物作比較。結果概述於表5-8中。 150040.doc -55- 201111000 表5.例示性凝膠固定劑調配物（EGF)及比較凝膠固定劑調配物（CGF)對比較凝膠固定劑調配物1之主觀特性 CGF 1 CGF 2 CGF 3 CGF 4 EGF 1 EGF 2 EGF 3 EGF 4 濕梳性 n/a = = = = 卸光澤 n/a = = = = = = 硬度 n/a - = • — 乾梳性 n/a + + = + = = + 碎屑 n/a = = _ == _ 抗靜電性 n/a = = = 乾髮手感 n/a + = + = = 由例示性混成共聚物製成之例示性凝膠固定劑調配物之效能可比於適合之市售凝膠固定劑調配物比較凝膠固定劑 1。例示性凝膠固定劑調配物1、2及4之硬度與比較凝膠固定劑1相當，此表明在凝膠固定劑調配物中，由多達65重量％麥芽糊精產生之混成共聚物組合物此重要特性方面之效能在重量基礎上等同於全合成聚合物組合物。數種例示性凝膠固定劑調配物在乾梳性及碎屑特性方面之效能優於比較凝膠固定劑1。表6·例示性凝膠固定劑調配物（EGF)對比較凝膠固定劑調配物3(CGF 3)之主觀特性 CGF3 EGG 1 EGF 2 EGF 3 EGF 4 濕梳性 n/a = = 光澤 n/a = + = 硬度 n/a = + + —. 乾梳性 n/a = = 碎屑 n/a = t 抗靜電性 n/a = = = 乾髮手感 n/a = = = 150040.doc -56- 201111000 EGF 2及EGF 3之硬度優於由PVP K-30與Maltrin M100之簡單摻合物製成之調配物CGF 3。此表明當在凝膠固定劑調配物中以類似含量使用時，混成共聚物組合物之效能優於簡單摻合物。表7·例示性凝膠固定劑調配物3(EGF 3)對比較凝膠固定劑調配物5(CGF 5)之主觀特性 CGF5 EGF 3 濕梳性 n/a 光澤 n/a = 硬度 n/a = 乾梳性 n/a — 碎屑 n/a = 抗靜電性 n/a = 乾髮手感 n/a = 表8.例示性凝膠固定劑調配物4(EGF 4)對比較凝膠固定劑調配物6(CGF 6)之主觀特性 CGF6 EGF 4 濕梳性 n/a 光澤 n/a = 硬度 n/a = 乾梳性 n/a + 碎屑 n/a = 抗靜電性 n/a = 乾髮手感 n7a = 例示性及比較凝膠固定劑調配物之高濕度捲曲保持度（HHCR) 根據上述測試方法量測EGF 1、2、3、4及CGF 1及3之高濕度捲曲保持度。結果概述於下表9中且圖示於圖1中。 150040.doc -57- 201111000 表9. EGF 1、2、3、4及CGF 1及3之濕度捲曲保持度樣品 1小時 5小時 24小時 CGF 31.92 18.50 16.91 CGF3 40.30 23.45 20.81 EGF 1 56.37 30.40 26.19 EGF 62.75 27.47 23.60 EGF3 35.32 16.52 15.17 EGF4 36.48 19.49 17.58 由圖1可知，EGF 1及2具有優於CGF 1與CGF 3之高濕度捲曲保持度。此表明在凝膠固定劑調配物中，由多達50重量％麥芽糊精產生之混成共聚物組合物此重要特性方面之效能在等重量基礎上優於全合成聚合物組合物。其亦表明當在凝膠固定劑調配物中以類似含量使用時，混成共聚物組合物之效能優於簡單摻合物。摩絲調配物實例1 使用合成實例PC1根據上文提供之製備摩絲調配物之通用程序製備例示性摩絲調配物。摩絲調配物實例2 6% VOC髮根提昇氣霧劑摩絲配方使用以下成分製備例示性6% VOC髮根提昇氣霧劑摩絲配方：成分 INCI名稱 %WAV 供應商部分A AMAZE 改質玉米澱粉 2.20 National Starch 合成實例11之聚合物不適用 0.6 Carbopol Ultrez 10 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30 烷基酯交聯聚合物 0.05 Noveon (共聚物) 150040.doc • 58 · 201111000

Natrosol HHR 羥乙基纖維素 0.15 Aqualon 去離子水水(Water/Aqua) 70.32 TEA 99%三乙醇胺 0.05 部分B DC-193 PEG-12二曱聚矽氧烷 0.07 Dow Coming Versene 100 EDTA四鈉 0.10 Dow Chemical Crovol Pk-70 PEG-45棕櫚仁油甘油醋 0.10 Croda, Inc Cropetide W 水解小麥蛋白(及）水解小麥澱粉 0.20 Croda, Inc. Procetyl AWS PPG-5鯨蠟醇醚_2〇 0.10 Croda, Inc dl-泛醯醇泛醯醇 0.10 Ritapan Rewoteric AM B-14 椰油醯胺丙基甜菜鹼 0.05 Goldschmidt Tween 20 聚山梨糖醇酯20 0.20 Uniqema Uvinul MS-40 二苯曱酮-4 0.001 BASF 羥基乙基脲羥基乙基脲 3.00 National Starch 乳酸銨乳酸銨 0.06 National Starch Germaben II 丙二醇(及）重氮利定脲(及）對羥基苯曱酸甲酯(及）對羥基苯曱酸丙酯 1.00 Sutton Labs 部分c DME 二曱醚 6.00 Dymel 152 A 程序氫氟碳152A 16.00 100.00 Dupont 將Carbopol缓慢篩至混合渦旋中直至完全分散。隨後在維持充分攪拌下，緩慢篩入NATROSOL® HHR。分散之後，篩入AMAZETM與合成實例11之聚合物。溶解完成後，添加TEA。隨後添加部分B中之各成分並混合直至均質。過濾並填充氣霧劑容器。對於部分C ’裝填推進劑。比較摩絲調配物1 使用PVP/VA S-630(N-乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚 150040.doc •59· 201111000 物，獲自 International Specialty Products，Wayne, NJ)根據製備上文提供之摩絲調配物的通用程序製備比較摩絲調配物。評估例示性摩絲調配物1及比較摩絲調配物1之主觀特性根據上述測試方法評估例示性摩絲調配物1及比較摩絲調配物1之主觀特性。結果概述於下表10中。表10.例示性摩絲調配物1對比較摩絲調配物1之主觀特性比較摩絲調配物1 例示性摩絲調配物1 濕梳性 n/a = 光澤 n/a = 硬度 n/a = 乾梳性 n/a = 碎屑 n/a = 抗靜電性 n/a 乾髮手感 n/a = 泡沫密度 0.0596 0.0616 由資料可知，例示性摩絲調配物基本上與適合之市售摩絲調配物比較摩絲調配物等效。此表明在摩絲調配物中，由50重量％麥芽糊精產生之混成共聚物組合物之效能在重量基礎上等同於全合成聚合物組合物。洗髮精實例1 澄清護髮洗髮精配方使用以下成分製備澄清護髮洗髮精配方：成分 INCI名稱％W/W 供應商合成實例12之不適用 0.6 聚合物 150040.doc •60- 201111000 羥基乙基脲不適用 3.00 National Starch 乳酸銨乳酸銨 0.06 去離子水水(Water/Aqua) 18.18 Standapol ES-2 月桂基硫酸鈉 33.33 Cognis Corp. Standapol ES-3 月桂醇醚硫酸鈉 30.00 Cognis Corp. Dehyton K 椰油醯胺基丙基甜菜鹼 10.00 Cognis Corp. Promodium CO 聚丙氧基乙氧基椰油醯胺 3.18 Uniqema Germaben II 重氮利定脲、聚丙二醇、對羥基苯曱酸曱酯、對羥基苯甲酸丙酯 1.00 Sutton Laboratories 氣化納氣化鈉 1.00 J. T. Baker 檸檬酸檸檬酸適量 100.00 程序按上文所列順序組合各成分。每次添加之後，混合調配物直至均質。梳理膏調配物實例1 用於乾髮/受損髮用配方之梳理膏成分 INCI名稱 %WAV 供應商相A 鯨蠟硬脂醇 30/70鯨蠟硬脂醇 1.80 Hostacerin CS200 鯨蠟硬脂醇醚-20 0.20 Clariant Genamin KDMP 氣化二十二烷基三甲基銨 0.44 Clariant DC 949 胺基二曱聚矽氧烷(及)十三烷基醇謎-12(及）氣化鯨蠟三甲基銨 0.50 Dow Coming 相B 去離子水水(Water/Aqua) 88.94 STRUCTURE ZEA 羥基丙基澱粉磷酸酯 4.00 National Starch 合成實例13之聚合物不適用 1.0 相C Genamin CTAC 50 氣化鯨蠟三甲基銨 0.30 Clariant 150040.doc -61 - 201111000 相D Glydant Phenonip 羥基乙基脲乳酸銨 DMDM乙内醯脲〇·2〇苯氧乙醇(及)對羥基苯f 0.15 酸曱酯（及）對羥基苯甲酸乙酯（及)對羥基苯甲酸丁酯（及)對羥基苯曱酸丙酯 (及)對羥基苯曱酸異丁酯羥基乙基脲Λ 3.00 乳酸銨〇.〇6

Lonza Nipa/Clariant

National Starch

相E 檸檬酸(10%) 檸檬酸適量 ρΗ4·0-5.0 100.00 程序在室溫下，將STRUCTURE ΖΕΑ溶解於水中。添加合成實例13之聚合物並在混合下加熱至80°C (相B)。在另一容器中’組合相A並加熱至80°C。在攪拌下’將相B添加至相A中。在維持溫度（80°C )下，添加相C。繼續混合並冷卻至45°C。添加相D，且必要時，調節pH值。護髮調配物實例1 護髮定型凝膠配方使用以下成分製備例示性護髮定型凝膠配方： %W/W 供應商 50.00 1.00 National Starch 成分 INCI名稱

部分A 水(Water/Aqua) AMAZE XT 去氫三仙膠部分B 去離子水合成實例16之聚合物水(Water/Aqua) 不適用 41.74 0.3 150040.doc 62- 201111000 部分c 聚丙二醇聚丙二醇 2.00 DL-泛醯醇泛酿醇 0.50 Roche Na2EDTA EDTA 二鈉 0.05 羥基乙基脲經基乙基脈 3.00 乳酸铵乳酸銨 0.06 Cropeptide W 水解小麥蛋白及水解小麥澱粉 1.00 Croda • DC 193 PEG-12二曱聚矽氧烷 0.20 Dow Coming Glydant Plus 顆粒 DMDM乙内醯脲及丁基胺基 0.30 甲酸碘丙炔酯 100.00 Lonza 程序將部分A中之AMAZE XT撒在水中並混合直至完全水合。另外，組合部分B之成分並混合直至溶解。在攪拌下，將部分B添加至部分A中。添加剩餘成分並混合直至均勻。護髮調配物實例2 存留型護髮素配方使用以下成分製備例示性存留型護髮素配方：成分相A INCI名稱 % WAV 供應商合成實例17之聚合物不適用 1.2 去離子水水(Water/Aqua) 48.00 dl-泛醯醇泛醯醇 0.50 Tri-K Industries 相B 去離子水水(Water/Aqua) 44.79 TEA 三乙醇胺 0.20 Neo Heliopan, Phenyl Type Hydro 苯并咪唑磺酸 0.20 Haarmann & Reimer DC 929陽離子型乳液胺基二曱聚矽氧烷(及）氣化動物脂三甲基錢 (及)壬苯醇醚-10 0.75 Dow Coming 150040.doc • 63 · 201111000

Solu-Silk 蛋白 Versene 100 Glydant 羥基乙基脲乳酸敍香料水解絲蛋白 EDTA四鈉 DMDM乙内醯脲羥基乙基脲乳酸銨香料(芳香劑） 1.00 0.20 1.00 3.00 0.06 適量 100.00 Brooks Industries Dow Chemical Lonza 製備藉由利用充分撥拌將合成實例17之聚合物溶解於水中製備相A。混合直至溶液澄清且均勻。添加⑴·泛醯醇’且使其完全溶解。藉由向水中添加TEA製備相B並充分混合。添加Neo Heliopan且混合直至澄清。繼而添加dc 929陽離子型乳液。藉由將相B添加至相A中組合各部分。充分混合且繼續混合約15分鐘。添加s〇lu_si丨k且充分混合。添加 Versene 100、Glydant、羥基乙基脲、乳酸銨及香料，每次添加之後均充分混合。護髮調配物實例3 含懸浮珠粒之澄清護髮素使用以下成分製備含懸浮珠粒之例示性澄清護髮素：成分 INCI名稱 % W/W 供應商相A 去離子水水(Water/Aqua) 78.74 合成實例18之聚合物不適用 1.0 Glydant DMDM乙内醯脲 0.50 Lonza 聚丙二醇聚丙二醇 2.00 Arquad 16-25W 氣化鲸蠟三甲基銨 2.00 Akzo-Nobel STRUCTURE PLUS 丙烯酸酯/胺基丙烯酸 10.00 National Starch 酯/C10-30 烷基 PEO20 衣康酸酯共聚物 150040.doc • 64· 201111000 羥基乙基脲羥基乙基脲 3.00 乳酸銨乳酸銨 0.06 Versene 100 EDTA四鈉 0.05 Dow Chemical 相B SilsoflA-858 二曱聚矽氧烷共聚醇雙羥基乙基胺 2.00 CK Witco OSI Neo Heliopan AV 曱氧基肉桂酸乙基己酯 0.05 Haarman & Reimer 相C 乙醇酸(70%) 乙醇酸 0.45 相D Florabeads 程序荷荷芭酯(Jojoba Ester) 0.80 100.00 Floratech 在混合下，將聚四級銨-4溶解於水中。繼續混合，依序添加相A之剩餘成分。組合相B，隨後添加至相A中。繼續混合，同時將乙醇酸緩慢添加至相AB中，小心以避免截留之空氣。最終，在混合下，緩慢添加珠粒。泵式髮噴霧實例1 55% VOC強效定型完全透明泵式髮喷霧配方使用以下成分製備例示性55% VOC強效定型完全透明泵式髮喷霧配方：成分 INCI名稱 % W/W 供應商合成實例21之聚合物不適用 12.00 AMP (reg) 胺基曱基丙醇 0.85 Dow Chemical 去離子水水(Water/Aqua) 29.09 經基乙基腺羥基乙基脲 3.00 乳酸銨乳酸銨 0.06 *SD 醇 40 SD 醇 40 55.00 100.00 150040.doc •65· 201111000 製備將AMP溶解於SD醇40及水中。在維持適當攪拌下，緩慢傾倒於BALANCE 0/55中。添加剩餘成分並混合直至均質。防曬劑實例1 防曬劑配方使用以下成分製備例示性防曬劑配方：成分功能調配物調配物調配物相A A B C 異十六烧潤膚劑 1.5 1.5 1.5 苯曱酸C12-C15烷基酯潤膚劑 3.0 3.0 3.0 環戊矽氧烷潤膚劑 2.25 2.25 2.25 脫水山梨糖醇硬脂酸酯乳化劑 1.0 1.0 1.0 硬脂酸甘油酯(及） PEG-100硬脂酸酯乳化劑 2.0 2.0 2.0 辛酸/癸酸三甘油酯增溶劑 0.0 6.25 6.25 肉豆蔻酸異丙酯增溶劑 0.0 6.25 6.25 氰雙苯丙烯酸辛酯 UVB過濾劑(有機） 2.0 0.0 0.0 曱氧基肉桂酸乙基己酯 UVB過濾劑(有機） 7.5 0.0 0.0 二苯曱酮-3 UVB過濾劑(有機） 3.0 0.0 0.0 ZnO(及）苯曱酸C12-C15 烷基酯(及)聚羥基硬脂酸 UVA/B過濾劑(無機） 0.0 6.0 6.0 相B 水 67.25 54.25 58.65 去氫三仙膠懸浮劑、流變改質劑 0.5 0.5 0.0 三仙膠流變改質劑 0.0 0.0 0.5 合成實例21之聚合物成膜劑 4.4 4.4 4.4 甘油保濕劑 3.0 3.0 3.0 Ti02及氧化鋁及二氧化矽 UVB過濾劑(無機） 0.0 7.0 7.0 及聚丙烯酸鈉 150040.doc •66· 201111000 相c 2.0 2.0 2.0 0.6 0-6 0.6 適量至適量至適量至 pH 7 pH 7 pH 7 改質玉米澱粉美感增強劑 DMDM乙内醯脲及丁基防腐劑胺基曱酸破丙炔酯擰檬酸(50%) 中和劑總計 100 100 100 實施方式中所引用之所有文獻的相關部分以引用的方式併入本文中；任何文獻之引用不應理解為承認其為本發明之先前技術。儘管本文已說明且描述本發明之特定實施例，但本發明不欲受所示細節限制。更確切而言，在申請專利範圍之等效物的範圍及範疇内且在不背離本發明之精神及範疇的情況下，可對細節進行各種修改。【圖式簡單說明】圖1為本發明實施例之例示性凝膠固定劑調配物相較於商品級物質之凝膠固定劑調配物的高濕度捲曲保持度的曲線圖。 150040.doc •67-

Claims

201111000 七、申請專利範圍： 1. 一種個人護理組合物，其包含：混成共聚物，其包含至少—個個烯系不飽和單體及作為端基的自然衍生之含羥基鏈轉移劑； T成合成共聚物’其包含—或多個衍生自該至少一個稀系不飽和單體的合成聚合物及作為端基之至少一個引發劑片段；及有效量之美容或個人護理添加劑。 2.如請求们之個人護理組合物，其中該至少—個烯系不飽和單體為非陰離子型。青长項1之個人濩理組合物，其中該至少一個烯系不飽和單體為陰離子型。 4.如請求項2之個人護理組合物，其中該至少一個烯系不飽寿單體為非離子型或陽離子型。 5_如吻求項1之個人護理組合物，其中該混成共聚物之平均分子量小於約100,000。 6 · 4青长項1之個人護理組合物，其中該键轉移劑之分子量小於約100,000。其中該自然衍生之含經其中該多醣為右旋糖當其中該多醣為右旋糖當 7·如請求項1之個人護理組合物基鏈轉移劑為多骑。 8. 如請求項7之個人護理組合物量大於5之水解澱粉。 9. 如請求項7之個人護理組合物量大於5之麥芽糊精。 150040.doc 201111000 10·如叫求項9之個人護理組合物，其中該麥芽糊精之右旋糖當量為1〇或10以上。 Π ·如印求項1之個人護理組合物，其中該個人護理或美容添加劑為美感增強劑、調節劑、佐劑、防腐劑、增稠劑、膠凝劑或固定劑。 12·如請求項丨之個人護理組合物’其中該自然衍生之含羥基鏈轉移劑之存在量為該混成共聚物之約3 5重量％至約 9〇重量％。 13.如請求項丨之個人護理組合物，其中該自然衍生之含羥基鏈轉移劑與該烯系不飽和非離子型單體可以5〇/5〇之比率存在於該個人護理組合物中。 14_如凊求項丨之個人護理組合物，其中該引發劑片段衍生自偶氮引發劑、氫過氧化第三丁基及異抗壞血酸氧化還原系統、過氧化物或胺。 15.如請求項14之個人護理組合物，其中該偶氮引發劑為 2,2 _偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基）丙醯胺]。 16·如請求項8之個人護理組合物，其中該組合物為美髮組合物且另外包含有效量之美髮添加劑。如請求項16之個人護理組合物’纟中該美髮添加劑為基於丙烯酸之卡波姆（carbomer)。 18. 如請求項17之美髮組合物，其中該非離子型烯系不飽和單體為乙烯基内醯胺或含共聚單體之乙烯基内醯胺。 19. ^請求項8之美髮組合物，其中該非離子型烯系不飽和單體為N-乙烯基吡咯啶酮或N_乙烯基甲醯胺。 150040.doc 201111000 20. 如請求項9之美髮組合物，其中該非離子型烯系不飽和單體為N-乙烯基吡咯啶酮或N-乙烯基曱醯胺。 21. 如請求項16之美髮組合物，其中該美髮組合物為凝膠或摩絲（mousse)。 150040.doc