JP2005538262A - 編織布用すすぎ処方物 - Google Patents

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Abstract

液状又は固体状の疎水性有機又は有機珪素材料を含む粒状活性物質と、界面活性剤と、水溶性有機重合体を含むビヒクルであってすすぎ操作において紡織繊維物品の表面に該活性物質をもたらすことのできるものと、を含む水性又は水性−アルコール媒体中で該紡織繊維物品をすすぐための処方物を提供する。

Description

本発明は、固体状又は液体状の粒状有機材料又は有機珪素材料を含む疎水性活性物質を含む、紡織繊維物品のすすぎを目的とする改善された処方物に関する。
紡織布のすすぎ用組成物に疎水性有機材料又は有機珪素材料を使用することが知られている。
米国特許第4818242号には、水中に陽イオンとして分散されたシリコーンオイルと、脂肪酸−ポリアミン縮合物と、陽イオン性皮膜形成剤とを含む、アイロン掛けを容易にする水性すすぎ用処方物が記載されている。
米国特許第4923622号には、陽イオン界面活性剤と、8〜22個の炭素原子を含有する鉱油及び植物油のような、処理されるべき編織布に対して潤滑性を示し得るオイルと、脂肪酸エステルとを含む乳化性濃厚物を含むすすぎ用組成物が提案されている。
米国特許第4818242号明細書 米国特許第4923622号明細書
本出願人は、不溶性の有機又は有機珪素疎水性活性物質の粒子を含み且つ紡織繊維物品のすすぎを目的とした処方物に、該活性物質のための適切に選択された少量の溶解性ビヒクルを添加することにより、該物品の表面への粒子の付着を有意に改善させ、しかして該物品に、潤滑、手触りの柔らかさ、防しわ性及び/又はアイロン掛けの容易さ(易アイロン掛け性)及び/又は防汚特性並びに耐摩耗性の利益のような顕著な利益を与えることが可能であることを見出した。
本発明は、まず、水性又は水性−アルコール媒体(MR)の手段による紡織繊維物品(S)のすすぎ操作(R)に使用することを目的とする処方物(F)において、
該処方物(F)が、
・少なくとも1種の固体状又は液状有機又は有機珪素材料を含む少なくとも1種の粒状の活性物質(A)と、該すすぎ操作(R)において該活性物質(A)を該紡織繊維物品(S)の表面にもたらすことのできる少なくとも1種の有機重合体を含むビヒクル(V)とを含み、且つ、
・該ビヒクル(V)を含む水性又は水性−アルコール媒体(MAV)中に該活性物質(A)を分散してなるpH2〜5の安定な分散体の形態、又は
・該分散体を乾燥させることによって得られた固形物の形態
にあり、
ここで、該活性物質(A)、該水性又は水性−アルコール媒体(MAV)及び該ビヒクル(V)の性質は、
該活性物質(A)が、
・該溶媒(MAV)に不溶であり、
・該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有し、
・該媒体(MAV)中で陽イオン界面活性剤(TAC)の手段によって安定化し、ここで、該陽イオン界面活性剤(TAC)は、該活性物質(A)を構成する材料が該媒体(MAV)中で本質的に陽イオン性であるか又は本質的に潜在的に陽イオン性であるときには非イオン性界面活性剤で完全に又は部分的に置き換えられ得るものとし、
・該すすぎ用媒体(MR)に不溶の状態を保持し、
該ビヒクル(V)が
・該媒体(MAV)及びすすぎ用媒体(MR)中に可溶であり又はそれらに分散でき、
・該媒体(MAV)中では全体的に陽イオン電荷又はゼロ電荷を有し、
・該すすぎ用媒体(MR)中の該すすぎ操作のpHで、該すすぎ用媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分な量の陰イオン電荷を生じさせることができる
ようなものである、
紡織繊維物品のすすぎ操作に使用することを目的とする処方物を提供する。
本発明に従う処方物は、激しいすすぎ操作としての洗濯機のすすぎ操作を実行するために等しく使用することを目的とする。この操作は、一般に、5.5〜8を範囲とし得るpH(供給循環水のpH)で実施され、またこれは通常周囲温度で行われる。慣用の洗濯のすすぎ操作では、該すすぎ用処方物は、最後のすすぎで使用される。
粒状分散体は、沈降、相分離又は濁りの発生が長期間にわたって観察されない場合には安定であるとみなされる。この分散体は、その粒子が互いに凝集を受けるときに不安定化する。本発明によれば、活性物質(A)は、ビヒクル(V)を含むすすぎ用媒体(MR)中で、その分散体中の物体の寸法がビヒクル(V)の非存在下での同一の物体の寸法の少なくとも2倍であるときに不安定化するとみなされる。
本発明によれば、活性物質(A)は、媒体(MAV)中に不溶で、該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有し、しかもすすぎ用媒体(MR)中に不溶のままである粒状形態の固体状又は液状有機又は有機珪素材料の状態にある。本発明によれば、活性物質(A)を構成する材料は、その重量の15%以下、好ましくは10%以下が媒体(MAV)及びすすぎ用(MR)に可溶であるときには不溶であるとみなされる。
活性物質(A)を構成する該材料は、粒状で可溶の状態にあり又は液体の形態にある。好ましくは、このものは、オイル又は溶融性固形物(例えばワックス)の形態にある。該粒子は、10nmから200μm、好ましくは10nm〜5μm、より好ましくは10nm〜2000nmの範囲の平均直径を有し得る。該粒子の直径は、光散乱、レーザー回折又は顕微鏡の手段によって周知の態様で決定できる。
活性物質(A)を構成し得る材料の中では、特に、紡織繊維物品に減摩耗性を与えることのできる潤滑作用を有するものが挙げられ、これは、柔らかさ、防しわ性、アイロン掛けの容易さ、耐摩耗性、防汚性などのような利益の提供となって現れ得る。
本発明の第1の具体例によれば、活性物質(A)を構成する該材料は、有機珪素材料である。このものは、特に、線状、環状、分岐又は架橋ポリオルガノシロキサン樹脂、ワックス又はオイルである。該ポリオルガノシロキサンは、好ましくは、104〜109cPの動力学粘度(25℃及び1500Paの応力に対して0.01Hzの剪断速度で測定される(CSL2−500型のCarrimed(商標)で実施される))を有する。本発明によれば、このものは、
・非イオン性ポリオルガノシロキサン、
・媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の少なくとも1個の官能基を有するポリオルガノシロキサン、
・媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の少なくとも1個の官能基と、該媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の官能基とを有する両性ポリオルガノシロキサン、
・該媒体(MAV)では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の官能基を有するポリオルガノシロキサン
である。
挙げることのできるポリオルガノシロキサンの例としては、
・次の一般式:
(R)a(X)bSi(O)[4-(a+b)]/2 (I)
(式中、
・記号Rは同一又は異なるものであり、そして1〜4個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル炭化水素基、又はアリール基、特にフェニルを表し、
・記号Xは同一又は異なるものであり、そしてヒドロキシル基、1〜12個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルコキシ基又は官能基OCOR'(ここで、R'は、1〜12個の炭素原子、好ましくは1個の炭素原子を含有するアルキル基を表す。)を表し、
・aは0、1、2又は3であり、
・bは0、1、2又は3であり、
・a+bは0、1、2又は3である。)
の非イオン性オルガノシロキサン単位から形成される線状、環状又は架橋ポリオルガノシロキサン(好ましくは、該ポリオルガノシロキサンは、少なくとも実質的に線状であり、好ましくは線状である。例としては、特に、α,ω−ビス(ヒドロキシ)ポリジメチルシロキサンオイル、α,ω−ビス(トリメチル)ポリジメチルシロキサンオイル、環状ポリジメチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。)、
・1モル当たり、次の一般式:
(R)a(X)b(B)cSi(O)[4-(a+b+c)]/2 (II)
(式中、
・記号Rは同一又は異なるものであり、そして1〜4個の炭素原子を有する線状若しくは分岐の1価のアルキル炭化水素基、又はアリール基、特にフェニルを表し、
・記号Xは同一又は異なるものであり、そしてヒドロキシル基、1〜12個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルコキシ基又は官能基OCOR'(ここで、R'は1〜12個の炭素原子、好ましくは1個の炭素原子を含有するアルキル基を表す。)を表し、
・記号Bは同一又は異なるものであり、そして30個までの炭素原子を含有し、1個以上の酸素及び/又は窒素及び/又は硫黄のヘテロ原子によって中断されていてよく、しかも1個以上のエーテル、エステル、チオール、ヒドロキシル、随意として第四化されたアミン又はカルボキシレート官能基を保持してよい脂肪族及び/又は芳香族及び/又は環状炭化水素基を表し、ここで、該記号Bは、珪素に好ましくはSi−C−結合を介して結合しているものとし、
・aは0、1又は2であり、
・bは0、1又は2であり、
・cは1又は2であり、
・a+b+cは1、2又は3である。)
の少なくとも1個のイオン性又は非イオン性オルガノシロキサン単位を含む、線状、環状又は架橋ポリオルガノシロキサン
が挙げられる。
式(II)の単位の他に存在するその他のオルガノシロキサン単位は、好ましくは、非イオン性であり、また上記式(I)のものである。
また、1個以上の強力なスルホネート及び/又はホスホネート型の陰イオン性官能基を有するオルガノシロキサン単位も、式(II)の単位が媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性であるときに存在し得る。しかしながら、これらのものは、該ポリオルガノシロキサンが該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有するために、限られた量で存在する。
上記の式(II)において記号(B)に相当する置換基の例としては、
・次式:
−(CH2n−(OC24m−(OC36p−OR'
(ここで、nは2又は3であり、m及びpはそれぞれ0〜30であり、R'は、1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基を表す。)
ポリエーテル基
・次式:
−R1−N(R2)(R3
(ここで、
記号R1は、1個以上の窒素又は酸素原子で置換され又は中断されていてよい2〜6個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、
記号R2及びR3は同一又は異なるものであり、そして、
・H、
・1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜6個の炭素原子を含有するアルキル又はヒドロキシアルキル基、
・少なくとも1個の窒素及び/又は酸素原子で置換され及び/又は中断されていてよいアミノアルキル基、好ましくは第一アミノアルキル基であって、そのアルキル基が1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜6個の炭素原子を含有するもの、
を表し、ここで、該アミノ基は、随意として、例えば、ハロゲン水素酸又はハロゲン化アルキル若しくはアリールによって第四化されているものとする。)
のような第一、第二、第三又は第四アミノ基(特に、次式:
−(CH23NH2、−(CH23NH3 +-、−(CH23N(CH32、−(CH23+(CH32(C1837)X-、−(CH23NHCH2CH2NH2、−(CH23N(CH2CH2OH)2、−(CH23N(CH2CH2NH22
のものが挙げられる。好ましくは、アミノ官能基を有するポリオルガノシロキサンは、それらの鎖に、100個の全珪素原子当たり、0.1〜50個、好ましくは0.3〜10個、さらに好ましくは0.5〜5個のアミノ官能化珪素元素を有する。)、
・次式(III):
Figure 2005538262
(式中、
4は、
・2〜18個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキレン基、
・アルキレン−カルボニル基であってそのアルキレン部分が線状又は分岐であり且つ2〜20個の炭素原子を含有するもの、
・アルキレン−シクロへキシレン基であって、そのアルキレン部分が線状又は分岐であり2〜12個の炭素原子を含有し、且つ、そのシクロへキシレン部分がOH基及び随意として1〜4個の炭素原子を有する1又は2個のアルキル基を含有するもの、
・式:−R7−O−R7(式中、基R7は同一又は異なるものであり、そして1〜12個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。)の基、
・式:−R7−O−R7(式中、基R7は上記の意味をを有し、しかもこれらのもののうちの一方又は両方は、1個又は2個の−OH基によって置換されている。)の基、
・式:−R7−COO−R7(式中、基R7は上記の意味を有する。)の基、
・式:−R8−O−R9−O−CO−R8(式中、基R8及びR9は同一又は異なるものであり、そして2〜12個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、そして基R9はヒドロキシル基で置換されていてよい。)の基
から選択され、
Uは、−O−又は−NR10−を表し、ここで、R10は、水素原子、1〜6個の炭素原子を含有する線状又は分岐アルキル基及び次式:
Figure 2005538262
(式中、R4は上記と同一の意味を有し、R5及びR6は以下に示される意味を有し、そしてR11は、1〜12個の炭素原子を有する線状又は分岐の2価のアルキレン基を表し、ここで、該原子価結合(R11の原子価結合)の一方が−NR10−の原子に結合し、他方のもの(R4の原子価結合)が珪素原子に結合しているものとする。)
の2価の基から選択される基であり、
基R5は同一又は異なるものであり、そして1〜3個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキル基及びフェニル基から選択され、
基R6は水素基又は基R5又はO・を表す。)
立体障害ピペリジル基、又は
・次式(IV):
Figure 2005538262
(式中、
・R'4は、次式:
Figure 2005538262
(ここで、mは2〜20の数を表す。)
の3価の基及び次式:
Figure 2005538262
(ここで、pは2〜20の数を表す。)
の3価の基から選択され、
・U'は、−O−又はNR12−を表し、ここで、R12は、水素原子、及び1〜6個の炭素原子を含有する線状又は分岐アルキル基から選択される基であるものとし、
・R5及びR6は、式IIIについて上に与えたのと同一の意味を有する。)
立体障害ピペリジル基
が挙げられる。
好ましくは、該アミノ官能性ポリオルガノシロキサンは、立体障害ピペリジル官能基を含有するポリオルガノシロキサン、特に、EP−A−659930号に記載された方法によって製造され得るものである。
さらに好ましくは、立体障害アミノ官能基を含有する該ポリオルガノシロキサンは、次式(V):
Figure 2005538262
(式中、
(1)記号Zは同一又は異なるものであり、そして以下のR1及び/又はBを表し、
(2)記号R1、R2及びR3は同一及び/又は異なるものであり、そして1〜4個の炭素原子を有する線状又は分岐アルキル基、1〜4個の炭素原子を有する線状又は分岐アルコキシ基、フェニル基から選択される1価の炭化水素基、及び、好ましくは、ヒドロキシル基、エトキシ基、メトキシ基又はメチル基を表し、
(3)記号Bは同一及び/又は異なる官能基であり、そして上記のようなものから選択される立体障害ピペリジル官能基を含有する基を表し、
(4)基Bを有しない単位ηSiの数は、10〜450、好ましくは50〜250であり、基Bを有する単位ηSiの数は、1〜5、好ましくは1〜3であり、
0≦w≦10及び8<y<448である。)
の線状、環状又は3次元ポリオルガノシロキサンである。
さらに好ましくは、該ポリオルガノシロキサンは線状である。
本発明の第2の具体例によれば、活性物質(A)を構成する該材料は有機材料である。例としては、
・植物油(菜種油、ひまし油、ひまわり油、エルカ酸ひまし油、亜麻仁油など)のような、C1〜C30カルボン酸のモノ−、ジ−又はトリグリセリド又はそれらの混合物、
・糖エステル、スクログリセリド、
・C1〜C30カルボン酸又はC2〜C30ジカルボン酸のC1〜C30アルコールエステル、
・C1〜C30カルボン酸のエチレン又はプロピレングリコールモノエステル又はジエステル、
・プロピレングリコールC4〜C20アルキルエーテル、
・ジ(C8〜C30アルキル)エーテル、
・4〜40個の炭素原子を含有するアルキル鎖を含む有機ワックス
が挙げられる。ワックスの中では、
・動物性ワックス(蜜蝋、ラノリン、鯨油)、
・植物性ワックス(カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、サトウキビ蝋、ホホバ)、
・ミネラルワックス(モンタン、オゾケライト、ユタワックス)、
・4〜35個の炭素原子を含有する炭化水素ワックス(鉱油、パラフィン、微晶蝋)、
・ポリオレフィン(ポリエチレン及びポリプロピレン)、ステロン及びカーボワックスのような合成ワックス
が挙げられる。
本発明によれば、活性物質(A)は、界面活性剤(TAC)の手段によって媒体(MAV)中に安定に分散される。
該界面活性剤(TAC)は、該活性物質(A)を構成する材料が該媒体(MAV)中で本質的に陽イオン性であるか又は本質的に潜在的に陽イオン性であるときには、非イオン界面活性剤及び/又は陽イオン界面活性剤であることができる。
該界面活性剤(TAC)は、該活性物質(A)を構成する材料が荷電されていないか又はゼロ電荷を有するときには、陽イオン界面活性剤又は陽イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物であり、ここで、非イオン界面活性剤の量は、界面活性剤(TAC)の全ての重量の70%以下を占める。
本発明の効果的な実現のためには、該活性物質(A)を構成する重合体の質量対界面活性剤(TAC)の質量の比は、0.01〜10、好ましくは0.01〜1である。
(MAV)への分散状態で、該活性物質(A)の随意の陽イオン性又は潜在的陽イオン性官能基と該媒体陽イオン性界面活性剤とによって生じる、該活性物質(A)の表面での陽イオン電荷は、(MAV)への分散状態にある該活性物質のゼータ電位が0〜+50mV、好ましくは+10〜+40mVであるようなものである。
陽イオン界面活性剤の中では、特に、次式:
1234+-
(式中、
・R1、R2及びR3は同一又は異なり、H、又は、1個以上のヒドロキシル官能基で置換されていてよい、4個以下の炭素原子、好ましくは1〜2個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、或いは窒素原子N+と共に少なくとも1個の芳香族環又は複素環を形成してもよく、
・R4は、C8〜C22、好ましくはC12〜C22のアルキル若しくはアルケニル基、アリール基又はベンジル基を表し、
・X-は、塩化物(例えば、塩化物、臭化物又は沃化物)、スルフェート若しくはアルキルスルフェート(メチルスルフェート)、カルボキシレート(アセテート、プロピオネート若しくはベンゾエート)又はアルキル−若しくはアリールスルホネートのような可溶性陰イオンである。)
の第四アンモニウム塩が挙げられる。
特に、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化テトラデシルトリメチルアンモニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルピリジニウム、ロディア社が販売するRhodaquat(登録商標)TFR及びRhodamine(登録商標)C15、塩化セチルトリメチルアンモニウム(Cognis社製のDehyquart ACA及び/又はAOR)並びに塩化ココビス(2−ヒドロキシエチル)エチルアンモニウム(Akso Nobel社製のEthoquad C12)が挙げられる。
また、軟化特性を有する他の陽イオン界面活性剤、例えば、
・次式:
1'R2'R3'R4'N+-
(式中、
・R1'及びR2'は同一又は異なり、H、又は、1個以上のヒドロキシル官能基で置換されていてよい、4個以下の炭素原子、好ましくは1又は2個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、或いは窒素原子N+と共に複素環を形成してもよく、
・R3'及びR4'は、C8〜C22、好ましくはC10〜C22のアルキル若しくはアルケニル基、アリール基又はベンジル基を表し、
・X-は、ハロゲン化物(例えば、塩化物、臭化物又は沃化物)、スルフェート若しくはアルキルスルフェート(メチルスルフェート)、カルボキシレート(アセテート、プロピオネート若しくはベンゾエート)又はアルキル−若しくはアリールスルホネートのような陰イオンである。)
の第四アンモニウム塩(特に、次のもの:塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、例えば、塩化ジタロウジメチルアンモニウム又はジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェートなど、並びに塩化アルキルベンジルジメチルアンモニウムが挙げられる。)
・C10〜C25アルキルイミダゾリニウムメチルスルフェートのようなC10〜C25アルキルイミダゾリニウム塩、
・N−タロウ−N,N',N'−トリエタノール−1,3−プロピレンジアミンの二塩化物又はジメチルスルフェート及び二塩化N−タロウ−N,N,N',N',N',−ペンタメチル−1,3−プロピレンジアミンのような置換ポリアミン塩
が挙げられる。
非イオン界面活性剤の中では、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪アルコール、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリセリド、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタンエステル、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪アミン、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ジ(1−フェニルエチル)フェノール、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリ(1−フェニルエチル)フェノール、
・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノール
のようなポリオキシアルケニル化誘導体が挙げられる。
活性物質(A)用の分散媒体(MAV)は、水性又は水性−アルコール極性媒体である。存在し得るアルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ブトキシエタノールなどが挙げられる。これらのアルコールは、媒体(MAV)の容量の70%までを占め得る。優先的には、該媒体(MAV)は水である。該媒体は、塩酸、くえん酸、燐酸、安息香酸などのような酸の添加によって2〜5の所望のpHにすることができる。
本発明の主題をなすすすぎ用処方物(F)は、すすぎ操作中に活性物質(A)を紡織繊維物品の表面にもたらすことのできるビヒクル(V)を含む。
本発明によれば、該ビヒクル(V)は、
・媒体(MAV)及びすすぎ用媒体(MR)に可溶であり又はそれらに分散できる有機重合体を含み、
・媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロのイオン電荷を有し、
・すすぎ用媒体(MR)中のすすぎ操作のpHで、該すすぎ用媒体(MR)中で活性物質(A)を不安定化させるのに十分な量の陰イオン電荷を生じさせることができる。
ビヒクル(V)を構成する該有機重合体は、2〜8のpHを有する水性又は水性−アルコール媒体に可溶であり又はそれに分散できる任意の重合体であることができ、しかも媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性(HA)である少なくとも1個の単位を含む任意の重合体であることができる。これらのものは、媒体(MAV)では陽イオン性若しくは潜在的に陽イオン性(HC)である少なくとも1個の単位及び/又は少なくとも1個の親水性若しくは疎水性非イオン性単位をさらに含み得る。
用語「分散できる」とは、ビヒクル(V)が水性又は水性−アルコール媒体中で肉眼で見える沈殿を形成しないことを意味する。
好ましくは、ビヒクル(V)を構成する重合体は、
・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性(HA)である少なくとも1個の親水性単位と、
・媒体(MAV)中では陽イオン性又は潜在的に陽イオン性(HC)である少なくとも1個の親水性単位と、
・随意として少なくとも1個の疎水性又は親水性非イオン性単位と
を含む共重合体である。
ビヒクル(V)を構成する重合体は、随意として陰イオン性単位(その第1のpKaは3以下である)を含有するが、これは非常に少量、例えば、該単位の全体に対して5重量%よりもずっと少ない量である。ビヒクル(V)を構成する重合体の様々な単位の相対量は、媒体(MAV)中で、該重合体又は共重合体の全体の電荷がゼロ又は陽イオンであるようなものである。
ビヒクル(V)の重合体と、陽イオン界面活性剤(TAC)と、活性物質(A)を構成する材料との相対量は、すすぎ操作の過程において、該すすぎ用媒体(MR)中で該ビヒクル重合体(V)によって生じた陰イオン電荷の数が、特に、該すすぎ媒体(MR)中での該活性物質(A)の表面電荷による静電引力によって該すすぎ媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分なものであるようなものである。
本発明によれば、該活性物質(A)は、ビヒクル(V)を含むすすぎ用媒体(MR)中で、該媒体の濁度が、5分以内に、その同一の媒体がビヒクル(V)の非存在下で有していよう濁度よりも少なくとも5倍大きい値に達するときに、不安定化するとみなされる。ビヒクル(V)重合体によるすすぎ媒体(MR)中で生じる、活性物質を不安定化させるための陰イオン電荷の数は、好ましくは、媒体(MR)中での活性物質(A)の陽イオン表面電荷の数に対して少なくとも1%である。この陰イオン電荷数は、媒体(MR)中での活性物質(A)の陽イオン表面電荷数に対して200%までを範囲とし得る。
ビヒクル(V)を構成し得る重合体の例としては、特に、エチレン性不飽和単量体から誘導される重合体、また中性多糖類及び置換又は変性多糖類並びにエチレン性不飽和単量体から誘導された該重合体と該多糖類との混合物も挙げられる。
本明細書では、用語「重合体」は、単独重合体及び共重合体の両方を意味するように使用する。用語「共重合体」は、問題の重合体が少なくとも2種の異なるタイプの単量体から誘導されるときに使用する。
ビヒクル(V)を構成し得る重合体の第1の例は、
・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性(HA)である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和単量体、及び
・随意として、媒体(MAV)中では陽イオン性又は潜在的に陽イオン性(HC)である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和単量体、及び
・随意として、親水性又は疎水性、好ましくは親水性である少なくとも1種の非イオン性α,β−モノエチレン性不飽和単量体、
から誘導される重合体である。
好ましくは、この(V)は、
・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性(HA)である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性単量体、及び
・媒体(MAV)中では陽イオン性又は潜在的に陽イオン性(HC)である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性単量体、及び
・随意として、親水性又は疎水性、好ましくは親水性である少なくとも1種の非イオン性α,β−モノエチレン性不飽和単量体
から誘導されるランダム、ブロック又はグラフト共重合体である。
(V)が誘導される単量体の相対量は、媒体(MAV)中で、共重合体(V)の全体の電荷がゼロ又は陽イオンであるようなものである。
1種以上のα,β−モノエチレン性不飽和単量体から誘導された該重合体又は共重合体の平均モル質量(水性ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定され且つポリオキシエチレン当量で表される)は、5000g/モル以上、一般にほぼ20000〜500000g/モルである。
媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性(HA)である親水性α,β−モノエチレン性不飽和単量体の例としては、
・少なくとも1個のカルボキシル官能基を有する単量体、例えば、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその相当する無水物、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸又はそれらの無水物、フマル酸、イタコン酸、N−メタクリロイルアラニン、N−アクリロイルグリシン及びそれらの水溶性の塩、
・カルボン酸官能基の先駆物質である単量体、例えば、重合後に加水分解によってカルボン酸官能基を生じさせるアクリル酸t−ブチル
が挙げられる。
媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性(HC)である親水性α,β−モノエチレン性不飽和単量体の例としては、
・アクリロイル又はアクリロイルオキシアンモニウム単量体、例えば、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチルアクリルアミド若しくは−メタクリルアミドクロリド又はブロミド、トリメチルアンモニウムブチルアクリルアミド又は−メタクリルアミドメチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドメチルスルフェート(MES)、(3−メタクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC)、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド(APTAC)、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメチルスルフェート及びアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、
・1−エチル−2−ビニルピリジニウム又は1−エチル−4−ビニルピリジニウムブロミド、クロリド若しくはメチルスルフェート、
・塩化N,N−ジメチルジアリルアンモニウム(DADMAC)のようなN,N−ジアルキルジアリルアミン単量体、
・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロリド及びN−(3−クロル−2−ヒドロキシプロピル)トリメチルアンモニウム(DIQUAT)などのようなポリ第四単量体、
・カルボキシベタイン単量体、
・α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のN,N−(ジアルキルアミノ−ω−アルキル)アミド、例えば、N,N−ジメチルアミノメチルアクリルアミド又は−メタクリルアミド、2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルアクリルアミド又は−メタクリルアミド、3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド又は−メタクリルアミド及び4−(N,N−ジメチルアミノ)ブチルアクリルアミド又は−メタクリルアミド、
・α,β−モノエチレン性不飽和アミノエステル、例えば、メタクリル酸2−(ジメチルアミノ)エチル(DMAM)、メタクリル酸3−(ジメチルアミノ)プロピル、メタクリル酸2−(t−ブチルアミノ)エチル、メタクリル酸2−(ジペンチルアミノ)エチル及びメタクリル酸2−(ジエチルアミノ)エチル、
・N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミドなどのようなアミン官能基の先駆物質である単量体であって単純な酸又は塩基加水分解によって第一アミン官能基を生じさせるもの
が挙げられる。
荷電していない又はイオン化できない親水性α,β−モノエチレン性不飽和単量体の例としては、
・α,β−エチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、モノメタクリル酸グリセリルなど、
・α,β−エチレン性不飽和アミド、例えば、アクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドなど、
・ポリエチレンオキシド型の水溶性ポリオキシアルキレンセグメントを有するα,β−エチレン性不飽和単量体、例えば、ポリエチレンオキシドα−メタクリレート(Laporte社製のBisomer S20W、S10Wなど)又はα,ω−ジメタクリレート、ロディア社製のSipomer BEM(ω−ベヘニルポリオキシエチレンメタクリレート)及びロディア社製のSipomer SEM−25(ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート)など、
・親水性単位又はブロックの先駆物質であるα,β−エチレン性不飽和単量体、例えば、いったん重合されたならば、ビニルアルコール単位又はポリビニルアルコールブロックを生じさせるために加水分解され得る酢酸ビニル、
・ウレイド型のα,β−エチレン性不飽和単量体、及び、特に、2−イミダゾリジノンエチルメタクリルアミド(ロディア社製のSipomer WAM II)
が挙げられる。
疎水性非イオン性α,β−モノエチレン性不飽和単量体の例としては、
・スチレン、ビニルトルエンなどのようなビニル芳香族単量体、
・アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルなどのようなα,β−モノエチレン性不飽和酸のアルキルエステル、
・酢酸ビニル又はアリル、プロピオン酸ビニル又はアリル及びベルサチン酸ビニル又はアリルのような飽和カルボン酸のビニル又はアリルエステル、
・アクリロニトリルなどのようなα,β−モノエチレン性不飽和ニトリル
が挙げられる。
親水性陰イオン性α,β−モノエチレン性不飽和単量体(その第1pKaは3以下である)の例としては、
・少なくとも1個のスルフェート又はスルホネート官能基を有する単量体、例えば、メタクリル酸2−スルホオキシエチル、ビニルベンゼンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸スルホエチル又はメタクリル酸スルホエチル、アクリル酸スルホプロピル又はメタクリル酸スルホプロピル及びそれらの水溶性の塩、
・少なくとも1個のホスホネート又はホスフェート官能基を有する単量体、例えば、ビニルホスホン酸など、エチレン性不飽和ホスフェートのエステル、例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチルから誘導されるホスフェート(ロディア社製のEmpicryl 6835)及びポリオキシアルキレンメタクリレートから誘導されるもの、並びにそれらの水溶性の塩
が挙げられる。
ビヒクル(V)を構成するエチレン性不飽和単量体から誘導される重合体の例としては、
・好ましくは100000〜1000000g/モルのモル質量を有する、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリアクリル酸アルカリ金属又はポリメタクリル酸アルカリ金属、
・アクリル酸/DADMAC共重合体であって、50/50〜30/70のモル比を有し、好ましくは70000〜350000g/モルのモル質量を有するもの、
・アクリル酸/MAPTAC共重合体であって、60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは90000〜300000g/モルのモル質量を有するもの、
・0.005〜10質量%のメタクリル酸アルキルを含むアクリル酸/MPTAC/メタクリル酸線状C4〜C18アルキル三元共重合体であって、60/40〜30/70の範囲のアクリル酸/MAPTACモル比を有し、且つ、好ましくは、50000〜250000g/モルのモル質量を有するもの、
・アクリル酸/メタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMAEMA)共重合体であって、60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは50000〜300000g/モルのモル質量を有するもの
が挙げられる。
ビヒクル(V)を構成し得る重合体の第2の例は、潜在的に陰イオン性の天然多糖類及び潜在的に陰イオン性又は両性の置換又は変性多糖類である。
潜在的に陰イオン性の天然多糖類は、非イオン性の単糖単位と、媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である単糖単位と(これらの単位は同一又は異なっていてよい)から形成される。これらのものは線状又は分岐であることができる。
より具体的には、該潜在的に陰イオン性の天然多糖類は、
・同一又は異なる無水ヘキソース単位を含む主鎖と、
・媒体(MAV)中では中性で且つ随意としてすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の無水ペントース及び/又は無水ヘキソース単位を含む分岐鎖と
から形成された分岐多糖類である。
この主鎖のヘキソース単位(同一又は異なる)は、D−グルコース、D−又はL−ガラクトース、D−マンノース、D−又はL−フコース、L−ラムノースなどの単位であることができる。
媒体(MAV)中では非イオン性又は中性で且つ媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である分岐鎖のペントース及び/又はヘキソース単位(同一又は異なる)は、D−キシロースなど、L−又はD−アラビノース、D−グルコース、D−又はL−ガラクトース、D−マンノース、D−又はL−フコース、L−ラムノース、D−グルクロン酸、D−ガラクツロン酸、D−マンヌロン酸、ピルビン酸基で置換されたD−マンノースなどの単位であることができる。
媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である天然多糖類の例としては、キサンタンガム(ロディア社製のRhodopol(登録商標)のような)、スクシノグリカン、ラムサン、ジェランガム、ウェランガムなどが挙げられる。
それらのモル質量は、2000〜5000000、好ましくは10000〜5000000、より好ましくは10000〜4000000g/モルの範囲にあることができる。該多糖類のモル質量(重量)Mwは、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定できる。
問題の多糖類が置換又は変性されているときには、それらの天然骨格は、非イオン性単糖単位及び/又は媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である単糖単位から形成されるが、ここで、該単糖単位は、同一又は異なり、そして、
・媒体(MAV)中では中性で且つ媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1の電荷を有する1個以上の基によって、及び
・随意として、媒体(MAV)中では陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である少なくとも1の電荷を有する1個以上の基によって
置換又は変性されており、
潜在的に陰イオン性である電荷を有する基及び陽イオン電荷を有する随意の基の全体による該単糖単位の置換の程度又は変性度は、該置換又は変性多糖類が水性又は水性−アルコール媒体に可溶であり又はそれに分散でき、且つ、媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロの電荷を有するようなものである。
該置換又は変性多糖類は、少なくとも1個の非イオン性変性基又は置換基をさらに含むことができる。
使用できる天然骨格の中では、線状又は分岐多糖類が挙げられる。
より具体的には、該多糖類は、置換又は変性分岐多糖類であって、その天然骨格が
・同一又は異なる無水ヘキソース単位を含む主鎖と、
・媒体(MAV)中では中性で且つ随意としてすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の無水ペントース及び/又は無水ヘキソース単位を含む分岐鎖と
から形成されるものであり、ここで、
該多糖類の無水ヘキソース及び/又は無水ペントース単位は、媒体(MAV)中では中性で且つ媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1の電荷を有する1個以上の基及び随意として媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である少なくとも1の電荷を有する1個以上の基によって置換又は変性されており、
イオン性又は潜在的にイオン性である電荷を有する該基の全体による該無水ヘキソース及び/又は無水ペントース単位の置換度又は変性度Dsiは、0.01〜3未満、好ましくは0.01〜2.5の範囲にあり、
媒体(MR)中で潜在的に陰イオン性である電荷の数対媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である電荷の数の比は、100/0〜30/70、好ましくは100/0〜50/50の範囲にある。
問題の多糖類が両性であるときに、媒体(MR)中で潜在的に陰イオンである電荷の数対媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である電荷の数の比は、99.5/0.5〜30/70、好ましくは99.5/0.5〜50/50である。
該置換又は変性分岐多糖類は、少なくとも1個の非イオン性変性基又は置換基をさらに含むことができる。
該置換又は変性多糖類のモル質量は、2000〜5000000、好ましくは10000〜5000000g/モルの範囲にあることができる。該多糖類のモル質量(重量)Mwは、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定できる。
問題の多糖類が媒体(MR)中で潜在的に陰イオン性である置換基を有するときには、その測定は、0.1MのLiCl及び2/10000の硝酸ナトリウムを含有するpH9〜10の水中で行われる。
問題の多糖類が両性、即ち、媒体(MR)中で潜在的に陰イオン性である置換基と、媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である基とを有するときに、その測定は、イオン性又は潜在的にイオン性の官能基によるDSiが0.5未満である場合には0.05Mの硝酸ナトリウム及び10ppmの高モル質量の塩化ポリアリルジメチルアミン(PDADMA)を含有する0.1Mの蟻酸水溶液中で行われる。DSiが0.5以上であるものについては、0.025Mの塩酸水溶液が使用される。分子質量(重量)Mwは、光散乱値の手段によって既知の態様で直接達成される。
置換度又は変性度DSiは、イオン性又は潜在的にイオン性の基によって置換又は変性される無水ヘキソース及び/又は無水ペントースのヒドロキシル官能基の、無水ヘキソース及び/又は無水ペントース1単位当たりの平均数に相当する。
該イオン性又は潜在的にイオン性の基は、糖骨格の炭素原子に直接的に又は−O−結合を介して結合する。
両性多糖類の場合には、潜在的に陰イオン性の電荷は、陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の電荷を有する変性基又は置換基とは異なるものによって与えられ得る。その場合には、該重合体は両性電解質多糖類である。
変性基又は置換基が同時に潜在的に陰イオン性の電荷と陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の電荷とを保持するときには、該多糖類はベタイン型である。
該置換又は変性多糖類は、少なくとも1個の変性基又は置換基をさらに示すことができる。該非イオン性基は、糖骨格の炭素原子に直接又は−O−結合を介して結合する。このような基の存在は、置換基MSのモル数、即ち、反応した該非イオン性置換基の先駆物質の、無水ヘキソース及び/又は無水ペントース1単位当たりの平均モル数で表される。該先駆物質が新たな反応性ヒドロキシル基を形成させるのに適切でない場合には(例えば、アルキル化先駆物質)、イオン性又はイオン化性基及び非イオン性基の全体による置換度又は変性度は、定義上は3未満である。該先駆物質が新たな反応性ヒドロキシル基を形成できる場合には(例えば、ヒドロキシルアルキル化先駆物質)、理論上置換基のモル数MSに制限はない。これは、例えば、6まで、好ましくは2までであることができる。
媒体(MR)中で潜在的に陰イオン性である基の中では、1個以上のカルボキシレート(カルボン酸)官能基を含有するものが挙げられる。特に、次式:
−[−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COOH又は
−[−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COOM
(ここで、
Rは、水素原子又は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
xは0〜5を範囲とする整数であり、
yは0〜5を範囲とする整数であり、
Mはアルカリ金属を表す。)
のものが挙げられる。
特に、糖骨格の炭素原子に直接結合するカルボキシル基−COO-Na+及び糖骨格の炭素原子に−O−結合を介して結合するカルボキシメチル(ナトリウム塩)基−CH2−COO-Na+が挙げられる。
陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の基の中では、1個以上のアミノ、アンモニウム、ホスホニウム、ピリジニウムなどの官能基を含有するものが挙げられる。
特に、次式:
・−NH2
・−[−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COA−R'−N(R'')2
・−[−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COA−R'−N+(R''')3-
・−[−CH2−CH(R)−O]x−(CH2y−COA−R'−NH−R''''−N(R'')2
・−[−CH2−CH(R)−O]x−R'−N(R'')2
・−[−CH2−CH(R)−O]x−R'−N+(R''')3-
・−[−CH2−CH(R)−O]x−R'−NH−R''''−N(R'')2
・−[−CH2−CH(R)−O]x−Y−R''
(ここで、
・Rは、水素原子、又は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
・xは0〜5の範囲の整数であり、
・yは0〜5の範囲の整数であり、
・R'は、1個以上のOH置換基を保持していてよい、1〜12個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、
・基R''は同一又は異なっていてよく、水素原子又は1〜18個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
・基R'''は同一又は異なっていてよく、1〜18個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
・R''''は、1〜6個の炭素原子を含有する線状、分岐又は環状のアルキレン基であり、
・AはO又はNHを表し、
・Yは、5〜20個の炭素原子及び1個の窒素複素原子を含有する複素環式脂肪族基であり、
・X-は対イオン、好ましくはハロゲン化物イオン(特に塩化物、臭化物及び沃化物)である。)
の陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の基、及び
対イオン、好ましくはハロゲン化物イオン(特に塩化物、臭化物及び沃化物)を有するN−アルキルピリジニウムイル基であってそのアルキル基が1〜18個の炭素原子を含有するもの
が挙げられる。
陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の基の中では、特に、次式:
−NH2
−CH2−CONH−(CH22−N(CH32
−CH2−COO−(CH22−NH−(CH22−N(CH32
−CH2−CONH−(CH23−NH−(CH22−N(CH32
−CH2−CONH−(CH22−NH−(CH22−N(CH32
−CH2−CONH−(CH22−N+(CH33Cl-
−CH2−CONH−(CH23−N+(CH33Cl-
−(CH22−N(CH32
−(CH22−NH−(CH22−N(CH32
−(CH22−N+(CH33Cl-
−塩化2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム−CH2−CH(OH)−CH2−N+(CH33Cl-
のもの、
−塩化物対イオンを有する、次式
Figure 2005538262
のN−メチルピリジニウムイル基のようなピリジニウムイル基、
−次の一般式:
Figure 2005538262
(式中、RはCH3又はHを表す。)
のHALSアミンから誘導されたもののような立体障害アミノ基
が挙げられる。
ベタイン基の中では、より具体的には、次式:
−(CH22−N+(CH32−(CH22−COO-
の官能基であるエチルジメチルアンモニウムベタイン官能基が挙げられる。
非イオン性基の中では、次式:
・−[−CH2−CH(R)−O]x−R1(ここで、
Rは水素原子又は1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
xは0〜5の範囲の整数であり、
1は、
・水素原子、
・1個以上の酸素及び/又は窒素ヘテロ原子で中断されていてよい1〜22個の炭素原子を含有するアルキル基、6〜12個の炭素原子を含有するシクロアルキル、アリール又はアリールアルキル、
・基−(CH2y−COOR2
・基−(CH2y−CN
・基−(CH2y−CONHR2
(ここで、R2は、1〜22個の炭素原子を含有するアルキル、アリール又はアリールアルキル基を表す。)
を表す。)、
・−CO−NH−R1
(式中、R1は上に定義されるようなものである)
の、糖骨格の炭素原子に−O−結合を介して結合するものが挙げられる。
具体的には、次の基:
・糖骨格の炭素原子にエーテル、エステル、アミド又はウレタン結合を介して結合する、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、フェニル及びベンジル、
・糖骨格の炭素原子に−O−結合を介して結合する、シアノエチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル
が挙げられる。
天然骨格の主鎖のヘキソース単位(同一又は異なる)は、D−グルコース、D−又はL−ガラクトース、D−マンノース、D−又はL−フコース、L−ラムノースなどの単位であることができる。
媒体(MAV)中では非イオン性又は中性で且つ媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である、該天然骨格の分岐鎖のペントース及び/又はヘキソース単位(同一又は異なる)は、D−キシロースなど、L−又はD−アラビノース、D−グルコース、D−又はL−ガラクトース、D−マンノース、D−又はL−フコース、L−ラムノース、D−グルクロン酸、D−ガラクツロン酸及びD−マンヌロン酸の単位であることができる。
挙げることのできる天然骨格の例としては、ガラクトマンナン、ガラクトグルコマンナン、キシログルカン、キサンタンガム、スクレログルカン、スクシノグリカン、ラムサン、ウェランガムなどが挙げられる。
好ましくは、天然骨格はガラクトマンナンである。ガラクトマンナンは、α(1−6)位でD−ガラクトピラノースによって置換されたβ(1−4)結合したD−マンノピラノースの主鎖を含有する高分子である。これらの中では、グアーガム、カロブビーンガム及びタラガムが挙げられる。特に好ましくは、この天然骨格はグアーガムである。グアーガムは2のマンノース/ガラクトース比を有する。
本発明に従って使用される置換又は変性多糖類は、イオン性又は潜在的にイオン性の基及び随意として非イオン性の基の先駆物質の手段によって天然骨格を官能化させることによって得られ得る。これらの官能化操作は、酸化、置換、縮合及び/又は付加によって既知の方法で実施できる。
本発明に従って使用できる置換又は変性多糖類の例としては、
・カルボキシメチルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルグアー、
・カルボキシメチルヒドロキシプロピルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、
・塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムガラクトマンナン、特に塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアー、
・塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムガラクトマンナン、特に塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアー
が挙げられる。
ビヒクル(V)が多糖類であるときには、該ビヒクル(V)を含む媒体(MAV)に活性物質(A)を分散させてなる分散体は、該多糖類が置換又は変性グアーであるときに3.5〜、特に4.5〜5の範囲のpHを有することが好ましい。
本発明の効果的な実現のために、本発明に従う処方物中に存在するビヒクル(V)の量は、活性物質(A)の100重量部当たり、0.001〜5重量部、好ましくは0.01〜4重量部、より具体的には0.05〜2重量部である。
本発明に従う処方物(F)は、
・安定な分散体(液状、クリーム状、ペースト状、ゲル状など)の形態、
・固形物形態(粉末、顆粒、ブロック、タブレットなど)
であることができる。
安定な分散体の形態である処方物(F)は、
・(1)安定剤として界面活性剤(TAC)を使用して活性物質(A)を構成する材料の水性分散体(エマルジョン、ミクロエマルジョン、懸濁液)を調製し、
・(2)随意として、水又は水/アルコール混合物で希釈し(処方物F中の活性物質Aの所望の割合に応じて)、そしてそのpHを酸(塩酸、くえん酸、燐酸、安息香酸など)を使用して2.5〜5の値に調整し、
・(3)ビヒクル(V)を得られた分散体に添加し、
・(4)随意として、該ビヒクルの添加前又は添加後に追加量の界面活性剤(TAC)を添加し、
・(5)必要ならばそのpHを酸を使用して2.5〜5の値に再調整すること
によって得られ得る。
本発明の効果的な実現のためには、水性又は水性−アルコール処方物(F)は、その重量の100部当たり、
・0.01〜40乾燥重量部、好ましくは0.05〜30乾燥重量部の活性物質(A)、
・0.01〜50乾燥重量部、好ましくは0.01〜35乾燥重量部の陽イオン界面活性剤(TAC)、
・0.001〜4乾燥重量部、好ましくは0.01〜1乾燥重量部のビヒクル(V)重合体
を含む。該分散体は、0.021〜90重量%、好ましくは0.07〜51重量%のの固形分を有し得る。
固形物の形の処方物(F)は、
・(1)安定剤として界面活性剤(TAC)を使用して活性物質(A)を構成する重合体の水性分散体を調製し、
・(2)そのpHを酸(塩酸、くえん酸、燐酸、安息香酸など)を使用して2.5〜5の値に調整し、
・(3)ビヒクル(V)を得られた分散体に添加し、
・(4)随意として、該ビヒクルの添加前又は添加後に追加量の界面活性剤(TAC)を添加し、
・(5)必要ならばそのpHを酸を使用して2.5〜5の値に再調整し、
・蒸発/乾燥させること
によって得られ得る。
この蒸発/乾燥工程は、当業者に知られた任意の方法に従って、例えば、凍結乾燥(即ち、凍結、次いで昇華)、又は、好ましくは、噴霧乾燥によって実施できる。噴霧乾燥は、温風流れを有するノズル又はタービンによって実施される噴霧操作と組み合わされた噴霧塔のような任意の知られた設備内で実施できる。その実施条件は、使用される噴霧器の型に依存する。これらの条件は、一般に、乾燥工程において該生成物の全体の温度が少なくとも30℃で且つ150℃を超過しないようなものである。蒸発/乾燥工程は、該工程に付される分散体内に保護剤が存在すること、特に、水溶性又は水分散性の少なくとも1種の糖質、糖類又は多糖類、好ましくは糖質が存在することによって促進され得る。保護剤の量は、活性物質(A)100重量部当たりほぼ10〜50重量部を占め得る。
糖質の中では、グルコース、マンノース、ガラクトース及びリボースのようなアルドース並びにフルクトースのようなケトースが挙げられる。得られた顆粒は、例えば、粉末を与えるように摩砕でき、又はタブレットを与えるように慣用的に圧縮できる。
処方物(F)は、陽イオン性すすぎ用処方物の通例の他の構成成分をさらに含むことができる。
このものは、特に、少なくとも1種の陽イオン性及び/又は非イオン性軟化剤、例えば、WO00/68352号に特に挙げられているアクリル酸第四アンモニウム化合物、アルコキシル化ポリアミン、第四ジアミドアンモニウム塩、第四アンモニウムエステル、第四イミダゾリウム塩、第一、第二若しくは第三アミン、アルコキシル化アミン、環状アミン、非イオン性糖誘導体などを含むことができる。これらの陽イオン性軟化剤のうちいくつかの例は、すでに界面活性剤(TAC)として前に列挙している。
軟化剤は、該処方物(F)の濃度に応じて、0.5〜90%、好ましくは0.5〜40%の割合で存在し得る。
また、
・光沢剤(0.1〜0.2%)、
・色移り防止剤(ポリビニルピロリドン、ポリビニルオキサゾリドン、ポリメタクリルアミドなど、0.03〜25%、好ましくは0.1〜15%)、
・例えば、1リットル当たり0.01〜2モルの割合で、水溶性の1価の無機塩、例えば、塩化ナトリウム、カリウム若しくはアンモニウム、硝酸ナトリウム、カリウム若しくはアンモニウム又は硫酸ナトリウム、カリウム若しくはアンモニウム(特に、ビヒクル(V)が多糖類であるときに)、
・染料、
・芳香剤、
・消泡剤、
・酵素、
・漂白剤
も存在し得る。
本発明の処方物(F)は、編織繊維物品の洗浄操作(手仕事による又は洗濯機での)に続くすすぎ操作を実施するために使用できる。該物品は、天然及び/又は人工及び/又は合成繊維からなることができる。
該処方物は、綿又は綿を基材とする物品をすすぐのに特に有利である。このものは、すすぎ槽中で、0.001〜5g/L、好ましくは0.005〜2g/Lの割合で使用できる(該処方物の該割合は、乾物量により表される)。このすすぎ操作は、周囲温度で実施できる。
このすすぎ操作は、該物品に、非イオン性及び/又は陽イオン性軟化剤によって与えられる柔らかさという従来の利益に加えて、活性物質(A)が該物品の表面上に付着(この付着はビヒクル(V)が存在することによって促進される)することによって与えられる防しわ性及び/又は易アイロン掛け性、耐摩耗性並びに防汚特性を付与することを可能にする。有利な防汚特性は、特に、処方物(F)に、シリコーンオイル、特に立体障害ピペリジル官能基を含有するシリコーンオイルを活性物質(A)として使用することによって与えられる。
本発明は、第2に、すすぎ操作の過程において水性又は水性−アルコール媒体中で紡織繊維物品と上記のようなすすぎ用処方物(F)とを接触させ、次いで該すすぎ済み物品を回収することによって該物品を処理するための方法を提供する。このような処理の操作条件は、すでに上で言及した。
本発明は、第3に、紡織繊維物品の防しわ性及び/又は易アイロン掛け性及び/又は防汚性及び/又は耐摩耗性を向上させるための方法であって、すすぎ操作過程において水性又は水性−アルコール媒体中で該物品と上記のようなすすぎ用処方物(F)とを接触させ、次いで該すすぎ済み物品を回収することからなるものを提供する。このような方法を実施するための操作条件は、すでに上で言及した。
本発明は、第4に、水性又は水性−アルコール媒体(MR)の手段による紡織繊維物品(S)のすすぎ操作(R)において使用することを目的とした処方物(F)であって、該処方物(F)が粒状の形態の少なくとも1種の液状又は固体状有機又は有機珪素材料を含む少なくとも1種の活性物質(A)を含み、且つ、
・該活性物質(A)を水性若しくは水性−アルコール媒体(MAV)に分散してなるpH2〜5の安定な分散体の形態にあり、又は
・該分散体を乾燥させることによって得られる固形物形態
(ここで、該活性物質(A)及び該水性又は水性−アルコール媒体(MAV)の性質は、該活性物質(A)が、
・該媒体(MAV)には不溶であり、
・該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有し、
・該媒体(MAV)中で陽イオン界面活性剤(TAC)の手段によって安定化し、ここで、該陽イオン界面活性剤(TAC)は、活性物質(A)を構成する材料が該媒体(MAV)中で本質的に陽イオン性であるか又は本質的に潜在的に陽イオン性であるときには非イオン界面活性剤で完全に又は部分的に置換され得るものとし、
・すすぎ用媒体(MR)中には不溶の状態を維持する
ようなものである。)
にあるものへの、
少なくとも1種の有機重合体であって、
・該媒体(MAV)及び該すすぎ用媒体(MR)に可溶であり又はそれらに分散でき、
・該媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロのイオン電荷を有し、及び
・該すすぎ用媒体(MR)中のすすぎ操作のpHで、該すすぎ用媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分な量の陰イオン電荷を生じさせることのできる
ものの、
該すすぎ操作(R)において該活性物質(A)を該紡織繊維物品(S)の表面にもたらすことのできるビヒクル(V)としての
使用を提供する。
この様々な構成成分の性質と相対量、それらの使用条件及び使用すべき操作条件は、すでに上に示した。
本発明は、第5に、粒状の形態の少なくとも1種の固体状又は液状有機又は有機珪素材料を含む活性物質(A)を、紡織繊維物品(S)の表面に、該活性物質(A)を含む処方物(F)から得られた水性又は水性−アルコール媒体(MR)の手段による該物品のすすぎ操作中に付着させるのを向上させるための方法において、
該処方物(F)が、
・該活性物質(A)を水性又は水性−アルコール媒体(MAV)に分散させてなるpH2〜5の安定な分散体の形態、又は
・該分散体を乾燥させることによって得られる固形物の形態
にあり、
ここで、該活性物質(A)及び水性又は該水性−アルコール媒体(MAV)の性質は、該活性剤が
・該媒体(MAV)に不溶であり、
・該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有し、
・該媒体(MAV)中で陽イオン界面活性剤(TAC)の手段によって安定化し、ここで、該陽イオン界面活性剤(TAC)は、該活性物質(A)を構成する材料が該媒体(MAV)中で本質的に陽イオン性であるか又は本質的に潜在的に陽イオン性であるときには非イオン界面活性剤で完全に又は部分的に置き換えられ得るものとし、
・該すすぎ用媒体(MR)中には不溶の状態を維持する
ようなものであるものとし、
該付着が、該処方物(F)に、少なくとも1種の有機重合体であって、
・該媒体(MAV)及びすすぎ用媒体(MR)に可溶であり又はそれらに分散でき、
・該媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロのイオン電荷を有し、
・該すすぎ用媒体(MR)中のすすぎ操作のpHで、該すすぎ用媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分な量の陰イオン電荷を生じさせることのできる
ものを含むビヒクル(V)を添加することによって促進される
ことを特徴とする、活性物質(A)の紡織繊維物品(S)表面への付着向上方法を提供することである。
様々な構成成分の性質と相対量、それらの使用条件及び使用すべき操作条件は、すでに上に示した。
次の実施例は、例示の目的で与えられる。
例1:防しわ効果及び易アイロン掛け効果
Lubrirob(商標)TOD18.80(ロディア/ノバンス社製)型のひまわり油の30%を、水中で、3重量%の陽イオン界面活性剤(臭化セチルトリメチルアンモニウム型)の存在下に加熱(50℃)しつつ微小流動装置で乳化させる(4bar、3サイクル)。これは、30重量%の活性物質の乾燥抽出物を有するエマルジョン(E)であってそのレーザー回折(ホリバ粒度測定器)によって測定される寸法が250nmであるものを与える。この寸法は、該エマルジョンの寸法分布の質量平均寸法である。このエマルジョン(E)を使用して様々な処方物を製造する。
処方物I1
エマルジョン(E)のpHを1Nの塩酸溶液を使用して4.0に調整する。得られた分散体は乳状である。
機械的撹拌下で、該分散体の20mLを、pHが4に調整された1mLの水に注ぐ。これは、外観が元の分散体とはさほど異ならないpH=4の混合物を与える。この混合物は、長期間にわたって安定であり、長期間にわたっていかなる沈殿も形成せず且つ濁度も変化しない。
処方物II1
エマルジョン(E)のpHを1Nの塩酸溶液で4.0に調整する。得られた分散体は乳状である。
また、1:1モルのアクリル酸−DADMAC共重合体(100000g/モルのモル質量を有する)の2.2重量%の水溶液も調製し(ビヒクルV)、この溶液を10重量%の塩酸溶液でpH4.0に調整した。
活性物質(A)の分散体の20mLを機械的撹拌下で1mLのビヒクル(V)共重合体溶液に注ぐ。これは、外観が元の分散体とはさほど異ならないpH4の混合物を与える。この混合物は、長期間にわたって安定であり、長期間にわたっていかなる沈殿も形成せず且つ濁度も変化しない。
処方物I1及びII1をpH4の水で希釈することによって得られた希釈処方物I1(a)及びII1(a)
ホリバ粒度測定器の容器にpHが4に調整された水を導入する(ほぼ100mL)。処方物I1の0.1mLを機械的撹拌下で該容器に添加し、そして時間経過による該エマルジョンの寸法変化を監視する。
同一の操作を0.1mLの処方物II1で繰り返す。
結果を表1に与える。
Figure 2005538262
この寸法は、時間経過と共に変化しない。
処方物I1及びII1をpH7.2の水で希釈することによって得られた希釈処方物I1(b)及びII1(b)
粒度測定器の容器にその本来のpH7.2の水を装入する(ほぼ100mL)。
処方物I1の0.1mLを機械的撹拌下でその中に添加し、そして時間経過による該エマルジョンの寸法変化を監視する。
同一の操作を0.1mLの処方物II1で繰り返す。
結果を表2に与える。
Figure 2005538262
(V)/(A)重量比:ビヒクル(V)の量/活性物質(A)の量の影響
30重量%の活性物質を含有するエマルジョン(E)のpHを1Nの塩酸溶液で4.0に調整する。得られる分散体は乳状である。
また、1:1モルのアクリル酸−DADMAC共重合体(100000g/モルのモル質量を有する)の11重量%水溶液を調製し(ビヒクルV)、該溶液のpHを10重量%の塩酸溶液で4.0に調整した。
活性物質(A)の分散体の20mLを、機械的撹拌下で、それぞれビヒクル(V)共重合体溶液の4mL(処方物1)、0.1mL(処方物2)及び0.05mL(処方物3)に注ぐ。
処方物2及び3は、活性物質(A)の濃度を一定に保持するように、それぞれ3.9mL及び3.95mLの水で処方する。
これは、外観が元の分散体とさほど異ならず、(V)/(A)重量比がそれぞれ7.2/100、0.18/100及び0.09/100であるpH4の3種の処方物を与える。
7.2の本来のpHの200mLの水をそれぞれ含有する3個のビーカーを準備する。
0.1mLの処方物を機械的撹拌下でそれぞれのビーカーに添加し、そして該分散体の外観の変化を監視する。
Figure 2005538262
これらの結果は、比(V)/(A)が活性物質(A)の凝集を生じさせるビヒクル(V)の容量に影響を及ぼすことを示している。
洗濯機試験
次の3種のすすぎ用処方物を調製し又は使用する:
・陽イオン界面活性剤(15%固形分)のみを含有する50mLの市販の軟化剤処方物FR、
・10mLの上記の処方物I1(pH=4)を50mLの該処方物FRに添加することによって得られた軟化剤処方物FRI1(該洗濯機内の1Lの水当たり196mgの活性物質(A)に相当する)、
・10mLの上記処方物(pH4)を50mLの処方物FRに添加することによって得られた軟化剤処方物FRII1(該洗濯機内の1Lの水当たり190mgの活性物質に相当する)。
50cm×50cmの1.5kgの平らな綿織物の試料(それら上塗りは、脱イオン水による90℃での3回の連続洗浄により予め除去されている)をMiele(商標)洗濯機(ミーレ社製)で市販の粉末洗剤処方物を使用して30℃で洗浄する。
洗浄サイクルの終了時に、これらの試料のうちの一つを予備として置いておき、そして15リットルの水道水で23℃ですすぎ、次いで脱水する(このすすぎサイクルは5分間継続する)。他の試料を3つのバッチに分割する。
第1のバッチを1、50mLの処方物FRが添加された5Lの水道水で23℃で5分にわたってすすぎ、次いで前記予備の試料と同一の条件下で脱水する。
第2のバッチを、60mLの処方物FRI1が添加された15Lの水道水で23℃で5分間すすぎ、次いで予備の試料と同一の条件下で脱水する。
第3のバッチを、60mLの処方物FRII1が添加された15Lの水道水で23℃で5分間すすぎ、次いで予備の試料と同一の条件下で脱水する。
該すすぎサイクル中に、媒体のpHは7に達する。
脱水後に、物品を乾燥棚の上に置く。
乾燥後に、乾燥試料の所定領域のデジタルカラー写真を撮り、その後これを256レベルのグレー(0〜255のグレースケール)に変換させる。
それぞれのグレーレベルに相当するピクセル数をカウントする。
それぞれの得られたヒストグラムについて、グレーレベル分布の標準偏差σを測定する。しわが実在する場合には、グレーレベルの分布は大きい。
σ1は、予備試料(すすぎ用処方物なしですすがれた)に相当する標準偏差に相当する。
σ2は、問題のすすぎ用処方物で得られた標準偏差に相当する。
σ3は、洗浄、すすぎ又は脱水を受けなかった平らな出発試料について得られた標準偏差に相当する。
成果値WR(しわ復元率)は、次の方程式:
WR(%)=[(σ1−σ2)/σ1]f×100
(ここで、fは標準化係数であり、1/[(σ1−σ3)/σ1]に等しい。)
によって与えられる。
0%の値はゼロ利益に相当し、100%の値は平面に相当する。
このしわ試験の結果は次の通りである。
Figure 2005538262
上の結果は、ビヒクル(V)の添加が活性物質(A)の織物への付着を向上させることを示しているが、これは活性物質(A)の防しわ効果の改善となって現れている。
例2:防汚効果
処方物I2
立体障害ピペリジル官能基を含有する30重量%のシリコーン(ロディア社製のRhodorsil(商標)21645)及び3%のエトキシル化脂肪アルコール型非イオン界面活性剤(Symperonic A7)を含むエマルジョンを使用する。
機械的撹拌下で、20mLの分散体をpHが4.5に調整された1mLの水に注ぐ。
0.1gの塩化ナトリウムを添加する(以下の処方物II2とよく比較するため)。
処方物II2
立体障害ピペリジル官能基を含有する30重量%のシリコーン(ロディア社製のRhodorsil(商標)21645)及び3%のエトキシル化脂肪アルコール型非イオン界面活性剤(Symperonic A7)を含むエマルジョンを使用する。
また、4000000g/モルのモル質量を有するキサンタンガム(ロディア社製のRhodopol(商標)T)の1重量%水溶液(pH4.5)を調製する。
機械的撹拌下で、該分散体の20mLを1mLのキサンタンガム溶液に注ぐ。最終分散体は4.5のpHを有する。
0.1gの塩化ナトリウムを添加して該分散体を経時的に安定化させる。
試験
この試験を、洗剤組成物を処方する者であれば周知のTergotometer研究用装置で実施する。この装置は、パルス動作を有するアメリカ型洗濯機の機械的及び熱的効果をシミュレートする。即ち、このものは、3個の洗浄瓶が存在するという長所により、一連の同時試験を非常に時間を節約しつつ実施するのを可能にする。
使用した洗濯洗剤の組成は次の通りである。
Figure 2005538262
次の3種のすすぎ用処方物を試験する:
・陽イオン界面活性剤のみを含有する7mLの市販軟化処方物FR(15%固形分)、
・上記処方物I2の0.3mLを7mLの処方物FRに添加することによって得られた軟化剤処方物FRI2、
・上記処方物II2の0.3mLを7mLの処方物FRに添加することによって得られた軟化剤処方物FRII2。
(a)予備洗浄/すすぎ/乾燥:
10×10cmで且つ平坦な編織綿から作られた6種の試験片をTergotometer内で23℃で20分間上記の洗濯用処方物で予備洗浄する。使用される水は、30°HTの硬度を有する(希釈したContrexeville(商標)ミネラル・ウォーター)。使用する洗濯洗剤の量は水1L当たり5gである。一瓶当たりの試験片の数は6である。
その後、この平方織物を5分間にわたって3回すすぐ(その都度)(冷水で2回、7mLの市販のすすぎ用処方物FR又は7.3mLのすすぎ用処方物FRI2若しくはFRII2のいずれかを添加した冷水で3回目)。
その後、この平方織物を脱水し、次いで干し物掛け上で乾燥させる。
(b)染色
4滴の汚れたモーター油を上記のように予備洗浄した試験片上に付着させる。
この染みの良好な固定を確実にするために、この汚れた織物を60℃のオーブン内に1時間にわたって置く。
これらの結果の再現性を有効なものにするために、これらの織物を24時間以内に洗浄する。
(c)洗浄/すすぎ/脱水
汚れた試験片を(a)に記載したのと同一の条件下で洗浄し、すすぎ、脱水し、そして乾燥させる。
評価
洗浄の前後の織物の反射率を、Dr.Lange/Luci100比色計を使用して測定する。防汚剤としての試験重合体の有効性を、次式:
E(%)=100×(R3−R2)/(R1−R2)
(ここで、
R1は、汚れていない織物の洗浄前の反射率を表し(工程(a))、
R2は、汚れた織物の洗浄前の反射率を表し(工程(a)及び(b))、
R3は、汚れた織物の洗浄後の反射率を表す(工程(a)、(b)及び(c))。)
によって算出される、染みの除去率によって評価する。
それぞれの試験物について、平均染み除去率を算出する。
得られた結果は次の通りである。
Figure 2005538262
キサンタンガムをビヒクルとして使用したときに、汚れたモーター油型の染みの除去の有意な向上が観察される。

Claims (43)

  1. 水性又は水性−アルコール媒体(MR)の手段による紡織繊維物品(S)のすすぎ操作(R)への使用を目的とした処方物(F)において、
    該処方物(F)が、
    ・粒状の形態の少なくとも1種の個体状又は液状有機又は有機珪素材料を含む少なくとも1種の活性物質(A)と、該すすぎ操作(R)において該活性物質(A)を該紡織繊維物品(S)の表面にもたらすことのできる少なくとも1種の有機重合体を含むビヒクル(V)とを含み、且つ、
    ・該ビヒクル(V)を含む水性又は水性−アルコール媒体(MAV)に該活性物質(A)を分散させてなるpH2〜5の安定な分散体の形態にあり、又は
    ・該分散体を乾燥させることによって得られる固形物形態にあり、
    ここで、該活性物質(A)、該水性又は水性−アルコール媒体(MAV)及びビヒクル(V)の性質は、
    ・該活性物質(A)が、
    ・該媒体(MAV)に不溶であり、
    ・該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有し、
    ・該媒体(MAV)中で陽イオン界面活性剤(TAC)の手段によって安定化し、ここで、該陽イオン界面活性剤(TAC)は、該活性物質(A)を構成する材料が該媒体(MAV)中で本質的に陽イオン性であるか又は本質的に潜在的に陽イオン性であるときには非イオン界面活性剤で完全に又は部分的に置き換えられ得るものとし、
    ・該すすぎ用媒体(MR)には不溶の状態を維持する
    ようなものであり、
    ・該ビヒクル(V)が、
    ・該媒体(MAV)及び該すすぎ用媒体(MR)に可溶であり又はそれらに分散でき、
    ・該媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロのイオン電荷を有し、
    ・該すすぎ用媒体(MR)中のすすぎ操作のpHで、該すすぎ用媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分な量の陰イオン電荷を生じさせることができる
    ようなものである
    水性又は水性−アルコール媒体(MR)の手段による紡織繊維物品(S)のすすぎ操作への使用を目的とした処方物(F)。
  2. すすぎ用媒体(MR)が5.5〜8のpHを有することを特徴とする、請求項1に記載の処方物。
  3. 活性物質(A)を構成する材料がオイル又は溶融性固形物であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の処方物。
  4. 活性物質(A)の粒子が10nm〜200μm、好ましくは10nm〜5μm、より好ましくは10nm〜2000nmの範囲の平均直径を有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の処方物。
  5. 活性物質(A)が紡織繊維物品に対して潤滑特性を有する材料を含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の処方物。
  6. 活性物質(A)を構成する材料が、
    ・非イオン性ポリオルガノシロキサン、
    ・媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である少なくとも1個の官能基を有するポリオルガノシロキサン、
    ・媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である少なくとも1個の官能基と、媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の官能基とを有する両性ポリオルガノシロキサン、及び
    ・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の官能基を有するポリオルガノシロキサン
    から選択されるポリオルガノシロキサンであることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の処方物。
  7. 活性物質(A)を構成する材料が、好ましくはオイル状のα,ω−ビス(ヒドロキシ)ポリジメチルシロキサン、α,ω−ビス(トリメチル)ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン又は環状ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の処方物。
  8. 活性物質(A)を構成する材料がアミノポリオルガノシロキサンであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の処方物。
  9. アミノポリオルガノシロキサンが立体障害ピペリジル基を有するポリオルガノシロキサンであることを特徴とする、請求項8に記載の処方物。
  10. 前記ポリオルガノシロキサンが線状であることを特徴とする、請求項6〜9のいずれかに記載の処方物。
  11. 活性物質(A)が、
    ・植物油のようなC1〜C30カルボン酸のモノ−、ジ−若しくはトリグリセリド又はそれらの混合物、
    ・糖エステル、スクログリセリド、
    ・C1〜C30カルボン酸又はC2〜C30ジカルボン酸のC1〜C30アルコールエステル、
    ・C1〜C30カルボン酸のエチレン又はプロピレングリコールモノエステル又はジエステル、
    ・プロピレングリコールC4〜C20アルキルエーテル
    ・ジ(C8〜C30アルキル)エーテル、及び
    ・4〜40個の炭素原子を含有するアルキル鎖を含む有機ワックス
    から選択される材料を含むことを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の処方物。
  12. 活性物質(A)を構成する重合体の質量対界面活性剤(TAC)の質量の比が0.01〜10、好ましくは0.01〜1であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれかに記載の処方物。
  13. 媒体(MAV)への分散体の状態で、活性物質(A)を構成する材料の随意の陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の単位と陽イオン界面活性剤とによって生じる、該活性物質(A)を構成する該材料の表面での陽イオン電荷は、該(MAV)への分散体の状態での該重合体又は共重合体のゼータ電位が0〜+50mV、好ましくは+10〜+40mVであるようなものであることを特徴とする、請求項1〜12のいずれかに記載の処方物。
  14. 活性物質(A)用の分散媒体(MAV)が水又は水性−アルコール極性媒体であることを特徴とする、請求項1〜13のいずれかに記載の処方物。
  15. 水性−アルコール極性媒体中に存在するアルコールが媒体(MAV)の容量の70%までを占めることを特徴とする、請求項14に記載の処方物。
  16. ビヒクル(V)を構成する重合体が、2〜8のpHを有する水性又は水性−アルコール媒体に可溶であり又はそれに分散でき、しかも媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性(HA)である少なくとも1個の単位を含む任意の重合体であることを特徴とする、請求項1〜15のいずれかに記載の処方物。
  17. ビヒクル(V)重合体が、媒体(MAV)中では陽イオン性若しくは潜在的に陽イオン性(HC)である少なくとも1個の単位及び/又は少なくとも1個の親水性若しくは疎水性非イオン性単位をさらに含むことを特徴とする、請求項16に記載の処方物。
  18. ビヒクル(V)を構成する重合体の様々な単位の相対量が、媒体(MAV)中での該重合体又は共重合体の全体的な電荷がゼロ又は陽イオン性であるようなものであることを特徴とする、請求項1〜17のいずれかに記載の処方物。
  19. ビヒクル(V)重合体、界面活性剤(TAC)、及び活性物質(A)を構成する材料の前記相対量は、すすぎ操作の過程において、すすぎ用媒体(MR)中でビヒクル重合体(V)によって生じる陰イオン電荷の数が、特にすすぎ用媒体(MR)中での該活性物質(A)の表面電荷による静電引力によって該媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分なものであるようなものであることを特徴とする、請求項1〜18のいずれかに記載の処方物。
  20. すすぎ用媒体(MR)中でビヒクル(V)重合体によって生じる、活性物質を不安定化させるための陰イオン電荷の数が、媒体(MR)中での活性物質(A)の陽イオン表面電荷の数に対して少なくとも1%であり、しかも媒体(MR)中での該活性物質(A)の陽イオン表面電荷の数に対して200%よりも多くないことを特徴とする、請求項19に記載の処方物。
  21. ビヒクル(V)を構成する重合体が、エチレン性不飽和単量体、潜在的に陰イオン性の天然多糖類、潜在的に陰イオン性若しくは両性の置換若しくは変性多糖類又はこれらの2種以上の混合物から選択される重合体であることを特徴とする、請求項1〜20のいずれかに記載の処方物。
  22. ビヒクル(V)を構成する重合体が、
    ・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性(HA)である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和単量体、及び
    ・随意として、媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性(HC)である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和単量体、及び
    ・随意として、親水性又は疎水性(好ましくは親水性)である少なくとも1種の非イオン性α,β−モノエチレン性不飽和単量体
    から誘導される重合体であることを特徴とする、請求項1〜21のいずれかに記載の処方物。
  23. ビヒクル(V)を構成する重合体が、
    ・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性単量体、及び
    ・媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性(HC)である少なくとも1種のα,β−モノエチレン性不飽和親水性単量体、及び
    ・随意として、親水性又は疎水性(好ましくは親水性)である少なくとも1種の非イオン性α,β−モノエチレン性不飽和単量体
    から誘導されるランダム、ブロック又はグラフト共重合体であることを特徴とする、請求項1〜22のいずれかに記載の処方物。
  24. ビヒクル(V)を構成する重合体が、1種以上のα,β−モノエチレン性不飽和単量体から誘導され、且つ、5000g/モル以上、好ましくは20000〜500000g/モルの平均モル質量を有することを特徴とする、請求項1〜23のいずれかに記載の処方物。
  25. ビヒクル(V)を構成する重合体が、
    ・ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸アルカリ金属又はポリメタクリル酸アルカリ金属であって、好ましくは100000〜1000000g/モルのモル質量を有するもの、
    ・アクリル酸/DADMAC共重合体であって、50/50〜30/70のモル比を有し、好ましくは70000〜350000g/モルのモル質量を有するもの、
    ・アクリル酸/MAPTAC共重合体であって、60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは90000〜300000g/モルのモル質量を有するもの、
    ・アクリル酸/MAPTAC/メタクリル酸線状C4〜C18アルキル三元共重合体であって、0.005〜10質量%のメタクリル酸アルキルを含み、60/40〜30/70の範囲のアクリル酸/MAPTACモル比を有し、好ましくは50000〜250000g/モルのモル質量を有するもの、
    ・アクリル酸/メタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMAEMA)共重合体であって、60/40〜30/70のモル比を有し、好ましくは50000〜300000g/モルのモル質量を有するもの
    から選択されることを特徴とする、請求項1〜24のいずれかに記載の処方物。
  26. ビヒクル(V)を構成する重合体が、非イオン性の単糖単位と、媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である単糖単位と(これらの単位は同一又は異なるものである)から形成された潜在的に陰イオン性の天然多糖類であることを特徴とする、請求項1〜21のいずれかに記載の処方物。
  27. 潜在的に陰イオン性の天然多糖類が、
    ・同一又は異なる無水ヘキソース単位を含む主鎖と、
    ・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では随意として潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の無水ペントース及び/又は無水ヘキソース単位を含む分岐鎖と
    から形成された分岐多糖類であることを特徴とする、請求項26に記載の処方物。
  28. 潜在的に陰イオン性の天然多糖類がキサンタンガム、スクシノグリカン、ラムサン、ジェランガム又はウェランガムであることを特徴とする、請求項26又は27に記載の処方物。
  29. 潜在的に陰イオン性の天然多糖類が、2000〜5000000、好ましくは10000〜5000000、より好ましくは10000〜4000000g/モルのモル質量を有することを特徴とする、請求項26〜28のいずれかに記載の処方物。
  30. ビヒクル(V)を構成する重合体が、置換又は変性多糖類であってその天然骨格が非イオン性単糖単位及び/又は媒体(MAV)では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である単糖単位から形成されるものであり、
    ここで、該単糖単位は、同一又は異なり、且つ、
    ・媒体(MAV)中では中性で且つ媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1の電荷を有する1個以上の基によって、及び
    ・随意として、媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陽イオン性である少なくとも1の電荷を有する1個以上の基によって
    置換又は変性されており、しかも、
    該潜在的陰イオン電荷を有する基及び陽イオン電荷を有する随意の基の全体による該単糖単位の置換度又は変性度は、該置換又は変性多糖類が水性又は水性−アルコール媒体に可溶であり又はそれに分散でき、且つ、媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロ電荷を有するようなものである
    ことを特徴とする、請求項1〜21のいずれかに記載の処方物。
  31. 置換又は変性多糖類が少なくとも1個の非イオン性変性基又は置換基をさらに含むことを特徴とする、請求項30に記載の処方物。
  32. 置換又は変性多糖類が、置換又は変性分岐多糖類であってその天然骨格が
    ・同一又は異なる無水ヘキソース単位を含む主鎖と、
    ・媒体(MAV)中では中性で且つすすぎ用媒体(MR)中では随意として潜在的に陰イオン性である少なくとも1個の無水ペントース単位及び/又は無水ヘキソース単位を含む分岐鎖と
    から形成されるものであり、
    ここで、該多糖類の該無水ヘキソース及び/又は無水ペントース単位は、媒体(MAV)中では中性で且つ媒体(MR)中では潜在的に陰イオン性である少なくとも1の電荷と、随意として媒体(MAV)中で陽イオン性又は潜在的に陰イオン性である少なくとも1の電荷とを有する1個以上の基によって置換又は変性されており、イオン性又は潜在的にイオン性である電荷を有する該基の全体による該無水ヘキソース及び/又は無水ペントース単位の置換度又は変性度DSiが0.01〜3未満、好ましくは0.01〜2.5の範囲にあり、しかも媒体(MR)中での潜在的陰イオン電荷の数対媒体(MAV)中での陰イオン電荷又は潜在的陰イオン電荷の数の比が100/0〜30/70、好ましくは100/0〜50/50の範囲にある
    ことを特徴とする、請求項30又は31に記載の処方物。
  33. 置換又は変性多糖類が2000〜5000000、好ましくは10000〜5000000g/モルのモル質量を有することを特徴とする、請求項29〜32のいずれかに記載の処方物。
  34. 置換又は変性多糖類の天然骨格がガラクトマンナンであることを特徴とする、請求項29〜33のいずれかに記載の処方物。
  35. 置換又は変性多糖類の天然骨格が、
    ・カルボキシメチルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルグアー、
    ・カルボキシメチルヒドロキシプロピルガラクトマンナン、特にカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、
    ・塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムガラクトマンナン、特に塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアー、
    ・塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムガラクトマンナン、特に塩化カルボキシメチルヒドロキシプロピルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアー
    から選択されることを特徴とする、請求項29〜34のいずれかに記載の処方物。
  36. 処方物中に存在するビヒクル(V)の量が、活性物質(A)の100重量部当たり0.01〜5重量部、好ましくは0.001〜4重量部、より具体的には0.05〜2重量部であることを特徴とする、請求項1〜35のいずれかに記載の処方物。
  37. 前記処方物が、その重量の100部当たり、
    ・0.01〜40、好ましくは0.05〜30乾燥重量部の活性物質(A)、
    ・0.01〜50、好ましくは0.01〜35乾燥重量部の界面活性剤(TAC)、
    ・0.001〜4、好ましくは0.01〜1乾燥重量部のビヒクル(V)重合体
    を含む水性又は水性−アルコール分散体の形態にあることを特徴とする、請求項1〜36のいずれかに記載の処方物。
  38. 前記処方物が、陽イオン性軟化剤、光沢剤、色移り防止剤、水溶性の1価の無機塩、染料、芳香剤、消泡剤、酵素及び漂白剤から選択される、1種以上の慣例の陽イオン性すすぎ用処方物構成成分をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜37のいずれかに記載の処方物。
  39. すすぎ操作の過程において水性又は水性−アルコール媒体中で紡織繊維物品と請求項1〜38のいずれかに記載のすすぎ用処方物(F)とを接触させ、そして該すすぎ済み物品を回収することによって該紡織繊維物品を処理するための方法。
  40. 紡織繊維物品の防しわ性及び/又は易アイロン掛け性及び/又は防汚性及び/又は耐摩耗性を向上させるための方法であって、すすぎ操作の過程において水性又は水性−アルコール媒体中で該物品と請求項1〜38のいずれかに記載のすすぎ用処方物(F)とを接触させ、そして該すすぎ済みの物品を回収することからなる該方法。
  41. 水性又は水性−アルコール媒体(MR)の手段による紡織繊維物品(S)のすすぎ操作(R)に使用することを目的とした処方物(F)であって、該処方物(F)が、粒状の形態の少なくとも1種の液状又は固体状有機又は有機珪素材料を含む少なくとも1種の活性物質(A)を含み、且つ、
    ・水性若しくは水性−アルコール媒体(MAV)に該活性物質(A)を分散させてなるpH2〜5の安定な分散体の形態、又は
    ・該分散体を乾燥させることによって得られる固形物形態
    (ここで、該活性物質(A)及び該水性又はアルコール媒体(MAV)の性質は、該活性物質(A)が
    ・該媒体(MAV)に不溶であり、
    ・該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有し、
    ・該媒体(MAV)中で陽イオン界面活性剤(TAC)の手段によって安定化し、ここで、該陽イオン界面活性剤(TAC)は、該活性物質(A)を構成する材料が該媒体(MAV)中で本質的に陽イオン性であるか又は本質的に潜在的に陽イオン性であるときには非イオン界面活性剤で完全に又は部分的に置き換えられ得るものとし、
    ・該すすぎ用媒体(MR)には不溶の状態を維持する
    ようなものであるものとする。)
    にあるものへの、
    少なくとも1種の有機重合体であって、
    ・該媒体(MAV)及び該すすぎ用媒体(MR)に可溶であり又はそれらに分散でき、
    ・該媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロのイオン電荷を有し、
    ・該すすぎ用媒体(MR)中のすすぎ操作のpHで、該すすぎ用媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分な量の陰イオン電荷を生じさせることのできる
    ものの、
    該すすぎ操作(R)において該紡織繊維物品(S)の表面に該活性物質(A)をもたらすことのできるビヒクル(V)としての
    使用。
  42. 粒状の形態の少なくとも1種の固体状又は液状有機又は有機珪素材料を含む活性物質(A)を、紡織繊維物品(S)の表面上に、該活性物質(A)を含む処方物(F)から得られた水性又は水性−アルコール媒体(MR)の手段による該物品のすすぎ操作中に付着させるのを向上させるための方法において、
    該処方物(F)が、
    ・水性又は水性−アルコール媒体(MAV)に該活性物質(A)を分散させてなるpH2〜5の安定な分散体の形態、又は
    ・該分散体を乾燥させることによって得られる固形物の形態
    にあり、
    ここで、該活性物質(A)及び水性−アルコール媒体(MAV)の性質は、該活性物質(A)が、
    ・該媒体(MAV)に不溶であり、
    ・該媒体(MAV)中で全体的にゼロ電荷又は陽イオン電荷を有し、
    ・該媒体(MAV)中で陽イオン界面活性剤(TAC)によって安定化し、ここで、該陽イオン界面活性剤(TAC)は、該活性物質(A)を構成する材料が該媒体(MAV)中で本質的に陽イオン性であるか又は本質的に潜在的に陽イオン性であるときには非イオン界面活性剤で完全に又は部分的に置き換えられ得るものとし、
    ・該すすぎ用媒体(MR)には不溶の状態を維持する
    ようなものであるものとし、
    該付着が、該処方物(F)に、少なくとも1種の有機重合体であって、
    ・該媒体(MAV)及び該すすぎ用媒体(MR)に可溶であり又はそれらに分散でき、
    ・該媒体(MAV)中で全体的に陽イオン電荷又はゼロのイオン電荷を有し、
    ・該すすぎ用媒体(MR)中のすすぎ操作のpHで、該すすぎ用媒体(MR)中で該活性物質(A)を不安定化させるのに十分な量の陰イオン電荷を生じさせることのできる
    ものを含むビヒクル(V)を添加することによって向上される、
    該活性物質(A)を紡織繊維物品(S)の表面上に付着させるのを向上させるための方法。
  43. 乾物量により表される処方物の使用量が、すすぎ浴中で0.001〜5g/L、好ましくは0.05〜2g/Lであることを特徴とする、請求項40、41若しくは43のいずれかに記載の方法又は請求項42に記載の使用。
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