CN101421381B

CN101421381B - 漂洗添加的织物处理组合物

Info

Publication number: CN101421381B
Application number: CN2007800135492A
Authority: CN
Inventors: 朱云鹏; 古虹; D·S·墨菲
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2006-04-19
Filing date: 2007-03-02
Publication date: 2011-08-03
Anticipated expiration: 2027-03-02
Also published as: EP2007860B1; CN101421381A; ZA200805952B; WO2007118732A1; PL2007860T3; US20070249516A1; ES2365634T3; BRPI0711033B1; JP2009534544A; BRPI0711033A2; CA2636842A1; AR060482A1; ATE509086T1; EP2007860A1

Abstract

本发明涉及一种具有改善抗再沉积作用和释放香味益处的漂洗添加的含水织物处理组合物。本发明还涉及通过在含本发明组合物的漂洗液中漂洗织物改善抗污物再沉积、释放香味和处理织物的方法。

Description

漂洗添加的织物处理组合物

发明领域

本发明涉及具有织物处理和其他益处(包括抗再沉积益处)的漂洗添加的织物处理组合物，还涉及使用组合物和从其使用获得各种益处的方法。

发明背景

衣物洗涤剂提供极佳去污，但通常可能在洗涤后使织物感觉粗糙。为了解决这一问题，已研究出一些织物调理技术，包括漂洗添加的软化剂、干衣纸(dryer sheet)及2合1洗涤剂软化剂。大多数织物软化剂包含在织物上沉积的阳离子活性物质。漂洗添加的液体织物软化剂是织物软化产品的最流行形式。

除了织物软化外，消费者还需要织物软化剂给予一些益处。在漂洗循环中功能活性物质的沉积高于洗涤循环，因此为了随后一些益处，合乎需要使功能成分在漂洗循环中释放。织物软化剂处理的一个缺陷是阳离子织物软化剂在织物的表面上逐渐过量积累，尤其在重复使用后。织物上的过量阳离子织物软化剂带有正电荷且为疏水性，并且倾向于与通常具有负电荷的着色和污物具有强的相互作用。这使着色和污物更难以从织物去除，并且在去除后更容易再沉积于织物上。此外，在织物上过多积累调理剂可能在下一次洗涤中对洗涤剂的抗再沉积效力有负面影响。因此，织物，尤其是白色织物，在用阳离子织物软化剂重复处理后看起来显得暗淡。

因此，需要使织物软化剂对抗再沉积的负作用最大限度地减小以保持织物完整性。

因而需要在织物软化处理中改善抗再沉积。羧甲基纤维素钠(“CMC”)是已知的抗再沉积剂。令人遗憾的是，由于其阴离子性质，CMC与阳离子织物活性物质在液体制剂中相互作用，导致不稳定性和沉淀，因此有损于商品的性能和外观。

包含织物软化活性物质和CMC的各种织物处理产品已有描述。参见例如EP 257 861、WO 03/097781、Martens等人US 2006/0030515、Ramachandran的US 4,203,851、EP 885 283、EP 123 400。

本发明至少部分基于以下发现，可制备包含阳离子织物软化剂和CMC(因此给予织物软化和其他益处，包括抗再沉积)然而物理稳定的液体织物处理组合物。

发明概述

本发明部分包括一种漂洗添加的含水织物处理组合物，所述组合物包含：

(a)占组合物约2.5％重量至约30％重量的阳离子织物软化剂，其条件为当阳离子织物软化剂具有式(I)时(其中各R¹为甲基)，其以至少约10％的量存在；

(b)占组合物重量约0.05％重量至约2％重量的水溶性羧甲基纤维素钠，其具有约5,000至低于约100,000Da的平均分子量。

本发明也包括改善织物处理组合物抗再沉积和香味释放益处的方法。

发明详述

除了在操作和比较实施例中外，或者另外明确指明，本说明书中所有表示物质的量或反应条件、物质的物理性质和/或使用的数字均应理解为受词语“约”修饰。除非另外指明，所有量均以最终液体组合物的重量计。

应注意到，在指定任何浓度范围时，任何特定上限浓度可与任何特定下限浓度联合。

为了避免疑虑，词语“包括”旨在意味“包含”，而不必意味“由...组成”。换句话讲，所列步骤或选项不必为详尽性。

本文所用“液体”意味组合物的连续相或主要部分为液体，并且组合物可在15℃及以上温度流动(即可包含悬浮的固体)。浓缩的液体和凝胶包含在本文所用液体组合物的定义内。

阳离子织物软化剂

本发明的织物调理组合物包含一种或多种阳离子软化物质。

尤其优选所述阳离子化合物为实质水不溶性季铵物质，所述季铵物质包括具有通过至少一个酯键连接到氮头基的两个C_12-22烷基或烯基的化合物。更优选所述季铵物质有两个酯键存在。

适用于本发明的第一类优选的阳离子物质由式(I)表示：

式(I)

其中各个R¹基团独立选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；并且其中各个R²基团独立选自C_8-28烷基或烯基；

T为

或

X^-为与阳离子表面活性剂相容的任何阴离子，如卤离子或烷基硫酸根离子，例如氯离子、甲基硫酸根离子或乙基硫酸根离子，并且n为0或1-5的整数。

在此式内尤其优选的物质为甲基硫酸三乙醇铵的二烯基酯和氯化N，N-二(牛油酰氧基乙基)N，N-二甲基铵。在此式内的化合物的市售实例为Tetranyl AOT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二油基酯，80％活性物质)、AO-1(甲基硫酸三乙醇铵的二油基酯，90％活性物质)、L1/90(甲基硫酸三乙醇铵的部分硬化牛油酯，90％活性物质)、L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的棕榈酯，90％活性物质)(由Kao公司提供)；RewoquatWE15(C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈不饱和脂肪酸与季化二甲基硫酸三乙醇胺的反应产物，90％活性物质(购自Witco Corporation)；Stepantex VK-90、Stepantex VQ-90、Stepantex PH90、StepanUL90(Stepan)；ArmosoftTEQ-E和Armosoft HT-TEQ(Akzo Nobel)；Varisoft WE18、VarisoftWE20Varisoft WE HV、Rewoquat WE20、Varisoft WE21CP(Degussa)以及Armosoft DEQ(二牛油基乙基酯二甲基铵盐)(购自Akzo)。

季铵物质的第二优选类型由式(II)表示：

式(II)

其中R¹、R²、n和X^-如上所定义。

此类的优选物质(如氯化1，2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷和氯化1，2-双[油基氧基]-3-三甲基铵丙烷)及其制备方法描述于例如美国专利4137180(Lever Brothers)，其内容结合到本文中。优选这些物质也包含少量的相应单酯，如US4137180所述。

季铵物质的第三优选类型由式(III)表示：

式(III)

其中R₁和R₂为C_8-28烷基或烯基；R₃和R₄为C_1-4烷基或C_2-4烯基，并且X^-如上所定义。

在此式内的化合物的实例包括氯化二(硬牛油烷基)二甲基铵、甲基硫酸二(硬牛油烷基)二甲基铵、氯化二(牛油烷基)二甲基铵、甲基硫酸二(牛油烷基)二甲基铵、氯化二(十六烷基)二甲基铵、氯化二(十八烷基)二甲基铵和氯化二(椰油烷基)二甲基铵。在式III内的化合物的商购源包括Arquad2HT-75、Arquad HC、Arquad HTL8MS(AkzoNobel)；Varisoft137(Degussa)。

另一种优选的阳离子软化剂为式(IV)的二酰胺基季铵盐：

其中R1为acyolic脂族C₁₅-C₂₂烃基，R₂为具有1至3个碳原子的二价亚烷基，R₅和R₈为C₁-C₄饱和烷基或羟烷基，A为阴离子。

具有式(V)的二酰胺基烷氧基化季铵盐同样适用：

其中n等于约1至约5，R₁、R₂、R₅和A如上定义。

在式IV/式V内的织物软化剂的商购源包括但不限于Stepan的Accosoft460HC、Accosoft501、Accosoft550-L90、Accosoft550-75、Accosoft550-90HHV、Accosoft440-75；Dialkyl quat-90(Rhodia)；Varisoft222LM90％、Varisoft110、Rewoquat W222LM(Degussa)、Incrosoft100锭(Croda)。

可任选用脂肪酸作为共活化软化成分促进沉积并减少成本。

适合脂肪酸包括含约12个至25个，优选约13个至约22个，更优选约16个至约20个总碳原子的脂肪酸，并且脂肪链具有约10个至约22个，优选约10个至20个，更优选约12个至约18个总碳原子。脂肪酸可具有直形和支化的饱和及不饱和烷基链。脂肪酸以0％至约5％，优选约0.25％至约2.5％的量存在于产物中。

由于环境原因，季铵物质最好可生物降解。

通常阳离子软化剂以2.5％至30％，更优选5至27％，最优选5至25％的量存在于组合物中。

如果需要作为浓缩物提供组合物，则阳离子软化剂优选以10-50％重量，更优选10-45％重量，最优选10-30％重量的量存在。

优选的阳离子化合物为实质水不溶性。

CMC

第二种基本成分选自CMC的特定种类。由于利用特定CMC，液体织物软化组合物的稳定性保持(即，没有共沉淀)而不有损于织物软化，得到抗再沉积和其他有利性能(促进香料沉积，改善保形)。

为了得到这些益处，本发明组合物中包含的CMC选自具有15,000至250,000Da(道尔顿)，更优选20,000至90,000Da平均分子量的CMC。已发现，尽管CMC具有阴离子性质，但具有所要求范围平均分子量的CMC可与阳离子软化剂一起存在，而不干扰组合物的物理稳定性，即，不导致沉淀和相分离。CMC的取代度也很重要，适合的CMC具有0.5至1.5，优选0.5至1的取代度。最优选的CMC具有90,000的分子量和0.7的取代度。分子量用大小排阻色谱法测定，并且为重均分子量。取代度(DS)描述结合到各葡糖酐单元的羧甲基的平均数。在纤维素上每个葡糖酐单元有3个羟基，DS就可以为0至3。CMC的DS用近红外吸收光谱测定。通常DS也可由以下方法测定。精确称量约200mg预先在105°干燥至恒重的样品，并转移到250ml玻璃塞Erlenmeyer烧瓶中。加入75ml冰乙酸，烧瓶连接水冷却冷凝器，并在热板上和缓回流2小时。将溶液冷却，借助于50ml冰乙酸转移到250ml烧杯中，用在二氧杂环己烷中的0.1N高氯酸滴定，同时用磁搅拌器搅拌。用配备标准玻璃电极和甘汞电极的pH计电位测定终点，并做如下修改：弃去含水氯化钾溶液，用充分振摇各2g氯化钾和氯化银(或氧化银)与100ml甲醇得到的上清液清洗和填充，然后将几粒氯化钾和氯化银(或氧化银)晶体加到电极。相对于mV(0至700mV)记录0.1N高氯酸的ml，继续滴定到超过终点数ml。绘制滴定曲线，并读取在拐点0.1N高氯酸的体积(A)ml。由以下公式计算取代度(DS)

(16.2A/G)/[1.000-(8.0A/G)]

其中

A＝所需0.1N高氯酸的体积(ml)

G＝所取样品的重量(mg)

16.2＝一个葡糖酐单元的式量的十分之一

8.0＝一个钠羧甲基的式量的十分之一

CMC以0.05至2％，优选0.3至2％，最优选0.5至2％的量包含于本发明的组合物中。已发现，在所包含范围内相对较高量CMC在第一次漂洗后产生抗污物再沉积益处，而较低(即低于0.3％)量可能需要用本发明组合物重复处理才能给予改善的抗再沉积益处。

水

所述组合物含水，即本发明的组合物一般包含20％至96.5％，优选40％至90％水，最优选50％至80％水，以达到最佳成本并且容易制备。可存在其他液体组分，如溶剂、液体有机物质(包括有机碱)及其混合物。

pH

本发明液体组合物的pH一般在2.5至4.5的范围内。如果pH太高，则可能从织物软化剂沉淀微量的胺盐，从而影响产品稳定性。同样，根据阳离子软化剂的化学性质，pH影响组合物的稳定性，如变色、降解。

制备组合物的方法

在搅拌的同时将CMC缓慢加入水中，以得到均匀分散体。然后将混合物加热到约65℃，以保证CMC完全溶解。向此约65℃溶液缓慢加入预熔融的阳离子软化剂，同时保持混合。根据需要通过加入阳离子软化剂在接近中途将盐溶液加入到混合物，以避免形成凝胶或稠分散体。在将混合物冷却到低于45℃后，可加入香料和其他成分，同时保持混合。可将盐溶液加入到混合物，以得到合乎需要的粘度。此外，根据需要用无机或有机酸将混合物的pH调节到pH2.5至4.5。

表面活性剂

为了使织物软化剂性能达到最大限度，本发明的组合物优选实质不含洗涤剂表面活性剂。组合物中包含的阳离子软化剂与阴离子表面活性剂不利作用，因此降低组合物的性能。由于表面活性剂从织物除去化合物，而本发明组合物中包含的阳离子软化剂和CMC设法沉积到织物上，因此也优选使非离子和其他表面活性剂的存在减少到最低限度。因此，本发明的组合物一般包含小于2％洗涤剂表面活性剂，优选小于1％，最优选小于0.5％，最佳完全不含洗涤剂表面活性剂。

任选成分

适合任选成分包括但不限于荧光增白剂、UV抑制剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、减臭剂、杀菌剂、螯合剂、聚硅氧烷作为助软化剂和织物处理分散组合物中常规使用的化学物质，例如防腐剂、防缩剂、织物卷曲剂、抗氧化剂、香料等。优选使用染料转移抑制剂和荧光增白剂、环糊精和前香料(profragrance)。可特别加入0.05％到0.3％的染料转移抑制剂和荧光增白剂。香料也是优选的，因为本发明的组合物增加香料沉积。

产品形式

组合物为在不透明塑料容器中包装的优选有色的液体组合物。

本发明的容器可以为适合储存和包装家庭使用液体的任何形状或大小。例如，容器可具有任何大小，但通常容器具有0.05至15L，优选0.1至5L，更优选0.2至2.5L最大容量。优选容器适合容易持拿。例如，容器可具有允许用一只手容易地提起或携带容器的此类尺寸的柄或部件。容器优选具有适用于倾倒液体洗涤剂组合物的装置和重新封闭容器的装置。倾倒装置可以为任何大小或形状，但优选宽得足以方便地投配液体洗涤剂组合物。封闭装置可以为任何形状或大小，但通常拧紧或卡扣到容器上以将容器封闭。封闭装置可以是能够从容器拆下的盖。或者，无论容器是敞开还是封闭，盖可仍然连到容器上。封闭装置也可以结合到容器上。

使用组合物的方法

所述组合物用于织物漂洗，优选在自动洗衣机的漂洗循环中使用。在使用中，根据组合物的活性物质，待洗衣服负荷大小，洗衣机的尺寸和类型，将指定量组合物(一般30ml至200ml或30g至200g)加入到还包含水和脏污衣服的洗衣机中。

益处

本发明的组合物旨在给予衣服、家庭织物、地毯和其他纤维或纤维衍生制品调理益处。然而这些制剂不限于调理益处，且经常为多功能性。

这些产物给予的主要处理益处是软化。软化包括但不限于相对于在相同条件但不使用本发明洗涤的制品改善用本发明组合物处理的衣服的处理。消费者通常将软化的制品描述为“象丝的”或“蓬松的”，相对于未软化的衣服的感觉，一般喜欢经处理过的衣服的感觉。

然而，这些组合物的调理益处不限于软化。根据所选择本发明的特定实施方案，它们也可以提供抗静电益处。除了软化外，相信在本发明的组合物中包含CMC提供抗再沉积益处，增加香料沉积，并提高保形益处。

以下具体实施例进一步说明了本发明，但本发明并不限于所述实施例。

Armosoft DEQ--阳离子软化剂，购自Akzo Nobel。

羧甲基纤维素钠(CMC)购自Aqualon。

Ambergum3021--羧甲基纤维素钠，平均分子量为约15,000，平均取代度(DS)为约1.3。

CMC-T7LT为技术级羧甲基纤维素钠，平均分子量为90,000Da，DS为0.7。

CMC-7L2，DS为0.84，平均分子量为约90,000Da。

CMC-7H4XF为羧甲基纤维素钠，平均分子量为约700,000，平均DS为0.7。

实施例

这些实施例研究各种织物软化活性物质与各种CMC的相容性。这些组合物通过以上在制备组合物的方法下所述的方法制备。制备的组合物和得到的结果总结于以下表1-8中。

所列成分的活性物质实际为100％。

表1

表2

表3织物软化评估

在软化性能评估中用组合物D和E作为对照。D和E均不含CMC。用多比较方法评估软化性能。用量和活性物质列于以上表3中。在漂洗循环中加入剂量的组合物。在82.3升120ppm硬度的水中用98.6g

original scent(原香)洗涤剂洗涤包括两条粗化毛巾的总共2.7kg织物。在漂洗循环加入一定量织物软化剂，并调节水硬度。在漂洗循环后将织物转干。第二天，由专门小组成员评估毛巾。用不同洗衣机和干衣机进行重复试验。在评估组合物D、12和13时，对每种组合物进行28个毛巾软度观察。在评估组合物14和E时，对每种组合物进行24个毛巾软度观察。软度评分为1至10，1是最低程度软度，10为最软。评分为观察评分的平均值。可以看到，所有试验组合物均给予软化益处，即，加入CMC不有害影响软化益处。

在检验具有CMC的组合物与没有CMC的组合物D的软化性能中使用以下表4中的组合物。对各组合物进行36个毛巾软度观察。可再次看到，加入CMC不降低软化性能。

表4软化评估

抗再沉积试验

评估组合物D、4、15和16的抗再沉积性能。用Terg-O-Tometer检验抗再沉积性能。首先用在1升水(水硬度已调节到120ppm)中具有相同活性物质的各组合物处理织物。干燥后，在1升120ppm硬度的水中，在着色布和污物存在下在Terg-O-Tometer中用“all free clear

洗涤两片经过处理的织物。干燥后，用Hunter UltraScanProspectrophotometer(光度计)读取织物数据。所用的着色布和污物为EMPA106，颗粒状油污和炭黑或炭黑(颗粒状污物)的分散体。

使用Cotton Fabrics(棉织物)(4x6英寸)。TIC429是编织物，TIC460为双面针织棉。通过将织物加入到1000ml0.050％试验软化剂(在其为100％时)溶液，在各盆中处理6片TIC429，在各盆中处理4片TIC460。将水硬度调节到120ppm硬度。将浴液在24℃在100rpm搅拌12分钟。从织物软化剂溶液取出织物，并挤压除去过量水。然后将经织物软化剂处理的织物干燥。

在抗再沉积试验中，将两种经织物软化剂处理的织物加入到具有给体着色布和污物的1000ml0.17％all free clear detergent洗涤剂水溶液。将水硬度调节到120ppm硬度。将洗涤浴液与给体着色布在32℃在100rpm搅拌12分钟。从洗涤剂溶液取出洗涤过的织物。在流动水中漂洗后，将织物干燥，然后用Hunter UltraScan Prospectrophotometer读数，以评估抗再沉积效果。

用织物软化剂处理TIC429织物，并在0.05g炭黑存在下在1升0.17％“allfree

洗涤剂溶液中用“all free

洗涤两次。L^*为织物的亮度，dE为相对于原始标准织物的色差。dE越小，织物在洗涤后的变色越小，表明抗再沉积越好。结果在下表中。用具有0.13％CMC T7LT的组合物4处理的织物比没有CMC的组合物D具有更佳白度。

表5

抗颗粒状污物再沉积

样品	L^*	dE
			D	71.71	15.91
4	73.04	14.58

用织物软化剂处理TIC460织物，并用25g0.2％炭黑分散体在1升0.17％“all free

洗涤剂溶液中用“allfree洗涤一次。用具有0.8％CMC-T7LT的组合物15处理的织物比没有CMC的组合物D具有更佳白度(见表6)。实际上，容易视觉观察两种织物之间的差异。

表6

抗颗粒状污物再沉积

样品	L^*	dE
			D	76.02	16.24
15	79.43	12.82

用织物软化剂处理TIC460织物，利用3片EMPA106作为给体着色布和25g0.2％炭黑分散体，在1000ml0.17％“all free

洗涤剂水溶液中用“all free

洗涤。用具有0.8％CMC的组合物15和16处理的织物比没有CMC的组合物D具有更佳白度。实际上，容易视觉观察这三种织物之间的差异。用具有CMC T7LT的组合物15处理的织物比用具有CMC7L2的组合物16处理的织物略白，并且两者均比用没有CMC的组合物D处理的织物白得多。

表7

抗颗粒状污物和颗粒状油污的混合污物再沉积

样品	L^*	dE
			D	74.91	17.19
15	78.92	13.20
			16	77.23	14.89

用织物软化剂处理TIC460织物，利用3片EMPA106作为给体着色布，在1000ml0.17％“all free

洗涤剂水溶液中用“all free

洗涤。用具有0.8％CMC的组合物15和16处理的织物比没有CMC的组合物D得到更佳白度。

表8

抗颗粒状油污再沉积

样品	L^*	dE
			D	87.51	4.45
15	88.62	3.37
			16	88.29	3.70

Claims

1.一种漂洗添加的含水织物处理组合物，所述组合物包含：

(a)占组合物2.5％重量至30％重量的阳离子织物软化剂，其条件为当阳离子织物软化剂具有式(I)时

式(I)

T为

X^-为与阳离子表面活性剂相容的任何阴离子，n为0或1-5的整数，并且在各R¹为甲基时，其以至少10％的量存在；

(b)占组合物0.05％重量至2％重量的水溶性羧甲基纤维素钠，其具有20,000至低于90,000Da的平均分子量和0.5-1的取代度。

2.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述阴离子为卤离子或烷基硫酸根离子。

3.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述阴离子为氯离子、甲基硫酸根离子或乙基硫酸根离子。

4.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述组合物包含小于2％选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的洗涤剂表面活性剂。

5.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述组合物的pH为2.5至4.5。

6.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，所述组合物进一步包含脂肪酸。

7.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述羧甲基纤维素钠以组合物0.3至2％重量的量存在。

8.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述组合物为稳定分散体的形式。

9.权利要求8的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述组合物在室温稳定至少1年。

10.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述羧甲基纤维素钠具有90,000Da的平均分子量和0.7的取代度。

11.权利要求1的漂洗添加的含水织物处理组合物，其中所述组合物进一步包含选自荧光增白剂、染料转移抑制剂、环糊精、前香料、聚硅氧烷、染料固定剂、UV吸收剂及其混合物的成分。

12.一种在织物洗涤期间抗污物再沉积的方法，所述方法包括用包含权利要求1的组合物的漂洗液漂洗织物。

13.一种给予织物织物处理益处的方法，所述方法包括用包含权利要求1的组合物的漂洗液漂洗织物。

14.一种改善香料在织物上沉积的方法，所述方法包括用包含权利要求1的组合物的漂洗液漂洗织物。