MXPA01010947A - Composiciones de tratamiento que contienen polisacaridos. - Google Patents

Composiciones de tratamiento que contienen polisacaridos.

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Abstract

La presente invencion se relaciona con composiciones de tratamiento, preferiblemente composiciones de lavanderia y/o para el cuidado de tela y/o color que comprenden polisacaridos, y metodos para usar dichas composiciones para proporcionar una apariencia mejorada del color y/o evitar el deshilachado y/o resistencia a la abrasion y/o beneficios de resistencia a las arrugas y/o resistencia al encogimiento, mientras que al mismo tiempo proporcionan beneficios de limpieza mejorados, sobre las composiciones de lavanderia y/o para el cuidado de tela y/o color sin dichos polisacaridos.

Description

COMPOSICIONES DE TRATAMIENTO QUE CONTIENEN POLISACÁRIDOS CAMPO TÉCNICO ^y La presente invención se refiere a composiciones de tratamiento que comprenden un polisacárido, y a un método para tratar telas, fibras naturales, tales como fibras de celulosa, de manera más particular, algodón, rayón, ramio, yute, fibra de lino, 10 lino, fibras polinósicas, Lyocell, poliéster / algodón, otras mezclas de algodón y mezclas de los mismos, con tales composiciones para proporcionar a las telas una apariencia de color mejorada y / o prevención de pildora y / o resistencia a la abrasión y / o resistencia a las arrugas y / o resistencia al encogimiento en comparación con 15 las composiciones de tratamiento sin tales polisacáridos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Ha surgido el deseo por parte de los consumidores de prendas ) de tela que "parezcan como nuevas" o en otras palabras, las prendas de tela que retengan su apariencia "nueva", especialmente con respecto a su apariencia de color. Sin embargo, las prendas de vestir de color, especialmente las prendas de algodón, rayón y lino, tienen la tendencia a desgastarse 25 y mostrar pérdidas de apariencia. Una porción de esta pérdida de color puede atribuirse a la abrasión en el proceso de lavado, particularmente en máquinas lavadoras automáticas y secadoras de lavandería automáticas. En consecuencia, existe la necesidad de composición de tratamiento que proporcionen, renueven, restauren y / o mejoren la apariencia de color y / o la prevención de pildora y / o la resistencia a la abrasión y / o la resistencia a las arrugas y / o la resistencia al encogimiento de las telas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN.
La presente invención es una composición de tratamiento que comprende polisacáridos y un método para impartir apariencia de color y / o prevención de pildora y / o resistencia de abrasión y / o resistencia a las arrugas y / o propiedades de resistencia al encogimiento para telas tales como algodón, rayón, ramio, yute, fibra de lino, fibras polinósicas, Lyocell, poliéster / algodón, otras mezclas de algodón y mezclas de los mismos. De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de tratamiento que comprende polisacáridos. De acuerdo con otro acuerdo de la presente invención, se proporciona un método para tratar una tela que necesita tratamiento que comprenda poner en contacto la tela con una cantidad efectiva de una composición de tratamiento que contiene polisacárido de manera que la composición de tratamiento trata la tela. ia J ^ f 'fur*-' ?i j$^ ^ . *. t »I » U na composición de tratamiento preferida de acuerdo con la presente invención comp rende u no o más polisacáridos y uno o más materiales auxiliares de la li mpieza como se describe a continuación, preferiblemente seleccionado del g ru po qu e consta de aditivos de detergencia, agentes blanqueadores, agentes individuales de transferencia de tinte, agentes quelatadores, dispe rsantes , polisacáridos, agentes de suavizado, supresores de espuma, po rtadores, encimas, sistemas estabilización de encima, poliácidos , agentes de remoción de mancha, agentes contra deposición, hidrótropos , opacif icadores, antioxidantes, bactericidas, tintes, perfumes, abrillantadores y mezclas de los mismos, y opcionalmente, au nque de manera preferible comprenden además un agente tensioactivo. Preferiblemente, la composición de tratamiento está en la f orma de polvos o g ranu los. Sin embargo , la composición de tratamiento puede estar en la forma de un líquido tal como una composición detergente l íquida de trabajo pesado acuosa o no acuosa, un líquido para aplicación por aspersión, o un sólido, tal como u na barra concentrada, para f rotar sobre la tela. Preferiblemente, la composición de tratamiento se aplica a la tela a través de los ciclos de lavado y / o hasta el enjuague. Sin embargo, la composición de tratamiento puede aplicarse a la tela antes del lavado y / o después de los ciclos de lavado y / o enju agu e, tal como du rante o antes del planchado, si es necesario . Todos los porcentajes y proporciones en la presente están en peso y todas las ref erencias citadas en la presente están ^^. ^^^ ¡^^ incorporadas mediante referencia, a menos que se indique en forma específica de otra manera.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN • Definiciones Las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden u na "cantidad efectiva" de un polisacárido . Una 10 "cantidad efectiva" de un polisacárido es cu alqu ier cantidad capaz de mejorar en forma medible la apariencia de color y / o la prevención de pildora y / o la resistencia a la abrasión y / o la resistencia a las arrugas y / o las propiedades de resistencia para el encogimiento de una tela cuando se lava. En general, esta cantidad puede variar muy 15 ampliamente. Las "composiciones de tratamiento" en la p resente abarcan generalmente composiciones de lavado y / o cuidado de tela y / o acondicionadores de tela. m Composición de Tratamiento que Contiene Polisacárido.
En una modalidad preferida, las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden una cantidad efectiva de uno o más polisacáridos y están preferiblemente libres de algodón y / o 25 derivados de almidón y / o resinas. Preferiblemente , la composición de tratamiento comprende además uno o más materiales auxiliares de limpieza. Esas composiciones de tratamiento son útiles en los métodos de la presente invención. Es deseable que el polisacárido se presente en la composición de tratamiento de la presente invención en una cantidad en la escala desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 50% en peso de la composición de tratamiento, de manera más preferible desde alrededor de 0.5% hasta alrededor de 10% en peso de la composición de tratamiento. Además, es deseable que el polisacárido esté presente en la solución de lavado, remojo y / o tratamiento por aspersión en una cantidad de la escala desde aproximadamente dos partes por millón hasta aproximadamente 25,000 partes por millón, de manera más preferible desde alrededor de 10 partes por millón hasta alrededor de 5,000 partes por millón. La composición de tratamiento puede incluir ingredientes detergentes convencionales, tales como uno o más de los siguientes ingredientes seleccionados a partir de grupos que constan de agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, encimas, sistemas de estabilización de encima, agentes de liberación / remoción de mancha, supresores de espuma, poliácidos, agentes contra deposición, hidrótropos, opacificadores, antioxidantes, bactericidas, tintes, perfumes, portadores y abrillantadores. Los ejemplos de tales ingredientes se describen de manera general en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,576,282.
H.i oiHJiiitiÉiáliÉÉiafca ÉiiÜI^ Formas de Composiciones Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden ser sólidas (polvo, granulos, barras, tabletas), tabletas cóncavas, líquido, pasta, gel, aspersión, barra o formas de espuma.
Las formas líquidas pueden también estar en una forma "concentrada" que son diluidas para formar composiciones con las concentraciones de uso, como se proporcionan a continuación, para el empleo en las "condiciones de uso". Las composiciones concentradas comprenden un mayor nivel de polisacárido, típicamente desde alrededor de 1% hasta alrededor de 99%, de preferencia desde alrededor de 2% hasta alrededor de 65%, de manera más preferible desde alrededor de 3% hasta alrededor de 25%, en peso de la composición de tratamiento concentrada. Las composiciones concentradas son utilizadas a fin de proporcionar un producto menos costoso. Cuando se emplea un producto concentrado, es decir, cuando el polisacárido es de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 99% en peso de la composición concentrada, es preferible diluir la composición, de preferencia con agua, antes de tratar una tela que necesita tratamiento. De manera preferible, el contenido de agua de la forma "concentrada" es menor del 40%, de manera más preferible de menor de 30%, de manera más preferible menor del 20% en peso de la composición detergente. La presente invención se refiere también a composiciones de tratamiento que contienen polisacárido incorporado en un surtidor de ¡^a.^.1.^, ,j¿¿ aspersión para crear un artículo de manufactura que puede facilitar el tratamiento de artículos de tela y / o superficies con dichas composiciones que contienen el polisacárido y otros ingredientes opcionales en un nivel que es efectivo, aunque no es distinguible cuando se seca sobre la superficie. El surtidor de aspersión comprende medios de aspersión activados manualmente y energizados de manera no manual (operados) y un recipiente que contiene la composición de tratamiento. Los artículos de manufactura preferiblemente están en asociación con instrucciones para uso a fin de asegurar que el consumidor aplica el polisacárido suficiente para proporcionar el beneficio deseado. Las composiciones típicas que se van a surtir desde un aspersor contienen un nivel de polisacárido desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 5%, de preferencia desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 2%, de manera más preferible desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 1%, en peso de la composición de uso. Para métodos de lavado agregado y enjuague agregado, el artículo de manufactura puede comprender simplemente una composición de tratamiento que contiene polisacárido líquida o sólida granular y un recipiente adecuado. Las composiciones de lavado agregado, que incluyen composiciones detergentes líquidas granulares y composiciones aditivas de lavado contienen típicamente un nivel de polisacárido desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 30%, de preferencia desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente t.*.i*.*.*.?*í???~. . -^^... . . . .. .. ... .... t „ j.. rr 1 J[L»¡ _ L^_^ __L__¡__¡_aJ_ _ 20%, de manera más preferible desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 1 2% en peso de las composiciones ag regadas al lavado. Las composiciones ag regadas para enjuague típicas, que incluyen acondicionador de tela líqu ido y otras composiciones aditivas de enjuague, contienen u n nivel de polisacárido desde aproximadamente 0.01 % hasta ap roximadamente 40%, de p referencia desde aproximadamente 0.3% hasta aproximadamente 25%, de manera más preferible desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 25%, de manera más preferible desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 1 0% en peso de las composiciones agregadas al enjuague. Preferiblemente los artículos de manufactu ra están en asociación con instrucciones de cómo utilizar la composición para tratar correctamente las telas, a fin de obtener los resultados de cuidado de tela deseables, por ejemplo, apariencia de color mejorada y / o prevención de pildora y / o resistencia a la abrasión y / o resistencia a las arrugas y / o resistencia al encogimiento, en tanto que al mismo tiempo se proporcionan beneficios de limpieza mejorada, incluyendo, por ejemplo, la manera y / o cantidad de la composición que se va a utilizar y las formas preferidas de estiramiento y / o suavizado, si lo hubiere, de las telas. Es importante que las instrucciones sean tan simples y claras como sea posible. En consecuencia, el uso de imágenes y / o iconos para ayudar en la explicación de las instrucciones es deseable. ikaL. ^g bJ aB La composición de tratamiento que comprende polisacárido líquida o sólida, preferiblemente en polvo, para tratar telas en la etapa de enjuague de acuerdo con la presente invención comprende una cantidad efectiva del polisacárido de la presente invención y de manera opcional, activos suavizantes de tela, perfume, electrolitos, agentes de exclusión de cloro, agentes inhibidores de transferencia de tinte, agentes de fijación de tinte, estabilizadores de fase, estabilizadores químicos que incluyen antioxidantes, siliconas, activos antimicrobianos y / o conservadores agentes quelatadores, agentes quelatadores de aminoxilato, colorantes, encimas, abrillantadores, agentes de liberación de mancha, agentes contra incrustación, mejoradores de detergencia y / o mezcla de los mismos. Nuevamente, la composición es empacada preferiblemente en asociación con instrucciones para uso a fin de asegurar que el consumidor conoce que beneficios pueden lograrse. Otra composición de tratamiento líquida o sólida, preferiblemente en polvo o granular de acuerdo con la presente invención para utilizarse en el ciclo de lavado comprende una cantidad efectiva de uno o más polisacáridos y, de manera opcional, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, perfume, agentes de exclusión de cloro, agentes inhibidores de transferencia de tinte, agentes de fijación de tinte, dispersantes, encimas detergentes, agentes quelatadores de metal pesado, supresores de espuma, activos de suavizante de tela, estabilizadores químicos que incluyen antioxidantes, siliconas, activos antimicrobianos y / o conservadores, agentes de suspensión de mancha, agentes de liberación de mancha, l** ¡?.*uJ?iJt*. ^J _.__.... . Jna_a»«.a-i » -tfn , t^_ ^db r¿Xfe^^¿^^^^^^^^^^^^^^^^&^^¡t abrillantadores ópticos, colorantes y similares o mezclas de los mismos. Nuevamente, la composición es empacada de preferencia en asociación con instrucciones para el uso a fin de asegurar si el consumidor conoce que beneficios pueden lograrse. • Una composición de tratamiento para tratar tela que comprende una cantidad efectiva de uno o más polisacáridos, y opcionalmente, perfume, lubricantes de tela, polímeros de retención de forma de tela auxiliares, sales de litio, plastificantes hidrofílicos, agentes de control de olor, activos antimicrobianos y / o conservadores, agentes 10 tensioactivos, encimas o mezclas de los mismos. Otros ingredientes opcionales pueden agregarse también, por ejemplo antioxidantes, agentes quelatadores, por ejemplo agentes quelatadores de aminocarboxilato, agentes quelantes de metal pesado, agentes antiestáticos, agentes repelentes de insectos y polilla, agentes 15 inhibidores de transferencia de tinte, agentes de fijación de tinte, colorantes, supresores de espuma y similares y mezclas de los mismos. La composición es aplicada típicamente a la tela por medio de, por ejemplo, inmersión, remojo y / o proceso de aspersión seguido por una etapa de secado, incluyendo el proceso que • 20 comprende una etapa de tratar o rociar la tela con la composición de tratamiento ya sea fuera o dentro de un secador de ropa automático seguido por, o concurrentemente con la etapa de secado en dicho secador de ropa. Sin embargo, la composición puede aplicarse mediante aspersión a la tela con la composición de tratamiento antes 25 y / o durante el planchado si es necesario. Así mismo, la composición puede aplicarse mediante aspersión a la tela durante la tJ ^^ .* .Jtfenfaa J.^^..^ .....J..,,.. ,„ .. . --..,,.. - .,-. * - J • -'--' •**** limpieza en seco. La aplicación puede hacerse en forma industrial mediante procesos a gran escala sobre textiles y / o prendas de vestir terminadas y ropa o en case del consumidor mediante el uso de un producto comercial. • Las composiciones de tratamiento en la presente pueden hacerse a través de cualquier proceso adecuado conociendo la tela. Los ejemplos de tales procesos se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No.5,576,282. Las composiciones de tratamiento en la presente 10 preferiblemente serán formuladas de manera que, durante el uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua del lavado tendrá un pH de • entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 11 , de preferencia entre aproximadamente 7.5 y 11. Las técnicas para controlar el pH en niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de 15 pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos con aquellas en experiencia en la técnica. Las composiciones detergentes de lavandería de trabajo pesado de base no acuosa que contienen el polisacárido preferiblemente comprenden desde aproximadamente 55% hasta • 20 aproximadamente 98.9% en peso de la composición detergente de una fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurada formada mediante la combinación de: (a) desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 80% en peso de la fase líquida de uno o más diluyentes 25 orgánicos no acuosos; y I*.ÍL~, .~ *4.» .... — l.l .. ...*.......... .... . | rt |r (b) desde aproximadamente 20% hasta aproximadamente 99% en peso de la fase líquida de un sistema de agente tensioactivo que comprende agentes tensioactivos seleccionados a partir del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y mezclas de los mismos. Las composiciones detergentes de lavandería de trabajo pesado de base acuosa que contiene el polisacárido contiene preferiblemente un sistema de agente tensioactivo que comprende agentes tensioactivos seleccionados a partir del grupo que consta de agentes tensioactivos detersivos no iónicos, agentes tensioactivos detersivos aniónicos, agentes tensioactivos detersivos zwiteriónicos y agentes detersivos de amina y mezclas de los mismos. El sistema de agente tensioactivo típicamente comprende desde alrededor de 0.01% hasta alrededor de 50%, de preferencia de alrededor de 0.2% hasta alrededor de 30% en peso de la composición detergente. Otra forma apropiada en la cual las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden incorporarse con tabletas. Tales tabletas de composición de tratamiento que contienen polisacárido comprenden una cantidad efectiva de uno o más polisacáridos, y de manera opcional, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, perfume, agentes de exclusión de cloro, agentes inhibidores de transferencia de tinte, agentes de fijación de tinte, dispersantes, encimas detergentes, agentes quelantes de metal pesado, supresores de espuma, activos de suavizante de tela, estabilizadores químicos que incluyen antioxidantes, siliconas, activos antimicrobianos y / o conservadores, agentes de suspensión td.i* AAi^. de mancha, agentes de liberación de mancha, abrillantadores ópticos, colorantes y similares o mezclas de los mismos. Nuevamente, las composiciones empacada preferiblemente en asociación con instrucciones para uso a fin de asegurar que el consumidor conozca que beneficios pueden lograrse. Las tabletas pueden utilizarse en procedimientos de lavado previo y / o tratamiento previo así como a través de los ciclos de lavado y / o enjuague. Alternativamente, las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden estar incorporadas en un surtidor de aspersión, o en forma de barra concentrada que puede crear un artículo de manufactura que puede facilitar la limpieza y / o cuidado de la tela o acondicionamiento de la tela. Si el tratamiento por aspersión es un "tratamiento previo", que es seguido por un ciclo de lavado, entonces las composiciones de tratamiento por aspersión comprenden preferiblemente desde alrededor de 0.01% hasta alrededor de 50% de polisacárido en peso de la composición de tratamiento total, de manera más preferible desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 3% de polisacárido en peso de la composición de tratamiento total. Las composiciones de tratamiento por aspersión se desea que hagan la limpieza, como en el caso del lavado, entonces las composiciones de tratamiento por aspersión preferiblemente comprenden desde alrededor de 2 partes por millón hasta aproximadamente 10,000 partes por millón del polisacárido en peso de la composición de tratamiento total, de manera más preferible desde alrededor de 200 partes por millón hasta alrededor C.Í. ? ,j. ! de 5,000 partes por millón del polisacárido en peso de la composición de tratamiento total. En el último caso, un breve enjuague, no un ciclo de lavado completo, es deseable después del tratamiento. Tales composiciones de tratamiento por aspersión están empacadas típicamente en un surtidor de aspersión. Las composiciones de tratamiento por aspersión en la presente son empacadas típicamente en surtidores de aspersión. Los surtidores de aspersión pueden ser cualquiera de los medios activados manualmente para producir una aspersión de gotas de líquido como se conoce en la técnica, por ejemplo del tipo de accionador, del tipo de bomba, autopresurizados sin aerosol y medios de aspersión de tipo aerosol. Es preferible que por lo menos aproximadamente el 70%, de manera más preferible por lo menos aproximadamente el 80%, de manera más preferible por lo menos aproximadamente el 90% de las gotas tengan un tamaño de partícula menor de aproximadamente 200 mieras. El surtidor de aspersión puede ser un surtidor de aerosol. El surtidor de aerosol comprende un recipiente que puede ser construido de cualquiera de los materiales convencionales empleados en la fabricación de recipientes de aerosol. El surtidor debe ser capaz de resistir la presión interna del rango desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 110 p.s.i.g., de manera más preferible desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 70 p.s.i.g. El requerimiento importante con respecto al surtidor es que esté provisto con un miembro de válvula que permitirá que las composiciones de tratamiento de la presente invención contenidas en el surtidor sean surtidas en la forma de una aspersión de partículas o gotas muy finas o finamente divididas. Una descripción completa de los surtidores de aspersión de aerosol adecuados comercialmente disponibles aparecen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos.3,436,772, Stebbins, emitida el 8 de Abril de 1969 y 3,600,325, Kaufman et al, emitida el 17 de Agosto de 1971. Preferiblemente el surtidor de aspersión es un recipiente sin aerosol autopresurizado que tiene un forro enrollado y un manguito elastomérico. Una descripción más completa de los surtidores de aspersión autopresurizados adecuados puede encontrarse en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,111,971, Winer, emitida el 12 de Mayo de 1992; y 5,232,126, Winer, emitida el 3 de Agosto de 1993. Otro tipo de surtidor de aspersión de aerosol adecuado es uno en donde una barrera separa la composición reductora de arruga del propulsor (preferiblemente aire comprimido o nitrógeno), como se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,260,110, emitida el 7 de Abril de 1981 incorporada a la presente mediante referencia. Dicho surtidor está disponible de EP Spray Systems, East Hanover, N.J. De manera más preferible, el surtidor de aspersión es un surtidor de aspersión de bomba, activado manualmente, sin aerosol. Una descripción más completa de los dispositivos surtidores adecuados comercialmente disponibles aparece en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 4,895,279, Schuitz, emitida el 23 de Enero de 1990; 4,735,347, Schuitz et al, emitida el 5 de Abril de 1988; y 4,274,560, Cárter emitida el 23 de Junio de 1981.
„ I??.»? Í *.«*.*.... Mu?HaaÉAa ^^^^ßj^ß^ De manera más preferible, el surtidor de aspersión es un surtidor de aspersión de activador accionado manualmente. Una descripción más completa de los dispositivos surtidores adecuados comercialmente disponible aparece en las Patentes de los Estados • Unidos de Norteamérica Nos. 4,082,223, Nozawa, emitida el 4 de Abril de 1978; 4,161,288, McKinney, emitida el 7 de Julio de 1985; 4,434,917, Saito et al; emitida el 6 de Marzo de 1984; y 4,819,835, Tasaki, emitida el 11 de Abril de 1989; 5,303, 867, Peterson, emitida el 19 de Abril de 1994. 10 Una amplia disposición de aspersores de activador o aspersores de bomba digital son adecuados para uso con las • composiciones de esta invención. Están fácilmente disponibles a partir de probadores tales como Calmar, Inc; City de Industry, California; CSI (Continental Sprayers, Inc), St. Peters, Missouri; 15 Berry Plastics Corp; Evansville, Indiana- un distribuidor de aspersores Guala®; o Seaquest Dispensing, Cary, lll. Los aspersores de accionador preferidos son el aspersor Guala® insertado azul, disponible de Berry Plastics Corp; los aspersores Calmar TS800-1A®, disponibles de Calmar Inc; o el CSI 20 T7500® disponible de Continental Sprayers Inc; debido a las características de aspersión uniforme fina, volumen de aspersión y tamaño de patrón. Cualquier botella o recipiente adecuado puede utilizarse con el aspersor de accionador, la botella preferida es una botella de 17 fl-oz (aproximadamente 500 ml) de buena ergonomía 25 similar en forma a la botella Cinch®. Puede hacerse de cuales quiera materiales tales como polietileno de alta densidad, polipropileno, ? ?.*?.?.i^+^ cloruro de polivinilo, poliestireno, polietilentereftalato, vidrio o cualquier otro material que forme botellas. Preferiblemente, está echo de polietileno de alta densidad o tereftalato de polietileno. Para un tamaño menor de cuatro fl-oz (aproximadamente 118 • ml), puede utilizarse una bomba digital con recipiente o botella cilindrica. La bomba preferida para esta aplicación es la Euromist II® cilindrica de Seaquest Dispensing. Se ha encontrado que los polisacáridos imparten a la tela apariencia de color mejorada y / o prevención de pildora y / o 10 resistencia a la abrasión y / o resistencia a las arrugas y / o resistencia al encogimiento. Esos beneficios proporcionados por el polisacárido mejoran la apariencia de la tela.
Métodos de tratamiento 15 Las telas, preferiblemente telas terminadas, pueden ser tratadas con las composiciones de tratamiento que contienen polisacáridos a través de cualquier método conocido en la técnica que logre el contacto de la tela con la composición de tratamiento 20 que contiene polisacárido. Una modalidad de la presente invención es un método para tratar una tela que necesita el tratamiento, en donde el método comprende poner en contacto la tela con una cantidad efectiva de composición de tratamiento que contiene polisacárido de manera que 25 la composición de tratamiento trata la tela. fcéMfitly St&? fJ .-.J J.^.^ ¡ t¿ £¡ j "-'' -* lUMik l. MüáaaiMB^^ De preferencia, la composición de tratamiento de polisacárido está en contacto con la tela durante una "cantidad efectiva de tiempo" que en la presente representa la cantidad de tiempo requerida para que la composición de tratamiento que contiene polisacárido trate adecuadamente una tela de manera que la tela adquiere una apariencia de color mejorada y / o prevención de pildora y / o resistencia a la abrasión y / o resistencia a las arrugas y / o propiedades de resistencia al encogimiento. Dicho tiempo puede variar muy ampliamente, aunque, en un rango preferido de tiempo es desde alrededor de 5 minutos hasta alrededor de 60 minutos, de manera más preferible desde aproximadamente 10 minutos hasta aproximadamente 30 minutos. Los métodos adecuados incluyen, aunque no están limitados a, lavado de las telas en una solución que contiene la composición de tratamiento que contiene polisacárido, el lavado puede ser manual o automático, tal como en una máquina lavadora. La máquina lavadora utilizada en el método descrito en la presente puede ser cualquier máquina lavadora convencional conocida en la técnica. Además, puede ser una máquina lavadora especialmente diseñada tal como la máquina lavadora descrita en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,520,025 para Joo et al. Otros métodos adecuados incluyen, pero no están limitados a remojado de la tela en una solución que contiene la composición de tratamiento que contiene polisacárido; aspersión de la tela con una solución que contiene la composición de tratamiento que contiene polisacárido; frotar la tela con un sólido que contiene la composición y tratamiento que contiene el polisacárido; sumergir la tela en una solución que contiene la composición de tratamiento que contiene el polisacárido; enrollar la composición de tratamiento que contiene polisacárido sobre la tela, rociar la composición de tratamiento que contiene el polisacárido sobre la tela y cepillar la composición de tratamiento que contiene polisacárido sobre la tela. Además de los métodos para tratar telas que necesitan del tratamiento y otras superficies, descritas en la presente, la invención abarca también un proceso de tratamiento previo de lavado para 10 telas que han sido manchadas o teñidas que comprenden poner en contacto directamente dichas manchas y / o mugre con una forma altamente concentrada de la composición de tratamiento que contiene polisacárido, en cualquier forma, preferiblemente un líquido concentrado (de preferencia en un surtidor de aspersión o dispositivo 15 de enrollado), barra o pastilla, establecido anteriormente previo al lavado de dichas telas utilizando soluciones de lavado acuosas convencionales. Preferiblemente, la composición de limpieza permanece en contacto con la mancha / suciedad durante un periodo de aproximadamente 30 segundos hasta 24 horas antes de lavar el 20 sustrato manchado / ensuciado tratado previamente en forma convencional. De manera más preferible, los tiempos de tratamiento previo variarán entre aproximadamente 1 hasta 180 minutos. Tales métodos pueden utilizarse en aplicaciones industriales, como en la industria textil, o en aplicaciones residenciales 25 (domésticas), de preferencia los métodos son utilizados en aplicaciones residenciales (domésticas).
Además, esos métodos pueden ser utilizados independientemente uno de otro, o pueden combinarse, concurrente o secuencialmente. El uso de las composiciones de tratamiento en la presente invención de acuerdo con esos métodos mantienen la apariencia de color y / o la prevención de pildora y / o la resistencia a la abrasión y / o la resistencia a las arrugas y / o la resistencia al encogimiento de una tela que necesita del tratamiento a través de múltiples ciclos de lavado.
Producto / Instrucciones La presente invención comprende también la inclusión de instrucciones sobre el uso de las composiciones de tratamiento que contienen polisacárido con los empaques que contienen las composiciones de tratamiento en la presente o con otras formas de advertencia asociadas con la venta o uso de las composiciones de tratamiento. Las instrucciones pueden incluirse en cualquier forma típicamente utilizada por las compañías fabricantes o proveedoras del producto de consumo. Los ejemplos incluyen proporcionar instrucciones sobre una etiqueta unida al recipiente que retiene la composición; o una hoja ya sea unida al recipiente o que lo acompañe cuando se adquiere; o en anuncios, demostraciones y / o demás instrucciones descritas o verbales que pueden estar relacionadas con la adquisición de las composiciones de tratamiento.
Las instrucciones, por ejemplo, pueden incluir información que se relaciona con la temperatura del agua de lavado; tiempo de lavado; disposiciones recomendadas sobre la máquina lavadora; cantidad recomendada de la composición de tratamiento para el uso; procedimientos de remojo previo; y procedimientos de tratamiento por aspersión. Un producto que comprende una composición de tratamiento que contiene polisacárido, el producto que incluye además instrucciones para usar la composición de tratamiento para tratar una tela que necesita de tratamiento, las instrucciones que incluyen la etapa de: poner en contacto la tela con una cantidad efectiva de la composición de tratamiento durante una cantidad efectiva de tiempo de modo que la composición trata la tela. El producto puede ser una composición detergente de lavandería, una composición de cuidado de tela o un acondicionador de tela. Además, el producto puede estar contenido en un surtidor de aspersión.
Polisacáridos "Polisacáridos" en la presente representa polisacáridos naturales, y no incluye derivados de polisacárido o polisacáridos modificados. Los polisacáridos adecuados para el uso en las composiciones de tratamiento de la presente invención incluyen, aunque no están limitados a gomas, arabinanos, galactanos, semillas y mezclas de los mismos. i.*..... í?.^. **,*..,.. . ... L*.,^,. __..
Los polisacáridos adecuados que son útiles en la presente invención incluyen polisacáridos con un grado de polimerización (DP) sobre 40, preferiblemente desde alrededor de 50 hasta alrededor de 100,000, de manera más preferible desde alrededor de 500 hasta alrededor de 50,000, que constituyen sacáridos que incluyen preferiblemente, aunque no están limitados, a uno o más de los siguientes sacáridos: isomantosa, ¡somaltotriosa, isomaltotetraosa, isomaltooligosacárido, fructoorigosacárido, levooligosacárido, galactooligosacárido, xilooligosacárido, gentiolisacárido, disacáridos, 10 glucosa, fructuosa, galactosa, xilosa, mañosa, sorbosa, arabinosa, ramnosa, fucosa, maltosa, sacarosa, lactosa, maltulosa, ribosa, lixosa, alosa, altrosa, bulosa, idosa, talosa, trealosa, nigerosa, cogidiosa, lactulosa, oligosacáridos, maltooligosacáridos, trisacáridos, tetrasacáridos, pentasacáridos, hexasacáridos, 15 oligosacáridos a partir de hidrolizados parciales de fuentes de polisacáridos natural y mezclas de los mismos. Los polisacáridos pueden extraerse a partir de plantas, producidos por organismos, tales como bacterias, hongos, procariotas, eucariotas, extraídos a partir de animales y / o seres 20 humanos. Por ejemplo, la goma de xantano puede ser producida por Xanthomonas campestris, gelano por Sphingomonas paucimobilis, xiloglucano puede ser extraído a partir de semilla de tamarindo. Los polisacáridos pueden ser lineales o ramificados en una variedad de formas, tales como 1-2, 1-3, 104, 1-6, 2-3 y mezclas de 25 los mismos.
Es deseable que los polisacáridos de la presente invención tengan un peso molecular en la escala desde aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 10,000,000, de manera más preferible desde aproximadamente 50,000 hasta aproximadamente 1,000,000, de manera más preferible desde aproximadamente 50,000 hasta aproximadamente 500,000. Preferiblemente, el polisacárido está seleccionado a partir del grupo que consta de: goma de tamarindo (que consta preferiblemente de polímeros de xyloglucano), goma guar, goma de algarroba (que consta preferiblemente de polímeros de galactomanano), y otras gomas y polímeros industriales, que ¡ncluyen, pero no están limitados a Tara, Fenugreek, aloe, Chia, Flaxseed, semilla de Psyllium, semilla de "quince", xantano, gelano, welano, ramsano, dextrano, curdlano, pululano, escleroglucano,, esquizofilano, quitina, hidroxialquilcelulosa, arabinano, (preferiblemente a partir de remolachas de azúcar), arabinano desramificado (preferiblemente a partir de remolachas de azúcar), arabinoxilano (preferiblemente a partir de centeno y harina de trigo), galactano, (preferiblemente a partir de lupina y papas), pectingalactano (preferiblemente a partir de papas), galactomanano (preferiblemente a partir de caroba y que incluye altas y bajas viscosidades), glucomanano, liquenano (preferiblemente a partir de musgo de Islandia, mañano (preferiblemente a partir de nueces de marfil), paquimano, ramnogalacturano, goma de acacia, agar, alginatos, carragenano, quitosano, clavano, ácido hialurónico, heparina, inulina, celodextrinas y mezclas de los mismos. Esos polisacáridos pueden ? s ,1. a^»».JaU-*~ * |^ ^¿^^^¿ ser tratados también (de manera preferiblemente enzimáticas) para que se aislen las mejores fracciones de los polisacáridos. De manera más preferida, los polisacáridos tienen una estructura ß-enlazada. El polímero de xiloglucano es un polisacárido altamente preferido para el uso en composiciones de lavandería y / o cuidados de tela de la presente invención. El polímero de xiloglucano es preferiblemente obtenido a partir de polisacárido de semilla de tamarindo. El rango preferido de los pesos moleculares para el polímero de xiloglucano es desde aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 1,000,000 de manera más preferible desde aproximadamente 50,000 hasta aproximadamente 200,000. Los polisacáridos, cuando están presentes, están incorporados de manera normal en la composición de tratamiento de la presente invención en niveles desde alrededor de 0.1% hasta alrededor de 25%, de preferencia desde alrededor de 0.2% hasta alrededor de 10% en peso de la composición de tratamiento. Los polisacáridos tienen una alta afinidad para enlazarse con celulosas. Sin desear enlazarse a teoría, se considera que la eficiencia de unión de los polisacáridos a la celulosa depende del tipo de enlace, la extensión de la ramificación y el peso molecular. La extensión de la unión depende también de la naturaleza de la celulosa (es decir la relación de regiones cristalinas a amorfas en el algodón, rayón, tela de lino, etc.). Los polisacáridos naturales pueden ser modificados con aminas (primarias, secundarias, terciarias), amidas, esteres, éteres, alcoholes, ácidos carboxílicos, toxilatos, sulfonatos, sulfatos, nitratos, fosfatos y mezclas de los mismos. Dicha modificación puede tener lugar en la posición 2, 3 y / o 6 de la unidad de glucosa. Tales polisacáridos modificados o derivados pueden estar incluidos en las • composiciones de la presente invención además de los polisacáridos naturales. Los ejemplos no limitantes de dichos polisacáridos modificados incluyen: substituciones de carboxilo de hidroximetilo (por ejemplo, ácido glucurónico en vez de glucosa); amino polisacáridos 10 (sustitución de amina, por ejemplo, glucosamina en lugar de glucosa); polisacáridos alquilados C^Ce; éteres de polisacárido • acilados; polisacáridos que tienen residuos de aminoácido unido (pequeños fragmentos de glicoproteína); polisacáridos que contienen porciones de silicona. Los ejemplos adecuados de tales polisacáridos 15 modificados están comercialmente disponibles de Carbomer e incluyen, pero no están limitados a aminoalginatos, tales como alginato de hexandiamina, O-metil-(N-1 ,12-dodecandiamin)celulosa similar a celulosa funcionalizada con amina, biotina, heparina, dextran carboximetilado, ácido guar policarboxílico, goma de 20 algarroba carboximetilada, xantano carboximetilado, fosfato de quitosano, sulfato de fosfato de quitosano, dietilaminoetildextrano, alginato de dodecilamida, ácido siálico, ácido glucurónico, ácido galactutónico, ácido manurónico, ácido gulurónico, N- acetilglucosamina, N-acetilgalactosamina y mezclas de los mismos. 25 Los polímeros de polisacárido pueden ser lineales, como en hidroxialquicelulosa, el polímero puede tener una repetición alternativa como el carrragenano, el polímero puede tener una repetición interrumpida como en la pectina, el polímero puede ser un copolímero de bloque como el aralginato, el polímero puede ser ramificado como en el dextrano, el polímero puede tener una repetición compleja como en el xantano. Las descripciones de las definiciones de polímero están dadas en "An introduction to Polysaccharide Biotechnology", de M> Tombs y S.E Harding, T.J. Press 1998.
Oliqosacáridos Las composiciones de la presente invención pueden incluir oligosacáridos. Los oligosacáridos adecuados que son útiles en la presente invención incluyen oligosacáridos que tienen un grado de polimerización (DP) de menos de 20, de preferencia desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15, de manera más preferible desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10, constituyendo mono sacáridos que incluyen preferiblemente, pero no están limitados a uno o más de los siguientes mono sacáridos: glucosa, fructuosa, galactosa, xilosa, mañosa, arabinosa, ramnosa, ribosa, lixosa, alosa, altrosa, gulosa, idosa, ftalosa y / o sus derivados. Los oligosacáridos preferidos tienen un peso molecular en la escala desde alrededor de 300 hasta alrededor de 8,000. Los oligosacáridos ramificados son preferidos sobre los oligosacáridos lineales.
Los ejemplos no limitantes de oligosacáridos adecuados se pueden obtener comercialmente de cualquiera de los proveedores Carbomer (fructo-oligosacáridos, levo-oligosacáridos, inulina, dextra 5,000, celosacáridos, etc), Grain Processing Corporation (maltodextrina), Pharmacica Biotech (series dextrano), Palatinit (isomalt) y Showa Sangyo (lsomalto-500). Los oligosacáridos, cuando están presentes, se incorporan de manera normal en la composición de limpieza en niveles desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 25%, de preferencia 10 desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 10% en peso de la composición de lavandería y / o de cuidado de tela.
Materiales Auxiliares de Limpieza 15 Las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden una cantidad efectiva de polisacárido y, preferiblemente una o más de los ingredientes preferidos antes descritos y opcionalmente uno o más de los siguientes materiales auxiliares de limpieza convencionales ya sea para mejorar el rendimiento del 20 polisacárido, por ejemplo en las áreas de control de arruga, contra desgaste, liberación de mancha, resistencia a la tensión y similares, o para proporcionar beneficios adicionales, tales como el control de olor, antimicrobianos y similares. Los materiales auxiliares de limpieza opcionales útiles son aquellos que son compatibles con el 25 polisacárido, en que no interfiere y / o sustancial o significativamente disminuyen los beneficios provistos por el polisacárido. La naturaleza precisa de esos materiales auxiliares de limpieza opcionales, y los niveles de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de las composiciones de tratamiento y la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usan. Los ejemplos de tales materiales auxiliares de limpieza que incluyen, aunque no están limitados a, los siguientes.
Sistema de Agente Tensioactivo - Los agentes tensioactivos detersivos, pueden estar, y preferiblemente están incluidos en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Cuando están presentes, los agentes tensioactivos comprenden por lo menos 0.01%, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.1%, de manera más preferible por lo menos aproximadamente 0.5%, de manera más preferible por lo menos aproximadamente 1% hasta aproximadamente 60%, de manera más preferible hasta aproximadamente 35%, de modo más preferible hasta aproximadamente 30% en peso de las composiciones de tratamiento dependiendo de los agentes tensioactivos particulares utilizados y los efectos deseados. El agente tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, zwiteriónico, catiónico, no iónico semi polar y mezclas de los mismos, los ejemplos no limitantes de los cuales se describen en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,707,950 y 5,576,282. Las composiciones de tratamiento preferidas comprenden agentes tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de Ij^^^^^ ,, agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos son altamente preferidos para el uso con las composiciones de tratamiento de la presente invención. Los ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquilbencilsulfonatos Cu-Cíe convencionales y los alquilsulfatos primarios, secundarios, y aleatorios, los alquilalcoxisulfatos de C?0-C?8, los alquilpoliglicosidos C10-C18 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, esteres de ácido graso alfasulfonatado C?2-C18, alquil y alquilfenolacoxilatos C?2-C?8 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mezclados), betainas C12- Ciß y sulfobetainas ("sultainas"), óxidos de amina C?0-C?8 y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales están listados en textos estándar. El agente tensioactivo está formulado preferiblemente para ser compatible con la encima y los componentes blanqueadores, si los hubiere, presentes en la composición. En las composiciones de líquido o gel el agente tensioactivo está formulado de manera más preferible de manera que promueve, o por lo menos no degrada, la estabilidad de cualquier encima en esas composiciones.
Agentes Tensioactivos No Iónicos - Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para el uso como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención con los condensados ?-&*Í AAffcAaí. í t *. x.. ..**.* . ~?*. . - .. > .„. „ ?.-..^_¡» .>, ¿ ^A. - - - ^-^^ de óxido de polietileno que son los preferidos. Los agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Igepal™ CO-630, vendidos por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, vendidos todos por Rohm & Hass Company. Esos agentes tensioactivos son referidos comúnmente como alquilfenolalcoxilatos (por ejemplo, alquilfenoletoxilatos). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 mols de óxido de etileno son adecuados para uso como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. Los ejemplos de agentes tensioactivos no ¡ónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal Cn-C15 con 9 mols de óxido de etileno), Tergitol™ 24- L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario C?2-C? con 6 mols de óxido de etileno con una estrecha distribución del peso molecular), ambos vendidos por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal con 9 mols de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal C?2-C?3 con 3.0 mols de óxido de etileno), Neodol™45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal C?4-C?5 con 7 mols de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal C? -C15 con 5 mols de óxido de etileno) vendido por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol C13-C15 con 9 mols de óxido de etileno), vendidos por The Procter & Gamble Company, y Genapol ti?A¡?.?/- .*...*tA í i . JAÁA*X ^^£fc. -*• - * *• ~- «..»««.» ....
LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol C?2-C14 con 3 o 5 mols de óxido de etileno) vendido por Hoechst. El rango preferido de HLB en esos productos es de 8-11 y el más preferido de 8-10. También es útil como agente tensioactivo no iónico de los • sistemas de agente tensioactivo de la presente invención los alquilpolisacáridos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,565,647. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glicosil)x en donde R2 se selecciona a partir del grupo 10 que consta de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos en los cuales los grupos alquilo contienen desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18, de preferencia desde aproximadamente 12 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 o 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 15 aproximadamente 10, de preferencia 0; y x es de aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 10, de preferencia desde aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 3. de manera más preferible desde aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 2.7. Los productos de condensación de óxido de etileno con una 20 base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son también adecuados para uso como los sistemas de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. Los ejemplos de compuesto de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Plurafac™ LF404 y Pluronic™ comercialmente 25 disponibles vendidos por BASF.
También adecuados para el uso como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención, son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. Los ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos compuestos Tetronic™ comercialmente disponibles, vendidos por BASF. Preferidos para el uso como agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los 10 condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 mols de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los alquil fenol etoxilados C8-C14 más preferidos son aquellos que tienen de 3 15 a 15 grupos etoxi y los etoxilatos de alcohol C8-C?8 (preferiblemente Cío avg.) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxi de la fórmula: R2-C(O)-N(R1)-Z en donde R1 es H, o R1 es hidrocarbilo C?- 20 4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo C5-31, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena o un derivado alcoxilatado de los mismos. Preferiblemente R1 es metilo, R2 es un alquilo Cn-15 de 25 cadena recta o cadena de alquilo o alquenilo C?6-?ß tal como alquilo de coco o mezclas de los mismos, y Z se deriva a partir de un azúcar de reducción tal como glucosa, fructuosa, maltosa, lactosa, en una reacción de aminación reductiva.
Agentes Tensioactivos Aniónicos- Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados para ser utilizados son alquilbencensulfonato lineal, agentes tensioactivos de alquiletersulfonato que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos C8-C20 (es decir, ácidos grasos) que son sulfonatados con SO3 de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados incluirían sustancias grasas naturales como se derivan a partir de cebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo preferido de alquil éstersulfonato, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de alquiléstersulfonato de la fórmula estructural: O II R3— CH — C — OR4 I SO3M en donde R3 es un hidrocarbilo C8-C20, preferiblemente un alquilo, o combinación de los mismos, R4 es un hidrocarbilo C?-C6, preferiblemente un alquilo o combinación de los mismos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el alquil éster sulfonato. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio y cationes de amonio substituidos o no substituidos, tales como monoetanol amina, dietanol amina y trietanol amina. Preferiblemente, R3 es alquilo C10- t"i ?'1 •*-*•** ~* - y*y% 'm* .. .a^?^ Cíe y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Los metil éster sulfonatos son especialmente preferidos en donde R3 es alquilo C10-C16. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo C?0-C 4 de preferencia un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente de alquilo C?0-C20, de manera más preferible un alquilo o hidroxialquilo C? -C?8 y M es H o un catión. Típicamente, la cadenas de alquilo de C?2-C?6 son preferidas para temperaturas de lavado inferiores (por debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas de alquilo C?6-?s son preferidas para temperaturas de lavado superiores (por ejemplo de más de aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos incluyen sales de jabón, alcansulfonatos primarios o secundarios C8-C22, olefinsulfonatos C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonatados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalino terreo, por ejemplo como se describe en la especificación de Patente Británica No. 1,082,179, alquilpoliglicoletersulfato C8-C24 (que contienen hasta 10 mols de óxido de etileno); alquil glicenol sulfonato; acil glicerol sulfonatos grasos, oleil glicerol sulfatos grasos, alquil fenol etilen óxido éter sulfatos, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isecionatos tales como los acil icetionatos, N-acil tauratos, aquil succinamatos o sulfocianatos, monoésteres de sulfocinatos (especialmente mono esteres saturados y no saturados C?2-C?8) y diésteres de ?.t??d fcj t >!-......U sulfosuccinato (especialmente dieteres saturados y no saturados C6- C12), acil sarcocinatos, sulfatos de alquil polisacáridos tales como los sulfatos de alquil poliglugosido (los compuestos no sulfatados no iónicos que se describen a continuación), alquil sulfatos primarios • ramificados y etil polietoxi carboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+ en donde R es un alquilo C8-C22, k es un entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sales soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como rosina, rosina hidrogenada, y ácidos de 10 resina y ácidos de resina hidrogenada presentes en o derivados a partir de ácido de cebo. • Los ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol l and II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales agentes tensioactivos también se describen de 15 manera general en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 3,929,678, emitida el 30 de Diciembre de 1975 para Laughiin, et al en la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23 (incorporada a la presente mediante referencia). Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos 20 incluyen agentes tensioactivos de sulfato alcoxilatado en la presente son sales solubles en agua o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)mSO3M en donde R es un grupo alquilo o grupo hidroxialquilo C?o-C24 que tiene un componente alquilo C?0-C24, de preferencia un alquilo C12-C20 o hidroxialquilo, de manera más preferible alquilo C12- 25 C?8 o hidroxialquilo, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, MbaiittUNlliAriMkriiaiaalüallMiMiM n i.m ?? .. i ^?llj?j^li SiMáMÉ de manera más preferible entre alrededor de 0.5 y alrededor de 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc), catión de amonio o amonio substituido. Los sulfatos alquil etoxilados así como • los sulfatos alquil propoxilatados están contemplados en la presente. Los ejemplos específicos de cationes de amonio substituido incluyen cationes metilo, dimetilo, trimetilo, amonio y cationes de amonio cuaternario tales como tetrametilamonio y cationes de dimetil tiperidi nio y aquellos derivados a partir de alquil aminas tales como 10 etilamina, dietilamina, triatilamina, mezclas de las mismas y similares. Los agentes tensioactivos ilustrativos son sulfato de alquil polietoxilato C?2-C?8 (1.0) (C? -C?8E(1.0)M), sulfato de alquil polietoxilato C?2-C?8 (2.25) (C?2-C?8E(2.25)M), sulfato de alquil polietoxilato C?2-C?8 (3.0) (C?2-C?8E(3.0)M), y sulfato de 15 alquilpolietoxilato C12-C18 (4.0) (C?2-C?8E(4.0)M), en donde M se selecciona convenientemente entre sodio y potasio. Cuando se incluye en la presente, las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden típicamente desde alrededor de 1%, preferiblemente desde alrededor de 3% hasta 20 aproximadamente 40%, de preferencia aproximadamente 20% en peso de los agentes tensioactivos aniónicos. Agentes Tensioactivos Catiónicos - Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para uso en las composiciones de tratamiento de la presente invención son aquellos que tienen un 25 grupo hidrocarbilo de cadena larga.
Los ejemplos de tales agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y] [R4(OR3)y]2R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 es seleccionado a partir del grupo que consta de -CH2CH -, CH2CH(CH3)-, CH2CH(CH2OH)-, CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 es seleccionado a partir del grupo que consta de alquilo C?-C4, hidroxialquilo C?-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas mediante la unión de dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier exosa o polímero de exosa que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 1,000, e hidrógeno cuando y no es cero; R5 es igual que R4 o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor de aproximadamente 18; cada y es desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de o hasta aproximadamente 15; y x es cualquier anión compatible. Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternarios solubles en agua útiles en las composiciones actual que tiene la fórmula (i): R?R2RsR4N + X en donde Ri es alquilo C8-C?6, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo C?-C4, hidroxialquilo C?-C , bencilo y -(C2H40)XH donde x tiene el valor desde 2 hasta 5, y X es un anión. No más de uno de R2, R3 o R debe ser bencilo. La longitud de cadena ¿¿j^^ ^^^^ -" * --*-* » ' "-"*^— de alquilo preferida para Ri es C12-C15 particularmente donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivada a partir de grasa de coco o de semilla de palma o es derivada sintéticamente mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2R3 y R son grupos metilo y hidroxietilo y el anión X puede ser seleccionado de aluro, metosulfato, acetato y iones de fosfato. Los ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuado de las fórmulas (i) para uso en la presente están incluidos, pero no limitados a: cloruro de trmetilamonio de coco o bromuro; cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; cloruro de esil trietilamonio; cloruro de desil dimetilhidroxietil amonio o bromuro; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio C12-15; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)4 amonio; esteres de colines (compuestos de la fórmula (i) en donde Ri es alquilo CH2- CH2-O-C-Ci2-?4 y R2RaR4 son metilo). II o y di alquil imidazolinas [(i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 4,228,044, Cambre, emitida el 14 de Octubre de 1980 y en la solicitud de Patente Europea EP 000,224. i¿u .*¡á .A.
Cuando se incluye en la presente, las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden típicamente desde alrededor de 0.2%, de preferencia desde alrededor de 1% hasta aproximadamente 25%, de preferencia desde aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos.
Agentes Tensioactivos Anfolíticos- Los agentes tensioactivos anfolíticos, los ejemplos de los cuales se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 3,929,678, también son adecuados para uso en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden típicamente desde alrededor de 0.2%, de preferencia desde alrededor de 1% hasta alrededor de 15%, de preferencia hasta aproximadamente 10% en peso de tales agentes tensioactivos anfolíticos. Agentes Tensioactivos Zwiteriónicos-Los agentes tensioactivos zwiteriónicos, los ejemplos de los cuales se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 3,929,678, también son adecuados para uso en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden típicamente desde alrededor de 0.2%, de preferencia desde alrededor de 1% hasta alrededor de 15%, de preferencia hasta aproximadamente 10% en peso de tales agentes tensioactivos zwiteriónicos.
Agente Tensioactivo No Iónicos Semi Polares - Los agentes tensioactivos no iónicos semi polares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que ¡ncluyen óxidos de amina solubles en agua que tienen la fórmula: • O T R3(OR4)xN(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o alquil fenilo o mezclas de los mismos que contienen desde alrededor de 8 hasta 10 alrededor de 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x • es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene desde aproximadamente 1 hasta 15 aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno (los grupos R5 pueden estar unidos entre sí, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno 0 nitrógeno, para formar una estructura de anillos); los óxidos de fosfinas solubles en agua que contienen una porción alquilo desde • aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas a partir del grupo que consta de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles 25 en agua que contienen una porción alquilo desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada a partir del grupo que consta de porciones alquilo e ?-.k?. ?i. i. Ü?..?.. ... . ^t?á?^ *u^HÍ^* ?ß iáa*ti¡??^M^^^ßá hidroxialquilo desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de óxido de amina particular incluyen óxidos de alquil dimetil amina C?0-C?8 y óxido de alcoxi etil dihid roxietil amina C8-C?2. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden típicamente desde alrededor de 0.2%, de preferencia desde alrededor de 1% hasta alrededor de 15%, preferiblemente hasta alrededor de 10% en peso de tales agentes tensioactivos no iónicos semi polares.
Coagentes Tensioactivos- Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden comprender además un coagente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para uso en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R?NH2 en donde Ri es una cadena de alquilo de 6 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 10 átomos de carbono o R4X(CH2)n, X es-O-, -C(O)NH- o -NH-, R4 es una cadena de alquilo C6-C?2, n está entre 1 a 5, de preferencia 3. Las cadenas de alquilo Ri pueden ser rectas o ramificadas y pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula en la presente son n-alquil aminas. Las aminas adecuadas para uso en la presente pueden seleccionarse a partir de 1 -hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen ^u^aim oxipropilamina C8-C10, otiloxipropilamina, 2-etilexil-oxipropilamina, laurilamidopropilamina y amido propilamina. Las aminas más preferidas para uso en las composiciones de la presente son 1- exilamina, 1 -octilamina, 1 -decilamina, 1 -dodecilamina. Especialmente • deseable son n-dodecildimetilamina y bishidroxietlcocoalquilamina y oleilamina 7 veces etoxilada, lauril amido propilamina y cocoamido propilamina. LFNIs-Los agentes tensioactivos no iónicos de baja espuma (LFNI) que se describen en las Patentes de los Estados Unidos de 10 Norteamérica Nos. 5,705,464 y 5,710,115 pueden incluirse en las composiciones de tratamiento de la presente invención. LFNI pueden estar presentes en cantidades desde 0.01% hasta aproximadamente 10% en peso, de preferencia desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 10%, y de manera más preferible desde 15 aproximadamente 0.25% hasta aproximadamente 4%. LFNIs son utilizadas más comúnmente en composiciones detergentes de lavadoras de trastes automáticas (ADDs) tomando en cuenta la acción de revestimiento de agua mejorada (especialmente desde el vidrio) que se confiere al producto ADD. También abarca los 20 materiales poliméricos sin fosfatos y silicona ilustrados adicionalmente en la presente que son conocidos para desespumar manchas de alimento encontradas en las lavadoras de trastes automáticas. Los LFNIs preferidos incluyen agentes tensioactivos 25 alcoxilatados no iónicos, especialmente etoxilados derivados a partir de alcoholes primarios, y mezclas de los mismos con agentes itf HTÉr"""1-- - - ' »'-' * -- »-. . - — ~... . -••* -<a~.. - *-. -r . - tensioactivos más sofisticados tales como polímeros de bloque inversos de polioxipropileno / polioxietileno / polioxipropileno (PO/EO/PO) como se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,705,464 y 5,710,115. • Los LFNIs que pueden ser utilizadas incluyen aquellos agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18 de Olin Corp, y LNFI biodegradables que tienen propiedades de punto de fusión descritas en la presente. Estos y otros agentes tensioactivos no iónicos son bien 10 conocidos en la técnica y están descritos en más detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed, Vol 22, pp, 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", incorporado mediante referencia a la presente. Sistema Blangueador - Las composiciones de tratamiento de la 15 presente invención pueden comprender un sistema blanqueador. Los sistemas blanqueadores comprenden típicamente un "agente blanqueador" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Cuando están presentes, los agentes blanqueadores estarán típicamente en niveles desde alrededor de 1%, de 20 preferencia desde alrededor de 5% hasta alrededor de 30%, de preferencia desde alrededor de 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador de blanqueo típicamente será de alrededor de 0.1%, de preferencia desde alrededor de 0.5% hasta alrededor de 60%, de preferencia hasta aproximadamente 40% en 25 peso de la composición de tratamiento que comprende el agente blanqueador más el activador de blanqueo. laa^iAhto....,Ll?^ Agentes Blangueadores • Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la presente incorporada Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluyen las • diferentes formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas recubiertas o modificadas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno utilizada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, el perborato, por ejemplo 10 perborato de sodio (cualquier hidruro aunque preferiblemente mono o tetra hidruros), peroxihidrato de carbonato de sodio o sales de • percarbonato de sodio equivalentes, peroxihidrato de pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, o peróxido de sodio pueden utilizarse en la presente. También son útiles las fuentes de oxígeno 15 disponibles tales como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). El mono hidrato de perborato de sodio y el percarbonato de sodio son particularmente preferidos. Las mezclas de cuales quiera fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes también pueden utilizarse. • 20 El blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala desde aproximadamente 500 mieras hasta aproximadamente 1,000 mieras, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas que son menores de alrededor de 200 mieras y no más de 25 aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas que son mayores de alrededor de 1,250 mieras. De manera opcional, el ,. ¿ ?.A.J** -— *-** *-'- percarbonato puede recubrirse con un silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible desde varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Las composiciones de la presente invención pueden comprender también como agente blanqueador, un material blanqueador de tipo cloro. Tales agentes son bien conocidos en la técnica, e ¡ncluyen por ejemplo dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores de tipo cloro son menos 10 preferidos para las composiciones que comprenden encimas. Si se usan los agentes blanqueadores de peroxígeno como • parte del material de partícula, generalmente comprenderán desde 0.1% hasta 30% en peso de la composición. De manera más preferible, el agente blanqueador de peroxigeno comprende desde 15 aproximadamente 1% hasta 20% en peso de la composición. De manera más preferible, el agente blanqueador de peroxigeno estará presente hasta un grado desde alrededor de 5% hasta 20% en peso de la composición. (a) Activadores de Blanqueo- Preferiblemente, el componente 20 blanqueador de peroxigeno en la composición está formulado con un activador (precursor de perácido). El activador está presente en niveles desde aproximadamente 0.01%, de preferencia desde aproximadamente 0.5%, de mayor preferencia desde aproximadamente 1%, de manera más preferible desde 25 aproximadamente 3% hasta aproximadamente 20%, preferiblemente alrededor de 15%, de manera más preferible alrededor de 10%, de manera más preferible de aproximadamente 8% en peso de la composición. Frecuentemente, los activadores son empleados de manera que la relación molar de agente blanqueador activador varía desde aproximadamente 1:1 hasta 10:1, de manera más preferible desde aproximadamente 1.5:1 a 5:1. Además, se ha encontrado que los activadores de blanqueo, cuando están aglomerados con tales ácidos tales como ácido cítrico, son químicamente estables. Los activadores preferidos seleccionan a partir del grupo que consta de tetraacetil etilen diamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenxoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenil benzoato (PhBz) decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), benzoilbalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, de maneras más preferible benzoilcoprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de blanqueo particularmente preferidos en el rango de pH desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 9.5 son aquellos seleccionados para tener un grupo saliente OBS o VL. Los activadores de blanqueo hidrofóbicos preferidos incluyen, aunque no están limitados a nonanooiloxibencensulfonato (NOBS), sal de sodio de 4-[N-(nonanoil) amino hexanooiloxij-bencen sulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,523,434, dodecanooiloxibencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o Cn-OBS con instauración en la posición 10), y ácido decanooiloxibenzoico (DOBA). ?..i.?. ?..*.*.M.*é1¡l - ...,....,^.¡. uklM,^^^d^ri^a^faMriHAAriH daEauib aaaaM^kMl—i.^.
Los activadores de blanqueo preferidos son aquellos descritos en U.S 5,698,504 Christie et al, emitida el 16 de Diciembre de 1997; U.S 5,695,679 Christie et al; emitida el 9 de Diciembre de 1997; U.S 5,686,401 Willey et al; emitida el 11 de Noviembre de 1997; U.S 5,686,014 Hartshorn et al; emitida el 11 de Noviembre de 1997; U.S 5,405,412 Willey et al; emitida el 11 de Abril de 1995; U.S 5,405,413 Willey et ala; emitida el 11 de Abril de 1995; U.S 5,130,045 Mitchel et al; emitida el 14 de Julio de 1992; y U.S 4,412,934 Chung et al; emitida el 1 de Noviembre de 1983, y las solicitudes de patente y copendiente de los Estados Unidos de Norteamérica de números de serie 08/709,072, 08/064,564, todas las cuales están incorporadas a la presente mediante referencia. La relación molar de compuesto blanqueador de peroxigeno (como AvO) al activador de blanqueo en la presente invención generalmente varía desde por lo menos 1:1, de preferencia desde aproximadamente 20:1, de manera más preferible desde aproximadamente 10:1 hasta aproximadamente 1:1, de preferencia hasta aproximadamente 3:1. Los activadores de blanqueo substituidos cuaternarios también pueden incluirse. Las composiciones de limpieza actuales comprenden preferiblemente un activador de blanqueo substituido cuaternario (QSBA) o un perácido substituido cuaternario (QSP); de manera más preferible, el primero de ellos. Las estructuras QSBA preferidas se describen de manera adicional en U.S 5,686,015 Willey et al; emitida el 11 de Noviembre de 1997; U.S 5,654,421 Taylor et al; emitida el 5 de Agosto de 1997; U.S 5,460,747 Gosselink et ala; emitida el 24 de Octubre de 1995; U.S 5,584,888 Miracle et al; emitida el 17 de Diciembre de 1996; y U.S 5,578,136 Taylor et al; emitida el 26 de Noviembre de 1996; todas ellas están incorporadas a la presente mediante referencia. Los activadores de blanqueo altamente preferidos útiles en la presente son substituidos de amida como se describe en U.S 5,698,504, U.S 5,695,679, y U.S 5,686,014 cada una de las cuales están citadas en la presente. Los ejemplos preferidos de tales activadores de blanqueo incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) occibencensulfonato, (6- decanamidocaproil) oxibencensulfonato y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles descritos en U.S 5,698,504, U.S 5,695,679, U.S 5,686,014 cada una de las cuales está citada en la presente y U.S 4,966,723 Hodge et al, emitida el 30 de Octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzosacina, tales como un anillo C6H4 al cual se fusiona en las posiciones 1, 2 una porción - C(O)OC(R1) = N--. Dependiendo del activador de la aplicación precisa, los mejores resultados de blanqueo pueden obtenerse a partir de sistemas blanqueadores que tienen un pH en el uso desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 13, de preferencia desde aproximadamente 9.0 hasta aproximadamente 10.5. Típicamente, los activadores con porciones de extracción de electrón son utilizadas para rangos de pH cerca del neutro o sub neutro. Los álcalis y agentes reguladores también pueden utilizarse para asegurar dicho pH.
Los activadores de acil lactama, como se describe en U.S 5,698,504, U.S 5,695,679 y U.S 5,686,014, cada una de las cuales está citada en la presente, son muy útiles, en especial las acilcaprolactamas (véase por ejemplo WO 94-28102 A) y la acil valerolactama (véase U.S 5,503,639 Willey et al; emitida el 2 de Abril de 1996 e incorporada a la presente mediante referencia). Los activadores de blanqueo de imido cíclicos están representados por la fórmula: en donde X se selecciona a partir de alquil substituido o no substituido, ramificado o lineal C1-C20, alquileno substituido o no substituido, ramificado o lineal C2-C20. Preferiblemente, X está ramificada o el alquilo C1-C12 lineal, ramificado o alquileno C2-C12 lineal, de manera más preferible el alquilo C?-C8 ramificado o lineal, el alquileno C2-C8 ramificado o lineal, de manera más preferible el alquilo C?-C6 lineal. A se selecciona a partir de: y preferiblemente es: fi ^iß^^y^^^a^^^^^iiié • en donde n se selecciona a partir de los números 0, 1, 2, 3, o 4. Preferiblemente, n es 0, 1 , 2 o 3 y de manera más preferible, 0, 1, o 2. R1 y R2 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consta de hidrógeno, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-C20 lineal o 10 ramificado substituido o no substituido, alquenilo ramificado o lineal substituido o no substituido C2-C20 arilo substituido o no substituido • y alquil arilo substituido o no substituido. Preferiblemente R1 y R2 son independientemente hidrógeno, cloro, alquilo C?-C?8 ramificado o lineal substituido o no substituido, alquenilo C2-C?8 ramificado o 15 lineal substituido o no substituido, arilo substituido o no substituido y alquil arilos substituido o no substituido. De manera más preferible, R1 y R2 son de manera independiente hidrógeno, alquilo C1-C16 ramificado o lineal no substituido, alquenilo C2-C?6 ramificado o lineal no substituido, fenilo substituido o no substituido, naptilo ™C substituido o no substituido, alquil fenilo substituido o no substituido, alquil naftilo substituido o no substituido. Se prefiere además que uno de R1 y R2 sea hidrógeno o alquilo C?-C6 ramificado o lineal no substituido y el otro sea un alquilo ramificado o lineal C1- Cie no substituido o un alquenilo C2-C?6 ramificado o lineal no 25 substituido. Í.-JI 'ÉüÁ.t AL.
L es un grupo saliente lactama no modificado. Las lactamas que son adecuadas como grupos salientes en la presente solicitud tienen la estructura genérica: en donde R representa una cadena de alquenilo opcionalmente substituida con por lo menos 2 átomos de carbono en la cadena de 10 alquenilo. Esta cadena de alquenilo forma una estructura cíclica con -N- y -C(O)-. El término modificado significa que el alquenilo puede ser substituido por lo menos una vez o que uno o más átomos de carbono del alquenilo pueden ser substituidos por una combinación heterocíclica o cualquiera de ambas. Los substituyentes de cadena 15 heterocíclicos son O, N, y S, siendo preferida la O. Los substituyentes adecuados, incluyen, aunque no están limitados a alquilo C?-C6, alquenilo C?-C6, alcoxi C?-C6, cloro, bromo, yodo. Los substituyentes preferidos son alquilo C?-C6, alcoxi C?-C6 y cloro. Los grupos salientes de lactama modificados más preferidos son: alfa- ( cloro co pro I act ama, alf a-cloro-val ero lactama, alfa, alf a-diclorolactama, alf a, alf a-di cloro val ero lactama, alfa-metoxicoproxilactama, alfa- metoxi-valero lactama, £^^ *¿^ -»-->*--»<"*-» ?A* .»,*.- -i^_^^- y mezclas de las mismas. Cuando las lactamas no son modificadas, significa que no contienen substituyentes diferentes al hidrógeno y no tienen substitución heterocíclica de la cadena alquenilo de R. R es preferiblemente una cadena alquenilo de dos a siete átomos de carbono. Se prefiere que el grupo saliente de lactama no sea modificado. Se prefiere que el grupo saliente de lactama no substituido sea caprolactama o valerolactama. Es decir: (b) Peróxidos Orgánicos, especialmente Peróxidos de Diacilo - Éstos se ilustran de manera extensiva en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 17, John Wiley y Sons, 1982 at páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, incorporadas todas mediante referencia a la presente. Si se utiliza el peróxido de diacilo, preferiblemente será uno que ejerza mínimo impacto adverso sobre la colocación / formación de película. -jtAe. X* * ^ ^^^y^ (c) Catalizadores de Blangueo gue contienen Metal- Las composiciones de la presente invención y los métodos pueden utilizar catalizadores de blanqueo que contienen metal que son efectivos para uso en composiciones blanqueadoras. Los • catalizadores de blanqueo que contienen manganesio y cobalto son los preferidos. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica blanqueadora definida, tal como cobre, hierro, 10 titanio, rutenio, tuxteno, molibdeno, o cationes de manganesio, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica • blanqueadora tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes catalíticos y metálicos auxiliares, en particular ácido 15 etilendiamintetraacetico, ácido etilendiamintetrametilfosfónico y sales solubles en agua de los mismos. Tales catalizadores se describen en U.S 4,430,243 Bragg, emitida el 2 de Febrero de 1982. Complejos Metálicos de Manganeso-Si se desea, las composiciones en la presente pueden ser catalizadas por medio de 20 un compuesto de manganeso. Tales compuestos y niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores en base a manganeso descrito en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,576,282; 5,246,621; 5,244,594; 5,194,416 y 5,114,606; y la publicación de Solicitud de 25 Patente Europea Pub. Nos. 549,271 A1, 549,272 A1, 544,440 A2, y 544,490 A1; los ejemplos preferidos de esos catalizadores incluyen •,.-*?.l??4 *>« » , ? «. . Afc >. .. *.^.. ..I i Mnlv2(u-O)3(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazacicloonano)2(PF6)2 Mn"'2(u- O)?(u-Oac)2 ( 1, 4, 7-tri metil-1 ,4,7-triazacicloonno)2(CIO )2, Mn?v4(u- O)6(1 ,4,7-triazacicloonano)2(CIO4)3, Mn?v(1 ,4, 7-tri metil-1 ,4,7- triazacicloonano)2(CIO4)3, Mn?v(1 ,4, 7-tri metil-1 , 4, 7-tri azacic loo nano) - • (OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo en base a metal incluyen aquellos descritos en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 4,430,243 y U.S 5,114,611. El uso del manganeso con varios ligandos de manganeso para mejorar el blanqueo también está reportado en los 10 siguientes documentos: las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; • 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084. Complejos de Metal de Cobalto- Los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos y están descritos, por 15 ejemplo, el las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,597,936; 5,595,967 y 5,703,030; y M.L Tobe, "Base Hidrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg, Mech, (1983), 2 páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente son las sales de acetato de pentaamina de cobalto que 20 tiene la fórmula [Co(NH3)sOac] Ty, en donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente el cloruro de acetato de pentaamina de cobalto [Co(NH3)5?Ac]CI2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)%OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (en la presente "PAC"). 25 Los catalizadores de cobalto se preparan fácilmente a través de procedimientos conocidos, tal como se enseña por ejemplo en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,597,936; 5,595,967 y 5,703,030; en el artículo Tobe y en las referencias citadas en la presente; y en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 4,810,410; J. Chem. Ed. (1989), 66. (12), 1043-45; The 9 Síntesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. J ol ly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3: Inorg. Chem. 1_8, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem. 18. 2023-2025 (1979); Inorg Síntesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952). Complejos de Metal de Transición de Ligandos Rígidos 10 Macropolicíclicos- Las composiciones en la presente pueden también incluir de manera adecuada como catalizador de blanqueo un complejo metálico de transición de ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclico" se abrevia en ocasiones como "MLR" en la descripción siguiente. La cantidad utilizada es una 15 cantidad catalíticamente efectiva, de manera adecuada de aproximadamente 1 ppb o más, por ejemplo de hasta aproximadamente 99.9%, de manera más común de aproximadamente 0.001 ppm o más, de preferencia desde alrededor de 0.05 ppm hasta 500 ppm (en donde "ppb" denota partes por mil millones en peso y 20 "ppm" denota partes por millón en peso). Los metales de transición adecuados por ejemplo, Mn se ilustran a continuación. "Macropolicíclico" significa un MRL que es un macrocíclo y es policíclico. "Policíclico" significa por lo menos bicíclico. El término "rígido" como se utiliza en la presente incluye 25 "que tiene una super estructura" y "de puente cruzado". "Rígido" ha sido definido como la conversión restringida de flexibilidad: véase D.H Busch; Chemical Reviews: (1993), 93., 847-860, incorporado mediante referencia. De manera más particular, "rígido" como se utiliza en la presente significa que el MRL debe ser de manera determinante más rígido que un macrocíclo ("macrocíclo padre") que • de otra manera es idéntico (que tiene el mismo tamaño de anillo de tipo y número de átomos en el anillo principal) pero carece de una super estructura (especialmente porciones de enlace o, preferiblemente porciones de puente cruzado) encontradas en los MRL's. En la determinación de la rigidez comparativa de los 10 macrocíclos con o sin super estructuras, el practicante utilizará la forma libre (no la forma de enlace metálico) de los macrocíclos. La • rigidez es bien conocida por ser útil en la comparación de los macrocíclos; las herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez incluyen métodos de computación (véase por 15 ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews. (1995), 95 (38), 2629-2648 o Hancock et al; inorgánica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84. Los MRL's preferidos en la presente son un tipo especial de ligando ultra rígido que es de cruzado en puente. Un "cruzado en puente" que se ilustra de manera no limitante en 1.11 a continuación. • 20 En 1.11, el cruzado en puente es una porción CH2CH2. Enlaza N1 y N8 en la estructura ilustrativa. Mediante comparación, un "cruzado en puente idéntico" por ejemplo, si se puede introducir uno a través de N1 y N12 en 1.11, no sería suficiente construir un cruzado en puente y en consecuencia no sería preferido. 25 Los metales adecuados en los complejos de ligando rígido incluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe (III), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en el catalizador de blanqueador de metal de transición de la presente invención incluyen manganeso, hierro y cromo. De manera más general, los MRL's (y los catalizadores de metal de transición correspondiente) en la presente comprenden de manera adecuada: (a) por lo menos un anillo principal macrocíclo que comprende cuatro o más heteroátomos; y (b) una super estructura no metálica conectada en forma covalente capaz de incrementar la rigidez del macrocíclo, preferiblemente seleccionado a partir de (i) una super estructura de puente tal como una porción de enlace; (ii) una super estructura de enlace de puente tal como la porción de enlace de puente cruzado; y (iii) combinaciones de los mismos.
El término "superestructura" se usa en la presente como se definió en la literatura por Busch et al; véase por ejemplo, artículos de Busch en "Chemical Reviews". Las superestructuras preferidas en la presente no solamente mejoran la rigidez del macrocíclo padre, sino que también ¿avorecen el doblado del macrocíclo de manera que coordina para un metal en una hendidura. Las superestructuras adecuadas pueden ser muy -.. i. l... simples, por ejemplo, una porción de enlace tal como cualquiera de aquellas ilustradas en la figura 1 y la figura 2 a continuación, puede utilizarse. (CH2)n | Fig. l en donde n es un entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menor de 6, típicamente de 2 a 4, o Fig.2 en donde m y n son enteros desde aproximadamente 1 a 8, de 15 manera más preferible de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un substituyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitrógeno, sulfonato o similar. El anillo aromático en 1.10 puede ser reemplazado por un anillo saturado, en el cual el átomo en Z que conecta en el anillo puede contener N, O, S o C. Los MRL's adecuados son además ilustrados en forma no limitante por el siguiente compuesto: Fig.3 r?--jalfa~i*SsñaSt°'-??teaA# > i * Este es un MRL de acuerdo con la invención que es un derivado de ciclama substituido con metilo (todos los átomos de nitrógeno terciario) de cruce de puente altamente preferida. Anteriormente, este ligando se llamaba 5, 12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraasabiciclo [6.62] hexadecano utilizando el sistema von Baeyer extendido. Véase "A Guide to lUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Pánico, W.H Powell y J-C Richer (eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase especialmente la sección R-2.4.2.1. Los catalizadores de blanqueo de metal de transición de los ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para uso en la composiciones de la invención pueden en general incluir compuestos conocidos donde se apegan con la definición en la presente, así como, de manera más preferible, cualquier número mayor de compuestos novedosos diseñados expresamente para los usos de lavandería y limpieza de la presente, e ilustrados en forma no limitante por cualquiera de los siguientes: D icio ro-5, 12 -di metil-1 ,5,8,12-tetraazabi ciclo [6.6.2] hexadecano-manganeso(ll). Hexafluorofosfato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecano-manganeso(ll). Hexafluoro fosfato de acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecano-manganeso(ll). Tetrafluoro borato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecano-manganeso (lll).
Hexafluoro fosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecano-manganeso (II). D icio ro-5,12-d i-n-but¡ 1-1 ,5,8,12-tetraazaciciclo [6.6.2] hexadecano manganeso (II). • D icio ro-5,12-d i benci 1-1 ,5,8,12-tetraazab ¡ciclo [6.6.2] hexadecano manganeso (II). Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazab¡ciclo [6.6.2] hexadecano-manganeso (II). Dicloro-5-n-octil-12-metil- 1,5,8, 12-tetraazabiciclo [6.6.2] 10 hexadecano-manganeso (II). Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazab ici cío [6.6.2] hexadecano-manganeso (II). Como un asunto práctico, y no en forma de limitación, las composiciones y procesos de limpieza de la presente pueden 15 ajustarse para proporcionar en el orden de una parte por cien millones de las especies de catalizador de blanqueador activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proporcionan desde aproximadamente 0.01 partes por millón hasta aproximadamente 25 partes por millón, de manera más preferible desde aproximadamente 20 0.05 partes por millón hasta aproximadamente 10 partes por millón, y de manera más preferible desde aproximadamente 0.1 partes por millón hasta aproximadamente 5 partes por millón, de las especies de catalizador de blanqueo en el licor de lavado. A fin de obtener tales niveles en el licor de lavado de un 25 proceso de lavado automático, las composiciones típicas en la presente comprenderán desde alrededor de 0.0005% hasta aproximadamente 0.2%, de manera más preferible desde aproximadamente 0.004% hasta aproximadamente 0.08%, de catalizador de blanqueo, en especial catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras. • (d) Otros Catalizadores de Blangueo-Las composiciones en la presente pueden comprender uno o más de los catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo preferidos son catalizadores de blanqueo zwiteriónicos, los cuales están descritos 10 en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,576,282 (especialmente 3-(3,4-dihidroisoquinolino) propan sulfonato. Otros • catalizadores de blanqueo incluyen catalizadores de blanqueo catiónicos que están descritos en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,360,569; 5,442,066; 5,478,357; 5,370,826; 15 5,482,515; 5,550,256 y WO 95/13351, WO 95/13352, y Wo 95/13353. Como un asunto práctico, y no en forma de limitación, las composiciones y procesos de limpieza de la presente pueden ajustarse para proporcionar en el orden de por lo menos una parte por 100 millones de especies de catalizador de blanqueo activo en el 20 medio de lavado acuoso, y preferiblemente proporcionarán desde alrededor de 0.01 ppm hasta aproximadamente 25 ppm, de manera más preferible desde aproximadamente 0.05 ppm hasta aproximadamente 10 ppm, y de la manera más preferible desde aproximadamente 0.1 ppm hasta aproximadamente 5 ppm, de las 25 especias catalizadoras de blanqueo en el licor de lavado. A fin de obtener tales niveles en el licor de lavado de un proceso de lavado *? automático, las composiciones típicas en la presente comprenderán desde aproximadamente 0.0005% hasta aproximadamente 0.2%, de manera más preferible desde aproximadamente 0.004% hasta aproximadamente 0.08%, de catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto en peso de las composiciones de limpieza. (e) Perácidos Preformados- También adecuados como agentes de blanqueo son los perácidos preformados, tales como ácido talamido-peroxi-caproico ("PAP"). Véase por ejemplo las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,487, 818; 5,310,934; 5,246,620; 5,279,757 y 5,132,431.
Enzimas- Las composiciones de tratamiento en la presente pueden contener de manera opcional uno o más tipos de enzimas detergentes. Tales enzimas pueden incluir otras proteasas, amilasas y lipasas. Pueden estar incorporadas en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente en la forma de suspensiones, "marumos" o "cápsulas pequeñas". Otro tipo adecuado de enzimas comprende aquellas en la forma de pastas de enzimas en agentes tensioactivos no iónicos, por ejemplo, la enzima vendida por Novo Nordisk bajo el nombre "SL" o las enzimas micro encapsuladas vendidas por Novo Nordisk bajo el nombre "LDP". Las enzimas y niveles adecuados de uso se describen en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,576,282; 5,705,464 y 5,710,115. tA.t»ULl.i «..i..*,. , Xi, .» .. J.^» - «„.^a«>..¿..
Las enzimas agregadas a las composiciones en la presente en i forma de cápsulas pequeñas de enzima convencionales son especialmente preferidas para el uso en la presente. Tales cápsulas pequeñas generalmente varían en tamaño desde aproximadamente 100 hasta 1000 mieras, de manera más preferible desde aproximadamente 200 a 800 mieras y estarán suspendidas a través de la fase líquida no acuosa de la composición. Las cápsulas pequeñas en las composiciones de la presente invención se ha encontrado que, en comparación con las otras formas de enzima, exhiben estabilidad de enzima especialmente deseable en términos de retención de la actividad enzimática a través del tiempo. Por tanto, las composiciones que utilizan cápsulas pequeñas de enzima no contienen estabilización de enzima convencional tal como debe ser utilizado frecuentemente cuando se incorporan enzimas en detergentes líquidos acuosos. Sin embargo, las enzimas agregadas a las composiciones en la presente pueden estar en la forma de granulados, preferiblemente granulados T. Las "enzimas detersivas", como se utilizan en la presente representan a cualquier enzima que tiene un efecto de limpieza, de remoción de mancha o de otra manera benéfica en una composición detergente de lavandería, de limpieza de superficie dura o de cuidado personal. Las enzimas detersivas preferidas son hidrolasas, tales como proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas para propósitos de lavandería incluyen, pero no están limitadas a, proteasas, celulasas, lipasas y peroxidasas. Altamente preferidas para lavado de trastes automático son las amilasas y / o proteasas, incluyendo los tipos comercialmente disponibles en la actualidad y los tipos mejorados que, aunque son más y más compatibles con el blanqueador a través de mejoras sucesivas, tienen un grado remanente de susceptibilidad de desactivación de blanqueador. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no están limitados a hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, estearasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, lignidasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, ialuronidasas, condroitinasas, lacasas, manasas, xiloglucanasas y amilasas conocidas o mezclas de las mismas. Los ejemplos de tales enzimas adecuadas se describen en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,705,464; 5,710,115; 5,576,282; 5,728,671 y 5,707,950. Las enzimas de peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno por ejemplo percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc y con sustrato fenólico como molécula mejoradora de blanqueo. Se utilizan para "blanqueo de solución", es decir para evitar la transferencia de tintes o pigmentos removidos desde los substratos durante las operaciones de lavado hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas de peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y aloperoxidasa tales como cloro y bromo peroxidasa. Las peroxidasas adecuadas y las composiciones detergentes que 1 i. ... fr* _iíj^^^. ^S^*¿^» *i i- t * 5 contienen peroxidasas se describen por ejemplo en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,705,464; 5,710,115; 5,576,282; 5,728,671 y 5,707,950, la solicitud internacional PCT WO 89/099813 y en la solicitud de Patente Europea EP No. 91202882.6, • presentada el 6 de Noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de Febrero de 1996. También es adecuada la enzima de lacasa. Los mejoradores están comprendidos generalmente en un nivel desde 0.1% a 5% en peso de la composición total. Los mejoradores 10 preferidos son fentiacina y ácido fenoxacin 10-fenodiacin propiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiacin-4-carboxílico (EPC), ácido 10- fenoxasin propiónico (POP) y 10-tetilfenoxasina (descrita en WO 94/12621) y siringato substituido (siringatos de alquilo substituidos C3-C5) y fenoles. El percarbonato de sodio o el perborato de sodio 15 son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas están incorporadas normalmente en la composición de limpieza en niveles desde 0.0001% hasta 2% de enzima pura en peso de la composición de limpieza. Los sistemas enzimáticos pueden ser utilizados como agentes de 20 blanqueo. El peróxido de hidrógeno puede también estar presente mediante adición de un sistema enzimático (es decir, una enzima y un substrato del mismo) que es capaz de generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante el lavado y / o proceso de enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de Patente 25 EP 91202655.6 presentada el 9 de Octubre de 1991.
Otras enzimas preferidas que pueden ser incluidas en las composiciones de limpieza de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas de lipasa adecuadas para uso detergente incluyen aquellas producidas por micro organismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producido por el micro organismo Pseudomonas fluorescent lAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd, Nagoya, Japón bajo el nombre comercial Lipase P "Amano", en los sucesivo referida como "Amano P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, Upases ex Chrombacter viscosum, eg. Chromobacter viscosum var lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co.; Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S Biochemical Corp; U.S.A y Disoynth Co Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como M1 LipaseR y lipomax" (Gist-Brocades) y Lipolase" y Lipolase UltraR (Novo) las cuales se ha encontrado que son muy efectivas cuando se utilizan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas I ipol íticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 de Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 de Unliver. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] las cuales pueden ser consideradas como una especie especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de iLÚ^k^MIda "•- —* • ' ' cutinasas a las composiciones de limpieza se ha descrito en WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unliver). Las lipasas y / o cutinasas cuando están presentes, están incorporadas normalmente en la composición de limpieza en niveles de 0.0001% hasta 2% de enzima pura en peso de la composición de limpieza. Además de las lipasas antes referidas, las fosfolipasas pueden incorporarse en las composiciones de limpieza de la presente invención. Los ejemplos no limitantes de fosfolipasas adecuadas incluyen: fosfolipasa A1 EC 3.1.1.32; fosfolipasa A2 EC 3.1.1.4; lisopolipasa EC 3.1.1.5; fosfolipasa C EC 3.1.4.3; fosfolipasa D EC 3.1.4.4. Las fosfolipasas comercialmente disponibles incluyen LECITASE® de Novo Nordisk A/S de Dinamarca y la fosfolipasa A2 de Sigma. Cuando las fosfolipasas están incluidas en las composiciones de la presente invención, se prefiere que también estén incluidas las amilasas. Sin desear unirse a teoría, se considera que la acción combinada de la fosfolipasa y la amilasa proporciona una remoción de mancha sustantiva, especialmente en manchas de alto color y almidonadas, grasosas / aceitosas y mugres. Preferiblemente la fosfolipasa y la amilasa, cuando están presentes están incorporadas en las composiciones de la presente invención en una relación en peso de enzima pura entre 4500:1 y 1:5, de manera más preferible entre 50:1 y 1:1. Las proteasas adecuadas son las subtilicinas que se obtienen a partir de sepas particulares de B. Subtilis y licheniformis (subtilicina _£_!_ BPN y BPN'). Otra proteasa adecuada se obtienen a partir de una sepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima a través del rango de pH de 8-12, desarrollada y vendida por ESPERASE® de Novo industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de esta enzima y las enzimas análogas se describe en GB 1,243,784 para Novo. Las enzimas proteolíticas también abarcan proteasas de cerina bacterial modificada, tales como aquellas descritas en la solicitud de Patente Europea de número de serie 87 303761.8, presentada el 28 de Abril de 1987 (particularmente las páginas 17, 24 y 98), y que se llama en la presente "proteasa B", y en la solicitud de Patente Europea 199,404 Venegas, publicada el 29 de Octubre de 1986, la cual hace referencia a una enzima propiolítica de cerina bacteriana modificada la cual se llama en la presente "proteasa A". La proteasa adecuada llamada en la presente "proteasa C", la cual es una variante de la proteasa de cerina alcalina de Bacillus en la cual la arginina reemplazada con lisina en la posición 27, la valina reemplazada con tirosina en la posición 104, la aspargina reemplazada con cerina en la posición 123 y la trionina reemplazada con alanina en la posición 274. La proteasa C está descrita en EP 90915958:4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de Mayo de 1991. Las variantes genéticamente modificadas particularmente de proteasa C, también están incluidas en la presente. Una proteasa preferida que se refiere como "proteasa D" es una carbonil hidrolasa como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 5,677,272 y WO 95/10591. También es adecuada una * *<* * i.t « variante de carbonil hidrolasa de la proteasa descrita en WO 95/10591, que tiene una secuencia de aminoácido derivada mediante reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácido reemplazados en la enzima precursora que corresponde a una posición +210 en combinación con una o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, + 215, +217, +218 y +222, donde la posición numerada corresponde a la subtilicina de ocurrencia natural a partir de Bacillus amyloliquefaciens o a los residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonil hidrolasas o subtilicinas, tales como la subtilicina Bacillus lentus (solicitud de patente coopendiente de los Estados Unidos de Norteamérica de número de serie 60/048,550, presentada el 4 de Junio de 1997 y la solicitud internacional PCT de número de serie PCT/IB98/00853). También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en la solicitudes de Patente EP 251 446 y WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de elevado pH a partir de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A para Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529A para Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible como se describe en Wo 95/07791 para Procter & Gamble. Una proteasa ?¿¿áaaa • ?¡ • • -*•-**».«-*>'.*•. similar a tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente se describe en WO 94/25583 para Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516200 para Unliver. Las proteasas particularmente útiles se describen en las publicaciones PCT: WO 95/30010; WO 95/30011; y WO 95/29979. Las proteasas adecuadas están comercialmente disponibles como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE® todas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® todas de Genencor International (anteriormente Gist-Brocades de Holanda). Otras proteasas particularmente útiles son variables de proteasas multi sustituidas que comprenden una substitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido de ocurrencia natural en una posición de residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de la subtilicina Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una substitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido de ocurrencia natural en una o más posiciones de residuo de aminoácido que corresponden a las posiciones 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 224, 222, 227, -"--"^ * - — - - "~^-|)l II • ——* ^- . ^~¿JMI 7 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274, y 275 de la subtilicina Bacillus amiloliquefaciens; en donde cuando la variante de proteasa * incluye una substitución de residuos de aminoácido en posiciones que corresponden a las posiciones 103 y 76, existe también una substitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuo de aminoácido diferente de las posiciones de residuo de aminoácido que corresponden a las posiciones 27, 99, 101, 104, 107, 10 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 o 274 de la subtilicina Bacillus amyloliquefacients y / o las variantes • de proteasas multisubstituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido de ocurrencia natural en una o más posiciones y los residuos de aminoácidos que 15 corresponden a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de la subtilicina Bacillus amyloliquefacients como se describe en la solicitud PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486 todas presentadas el 23 de Octubre de 1998 para The Procter & Gamble Company (casos 7280 y 7281 y 7282L de P & 20 G respectivamente). De manera más preferible, la variante de proteasa incluye un conjunto de substitución seleccionada a partir del grupo que consta: 12/76/103/104/130/222/245/261 ; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 25 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; .¿t ¡L-. -¿.. .».<,....» i±M. •jüitAa knKAiHiu, ---*-—* — - --»-- ' ' ' *^M** 68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/230/236/245; 103/104/159/230/236/245/248/252; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/213/232/236/245/248/252; y 103/104/159/232/236/245. Incluso aún más preferible la variante de proteasa incluye un conjunto de substitución seleccionada a partir del grupo que consta de: .„-.!. ^.X.* 12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261D; 62D/103 A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/76D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D252K; 68A/103 A/1041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A/103 A/1041/159D/230V/232V/236H/245R; 68A/103 A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68 A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L/103 A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 103 A/1041/159D/230V/236H/245R; 103A/1041/159 D/232V/236H/245R/248D/252K; 103 A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103 A/1041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; y & l£ -£.. -*~** ¿- ^R) 10 PÁGINA 35 FALTANTE AL MOMENTO DE LA PUBLICACIÓN. 15 • 20 25 tJ??,* «BÉaÉ^.., . ^.- dte^&ÉUU a^ftAM Tales enzimas amilolíticas, cuando están presentes, están incorporadas en las composiciones de limpieza de la presente invención en un nivel desde 0.0001% hasta 2%, de preferencia desde 0.00018% hasta 0.06%, de manera más preferible desde 0.00024% hasta 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención pueden comprender también una enzima de mananaza. Preferiblemente, la mananaza se selecciona del grupo que consta de tres enzimas de degradación de mananos: EC 3.2.1.25: ß-manosidasa, EC 3.2.1.78: endo-1 ,4-ß-manosidasa, referido en la presente como "mananaza" y EC 3.2.1.100: 1 ,4-ß-manobiosidasa y mezclas de la misma. (IUPAC Classification-Enzyme nomenclature, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press). De manera más preferible, las composiciones de tratamiento de la presente invención, cuando está presente una mananaza, comprenden una ß-1 ,4-manosidasa (E.C. 3.2.1.78) referida en la presente como mananaza. El término "mananaza" o "galactomananasa" denota una enzima de mananasa definida de acuerdo con la técnica como se nombra oficialmente mananendo-1 ,4- ß-manosidasa que tienen los nombres alternativos beta mananasa iendo-1 ,4-mananasa y que catalizan las reacciones: hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D-manosídicos en mananos, galactomananos, glucomananos y galactoglucomananos. En particular, las mananasas (EC 3.2.1.78) constituyen un grupo de polisacarsas que degradan los mananos y denotan enzimas Í.L.? .J?,.*.£..Z .tjl.A-? AKhií . 7 que son capaces de cadena de poliosa de disociación que conteien unidades de mañosa, es decir son capaces de enlaces glicocílicos de disociación en mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos. Los mananos son polisacáridos que tienen una estructura compuesta de ß-1,4-manosa enlazada; los galactomananos son polisacáridos que tienen una estructura más o menos de alternancia regular ß-1,4-manosa enlazada y glucosa; galactomananos y galactoglucomananos son mananos y glucomananos con ramificaciones a-1, 6 de galactosa enlazada. Estos compuestos pueden ser acetilados. La degradación de galactomananos y galactoglucomananos se facilita por la remoción completa o parcial de las ramificaciones de galactosa. Además, la degradación de los mananos acetilados, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos se facilita por la desacetilación completa o parcial. Los grupos acetilo pueden ser removidos mediante alquil o mediante manan acetil ésterasas. Los oligómeros que son liberados a partir de las mananasas o por una combinación de mañanazas y a-galactosidasa y / o manan acetil estearasa puede degradarse adicionalmente para liberar maltosa libre mediante ß-manosidasa y / o ß-glucosidasa. Las mananasas han sido identificadas en varios organismos Bacillus. Por ejemplo, Talbot et al; Appl, Environ Microbiol; Vol 56, No. 11, pp. 3505-3510 (1990) describe una beta mananasa derivada a partir de Bacillus stearothermophilus en forma de dímero que tiene peso molecular de 162 kDa y un pH óptimo de 5.5-7.5. Mendoza et ^?ík?^^^?ám ^Xj^^ -- * - ' »>* ~»*>* al; World J. Microbiol. Biotech; Vol 10, No. 5, pp. 551-555 (1994) describe una beta mananasa derivada a partir de Bacillus subtilis que tiene un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima en pH de 5.0 y 55C y un pH de 4.8. JP-03047076 describe una beta mananasa derivada a partir de Bacillus sp; que tiene un peso molecular de 373 kDa medido por filtración de gel, un pH óptimo de 8-10 y un pl de 5.3-5.4. JP-63056289 describe la producción de una beta mananasa termoestable alcalina que hidroliza los enlaces de beta-1 ,4-D-manopiranosida de por ejemplo mananos y produce manooligosacáridos. JP-63036774 se refiere al micro organismo Bacillus FERM P-8856 que produce bata mananasa y beta manosidasa en un pH alcalino. JP-08051975 describe beta mananasa alcalinas a partir de Bacillus sp. AM-001 alcalofílico. Una mananasa purificada a partir de Bacillus amyloliquefaciens til en el blanqueo de pulpa y papel de un método o preparación de las mismas se describe en WO 97/11164. WO 91/18974 describe una hemicelulasa tal como glucanasa, xilanasa o mananasa activa en un pH y temperatura extremos. WO 94/25576 describe una enzima a partir de Asperguillus aculeatus, CBS 101.43, que exhibe actividad de mananasa la cual puede ser útil para degradación o modificación de material de pared celular vegetal o de alga. WO 93/24622 describe una mananasa aislada a partir de Trichoderma reseei útil para blanquear pulpa de ligno celulosa. Una emicelulasa capaz de degradar la emicelulosa que contiene mañano se describe en WO 91/18974 y una mananasa purificada a partir de Bacillus amyloliquefaciens se describe en WO 97/11164. ^^^^y^^^ - -~i- •"'- -* " * • Preferiblemente, la enzima de mananasa será una mananasa alcalina como se define a continuación, de manera más preferible, una mananasa que se origina a partir de una fuente bacteriana. Especialmente, la composición detergente de lavandería de la ^ß presente invención comprenderá una mananasa alcalina seleccionada a partir de la mananasa de la sepa Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de la sepa Bacillus subtilis referencia 168, gen yght; la mananasa a partir de Bacillus sp 1633 y / o la mananasa a partir de Bacillus sp. AAI12. La mananasa más preferida para la 10 inclusión en las composiciones detergentes de la presente invención en la enzima de mananasa que se origina a partir de Bacillus sp I633 como se describió en la solicitud de patente danesa coopendiente No. PA I998 01340. Los términos "enzima de mananasa alcalina" abarcan una 15 enzima que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, de preferencia de por lo menos 25%, de manera más preferible de por lo menos 40% de su actividad máxima en un pH determinado que varía de 7 a 12, preferiblemente 7.5 a 10.5. La mananasa alcalina de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 • 20 está descrita en la solicitud de patente de los estados Unidos de Norteamérica coopendinete de número de serie No. 09/111, 256. De manera más específica, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482; o 25 ¡i) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido como se muestra en las posiciones 32-343 de SEQ it». ?t ,ü ID NO:2 como se muestra en la solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica de número de serie No. 09/111,256; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) el cual ^^5 es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido o está derivado a partir de dicho polipéptido por substitución, eliminación o adición de uno o más aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal cultivado contra dicho polipéptido en forma purificada. 10 También está comprendido el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada a • partir del grupo que consta de: (a) moléculas de polinucleotido que modifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende 15 una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 a partir del nucleótido 97 al nucleótido 1029 como se muestra en la solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica de número de serie 09/111,256; (b) homólogos de especies de (a); 20 (c ) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácido de SEQ ID NO: 2 a partir del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343 como se muestra en la solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica de 25 número de serie 09/111,256; (d) moléculas complementarias para (a), (b) o (c); y Ü^aA,tto .( (e) secuencias de nucleótido degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plasmido pSJ1678 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia ADN) que codifica la mananasa se ha transformado en una sepa de Escherichia coli el cual fue depositado por los inventores de acuerdo con el tratado de Budapest sobre reconocimiento internacional del depósito de micro organismos para los propósitos de procedimiento de Patente en Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GMBH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, República Federal Alemana el 18 de Mayo de 1998 bajo el número de depósito DSM 12180. Una segunda enzima más preferida es la mananasa a partir de la sepa Bacillus subtilis 168, la cual se describe en la solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica coopendiente de número de serie 09/095,163. De manera más específica, esta mananasa es: i) está codificada por ia parte de codificación de la secuencia de ADN mostrada en SED ID No. 5 mostrada en la solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica de número de serie 09/095,163 o un análogo de dicha secuencia; y / o ii) un polipéptido que comprende una secuencia d aminoácido como se muestra en SEQ ID NO:6 mostrada en la solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 09/095,163; o iii) un análogo del polipéptido definido en ii) que es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o está derivado a partir del polipéptido mediante substitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente ^^j reactivo con un anticuerpo policloral cultivado contra el polipéptido en forma purificada. También se abarca el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada a partir del grupo que consta de: 10 (a) molécula de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5 como se demostró en la solicitud de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica de número de serie 09/095,163 15 (b) homólogos de especie de (a); (c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácido de SEQ ID NO: 6 como se muestra en la solicitud de Patente de los Estados 20 Unidos de Norteamérica de número de serie 09/095,163; (d) moléculas complementarias para (a), (b) o (c); y (e) secuencia de nucleótido degeneradas de (a), (b), (c) o (d). Una tercera mananasa más preferida se describe en la solicitud 25 de Patente Danesa coopendiente No. PA 199801340. De manera más específica, esta mananasa es: iflfr?riBl?lMÍliiiiii??it?? I mi i i) un polipéptido producido por Bacillus sp. 1633; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido como se muestra en las posiciones 33-340 de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud danesa No. PA 1998 ^^> 01340; o iii) un análogo de polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 65% homólogo con el polipéptido, se deriva a partir del polipéptido mediante substitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con 10 el anticuerpo policlonal cultivado junto al polipéptido en forma purificada. También está abarcada la molécula de polinucleótido aislada correspondiente seleccionada a partir de un grupo que consta de: (a) moléculas de nucleótido que codifican un 15 polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de un nucleótido como se muestra en SEQ ID NO: 1 a partir del nucleótido 317 hasta el nucleótido 1243 de la solicitud danesa No. PA 199801340; (b) especies homologas de (a); • 20 (c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácido de SEQ ID NO: 2 a partir del residuo de aminoácido 33 hasta el residuo de aminoácido 340 de la solicitud danesa No. PA 199801340; 25 (d) moléculas complementarias para (a), (b) o (c); y ,^á>«¿ L*....~.. l.i,.tuái? (e) secuencias de nucleótido degeneradas de (a), (b), (c), o (d). El plasmido pBXM3 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia ADN) que codifica una mananasa de la ^ft presente invención que ha sido transformada en una sepa de Escherichia coli la cual fue depositada por los inventores de acuerdo con el tratado de Budapest del reconocimiento internacional del depósito de microorganismos para los propósitos de procedimiento de patente en Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und 10 Zellkulturen GMBH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania el 29 de Mayo de 1998 bajo el número de depósito DSM 12197. Una cuarta mananasa más preferida se describe en la solicitud de patente coopendiente danesa No. PA 1998 01341. Más 15 específicamente, está mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp AAI 12; ii) un polipéptido que comprende una secuencia aminoácido como se muestra en las posiciones 25-362 de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud danesa No. PA 1998 20 01341; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 65% homólogo con el polipéptido, está derivado a partir de dicho polipéptido mediante substitución, eliminación o adición de uno o más aminoácidos, o es inmunológicamente 25 reactivo con un anticuerpo policlonal cultivado contra dicho polipéptido en forma purificada. ,i t,? ? ?.? rí .
Se abarca también una molécula de polinucleótido aislada correspondiente seleccionada a partir del grupo que consta de: (a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene una actividad de mananasa y que ^?> comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 a partir del nucleótido 225 hasta el nucleótido 1236 como se muestra en la solicitud danesa No. PA 1998 01341; (b) especies homologas de (a); 10 (c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácido de SEQ ID NO: 2 a partir del residuo de aminoácido 25 hasta el residuo de aminoácido 362 como se muestra en la solicitud danesa No. PA 15 1998 01341; (d) moléculas complementarias para (a), (b) o (c); y (e) secuencia de nucleótido degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de • 20 polinucleótido (la secuencia ADN) que codifica una mananasa de la presente invención se ha transformado en una sepa de Escherichia coli la cual fue depositada por los inventores de acuerdo con el tratado de Budapest sobre el reconocimiento internacional del depósito de microorganismos para propósitos de procedimiento de 25 patente en Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GMBH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, t.t .. í ktat**, > .U.4 ^^^^ ^fa& .^. , - .» I República Federal de Alemania, el 7 de Octubre de 1998 bajo el número de depósito DSM 12433. La mananasa, cuando está presente, está incorporada en la composiciones de tratamiento de la presente invención preferiblemente en un nivel desde 0.0001% hasta 2%, de manera más preferible desde 0.0005% hasta 0.1%, de manera más preferida desde 0.001% hasta 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención pueden también comprender una enzima de xiloglucanasa. Las xiloglucanasas adecuadas para los propósitos de la presente invención son enzimas que exhiben actividad de endoglucanasa específica para xiloglucano, preferiblemente en un nivel desde aproximadamente 0.001% hasta aproximadamente 1%, de manera más preferible desde 0.01% hasta aproximadamente 0.5% en peso de la composición. Como se utiliza en la presente, el término "actividad de endoglucanasa" significa la capacidad de la enzima para hidrolizar enlaces 1 ,4-ß-D-glicosiricos presentes en cualquier material de celulosa, tal como celulosa, derivados de celulosa, liquenina, ß-D-glucano o xiloglucano. La actividad de endoglucanasa puede ser determinada de acuerdo con métodos conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en WO 94/14953 y a continuación. Una unidad de actividad de endoglucanasa (eg. CMCU, AVIU, XGU, o BGU) está definida como la producción de 1 µmol de azúcar reductor / minuto a partir del sustrato de glucano, el sustrato de glucano que es e,g; CMC (CMCU), que se hincha con ácido Avicell (AVIU), xiloglucano (XGU) o cereal ß-glucano (BGU). Los azúcares reductores están determinados como se describe en WO 94/14953 y a continuación. La actividad específica de una endoglucanasa hacia un substrato se define como ^K; unidades / miligramo de proteína. Las enzimas adecuadas que exhiben como su mayor actividad la actividad de endoglucanasa XGU (en lo sucesivo "específico para xiloglucano"), cuya enzima: i) es codificada por una secuencia ADN que 10 comprende o está incluida por lo menos en una de las siguientes secuencias parciales. • (a) ATTCATTTGT GGACAGTGGA C (SEQ ID No. 1) (b) GTTGATCGCACATTGAACCA (SEQ ID NO: 2) (c) ACCCCAGCCGACCGATTGTC (SEQ ID NO: 3) 15 (d) CTTCCTTACCTCACCATCAT (SEQ ID NO: 4) (e) TTAACATCTTTTCACCATGA (SEQ ID NO: 5) (f) AGCTTTCCCTTCTCTCCCTT (SEQ ID NO: 6) (g) GCCACCCTGGCTTCCGCTGCCAGCCTCC (SEQ ID NO: 7) 20 (h) GACAGTAGCAATCCAGCATT (SEQ ID NO: 8) (i) AGCATCAGCCGCTTTGTACA (SEQ ID NO: 9) (j) CCATGAAGTTCACCGTATTG (SEQ ID NO: 10) (k) GCACTGCTTCTCTCCCAGGT (SEQ ID NO: 11) (I) GTGGGCGGCCCCTCAGGCAA (SEQ ID NO: 12) 25 (m) ACGCTCCTCCAATTTTCTCT (SEQ ID NO: 13) (n) GGCTGGTAGTAATGAGTCT (SEQ ID NO: 14) (o) GGCGCAGAGTTTGGCCAGGC (SEQ ID NO: 15) (p) CAACATCCCCGGTGTTCTGGG (SEQ ID NO: 16) (q) AAAGATTCATTTGTGGACAGTGGACGTTGATCGCACATTG ^^) AACCAACCCCAGCCGACCGA TTGTCCTTCCTTACCTCACCATCATTTAACATCTTTTCACC ATGAAGCTTTCCCTTCTCTCCCTTGCCACCCTGGCTTCCGCTG GCTTCCGCTGCCAGCCTCCAGCGCCGCACACTTCTGCGGTCA GTGG 10 GATACCGCCACCGCCGGTGACTTCACCCTGTACAACGAC CTTTGGGGCGAGACGGCCGGC • ACCGGCTCCCAGTGCACTGGAGTCGACTCCTACAGCGGC GACACCATCGCTTGTCACACC AGCAGGTCCTGGTCGGAGTAGCAGCAGCGTCAAGAGCTA 15 TGCCAACG (SEQ ID NO: 17) o (r) CAGC ATCTTCCATTGAGTAATC ACG TTGGTGTTCGGTGGCCCGC CGTGTTGCGTGGCGGAG GCTG CCGGGAGACGGGTGGGG ATGGTGGTGG GAGAG AAT 20 GTAGGGCGCCGTGTTTCAGTC CCTAGGCAGGATACCGGAAAACCGTGTGGTAGGAGGTTTAT AGGTTTCCAGGAGACGCTG TATAGGGGATAAATGAGATTGAATGGTGGCCACACTCAAAC CAACCAGGTCCTGTACATA 25 CAATGCATATACCAATTATACCTACCAAAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAAAA(SEQ ID NO: 18) « .* * . *- o una secuencia homologa a las mismas que codifica un polipéptido específico para xiloglucano con actividad de endoglucanasa. ii) es inmunologicamente reactivo con un anticuerpo cultivado contra una endoglucanasa altamente purificada codificada por la secuencia ADN definida en i) y derivada a partir de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, y es específica para xiloglucano. De manera más específica, como se usa en la presente el término "específico para xiloglucano" representa que la enzima de endoglucanasa exhibe su actividad de endoglucanasa más elevada sobre un substrato de xiloglucano y preferiblemente menor del 75% de actividad, de manera más preferible menor del 50% de actividad, de manera más preferible menor de aproximadamente 25% de actividad, sobre otros sustratos que contienen celulosa tales como carboximetilcelulosa, celulosa, u otros glucanos. Preferiblemente, la especificidad de una endoglucanasa hacia el xiloglucano está definida adicionalmente como una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares reductores en condiciones óptimas obtenidas por la incubación de la enzima con xiloglucano y el otro substrato que se va a probar respectivamente. Por ejemplo, la especificidad puede ser definida como la actividad de xiloglucano a ß-glucano(XGU/BGU), la actividad de xiloglucano a carboximetilcelulosa (XGU/CMCU), o la actividad de xiloglucano a Avicell inchado con ácido (XGU/AVIU), la cual es preferiblemente mayor de alrededor de 50, tal como 75, 90 o 100.
El término " derivado de" como se usa en la presente se refiere no solo a una endoglucanasa producida por la sepa CBS 101.43, sino también a una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada a partir de la sepa CBS 101.43 y producida en un organismo • huésped transformado con dicha secuencia de ADN. El término "homólogo" como se usa en la presente indica un polipéptido codificado por ADN que hibridiza para la misma sonda que el ADN que codifica para una enzima de endoglucanasa específica para xiloglucano bajo ciertas condiciones específicas (tales como remojo 10 previo en 5xSSC y la hibridación previa durante una hora a menos 40°C en una solución de 5xSSC, solución 5xDenhardt's y 50µg de ADN de timo de becerro sonificado y desnaturalizado, seguido por hibridación en la misma solución complementada con 50µCi 32-P- dCTP de sonda etiquetada para durante 18 horas a menos 40°C y 15 tres tiempos de lavado en 2xSSC, 0.2% SDS a 40°C durante 30 minutos). De manera más específica, el término está destinado a referirse a una secuencia de ADN la cual es por lo menos 70% homologa a cualquiera de las secuencias antes mostradas que codifican una endoglucanasa específica para xiloglucano, que • 20 incluye por lo menos 75%, por lo menos 80%, por lo menos 85%, por lo menos 90% o incluso por lo menos 95% con cualquiera de las secuencias antes mostradas. El término está destinado a incluir modificaciones de cualquiera de las secuencias de ADN mostradas anteriormente, tales como sustituciones de nucleótido que no dan 25 origen a otra secuencia de aminoácido del polipéptido codificado por ,i t -:í . . i > i > •^rimWl la secuencia, sino que corresponden al uso de codón del organismo huésped dentro del cual una construcción de ADN comprende cualquiera de las secuencias de ADN se introduce o sustituciones de nucleótidos que dan origen a diferentes secuencias de aminoácido y por lo tanto, posiblemente a una secuencia de aminoácido diferente y por lo tanto, posiblemente, una estructura de proteína diferente que puede dar origen a una endoglucanasa mutante con diferentes propiedades que la enzima nativa. Otros ejemplos de modificaciones posibles son la inserción de uno o más nucleótidos dentro de la secuencia, adición de uno o más nucleótidos ya sea en el extremo de la secuencia o eliminación de uno o más nucleótidos en cualquier extremo o dentro de la secuencia. La endoglucanasa específica para xiloglucano útil en la presente invención preferiblemente es una que tiene una relación XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se definió anteriormente)de más de 50, tal como 75, 90 o 100. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano preferiblemente carece de manera substancial de actividad hacia ß-glucano y/o exhibe cuando mucho 25% para el 10% o aproximadamente el 5% de actividad hacia la carboximetilcelulosa y / o Avicell cuando la actividad hacia el xiloglucano es de 100%. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano de la invención carece sustancialmente de actividad de transferasa, una actividad que ha sido observada por la mayoría de endoglucanasas específicas para xiloglucano de origen vegetal. » i* „& La endoglucanasa específica para xiloglucano puede obtenerse a partir de las especies fúngales A aculeatus, como se describen en WO 94/14953. Las endoglucanasas microbianas específicas para xiloglucano también se han descrito en WO 94/14953. Las ^^5 enduclanasas específicas para xiloglucano a partir de vegetales se han descrito también, aunque estas enzimas tienen actividad de transferasa y por lo tanto deben ser consideradas inferiores alas endoglucanasas microbianas específicas para xiloglucano siempre que la degradación extensiva del xiloglucano sea deseable. Una 10 ventaja adicional de una enzima microbiana es que, en general, puede producirse en mayores cantidades en un huésped microbiano, • que las enzimas de otros orígenes. La xiloglucanasa, cuando está presente, está incorporada en las composiciones de tratamiento de la presente invención, 15 preferiblemente a un nivel desde 0.0001% hasta 2%, de manera más preferible desde 0.0005% hasta 0.1%, de manera más preferida desde 0.001% hasta 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen • 20 adecuado, tales como de origen vegetal, animal, bacteriano, fungal y de levadura. El origen puede ser además mezofílico o extremofílico (cicrofílico, cicrotrópico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílico, halof ílico, etc). Las formas purificadas o no purificadas de esas enzimas también pueden utilizarse. En la actualidad, es una 25 práctica común modificar las enzimas de tipo silvestre por medio de técnicas de manipulación de proteína / genética a fin de optimizar su Lí. eficiencia de rendimiento en las composiciones de tratamiento de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser designadas de manera que la compatibilidad de la enzima con los ingredientes comúnmente encontrados de dichas composiciones se incremente. h Alternativamente, la variante puede ser designada de manera que el pH óptimo, estabilidad de blanqueador o agente quelatador, actividad catalítica y similares de la variante de enzima se adapten para adecuarlas a la aplicación limpiadora particular. En particular, debe enfocarse la atención sobre los 10 aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad de blanqueador y sobre las cargas de superficie para la compatibilidad • de agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de tales enzimas puede modificarse mediante la substitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede 15 ayudar a mejorar la compatibilidad con los agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede mejorarse adicionalmente a través de la creación de enlaces de sal adicionales y reforzando los sitios de unión de calcio para incrementar la estabilidad del agente quelatador. • 20 Estas enzimas detersivas opcionales, cuando están presentes normalmente se incorporan en la composición de tratamiento en niveles desde 0.0001% hasta 2% de enzima pura en peso de la composición de tratamiento. Las enzimas pueden agregarse como ingredientes individuales separados (cápsulas pequeñas, granulos, 25 líquidos estabilizados, etc que contiene una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo cogranulados).
Otros materiales auxiliares de limpieza adecuados que pueden agregarse son eliminadores de oxidación de enzima. Los ejemplos de tales eliminadores de oxidación de enzima son tetraetilen poliaminas etoxiladas. ^^5 Un rango de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintética se describe también en WO 9307263 y WO 9307260 para Genencor International, WO 8908694, y U.S 3,553,139, 5 de Enero de 1971 para McCarty et al. Las enzimas están descritas además en U.S 4,101,457, y en U.S 10 4,507,219. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergente líquida y su incorporación dentro de formulaciones se describe en U.S 4,261,868.
Estabilizadores de Enzima- Las enzimas para uso en las 15 composiciones de tratamiento pueden estabilizarse a través de varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzima se describen y ejemplifican en U.S 3,600,319, EP 199,405 y EP 200,586: Los sistemas de estabilización de enzima también se describen, por ejemplo en U.S 3,519,570. Un Bacillus, sp AC13 útil • 20 que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532. Las enzimas empleadas en la presente pueden estabilizarse a través de la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y / o magnesio en las composiciones terminadas lo que proporciona tales iones hacia las enzimas. Los estabilizadores y 25 niveles de enzima adecuados de uso se describen en las Patentes de i*,*¿&~?¿£**t~*.-.**. . iat M, t , ^iu? , los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,705,464; 5,710,115 y 5,576,282.
Meioradores de Deterqencia Las composiciones de tratamiento descritas en la presente comprenden preferiblemente uno o más mejoradores de detergencia o sistemas mejoradores de detergencia. Cuando están presentes, la composición típicamente comprenderá por lo menos alrededor de 1% de mejorador de detergencia, de preferencia alrededor de 5%, de manera más preferible desde alrededor de 10% hasta alrededor de 80%, de preferencia hasta aproximadamente 50%, de manera más preferible hasta aproximadamente 30% en peso del mejorador de detergencia. Los niveles inferiores superiores de mejorador de detergencia no están excluidos. Los mejoradores de detergencia preferidos para uso en la composiciones de tratamiento, particularmente composiciones de lavavajillas, descritas en la presente incluyen, pero no se limitan a compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua, (por ejemplo policarboxilato) como se describe en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,695,679; 5,705,464 y 5,710,115. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 4,144,226; 3,308,067 y 3,723,322. Los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, de manera más particularmente titratos.
MJdAd? , .^.t. A * . . . .^«sááí? Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no se limitan a, metal alcalino, sales de amonio y alcanol amonio de polifosfato (ejemplificados por tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitrios), fosfonato (ver por ejemplo, patente de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia sin fosfato son requeridos en algunos locales. De manera importante, las composiciones en la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tal como citrato, o en la llamada situación "de sub-mejorador" que puede ocurrir con la zeolita o los mejoradores de detergencia de silicato en capas. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación SiO2:Na2O desde aproximadamente 1.0 hasta 2.8, con relaciones desde aproximadamente 1.6 hasta 2.4 que son las preferidas y una relación de aproximadamente 2.0 que es la más preferida. Los silicatos pueden estar en la forma ya sea de sal anhidro o una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación SiO2:Na2O de 2.0 es la más preferida. Los silicatos, cuando están presentes, preferiblemente están presentes en las composiciones de tratamiento descritas en la presente en un nivel desde alrededor de 5% hasta alrededor de 50% en peso de la composición, de manera fc,«..t-«* A.A. a...«,. ... más preferible desde alrededor de 10% hasta alrededor de 40% en peso. Los compuestos mejoradores de detergencia parcialmente solubles o insolubles, que son adecuados para uso en las composiciones de tratamiento, particularmente composiciones detergentes granulares, incluyen pero no se limitan a, silicatos en capas estratificados, preferiblemente silicatos de sodio en capas estratificados (parcialmente solubles en agua) como se describe en la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,664,839, y aluminosilicatos de sodio (insolubles en agua). Cuando están presentes en las composiciones de tratamiento, esos mejoradores de detergencia están presentes típicamente en un nivel desde alrededor de 1% hasta 80% en peso, de preferencia desde alrededor de 10% hasta 70% en peso, de manera más preferible desde alrededor de 20% hasta 60% en peso de la composición. Los silicatos de sodio en capas estratificados que tienen la fórmula general NaMS¡??2?+?.yH2O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número desde aproximadamente 1.9 hasta aproximadamente 4, de preferencia desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4, de manera más preferible 2, y es un número desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 20, de preferencia 0 pueden utilizarse en las composiciones descritas en la presente. Los silicatos de sodio en capas estratificados de este tipo se describen en EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A 3742043. El material más preferido es delta-Na2SiO5, disponible de Hoescht AG como NaSKS-6 (abreviado ...».J -A X. k^t*., . ,. . comúnmente en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita el mejorador de detergencia de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6, tiene la morfología delta-Na2SiO5 del silicato en capa. SKS-6 es un silicato • en capas altamente preferido para uso en las composiciones descritas en la presente, aunque otros silicatos en capas, tales como aquellos que tiene la fórmula general NaMSix?2x+?-yH2O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número desde 1.9 hasta 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 hasta 20, de preferencia 0 10 se pueden utilizar en las composiciones descritas en la presente. Muchos otros silicatos en capas de Hoescht incluyen NaSKs-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gama. Como se anotó antes, el delta -Na2SiO5(forma NaSKS-6) es más preferido para uso en la presente. Otros silicatos pueden ser útiles tales como 15 por ejemplo silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente de rizado en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. El material de silicato de sodio en capas estratificado está • 20 presente preferiblemente en composiciones detergentes granulares como una partícula en mezcla estrecha con material ionizable soluble en agua a sólido. El material ionizable soluble en agua sólido se selecciona preferiblemente a partir de ácidos orgánicos, sales de ácido orgánico e inorgánico y mezclas de los mismos. 25 Los mejoradores de detergencia son de gran importancia en las composiciones detergentes granulares de trabajo pesado vendidas t.*.nn *qfai.t..t.. -U. actualmente, y pueden también ser un ingrediente mejorador de detergencia significativo en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato tienen la fórmula empírica: en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en el rango de 1.0 hasta aproximadamente 0.5, y x es un entero desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 264. De preferencia, el mejorador de detergencia de alumino silicato es 10 una zeolita de alumino silicato que tiene la fórmula de celda unitaria: Naz[(AIO2)z(SiO2)y]xH2O En donde z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es desde 1.0 hasta 0.5 y x es por lo menos 5, de preferencia 7.5 a 276, más preferiblemente desde aproximadamente 10 hasta 264. Los 15 mejoradores de detergencia de alumino silicato están preferiblemente en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo desde alrededor de 10% hasta alrededor de 28%, de manera más preferible desde alrededor de 18% hasta alrededor de 22% de agua en forma enlazada. • 20 Esos materiales de intercambio de ion de alumino silicato pueden ser cristalinos o amorfos en estructura y pueden ser alumino silicato de ocurrencia natural o derivados sintéticamente. Un método de producción de materiales de intercambio de ion de alumino silicatos se describe en U.S 3,985,669. Los materiales de 25 intercambio de ion de alumino silicato cristalino sintético preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones zeolita X . -~ ...
A, zeolita B, zeolita P, zeolita X, zeolita AX, zeolita MAP y zeolita HS y mezclas de las mismas. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de ion de alumino silicato cristalino tiene la fórmula: Na?2[(AIO2)?2(SiO2)?2]xH2O En donde x es desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 30, en especial de aproximadamente 27. Este material es conocido como zeolita A. La zeolita deshidratada (x=0- 10) pueden también utilizarse en la presente. De preferencia, el alumino silicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. La zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AIO2)86(SiO2)?o6]276H2O Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente sal desoído), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también pueden utilizarse en composiciones granulares, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o de silicato en capas. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones. También son adecuados en las composiciones detergentes descritas en la presente los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexandiatos y los compuestos relacionados descritos en U.S. 4,566,984. los mejoradores de detergencia de ácido succínico incluyen los ácidos »»J*« •*«-*- *J?* . ¿? succínicos de alquilo C5C20 y alquenilo y sales de los mismo. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido docecenilsuccínico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia del succinato incluyen; lauril succinato, miristil succinato, palmitiisuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2- pentadecenil succinato y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. 10 Los ácidos grados, por ejemplo ácidos monocarboxílicos C?2C?8 pueden incorporarse también en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia antes mencionados, en especial citrato y/o mejoradores de detergencia de succinato, para proporcionar actividad mejoradora de detergencia adicional. 15 Dicho uso de ácidos grados generalmente resultará en una disminución de la espumación, lo cual debe tomarse en cuenta por parte del formulador.
Dispersantes - Uno o más dispersantes de polialquilenimina 20 adecuados pueden incorporarse en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Los ejemplos de tales dispersantes adecuados pueden encontrarse en las solicitudes de patente europea Nos. 111,965, 111,984 y 112,592; las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 4,597,898, 4,548,744 y 5,565,145. Sin 25 embargo, cualquier dispersante de arcilla/mugre adecuado o agente de anti-redeposición puede utilizarse en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Además, los agentes dispersantes poliméricos que incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilen glicoles, son adecuados para ^5 uso en la presente invención. Los ácidos monoméricos insaturados que pueden ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Los 10 policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse a partir de ácido acrílico. Tales polímeros en base a ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de tales polímeros en la forma de ácido varía preferiblemente desde 15 alrededor de 2,000 hasta 10,000, de manera más preferible desde alrededor de 4,000 hasta 7,000, y de la manera más preferible desde alrededor de 4,000 hasta 5,000. Las sales solubles en agua de los polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, el metal alcalino, amonio y sales de amonio substituidas. Los polímeros • 20 solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergente se ha descrito, por ejemplo en U.S. 3,308,067. Los copolímeros en base a acrílico-maleico pueden utilizarse también como un componente preferido del agente dispersante/anti- 25 redeposición. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular . ? J. promedio de tales copolímeros en la forma acida preferentemente varía desde alrededor de 2,000 hasta 100,000, de manera más preferible desde alrededor de 5,000 hasta 75,000, de manera más preferible desde aproximadamente 7,000 hasta 65,000. la relación • de acrilato a segmentos de maleato en dichos copolímeros generalmente variará desde alrededor de 30:1 hasta alrededor de 1:1, de manera más preferible desde aproximadamente 10:1 a 2:1. las sales solubles en aguas de los copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, el metal alcalino, 10 las sales de amonio y amonio substituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915 publicada el 5 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual describe también los polímeros que 15 comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de maleico/acrílico/alcohol vinílico. Tales materiales también se describen en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico. Otro material polimérico que puede utilizarse e incluirse es el 20 polietilen glicol (PEG). PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante y actuar también como un agente de remoción-anti- redeposición de mancha de arcilla. El peso molecular típico varía para estos propósitos desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 100,000, de preferencia desde aproximadamente 25 1,000 hasta aproximadamente 50,000, de manera más preferible desde aproximadamente 1,500 hasta aproximadamente 10,000. s.
Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato pueden utilizarse también, en especial en conjunción con los mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes tales como poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular ^ß> (promedio) de aproximadamente 10,000.
Agente liberador de mugre - Las composiciones de tratamiento de acuerdo con la presente invención pueden comprender opcionalmente uno o más agentes liberadores de mugre. Si se 10 utilizan, los agentes liberadores de mugre generalmente comprenderán desde alrededor de 0.01%, de preferencia desde • alrededor de 0.1%, de manera más preferible desde aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 10%, de preferencia hasta aproximadamente 5%, de manera más preferible hasta 15 aproximadamente 3% en peso de la composición. Los ejemplos no limitantes de los polímeros de mugre adecuados se describen en: patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,728,671; 5,691,298; 5,599,782; 5,415,807; 5,182,043; 4,956,447; 4,976,879; 4,968,451; 4,925,577; 4,861,512; 4,877,896; 4,771,730; 4,711,730; • 20 4,721,580; 4,000,093; 3,959,230; y 3,893,929; y solicitud de patente europea 0219048. Los agentes liberadores de mugre adecuados adicionales se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 4,201,824; 4,240,918; 4,525,524; 4,579,681; 4,220,918; y 25 4,787,989; EP 279,134 A; EP 457,205 A; y DE 2,335,044.
Agentes guelatadores - Las composiciones de tratamiento invención pueden opcionalmente contener un agente quelatador que sirve para quelatar los iones metálicos y las impurezas metálicas que de otra manera tenderían a desactivar el o los agentes blanqueadores. Los agentes quelatadores útiles pueden incluir aminocarboxilatos, fosfonatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos substituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos. Los ejemplos adicionales de los agentes quelatadores adecuados y los niveles de uso se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,728,671 y 5,576,282. Las composiciones en la presente pueden contener también sales de ácido metil glicin diacético soluble en agua (MGDA) (o forma acida) tal como un agente quelatador o un co-mejorador de detergencia útiles con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos en capas y similares. Si se utilizan, esos agentes quelatadores generalmente comprenderán desde alrededor de 0.1% hasta alrededor de 15%, de manera más preferible desde alrededor de 0.1% hasta alrededor de 3.0% en peso de las composiciones de tratamiento de la presente.
Supresor de espuma - Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ejemplificado por siliconas y mezclas de sílice-silicona. Los ejemplos de supresores de espuma adecuados se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,707,950 y 5,728,671. Esos supresores de espuma se emplean normalmente en niveles desde 0.001% hasta 2% en peso de la composición preferiblemente desde 0.01% hasta 1.% en peso.
Agentes suavizantes - Los agentes suavizantes de tela pueden incorporarse también en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Los agentes suavizantes inorgánicos están ejemplificados por arcillas de esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en U.S. 5,019,292. Los agentes suavizantes orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como se describe en GB-A-1 514 276 y EP-B-011 340 y sus combinaciones con sales de amonio mono-cuaternarias C12-C14 se describen en EP-B-026 527 y EP-B-026 528 y amidas de cadena di-larga como se describe en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de tela incluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como se describe en EP-A-0299575 y 0313 146. Los agentes suavizantes de tela particularmente adecuados se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,707,950 y 5,728,673. Los niveles de arcilla de esmectita normalmente están en la escala desde 2% hasta 20%, de manera más preferible desde 5% hasta 15% en peso, con el material que es agregado como un componente mezclado seco al resto de la formulación. Los agente suavizantes de telas orgánicos tales como las aminas tercianas insolubles en agua o los materiales de amida de cadena di-larga están incorporados a niveles desde 0.5% hasta 5% en peso, de manera normal desde 1% hasta 3% en peso en tanto que los materiales de óxido de polietileno de mayor peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua son agregados en niveles desde 0.1% hasta 2%, normalmente desde 0.15% hasta 1.5% en peso. Esos materiales son agregados normalmente a la porción seca de aspersión de la composición, aunque en algunos casos, puede ser más conveniente agregarlos como una partícula de mezcla seca o rociarlos como líquido fundido sobre los otros componentes sólidos de la composición. Los compuestos de amonio cuaternario como se describen en EP-A-040562 y EP-A-239910 se han presentado como alternativas a los cloruros de amonio de cadena de alquilo di-larga y metil sulfatos.
Los ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizante para los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina incluyen cloro o metil sulfato.
Inhibición de transferencia de tinte - Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden incluir también compuestos para inhibir la transferencia de tinta de una tela a otra de tintes solubilizados y suspendidos encontrados durante el lavado de telas y las operaciones de acondicionamiento que involucran telas de color.
Agentes inhibidores de transferencia de tinte polimérico Las composiciones de tratamiento de acuerdo con la presente invención pueden también comprender desde 0.001% hasta 10%, preferiblemente desde 0.01% hasta 2%, de manera más preferible desde 0.05% hasta 1% en peso de los agentes inhibidores de transferencia de tinte polimérico. Tales agentes inhibidores de transferencia de tinte polimérico están incorporados normalmente en las composiciones de tratamiento a fin de inhibir la transferencia de tintes desde las telas con color sobre telas lavadas con las mismas. Esos polímeros pueden tener la habilidad para formar complejos o adsorber los tintes sueltos lavados de las telas teñidas antes de que los tintes tengan la oportunidad de unirse a otros artículos en el lavado. Los agentes inhibidores de transferencia de tinte polimérico especialmente adecuados son polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de vinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Los ejemplos de tales agentes inhibidores de transferencia de tintes se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. 5,707,950 y 5,707,951. Los agentes inhibidores de transferencia de tinte adecuados adicionales incluyen, pero no están limitados a polímeros entrelazados, polímeros entrelazados que son polímeros cuya estructura está interconectada hasta un cierto grado, esos enlaces pueden ser de una naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos n en la estructura o en las ramificaciones; polímeros entrelazados que han sido descritos en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar los tintes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los tintes mediante hinchamiento. Los polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente europea copendiente 94870213.9. La adición de tales polímeros mejora también el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención.
Agentes de ruptura de enlace de hidrógeno - Los agentes de ruptura de enlace de hidrógeno adecuados incluyen, pero no están limitados a expansina vegetal y urea que pueden incorporarse opcionalmente dentro de las composiciones de tratamiento de la presente invención. pH y variación de regulación - Muchas de las composiciones de tratamiento descritas en la presente serán reguladas en su pH, es decir serán relativamente resistentes a la caída del pH en presencia de manchas acidas. Sin embargo, otras composiciones en la presente pueden tener una capacidad de baja regulación de pH o pueden ser substancialmente no reguladas en su pH. Las técnicas para controlar o variar el pH en niveles de uso recomendados más generalmente incluyen el uso no solamente de reguladores de pH, sino también de álcalis, ácidos, sistemas de omisión de pH, recipientes de compartimiento doble, adicionales, etc., y son bien conocidos por aquellos con experiencia en la técnica.
Otros materiales - Otros materiales auxiliares de limpieza incluidos opcionalmente en las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden incluir uno o más materiales para ayudar o mejorar el rendimiento de limpieza, el tratamiento del substrato • que se va a limpiar o diseñado para mejorar la estética de las composiciones. Los auxiliares que pueden estar incluidos en las composiciones de la presente invención en sus niveles convencionales establecidos en la técnica para el uso (en general, materiales auxiliares que comprenden, en total, desde 10 aproximadamente 30% hasta aproximadamente 99,9%, de preferencia desde aproximadamente 70% hasta aproximadamente 95%, en peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como agentes de remoción de mancha de arcilla/anti-redeposición, abrillantadores, tintes, perfumes, agentes elastificantes de 15 estructura, portadores, hidrótopos, auxiliares de procesamiento, llenadores, germicidas, fuentes de alcalinidad, agentes de solubilización y/o pigmentos. Los ejemplos adecuados de otros materiales auxiliares de limpieza y los niveles de uso se encuentran en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Nos. • 20 5,576,282, 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Los ejemplos siguientes están representados para ejemplificar composiciones de la presente invención aunque no necesariamente representan una limitación o definen de otra manera el alcance de la 25 invención. En las composiciones de tratamiento, los niveles de enzima están expresados por porcentaje de enzima pura en peso de J^^^j^^^^^^^^ i. la composición total y a menos que se especifique de otra manera, los materiales auxiliares de limpieza están expresados como porcentaje de materiales auxiliares de limpieza en peso de las composiciones totales. Los polisacáridos pueden ser cualquier w polisacárido adecuado descrito anteriormente en la presente. Además, en los siguientes ejemplos algunas abreviaturas conocidas por aquellos con experiencia en la técnica se utilizan, en forma compatible con la descripción establecida en la presente y/o se definen a continuación. 10 LAS Alquil vencen sulfonato C12 lineal de sodio. TAS Sebo alquin sulfato de sodio. CXYAS Alquil sulfato C1X - C1Y de sodio. 25EY Un alcohol primario predominantemente lineal A C,2-C(5 • condensando con un promedio de Y mols de óxido de etileno. CXYEZ Un alcohol primario predominantemente lineal A C1 X.C1Y condensando con un promedio de Z mols de óxido de etileno. XYEZS Alquil sulfato de sodio C1X - C Y condensado con un promedio de Z mols de óxido de etileno por mol. QAS R2N + (CH3)2(C2H4?H) con R2 = C12-C14. Jabón Carboxilato de alquilo lineal sódico derivado a partir de una mezcla 80/20 de sebo y aceites de coco. Noníónico Alcohol graso etoxilado/propoxilado mixto C13-C15 con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5 vendido bajo el nombre comercial Plurafac LF404 de BASF Gmbh. CFAA Alquil N-metil glucamida C12-C14. TFAA Alquil N-metil glucamida C16-C 8. TPKFA Ácidos grasos de corte entero recubiertos C12-C14. DEQA Dicloruro de di(c?bo-oxi-étil) dimetil amonio. Neodol 45-13 Etoxilato de alcohol primario lineal C14-C15 vendido por Shell Chemical CO. Silicato Silicato de sodio amorfo (Si02:Na20 relación = 2.0). NaSKS-6 Silicato en capas estratificado de fórmula • -Na2Si205. Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm. Biocarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm. STPP Tripolifosfato de sodio anhidro. MA/AA Copolímero de ácido acrílico/maleico 1:4, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000-80,000. Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na,2(A102S¡0 )?2.27H20 0.1 a 10 que tiene un tamaño de partícula primaria en la escala de 0.1 a 10 mieras. Citrato Dihidrato de citrato trisódico de actividad 86.4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425 µm y 850 µm. Cítrico Ácido cítrico anhidro. PBI Blanqueador de monohidrato de perborato de sodio anhidro, fórmula empírica NaB02.H202. PB4 Tetrahidrato de perborato sódico anhidro. Percarbonato Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de t«,i -.A ?.l-**±xi* fa.* ií . fórmula empírica 2Na2C03.3H202. TAED Tetracetil etilen diamina. NOBS N on anoi loxibßn zen suifonato en la forma de sal de sodio. Photoactivated Bleach Eftalocianina de zinc sulfonatada y encapsulada en polímero soluble en dextrina. Proteasa Enzima proteolítica descrita en la presente. Amilasa Enzima amilolítica descrita en la presente. Lipasa Enzima lipolítica descrita en la presente. Celulasa Enzima celulítica descrita en la presente. CMC Carboximetil celulosa de sodio. HEDP Ácido 1 , 1 -hidroxietan difosfónico. DETPMP Ácido dietilen triamin pentametilen fosfónico, vendido por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 PVNO Poli (4-vinilpiridin)-N-óxido. PVPVI Poli (4-vinilpiridin)-N-óxido/copolímero de vinil-imidazol y vinil-pirrolidona. Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico. Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilinos-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-yl) estilben-2:2'-disulfonato disódico. Silicone antifoam Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de silexano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma al agente dispersante de 10:1 hasta 100:1.
Granular Suds 12% de silicon a/ sílice, 18% de alcohol estearil, 70% de Suppressor almidón en forma granular. SRP 1 Esteres bloqueados en su extremo con sulfobenzoil o isetionato de sodio con estructura de oxietileno oxi y tereftaloilo. SRP 2 Polímero de bloque corto poli (1,2 propilen tereftalato) dietoxilado. Sulfato Sulfato de sodio anhidro. HMWPEO Óxido de polietileno de alto peso molecular.
Ejemplo I la Ib le Id le If Ingredientes % en % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso peso Polisacárido 0.5 1 0.2 0.5 0.5 0.5 Perfume volátil A(1) 0.1 Perfume substancial 0.03 B(2) Perfume hidrofílico 0.05 C(3) Polisorbato 60(4) 0.2 0.1 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm Agua disionizada Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. (1) El perfume contiene principalmente ingredientes que tienen un • punto de ebullición de menos de aproximadamente 250°C. (2) El perfume contiene principalmente ingredientes que tienen un punto de ebullición de aproximadamente 250°C o superior. (3) El perfume contiene principalmente ingredientes que tienen un ClogP de aproximadamente 3.0 o menos. (4) Una mezcla de esteres de estearato de sorbitol y anhídrido sorbitol, que constan predominantemente del monoéster, 10 condensado con aproximadamente 20 mols de óxido de etileno.
Ejemplo II lia llb lie lid Me llf Ingredientes % en % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso peso Polisacárido 0.5 Perfume A • Perfume B 0.3 Perfume C 1.5 Polisorbato 60 0.5 1.5 1 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm Agua disionizada Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. i. ¿ ,í , -- « Las composiciones concentradas de los ejemplos II están diluidas con agua para obtener las composiciones de uso para, por ejemplo, aspersión, remojo, inmersión, de telas de celulosa.
Ejemplo lll Illa lllb Ule Illd lile Ingredientes % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso Polisacárido 1 2 0.5 1 1 LiBr 3 -- -- 2 2 Emulsión de silicona -- 1.5 -- -- 2.0 A(5) Silicona volátil D5 -- -- 0.5 0.5 -- Perfume A -- -- -- -- 0.03 Perfume B -- -- -- 0.05 -- Perfume C 0.03 -- -- -- -- Polisorbato 60 -- -- -- 0.1 0.05 Silwet L-7602 -- -- -- 0.5 -- Silwet L-7622 -- -- -- -- 0.3 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm Agua disionizada Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. (5) La microemulsión de silicona DC-2-5932 (25% activa) de Dow Corning, con un tamaño de partícula de aproximadamente 24 nm, un sistema de agente tensioactivo catiónico y una silicona con una viscosidad de fase interna de aproximadamente 1,200 cps.
Ej ¡emplo IV Iva IVb IVe IVd IVe IVf Ingredientes % en % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso peso Polisacárido 1 2 0.5 1 1 0.5 Copolímero A<6) 0.4 0.5 Copolímero B(7) 0.5 0.3 Copolímero C(8) 0.6 0.5 LiBr Emulsión de silicona 1.5 A(5) • Silicona volátil D5 0.5 Perfume A 0.06 0.07 Perfume B 0.3 0.03 Perfume C 0.4 -- 0.03 Polisorbato 60 0.1 0.1 0.03 0.1 0.1 0.1 Silwet L-7600 0.5 Silwet L-7622 0.7 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm • Agua disionizada Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. (5) Microemulsión de silicona DC-2-5932 (25% activa) de Dow Corning, con un tamaño de partícula de aproximadamente 24 nm, un sistema de agente tensioactivo catiónico y una silicona con una viscosidad de fase interna de aproximadamente 1,200 cps. (6) Copolímero de ácido acrílico/acrilato de terbutilo, con una relación en peso de ácido acrílico/acrilato de terbutilo |^^^^¡^^^^?^^^. aproximada de alrededor de 25/75 y un peso molecular promedio desde aproximadamente 70,000 hasta aproximadamente 100,000. (7) Copolímero de ácido acrílico/acrilato de terbutilo, con una relación en peso de ácido acrílico/acrilato de terbutilo ^^ aproximada de alrededor de 35/65 y un peso molecular promedio desde aproximadamente 60,000 hasta aproximadamente 90,000. (8) Copolímero de ácido acrílico/acrilato de terbutilo, con una relación en peso de ácido acrílico/acrilato de terbutilo aproximada de alrededor de 20/80 y un peso molecular promedio 10 desde aproximadamente 80,000 hasta aproximadamente 110,000.
• Ejemplo V Va Vb Vc Vd Ve Vf Ingredientes % en % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso peso Polisacárido 1 2 0.5 1 1 0.5 Copolímero D(9) 0.4 -- -- -- 2 0.25 Copolímero E(10) 0.5 0.25 Copolímero F(11) 0.4 Copolímero G(12) 0.5 Silicona volátil D5 0.25 PDMS 10,000 CST 0.3 Emulsión de silicona B(13) Perfume A 0.06 0.7 Perfume B 0.03 0.03 Perfume C 0.04 0.5 Polisorbato 60 0.1 0.1 0.1 0.5 0.1 Neodol 23-3 0.25 0.2 Neodol 25-3 0.3 0.3 0.25 Silwet L-77 0.7 Silwet L-7604 0.5 0.7 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm Agua disionizada Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. (9) Copolímero de ácido acrílico/acrilato de terbutilo, con una relación en peso de ácido acrílico/acrilato de terbutilo • aproximada de alrededor de 23/77 y un peso molecular promedio de aproximadamente 82,000. (10) Copolímero que contiene silicona que tiene monómero de acrilato t-butilo/ácido acrílico/ (macrómero de polidimetilsiloxano, peso molecular promedio aproximado de 10,000) en una relación en peso aproximada de 63/20/17 y de un peso molecular promedio de aproximadamente 130,000. (11 ) Copolímero que contiene silicona que tiene monómero de • acrilato t-butilo/ácido acrílico/ (macrómero de polidimetilsiloxano, peso molecular promedio aproximado de 10,000) en una relación en peso aproximada de 65/25/10 y de un peso molecular promedio de aproximadamente 200,000. 15 (12) Copolímero que contiene silicona que tiene (cloruro de metacrilato de (N,N,N-trimetilamonioetilo)/N,N- dimetilacr¡lamida/(macrómero PDMS - peso molecular promedio fe... Í&?.® .4 •,-;i,J».¡.t . « ta ahjE... aproximado de 15,000) en una relación en peso aproximada de 40/40/20, y de un peso molecular promedio de aproximadamente 150,000. (13) Microemulsión de silicona DC-1550 (25% activa) de Dow ^^d Corning, con un tamaño de partícula de aproximadamente 50 nm, en un sistema de agente tensioactivo aniónico/noiónico y una silicona con una viscosidad de fase interna de aproximadamente 100,000 cps. I La composición del ejemplo Ve es una composición concentrada que 10 se va a diluir para el uso.
• Ejemplo VI Via Vlb Vlc Vid VIe Vlf Ingredientes % en % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso peso Polisacárido 1 2 0.5 1 1 0.5 HPBCD<14) 1 -- 0.5 -- 0.5 -- RAMEB(15) -- 1 -- -- -- -- HPACD(16) -- -- 0.5 -- -- -- • • -ciclodextrina -- -- -- -- 0.5 0.5 b-ciclodextrina -- -- -- 0.5 -- 0.5 ZnCI2 -- 1.0 -- 1.0 -- 1 Silwet L-7657 -- -- -- -- 0.5 -- Perfume C 0.1 0.07 0.5 -- 0.1 0.05 Propilen glicol 0.06 -- 0.5 -- 0.03 -- • ***- .
Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm HCl -- a pH -- A pH 5 -- a pH 4.5 4.5 Agua disionizada Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. (14) Hidroxipropil beta-ciclodextrina. (15) Beta-ciclodextrina metilada en forma aleatoria. (16) Hidroxipropil alfa-ciclodextrina.
Ej emplo Vil Vlla Vllb Vllc Vlld Vlle VI If Ingredientes % en % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso peso Polisacárido 1 2 0.5 0 .5 HPBCD 1.0 -- -- RAMEB -- 1.0 -- Silwet L-7604 0.3 0.2 0.2 o.r Clorohexidina 0.01 0.005 Barquat 4250(17) 0.3 Bardac 2050(18) 0.03 0.03 Perfume C 0.08 0.08 0.05 0.05 HCl a pH 4 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm Agua disionizada Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. (17) Cloruro de benzalkonio, solución al 50%. (18) Cloruro de dioctil dimetil amonio, solución al 50%. fc £ & „ . 4- fea.' i * - I 4 Las composiciones de los ejemplos I a Vil (diluidas cuando sea apropiado) son rociados sobre la ropa utilizando, por ejemplo, el aspersor TS-800 de Calmar y se deja evaporar de la ropa. Las composiciones de los ejemplos I a Vil (diluidas cuando sea • apropiado) se rocían sobre la ropa, utilizando un aspersor de disparador Guala® insertado disponible de Berry Plastics Corp y un aspersor de bomba Euromist II® cilindrico disponible de Seaquest Dispensing respectivamente, y se deja evaporar desde la ropa. Las composiciones de los ejemplos I a Vil (diluidas cuando sea 10 apropiado) contenidas en aspersores Solo Spraystar operados por batería recargable son rociados sobre grandes superficies de tela, tales como varias piezas de ropa y se deja evaporar desde esas superficies. El nivel de cobertura es uniforme y la facilidad y conveniencia de la aplicación es superior a los aspersores de 15 disparador operados manualmente convencionales. Las composiciones de los ejemplos I a Vil (diluidas cuando sea apropiado) se usan para remojar o sumergir las telas que opcionalmente son comprimidas o exprimidas para remover el exceso de líquido y el secado subsecuente. • 20 A continuación están los ejemplos de composiciones de cuidado de tela agregadas al enjuague de acuerdo con la presente invención. 25 Ejem pío VIII Villa Vlllb Vlllc Vllld VI I le Ingredientes % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso Polisacárido 1 2 2 3 2 Suavizante de tela 4.5 -- -- -- -- Adß) Suavizante de tela 24 B(20) Suavizante de tela 26 C(21) Suavizante de tela 28 28 D(22) Suavizante de tela 3.4 E(23) 1 ,2-Hexandiol 18 2-Etil-1 ,3-hexandiol 6 Neodol 91.8 5 Pluronic L-350 1 Hexilen glicol 3 Hexilen glicol (a 2.5 2.5 partir del activo suavizante) Etanol (a partir del 4.2 4.6 2.3 2.3 activo suavizante) Perfume B 0.3 1.3 1.3 2 1.2 Antioxidante tenox 6 0.02 0.04 0.04 0.04 0.04 CaCI2 0.05 0.4 0.5 -- 2 MgCI2 -- -- -- 1.6 -- HCl pH 6 a pH a pH a pH 3 a pH 3 3.5 3.5 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm Agua disionizada y Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. otros ingredientes menores (19) Cloruro de d?(seboilhidrogenado) de dimetil amonio/cloruro de seboilhidrogenado de trimetil amonio mezcla de aproximadamente 83:17 de relación en peso. (20) Cloruro de di(aci loxieti I) dimetil amonio en donde el grupo acilo está derivado a partir de los ácidos grasos de sebo suave y con una relación en peso de diéster a monoéster de aproximadamente 11:1. ¡* ^ü (21) Cloruro de di (aciloxieti I) dimetil amonio en donde el grupo acilo está derivado a partir de los ácidos grasos de cánola parcialmente hidrogenados y con una relación en peso de diéster a monoster de aproximadamente 11:1. • (22) Metil sulfato de di (aci loxieti I) (2-hidroxietil) metil amonio en donde el grupo acilo está derivado a partir de ácidos grasos de cánola parcialmente hidrogenados. (23) 1-sebo (amidoetil)-2-seboimidazolina. Ejemplo IX IXa IXb IXc I IXe IXf Ingredientes % en % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso peso • Polisacárido 1 2 2 2 3 3 Suavizante de tela 4.5 -- -- -- -- -- A(19) Suavizante de tela -- 22 25 25 -- -- ß(20) Suavizante de tela 3.4 _ _ _ „ E(23) PVP K-15<24) 1 3 -- -- 5 -- PVNO(25) -- -- 1 -- -- -- Celulasa(26) -- -- -- 1 -- 2 Perfume B 0.4 1.3 1.3 1.3 2 -- Perfume C -- -- -- -- -- 1.5 Polisorbato 60 -- -- -- -- 5 1 HCl a pH 5 a pH a pH a pH -- 3.5 3.5 3.5 Kathon CG 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 3 ppm 3 ppm ppm Agua disionizada e Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. ingredientes menores 10 (19) Mezcla de cloruro de di(seboil hidrogenado) dimetil amonio/cloruro de seboil hidrogenado trimetil amonio de aproximadamente 83:17 de relación en peso. i a ?sk* ¿ a s =- '"- (20) Cloruro de di(aciloxietil) dimetil amonio en donde el grupo acilo está derivado a partir de ácidos grados de sebo suave y con una relación en peso de diéster a monoéster de aproximadamente 11:1. • (23) 1-sebo (amidoetil)-2-seboimidazolina. (24) Polivinilpirrolidona con un peso molecular promedio de aproximadamente 10,000. (25) Poli(4-vililpiridin-N-óxido) con un peso molecular promedio de aproximadamente 25,000. 10 (26) La celulasa consta esencialmente de un componente de endoglucanasa homogéneo, el cual es inmuno-reactivo con un anticuerpo cultivado contra una celulasa 43 kD altamente purificada derivada a partir de Humicola ¡nsolens, DMS 1800, de la cual es homologa para dicha endoglucanasa 43 kD; la 15 solución de celulasa utilizada proporciona aproximadamente 5,000 CEVU por gramo. A continuación están los ejemplos para composiciones de cuidado de telas detergentes de lavandería de acuerdo con la presente invención. • 20 Eiemplo X Xa Xb Ingredientes % en % en peso peso LAS 8 8 C25E3 3.4 3.4 QAS 0.8 Zeolita A 17 17 Carbonato 13 24 Silicato 1.4 3 Sulfato 25 15 PB4 9 8 TAED 1.5 1.5 DETPMP 0.25 0.25 HEDP 0.3 0.3 Polisacárido 3 5 Proteasa 26 ppm 26 ppm MA/AA 0.3 0.3 CMC 0.2 0.2 Blanqueador fotoacti ¡vado -- 10 ppm Abrillantador 0.09 0.09 Perfume 0.3 0.3 Antiespumante de si licona 0.5 0.5 Humedad y componentes diversos Ejemplo XI Composiciones de cuidado de tela detergentes de lavandería que no contienen blanqueado de uso particular en el lavado de ropa de color: Xla Xlb Ingredientes % en % en peso peso Polvo soplado Zeolita A 14 14 * 1.
Sulfato de sodio -- 13 LAS 2.8 3 DETPMP 0.4 0.5 CMC 0.4 0.4 MA/AA 3.8 4 Aglomerados LAS 5.5 5 TAS 3 2 • Silicato 4 4 Zeolita A 9 13 Carbonato 9 7 Perfume de aspersión Perfume 0.3 0.3 C45E7 4 4 C25E3 1.8 1.8 Aditivos de secado Citrato 10 -- Bicarbonato 6.5 3 Carbonato 7.5 5 PVPVI/PVNO 0.5 0.5 Polisacárido 3 2 • Proteasa 0.026 0.016 Lipasa 0.009 0.009 Amilasa 0.005 -- Celulasa 0.006 0.006 Antiespumante de silicona 4 3 Humedad y compuestos 0.006 diversos Ejemplo XII Ejemplos de composiciones de cuidado de tela detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención: • Xlla XI Ib Xllc Xlld XI le Ingredientes % en % en % en % en % en peso peso peso peso peso LAS 9 8 -- 22 -- C25AS 4 2 9 -- 12 C25E3S 1 -- 3 -- 3.5 C25E7 6 12 2.5 -- 3.5 TFAA -- -- 4.5 7.5 QAS 3 TPKFA 2 12 2 5.5 Ácido grasos de -- -- 5 -- 4 cánola Cítrico 2 1 1.5 1 1 Ácido dodecenil/ 10 -- -- 14 -- tetradecenil succínico Ácido oleico 4 1 -- 1 -- Etanol 4 6 2 6 2 1 ,2 propandiol 4 2 6 6 10 Mono etanol amina -- -- 5 -- 8 • Trietanol amina -- 7 -- -- -- NaOH (pH) 8 7.5 7.5 8 8 Tetraetilen pentamina 0.5 0.5 0.2 -- 0.3 etoxilada DETPMP 1 0.5 1 2 -- SRP2 0.3 0.3 0.1 -- 0.1 PVNO -- -- --- 0.1 Polisacárido 1 2 2 3 1 Proteasa 50 40 30 0.08 60 ppm ppm ppm ppm Lipasa " " " — 2 ppm 30 "" ppm Amilasa 20 50 40 20 50 • ppm ppm ppm ppm ppm Celulasa -- -- 1 ppm -- 4 ppm Ácido bórico 0.1 -- 2 1 2.5 Formato de sodio -- 1 -- -- -- Cloruro de calcio -- -- 0.01 -- -- Arcilla de bentonita -- -- -- 3.5 -- Arcilla de suspensión -- -- -- 0.6 -- SD3 Agua y componentes Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. diversos Eiemplo XIII Ejemplos de composiciones de cuidado de tela detergentes de tela y barra detergentes sintética de acuerdo con la presente invención: XlVa XlVb Ingredientes % en % en peso peso C26 AS 18 18 CFAA 5 5 LAS (C11-13) 10 10 Carbonato de sodio 22 25 Pirofosfato de sodio 6 6 STPP 6 6 Zeolita A 5 5 CMC 0.2 0.2 Poliacrilato (MW 1400) 0.2 0.2 '•»•« * - Monoetanolamida de coco 5 5 Polisacárido 5 3 Amilasa -- 0.02 Proteasa -- 0.3 Perfume 0.2 0.2 Abrillantador 0.1 0.1 CaSO4 1 1 w* MgSO4 1 1 Agua 4 4 Llenador* Balanc e Puede seleccionarse a partir de materiales convenientes tales como CaCO3, talco, arcilla (kaolinita, esmectita), silicatos y similares.
Ejemplo XIV • Ejemplos de composiciones de cuidado de tela detergentes de tela y barra detergentes sintética de acuerdo con la presente invención: XlVa XlVb Ingre dientes % en % en peso peso C26 AS 20.00 20.00 CFAA 5.5 5.0 LAS (C11-13) 10.0 10.0 Carbonato < de sodio 25.0 25.0 Pirofosfato de so dio 7.0 7.0 STPP 7.0 7.0 Zeolita A 5.0 5.0 CMC 0.2 0.2 Poliacrilato (MW 1400) 0.2 0.2 ^ite ha Monoetanolamida de coco 5.0 5.0 Polisacárido 3 5 Amilasa 0.01 0.02 Proteasa 0.3 -- Abrillantador, perfume 0.2 0.2 CaSO4 1.0 1.0 MgSO4 1.0 1.0 Agua 4.0 4.0 Llenador*: resto hasta 100% Eiemplo XV Las siguientes formulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención son preparadas donde XVa y XVc son composiciones detergentes que contienen fósforo y XVb es una composición detergente que contiene zeolita: XVa XVb XVc Polvo soplado: STPP 24.0 - 24.0 Zeolita A - 24.0 - C45AS 9.0 6.0 13.0 MA/AA 2.0 4.0 2.0 LAS 6.0 8.0 11.0 TAS 2.0 - - Silicato 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0.5 Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2 Jabón 1.0 1.0 1.0 DETPMP 0.4 0.4 0.2 Aspersión C45E7 2.5 2.5 2.0 C25E3 2.5 2.5 2.0 Antiespumante de silicona 0.3 0.3 0.3 Perfume 0.3 0.3 0.3 Aditivos de secado: Carbonato 6.0 13.0 15.0 PB4 18.0 18.0 10.0 Li PB1 4.0 4.0 0 TAED 3.0 3.0 1.0 Blanqueador fotoactivado 0.02 0.02 0.02 Polisacárido 1 2 1 Proteasa 0.01 0.01 0.01 Lipasa 0.009 0.009 -- Amilasa 0.002 -- 0.001 Sulfato de sodio mezclado 3.0 3.0 5.0 • seco Resto (humedad y 100.0 100.0 100.0 componentes diversos) Densidad (gramo/litro) 630 670 670 Eiemplo XVI Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que no contienen blanqueador de uso particular en el lavado de ropa de color, de acuerdo con la presente invención: • XVIa XVIb XVIc Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 - Sulfato de sodio 0.0 5.0 - LAS 3.0 3.0 - DETPMP 0.4 0.5 - CMC 0.4 0.4 - MA/AA 4.0 4.0 - Aglomerados C45AS _ . 11.0 LAS 6.0 5.0 - TAS 3.0 2.0 - Silicato 4.0 4.0 - Zeolita A 10.0 15.0 13.0 CMC - - 0.5 MA/AA - - 2.0 Carbonato en aspersión 9.0 7.0 7.0 Perfume 0.3 0.3 0.5 C45E7 4.0 4.0 4.0 C25E3 2.0 2.0 2.0 Aditivos de secado MA/AA . . 3.0 NaSKS-6 - - 12.0 Citrato 10.0 - 8.0 Bicarbonato 7.0 3.0 5.0 Carbonato 8.0 5.0 7.0 PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 Polisacárido 2 2 3 Proteasa 0.026 0.016 0.047 ¿.¿?' - i^ Lipasa 0.009 -- 0.009 Amilasa 0.005 0.005 -- Celulasa 0.006 0.006 -- Antiespumante de silicona 5.0 5.0 5.0 Aditivos secos Sulfato de sodio 0.0 9.0 0.0 Resto (humedad y componentes 100.0 100.0 100.0 diversos) Densidad (gramo/litro) 700 700 700 Ejempl lo XVII Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención: XVIIa XVIIb XVIIc XVIId XVIIe XVIIf XVIIg XVIIh LAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 - - - C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0 • C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0 C2SE7 6.0 8.0 13.0 2.5 - -- 4.0 4.0 TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0 QAS - - - - 3.0 1.0 - - TPKFA 2.0 - 13.0 2.0 - 15.0 7.0 7.0 Ácidos grasos - - - 5.0 - - 4.0 4.0 de colza Cítrico 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0 Ácido 12.0 10.0 - - 15.0 - - - dodecenil/ tetradecenil succínico Ácido oleico 4.0 2.0 1.0 - 1.0 - - - Etanol 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0 1 ,2 propandiol 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.- Mono etanol - - - 5.0 - - 9.0 9.0 amina Tri etanol - - 8 - - - - - amina NaOH (pH) 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2 Tetraetilen 0.5 - 0.5 0.2 - - 0.4 0.3 pentamina etoxilada DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 - SRP 2 0.3 - 0.3 .01 - - 0.2 0.1 PVNO - - - - - - - 0.10 Polisacárido 0.01 1.0 10.0 2 3 5 5 1.0 Proteasa .005 .005 .004 .003 0.08 .005 .003 .006 Lipasa - .002 - .0002 - - .003 .003 Amilasa .002 - - .004 .002 .008 .003 .005 ^m Celulasa .0001 .0004 .0004 Ácido bórico 0.1 0.2 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5 Formato de 1.0 sodio Cloruro de 0.015 0.01 calcio Aril la de 4.0 4.0 bentonita Arcilla de 0.6 0.3 suspensión SD3 Resto 100 100 100 100 100 100 100 100 Humedad y componentes diversos Eiemplo XVIII Composición de limpieza de tela granular No. de ejemplo Componente A B C D Polisacárido 0.5 0.2 1 2 Proteasa 0.10 0.20 0.03 0.05 Alquil benzen sulfonato lineal C13 22.00 22.00 22.00 22.00 Fosfato (como tripolifosfatos de sodio) 23.00 23.00 23.00 23.00 Carbonato de sodio 23.00 23.00 23.00 23.00 Silicato de sodio 14.00 14.00 14.00 14.00 Zeolita 8.20 8.20 8.20 8.20 Agente quelatador (ácido dietilanetriamin - pentaacético 0.40 0.40 0.40 0.40 Sulfato de sodio 5.50 5.50 5.50 5.50 Agua Resto hasta 100% ^k^ ¡á ^ Eiemplo XIX Composición de limpieza de tela granular No. de ejemplo Componente A B C D • Polisacárido 1 3 5 0.4 Proteasa 0.10 0.20 0.03 0.05 Alquil bencen sulfonato C12 12.00 12.00 12.00 12.00 Zeolita A (1-10 mieras) 26.00 26.00 26.00 26.00 (2,3) alquil sulfato secundario 10 C12C?4, sal de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 Citrato de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 Abrillantador óptico 0.10 0.10 0.10 0.10 Sulfato de sodio 17.00 17.00 17.00 17.00 Llenadores, agua y 15 componentes menores Resto hasta 100% Eiemplo XX Composiciones de tela de limpieza granulares Componentes No. de eiemplo A B Alquil benzen sulfonato lineal 11.4 10.70 Sebo alquil sulfato 1.80 2.40 Alquil sulfato C?4-?5 3.00 3.10 Alcohol C? .i57 veces etoxilado 4.00 4.00 Alcohol de sebo 11 veces etoxilado 1.80 1.80 Dispersante 0.07 0.1 Fluido de silicona 0.80 0.80 Citrato trisódico 14.00 15.00 Ácido cítrico 3.00 2.50 Zeolita 32.50 32.10 Copolímero de ácido maleico/ácido 5.00 5.00 acrílico Ácido dietilen triamin penta metilen 1.00 0.20 fosfónico Polisacárido 1 3 Proteasa 0.1 0.01 Lipasa 0.36 0.40 Amilasa 0.30 0.30 Silicato de sodio 2.00 2.50 Sulfato de sodio 3.50 5.20 Polivinil pirrolidona 0.30 0.50 Perborato 0.5 1 Fenol sulfonato 0.1 0.2 Peroxidasa 0.1 0.1 Componentes menores Hasta Hasta 100 100 Eiemplo XXI Composiciones de limpieza de tela granulares No. de eiemplo Componentes A B Alquil benzen sulfonato C12 lineal de sodio 6.5 8.0 Sulfato de sodio 15.0 18.0 Zeolita A 26.0 22.0 Nitrilotriacetato de sodio 5.0 5.0 Polivinil pirrolidona 0.5 0.7 Tetracetiletilen diamina 3.0 3.0 Ácido bórico 4.0 - Perborato 0.5 1 Fenol sulfonato 0.1 0.2 Polisacárido 2 0.5 Proteasa 0.02 0.05 Llenadores (por ejemplo: silicatos; Hasta Hasta carbonatos; perfumes; agua) 100 100 t,í JÍ I.? t »j*rt Eiemplo XXII Composición de limpieza de tela granular compacta Componentes % en peso Alquil sulfato 8.0 Alquil etoxi sulfato 2.0 Mezcla de alcohol con C25 y C45 3 y 7 veces etoxilado 6.0 Amida de ácido graso polihidroxi 2.5 Zeolita 17.0 Silicato/citrato en capas 16.0 Carbonato 7.0 Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico 5.0 Polímero liberador de mugre 0.4 Carboximetil celulosa 0.4 Poli (4-vinilpiridin) N-óxido 0.1 Copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona 0.1 PEG2000 0.2 • Polisacárido 1 Proteasa 0.03 Lipasa 0.2 Celulasa 0.2 Tetraacetiletilen diamina 6.0 Percarbonato 22.0 Ácido etilen diamin disuccínico 0.3 Supresor de espuma 3.5 4,4'-bis (2-morfolino 4-anilino-s-triazin-6-ilamino) 0.25 estilben 2,2'-disulfonato de disodio 4,4'-bis (2-sulfoestiril)bifenilo de disodio 0.05 Agua, perfume y componentes menores Hasta 100 Ejemplo XXIII • Composición de limpieza de tela granular Componentes 0 en peso Alquil benzen sulfonato lineal 7. .6 Alquil sulfato C?6C?8 1 .3 Alcohol C?4Ci57 veces etoxilado 4 .0 Cloruro de coco-alquil-dimetil hidroxietil amonio 1. .4 Dispersante 0 .07 Fluido de silicona 0 .8 Citrato trisódico 5 .0 , Lu Zeolita 4A 15.0 Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico 4.0 Ácido dietilen triamin penta metilen fosfónico 0.4 Perborato 15.0 Tetraacetiletilen diamina 5.0 Arcilla de esmectita 10.0 Poli (oxietileno) (MW 300,000) 0.3 Polisacárido 0.8 • Proteasa 0.02 Lipasa 0.2 Amilasa 0.3 Celulasa 0.2 Silicato de sodio 3.0 Carbonato de sodio 10.0 Carboximetil celulosa 0.2 Abrillantadores 0.2 Agua, perfume y componentes menores Hasta 100 Eiemplo XXIV • Composición de limpieza de tela granular Componentes % en £ >eso Alquil benzen sulfonato lineal 6. .92 Sebo alquil sulfato 2. .05 Alcohol C?4.i57 veces etoxilado 4. .4 Alquil etoxi sulfato C?2-?53 veces etoxilado 0. .16 Zeolita 20 .2 Citrato 5. .5 Carbonato 15 .4 Silicato 3. .0 Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico 4. .0 Carboximetil celulosa 0. .31 Polímero liberador de mugre 0. .30 • Polisacárido 0. .5 Proteasa 0. .1 Lipasa 0. .36 Celulasa 0. .13 Tetrahidrato de perborato 11 .64 Monohidrato de perborato 8. .7 Tetraacetiletilen diamina 5. .0 Ácido dietilen tramin penta metil fosfónico 0. .38 Sulfato de magnesio 0. .40 Abrillantador 0. .19 Perfume, silicona, supresores de espuma 0. ,85 Componentes menores Hasta 100 Eiemplo XXV Composición de limpieza de tela granular Componente B Componentes de granulo de base LAS/AS/AES (65/35) 9.95 LAS/AS/AES (70/30) 12 .05 7.70 Alumino silicato 14.06 15 .74 17.10 Carbonato de sodio 11.86 12 .74 13.07 Silicato de sodio 0.58 0. 58 0.58 Sólidos NaPAA 2.26 2. 26 1.47 Sólidos PEG 1.01 1. 12 0.66 Abrillantadores 0.17 0. 17 0.11 DTPA 0.70 Sulfato 5.46 6. 64 4.25 Agente desaereador DC-1400 0.02 0. 02 0.02 Humedad 3.73 3. 98 4.33 Componentes menores 0.31 0. 49 0.31 Aspersión B.O.T. • Agente tensioactivo noiónico 0.50 0.50 0.50 Componentes de aglomerado LAS/AS (25/75) 11.70 9.60 10.47 Alumino silicato 13.73 11.26 12.28 Carbonato 8.11 6.66 7.26 PEG 4000 0.59 0.48 0.52 Humedad/componentes menores 4.88 4.00 4.36 Aditivos funcionales Carbonato de sodio 7.37 6.98 7.45 Perborato 1.03 1.03 2.56 TAED - 1.00 - NOBS - - 2.40 Polímero liberador de mugre 0.41 0.41 0.31 Polisacárido 1 0.75 3 Celulasa 0.33 0.33 0.24 Proteasa 0.1 0.05 0.15 • Escama AE 0.40 0.40 0.29 Líquido de aspersión Perfume 0.42 0.42 0.42 Aspersión noiónica 1.00 1.00 0.50 Componentes menores Hasta 100 '•- ** '* i l. ...«?. $k&...»4,. . j. tÜ. * Eiemplo XXVI • • tai X Eiemplo XXVII Composición de limpieza de tela granular • • Ejemplo XXVIII Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de lavandería granulares XXVIII A-C que son de particular utilidad para jfff¡fMti - las condiciones de máquina lavadora europea y de acuerdo con la invención: • • SÍt&*>™**A*t*<~* -- Eiemplo XXIX Las siguientes formulaciones son ejemplos de composiciones de acuerdo con la invención, las cuales pueden estar en la forma de granulos o en la forma de una tableta. • • • *5 Eiemplo XXX Las composiciones detergentes de lavandería granulares XXX A-E son de particular utilidad bajo las condiciones de máquina lavadora japonesa y se prepararon de acuerdo con la invención: 10 • • • XJ.
Ejemplo XXXI Composiciones limpiadoras de telas líguidas No. de ejemplo Componente A B C D Polisacárido 0.5 1 2 5 1 Proteasa 0.05 0.03 0.30 0.03 0.10 Alquil sulfato C?2-C?4, Na 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 Ácido 2-butil octanoico 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Citrato de sodio 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Etoxilato de alcohol Cío (3) 13.00 13.00 13.00 13.00 13.00 Monoetanolamina 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 Agua/propilen glicol/etanol (100:1:1) Resto hasta 100% Eiemplo XXXll Composiciones limpiadoras de tela líguidas No. de eiemplo Componentes A B Ácido alquenil succínico C?2.?4 3.0 8.0 Monohidrato de ácido cítrico 10.0 15.0 Alquil sulfato C12-15 de sodio 8.0 8.0 Sulfato de sodio de alcohol C12-152 veces etoxilado - 3.0 Alcohol C12-157 veces etoxilado - 8.0 Ácido dietilen triamin penta (ácido metilen fosfónico) 0.2 Ácido oleico 1.8 LL. «.
Etanol 4.0 4.0 Propandiol 2.0 2.0 Polisacárido 1 2 Proteasa 0.01 0.02 Polivinil pirrolidona 1.0 2.0 Supresor de espumas 0.15 0.15 NaOH hasta pH7 Perborato 0.5 1 Fenol sulfonato 0.1 0.2 Peroxidasa 0.4 0.1 Agua y componentes menores hasta 100% Eiemplo XXXIIi Composiciones de limpieza de telas líguidas No. de eiemplo Componente 40 NaLAS (100%am) 16 Neodol 21.5 Citrato 6.8 EDDS 1.2 Dispersante 1.3 Perborato 12 Éster de fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico 6 Polisacárido 0.5 Proteasa (% de enzima pura) 0.03 Amilasa 0.40 Celulasa 0.03 Solvente (BPP) 18.5 Polímero 0.1 Carbonato 10 FWA 15 0.2 TiO2 0.5 PEG 8000 0.4 Perfume 1.0-1.2 Supresor de espumas 0.06 Agua y componentes menores hasta 100% Eiemplo XXXIV Composiciones de lime lieza de tela líguidas No. de ei emplo Componente A B DI H2O 38.63 - MEA 0.48 9.0 NaOH 4.40 1.0 Pdiol 4.00 10.0 Ácido cítrico 2.50 2.0 Sulfato de sodio 1.75 - DTPA 0.50 1.0 FWA premezcla (Br 15/MEA/NI 23-9 ) 0.15 0.15 Na C25AE1.80S 23.50 - AE3S (H) - 4.0 C11.8HLAS 3.00 14.0 Neodol 2.00 6.0 EtOH 0.50 2.0 Formato de calcio* 0.10 0.1 Premezcla de bórax (Borax/MEA/Pdi ¡ol/Ácido cítrico) 2.50 - Ácido bórico - 1.0 C10 APA 1.50 - TEPA 105 1.20 - FA C12-18 5.00 - Neptun LC 0.50 - Tinte 0.0040 0.0015 Polisacárido 1 0.7 Celulasa 0.053 0.2 Amilasa 0.15 0.2 Proteasa 0.1 0.1 DC 2-3597 0.12 0.2 Colza FA 6.50 4.0 Aguas y componentes menores hasta 100% • Eiemplo XXXV 10 Composición de limpieza de tela líguida Componente XXXV NaOH 5.50 Pdiol 6.90 Ácido cítrico 1.50 • DTPA 1.50 FWA premezcla (Br 15/MEA/NI 23-9) 0.15 AE3S (H) 2.50 LAS (H) 13.0 Neodol 2.00 20 EtOH 3.50 Formato de calcio* 0.10 Ácido bórico 1.00 • Arcilla 4.00 Polisacárido 2 25 Amilasa 0.15 Proteasa 0.02 Ácido graso 16.50 Aguas y componentes menores hasta 100% ¿a¿diK£B?EßlíSML¡ *-'•' -» - ' *. ..Í-...? Xt Eiemplo XXXVI Composición de limpieza de tela líquida Las composiciones de limpieza de tela líquidas de utilidad particular según las condiciones de lavadora japonesa se preparan • de acuerdo con la invención: • Ejemplo XXXVII Composición de limpieza de tela líquida La composición de limpieza de tela líquida de utilidad particular 10 bajo las condiciones de lavadora japonesa y para telas finas se prepara de acuerdo con la invención: L • • • tti i , i ¡ i t_ Ejemplo XXXVIII Composición de limpieza de tela de barra No. de ejemplo Componente A B C D Polisacárido 0.5 2 5 3 Proteasa 0.3 0.05 0.1 0.02 Alquil sulfato C?2-C?6, Na ÍO.O 20.0 20.0 20.00 N-metil glucamida C?2-C? 5.0 5.0 5.0 5.0 Alquil benzen sulfonato C11-C13, Na 10.0 10.0 10.0 10.00 Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.00 Tripolifosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.00 Zeolita A (0.1 -.1 Oµ) 5.0 5.0 5.0 5.00 Carboximetilcelulosa 0.2 0.2 0.2 0.20 Poliacrilato (MW 1400) 0.2 0.2 0.2 0.20 Monetanolamida de coco 5.0 5.0 5.0 5.00 Abrillantador, perfume 0.2 02. 0.2 0.20 CaSO4 1.0 1.0 1.0 1.00 MgSO4 1.0 1.0 1.0 1.00 Agua 4.0 4.0 4.0 4.00 Llenador* hasta 100% *Puede seleccionarse a partir de materiales convenientes tales como CaCO3, talco, arcilla, silicatos y similares Las composiciones de la presente mención pueden prepararse de manera adecuada a través de cualquier proceso seleccionado por el formulador, los ejemplos no limitantes de los cuales se describen JÜ... en el documento U.S. 5,691,297 Nassano et al., emitido el 11 de noviembre de 1997; U.S. 5,574,005 Welch et al., emitido el 12 de noviembre de 1996; U.S. 5,569,645 Dinniwell et al.,, emitido el 29 de octubre de 1996; U.S. 5,565,422 Del Greco et al., emitido el 15 de • octubre de 1996; U.S. 5,516,448 Capeci et al., emitido el 14 de mayo de 1996, U.S. 5,489,392 Capeci et al., emitido el 6 de febrero de 1996; U.S. 5,486,303 Capeci et al., emitido el 23 de enero de 1996, las cuales están incorporados a la presente mediante referencia. Además de los ejemplos anteriores, los extractos de cotiledón 10 de la presente mención pueden formularse en cualquier composición detergencia de lavandería adecuada, los ejemplos no limitantes de lo cual se describen en U.S. 5,679,630 Baeck et al., emitido el 21 de octubre de 1997; U.S. 5,565,145 Watson et al., emitido el 15 de octubre de 1996; U.S. 5,478,489 Fredj et al., emitido el 26 de 15 diciembre de 1995; U.S. 5,470,507 Fredj et al., emitido el 28 de noviembre de 1995; U.S. 5,466,802 Panandiker et al., emitido el 14 de noviembre de 1995; U.S. 5,460,752 Fredj et al., emitido el 24 de octubre de 1995; U.S. 5,458,810 Fredj et al., emitido el 17 de octubre de 1995; U.S. 5,458,809 Fredj et al., emitido el 17 de • 20 octubre de 1995; U.S. 5,288,431 Huber et al., emitido el 22 de febrero de 1994, todas las cuales están incorporadas mediante referencia a la presente. Habiendo descrito la invención en detalle con referencia a las modalidades preferidas y los ejemplos, será claro para aquellos con 25 experiencia en la técnica que pueden hacerse varios cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención y la invención no está considerada como limitada a lo que se describió en la especificación. •

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de tratamiento libre de almidón para tratar una tela que necesita tratamiento que comprende un polisacárido que • tiene un grado de polimerización de más de 40, preferiblemente el polisacárido tiene una estructura ß-enlazada.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polisacárido tiene un grado de polimerización en la escala de 50 a 100,000, preferiblemente desde 10 500 hasta 50,000.
3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polisacárido tiene un peso molecular en el rango de 10,000 a 10,000,000, preferiblemente de 50,000 a 1,000,000, de manera más preferible de 50,000 a 500,000. 15
4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polisacárido se selecciona a partir del grupo que consta de gomas, arabinanos, galactanos, semillas y mezclas de los mismos, preferiblemente el polisacárido se selecciona a partir del grupo que consta de goma de tamarindo, goma guar, goma de 20 algarroba, Tara, Fenugreek, Aloe, Chia, Flaxseed, Psyllium semilla "quince", xantano, gelano, velano, ramsano, dextrano, curlano, pululano, esqueroglucano, quitina, hidroxialquil celulosa, arabinano, arabinano desramificado, arabinoxilano, galactano, pectic galactano, galactomanano, glucomanano, liquenano, mañano, paquimano, 25 ramnogalacturonano, goma de acacia, agar, alginatos, quitosano, clavano, ácido hialurónico, heparina, inulina, celodextrinas y mezclas •? Í^? ?~* t-^?.i _l£ . de los mismos, más preferiblemente el polisacárido es un polímero de xiloglucano en donde el polímero de xiloglucano es obtenido a partir de polisacáridos de semilla de tamarindo.
5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, €1 caracterizada porque el polímero de xiloglucano tiene un peso molecular en la escala desde 10,000 hasta 1,000,000, preferiblemente desde 50,000 hasta 200,000.
6. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque el polisacárido está presente en la composición 10 de tratamiento en un nivel desde 0.01% hasta 25% en peso de la composición de tratamiento, preferiblemente en un nivel desde 0.2% hasta 10% en peso de la composición de tratamiento.
7. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición comprende además uno o más 15 ingredientes seleccionados a partir del grupo que constan de agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, agentes blanqueadores, agentes inhibidores de transferencia de tinte, agentes quelatadores, dispersantes, polisacáridos, agentes suavizantes, supresores de espuma, portadores, enzimas, sistemas estabilizadores de enzima, 20 poliácidos, agentes removedores de mugre, agentes anti- redeposición, hidrótopos, opacificadores, antioxidantes, bactericidas, tintes, perfumes, abrillantadores, agentes anti-incrustación y mezclas de los mismos.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 1, 25 caracterizada porque la composición comprende además un polisacárido derivado, en donde el polisacárido derivado se selecciona preferiblemente a partir del grupo que consta de amino alginatos, O-metil-(N-1 ,12-dodecandiamin) celulosa, biotina, heparina, dextran carboximetilado, ácido guar policarboxilico, goma de algarroba carboximetilada, xantano carboximetilado, paquimano • carboximetilado, fosfato de quitosano, sulfato de fosfato de quitosano, dietilaminoetil dextrano, alginato dedodecilamida y mezclas de los mismos.
9. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición comprende además un
10 oligosacárido, en donde el oligosacárido se selecciona preferiblemente a partir del grupo que consta de oligosacáridos con • un grado de polimerización (DP) de menos de 20 que comprende uno o más monosacáridos seleccionados a partir del grupo que consta de glucosa, fructuosa, galactosa, xilosa, mañosa, arabinosa, ramnosa, 15 ribosa, lixosa, alosa, altrosa, glosa, idosa, talosa, y/o sus derivados. 10. Un método para tratar una tela que necesita tratamiento que comprende poner en contacto la tela con una cantidad efectiva de una composición de tratamiento que contiene polisacárido, en donde el polisacárido tiene un grado de polimerización de más de 40, • 20 de manera que la composición trata la tela, preferiblemente la tela es seleccionada a partir del grupo que consta de fibras naturales, de manera más preferible la tela es seleccionada a partir del grupo que consta de algodón, rayón, ramio, yute, fibra de lino, lino, fibras polinósicas, Lyocell, poliéster/algodón, otras mezclas de algodón y 25 mezclas délas mismas.
11. El método de conformidad con la reivindicación, 10, caracterizado porque la tela es tratada de manera que a la prenda se le imparte apariencia de color y/o prevención de formación de pildora y/o resistencia a la abrasión y/o resistencia a las arrugas y/o propiedades de resistencia al encogimiento.
12. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la composición de tratamiento que contiene polisacárido incluye además uno o más materiales auxiliares de limpieza seleccionados a partir del grupo que consta de agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, agentes blanqueadores, agentes inhibidores de transferencia de tinte, agentes quelatadores, dispersantes, polisacáridos, agentes suavizantes, supresores de espuma, portadores, enzimas, sistemas estabilizadores de enzima, poliácidos, agentes removedores de mugre, agentes anti-redeposición, hidrótopos, opacificadores, antioxidantes, bactericidas, tintes, perfumes, abrillantadores y mezclas de los mismos.
13. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la composición de tratamiento que contiene polisacárido se aplica a la tela mediante surtidor de aspersión.
14. Una tela tratada hecha a través del método de acuerdo con la Reivindicación 10.
15. Una composición de tratamiento para tratar una tela que necesita tratamiento que comprende: a) un polisacárido que tiene un grado de polimerización de más de 40; y Ll*. i b) uno o más materiales auxiliares de limpieza seleccionados a partir del grupo que consta de mejoradores de detergencia, agentes blanqueadores, agentes inhibidores de transferencia de tinte, agentes quelatadores, dispersantes, • polisacáridos, agentes suavizantes, supresores de espuma, portadores, enzimas, sistemas estabilizadores de enzima, poliácidos, agentes removedores de mugre, agentes anti-redeposición, hidrótopos, opacificadores, antioxidantes, bactericidas, tintes, perfumes, abrillantadores y mezclas de los mismos 10
16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la composición comprende además un agente tensioactivo. •
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