TW200817727A - Method for manufacturing optical laminate, manufacturing equipment, optical laminate, polarizing plate, and image display apparatus - Google Patents
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Description
200817727 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於光學積層體之製造方法、製造裝置、光 學積層體、偏光板及影像顯示裝置。 【先前技術】 於陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(Lcd)、電 漿顯示器(PDP)、電激發光顯示器(ELD)等影像顯示裝置 中,通常於最表面設置有用以防止反射之光學積層體^該 防反射用光學積層體,係藉由光之散射或干涉,來抑制= 像之映射或降低反射率。 、 已知此種抗反射用光學積層體的其中之一,係在透明 性基材表面形成具有凹凸形狀之防眩層的防眩性積層體。 此種防眩性積層體,藉由表面的凹凸形狀使外部光線散 射,以防止目夕卜冑光線之反射或像的映射所i^的可視二 的降低。防眩性積層體,已知可藉由粒子來形成凹凸(專利 文獻υ或藉由施加壓紋處理以形成凹凸形狀(專利文獻2、 3)。 近年來,隨著面板解析度的高精細化,對此種光學積 體層所要求之性能亦逐漸提高。使用於此種經高精細化之 面板的防眩性積層體,必須為微細的凹凸形狀。亦即,藉 由使凹凸微細,來對應於高精鈿 從曰士 曰 7谓、、、田之面板。此種具有微細之 凹凸形狀的防眩性積層體,雖钬 *而可對應於面板解析度之高 精細化要求,但是卻會有影像顯 % .,、、貝不面泛白(白化)、對比降 5 200817727 低等問題。 又’將此種防眩性積層體使用在筆記型電腦等影像顯 不裝置表面時’亦有下述問冑:由於防眩性積層體之凹凸 形狀具有微細透鏡的功能,因此來自顯示器内部之背光源 背面的透射光,在透過形成於面板最表面之防眩性積声體 的凹凸形狀面時,容易產生擾亂所顯示之像素等 狀態。 木」
ί Κ 解決此「閃爍」的方法,已知有為了提高清晰度使表 面凹凸緻密化,或藉由添加形成防眩層之樹脂與具有折射 率差的散射粒+ m眩性積層冑具有内部冑射效果 方法。 、 然而,此等消除「閃燦」之方法,會產生因因表面白 化:因内部散射效果所導致的白濁等。尤其是使表面凹凸 緻密化之方法會使由外光反射而產生之散射增強,導致白 化增加。目此,雖然防眩性良好,但卻成為對比度下降之 主要原因。即,以以往之防眩性積層體難以滿足「防眩性」 與「提昇對比度」肖「抗閃爍」之所有性f。因此,此等 之防眩性積層體,在包含銀幕顯示之亮黑感(如濕潤般發亮 之黑色)的黑色再現性、對比性等方面並不佳。亦即,在亮 至中,黑色的灰階表示,特別是在低灰階方面,難以辨認 二色等級間之差異,感度低。具體而言,辨認黑色與灰色 時,會有顏色模糊及無法辨認是否為同一色調之黑色的問 題。特別是具有良好之防眩性(即外部光線散射性能)之防 眩性積層體,此等之可視性顯著較低。 6 200817727 另方面,藉由光干涉之抗反射方 具有透明且平滑之笋矣;μ 已知係藉由將 設置低折射率薄膜等控制各層折射率及層::方;”上 降低反射率(例如反射丫值〇」〜〇為良^且可顯著 物體映射於顯示書面表 可防止外部 衣面。然而,此方法,會有 以控制塗膜層厚等在生產 難 ( 品。又,若笋由光千、“ θ問碭,材料亦多為高價 错由W涉使反射率降低,則由於會產牛 色,因此儘管反射率低,亦會有其干 ^ 黑色變色為Μ 4 之白色或 巴飞^色之顏色的問題。又,在反 不太低時,由於表面平滑,^ υ 十β因此亦有難以防止映射的問題。 亚且,亦知悉即使反射率非 · 口為觀看顯示器之環境 的關係,亦無法防止映射。你 ^ 、对例如’在白色牆壁的室内,直 白色牆壁表面只要為平滑’就會出現白色的映射。- υ 專利文獻1 專利文獻2 專利文獻3 因此,要求開發-種可改善此等問題、可得到防眩性 及抗閃爍之效果,且亦可得到亮黑感亦為良好之形成有凹 凸形狀之光學積層體之製造方法及其製造裝置 曰本特開平6一187〇6號公報 曰本特開平平6〜1685 1號公報 曰本特開平2〇〇4 — 341〇7〇號公報 【發明内容】 本發明鑒於上述現狀,目的在於提供―種光學 之衣化方法及其置,該光學積層體可同時獲得防眩 7 200817727 性、抗閃爍、亮黑感等黑色再現性等性質 ’該光學積層體 上之防眩層,其 本舍明為一種光學積層體之製造方法 係具有透光性基材及形成於該透光性基材 特徵在於: 凹凸形狀之上述防眩 由在上述透光性基材上形成具有 層的步驟所構成,
上述凹凸形狀,當將上述光學積層體表面之凹凸之平 均間隔設4 Sm,將凹凸部之平均傾斜角設為“,將凹凸 之平均粗糙度設為之情形時,
Sm為50 μηι以上、未滿1〇〇 μιη, <9a為〇·ι度以上、度以下,
Rz為超過〇 2 μπι、1 · 〇 μπι以下。 形成上述防眩層之步驟可為形成單層之凹凸層的 驟。 形成上述防眩層之步驟,係由形成底層之凹凸層之步 驟、以及於上述底層之凹凸層上形成表面調整層之步驟。 上述凹凸層之形成,亦可由將上述透光性基材及具有 凹凸形狀之防眩性薄膜一體化之步驟所構成(第一製造方 法)。此防眩性薄膜可藉由以下之第二、三、四之製造方 製作。 上述凹凸層之形成,亦可由在上述透光性基材上形成 樹脂層,然後在上述樹脂層之表面形成凹凸形狀之步驟所 構成。形成樹脂層之組成物’可由防眩層用組成物或電離 放射線硬化型樹脂或熱固型樹脂等所構成。(第二製造方法) 8 200817727 上述弟二製造方、、表士 ’較佳由使用具 凹凸形狀之模具 万法中,上述凹凸形狀 有與上述凹凸層所呈古— 曰所具有之凹凸形狀相反之 進行賦形處理之步驟。 上述凹凸層之形土、 s之形成,亦可由在上述透光性基材上塗布 防眩層用組成物之步驟 ^ </驟所構成。(第三製造方法) 於上述第三製造方、土 士 L χ 方去中,上述防眩層用組成物可含右 樹脂及微粒。 於上述第三製造方法中,上述防眩層用組成物可不含 微粒,而含有選自由聚合物及硬化性樹脂前驅物組成之群 之至少兩種成分。 上述凹凸層之形成,亦可由將上述透光性基材導入具 有與凹凸形狀相反之凹凸形狀之模具中的步驟、於上述透 光!·生基材14上述模具所具有之凹凸形狀之間的空隙中導入 防眩層用組成物、於上述透光性基材上形成凹凸形狀的步 驟所構成。(第四製造方法) 於上述第四製造方法中,上述防眩層用組成物,可不 含微粒,而含有電離放射線硬化型樹脂或熱固型樹脂。 於上述第四製造方法中,可於形成上述凹凸層之步驟 之後,具有使上述凹凸層硬化之步驟。 本發明為一種光學積層體之製造裝置,係使用於上述 第一製造方法,其特徵在於,具有: 供給上述透光性基材及具有凹凸形狀之上述防眩性薄 膜之供給部;以及 於上述透光性基材上形成上述防眩層之形成部。(第一 製造裝置) 200817727 〜$發明4_種光學積層體之製造裝i,係使用於上述 第衣&方法,其特徵在於,具有:於上述透光性基材上 a成上述树脂層’對上述樹脂層施加凹凸形狀之形成部。 形成樹脂層之組成物可由防眩層用組成物或電離放射線硬 化型樹脂或熱固型樹脂等所構成。(第二製造裝置) 盘於上述第二製造裝置中,上述形成部較佳為具備具有 與上述凹凸層之凹凸形狀相反之凹凸形狀的模具。 —本發明亦為_種光學積層體之製造裝置,係使用於上 述=三製造方法,其特徵在於具有:供給上述透光性基材 α 。卩於上述透光性基材上賦予防眩層用組成物之賦 予部、將上述防眩層帛组成物硬化形成具有日凸形狀之上 述防眩層之形成部。(第三製造裝置) 於上述第三製造裝置中,上述形成部較佳為具有對上 迷防眩層用組成物照射電離放射線之照射部。 本發明亦為一種光學積層體之製造裝置,係使用於上 :第四製造方法,其特徵在於具有:供給上述透光性基材 之供給部、導人上述透光性基材且具有與上述㈣層之表 面形成之凹凸形狀相反之凹凸形狀之模具、對上述模 =防眩層用組成物之導人部、將上述防眩層用組成物硬化 形成具有凹凸形狀之上述防眩層之形成部。(第四製造 於上述第四製造裝置中,上述形成部較佳為具有對上 述防眩層用組成物照射電離放射線之照射部。 本發明亦為一種光學積層體,其特徵在於··係藉由上 述光學積層體之製造方法而製造。 200817727 本毛月亦為-種光學積層體,其特徵在於 學積層體之製造裝置而製造。 f稭由先 本發明為-種光學積層體,係具有透光性基材 於該透光性基材上之卩六日々麻 最…右二 徵在於:上述防眩層之 "/、 形狀,且係由包含樹脂與微粒而成之防眩 層形成用組成物所形成,上述樹脂與上述微粒之折射率差 η為0_2以下,於將光學積層體表面之凹凸之平均間隔設
為Sm,將凹凸部之平均傾斜角設為^,將凹凸之平均粗 糙度設為Rz時,
Sm為50 μηι以上、未滿1〇〇 _, 6> a為〇·ι度以上、1 〇度以下,
Rz為超過〇·2 μηι、1 〇 μιη以下。 上述微粒較佳為無機微粒或有機微粒。 上述微粒可為凝集型微粒。 上述微粒較佳為平均粒徑R在1 ·0 μηι以上、20 μηι以 下。 上述防眩層’較佳為防眩層之層厚Hpm與上述微粒之 平均粒徑Rum之差「H—r」在〇·6 μηι以上、15 〇 μιη以 下0 上述微粒’較佳為相對於上述微粒之平均粒徑R,上 述微粒之總數之80%處於r土ι·〇μιη之範圍内。 上述防眩層,較佳為將每單位面積之上述微粒之總質 量設為m ’將每單位面積之上述樹脂之總質量設為μ時, 質量比(m/M)在〇·〇ι以上、丨.2以下。 11 200817727 上述樹腊較佳為含有電離放射線硬化型樹脂及/或執 固性樹脂。 … 上述防眩層更佳為含有抗靜電劑。 上述抗靜電劑較佳為導電性微粒及/或導電性聚合 物。 上述防眩層可由凹凸層單層所構成。 上述防眩層亦可由底凹凸層及設置於上述底凹凸層上 之表面調整層所構成。 本舍明之光學積層體,較佳為進一步在上述防眩層上 具有低折射率層。 上述低折射率層較佳為含有中空氧化矽。 上述光學積層體較佳為内部濁度值在60以下。 本發明亦為一種偏光板,係具備偏光元件而成,其特 徵在於:在上述偏光元件之表面,於該光學積層體之防眩 層存在之面相反之面具備有上述之光學積層體。 本發明亦為一種影像顯示裝置,係具備透過性顯示體、 以及自背面照射上述透過性顯示體之光源裝置而成,其特 被在於·於上述透過性顯示體之表面,具備上述之光學積 層體或上述之偏光板。 以下,詳細說明本發明。 本發明係由在透光性基材上形成具有凹凸形狀之防眩 層之步驟所構成之光學積層體之製造方法,所製得之光學 積層體表面之凹凸形狀具有特定之Sm、0a及Rz。又, 本發明係具有透光性基材及形成於該透光性基材上之防眩 12 200817727 層之光學積層體之製造裝置,所製得之光學積層體表面之 凹凸$狀具有特定之Sm、0a及Rz。因此,於使用上述 製造方法、製造裝置之情形時,可控制光學性質,可良好 地製造同時具有防眩性、抗閃爍、亮黑感等黑色再現性等 性質之光學積層體。 於本發明中,上述光學積層體之表面凹凸形狀,當將 凹凸之平均間隔設為Sm,將凹凸部之平均傾斜角設為0 a, 將凹凸之平均粗糙度設為Rz時,
Sm在50 μηχ以上、未滿1〇〇 μηι, 在〇」度以上、1〇度以下,
Rz 超過 〇·2μηι、1〇μηι 以下。 藉由製成滿足此等數值者,可得到特佳的效果。 即’藉由控制上述光學積層體之表面形狀,可控制光 學特性。此處,上述「光學積層體之表面」,無論是在防 眩層為單層之情形,防眩層由底凹凸層與表面調整層所構 成之情形,或者進一步具有上述低折射率層及/或任意層 之情形之任一情形,均指與空氣接觸之最表面,此種最表 面之凹凸形狀的光學特性值,與本發明之光學積層體之表 面凹凸形狀之光學特性值一致。 影像顯示裝置之亮黑感,係在亮室環境下影像顯示裝 置顯不黑色時之黑色再現性,係藉由目視觀察而評價者。 自外部射人至光學積層體之光於反射時光之反射角度範圍 較寬時,光根據光學積層體表面之凹凸角纟,向所有方向 反射(漫反射)而到達觀測者眼睛,因此並不會再呈現原本 13 200817727 之黑色(即,所擴散之光僅有一部份到達觀測者的眼睛)。 於以往之光學積層體中,因形成凹凸形狀而造 降之原因即如上所述。本發 ’义尽愈明人專進灯了著眼於此種作用 之研究’ H由控制成使人射光集中反射於正反射角附近之 形狀,,來自光源之光幾乎不產S漫反射,成為接近正反 射光。藉此,觀測者無法看到正反射光以外者,因此可再 呈現出原本如濕潤般的黑色。此處使人射光集中反射於正
反射角附近之形狀’係指於本發明中藉由特定範圍内之
Sm、Θ a、Rz所規定之緩和之凹凸形狀。此緩和的凹凸形 狀,係指相對於呈不陡峭之峰狀的凸部,凹部呈平緩之谷 狀’更確切言之,若與峰比較,由於為非常平缓之谷,因 此呈大致接近於平坦之形狀。 、,另一方面,表面具有如此之凹凸形狀之影像顯示裝置, 光並非不#反身ί,而{由於會產生可抑制平滑之透明層之 射或映射㈤政射,因此於防眩性方面亦可獲得充分之性 能0 本發明,係發現在此等之顯示器中,可藉由控制抗反 射用光學積層體之表面的凹凸形狀,使反射散射光為在一 定散射角度之範圍内的散射,同時得到防眩性及黑色再現 性而完成者。 為了藉由如上述之作用而同時獲得亮黑感與防眩性, 於將光學積層體表面之凹凸之平均間隔設A Sm,將凹凸 =之平均傾斜角設為,將凹凸之十點平均粗縫度設為 寸係使Sm在50μιη以上、ΙΟΟμιη以下,5> a在01度以 14 200817727 上、1·0度以下,Rz超過0·2μηι、1〇_以下,藉 在此種範圍内者,可得到如上述之小反射角。9 " 滿足上述參數之凹凸形狀,係較以往之光學積 崎狀為更平緩的凹凸形狀,因此可較以往之防眩層: ★反射先擴散性。又,由於具有此種平緩之形狀,因此相 =於無防眩層且平滑之表面,更可抑制光線的漫反射,使 又到抑制之光線的散射在正反射角附近的範圍内。 / 將以彺之防眩層表面之剖面示意圖示於圖h,本 之防眩層表面之剖面示意圖示於圖lb。 ' 如圖la所示,以往之防眩層之表面幾乎不存在平坦 部’凹凸形狀_亙連續。此種形狀,雖然防眩性非常優異, 但表:無平坦部,皆為曲線,故光於所有部分均擴散:、無 &仔充刀之党黑感。此係由於平均傾斜角“較大的緣 故0 另-方面’滿足上述8〇11&、尺2之藉由本發明之 w方法所獲得之光學積層體的防眩層之表面,如圖11?所 二凸部並不密集’存在有平坦部,故可同時得 與焭黑感。 再者’圖2a顯示以往之防眩層之表面之光學顯微鏡照 (反射拍冑200倍),圖2b則顯示本發明之防眩層 面之光學顯微鏡照片。 & 即’藉由滿足上述所有參數’由本發明之製造方法所 又件之光學積層體之表面其表面之凹凸形狀’存在以往之 防眩層不曾有過之平緩之平坦部分,且可使所存在 15 200817727 常地小。 光學積層 底邛(平坦邛)與凸部之峰部之接線所成的角度非 因此可仔到可良好維持亮黑感與防眩性兩者之 構成本發明之光學積層冑之防眩層具有㈤凸 s_m)係指該防眩層之凹凸之平均間隔,(度)係指凹凸 部之千均傾斜角,(Rz)係指1G點平均粗链度,該 據JIS B 0601 - 1994,表面粗縫度測量器:SE—34
阪研九所(月又)製之操作說明書(ΐ995 〇7·2〇修訂)中亦有 示。 局 ^為角度單位’以縱橫比例表示傾斜為時,係以 △ a_tan(9 a=(各凹凸之最小部與最大部之差(相當於各凸 部之南度)之總和/基準長度)。基準長度如測量條件之纪 載所述。 ° 於測量表示本發明之光學積層體之表面粗糙度之參數 (Sm、0 a、RZ)時,例如,可使用表面粗糙度測量器(型號: SE— 3400/小阪研究所(股)製造),藉由下述測量條件進行 測量,此測量於本發明為較佳者。 根據表面粗糙度測量器之測量條件JIS b 〇6〇1 1994。 1) 表面粗糙度檢測部之探針: 型號/ SE2555N(2 μ標準)小阪研究所(股)製造 (兩令而曲率半徑2 μιη/頂角:90度/材質:金剛石) 2) 表面粗糙度測量器之測量條件·· 基準長度(粗糙度曲線之截止值: 1、0.25 或 2、0.8 或 3、1·25 或 4、2·5 mm 16 200817727 評價長度(基準長度(截止值xc)x5): 1、1.25 或 2、4.0 或 3、6.25 或 4、12.5 mm 探針之移動速度:0.1〜〇.5mm/s (基準長度為1、2、3、4時,評價長度係對應之而成 為 1、2、3、4)
Rz、Sm之基準長度及評價長度的選擇,可在每個Rz 及Sm的範圍,以Jis B0601 1994所訂定的方法來決定。 求取Rz時對應於Rz範圍之基準長度及評價長度之標準值 的區分顯示於表1,求取Sm時對應於sm範圍之基準長度 及評價長度之標準值的區分則顯示於表2。()内為參考值。 [表1]
Rz之範圍(μηι) 基準長度(mm) 超過 以下 評價長度(mm) (0.025) 0.10 0.08 0.4 0.10 0.50 —0.25 1.25 0.50 10.0 0.8 4 10.0 50.0 2.5 12.5 50.0 200.0 8 40 [表2] Sm之範圍(mm) 基準長度(mm) 超過 以下 評價長度(mm) 0.013 0.04 — 04 0.04 0.13 __025 1.25 0.13 0.4 — 4 0.4 1.3 __Z5 12 5 1.3 4.0 L-8_ 40 --——----—j 本發明之光學積層體兼具防眩性特性與優異之霁色再 現性、對比度。具體而言,藉由使考慮為該光學積層體之 形成方法之一的表面調整層,形成於雖具有優異之防眩 17 200817727 性,但卻存在上述問題之以往之抗閃爍學積層體上, 使光學積層體表面之凹凸形狀變得平滑,並且,可藉由使 其具有與AG同等之表面粗糙度參數,製作賦予充分之防 眩性’且亮黑感極高之防眩性積層體。 又,以往之藉由光干涉來防止反射的方法,黑色之再 現性(對比度)雖然良好,但卻難以防止白色之映射,相對
於此具有上述之表面粗縫度之本發明之光學積層體可解 決此問題。 藉由本發明之製造方法而獲得之光學積層體表面之凹 凸形狀,係具有特定之光學物性值(Sm、0 a、RZ)者。因 此,所製得之光學積層體可良好地獲得到上述效果。 方面,於先前技術中,存在使用Ra(算術平均粗 链度)表示光學積層體之表面形狀的方法。 上述Ra(算術平均粗糙度)係基於JIS B 060 1(1994)者。 即’如圖3所示’ Ra係自粗链度曲線於其平均線方向僅截 T基準長度,於該截取部分之平均線方向上取χ軸,於縱 ^率之方向上# γ轴,以y = f⑻表示粗縫度曲線時,加 上基準長度範圍之f(x),再除以基準長度所得之值。 即,y==f(x)係相當於粗糙度曲線之面積,加上存在於 基準長度範圍中之粗糙度曲線的面積,再除以基 μ 得之值為Ra。 平長度所 因此,該Ra並非表示凹凸形狀之縱方向古 iA ^ 〜w度的平 -值。又,即使實際之凹凸形狀為如圖4所示之不同 亦相同。即使以該Ra與上述Sm值規定凹凸形狀,择 18 200817727 ,亦如圖4所不形狀所有不同,故而無法表示本發明之較 佳之凹凸形狀。因此,本發明中並未選擇Ra作為參數。 上述防眩層可為四凸層單層,亦可由底凹凸層及設置 ^上述底凹凸層上之表面調整層所構成。上述底凹凸層之 $表面具有凹凸形狀,可藉由與凹凸層單層時之防眩層實 貪相同之方法來獲得。以下,首先說明上述防眩層為凹凸 層單層時(以下稱為凹凸層)之本發明之製造方法。 本發明之光學積層體之製造方法,係用以製造具有透 光性基材及設置於該透光性基材上之防眩層的光學積層 體’由在上述透光性基材上形成具有凹凸形狀之上述凹凸 層之步驟所構成。於本發明之製造方法,所製得之光學積 層體表面之凹凸形狀,上$光學積層體表面之凹凸之 平均間隔設為Sm ’將凹凸部之平均傾斜角設為“,將凹 凸之平均粗棱度設為Rz時,^在5〇叩以上、未滿ι〇〇
Km’ θα在(Μ度以上、1〇度以下,則超過〇2_、i 〇 ./ μπι以下。 上述防眩層之層厚,甚去^ 考慮到墨水組成物内或防眩層 内之微粒之分散、生產穩定性,則較佳在5 μ m以上、2 $ ρ以 以下,更佳在6叫以上、2〇μΓη以下。另一方面在生產 時’較高程度的膜厚控制雖為必要,但防眩層較佳亦可在 一以上未滿一’更佳則在以心以上以”以下。 防眩層之層# Η,係指自基材之顯示面側界面至盘空 氣接觸之防眩性凹凸最表面。自基材界面至最表面,有防 眩層為凹凸層單層之情形、包含底凹凸層與表面調整層之 19 200817727 多層之情形、積層有其他任意層而成為多層之情形,此時, 係所有層之總厚度。即係指自基材之顯示面側界面至與空 氣接觸之防眩性凹凸最表面的厚度。 層厚可藉由以下方法測量。藉由共焦點雷射顯微鏡 (Lelca TCS- NT: Leica 公司製造:倍率「3〇〇〜1〇〇〇 倍」, 對光學積層體之剖面進行透射觀察,判斷有無界面,以下 :-平知基準進仃判斷。具體而言,為了得到無暈光之清晰 影像,於共焦點雷射顯微鏡中係、使用濕式物鏡,且將約Μ 斤射率1.518的油放在光學積層體上,來加以觀察判斷。 油之作用為使物鏡與光學積層體之間之空氣層消失。 測量順序 1 ·藉由雷射顯微鏡觀察測量平均層厚。 2 ·測量條件如上所述。 3 ·對於1個畫面,分別測量凹凸之最大凸部、最小凹
部之自基材的層厚各i點共計2點,測量5個晝面,共測 量10點,算出平均值。 、上述雷射顯微鏡,因各層具有折射率差而可不破壞剖 進行觀家因此,若折射率差不明確,或差接近0之情 形時,該防眩層或表面調整層之厚度,可藉由以各層組成 =不同而進行觀察之SEM及TEM剖面照片觀察,同樣觀 祭5個畫面而求出。 於本發明中,上述防眩層可為凹凸層單層亦可為多層。 於上述防眩層為多層之情形時,較佳為包含底凹凸層及設 於上述底凹凸層上之表面調整層。上述底凹凸層係最表 20 200817727 面具有凹凸形狀者,可藉由與凹 層實質相同之方法而獲得。凸層早層之情形時之防眩 以下,就本發明之凹凸層之形成方法加以說明。 :用圖:對本發明之光學積層體之製造方法加以說 =法:二本學 繼而,於該透光性 明中,形成凹凸層之方…::成凹凸層2。於本發 較佳為以下列舉之方,可使用各種方法, (方法υ使用含有樹脂及微粒之凹凸層用組成物,形成 具有凹凸形狀之凹凸層的方法 凸开及微粒之防眩層用組成物,形成具有凹 狀之防眩層之方法_所使用的微粒,對於所使用之一 種或數種微粒而言,η* > Μ Α 、 無定形等,以正心圭為^^ «ΜΙ々敉佳上述U粒之平均粒徑尺較 押R 了?::以η _為尤佳。#者,上述微粒之平均粒 :測J猎:!"儀法(c°ulter _nter 電阻旬 里 亦可糟由雷射繞射法或SEM觀察等來測量。 二次為凝集型微粒,為凝集型微粒時,較佳為 分弋型"述耗圍内。再者,平均粒徑R(_,若為單 為:::子(形狀為單一之粒子),則表示其平均粒徑,若 ”有見廣之粒度分布之無定形粒子,則藉 里,將最多存在之粒子之粒徑表示為平均粒徑。布而 21 200817727 上述微粒較佳為,微粒整體之80%以上(質量比;較 佳為90%以上)處於平均粒徑R±1〇(較佳為〇 3)μιη之範圍 内。藉此,可使防眩性積層體之凹凸形狀之均勻性良好, 粒0 且可有效地防止刺眼等。而於使用平均粒徑未滿3·5 ^卬之 微粒之情形時,可使用上述粒徑分布範圍外之微粒,例如 具有寬廣粒子分布之平均粒徑2·5 _、15 _之無定形微 又,所使用之微粒,於使用多種微粒之情形時,可混 合使用粒徑或材料不同之兩種或三種粒子。於如此混合^ 用-、二種粒子之情形時’可混合材料相$,僅粒徑及粒 子分布不同之二、三種粒子,亦可混合材料不同之二、三 種粒子進行使用。 — 混合2種以上之微粒使料,微粒其粒子全體的分布, 較佳為具有存在兩個以上之峰之分布形狀。即,除且 有形成凹凸形狀之性質之大粒徑粒子之外,併料粒徑^ 藉此可使大粒徑粒子整體均勻地分散,可獲得目標 即,較佳為使用將平均粒徑為i 〇 _ 下(較佳為下限為3.5μηι,上限 〇叫瓜以 ^ Η所旦,.± 丨民為15.〇_),微粒整體之80 Λ Λ π ^ _ 上)處於平均粒徑±1.0(較佳 為〇·細之錢㈣粒子料第_微粒, 粒徑較小之第二、第三微粒, 進而_ 再者,於使用第二微粒等,併用複數種:=組成物。 發明之樹脂及微粒之折射率差 "月开/時,本 斤射丰差η’係自微粒中具有最高折 22 200817727 射率者中’減去樹脂之折射率而獲得之值。 μ若將上述第一微粒之粒徑設為R1,將第二微粒之粒徑 設為R2,則粒徑R2較佳為滿足0.25XR1(較佳為 〇.5啦R2g.0xR1(較佳為〇75)⑴。又亦可為進而含 有複數種其他微粒者。該關係亦成立於第三微粒相對於第 二微粒之關係。若將第三微粒之粒徑設為 為 足咖叫較佳為〇辱咖.0XR2(較佳為〇75)(π)為滿 准於第一、第二、第三微粒均由相同成分組成之情 形時,粒徑以-定不同為佳。於混合使用材料相互不同之 兩種以上之微粒之情形時,該兩種以上之微粒較佳為如上 ::平均粒徑不同,但亦可較佳地使用具有相同之平均粒 藉由使R2為0.25XR1以上,R^〇25xR2以上,可 使塗布液之分散變得容易’粒子不會凝集。又,塗布後之 乾無步驟中’漂浮時不受風之影響’可形成均勻之凹凸形 狀。 又,根據本發明之其他態#,樹脂與第 微粒之每單位面積之碑質 /、弟一 . 心貝里比較佳為,於將第一微粒之每 ::::之總質量設為%,將第二微粒之每單位面積之總 ==广將樹脂之每單位面積之總質量設為Μ之情 形蚪,滿足下式(瓜)及(jy): 〇.〇8^(Μ1+Μ2)/Μ^〇.36 (Π) 0^Μ2^4.0Μ! (IV) 〇 上述第二微粒’並無特別限定,可使用與上述第一微 23 200817727 粒相同之無機系、有 於上、f筮 ^ ’、。上述第二微粒之含量,相對 於上广❹之含量,較佳為3 粒可為與第二微粒相同之調配量。 於本發明中,較伟 凹凸形狀。 ’"、吏用兩種微粒,或三種微粒形成 於此情形時’各微粒主 作用,適宜選擇旧… 下之作用’可根據其 料與粒徑。但該作用僅為一例, 弟一礒粒、第二微粒、第二 選擇。 弟一试粒各自之作用,可適當加以 首先’於使用兩種類作為 科之料抑⑽u 作為錄之情料,具有更大粒 位之微粒(即,上述之第一 功能。用於如此目的之微粒主:要具有形成凹凸形狀之 Ίί^η^(Ερ & ^ ’ 要選擇後述之無内部擴散 拉(即,與樹脂黏合劑之折射率差較小之微粒形 ,料’該第-微粒之粒徑有時大於基質樹脂之膜 ^。騎,第一微粒係呈從防眩層之被膜凸出的狀態,而 糟此形成凹凸形狀。 此種第-微粒,尤其是由易於凝集之材料所構成之微 粒%’由於會在防眩層十凝集,故有時無法獲得凹凸形狀。 於此種情形’為使上述第一微粒於防眩層膜内之橫方向上 的分散性良好,較佳為併用具有上述第—微粒之粒徑之乃 %以下之小粒徑的微粒(即,上述第二微粒)。藉此,可声 好地控制凹凸形狀,均特膜整體形成。上述第二微粒^ 為具有内部擴散性之微粒’或無定形之凝集性微粒。 除上述第-微粒、第二微粒外’亦可併用具有更小粒 24 200817727 徑之第三微粒。於此情形時,較 之微粒(即,與樹脂黏合劑之折射皁二 π部擴散性 二微粒。t、ti J之折射率差較大之粒子)作為第 0/’、 i 絲之粒徑較佳為第-微粒之粒徑之75 乂以下之較小者。第三微粒係較第_枵也# 用以使上述第一微粒、自,一加微細者,係 之分散性良好,從而形成較佳凹凸的間隔物。藉 地控制凹凸形狀,被膜整 良子 H ± 反胰正體了均勻地形成凹凸形狀。上述 弟二裰粒之粒徑較佳為第二微粒之85%以下之較小者。 :述微粒之材料’並無特別限定,可使用無機系、有 ” ’較佳為透明性者。由有機系材料形成之微粒之且 射可車列舉塑膠珠粒。塑膠珠粒,可列舉:聚苯乙稀珠 ’ 、“ 1,59〜i·60)、三聚氰胺珠粒(折射率1.57)、丙烯 =珠粒(折射率〜叫、㈣酸系-苯W珠粒 。1,54〜1,58)、苯代三聚氰胺—甲駿珠粒、聚碳酸醋珠 粒、4乙浠珠粒等。上述塑膠珠粒較佳為於其表面具有疏 =性基’例如可列舉苯乙稀珠粒。無機系微粒,可列舉無 疋形氧化矽(amorphous siiica)等。 上述無定形氧化石夕,較佳為使用分散性良好之粒徑為 •〜5 μηι之氧化矽珠粒。上述無定形氧化矽之含量,相 對於黏合劑樹脂,較佳為^30質量份。為防止以下詳述 之防眩層用組成物之黏度上升之產生,使上述無定形氧化 石夕之分散性良好,可改變平均粒徑或添加量,並且改變是 否對粒子表面進行有機物處理而進行使用。於對粒子表面 進行有機物處理之情形時,較佳為疏水化處理。 25 200817727 二有機物處理存在以下方法··使化合物於珠粒表面 子鍵結之方法,或者不使化合物與珠粒表面進行化 予鍵、、。’而是使之滲透人形成珠粒之組成物之孔隙等中的 物理方法,可使用任一猶方 ^ I〆 種方法。一般而言,利用羥基或矽 和基專乳化石夕表面之活性基之化學處理法,於處理效率之 f面而言可較佳地使用。處理中所使用之化合 舆上述活性基之反應性較高之錢系、石夕氧炫系 等。例如可列舉:甲基三氯石夕院等直鍵烧基單Γ代 :矽虱材枓、支鏈烷基單取代聚矽氧材料,或二正丁基二 ^夕炫、乙基二甲基氯石夕炫等多取代直鍵炫基聚石夕氧化合 勿或多取代支鏈炫基聚♦氧化合物。同樣 用直鏈烧基或支鏈烧基之單取: 氮烧材料。 夕取切減材料、石夕 相應必需之功能,於烧基鏈之末端至中間部位,可使 雜原子、不飽和配位基、環狀配位基、芳香族官能 “者。該等化合物所含有之烷基顯示為疏水性,因此可 谷易地將被處理材料表面自親水性改變為疏水性,可獲得 與未處理時缺乏親合性之高分子材料的高親合性。 較佳為本發明之凹凸層不僅形成表面之凹凸而賦予防 ::性,亦賦予由基質與微粒之折射率差而產生之内部散射 生(折射率差越大,内部散射性越大)。 該内部散射性,可 閃燦(表面凹凸發揮透鏡 精細顯示器之情形時, 改良防眩性薄膜所具有之問題,即 之作用,尤其於像素尺寸較小之高 產生亮度之不均,引起可見度下降 26 200817727 之現象)。 賦予該閃櫟改良性之微粒’較佳為使用與上述 之折射率差為0.03〜0.20者。防眩層中所含之 粒之折射率差於。.03以上、請以下時為較佳的原因為 於折射率差未滿0.03之情形時,兩者之折射率差過小,益 法獲得光擴散效果,又,於折射率差大於g.2g之情形時… 光擴散性過高,薄膜整體出現白化。再者,上述微粒^上 述黏合劑之折射率差,較佳在〇 〇4以、 下,更4 在0.09以下。 於上述微粒中,使用兩種以上折射率不同之透光性 粒,混合該等微粒之情形時,透光性微粒之折射率,可看 作為相應各個微粒之折射率與使用比率之平均值,故 由調整微粒之混合比率而設定為精細之折射率,鱼一種: 情形相比更容易控制,可進行各種設計。 、 因此,於本發明中,可使用兩種以上折射率不同之微 ;、立作為上述微粒。於此情开彡本 弟一微粒與第二微粒之折 射^較佳為0.03以上、G.1G以下。上述微粒中,第一微 :與弟一透微粒之折射率差於0 03以上、010以下時為較 1土之原因為:於折射率差未 千左禾滿0.03之情形時,兩者之折射 率差過小,即使混合兩者’折射率之控制之自由度亦較小, ;折射率差大於G.1G之情形時,會由與基質之折射率 差較大之微粒決定光撼埒 元擴放性。再者,上述折射率差較佳在 •以上、0.09以下,更佳在〇 〇5以上、〇 〇8以下。 上述凹凸層中所含有之第一微粒,較佳為透明度尤高, 27 200817727 j“劑之折射率差為如上述之數值。第_微粒中所使用 之有機微粒,具體而言可列舉:丙稀㈣珠粒(折射率149 〜1.533)、㈣酸系—苯乙稀共聚物珠粒(折射率a)、三 聚鼠胺珠粒(折射率丨·57)、聚碳酸醋珠粒(折射率157)等。 無機微粒,可列舉無定形氧化石夕珠粒(折射率“㈠叫。 一第二微粒’較佳為有機微粒,較佳為纽合使用透明度 尤咼,與樹脂之折射率差為如上述之數值者。 f 第二微粒中所使用之有機微粒,具體而言可列舉:苯 乙稀珠:粒(折射率⑶〜叫聚氯乙稀珠粒(折射率 •60)、苯代二聚氰胺•甲搭縮合珠粒(166)等。 主又,於使用兩種具有折射率不同之微粒作為上述微粒 之^形時’如上所述,較佳為第一微粒之粒徑〉第二微粒 ^粒徑’亦可使兩種微粒之粒#—致,從而自由選擇第一 :粒與第二微粒之比率而使用’藉此光擴散性之設計變得 合易為使第-微粒與第m之粒徑—致,易於獲得單 分散粒子之有機微粒,於該方面較佳。粒徑越一致,防眩 =μ㈣㈣變得越一致’防眩層之光學性能設計變 二谷易’故較佳。進一步提高單分散性之方法,可列舉空 m藉由㈣n之濕式過據分級。 上述凹凸層可由含有上述微粒及硬化型樹脂之凹凸層 成物而形成。上述硬化型樹脂,較佳為透明性者,例 如可列舉:藉由紫外線或電子束而硬化之樹脂,即電離放 化3L树%,電離放射線硬化型樹脂與溶劑乾燥型樹 脂(熱塑性樹脂等,僅乾燥塗覆時用以調整固體成分所添加 28 200817727 之溶劑,即可成為被膜的樹脂)的混合物;或熱固型樹脂。 更佳為電離放射線硬化型樹脂。再者,於本說明書中,「樹 脂」亦包含單體、低聚合物等樹脂成分的概念。 上述電離放射線硬化型樹脂,例如可列舉··具有丙烯 酸醋系官能基之化合物等具有丨個或2個以上不飽和鍵的 化合物。具有1個不飽和鍵之化合物,例如可列舉··(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、笨乙烯、甲基苯乙 烯、N—乙烯基吡咯烷酮等。具有2個以上不飽和鍵之化 合物,例如可列舉:聚羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己 二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊 四醇六(曱基)丙烯酸酯、1,6 —己二醇二(甲基)丙烯酸酯、 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物與(甲基)丙烯酸 醋等之反應產物(例如多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯)等。再 者’於本說明書中,「(甲基)丙浠酸酯」係指曱基丙烯酸 酉旨及丙烯酸醋。 上述化合物之外,具有不飽和雙鍵之較低分子量之聚 醋樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂、胺甲酸乙 醋樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂(spiroacetal resin)、聚丁 一 _樹脂、聚硫醇多烯(卩〇1乂1:11丨〇10〇1>^1^)樹脂等亦可用 作上述電離放射線硬化型樹脂。 於使用電離放射線硬化型樹脂作為紫外線硬化型樹脂 之情形時,較佳為使用光聚合起始劑。光聚合起始劑之具 體例,可列舉:苯乙酮類、二苯基酮類、米希勒苯醯苯甲 29 200817727 酸酿、α —殿粉月亏酿(amyloxim ester)、°塞4員酮類、苯丙酮 顯、一本基乙一酮類、安息香類、醢基膦氧化物類。又, 較佳為混合使用光敏劑,其具體例,可列舉··正丁胺、三 乙胺、聚正丁基膦等。
光聚合起始劑,於為具有自由基聚合性不飽和基之樹 脂系之情形時,較佳為單獨或混合使用笨乙酮類、二苯基 酮類、噻噸酮類、安息香、安息香甲醚等。又,於為具有 陽離子聚合性官能基之樹脂系之情形時,光聚合起始劑, 較佳為單獨或混合使用芳香族重氮鏽鹽、芳香族鎳鹽、芳 香族錤鏽鹽、二茂金屬化合物、安息香磺酸酯等。光聚合 起始劑之添加量,相對於電離放射線硬化性組成物丨質 量份,較佳為0· 1〜1 〇質量份。 上述電離放射線硬化型樹脂亦可與溶劑乾燥型樹脂併 用。可與上述電離放射線硬化型樹脂併用之 脂並無特別限定,…使用熱塑性樹脂。藉由併= 乾煉型樹脂’可有效防止塗布面之被膜缺陷,藉此可獲得 更優異之亮黑感。上述熱塑性樹脂,並無特別限定,例如 可列舉:苯乙烯系樹脂、(曱基)丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯 ::㈣m、乙稀彻脂、含齒樹脂、脂環族稀煙系樹脂、 聚碳酸酯系樹脂、%酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、纖維素衍 生物、聚魏系樹脂及橡膠或彈性體等。上述熱塑性樹脂 較佳為非結晶性’且可溶於有機溶劑(尤其可溶解複數種聚 合物或硬化性化合物之共通溶劑)。{其自成難、透明性 或耐候性之觀點考慮,較佳為苯乙稀系樹脂、( 30 200817727 樹脂、脂環族烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、纖維素衍生 物(纖維素酯類等)等。 μ 士於上述透光性基材之材料為tac等纖維素系樹脂之情 形時’熱塑性樹脂,較佳為纖維素系樹脂,例如確化纖維 素、乙醯纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙基羥乙基纖維素等。 ^ ^述熱固性樹脂,可列舉:酚樹脂、尿素樹脂、苯二 酸二婦丙s旨樹脂(diaIIyi phthalate resin)、三聚氰胺樹脂、 胍月女樹脂(guanamine resin)、不飽和聚酯樹脂、聚胺尹酸 乙酯樹脂、環氧樹脂、胺基醇酸樹脂、三聚氰胺—尿素共 縮^樹月士旨、石夕樹脂、聚石夕氧烧樹脂等。於使用熱固性樹脂 ^ h形a守,亦可視需要而併用交聯劑、聚合起始劑等硬化 劑,聚合促進劑、溶劑、黏度調整劑等。 上述凹凸層可藉由將微粒與樹脂混合於適當之溶劑中 而得之凹凸層用組成物塗布於透光性基材上而形成。適當 之溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、 甲基乙二醇、甲基乙二醇乙酸酯、甲基溶纖劑、乙基溶纖 副、丁基溶纖劑等醇;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、 環己酮、二丙酮醇等酮類;甲酸曱酯、乙酸甲酯、乙酸乙 酉曰、乳酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;硝基甲烷、N —甲基吡 略烧_、N,N—二甲基曱醯胺等含氮化合物;二異丙醚、 四氫吱喃、二噁烷、二氧戊環等醚類;二氣甲烷、氯仿、 二氯乙烷、四氯乙烷等鹵化烴;二曱基亞石風、碳酸丙二酯、 丙二醇單甲醚(pr〇pylene Glyc〇l M〇noinethyl Ether,PGME) 等其他溶劑;或該等之混合物。更佳的溶劑,可列舉:乙 31 200817727 酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸 環己國、甲苯等。❿曱基乙基鋼、曱基異丁购、 根據本發明之較隹能接 … 述凹凸層較佳為具有職予 千门正阿硬度化,抗污染性等之功能去 於此情形時,上述凹凸層 。 凸層用組成物而形成。而要合有其他添加劑之凹 上述凹凸層用組成物可含有抗靜電劑。 上述抗靜電劑,並無特別限定,例如可列舉: 鹽、σ比σ定鑌鹽、一纫 -2 、、及叙 、'〜二、、及胺基等之陽離子性化合 酸鹽基、硫酸酯鹽基、碟 ,頁 化合物;胺基酸系、胺=基、麟酸鹽基等陰離子性 系 胺基硫酉夂醋系等兩性化合物;胺基醇 / 承乙—醇系等非離子性化合物;如錫及欽之 醇鹽之有機金屬化合物;如上 二: ㈣之金屬餐合物等。亦可使用將上、二“物之乙酸丙 ;曰儿 更用將上述列示之化合物高分 子I化之化合物。又,如且 门刀 螯合部且可藉由電㈣心 四級錄基或金屬 : 聚合之單體或低聚合物或具有 作抗靜電劑。 4化口物專聚合性化合物亦可用 上述抗靜電劑,又可列與道 導電抖取入 牛電性4合物。若使用上述 ¥安f生來合物,則可發揮 學積層體之全透光率:抗靜電性能,並且提高光 雜物(電子二 濁度值…亦可添加作為摻 Μ、电于供給劑)之以祖古措_ 的之有機烊萨 ^電性、提高抗靜電性能為目 有栈%酸或氣化鐵等降離 32 200817727 、炔、多並苯、聚奠、芳香族共輕系聚苯、雜環式共輛系聚 ㈣、聚嗔吩、聚異硫節、含雜原子共耗系聚苯胺、聚售 吩乙烯、混合型共軛系聚(伸苯基乙稀 ,^ ^ 邱)分子中具有複數 個共輛鏈之共扼系的複鏈型共輛系、該等導電性聚合物之 衍生物、及使该荨共|厄高分子鏈與鲍和 一 W分子進行接枝或 甘欠段共聚之尚分子的導電性複合體等。 其中,較佳為聚噻吩、聚苯胺、聚吡哈。 r 進而,就透明性、抗靜電性較高’且上述之摻雜物添 加效果亦優異之方面而言,較佳為聚嘆吩。上述 , 亦可使用寡聚噻吩。 又,上述衍生物,並無特別限定,例如可列舉:聚苯 乙炔、聚丁二炔之烷基取代體等。 上述抗靜電劑可為導電性金屬氧化物微粒等導電性微 粒。上述導電性金屬氧化物微粒,並無特別限定,例如可 列舉:ΖηΟ(折射率Μ0’以下,括號内之值均表示折射率。)、 SM32U.7D、Sn〇2(1.997)、Ce〇2(195)、氧化姻 ^州^離㈣鳴⑽斗錄摻雜氧化錫⑽ % Am!呂摻雜氧化鋅(簡稱Az〇;2〇)等 微粒係平均粒徑為i微米以下之,所謂之次微米之大小者明 將平均粒徑為0.1 nm〜(M μηι之超微粒分散於黏合, 幾乎無濁度值’可製作可形成全透光率良好之高透明膜之 組成物’因此較佳。上述導電性金屬氧化物微粒之、 從可藉由動態光散射法等而測量。 广 上述抗靜電劑,較佳為相對於上述黏合劑樹脂量(除去 33 200817727 溶劑),添加5〜250質量%。更佳為上述添加量之上限為 100以下,下限為7以上。藉由將天^ 3 ^ π ^ 猎甶將添加量調整為上述數值 :以可保持光學積層體之透明性,又不會對亮黑感或防 眩性等性質帶來不良影響,可賦予抗靜電性能,因此較佳。 :述凹凸層用組成物可為含有防污劑者。上述防污劑 主要目的在於防止光學積層體之最表汰、 賦予光學積層體以财擦傷性。防污 ,可木進而可 f ,^ Μ 叙有效者為具有撥 物\、^化合物或該等之混合化合物。上述"化人 物,可列舉:2—全氣辛基乙基三胺_ 夕,= 之石夕貌偶合劑等,尤其好的是具㈣基者。 基 上述凹凸層用組成物可為冬 使用上述折射率調敫~ ' 、率調整劑者。藉由 上述折射率光學積層體之光學特性。 高折射率劑等。 …斤射率劑、中折射率劑、 上述低折射率_其折 ;之較佳態樣,較佳為凹凸層之折射二凸”。根據本發 射率劑之折射率未滿u,較佳為145以下.卩上,低折 馬折射率劑、中折射率劑 目的而添加於上述凹凸声 上 乂提两防反射性為 折射率可設定為〗.46〜;〇〇二折射率谢、令折射率劑之 折射率為“6〜】8〇之外乾圍内,中折射率劑係指其 率為1L之範圍^圍内者,高折射率劑係指其折射 該等折射率劑W,其具物括就内表示折射 34 200817727 率),可列舉··氧化鋅(1·9〇)、氧化鈦(2.3〜2·7)、氧化鈽 (1·95)、銻摻雜氧化錫(1·8〇)、錫摻雜氧化銦(1·95)、氧化 錯(2.0)、氧化釔(187)等。 上述凹凸層用組成物較佳為進而添加氟系或聚石夕氧系 等整平劑。添加有整平劑之上述凹凸層用組成物的塗布適 性提高,且可賦予耐擦傷性之效果。整平劑可較佳地用於 要求耐熱性之薄膜狀透光性基材(例如三乙醯纖維素或聚對 , 苯二甲酸乙二酯)中。 \ 將上述凹凸層用組成物塗布於透光性基材上之方法, 可列舉:輥塗法、米爾棒(mayer bar)塗布法、凹板印刷式 塗布法等塗布方法。於上述凹凸層用組成物之塗布後,視 需要進行乾燥與紫外線硬化。紫外線源之具體例,可列舉: 超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、黑光 螢光燈、金屬鹵素燈之光源。紫外線之波長,可使用19〇 〜380 nm之波段。電子束源之具體例,可列舉:科克羅夫 . 特沃爾頓(Cockcroft 一 Walton)型、凡得格拉夫(Van der Graft) 型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型,或直線型、地那米 (Dynamitron)型、高頻型等各種電子束加速器。樹脂硬化, 固定樹脂中之微粒,從而於凹凸層之表面形成所期望之凹 凸形狀。 再者,於藉由如此之方法1而形成凹凸之情形時,Sm、 Θ &及Rz,可藉由調整凹凸層之形成中所使用之樹脂種類 或凹凸形成中所使用之粒子之粒徑或調配量,進而表面調 整層之組成或膜厚等,而設為適宜之所期望之範圍内。 35 200817727 芯由如此之方法1之凹凸層之形成,係尤其適合用於 上述第三製造方法中之方法。又,藉由上述方法製造旦有 凹凸形狀之防眩性薄膜,亦可用於上述第一製造方法中。 進而上述凹凸層用組成物亦可用於第二、第四製造方法 中。 (方法2)使用不添加微粒,僅含有樹脂等之凹凸層用組 成物形成具有凹凸形狀之凹凸層的方法 、上述方法2係將組合由聚合物及硬化性樹脂前驅物組 成之’中之至)兩種成分,使用適當之溶劑加以混合而成 的凹凸層用組成物賦予至透光性基材上的形成方法。 方法2之凹凸形狀,例如可使用含有由聚合物及硬化 性樹脂前驅物組成之群中之至少兩種成分的凹凸層用組成 物(以下將其記作「相分離型防眩層用組成物」)而形成。 於如此之方法中,藉由使用混合由聚合物及硬化性樹脂前 驅物組成之群中之至少兩種成分與適當之溶劑而成的相分 L 離型防眩層用組成物,並藉由自液相之旋節分解(spin〇dal decomposition),可形成具有相分離構造之被膜。 將上述相分離型防眩層用組成物塗布於透光性基材上 後,於藉由乾燥等蒸發或除去溶劑之過程中,由聚合物及 硬化性樹脂前驅物組成之群中之至少兩種成分間產生旋節 分解,藉此產生相分離,可形成相間距離較規則之相分離 構造。 上述旋節分解’隨著伴隨溶劑之除去而發生之相分離 之進行將會形成共連績相構造(co — continuous phase 36 200817727 structure),若相分離進一步進行,則連續相會因自身之表 面張力而產生非連續化,而成為液滴相構造(圓形、正圓形、 圓盤形或橢圓形等之獨立相之海島構造)。因此,根據相分 離之私度,亦可形成共連續相構造與液滴相構造中間的構 (自上述共連績相轉變為液滴相之過程的相構造)。於上 述方法2中,藉由如此之旋節分解,形成海島構造(液滴相 構造或其中-個相獨立或孤立之相構造)、共連續相構造(或 f 、·罔狀構& )或共連績相構造與液滴相構造混合存在之中間 構造,藉此溶劑乾燥後可於凹凸層之表面形成微細之凹 凸。 此種伴隨溶劑之蒸發的旋節分解,由於相分離構造之 區域間的平均距離具有規則性或週期性,因此最後所形成 之凹凸形狀亦具有規則性或週期性,故為佳。由旋節分解 所形成之相分離構造,可获i Hu α, 傅k J糟由使聚合物中之硬化性官能基 或硬化性樹脂前驅物硬化來進行固定化。硬化性官能基或 硬化性樹脂前驅物之硬化,可視硬化性樹脂前驅物之種 類,藉加熱、光照射等或此等方法之組合來進行。加熱温 /
V 度,只要是可維持以上述旋節分解所形成之相分離構造的 條,則亚無特別限制,例如,較佳為5〇〜15〇它。藉由光 照射之硬化,可以紫外線硬化等上述之方法來進行。9具有 光硬化性之相分離型㈣層隸成物,較佳為含有光聚合 起始劑。具有上述硬化性之成分,可為具有硬化性官能: 之聚合物,或硬化性樹脂前驅物。 上述由聚合物及硬化性樹脂前驅物組成之群中之至少 37 200817727 兩種成分,較佳為選擇藉由液相 T之方疋即分解而相分離之 組合進行使用。相分離之組合, ^ ^ 例如可列舉··(a)複數種聚 合物彼此相互不相溶而相分離 , 子刀離之組合,(b)聚合物與硬化性 :脂前驅物不相溶而相分離之組合,⑷複數種硬化性樹脂 前驅物彼此相互不相溶而相分離之組合等。該等…, 較佳為⑷複數種聚合物彼此之叙合,或(b)聚合物與硬化性 樹脂前驅物之組合,更佳為⑷複數種聚合物彼此之組合。 於相分離構造中,自於凹凸層之表面形成凹凸形狀, 且提高表面硬度之方面而言,有利的是至少具有島狀區域 之液滴相構造。再者’於由聚合物與上述前驅物(或硬化樹 脂)構成之相分離構造為海島構造之情形時,聚合物成分可 形成海相(sea phase),自表面硬度之觀點而言,較佳為聚 合物成分形成島狀區域。藉由形成島狀區域,可於乾燥後 於凹凸層之表面形成可發揮所欲之光學特性的凹凸形狀。 上述相分離構造之區域間之平均距離,通常實質上具 有規則性或週期性,相當於表面粗糙度之。區域之平 均相間距離例如可為50〜100 μηι。上述相分離構造之區域 間之平均距離,可藉由樹脂之組合之選擇(尤其基於溶解性 參數之樹脂之選擇)等而調整。藉由如此調整區域間之平均 距離’可使最終獲得之薄膜表面之凹凸間之距離成為所期 望之值。 上述聚合物,可列舉:纖維素衍生物(例如纖維素_類、 纖維素胺甲酸乙酯類、纖維素醚類)、苯乙烯系樹脂、(甲 基)丙烯酸系樹脂、有機酸乙烯酯系樹脂、乙烯醚系樹脂、 38 200817727 含鹵樹脂、烯烴系樹脂(包含脂環族烯烴系樹脂)、聚酯系 樹脂、聚醯胺糸樹脂、聚碳酸S旨系樹脂、熱塑性聚胺甲酸 乙醋樹脂、聚礙糸樹脂(例如聚醚石風、聚石風)、聚苯鱗系樹 脂(例如2,6 —二甲苯酚之聚合物)、聚矽氧樹脂(例如聚二 甲基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧烷)、橡膠或彈性體(例如聚 丁二烯、聚異戊二烯等二烯系橡膠,苯乙烯一丁二稀共聚 ί '
物、丙烯腈一 丁二烯共聚物、丙烯酸橡膠、胺甲酸乙酯橡 膠、聚矽氧橡膠)等,該等可單獨或組合兩種以上使用。複 數種聚合物中,至少一種聚合物具有與硬化性樹脂前驅: 之硬化反應相關之官能基,例如(甲基)丙烯醯基等聚合性 基。聚合物成分’可為熱固'性,亦可為熱塑性,更佳為熱 上述聚合物較佳為非晶質,且可溶於有機溶劑(尤 溶解複數種聚合物或硬化性化合物之共通溶劑)。較佳^ 形性或成膜性、透明性或耐候性高之樹脂,例如一 ’"、: 系樹脂、(甲基)丙浠樹脂、脂環族烯烴系樹脂本= 系樹脂、纖維素衍生物(纖維素酯類等)等。 A ·曰 上述纖維素衍生物中之纖維素酿類之具體例 族右拖祕丨L n W 例如’ 脂肪族有機酸酯,例如可列舉:二乙酸纖維素、 維素等乙酸纖維素類;㈣纖維素、丁酸纖料4酸纖 酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等C 、,、、乙酸丙 纖維素、苯甲酸纖維素等C 车夺 本一甲酸 7 12 香力矢緩酸S旨等:¾:壬 機酸酯;磷酸纖維素、硫酸纖 香族有 p本f無機酸酯· 7 酸纖維素酯等混合酸酯;纖維素苯基胺 ,乙黾•硝 τI乙酯等纖維素 39 200817727 月女甲I乙S旨類;氰乙基纖維素等纖維素醚類;^乙基纖維 Μ :丙基義維素等搜基CH燒基纖維素;甲基纖維素、、、、 乙基纖維素等Ci—6烷基纖維素;羧曱基纖維素或其鹽、苄 基纖維素、乙醯烷基纖維素等。
上述苯乙烯系樹脂,包含笨乙烯系單體之單聚物或妓 聚物(例如,聚苯乙烯、苯乙烯…甲基苯乙浠共聚物:、 苯乙稀-乙烯基甲苯共聚物)、苯乙烯系單體與其他聚合性 单體[例如,(甲基)丙烯酸系單體、順丁烯二酸針、馬來醯 亞胺系單體、二烯類]之共聚物等。苯乙烯系共聚物,例如 可列舉:苯乙烯一丙烯腈共聚物(AS樹脂)、苯乙烯與(甲 基)丙烯酸系單體之共聚物[例如,苯乙烯一甲基丙烯酸甲 酯共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯一(甲基)丙稀酸酯共 聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯一(甲基)丙烯酸共聚物 等]、苯乙烯一順丁烯二酸酐共聚物等。較佳之苯乙烯系樹 脂,包含聚苯乙烯、苯乙烯與(曱基)丙烯酸系單體之共聚 物[例如,苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物等以苯乙烯與甲 基丙烯酸甲酯為主成分之共聚物]、AS樹脂、苯乙烯— 二烯共聚物等。 上述(甲基)丙烯酸系樹脂,可使用(甲基)丙稀酸系單體 之單聚物或共聚物、(甲基)丙烯酸系單體與共聚性單體之 共聚物等。(甲基)丙烯酸系單體之具體例,可例示:(甲 基)丙烯酸;(甲基)丙浠酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基) 丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、 (曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2 — 200817727 乙基己酯等(甲基)丙烯酸—10烷基酯;(曱基)丙烯酸苯酉旨 等(甲基)丙烯酸芳基酯;(甲基)丙烯酸羥乙酯、(曱基)丙婦 酸羥丙酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油 酯;(甲基)丙烯酸N,N —二烷基胺基烷基酯;(曱基)丙烯腈; 具有三環癸烷等脂環族烴基之(曱基)丙烯酸酯等。共聚性 單體之具體例,可例示:上述苯乙烯系單體、乙烯酯系單 體、順丁稀二酸酐、順丁稀二酸、反丁浠二酸等,該等單 體可單獨或組合兩種以上使用。 上述(甲基)丙烯酸系樹脂,可列舉:聚曱基丙烯酸曱 酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙稀酸甲酯一(甲基)丙烯酸共 聚物、甲基丙烯酸甲酯一(曱基)丙烯酸酯共聚物、曱基丙 烯酸甲酯一丙烯酸酯一(甲基)丙烯酸共聚物、(曱基)丙烯酸 S曰一本乙稀共聚物(MS樹脂等)等。較佳之(甲基)丙浠酸系 樹脂之具體例,可列舉··聚(曱基)丙烯酸甲酯等聚(曱基)丙 細S欠C!—6烧基酉旨’尤其以甲基丙浠酸甲g旨為主成分(5〇〜 100質量%,較佳為70〜100質量%左右)之甲基丙烯酸甲 酯系樹脂。 上述有機酸乙烯酯系樹脂之具體例,可列舉:乙烯酯 系單體之單聚物或共聚物(聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯 等)、乙烯酯系單體與共聚性單體之共聚物(乙烯〜乙酸乙 浠S曰共聚物、乙酸乙稀酯一氣乙浠共聚物、乙酸乙烯酯一(甲 基)丙烯酸酯共聚物等)或其等之衍生物。乙烯酯系樹脂之 竹生物之具體例,包含·聚乙稀醇、乙稀一乙婦醇共聚物、 聚乙烯縮醛樹脂等。 41 200817727 上述乙烯醚系樹脂之具體例,可列舉:乙烯基甲醚、 乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基第三丁醚 1 工 1—10 烷基醚之單聚物或共聚物;乙烯基(^^烷基醚與共聚性 單體之#聚物(乙烯基炫基_ —順丁婦二冑肝共聚物等) 等。 "上述含齒樹脂之具體例,可列舉:聚氯乙稀、聚偏二 氟乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯—(甲基)丙 婦酸醋共聚物、偏二氯乙埽—(甲基)丙烯酸醋共聚物等。 上述烯烴系樹脂,例如可列舉:聚乙稀、聚丙稀等稀 煙之早㈣’乙烯一乙酸乙烯醋共聚物、乙浠-乙烯醇共 ^勿、乙稀-(甲基)丙烯酸共聚物、乙稀—(甲基)丙浠酸醋 :聚物等共聚物。脂環族烯烴系樹脂之具體例,可例示: 環狀細經(例如降冰片婦 - a ^ 肺一%戊一烯)之單聚物或共聚物 (例如具有立體剛性之三環癸 寺月曰%族烴基之聚合物)、 上述壤狀烯烴與共聚性單體 烯m w 早體之共裝物(例如,乙烯-降冰片 U勿、丙^水片烯 之具體例,則可睹a 号月曰%式烯烴糸樹脂 ⑽順,商品名)等。n( RT〇N,商品名)、解歐乃谷斯 上述聚I系樹脂,可列舉:使用 族二羧酸之芳香族綮^ , 本一甲I寺方香 鉍來i日,例如可列舉: 酿、聚對苯二甲酸丁二醋等聚對苯…本一甲 萃-甲酸c ^ f本一甲酸C2—4烷二酯或聚 不一 T酉夂c2—4烷二酯等同人 單元(對苯二甲酸C Λ曰3有°2-4伸烷基芳酯 . 2—4烷—酯及/或萘二曱酸C 烧-酷 早儿)為主成分(例如,5 甲^- 4说一西曰 、处上)之共聚酯等。共聚酯 42 200817727 之具體例,包含:聚Cl *伸烷基芳酯之構成單元中,c2_4 烧二醇之一部分取代為聚氧c2—4烷二醇、c6—1G烷二醇、 脂環族二醇(環己燒二甲醇、氫化雙紛A等)、具有芳香環 之二醇(具有第酮側鏈之9,9一雙(4 一(2—羥基乙氧基)苯基) 苐、雙酚A、雙酚A—環氧烷加成物等)等的共聚酯;芳香 族一魏酸之一部分取代為鄰苯二曱酸、間苯二甲酸等不對 稱芳香族二羧酸,己二酸等脂肪族c6—i2二羧酸等之共聚
酯。聚酯系樹脂之具體例,亦包含:聚芳酯系樹脂、使用 有己二酸等脂肪族二羧酸之脂肪族聚酯、ε_己内酯等内酯 之單聚物或共聚物。較佳之聚酯系樹脂,通常為如非晶質 共聚酯(例如,芳C2〜4烷二酯系共聚酯等)等之非晶質。 上述聚醯胺系樹脂,可列舉:尼龍46、尼龍6、尼龍 66、尼龍㈣、尼龍612、尼龍η、尼龍12等脂肪族聚酿 胺,由二羧酸(例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸等) ^ 一胺(例如己一胺、間二苯胺)獲得之聚醯胺等。聚醯胺 系樹脂之具體例,可為ε_己内酸胺等内酿胺之單聚物或 共聚物,亦可不限於同元聚醯胺而為共聚醯胺。 上述聚碳酸酯系樹脂,包含:以雙紛類(雙* A等)為 基質之芳香族聚碳酸酯、一 ,一 #被 … 文〇曰一乙一醇雙烯丙基碳酸酯等脂肪 族聚碳酸酯等。 上述聚合物,亦可使用具有硬化性官能基之聚合物。 上述硬化性官能基’可存在於聚合物主鏈中,亦可存在於 側鏈中,更佳為存在於側鏈。上述硬化性宫能基,可列舉. 縮合性基歧隸基⑼如,基、料基、《、胺基或 43 200817727 亞胺基、環氧基、縮水甘油基、異氰酸基)、聚合性基(例 如,乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、烯丙基等C2 ^ 烯基,乙炔基、丙炔基、丁炔基等6炔基,亞乙烯基等 C2_ 6亞炔基,或具有該等聚合性基之基團(例如,(甲基)丙 烯酸基)等。該等官能基中,較佳為聚合性基。 將上述硬化性官能基導入至側鏈之方法,例如可列舉: 使具有反應性基或縮合性基等官能基之熱塑性樹脂,與具 Γ 有與上述官能基之反應性基之聚合性化合物進行反應的方 法等。 “ 上述具有反應性基或縮合性基等官能基之熱塑性樹 脂,可例示:具有羧基或其酸酐基之熱塑性樹脂(例如(甲 基)丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂)、具有羥 基之熱塑性樹脂(例如具有羥基之(甲基)丙烯酸系樹脂、聚 胺甲酸乙酯系樹脂、纖維素衍生物、聚醯胺系樹脂)、具有 胺基之熱塑性樹脂(例如聚醯胺系樹脂)、具有環氧基之熱 塑性樹脂(例如具有環氧基之(曱基)丙烯酸系樹脂或聚s旨系 樹脂)等。又,亦可為於苯乙烯系樹脂或稀烴系樹脂、脂環 族烯烴系樹脂等熱塑性樹脂中,以共聚合或接枝聚合導入 上述官能基的樹脂。 上述聚合性化合物,於與具有羧基或其酸酐基之熱塑 性樹脂反應之情形時,可使用具有環氧基或羥基、胺基、 異氰酸基等之聚合性化合物等。於與具有羥基之熱塑性樹 脂反應之情形時,可列舉具有羧基或其酸酐基或異氰酸基 等之聚合性化合物等。於與具有胺基之熱塑性樹脂反應之 44 200817727 情形時,可列與 ^ 举具有羧基或其酸酐基或環氧基、異氰酸基 等^σ性化合物等。於與具有環氧基之熱塑性樹脂反應 之^开y日^ ’可列舉具有羧基或其酸酐基或胺基等之聚合性 化合物等。 上述♦合性化合物中,具有環氧基之聚合性化合物, 例如可例不·(甲基)丙烯酸環氧環己烯酯等(甲基)丙烯酸環 乳環Ck8稀基s旨、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水 f 甘油醚等。具有羥基之化合物,例如可例示:(曱基)丙稀 酉欠羥丙酯等(甲基)丙烯酸羥Ci—4烷基酯、乙二醇單(甲基) 丙烯酸酯等C2—ό烷二醇(甲基)丙烯酸酯等。具有胺基之聚 合性化合物’例如可例示:(甲基)丙烯酸胺基乙酯等(甲基) 丙烯酸胺基C1-4烷基酯,烯丙基胺等C3_6烯基胺,4 —胺 基苯乙烯、二胺基苯乙烯等胺基苯乙烯類等。具有異氰酸 基之聚合性化合物,例如可例示:(聚)胺甲酸乙酯(曱基)丙 稀酸S旨或異氰酸乙烯酯等。具有羧基或其酸酐基之聚合性 ( 化合物’例如可例示:(甲基)丙浠酸或順丁烯二酸酐等不 飽和羧酸或其酸酐等。 代表例可列舉具有羧基或其酸酐基之熱塑性樹脂與含 有環氧基之化合物,特別是(甲基)丙烯酸系樹脂((甲基)丙 烯酸一(曱基)丙烯酸酯共聚物等)與含有環氧基之(甲基)丙 烤酸醋((甲基)丙細酸ί衣氣ί哀細基g旨或(甲基)丙稀酸縮水甘 油酯等)之組合。具體可使用於(甲基)丙烯酸系樹脂之羧基 之一部分導入有聚合性不飽和基之聚合物,例如:使(甲基) 丙烯酸一(曱基)丙烯酸酯共聚物之羧基之一部分,與丙婦 45 200817727 酸3,4—環氧環己烯基曱酯之環氧基反應,於側鏈導入光 聚合性不飽和基之(曱基)丙烯酸系聚合物(Cycl〇Mer p、
Diacel Chemical Industries(股)製)。 對熱塑性樹脂之與硬化反應相關之官能基(特別是聚合 性基)之導入量,相對於丨kg之熱塑性樹脂,較佳為〇 〜1〇莫耳,更佳為〇.〇1〜5莫耳,更佳為0·02〜3莫耳左 右。 、工 上述硬化性樹脂前驅物係具有可藉由熱或者活性能量 線(紫外線或電子束等)等而反應之官能基的化合物,係可 藉由熱或者活性能量線等而硬化或交聯形成樹脂(特別是硬 化或交聯樹脂)之化合物。上述樹脂前驅物,例如可例示熱 固性化合物或樹脂[具有環氧基、聚合性基、異氰酸酯基、 烷氧基矽烷基、矽醇基等之低分子量化合物(例如環氧系樹 脂、不飽和聚醋系樹脂、胺甲酸乙醋系樹脂、聚矽氧系樹 脂)]、可藉由活性光線(紫外線等)硬化之光硬化性化合物、(例 如光硬化性單體、低聚合物之紫外線硬化性化合物)等,光 硬化性化合物亦可為ΕΒ(電子束)硬化性化合物等。再者, 有時將亦可為光硬化性單體、低聚合物或低分子量之光硬 化性樹脂等光硬化性化合物簡稱為「光硬化性樹脂」。 上述光硬化性化合物,例如亦可為單體、低聚合物(或 樹脂,特別是低分子量樹脂)’單體,例如可例示:單官能 性單體甲基)丙烯酸醋等(甲基)丙稀酸系單體、乙稀基吼 嘻炫酮等乙婦系單體、(甲基)丙婦酸異冰片酯、(甲基)丙烯 酸金剛燒酯等具有交聯環式煙基之(尹基)丙烯酸酯等]、且 46 200817727 有至少2㉞聚合性不飽和鍵之多官能性單體[乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基〕 丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基 稀酸醋等燒二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙婦 酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧丁二醇二(甲基)丙 烯S文S曰等(來)氧烷二醇二(甲基)丙烯酸酯;三環癸烷二甲醇 二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯等具有交聯環 f 式烴基之二(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸 酯、二經甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙 烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基) 丙烯酸酯等具有3〜6個左右之聚合性不飽和鍵的多官能 性單體]。 低聚合物或樹脂,可例示雙酚A _環氧烷加成物之(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯((甲基)丙烯酸雙酚A型 環氧酯、(甲基)丙烯酸酚醛清漆型環氧酯等)、聚酯(甲基) 丙烯酸酯(例如脂肪族聚酯型(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚酯 型(甲基)丙烯酸酯等)、(聚)胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例 如來自曰型胺甲酸乙酯(甲基)丙浠酸酯、聚_型胺甲酸乙酯 (曱基)丙烯酸酯)、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等。該等光硬化 性化合物可單獨使用或組合二種以上使用。 上述硬化性樹脂前驅物較佳為可以短時間硬化之光硬 化性化合物,例如:紫外線硬化性化合物(單體、低聚合物 或亦可為低分子量之樹脂等)、EB硬化性化合物。特別是, 有利於實用之樹脂前驅物係紫外線硬化性樹脂。進而,為 47 200817727 提南耐擦傷性等耐受性,較佳為光硬化性樹脂為分子中具 有2個以上(較佳為2〜6個、更佳為2〜4個左右)聚合性 不飽和鍵之化合物。硬化性樹脂前驅物之分子量,考慮與 聚合物之相溶性’為5_以下’較佳為测以下,更佳 為1000以下左右。 上述♦口物及上述硬化性樹脂前驅物之玻璃轉移溫度 較佳為例如-、較佳為—5吖〜23代、更佳 為0〜2〇〇t左右(例如50〜18(rc左右)。再者,自表面硬 度之觀點考慮,玻璃轉移溫度為5〇。。以上(例如7〇〜2〇〇。。 左右)、較佳為loot以上(例如100〜170它左右)較有利。 聚合物之重量平均分子量例如可自丨,刪,刪卩下,較佳 為1,000〜5〇〇,〇〇〇左右之範圍内選擇。 上述硬化性樹脂前驅物可視需要與硬化劑併用而使 用。例如,熱固性樹脂前驅物中,亦可併用胺類、多元羧 酸^㈣化劑。硬化劑之含量,相對於硬化性樹脂前驅物 Ϊ00貝里份為〇_1〜20質量份,較佳為〇·5〜1〇質量份,更 佳為1〜8質量份(特別是i〜5質量份)左右,亦可為3〜8 質置份左右。上述光硬化性樹脂前驅物亦可併用光聚合起 始劑而使用。上述光聚合起始劑,可列舉慣用之成分,例 如·笨乙酮類或苯丙酮類、二苯基乙二酮類、安息香類、 一本基_類、嗟嘲酮類等。 上述硬化性樹脂前驅物亦可與硬化促進劑併用而使 用。例如,光硬化性樹脂亦可含有光硬化促進劑,例如= 一鳴 級胺類(例如二烷基胺基安息香酸酯)、膦系光聚合促進劑 48 200817727 物所構成之J 聚合物及硬化性樹脂前驅 物所構成之群中選擇至少二種成分而使用者 數種聚合物彼此相互不相溶而相#述⑷複 77離之組合之情形時,可
=宜,合上述聚合物而使用。例如,於第—聚合物係苯乙 ί糸苯乙浠、苯乙稀—丙埽腈共聚物等)之情形時, 弟-^物可❹纖維素衍生物(例如乙酸丙酸纖維辛等纖 維素醋類)、(甲基)丙稀酸系樹脂(聚甲基丙稀酸甲醋等广 脂環族烯㈣樹脂(以降冰片稀為單體之聚合物等)、聚碳 =系樹脂、聚㈣樹脂(上述聚U烧基芳酯系共聚 s曰寻)寺。又,例如於第一聚合物為纖維素衍生物(例如乙 酸丙酸纖維素等纖維素8旨類)之情形時,第二聚合物可使用 苯乙稀系樹脂(聚苯乙烯、苯乙稀-丙烯腈共聚物等)、(甲 土)丙烯I系树知1日¥族稀烴系樹脂(以降冰片烯為單體 之承合物等)、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂(上述聚4 伸烧基芳S旨系共聚自旨等)等。於複數種樹脂之組合中,可至 少使用纖維素s旨類(例如二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、乙 酸丙酸纖料、乙酸了酸纖維素㈣維素Ch絲緩酸醋 類)。 第一聚合物與第二聚合物之比例(質量比),例如可自 第一聚合物/第二聚合物為1/99〜99/1,較佳為5/95 95/5,更佳為1〇/9〇〜9〇/1〇左右之範圍内選擇,通 常為20/80〜8〇/20左右,特別是30/ 70〜70/30左右。 由方疋節刀解生成之相分離構造,藉由活性光線(紫外 49 200817727 線、電子束等)或熱等最終硬化,形成硬化樹脂。因此,可 賦予凹凸層耐擦傷性,且可提高耐久性。 自硬化後之耐擦傷性之觀點考慮,較佳為複數種聚合 物中’至J/ 一種聚合物,例如互相不相溶之聚合物中的一 種聚合物(組合第-聚合物與第二聚合物之情形時,特別是 兩者聚合物)為於側鏈上具有可與硬化性樹脂前驅物反應之 官能基的聚合物。 〜 用以形成相分離構造之聚合物,除上述不相溶之兩種 聚合物以外,亦可含有上述熱塑性樹脂或者其他聚合物。 上述複數種聚合物彼此之組合中,進而亦可併用上述 硬化性樹脂前驅物(特別是複數種具有硬化性官能基之單體 或低聚合物)而使用。於此情形時,自硬化後之耐擦傷性之
硯點考慮,上述複數種聚合物中之一種聚合物(特別是兩者 來合物)亦可為具有與硬化反應相關之官能基(與上述硬化 性樹脂前驅物之硬化相關之官能基)的熱塑性樹脂。較佳為 熱塑性樹脂與硬化性樹脂前驅物相互不相溶。於此情形 時,至少一種聚合物相對於樹脂前驅物不相溶即可,其他 聚合物可與上述樹脂前驅物相溶。 水5物與硬化性樹脂前驅物之比例(質量比)並無特別 限制’例如聚合物/硬化性樹脂前驅物可自5/ 95〜95/ 5 左右之範圍内選擇,自表面硬度之觀點考慮,較佳為5/95 60/40左右,更佳為1〇/9〇〜5〇/5〇,特佳為1〇/9〇 40/ 60左右。 水合物為以彼此非相溶之複數種聚合物構成而相分離 50 200817727 時,較佳為以如下έΒ人t & ca .工,, 、 下、、且a而使用·硬化性樹脂前驅物與不相 洛之複數種聚合物中之至少一種聚合物於加工溫度附近互 相/令之、且口。即’例如以第-聚合物與第二聚合物構成 :不相/合之複數種聚合物之情形時,硬化性樹脂前驅物 與第一聚合物吱篦—取人u , 飞弟一求合物之至少任意者相溶即可,較佳 :與:種聚合物成分均相溶。於與兩種聚合物成分相溶之 = 相分離為以第-聚合物及硬化性樹脂前驅物為主 成刀之》>匕合物、傲Γ7 ^ a ^ ?、弟一承a物及硬化性樹脂前驅物為主 成分之混合物之至少二相。 於、擇之禝數種聚合物之相溶性較低之情形時,於用 以使溶劑蒸發之乾择讲和+ 之#〇知過程中,聚合物彼此有效地相分離, 凹凸層之功能提高。葙 n雔·^ 旻设數種艰合物相分離性,可使用能 夠/谷解又方成分之溶劑調繫六 製成均勻〉谷液,在慢慢使溶劑蒸 發的過私中,以目視夾被 广w L 耒確s忍殘留固體成分是否白濁,藉此 簡早地進行判斷。 通常相分離之二相夕士八 成刀的折射率互相不同。上述相 分離之一相之成分的折射 吓耵早差,例如較佳為〇 更佳為0.05〜0.15。 於上述相分離型防眩層 用、、且成物中’溶劑可相麻匕被 聚合物及硬化性樹脂前驅物为 μ 種類及/谷解性而選擇使用, 為可至少將固體成分(複數 、伴使用 ,Λ . . ^ 種來合物及硬化性樹脂前驅物、 反應起始刎、其他添加劑)均为於 ’ /奋解之 >谷劑即可,可於篇疰 旋節分解中使用。該溶劑,你丨上 了於濕式 r ^ . s 例如可例示:酮類(丙酮、曱基 乙基酮、甲基異丁酮、環 …專)、醚類(二噁烷、四氫呋 51 200817727 喃專)、月日肪族煙類f p化莖、 員(己烷4 )、月曰環族烴類(環己烷等 香族烴類(甲笨、二甲贫笙、a 万 一甲本寺)、_化烴類(二氣甲烷、二氯 烷等)、酯類(乙酸甲g旨、 ^ 曰乙1乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇 類(乙醇、異丙酶、丁辟 ^ ^ ^ -、辰己醇等)、溶纖劑類(甲基溶纖 … m纖^等)、乙酸溶纖劑類、亞礙類(二甲基亞硬 寺)、醯胺類(二甲基甲㈣、二甲基乙醯胺 該等之混合溶劑。 」马
上述相分離型防眩展闲4 、, 々眼層用組成物中之溶質(聚合物及硬化 性树脂别驅物、反應起始、 口 W /、他添加劑)之濃度,可於不 才貝及產生相分離之篇图β、六 耗圍及μ延性或者塗層性等之範圍選 擇,例如為1〜8 0質哥〇/,击工^t从 貝里Z,較佳為5〜60質量%,更佳為 15〜40質量%(特別是2〇〜4〇質量左右。 再者,於精由如此夕古、土。 / 之方法2开〉成凹凸之情形時,、 θα及Rz,可藉由調整凹凸層之形成中所使用之樹脂種類 ,:口、a周配里、調配比率、進而表面調整層之組合或膜 厚等,而設為適宜之所期望之範圍内。 藉由如此之方法2之凹凸層之形成,係尤其適合用於 上述第三製造方法中之方法。又,藉由上述方法製造具有 凹凸形狀之防眩性薄膜,亦可用於上述第一製造方法中。 (方法3)使用賦予凹凸形狀之處理形成凹凸層之方法 方法3係形成包含樹脂之被膜層,對被膜層表面進行 賦予凹凸形狀之賦形處理,而形成具有凹凸形狀之凹凸層 的方法。如此之方法可藉由使用具有與凹凸層所具有之二 凸形狀相反之凹凸形狀之模具的賦形處理而較佳地進行。 52 200817727 ”有相反之凹凸形狀之模具可列舉:壓紋板、壓紋輥等。 於方法3中,可於賦予凹凸層用組成物後以凹凸模具 進行賦开》,/亦可將㈤凸層肖組成物供、給至透光性基材與凹 凸模具之界面,使凹凸層用組成物存在於凹凸模具與透光 性基材之間,同時進行凹凸形狀之形成與凹凸層之形成。 於本發明中,除壓紋輥外,亦可使用平板狀之壓紋板。 於壓紋輥或平板狀之壓紋板等上形成之凹凸模具面, 可藉由噴砂法或喷珠(beads sh〇t)法等眾所周知之各種方法 而形成。使用以喷砂法製成之壓花壓紋板(壓紋輥)所形成 之單層防眩層,自剖面觀察其凹凸形狀之情形時,成為凹 形狀廣泛分布之形狀。使用以喷珠法形成之壓紋板(壓紋輥) 而形成之單層防眩層,自剖面觀察凹凸形狀之情形時,成 為於上側凸形狀廣泛分布之形狀。 於形成於凹凸層之表面之凹凸形狀之平均粗糙度相同 之情形時,具有於上側凸部廣泛分布之形狀之凹凸層,較 j 之具有於上侧凹部廣泛分布之形狀者,室内之照明裝置等 之映射較少。因此,根據本發明之較佳態樣,較佳為利用 藉由噴珠法形成與凹凸層之凹凸形狀相同形狀之凹凸模 具’形成凹凸層之凹凸形狀。 用以形成凹凸模具面之模具材料,可使用塑膠、金屬、 木材等’亦可為該等之複合體。用以形成上述凹凸模具面 之模具材料,自強度、反覆使用之耐磨損性之觀點而言, 較佳為金屬鉻,自經濟性等觀點而言,較佳為於鐵製壓紋 板(壓紋輥)之表面鍍有鉻者。 53 200817727 ;猎噴砂法或噴珠法形成凹凸模 子(珠粒)之具體例,可列I :金、二寺,所喷射之粒 或玻璃等無機粒子。 氣化矽、氧化鋁 9ΛΛ , 子之粒徑(直徑),較科a π 〜200㈣左右。於將該等粒子噴 輳“ 3〇μιη 將該等粒子與高速之氣體一同方:材料時,可列舉 適當之液體,例如水等。又,於本發二:=可併用 之财久性,較佳為對形成有凹凸形狀之凹⑽二使用時
等後^以使用,於硬膜化及防心之方面較佳Υ、鑛鉻 猎由如此之方沐 2 + ππ π兑 上述第H 形成’係尤其適合用於 ^方法中之方法。又’藉由上述方法製造具有 凹凸形狀之防眩性薄膜,亦可用於上述第一製造方法中。 、如上述任意步驟中所述,於本發明之製造方法中,上 ?防眩層係於底凹凸層上形成表面調整層而成者之情形 時’可為於透光性基材之上表面形成底凹凸層後,形成表 面凋王層之方法。於此情形時,表面調整層與底凹凸層成 為一體而發揮防眩性功能。即,藉由使表面調整層形成於 上述基礎凹凸上’可使底凹凸層之凹凸形狀變得平滑,進 而’藉由具有上述範圍之表面粗糙度參數,可製作賦予充 分之防眩性,且亮黑感極高之防眩性積層體。 影像顯示裝置之亮黑感,係於亮室環境下影像顯示裂 置顯示黑色時之黑色再現性,係藉由目視觀察而評價者。 自外部射入至光學積層體之光於反射時之光之反射角度範 圍較寬的情形,光根據光學積層體表面之凹凸角度,向所 有方向反射(漫反射)而到達觀測者的眼睛,因此並不會再 54 200817727 呈現原本之黑色(即,所擴散之光僅有一部份到達觀測者的 眼睛)。另一方面,於入射光於正反射角附近集中而反射之 情形時(具有緩和之凹凸形狀之防眩層之情形),來自光源 之光成乎不產生改反射,而成為正反射光,觀測者無法看 到該正反射光以外者,因此本來之如濕潤般之黑色再現。 於本說明書中,將該原本之黑色稱為亮黑感。
上述底凹凸層係於最表面具有凹凸形狀者。如此之底 凹凸層,可列舉與上述凹凸層相同者。例如,可使用底凹 凸層用組成物,藉由與上述凹凸層之形成方法相同之方法 而形成。上述底凹凸層用組成物,並無特別限制,可列舉 與上述凹凸層用組成物相同者。 於本發明之製造方法包含:形成底凹凸層,於上述底 :凸層之凹凸形狀之表面形成表面調整層之方法的情形 日守’光學積層體表面之凹凸形狀之光學特性值如、θι Rz) ’係含有表面調整層之光學積層 層之表面)的值。 積胃體之取表面(表面調整 上述表面調整層,可於底凹凸層之形成凹凸形狀 面粗輪度上填平以凹凸尺度(凹凸之峰高與峰距)之 =尺度沿凹凸形狀存在之微細心,將其平滑化而形 :之凹凸’或可調整凹凸之峰距或峰高、峰之頻率(個 硬产:調整層亦可以賦予抗靜電、折射率調整、高 又化、抗污染性等為目的而形成。 上述表面調整層係含有樹脂黏合劑者。 劑並無特職制,較佳為透明性者 黏合 f考例如可列舉:藉由紫 55 200817727 夕卜線或電子束而硬化之樹脂之電離放射線硬化型樹脂、電 離放射線硬化型樹脂與溶劑乾燥型樹月旨之混合物、將熱固 型樹脂等硬化而獲得者等。-4^ ^更佳為電離放射線硬化型樹 脂。電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂與溶 劑乾燥型樹脂之混合物、埶固φ , …、U尘树知,並無特別限制,可 使用例示為可用於形成上述凹凸層者的樹脂。 上述表面調整層,亦可含有用以調整流動性之有機微 ( 粒或無機微粒。可使用作為 七 > 乍為上述流動性調整劑之有機微粒 或热機微粒的形狀並益特限制 “ …、将限制’例如可為球狀、片狀、織 維狀、非晶形、中空等任一裉业 ^狀。特佺之流動性調整劑為 私體氧化矽(colloidal Siiica)。 丄 ^ , ^ T y )以彺,若精由形成表面調整 層來填平微細的凹凸,使苴 便,、千滑化時,則會因過分的平滑 化而導致防眩性顯著地下妒 ^ :、、、'而,右以含有上述膠體氧 化矽之組成物來形成被膜, j Μ日守传到防眩性與愛辛 現性。可獲得如此效果之 、…、 雖然不明確,但推測#由 於含有膠體氧切之組成物推編 積田匕制其流動性,使表面 之凹凸形狀易於獲得控制,因 1更衣由 千π化時,可賦予以往 〜衣向δ周整層中完全平整 適當…" 凹凸形狀(位於底凹凸層) 、田的千滑,且又不會完全平整之故。 於本發明中「膜辦翁 粒子分气於^古I 使膠體狀態之氧化矽 述豚^ 獲仵之膠體溶液。較佳為上 攻膠體乳化矽之粒徑(直徑)為i — w 者,本發明之膠體氧化矽 肖微粒。再 粒捏(藉& BET法測量表面^ 由BET法測量之平均 、 積,將粒子作為圓球換算,算 56 200817727 出平均粒徑)。 上述膠體氧化矽係眾所周知者,市售者,例如可列舉 以下市售品:「甲醇矽溶膠」、rMA— ST_M」、「IPA -ST」、「EG-ST」、rEG_ST_ZL」、厂 Npc〜ST 、 「DMAC—ST」、「 r
U 「XBA-ST」、「MIBK-ST(以上,曰產化學工業股份有限公司製品,均為商品名), 「〇SCALU32」、「OSCAL1232」、「〇SCALl332」、 「OSCAL1432」、「〇SCAL1532」、「〇scali632」、 「OSCAL1132」(以上,觸媒化成工業股份有限公司製品, 均為商品名)。 上述有機微粒或無機微粒,相對於表面調整層之黏合 劑樹脂質量_,以含有微粒f量5〜3⑽為佳(微粒質= /黏合劑樹脂質量= P/V比=5〜300/1〇〇)。若未滿5, 則由於對凹凸形狀的控制不夠充分,目此難以同時達成亮 黑感等黑色再現性與防眩性。若超過扇,則由於會在密: ^生及耐職性等物性面引起不良情形,因此較佳為在此 μ 、内添加里雖然視所添加之微粒而有所變化,但在 膠體氧化矽的場合’添加量較佳為5〜80。若超過8〇時, :由於即使過量添加,防眩性亦無任何變化,因此此添加 動作將變得毫無意義,及若超過8Q _, 下層的密合性不良,故以在此範圍以下為佳。曰I、 又,表面調整層可為不僅具有如上述之調整凹凸層之 形狀之功能,亦具有_抗靜電、折射率調整 抗污染性等之功能者。於此情形時,上述表面調整層較佳
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J 57 200817727 下之表面調整層用組成物而形成,該表面調整層用 二成物視需要包含選自由抗靜電劑、折射率調整劑、防污 劑、撥油劑、指紋附著防止劑、高硬化劑及硬度 调正劑組成之群中之一種或兩種以上之表面調整劑。 上述抗靜電劑、防污劑、折射率調整劑、整平劑,可 列舉與可用於形成上述凹凸層者相同者。 上述表面調整層之形成方法並無特別限定,例如,可 =4由將混合上述勝體氧切、點合劑樹脂(包含單體、低聚 口^樹脂成分)、溶劑及視需要而使用之任意成分而獲得 :表面調整層用組成物’塗布於上述凹凸層上而形成。上 述溶劑,彳列舉:異丙醇、甲醇、乙醇等醇類;甲基乙基 扪、甲基異丁酮、環己酮等酮類;乙酸甲醋、乙酸乙醋、 = 烴;甲苯、二甲苯等芳香族煙;或 μ等之混合物,較佳為_類、酯類。 上述塗布方法及上述表面調整層之形成方法,可使用 與上述凹凸層之形成方法相同之塗布方法及形成方法。 表面調整層之層厚(硬化時)較佳為〇·6μιη以上、15哗 以下(較佳為12 _以下)。下限更佳為i 5叫以上再更 佳為3陶以上。上限更佳為8_以下,再更佳為5㈣ 二下。再者,上述表面調整層之厚度,係以上述方法測量 底凹凸層之厚度八後,測量積層有表面調整層之底凹凸層 :表面調整層之厚度B’自該B減去A而算出之值。(於 &凹凸層與表面調整層之黏合劑樹脂存在折 時,亦可於測量完成之製品之上…,測量A而算出。) 58 200817727 若上述層厚未滿0.6 μιη,則防眩性良 — 改善。於層厚赶迟丨卩 但有柃焭黑感未 有時產生防眩性未改善之問題。 -感非“異,但 於本發明中,上述防眩層如上 多層。於為吝® +法丨馬早層’亦可為 夕曰於為夕層之情形時,較佳為於底 調整層。上述光學積層體之製 可成表面 声戎难敕眩 了為進而於上述凹凸 二等的V二曰上,形成抗靜電層、低折射率層、抗污染 :的方法。低折射率層較佳為折射率低於凹凸層或表面 射率者。抗靜電層、低折射率層、抗污染層可 低折射康:丨形成·製備於表面調整層中說明之抗靜電劑、 污劑等中添加樹脂等而成之組成物,從而 等亦相同。 低折射率劑、防污劑、樹脂 上:述低折射率層可形成於上述凹凸層上或表面調整層 2於凹凸層上具有低折射率層者,可為實質上於上述凹 “Si:予低折射率性之表面調整層者。又,亦可為 了 層之外另設置低折射率層者。上述低折射率層 為3有低折射率劑等作為折射率調整劑者。 本2述t折:率劑係其折射率低於上述凹凸層者。根據 *之較佳悲樣’較佳為上述凹凸層之折射率為U以 上’低折射率劑之折射率未滿15,較佳為下。 ⑼低折射率層係發揮如下作用之層:於來自外部之光(例 赏光义且自然光等)於光學積層體之表面反射時,降低里 反射率。低折射率層,較佳為包纟υ含有氧切或氣化鎮 59 200817727 之樹脂,2)低折射率樹脂之氟系樹脂,3)含有氧化石夕或氣 化鎂之氟系樹脂,4)氧化矽或氟化鎂之薄膜等之任—者 氟樹脂以外之樹脂,可使用與構成凹凸層及表面調㈣^ 樹脂相同之樹脂。 θ 該等低折射率層之折射率較佳為145以下,尤其好的 是1.42以下。又’低折射率層之厚度並無特別限制,通常 可於30 nm〜1 μηι左右之範圍内進行適宜設定。 f 上述氣系樹脂,可使用於分子中至少含有氣原子之聚 合性化合物或其聚合物。聚合性化合物並無特別限定,例 如較佳為具有可以電離放射線硬化之官能基 性基等硬化反應性基團者…亦可為同時兼㈣ 性基之化合物。相對於該聚合性化合物,所謂聚合物,係 並不具有如上述之反應性基等者。 具有電離放射線硬化性基之聚合性化合物,可廣泛使 用具有乙稀性不飽和鍵之含氟單體。更具體而言,可例干 氟浠烴類(例如氟乙烯、偏二氟乙稀、四氟乙烯、六氟丙烯、 „ 稀& 11 2’2—一甲基—I3—間二氧雜環戊烯 :)。具有(甲基)丙稀醯氧基者’亦有如(甲基)丙烯酸2,2 2 :二既乙醋、(甲基)丙_2,2,3,3,3—五氣丙醋、(甲基)丙 =酸全I 丁基)乙醋、(甲基)丙稀酸2 一(全說己基)乙 知、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酿、(甲基)丙烯酸2—(全 = =、α—三氣甲基丙稀酸甲^旨、卜三氣甲基丙稀 ^乙自日之分子中具有氣原子之(甲基)丙稀酸醋化合物;於 刀子中具有含有至少3個氟原子之碳數為卜“之氣燒 200817727 基、氟環烷基或氟伸烷基與至少2個(甲基)丙烯醯氧基之 含氟多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。 熱固性極性基,較佳為例如經基、竣基、胺基、環氧 基等氫鍵形成基。該等不僅與塗膜之密合性優異,與氧化 矽等無機超微粒之親合性亦優異。具有熱固性極性基之聚 合性化合物,例如可列舉4 一氟乙烯一全氟烷基乙烯醚共 聚物;氟乙烯一烴系乙烯醚共聚物;環氧樹脂、聚胺曱酸 乙酯、纖維素、苯酚樹脂、聚醯亞胺等各樹脂之氟改質物 等。 兼具電離放射線硬化性基與熱固性極性基之聚合性化 合物,可例示丙烯酸或曱基丙烯酸之部分及完全氟化烷基 酯、烯基酯、芳基酯類,完全或部分氟化乙烯醚類,完全 或郤分氟化乙烯酯樹脂類,完全或部分氟化乙烯基酮類 等。 、 又’ IL系樹脂,例如可列舉如下述者。 亦可使用具有上述電離放射線硬化性基之聚合性化合 物的S有至少種含甲基)丙烯酸醋化合物之單體或單 體混合物的聚合物;上述含氟(甲基)丙烯酸酯化合物之至 少一種與如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2 —乙基己 酯之分子中不含氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚 物;如氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、三氟氣乙烯、;:3:3 -三氟丙烯、U’2-三氣—3,3,3—三氟丙烯、六氟丙稀之 含氟單體單聚物或共聚物等。亦可使用該等共聚物中含有 200817727 來矽氧成分之含有聚矽氧之偏二氟乙烯共聚物。此情形時 之聚矽氧成分,可例示··(聚)雙曱基矽氧烷、(聚)二乙基矽 氧烷、(聚)二笨基矽氧烷、(聚)甲基苯基矽氧烷、烷基改質 (♦)雙曱基矽氧烷、含有偶氮基之(聚)雙曱基矽氧烷、聚二 甲矽氧、苯基甲基聚矽氧、烷基·芳烷基改質聚矽氧、氟 水夕氧艰_改备水石夕氣、脂肪酸酯改質聚石夕氧、曱基氫 聚石夕氧、含有石夕醇基之聚石夕氧、含有烧氧基之聚石夕氧、含 厂 有苯酚基之聚矽氧、曱基丙烯酸改質聚矽氧、丙烯酸改質 聚矽氧、胺基改質聚矽氧、羧酸改質聚矽氧、甲醇改質聚 矽虱、環氧改質聚矽氧、巯基改質聚矽氧、氟改質聚矽氧、 聚醚改質聚矽氧等。其中較佳為具有雙曱基矽氧烷構造 者。 進而,包含以下化合物之非聚合物或聚合物亦可用作 氟系樹脂。即,使分子中具有至少一個異氛酸基之含氣化 ,物,與分子中具有至少一個如胺基、經基、敌基之與異 (氰酸基反應之官能基之化合物反應而獲得之化合物;使如 含氟之聚醚多元醇、含氟之烷基多元醇、含氟之聚酯多元 醇:含氟之ε—己内醋改質多元醇之含敦多元醇’與具有 異氰酸基之化合物反應而獲得之化合物等。 又,亦可將上述具有氟原子之聚合性化合物或聚合物, 與凹凸層中記載之各樹脂成分混合使用。進而可適宜使 用·用以硬化反應性基等之硬化劑,用以提高塗布性 予防污性之各種添加劑,溶劑。 於上述低折射率層中,低折射率劑,較佳為使用「具 62 200817727 有空隙之微粒」。「具有空隙之微粒」可保持低折射率層 之層強度,並降低其折射率。於本發明中,「具有空隙之 微粒」係指,形成於微粒之内部填充有氣體之構造及/或 含有氣體之多孔構造體,較之微粒本來之折射率,其折射 率與微粒中之氣體之佔有率成反比例降低的微粒。I,於 本發明t,根據微粒之形態、構造、凝集狀態、被膜内部 之微粒之分散狀態,亦存在於内部及/或表面之至少一部 f . \
分可形成奈米多孔構造的微粒。使用有該微粒之低折射率 層’可將折射率調節為 具有空隙之無機系微粒,可列舉··使用日本專利特開 讀-23361 1號公報中揭示之技術製備之氧切微粒: 又,亦可為藉由日本專利特開平7— 1331()5、日本專利特 開2002- 79616號公報、日本專利㈣鳩—贿η號 公報等中揭示之製法而獲得之氧切微粒。具有空隙之^ 化石夕微粒之製造簡肖,且其自身之硬度較高,因此於與: 合劑混合形成表面調整層時,其層強度有所提高,且 折:率調節為12(^.45左右之範圍内。具有空隙之有機 糸U粒之具體例’尤其可較佳地列舉使用日本專利特門 :〇。2—8。503號公報中揭示之技術製備之中空聚合物: :塗臈之内部及/或表面之至少一部分可形成奈米多 構化的微粒’除上述氧切微粒之外,可列舉:以 比表面積為目的而製造之, 曰 具死用e柱及表面之多孔部吸 附各種化學物質之緩釋材; 及 干刊,用以固疋觸媒之多孔微粒;或 63 200817727 用以合併至隔熱材料或低介電材料 丨电材枓為目的之中空微粒之分 散體或凝集體。其具體例,市售品 J目曰本SiliCa工業(股) 製之商品名Nipsil或Nipgel中利用炙了丨所产
Pg甲引用多孔質氧化矽微粒之集 合體,自日產化學工業(股)絮之且古 1又之具有虱化矽微粒連接為鏈 狀之構造的Colloidal Silica UP车歹u龠口々、士 糸歹J (商口口名)中利用本發明 之較佳粒徑範圍内者。 、「具有空隙之微粒」之平均粒徑為5 nm以上300 nm 以下,較佳為下限為8 nm以上、上限為1〇〇 nm以下更 佳為下限為1〇 nm以上、上限為8〇 nm以下。藉由使微粒 之平均粒徑於該範圍内,可賦予低折射率層優異之透明 性。再者,上述平均粒徑係藉由動態光散射法等而測量之 值。「具有空隙之微粒」’於上述低折射率層中相對於基 質樹脂⑽質量份,通常為G」〜5⑻f量份左^,較佳為 10〜200質量份左右。 於低折射率層之形成中,較佳為將上述低折射率層用 組成物之黏度設定為可獲得較佳之塗布性之〜$ cps(25C)、較佳為0.7〜3 cpS(25°C)之範圍。可實現可見光 線之優異之抗反射膜,且可形成均勻且無塗布不均之薄 膜,且可形成對基材之密合性特別優異之低折射率層。 樹脂之硬化方法,與凹凸層項中說明者相同。於為進 行硬化處理而利用加熱方法之情形時,較佳為將可由於加 熱而產生例如自由基,從而使聚合性化合物之聚合開始 的熱聚合起始劑,添加至氟系樹脂組成物中。 低折射率層之層厚(nm)dA,較佳為滿足下述式 64 200817727 dA= m\/ (4nA)( V) (上述式中, nA表示低折射率層之折射率, m表示正奇數,較佳為表示i, 為波長較佳為480〜580 nm之範圍之値)。 又’於本發明中,低折射率層滿足下述數式(VI): 120< nAdA< 145(VI) 於低反射率化之方面較佳。 透光丨生基材較佳為具備平滑性、财熱性,且機械強度 優異者。形成透光性基材之材料之具體例,可列舉聚酯(聚 對苯一曱酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、三乙酸纖維素、 二乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚酯、聚醯胺、聚醯亞 胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基戊浠、聚氯乙烯、聚 乙烯醇縮醛、聚醚酮、聚曱基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、或 聚胺曱酸乙酯等熱塑性樹脂,較佳為聚酯(聚對苯二曱酸乙 二醋、聚萘二甲酸乙二酯)、三乙酸纖維素。 上述透光性基材,另外亦可使用具有脂環構造之非晶 您稀 fe 聚合物(Cycl〇 - Olefin - p〇lymer : c〇P)薄膜。其係 使用降冰片烯系聚合物、單環之環狀烯烴系聚合物、環狀 共輛二烯系聚合物、乙烯脂環族烴系聚合物樹脂等之基 材’例如曰本ΖΕΟΝ(股)製之ZEONEX或ZEONOR(降冰片 烯系樹脂)、SUMITOMO BAKELITE Co_,Ltd·製造之 Sumilite FS- 17〇0、JSR(股)製之Art〇n(改質降冰片烯系樹 脂)、三井化學(股)製之APEL(環狀烯烴共聚物)、Ticona 65 200817727 a司裏之Topas(%狀烯烴共聚物)、曰立化成(股)製之 OPTOREZ 0Z— 1000系列(脂環族丙婦酸系樹脂)等又, 三乙酸纖維素之代替其铋 & ^ 基材,旭化成化學(股)製之FV系列(低 雙折射率、低光彈性模數薄膜)亦較佳。 上述透光性基材,較佳為可將上述熱塑性樹脂使用為 富有柔軟性之薄膜狀體,相應要求硬化性之使用態樣,亦 可使用3等熱塑性樹脂板,或者亦可使用玻璃板之板狀體 者。 透光性基材之厚度,較佳為2〇_以上3〇”m以下, 更佳為上限為200陶,下限為3〇 _。於透光性基材為板 狀體之情形時,亦可為超過該等厚度之厚度(300 μηι以上10 賴左右)。基材於其上形成凹凸I、抗靜電層等時,為提 回接著|± ’除電暈放電處理、氧化處理等物理性處理之外, 亦可預先塗布被稱為固著劑或者底漆之塗料。 藉由本务明之光學積層體之製造方法而獲得之光學積 層體亦為本發明之一。Jfn μμ猶ρ > ϊ的 ^ 之。如此獲侍之光學積層體之表面之凹 /狀為於將凹凸之平均間隔設為Sm,將凹凸部之平 均傾斜角設為Θ a,將凹凸之平均粗糙度設為Rz之情形時,
Sm為50 μηι以上、未滿1〇〇 μηι, 為〇·ι度以上、i q度以下,
Rz為超過〇·2 、1 〇 μιη以下。 糟由製成滿足如此之數值者,可獲得較佳之效果。 即,藉由控制本發明之光學積層體之表面之形狀,而 控制光學特性。此處,±述「光學積層體之表面」,於防 66 200817727 眩層為單層之情形’防眩層為包含底凹凸層與表面調整層 之h i it而具有上述低折射率層及,或任意層之情形中 之任-情形時,均指與空氣接觸之最表面,如此之最表面 之凹凸形狀之光學特性值與本發明之光學積層體之表面凹 凸形狀之光學特性值一致。 [製造裝置] 本發明之製造裝置係於上述光學積層體之製造方法中 使用者。以下,使用圖對本發明之製造1置加以說明1 本發明之製造裝置並不限定於圖所示者。 第一製造裝置
本發明之第-製造裝置係於上述第一製造方法中使用 者,其係-種光學積層體之製造裝置,其特徵在於具有: 供給上述透光性基材及具有凹凸形狀之上述㈣性薄膜之 供給部;以及於上述透綠基材上形成上述防眩層之形成 部。裝置之概略並未具體圖示,可為表示本發明之第二製 造裝置之概要之圖9中,不具備具有與賦予凹凸層之凹凸 形狀相反之凹凸形狀之敎輥27與輥〜者。若將圖9相 作第-製造方法,貝"3為透光性基材,21為具有凹凸开: 狀之防眩性薄膜,於其間可設置接著層等。 第二製造裝置. 本發明之第二製造裝置係於上述第二製造方法中使用 者,其係一種光學積層體之製造裝置,其特徵在於具有: 於上述透光性基材上形成上述樹脂層’且對上述防眩層施 加凹凸形狀之形成部。 67 200817727 使用圖9說明第二製造裝置之概略。圖9係表示本發 明之第二製造裝置之概略圖。透光性基材21係經由作為 供給部之輥25a而供給,防眩層(無凹凸形狀)23係經由作 為供給部之輥25b而供給。供給之透光性基材21與防眩 層^藉由輥25a與輥25b而形成為一體。根據本發明之較 佳態樣,可列舉:設置供給接著劑(層)之供給部,使自該 供給部供給之接著劑(層)存在於透光性基材21與防眩層幻 之間,而使透光性基材21與防眩層23形成為一體。^成 為一體之透光性基材21與防眩層23,被導入具有與賦予 凹凸層之凹凸形狀相反之凹凸形狀22之壓紋輥π。形成 為一體之透光性基材21與防眩層23夾持於壓紋輥 輥25c中’於防眩層23上形成所期望之凹凸形狀,從而开; 成為光學積層體29。形成之光學積層體29經由概…二
為製品。 A 根據本發明之較佳態樣’上述形成部係具備具有盘上 迹凹凸層所具有之凹凸形狀相反之凹凸形狀之模具者,匕 壓紋輥27以外,亦可使用平㈣紋板。關㈣紋處理法: ㈣紋、平板壓紋板等,可與後述本發明之第四製 中說明者相同。 第三製造裝置 者,第三製造裝置係於上述第三製造方法中使用 者^、係先學積層體之製造裝置,其特徵在於具有:供终 =透純基材之供給部;於上料純基材 層用組成物(凹凸層用組成物)之戰予部;將上述防眩層用 68 200817727 組成物硬化,形成具有凹凸形狀之上述防眩層之形成部。 使用上述第三製造裝置而獲得之光學積層體表面之凹 凸,亦與使用上述第-製造裝置而獲得之凹凸形狀相同。 使用圖10說明第三製造裝置之概略。目10係表干本 發明之第三製造裝置之概略圖。透光性基材31係被作為 供給部之輥35a#35b夾持而供給。於作為供給部之觀35a = 35b之後方設置有塗布頭&藉由導管^自儲液部供 給防眩層用組成物34。供給之防眩層用組成物Μ朝向淹 :頭33之下部供給至開口之狹縫39。於供給之透光性: 用二自狹縫39賦予防眩層用組成^ 34,形成防眩層 用組成物34之層後,藉由設置於塗布頭33之後方之硬化 裝置38而進行硬化處理。藉此,防眩層用組成物34硬化, =層37上形成所期望之凹凸形狀,其後,於透光性 ^才上具備經硬化之防眩層37的光學積層體㈣,經 由輥35c而製造光學積層體。 第四製造裝置 之第四製造裝置係於上述第四製造方法中使用 具有:供給上述透光性基材之供給部;導入上述透 =基材且具有與形成於上述防眩層之表面之凹凸形狀相 =凸:狀之模具;對上述模具導入防眩層用組成物(凹 成物)之導人部;將上述防眩層㈣成物硬化,形 成具有凹凸形狀之上述防眩層之 造裝置而獲得之光學積層體表面#用上述第四製 一製造裝置而獲得之凹凸形狀相同凹凸’亦與使用上述第 69 200817727 使用圖11對第四製造裝置之一態樣之概略加以說明。 圖11係表示本發明之第四製造裝置(壓紋裝置4〇)之概略 圖。 透光性基材41係經由作為供給部之失輥45a而供給至 壓紋輥47。於該壓紋輥47之表面形成有與所期望之防眩 層之凹凸形狀相反形狀之凹凸形狀42。於壓紋輥叼之下 部設置有塗布頭4 3,葬ώ墓;^ /1 ώ 、士 a 精由¥官46自儲液部(未圖示)供給 防眩層用組絲44。供給之防眩層用組成物44朝向塗布 頭43之上部自開口之狹縫49供給。對壓紋輥叨之具有 凹凸形狀42之模具面職予防眩層用組成物44後,壓紋輕 47旋轉(圖之箭頭方向),於壓紋輥47之凹凸形狀42盥作 為供給部之夾輥45a之間,透光性基材41與防眩層用组成 物44密合。根據本發明之較佳態樣,可不於將防眩層用 組成物44賦予凹凸形狀42後,形成透光性基材41,而是 ==材41捲入壓紋輥47,並將防眩層用組成物“ ==之間,使透光性基…防眩層用組成物44 使透光性基材41與_層隸成物4 者移動至壓紋輕47之上部,藉由設置_ 之硬化裝置48而進行硬仆卢柿 —, ^ y a 错此’防眩層用組成物44 之層硬化,於透光性基材41 基材41 h且供, 上办成為—體。使透光性 才上八備經硬化之防眩層用組成物44 :體,伴隨I紋輥47之旋轉而移動,藉由剥離;、心 塗紋輥47剝離,製造附帶具有凹凸形狀之防眩層的光學 70 200817727 積層體。 根據本發明之笛m & 製造裝置,具有如下優點· τ 配微粒,即可獲得形 良2 .不必調 具有所期望之凹凸带处 的光學積層體。於本發 y 形狀之防眩層 、十、制、土士 久 ’凹凸形狀之形成可葬由访 之防眩層之形成方法中所述之方法U 法進行。 < 万去3相同之方 於本發明之製造裝置中,形成之 Γ 凸層,亦可焱山泛 日』兩早獨之凹 方了為由底凹凸層及設置於上述 調整層所構成吝 θ上之表面 :構成之夕層。於上述防眩層為單層之 猎由上述製造梦署你4、 寻了 # 4置形成凹凸層。於上述防眩層為多層之产 形% ’上述製造裝置較佳 月 以万於μ — 仫為具有.形成底凹凸層之形成部; 以及於上述底凹凸層之/ 形狀之表面形成表面調整層之 二…述底凹凸層可藉由與上述凹凸層相同之方法而 二成’形成上述底凹凸層之形成部與形成上述防眩層之形 成部相同。 本發明係具有透光性基材及設置於該透光性基材上之 防眩層的光學積層冑,其特徵在於··上述防眩層係最表面 、有凹凸幵ν狀者’且係由含有樹脂與微粒而成之防眩層用 、、且成物而形成,上述樹脂與上述微粒之折射率差η為〇·2 以下’於將光學積層體表面之凹凸之平均間隔設為Sm, 將凹凸。卩之平均傾斜角設為0 a,將凹凸之平均粗糙度設為 Rz之情形時,
Sm為50 μιη以上、未滿1〇〇陣, 0a為ο·〗度以上、1〇度以下, 71 200817727 RZ 為超過 〇·2 μπι、1·〇 μπι 以下。 同之層之形成可藉由與上述防眩層之形成方法相 成物,可歹。含有上述樹脂與微粒而成之防眩層用組 成物了料與上述形成凹 用組成物相同者。 巾使用之凹凸層 獲得^述^Rz值可藉由與上述方法相同之方法而 於本黍明中,樹脂與微粒之折射率差η為 Ϊ 差:較佳為相應態樣調整為所期望之範圍内: =而二於第一態樣中,較佳為上述折_ 上,上限較二。·^^ 第一能樣中一 為〇.1 〇以下。於如此之 内,ΐ對光^由使樹脂與微粒之折射率差η為上述範圍
等之影像不均,以及= = 可有效地防止LCD L· 積層體時“ 來自月先源專背面之透射光通過光學 ==之閃爍(看上去耀眼而閃爍)。光學積層體, 射率差Π之特性之情料’較料將樹脂與微粒之折 耵半差11设為上述範圍内。 率差t為方〇面’於第二態樣中,較佳為樹脂與微粒之折射 佳為。地以上,上=下限較佳為〇.〇… 下。,由傕 、車“土為0·03以下’更佳為是0.01以 現高==與微粒之折射率“為上述範圍内,可實 性之情心丫蜀度值。光學積層體,於欲實現如此之特 月形時’較佳為將樹脂與微粒之折射率差U為上述 72 200817727 範圍内。上述第 CRT、ELD 等中。 於本發明中,樹脂與微粒之折 舎匕样 *広门丄 1町手差η存在上述兩種 :樣。其原因在於··其係用以發揮各種光學積層體分別需 求之光學特性,尤其發揮對於使 使用有本發明之光學積層體 之液曰日、、、PDP、CRT等之各面板之模式最適合之光學特性。 述光予積層體,較佳為自防眩層之層厚h师減去 上述微粒之平均粒徑R㈣而得之值「h_r」為〜以 上、以下。下限更佳為〇.8μιη以上,再更佳為1〇_ 以上上限更佳為18 μη1以下再更佳為W㈣以下。於 制兩種以上微粒之情形時,將最大之粒徑作為R而求取。、 猎由使「H-R」為上述範圍内,可使由微粒形成之凹凸形 狀成為可維持防眩性之水準。於超過上限值之情形時 滑性過高,導致無法維持防眩性。
U 上述光學積層體,較佳為才艮據本發明之較佳態樣,於 =述微粒之每單位面積之總質量設》mi上述樹脂之 ^單,面積之總質量設為M之情形時,上述微粒與上述樹 之每單位面積之總質量比〇 〇1以上、丨.2以下, πϋ Α 〇·〇12以上’更佳為0 015以上,上限較佳為工〇 以下,更佳為〇·3以下。 · Χ下说明本發明中必需之各種參數之定義及測量方 法。 折射率之測量 表面調整層等硬化後之塗膜之折射率係藉由阿貝折射 73 200817727 計,依據JIS K7142而測量。 折射率•層厚之測量 折射率及層厚,除上述記載之方法以外,亦可以如 方式求得。對於積層有欲測量之膜的薄膜之分光反射率下 藉由島津製作所製造之MPC3 100分光光度計,對5。單j 反射率光譜於380〜780 nm之波長範圍内進行測量,向 者’於測量5°單向反射率之情料,為防止作為光里學積 te之薄膜之背面反射,與測量膜面之相反側,貼上黑膠帶、( ,製造)而測量)自該光譜之χ/4值算出光學層厚,基l此 异出折射率。又,自反射光譜之結果算出層厚。此處,採 用5 50 nm之折射率作為代表值。 木 濁度值 濁度值可基於JIS K 一 7136而測量。測量中所使用之 設備,可列舉反射·透射率計HR—150(村上色彩技術研究 所)°濁度值係使塗布面朝向光源而測量。 表面濁度值係以如下方式而求得。於光學積層體最表 凹凸上,以線棒塗布以甲苯等稀釋季戊四醇三丙烯酸 酯等樹脂(包含單體或低聚合物等樹脂成分)而形成之固體 成刀為60/^者,以使乾燥層厚成為8 。藉此,破壞防 眩層之表面凹成為平坦之層。其中於因於形成光學積 層體之組成物中添加整平劑等而使再塗布劑易於被排斥而 難以潤濕之情形時,可藉由預先對防眩薄膜進行皂化處理(2 細1/1之NaOH(或K0H)溶液55度3分鐘浸潰後,進 盯水洗,以拭鏡紙(kimwipe)完全除去水滴後於5〇度之 74 200817727 烘箱中乾燥1公#、 ^ ^ ^ 刀% )’而貫靶親水處理。該表面平坦之薄膜 A A表面凹凸產生之濁度值,而成為僅具有内部濁度 :直之:悲、。可求出該濁度值作為内部濁度值。繼而,自本 來之薄膜之/蜀度值(整體濁度值)減去内部濁度值而求得之 值,係僅由表面凹凸產生之濁度值(表面濁度值)。上述内 部濁度值較佳為60以下。 本發明亦為一種偏光板,其係具備偏光元件而成之偏 , 光板,其特徵在於:進行於上述偏光元件之表面貼合透光 性基材之操作等,而具備本發明之光學積層體。 上述偏光元件,並無特別限定,例如,可使用以碘等 染色,經延伸之聚乙烯醇薄膜、聚乙烯甲醛薄膜、聚乙烯 縮醛薄膜、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物系皂化薄膜等。於上 述偏光元件與本發明之光學積層體之層壓處理中,較佳為 對透光性基材(較佳為,三乙醯纖維素薄膜)進行皂化處理。 藉由皂化處理,接著性變得良好,亦可獲得抗靜電效果。 本發明亦為一種影像顯示裝置,其係具備透過性顯示 體、以及自背面照射上述透過性顯示體之光源裝置而成 者,其特徵在於:於上述透過性顯示體之表面具備本發明 之光學積層體或本發明之偏光板。 本發明之影像顯示裝置基本由光源裝置與顯示元件與 本發明之光學積層體而構成。影像顯示裝置用於透射型顯 示裝置,尤其用於電視、電腦、文字處理器等之顯示器顯 示中。尤其用於CRT、PDP、液晶面板等高精細影像用顯 不為之表面。 75 200817727 一 t本發明之影像顯示裝置為液晶顯示裝置之情形時, 光源衣置之光源自本發明之光學積層體之下側照射。再 'N型液晶顯示裝置中,於液晶顯示元件與偏光板 之間插入相位差板。可視需要於該液晶顯示裝置之各層間 設置接著劑層。 藉由本發明之光學積層體之製造方法,可製造同時具 有防眩性、抗閃爍性、亮黑感等黑色再現性等性質的光學 積層體。 【實施方式】 以下’基於實施例更詳細地說明本發明。藉由下述實 施態樣對本發明之内容加以說明,但本發明之内容並非限 定於該4實施態樣而解釋者。無特別說明之情況下,「份」 及「%」係質量基準。 單層防眩層用組成物1 (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(曰本化藥製造,折射率 1.51) : 65質量份 異三聚氰酸改質二丙烯酸酯M215(東亞合成(股)製)·· 35質量份 聚曱基丙烯酸甲酯(分子量75,000) : 10質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):6 質量份 76 200817727 依 _ 加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):i 質量份 (透光性第一微粒) 單刀政丙烯酸糸珠粒(粒徑3 · 〇 ,折射率1535): 5 質量份 (透光性第二微粒) 苯乙稀珠粒(綜研化學(股)製,粒徑3·5 μιη,折 1·60) : 7質量份 (整平劑) ♦石夕氧系整平劑大曰精化(股)製:〇·〇45質量份 (溶劑) 甲苯:64質量份 環已酮:16質量份 充分混合上述材料,製備為組成物。以孔徑為30 之來丙烯製過濾器過濾該組成物,製備固體成分為60質 夏%之單層防眩層用組成物1。 單層防眩層用組成物2 (备'外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1.51) : 20質量份 乙酸丙酸纖維素(分子量50,000) : 〇_4質量份 (光硬化起始劑) 依自、加居亞 1 84(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1.2 質量份 依 _、加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):〇·2 77 200817727 質量份 (微粒) 進行有藉由矽烧偶合 無定形氧化矽(平均粒徑15 劑之表面疏水處理)·· 〇·88質量份 (整平劑) t秒氧糸整平劑 大B # ηπ»、4,1 X曰積化(月又)製:0.012質量份 (溶劑) ' 甲苯:35質量份 甲基異丁酮:6.7質量份 充刀此5上述材料,製備為組成物。以孔徑為3 0 μιη 之來丙烯製過濾器過濾該組成物,製備固體成分為35質 量%之單層防眩層用組成物2。 單層防眩層用组成物3 (紫外線硬化型樹脂)
季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1.51) : 20質量份 聚曱基丙烯酸甲酯(分子量75,000) : 1質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):L2 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製)·· 〇·2 質量份 (微粒) 單分散苯乙烯珠粒(粒徑3_5 μπι,折射率1.60) : 1·2質 量份 78 200817727 (整平劑) 聚矽氧系整平劑 大日精化(股)製:0.012質量fv (溶劑) 甲苯:37.2質量份 曱基異丁酮:6.6質量份 30 μπι 35質
充分混合上述材料’製備為纟且成物。以孔徑為 之聚丙烯製過濾器過濾該組成物,製備固體成分為 量%之單層防眩層用組成物3。 單層防眩層用組成物4 (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1.51): 12 〇所旦 • 貝量 異三聚氰酸改質二丙烯酸酯Μ215(東亞合成(股)擎)· 8·〇質量份 聚曱基丙稀酸甲酯(分子量75,000): 2質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 1 84(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1 32 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):〇 22 質量份 (透光性第一微粒) 早分散苯乙稀一丙稀酸共聚合珠粒(粒徑3.5 μπι,折射 率1.555) : 4.84質量份 (透光性第二微粒) 79 200817727 單分散苯乙烯珠粒(粒徑3·5 μηι,折射率1·60) : 〇·55 質量份 (整平劑) 聚矽氧系整平劑大曰精化(股)製·· 0.0077質量份 添加上述材料與甲苯:環己酮為6 : 4之溶劑,充分混 合,製備為總固體成分為38質量%之組成物。以孔徑為3〇 μηι之聚丙烯製過濾器過濾該組成物,製備單層防眩層用 組成物4。 單層防眩層用組成物5 (樹脂) 乙酸丙酸纖維素酯(伊士曼化學有限公司製造,CAP482 一 20) · 0.95質量份 反應性低聚合物[於(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共 聚物之羧基之一部分上,加成丙烯酸3,4一環氧環己烯基 甲酯而成的化合物;DAICEL UCB(股)製,CYCLOMER-Ρ] : 16.25質量份 二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA) : 15.8質量份 (光聚合起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals 製):25 質 量份 (溶劑) 甲基乙基酮·· 51質量份 丁醇:17質量份 適宜添加上述材料並充分混合。以孔徑為3 0 μηι之聚 200817727 丙烯製過濾器過濾該組成物,製備固體成分為33 ·5質量% 之單層防眩層用組成物5。 單層防眩層用組成物6 (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1.51) : 50質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1.50 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1.50 質量份 將PETA於40°C烘箱中保暖1小時後,一邊緩慢添加 兩種光硬化起始劑一邊加以攪拌,於40°C烘箱中進而保暖 1小時’其後,再次攪拌使光硬化起始劑完全溶解,製備 固體成分為100質量%之單層防眩層用組成物6。 單層防眩層用組成物7 (紫外線硬化型樹脂) 多官能胺甲酸乙酯丙烯酸酯UV1700B(日本合成化學 工業(股)製 折射率1.51): 16質量份 異三聚氰酸改質二丙烯酸酯M215(東亞合成(股)製): 2質量份 聚曱基丙烯酸曱酯(分子量75,〇〇〇) : 2質量份 (光硬化起始劑) 依4、加居亞184((1;化3 806(^11;/〇161111。&18(股)製).1.2 質量份 81 200817727 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):〇·2 質量份 (微粒) 單分散苯乙烯珠粒(粒徑3.5 μιη,折射率ι·6〇): 〇·6質 量份 (整平劑) 聚石夕氧系整平劑 大曰精化(股)製:0.0132質量份 添加上述材料與甲苯:環己酮為6 : 4之溶劑,充分混 合’製備為總固體成分為40質量%之組成物。以孔徑為3〇 μιη之來丙_製過渡器過渡該組成物,製備單層防眩層用 組成物7。 單層防眩層用組成物8 (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1·51): 12.0質量 份 異三聚氰酸改質二丙烯酸酯M215(東亞合成(股)製): 8.0質量份 聚曱基丙烯酸甲酯(分子量75,000) : 2質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 1 84(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1.32 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):0.22 質量份 (透光性第一微粒) 82 200817727 單分散丙烯酸系珠粒(粒徑2·〇 μιη,折射率153) : 4 質量份 (透光性第二微粒) 單刀放本乙坤珠粒(粒徑1.3 ,折射率1.60):6質 量份 (整平劑) 聚矽氧系整平劑大曰精化(股)製·· 〇·0077質量份 / 添加上述材料與曱苯··環己酮為6 ·· 4之溶劑,充分混 合’製備為總固體成分為38質量%之組成物。以孔徑為3〇 μιη之聚丙烯製過濾器過濾該組成物,製備單層防眩層用 組成物8。 底凹凸層用組成物 底凹凸層用組成物i (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(折射率1.51):2.18質量 份 二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(折射率1.51) : 0.98質 量份 聚曱基丙烯酸曱酯(分子量75,000) : 0.3 1質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):0.20 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):0·03 質量份 83 200817727 (透光性第一微粒) 早^刀散丙烯酸系珠粒(粒# 9·5 _,折射率ΐ 5 :〇·74 質量份 (透光性第二微粒) "、、疋Α氧化石夕墨水(平均粒# 15陣,固體成分6〇%, 氧化石夕成分為總固體成分之15%):】46質量份 (整平劑) ♦石夕氧系整平劑大日精化(股)製:〇 〇2質量份 (溶劑) 曱苯:5.53質量份 環己酮:1_55質量份 充分混合上述材料,製備為固體成分為4〇·5質量%之 組成物。以孔徑為30 μηι之聚丙烯製過濾器過濾該組成物, 製備底凹凸層用組成物1。 底凹凸層用組成物2 (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1·51):2·20質量 份 異三聚氰酸改質二丙烯酸酯M2 15(日本化藥(股)製, 折射率1·51) : 1.21質量份 聚甲基丙烯酸曱酯(分子量75,000) : 0.34質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞184((1;化&8口6(^&117(1;1^11^。&15(股)製):〇22 質量份 84 200817727 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):〇_〇4 質量份 (透光性第一微粒) 單分散丙浠酸系珠粒(粒徑9.5 μπι,折射率1.5 3 5): 0· 82 質量份 (透光性第二微粒) 無定形氧化矽墨水(平均粒徑1·5 μη,固體成分6〇%, 氧化矽成分為總固體成分之15% ) : 1.73質量份 (整平劑) 聚矽氧系整平劑 大日精化(股)製:0.02質量份 (溶劑) 甲苯:5.88質量份 環己酮·· 1 · 5 5質量份 充分混合上述材料,製備為固體成分為4〇·5質量%之 組成物。以孔徑為30 μηι之聚丙烯製過濾器過濾該組成物, 製備底凹凸層用組成物2。 底凹凸層用組成物3 (透光性第一微粒) 單分散丙烯酸系珠粒(粒徑7.0 μηι,折射率153 5) : 2〇 質量份 (透光性第二微粒) 早刀月欠本乙細珠粒(粒控3·5 μπι,折射率160): 165 質量份 (透光性弟三微粒) 85 200817727 無定形氧化矽:平均粒徑2.5 μηι : 2質量份 (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1.51): 1〇〇質量 份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製)· 6 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1 質量份 (聚合物) 聚甲基丙烯酸甲酯(分子量75000) : 1〇質量份 (整平劑) 聚石夕氧系整平劑 大曰精化(股)製:0.045質量份 (溶劑) 甲苯:174·4質量份 環己酮:43·6質量份 適宜添加上述材料並充分混合。以孔徑為3〇 μηι之聚 丙稀製過濾器過濾該組成物,製備固體成分為40.5質量% 之底凹凸層用組成物3。 底凹凸層用組成物4 (透光性第一微粒) 單为政丙細酸系珠粒(粒控7 · 0 μηι,折射率ι·535): 20 質量份 (透光性第二微粒) 86 200817727 單分散笨乙稀珠粒(粒徑3·5 μιη,折射率ι·6〇) : 2 5所 量份 $ (透光性第三微粒) 播定形氧化石夕:平均粒徑2 ·5 μηι : 2質量份 (紫外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(曰本化藥(股)製,折射率 1·51) : 1〇〇質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):6 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1 質量份 (聚合物) 聚甲基丙烯酸曱酯(分子量75000) : 10質量份 (整平劑) 聚矽氧系整平劑 大曰精化(股)製:0.045質量份 (溶劑) 曱苯:158質量份 環己酮:39·5質量份 適宜添加上述材料並充分混合。以孔徑為3 0 μιη之聚 丙烯製過濾器過濾該組成物,製備固體成分為40.5質量% 之底凹凸層用組成物4。 底凹凸層用組成物5 (紫外線硬化型樹脂) 87 200817727 多官能胺甲酸乙酯丙烯酸酯UV1700B(日本合成化學 工業(股)製 折射率1.51) : 16質量份 異三聚氰酸改質二丙烯酸酯M2 1 5(東亞合成(股)製): 4質量份 聚甲基丙烯酸甲酯(分子量75,000) : 2質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 1 84(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1 ·2 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):0.2 質量份 (微粒) 單分散苯乙細珠粒(粒控3 · 5 μηι,折射率ι_6〇): 1·78 質量份 (整平劑) χκ石夕氧系整平劑大日精化(股)製:〇·〇 132質量份 添加上述材料與甲苯:環己酮為6 : 4之溶劑,充分混 °製備為總固體成分為20質量%之組成物。以孔徑為30 μη之聚丙烯製過濾器過濾該組成物,製備底凹凸層用組 成物6。 底凹凸層用組成物6 (透光性第一微粒) 早分散丙烯酸系珠粒(粒徑7〇 μιη,折射率1535) : 質量份 (透光性第二微粒) 88 200817727 單分散苯乙烯珠粒(粒徑3.5 μπ1,折射率l.6〇) : 33質 量份 (透光性第三微粒) 無定形氧化矽:平均粒徑2.5 μιη : 1質量份 •(备、外線硬化型樹脂) 季戊四醇三丙烯酸酯(ΡΕΤΑ)(折射率1.51): 100質量 份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):6 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1 質量份 (聚合物) 聚甲基丙烯酸甲酯(分子量75000) : 10質量份 (整平劑) 聚矽氧系整平劑 大日精化(股)製:0.045質量份 (溶劑) 曱苯:205,3質量份 環己酮:51.3質量份 適宜添加上述材料並充分混合。以孔徑為3 0 μηι之聚 丙烯製過濾器過濾該組成物,製備固體成分為40質量% 之底凹凸層用組成物7。 表面調整層用組成物1 (紫外線硬化型樹脂) 89 200817727 UVl 700B(曰本合成化學工業股份有限公司 折射率 1_51) : 31.1 質量份 亞隆尼克斯Μ315(商品名,東亞合成(股)製 異三聚 氰酸之環氧乙烷3莫耳加成物之三丙烯酸酯):1 〇·4質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1 49 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):〇·4ΐ 質量份 (防污劑) UT — 3971(曰本合成化學工業(股)製):2.07質量份 (溶劑) 甲苯:48.76質量份 環己酮:5.59質量份 充分混合上述成分而製備為組成物。 以孔徑為1 0 μιη之聚丙烯製過濾器過濾該組成物,製 備固體成分為45質量%之表面調整層用組成物1。 表面調整層用組成物2 (紫外線硬化型樹脂) UV1700B(曰本合成化學工業(股)製折射率ΐ·51): 3 1.1質量份 亞隆尼克斯Μ315(商品名,東亞合成(股)製異三聚 氰酸之環氧乙烧3莫耳加成物之三丙烯酸酯):1 〇4質量份 (光硬化起始劑) 200817727 依魯加居亞 184(Ciba Specialty Chemicals(股)製):1 49 質量份 依魯加居亞 907(Ciba Specialty Chemicals(股)製):〇 41 質量份 (防污劑) UT — 3971(曰本合成化學工業(股)製):2.07質量份 (溶劑) 曱苯:525.18質量份 環己酮·· 60.28質量份 充分混合上述成分而製備為組成物。 以孔徑為1 0 μιη之聚丙稀製過濾器過渡該組成物,製 備固體成分為40.5質量%之表面調整層用組成物2。 表面調整用組成物3(P/V= 30/ 100) 矽膠研漿(MIBK分散);固體成分40%,平均粒徑20 nm : 2.91質量份 (紫外線硬化型樹脂) UV— 1700B(紫外線硬化型樹脂;日本合成化學工業製 造固體成分為60%之MIBK) : 6.10質量份 亞隆尼克斯M215(紫外線硬化型樹脂;東亞合成製造 異三聚氰酸之環氧乙烷2莫耳加成物之二丙烯酸酯 固體 成分為60%之MIBK) : 1.52質量份 (光硬化起始劑) 依魯加居亞 184(光硬化起始劑;Ciba Specialty Chemicals 製):0.018 質量份 91 200817727 依魯加居亞907(光硬化起始劑;ciba Specialty Chemicals 製):〇·〇〇3 質量份 (整平劑) 聚矽氧系整平劑 大日精化(股)製:0.0085質量份 (溶劑) ΜΙΒΚ :甲基異丁酮:2.06質量份 環己酮:〇·41質量份 充分混合上述成分而製備為組成物。以孔徑為3 〇 之聚丙烯製過濾器過濾該組成物,製備固體成分約為45 質量%之表面調整層用組成物3。 實施例1 底凹凸層之形成 使用厚80 μηι之三乙酸纖維素薄膜(TD8〇u富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 14將 底凹凸層用組成物1塗布於薄膜上,於7(rc之烘箱中加熱 乾燥1分鐘,使溶劑成分蒸發後,照射紫外線以使照射線 量成為30 mj,使塗膜硬化,從而形成底凹凸層。 表面調整層之形成 進而使用塗布用卷線棒(梅耶棒丨2,將表面調整層 用組成物1塗布於底凹凸層上,於7(rc之烘箱中加熱乾燥 1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度為200 ppm以下),照射紫外線以使照射線量成為1⑽以了,使塗 膜硬化,從而積層表面調整層,獲得防眩性光學積層體。 (基材上之防眩層之總厚度:約16·5 μιη) 92 200817727 實施例2 底凹凸層之形成 使用厚80 μΐη之三乙酸纖維素薄膜(τ〇8〇υ富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用冷右 W便用土布用卷線棒(梅耶棒)# 14將 底凹凸層用組成物4塗布於薄膜上,⑨抓之㈣中加敎 ^ 1分鐘,使㈣成分蒸發後,照射紫外線以使照射線
直成為3〇 mJ,使塗膜硬化,從而形成底凹凸mu 凸層中’使用與黏合劑樹腊之折射率差最大為請之微 粒,藉此獲得内部擴散效果,可更有效地防止閃燦。 表面調整層之形成 進而使用塗布用卷線棒(梅耶棒)#10,將表面調整層 用組成物3塗布於底凹凸層上,於抓之供箱中加熱乾燥 1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度為2〇〇 PPm以下)’照射紫外線以使照射線量成為100 mJ,使塗 膜硬化,積層表面調整層,獲得防眩性光學積層體。 (基材上之防眩層之總厚度:約12.5 μιη) 實施例3 底凹凸層之形成 使用厚80 μηι之三乙酸纖維素薄膜(TD8〇u富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 14將 底凹凸層用組成物3塗布於薄膜上,於7(rc之烘箱中加熱 乾燥1分鐘’使溶劑成分蒸發後,照射紫外線以使照射線 ϊ成為30 mJ,使塗膜硬化,從而形成底凹凸層。於底凹 凸層中’使用與黏合劑樹脂之折射率差最大為〇.〇9之微 93 200817727 粒’藉此獲得内部擴散效果,可更有效地防止閃燦。 表面調整層之形成 進而使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 8,將表面調整層用 組成物3塗布於底凹凸層上,於赃之烘箱中加熱乾^ 分鐘’使溶劑成分蒸發後’於氮氣沖洗下(氧濃度為200 ppm 以下)’照射紫外線以使照射線量成& 1〇〇⑽,使塗膜硬 化,積層表面調整層,獲得防眩性光學積層體。 (基材上之防眩層之總厚度;約1〇 5卩叫 實施例4 底凹凸層之形成 使用厚100 μιη之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酿薄膜 (東洋m司製造,商品名「Α4則」)作為透明基材,使 用=用卷線棒(梅耶棒)#14將底凹凸層用組成物2塗布 於溥肤上,於7〇t之烘箱中加熱乾燥1分鐘,使溶劑成分 蒸發後,照射紫外線以使照射線量成& 3G‘使塗膜硬 化’從而形成底凹凸層。 、 表面調整層之形成 進而使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 1〇,將表面調整層 1用^成物2塗布於底凹凸層上,於7〇。〇之洪箱中加熱乾燥 刀鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣、冲洗下(氧濃度為2〇〇 以下),照射紫外線以使照射線量成為1〇〇 mJ,使塗 胰硬化,積層表面調整層,獲得防眩性光學積層體。 (基材上之防眩層之總厚度··約15.0 μιη) 實施例5 94 200817727 防眩層之形成 使用厚80 μηι之三乙醯纖維素薄膜(TD80U,富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 6將 單層防眩層用組成物8塗布於薄膜上,於70°C之烘箱中加 熱乾燦1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度 為200 ppm以下),照射紫外線以使照射線量成為i〇〇 mj, 使塗膜硬化,從而形成防眩性光學積層體。於基礎防眩層 中’使用與黏合劑樹脂之折射率差最大為0.09之微粒,藉 此獲得内部擴散效果,可更有效地防止閃燦。 (基材上之防眩層之總厚度:2.6 μηι) 實施例6 防眩層之形成 使用厚80 μηι之三乙醯纖維素薄膜(τ〇8〇υ,富士軟片 (月又)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 6將 單層防眩層用組成物i塗布於薄膜上,於7〇它之烘箱中加 熱乾蚝1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度 為200 Ppm以下),照射紫外線以使照射線量成為i〇〇mj, 使塗膜硬化,從而形成防眩性光學積層體。於基礎防眩層 中,使用與黏合劑樹脂之折射率差最大為〇〇9之微粒,藉 此獲得内部擴散效果,可更有效地防止閃爍。(基材上之防 眩層之總厚度:約5 μηι) 實施例7 壓紋輥之製備 準備鐵製之輥,於輥之表面,使用1〇〇網目(粒徑分布: 95 200817727 106 μηι〜150μιη)之玻璃珠粒,進行珠擊,藉此形成凹凸, 於所製得之凹凸面鍍鉻以使厚度成為5 μηι,製成壓紋觀。 藉由調整珠擊時之喷射壓力、噴射喷嘴與輥之間隔等,製 成適合本發明之光學積層體所具有之防眩層之凹凸形狀之 光學特性的壓紋親。 底塗層之形成 將聚胺甲酸乙醋樹脂系之底漆(The Inctec Inc·(股)製, 化學疫光清漆(chemical matte varnish)用介質主劑,硬化劑 (XEL硬化劑(D)),以主劑/硬化劑/溶劑之質量比為i 〇 / 1 / 3.3之比例混合而形成組成物,使用該組成物,對厚 100 μηι之聚對苯二曱酸乙二酯樹脂薄膜(東洋紡(股)製,商 品編號:Α4300)進行凹板印刷式塗布,加以乾燥,形成厚 3 μπι之底塗層。溶劑,可使用甲苯/曱基乙基酮=1 / 1。 防眩層之形成 於圖10所示之本發明之第四製造裝置(壓紋裝置47) 上,安奴製備之壓紋輥,又,將製備之單層防眩層用組成 物6供給至塗布頭之儲液部。儲液部一直保持為4〇它之溫 度。繼而,將形成有上述底塗層之聚對苯二曱酸乙二酯樹 脂薄膜供給至壓紋輥。將單層防眩層用組成物6塗布於壓 紋輮上,將聚對苯二曱酸乙二酯樹脂薄膜疊合於該組成物 上,以橡膠輥進行層壓,繼而自薄膜側,使用紫外線光源 妝射200 mj之紫外線而使之硬化,自壓紋輥剝離,形成防 眩層(基材上之防眩層之總厚度:約Ι5μπι) 實施例8 96 200817727 防眩層之形成 使用厚80 μιη之三乙酸纖維素薄膜(TD8〇u富士軟片 (月又)衣)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 24將 單層防眩層用組成物5塗布於薄膜上,於80°C之供箱中加 熱乾燥2分鐘,使溶劑成分蒸發,並藉由自液相之旋節分 解而形成相分離型凹凸層,其後,照射紫外線以使照射線 量成為100 mj,使塗膜硬化而形成防眩層。(基材上之防 眩層之總厚度:約8·0 μιη) 貫施例9 底凹凸層之形成 使用厚80 μηι之三乙醯纖維素薄膜(TD8〇u,富士軟片 (月又)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)#丨4將 底凹凸層用組成物6塗布於薄膜上,於7(rc之烘箱中加熱 乾燥1分鐘,使溶劑成分蒸發後,照射紫外線以使照射線 量成為30 mj,使塗膜硬化而形成底凹凸層。於底凹凸層 中,使用與黏合劑樹脂之折射率差最大為0·09之微粒,藉 此獲得内部擴散效果,可更有效地防止閃爍。 表面調整層之形成 進而使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 16,將表面調整層 用組成物3塗布於底凹凸層上,於7〇t之烘箱中加熱乾燥 1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度為2〇〇 ppm以下),照射紫外線以使照射線量成為1〇〇 mj,使塗 膜硬化,積層表面調整層,獲得防眩性光學積層體。 (基材上之防眩層之總厚度:16 μιη) 97 200817727 比較例1 防眩層之形成 使用厚80 μΐη之三乙醯纖維素薄膜(TD8〇u,富士軟片 t )衣)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 6將 :層防眩層用組成物2塗布於薄膜上,於7GX:之烘箱中加 熱乾燥1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度 為2〇〇PPm以下),照射紫外線以使照射線量成為i〇〇mj = 吏义膜更化,從而开)成防眩性光學積層體。該防眩層中, 於黏合劑内部氧化矽凝集,其凝集塊或分散狀態之氧化矽 形成凹凸形狀。(基材上之防眩層之總厚度··約3 μηι) 比較例2 防眩層之形成 使用厚80 μιη之三乙醯纖維素薄膜(TD8〇u,富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)#8將 單層防眩層用組成物3塗布於薄膜上,於7(rc之烘箱中加 熱乾燥1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度 為200 ppm以下),照射紫外線以使照射線量成為1〇〇 mJ, 使塗膜硬化,從而形成防眩性光學積層體。(基材上之防眩 層之總厚度·約3 · 8 μπι) 比較例3 防眩層之形成 使用厚80 μηι之三乙醯纖維素薄膜(TD80U,富士軟片 (月又)製)作為透明基材,使用底凹凸層用組成物3作為防眩 層用組成物,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 12塗布於薄膜 98 200817727 上於70 C之烘相中加熱乾燥i分鐘,使溶劑成分蒸發後, :鼠風=洗下(氧濃度丨2〇〇 ppm以下),照射紫外線以使 照射線量成為1〇〇 mJ ’使塗膜硬化,從而形成防眩性光學 積層體。於防眩層中,使用與黏合劑樹脂之折射率差最大 為0.09之U粒,藉此獲得内部擴散效果,彳防止閃爍。該 防眩層具有微粒自黏合劑冒出之外觀。(基材上之防眩層之 總厚度·約4 · 5 μ m) 比較例4 防眩層之形成 使用厚80 μιη之三乙醯纖維素薄膜(TD8〇u,富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)#8將 單層防眩層用組成物4塗布於薄膜上,於7〇它之烘箱中加 熱乾燥1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度 為200 Ppm以下),照射紫外線以使照射線量成為1〇〇^了, i 使塗膜硬化,從而形成防眩性光學積層體。(基材上之防眩 層之總厚度:約4 μηι) 比較例5 防眩層之形成 使用厚80 μηι之三乙醯纖維素薄膜(TD8〇u,富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 34將 單層防眩層用組成物7塗布於薄膜上,於7〇。〇之烘箱中加 熱乾燥1分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度 為200 ppm以下),照射紫外線以使照射線量成為i〇〇mj, 使塗膜硬化,從而形成防眩性光學積層體。(基材上之防眩 99 200817727 層之總厚度:約23 μιη) 比較例6 底凹凸層之形成 使用厚80 μιη之三乙酿纖維素薄膜(TD80U,富士軟片 (股)製)作為透明基材,使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 8將 底凹凸層用組成物5塗布於薄膜上,於70°C之烘箱中加熱 乾燥1分鐘,使溶劑成分蒸發後,照射紫外線以使照射線 3:成為3 0 mJ,使塗膜硬化而形成底凹凸層。該底凹凸層 具有微粒自黏合劑冒出之外觀。 表面調整層之形成 進而使用塗布用卷線棒(梅耶棒)# 24將表面調整層用 組成物1塗布於底凹凸層上,於70°C之烘箱中加熱乾燥! 分鐘,使溶劑成分蒸發後,於氮氣沖洗下(氧濃度為2〇〇 ppm 以下),照射紫外線以使照射線量成為70 mJ,使塗膜硬化, 積層表面調整層,獲得防眩性光學積層體。(基材上之防眩 層之總厚度:約21.5 μηι) 基於以下之評價方法,對所得實施例及比較例之光學 積層體加以評價。 表面粗糙度 根據本說明書之定義測量表面粗糙度(Sm、0 a、Rz), 將其結果示於表3。 濁度值 對實施例與比較例之光學積層體,依據下述方法,測 量濁度值(%),將其結果示於表3。 100
200817727 濁度值可藉由JIS κ~ 7136而測量。測量中所使用之 設備,可列舉反射•透射率計HR_15〇(村上色彩技術研究 所)。濁度值係使塗布面朝向光源而測量。 表面濁度值以如下方式求得。於光學積層體最表面之 凹凸上,以線棒塗布以甲苯等稀釋季戊四醇三丙烯酸酯等 樹脂(包含單體或低聚合物等樹脂成分)而形成之固體成分 為60%者,以使乾燥層厚成為8 μιη。藉此,破壞防眩層 之表面凹成為平坦之層。其中於因於形成光學積層體 之組成物中添加整平劑等而使再塗布劑易於被排斥而難以 潤濕之情形時,可藉由預先對防眩薄膜進行4化處理心〇ι Α之NaOH(或Κ0Η)溶液55度3分鐘浸潰後,進行水 洗’以拭鏡紙(kimwipe)完全降本汆、、在你 ^ 于、云水滴後,於50度之烘箱 中乾燥1分鐘),而實施親水處理。該表面平坦之薄膜不具
有由表面凹凸產生之濁度值’而成為僅具有内部濁度值Z 狀態。可求出該濁度值作為内部濁度值。繼而,自本來之 薄膜之濁度值(整體濁度值)減去内部濁度值而求得之值, 係僅由表面凹凸產生之濁度值(表面濁度值)。
Η層厚一R 對實施例與比較例之光 義’測量Η層厚一ΙΙ(μηι), 種微粒(Rl、R2、R3)之情形 粒子者。 學積層體’依據本說明書之定 將其結果示於表3。於使用多 日夺’ R係表示具有最大粒徑之 亮黑感試驗 於實施例與比較例之光學積層體之薄膜面之相反側 101 200817727 貼合於正交偏光之偏光板後,於3〇 w之三波長螢光下⑽ 樣品面以45度之角度照射)進行官能評價(於樣品之上方50 cm左右處,自45度左右之方向目視觀察),依據以下基準 詳細地評價亮黑感。 評價基準 評仏〇:可再現具有光彩之黑色。 評價X :無法再現具有光彩之黑色。
防眩性之官能試驗方法 將對、、工表面處理之薄膜之背面進行黏著處理,貼合於 黑色丙稀酸板而成者作為評價用樣品。準備寬20 mm之黑 白文板’於上述樣品(向上傾斜3q度之狀態)以自樣品面 之法線20度之角庚恤# 又、射该备、紋,進行觀察。此時樣 之照度為250 lx,條紋之 面 儿度(白)為65 cd/m2。又,條紋 板與樣品之距籬為^ _ ”、、 ·5 m ’樣品與觀察者之距離為1 m。根 據觀察者所見之條钕#自,^ ^ 12^ 〇 …、4,將其以如下方式定義(參照圖 〇 :無法識別條紋 x :可識別條紋 評價··閃爍試驗 於HAKUBA製袢夕Λ,· … 上 k 之 Viewer(Light Viewer 7000 PRO) 將形成於厚〇 7 ^ n · · mm之玻璃上之黑色矩陣圖案板(105
PP1、140 ppi),以 R 从圖案面向下之方式放置,於其上以凹凸 面朝向空氣側之士《 4 式放置所製得之光學積層體薄膜,以手 才曰輕壓薄膜之彳軎#、 、 、、以防止薄膜浮起,並於暗室中目視觀察 102 200817727 閃爍,進行評價。 評價基準 評價◎ : 140 ppi下,無閃爍Λ 評價〇 ·· 105 ppi下,無閃爍而 評價X : 105 ppi下,看到閃爍 良好 良好 ,不良
103 200817727 rv 【e <】 評價 4 黎 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ X 〇 〇 〇 ◎ ◎ 評價 3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 評價 2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X X X 〇 〇 R μπι cK ο ι> ^Τ) α; ο (Ν’ ^Τ) 未使用粒子 未使用粒子 ο ι> 平均1.5 ro 卜 in rn m CO in rn H-R (μηι) ο ι> ο ιη rn ^Τ) ν〇 Ο 未使用粒子 未使用粒子 On 0·1 〜0·3 m d ο O in as 00 r-H 評價1 表面粗链度 0.3721 0.322 0.412 0.312 νο ιη Ο 0.832 〇 0.552 rn 0.987 4.317 1.512 1.131 m o 〇3 Φ 0.429 α\ ^Τί ο 00 ο 0.414 Ον Ο 0.998 0.493 0.445 00 d 4.471 1.464 9.097 (N t-H 1.037 0.381 B 00 ο Os 00 r-H ^Τ) ο cK Ον Ό m od C\ 卜 00 〇\ m (Ν v〇 r-H ο 〇 332.7 316.2 1—Η 寸 Ό cn τ—Η Η o 寸· Ο) Os 〇 v〇 寸· CN 〇 σ; ro ▼H m (N r^H CN S _妥 €: ο ▼—Η ο (Ν Ο 卜 in Ό (N 〇 〇 cn in 〇 On vd (N CN 寸 r-H oo ro r-H 整體濁度 值 (%) ο r-H ο (Ν r-H r—Η 〇 〇 m Ο) ON Ο as cK (N Ό od 00 Pi 〇 od (N 寸 r-H rn 寸· 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 200817727 藉由本發明而獲得之光學積層體,表現為同時具有優 異之防眩性與亮黑感者。 [產業上之可利用性] 本發明之光學積層體之製造方法及製造裝置,可用作 製造陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(LCD)、電漿 顯不器(PDP)、電激發光顯示器(ELD)等之防反射用薄膜之 方法及該等之製造裝置。 【圖式簡單說明】 圖1 a係以往之防眩層表面之剖面之示意圖。 圖lb係本發明之防眩層表面之剖面之示意圖。 圖2a係以往之防眩層表面之光學顯微鏡照片。 圖2b係本發明之防眩層表面之光學顯微鏡照片。 圖3係用以表示以之計算方法之示意圖。 圖4係防眩層表面之凹凸形狀之示意圖。 圖5係本發明之光學積層體之概略剖面圖。 圖6係本發明之光學積層體之概略剖面圖。 圖7係本發明之光學積層體之概略剖面圖。 圖8係本發明之光學積層體之概略剖面圖。 圖9係本發明之光學積層體之製造裝置之一例。 圖1 0係本發明之光學積層體之製造裝置之一例。 圖11係本發明之光學積層體之製造裝置之一例。 圖12係表示防眩性測量方法之示意圖。 105
200817727 【主要元件符號說明】 1 、 21 、 31 、 41 2 3 4 > 23 5 6 7 22、42 25a、25b、25c、25d、 27、47 29 33、 43 34、 44 36、46 37 38、 48 39、 49 40 45a 45b 透光性基材 凹凸層 接著層 樹脂層 底凹凸層 表面調整層 低折射率層 凹凸形狀 35a、35b、35c 幸昆 壓紋輥 光學積層體 塗布頭 防眩層用組成物 導管 防眩層 硬化裝置 狹縫 壓紋裝置 夾輥 剝離輥 106
Claims (1)
- 200817727 十、申謗專利範面: 1 · 一種光學積層體之製造方法, 性基材及形成於該透光性基材 ❻^造具有透光 其特徵在於: 層之光學積層體, 由該透光性基材上形成具有 驟所構成, 凹凸形狀之該 防眩層的步 凹凸之平均間 ’將凹凸之平1 ·〇 μηι 以下。 “凹凸形狀,當將該光學積層體表心 隔設為Sm,將凹凸部之平均傾斜角設為θ 均粗糙度設為RZ時, Sm在50 μηι以上、未滿1〇〇 _ Θ a在0.1度以上、1〇度以下, Rz 超過 0.2 pm、 2. 如申請專利_ 1項之光學積層體之製造方法, 其中,形成該防眩層之步驟係形成單層之凹凸層之步驟。 3. 如申請專利範圍帛i項之光學積層體之製造方法, 其中,形成該防眩層之步驟,係由形成底層之凹凸層之步 驟、以及於該底層之凹凸層上形成表面調整層的步驟所構 成0 4 ·如申請專利範圍第1、2或3項中任一項之光學積層 體之製造方法,其中,該凹凸層之形成係由將該透光性基 材及具有凹凸形狀之防眩性薄膜一體化之步驟所構成。 5·如申請專利範圍第1、2或3項中任一項之光學積層 體之製造方法,其中,該凹凸層之形成,係由在該透光性 基材上形成樹脂層,然後在該樹脂層之表面形成凹凸形狀 107 200817727 之步驟所構成。, 6·如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項之光 子積層體之製造方法,其中,該凹凸形狀之形成,係由使 用具有與該凹凸層所具有之凹凸形狀相反之凹凸形狀之模 具進行賦形處理之步驟所構成。 7·如申請專利範圍第1、2或3項中任一項之光學積層 脰之製造方法,其中,該凹凸層之形成,係由在該透光性 基材上塗布防眩層用組成物之步驟所構成。 \ 8·如申請專利範圍第7項之光學積層體之製造方法, 其中’該防眩層用組成物含有樹脂與微粒。 9.如申請專利範圍第7項之光學積層體之製造方法, 其中,該防眩層用組成物不含微粒,而含有選自由聚合物 及硬化性樹脂前驅物組成之群之至少兩種成分。 10·如申睛專利範圍第1、2或3項之光學積層體之製 造方法,其中,該凹凸層之形成,係由將該透光性基材導 I 入至具有與凹凸形狀相反之凹凸形狀之模具中的步驟,以 及在該透光性基材與該模具所具有之凹凸形狀之間的空隙 中^Γ入防眩層用組成物,於該透光性基材上形成凹凸形狀 的步驟所構成。 如申晴專利範圍第10項之光學積層體之製造方 八中5亥防眩層用組成物不含微粒,而含有電離放射 線硬化型樹脂或熱固型樹脂。 12·如申睛專利範圍第1〇或Η項之光學積層體之製造 八中,於形成δ亥凹凸層之步驛之後,具有使該凹凸 108 200817727 層硬化之步驟。 13.本發明係一種光學積層體之製造裝置,係使用於申 請專利範圍第4項之光學積層體之製造方法,其特徵在於, 具有: 供給該透光性基材及具有四凸形狀之該防眩性薄膜之 供給部;以及 於該透光性基材上形成該防眩層之形成部。 14·一種光學積層體之製造裝置,係使用於申請專利範 圍第5項之光學積層體之製造方法,其特徵在於,具有·· 於該透光性基材上形成該樹脂層,然後對該樹脂層施 加凹凸形狀之形成部。 15·如申請專利範圍第14項之光學積層體之製造裝 置’其中’該形成部具備具有與該凹凸層之凹凸形狀相反 之凹凸形狀之模具。 16.種光學積層體之製造裝置,係使用於申請專利範 圍罘7、8或9項中任一項之光學積層體之製造方法,其 特徵在於,具有: 供給該透光性基材之供給部; 於4透光性基材上賦予防眩層用組成物之賦予部; 將口亥防眩層用組成物硬化,形成具有凹凸形狀之該防 眩層之形成部。 置,’申請專利範圍第16項之光學積層體之製造裝 ^ 忒形成部具有對該防眩層用組成物照射電離放 109 200817727 18·—種光學積層體之製造裝置,係使用於申請專利範 圍第10、11或12項中任一項之光學積層體之製造方法中 所使用之光學積層體之製造裝置,其特徵在於具有: 供給該透光性基材之供給部; 導入該透光性基材且具有與該防眩層之表面形成之凹 凸形狀相反之凹凸形狀之模具; 對該模具導入防眩層用組成物之導入部;將該防眩層用組成物硬化,形成具有凹凸形狀之該防 眩層之形成部。 19·如申請專利範圍第is項之光學積層體之製造裝 置,其中,該形成部具有對該防眩層用組成物照射電離放 射線之照射部。 20·—種光學積層體,其特徵在於: 係藉由申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8、$ 1〇、11或12項中任一項之光學積層體之製造方法製造。 2 1 · —種光學積層體,其特徵在於: 係藉由申請專利範圍第13、14、15、16、17、18或19 員中任項之光學積層體之製造裝置製造。 ,22.一種光學積層體’具有透光性基材及設置於該透光 性基材上之防眩層,其特徵在於: 教而:方眩層之最表面具有凹凸形狀,且由包含樹脂與微 車成:防眩層用組成物所形成,該樹脂與該微粒之折射 率差η在〇·2以下, 於將光學積層體表面之凹 凸之平均間隔設為 Sm,凹 110 200817727 凸部之平均傾斜角設為0 a,凹凸之平均粗糙度設為Rz時, Sm在50 μηι以上、未滿ι〇〇 μιη, 0 a在0.1度以上、丨〇度以下, Rz 超過 〇·2 μηι、1 ·〇 μηι 以下。 23·如申請專利範圍第22項之光學積層體,其中,該 微粒為無機微粒或有機微粒。 24.如申请專利範圍第22或23項之光學積層體,其中, 該微粒為凝集型微粒。 25·如申請專利範圍第22、23或24項中任一項之光學 矛貝層體,其中,該微粒之平均粒徑R在1 ·0 μηι以上、20 μηι 以下。 與26·如申請專利範圍第22、23、24或25項任一項之光 孥積層體,其中,該防眩層,防眩層之層厚H 與該微 叔之平均粒徑Κμϊη之差ΓΗ一 R」在〇6μιη以上、Η 〇 以下。“2/·如申请專利範圍第22、23、24、25或26項任一項 R光予積層體,其中,該微粒,相對於該微粒之平均粒徑 ,該微粒之總數之80%處於R±1〇 μιη之範圍内。 壬28·如申請專利範圍第22、23、24、25、26或27項中 t項之光學積層體,*中,將該防眩層之每單位面積之 :锨粒之總質量設& m,每單位面積之該樹脂之總質量設 Μ時,質量比(m/M)在〇 〇1以上、1 2以下。 工29·如申請專利範圍第22、23、24、25、26、27或28 ^ 項之光學積層體,其中,該樹脂含有電離放射線 111 200817727 硬化型樹脂及/或熱固性樹脂。 3 0.如申請專利範圍第22、23、24、25、26、27、28 或29項中任一項之光學積層體,其中,該防眩層進一步 含有抗靜電劑。 3 1·如申請專利範圍第3〇項之光學積層體,其中,該 抗靜電劑為導電性微粒及/或導電性聚合物。 32.如申請專利範圍第22、23、24、25、26、27、28、 r, 29、%或31項中任一項之光學積層體,其中,該防眩層 由凹凸層單層所構成。 3 3·如申請專利範圍第22、23、24、25、26、27、28、 29、30、31或32項中任一項之光學積層體,其中,違防 眩層由底凹凸層及設置於該底凹凸層上之表面調整層所構 成。 34.如申請專利範圍第22、23、24、25、26、27、28、 29、3〇、31、32或33項任一項之光學積層體,其中,於 该防眩層上進一步具有低折射率層。 35·如申請專利範圍第34項之光學積層體,其中,該 低折射率層含有中空氧化矽。 36·如申請專利範圍第22、23、24、25、26、27、28、 29 30' 31、32、33、34或35項中任一項之光學積層體, 其内部濁度值在60以下。 37·—種偏光板,係具備偏光元件而成,其特徵在於·· 於该偏光το件之表面,在該光學積層體之防眩層存在 面之相反面具備中請專利範圍第22、23、24、25、%、27、 112 200817727 28、29、J、32、33 學積層體° 34、35 或36項中任一項之光 38/癯影像顯示裝置 背面照射言哀透過性顯示體: 乂 ’係具備透過性顯示體、以及自 不體之光源裝置而成’其特徵在於: 於該透過性顯示體之表面,具備申請專利範圍第22、 23 、 24 、 25 、 26 、 27 、 28 、 29 、 30 、 31 、 32 、 33 、 34 、 35 或36項中任一項之光學積層體或如申請專利範圍第37項 ( ' 之偏光板。 十一、圖式: 如次頁 113
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