TW200526276A - Polymeric particles capable of absorbing blood and/or body fluids - Google Patents

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200526276 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可吸收血液及/或體液之聚合顆粒、一種製 造該等聚合顆粒之方法及其在吸收（尤其是衛生物品中之) 血液及/或體液中的用途。 【先前技術】 可吸收流體之聚合物稱為超吸收聚合物（SAp)或超吸收 劑，且特定言之係（共）聚合親水性單體之聚合物、合適接枝 基劑（grafting base)上之一或多種親水性單體的接枝共聚 物、纖維素或澱粉之交聯醚、交聯之羧甲基纖維素、部分 交聯之聚氧化伸烷基（polyalkylene 〇xide)或在含水流體中 可膨脹之天然產物，該等天然產物之實例為瓜爾膠衍生 物。該等聚合物不但用作可吸收水溶液之產物來製造尿 布、棉球、衛生棉及其它衛生物品，而且在商品蔬菜栽培 中用作之留水劑（water-retaining agent)或用來增稠各種廢 棄物（尤其是醫療廢棄物）。 以所用聚合物計，可吸收流體之聚合物較佳可吸收其自 身重量之至少10倍且較佳其自身重量之2〇倍的〇·9重量％的 氣化鈉溶液。此吸收較佳在（例如）〇·7 psi之壓力下達成。 通常使可吸收流體之聚合物進行表面或凝膠後交聯來改 良其效能特徵。 此父聯對於熟習此項技術者而言是已知的且較佳在含水 凝膠相中或作為經研磨與分類之聚合顆粒的表面後交聯來 發生。 96697.doc 200526276 使白知之超吸收劑最優化以吸收衛生物品（尤其是嬰兒 尿布）中之尿液。與合成尿液或生理鹽水相比，其經常吸收 大體較少的血液。 【發明内容】 因此，提供一種較市售超吸收劑可吸收較大量之血液的 超吸收劑疋有利的。該等超吸收劑較佳適用於女性衛生產 品。 女性俯生產品需要快速的血液吸收以使流體快速地遠離 身體傳送並儲存於衛生物品中。需要高保持性以及快速吸 收及高膨脹率。 較高的血液吸收率對於衛生物品而言係一顯著優勢，因 為此允許研製非常有效且較薄之衛生物品，該等衛生物品 由於穿著舒適而受到顧客的青睞。 WO-A-99/55767描述了鋁酸鹽於未經交聯或經共價交聯 之水凝膠之表面後交聯中的用途。該文獻教示隨後之交聯 改良了凝膠強度及流體與血液之吸收性（尤其是負載值下 之吸收率）。 DE-A-199 09 653教示了在後交聯反應之前或之後施用一 種陽離子水溶液。 WO-A-00/10496描述了一種藉由施用高嶺土至潮濕超吸 收劑並隨後乾燥來吸收血液之最優化材料。 ΕΡ-Α-0 759 460拙述了一種藉由添加大量表面後交聯試 劑而再次後交聯的物質。然而’較高程度之交聯並不導致 具有非常高血液吸收率之產物。 96697.doc 200526276 WO-A-95/19191描述了具有經增強之血液吸收率之超吸 收劑物質的製造。市售之超吸收劑另外噴塗有多元醇，諸 如（例如）例如聚乙二醇或甘油。聚合物股之額外交聯基本上 11¾氫鍵4本文所例示’使用較A量不能增加血液吸收 率。相反的，血液吸收率隨著劑量增加而往回下降。 JP-A-06/345980描述了混合超吸收劑與陰離子界面活性 劑。此不會增強血液吸收率，亦不會增大吸收速率。 因此，本發明以研製具有經改良之血液吸收率的超吸收 劑為其目標。 本發明進一步以提供一種以簡單步驟導致具有經改良之 血液吸收率之超吸收劑的方法為其目標。 本發明進一步以提供一種自冑售超吸收劑製造超吸收劑 之方法為其目標。 吾人已發現此目標藉由提供吸收性聚合顆粒來達成，該 等顆粒包含 a) 至少一種互聚乙細糸不飽和酸官能單體， b) 至少一種互聚交聯劑， C)若適當，則包含一或多種可與勾共聚合之互聚乙烯系及 /或烯丙基系（allylically)不餘和單體， d) 若適當，則包含一或多種水溶性聚合物，在該等聚合 物上至少部分接枝有該等單體勾、b)及若適當之c)，及 e) 若適當，則包含一或多種經反應之後交聯劑， 其中該等聚合顆粒經至少一種界面活性劑及至少一種通式 I之溶劑所塗覆·· 96697.doc 200526276

其中 R1為經_素取代或未經鹵素取代之Ci_Cs_烷基， R2、R3獨立地為氫或甲基，且 η為0至5之整數。 至少一種界面活性劑可為陰離子性、陽離子性及/或非離 子性界面活性劑。較佳為非離子性界面活性劑，尤其是具 有介於2至18範圍内之HLB值的非離子性界面活性劑。該 HLB值係主要非離子性界面活性劑之水溶性或油溶性的量 度且其可藉由慣用之方法來測定。 界面活性劑含有至少一個極性基團及至少一個非極性基 團。較佳之界面活性劑包含大的非極性及/或極性基團。大 基團係具有不小於130 g/m〇i、較佳不小於25〇 g/m〇1且更佳 不小於500 g/m〇i之分子量的基團。 有用之界面活性劑包括（例如）諸如山梨糖醇單硬脂酸 酉旨、山梨糖醇單油酸醋、山梨糖醇棕櫊酸醋及山梨糖醇月 桂酸醋之山梨糖醇^旨，亦及其中之酸組份衍生自^邊酸至 C2〇-羧酸的甘油酯。 較佳之界面活性劑為經烧氧基化（較佳經乙氧基化）之可 為刀枝的及/或;^飽和的c8_C2〇_醇類，且亦為經烧氧基化（較 佳經乙氧基化)之山梨糖醇單醋，諸如山梨糖醇單硬脂酸_ 96697.doc 200526276 及山梨糖醇單油酸醋。 至少一種界面活性劑之黏度較佳高於2〇 mPas、更佳高於 25mPas且最佳高於30 mPas(根據en12〇92於23ac下量測）。 較佳之溶劑為通式〗之醇類或經烷氧基化之醇類，其中 R為C2-C6-烧基， * R2、R3各為氫，且 η為1至3之整數。 尤佳之溶劑為通式I之經烷氧基化之酵類，其中 R 為 C3-C5-烧基， R、R各自為氫，且 η為2 〇 溶劑之說明性實例包括乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙 基醚、乙項單異丙基_ H單正τ制、乙二醇單 第二：基醚、乙二醇單異丁基醚、乙二醇單第三丁基醚、 乙一西子單正戊基_、乙二醇單第三戊基喊、〔二醇單異戍 基醚乙單第三戊基醚、乙二醇單正己基輕、二乙二 醇單乙基冑—乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單異丙基鍵、 :乙二醇單正丁基喊、二乙二醇單第二丁基謎、二乙二醇 早異丁基喊'二乙二醇單第三H二乙二醇單正戍基 醚、二乙二醇單筮 早弟一戊基醚、二乙二醇單異戊基醚、二乙 二醇單第三戊基鱗、二乙二醇單正己基喊、三乙二醇單乙 基醚、三乙二醇罝$ 子早正丙基醚、三乙二醇單異丙基醚、三乙 一醇單正丁基鱗、三 _ π 一 一乙_1予早第一 丁基醚、三乙二 显 丁基鱗、三乙二酴笛二 ， 一 • — 丁基醚、二乙二醇單正戊基&|、三 96697.doc -10- 200526276 乙二醇單第二戊基醚、三乙二醇單異戊基醚、三乙二醇單 弟二戍基鍵及二乙二酵單正己基鱗。 至少一種/谷劑之黏度較佳小於2〇 mPas、更佳小於15 mPas且最佳小於1〇 mPas(根據eN12〇92於23°C下量測）。此 外可使用其它的溶劑。 【實施方式】 在一較佳實施例中，吸收性聚合顆粒可進一步經多價金 屬陽離子（尤佳經鋁陽離子）塗覆。 本發明之聚合顆粒通常具有不小於15 g/g之血液吸收率 (如使用乾熘聚合顆粒所量測）、較佳不小於2〇 g/g、更佳不 小於25 g/g、甚佳不小於27 g/g且最佳不小於29 g/g。 本發明進一步提供一種後處理吸收性聚合物之方法，該 方法包含下列步驟： 一後處理至少一種陰離子性、陽離子性及/或非離子性之界 面活性劑，較佳後處理具有介於2至18範圍内之HLB值的 非離子性界面活性齊j。 —後處理至少一種通式；!之溶劑（其中Rl、R2、R3&n各自如 上述所定義），較佳後處理二乙二醇單丁基醚。 兩個步驟通常同時進行。較佳將溶劑中之界面活性劑溶 液噴塗於經乾燥及經分類之超吸收劑上。結果，界面活性 劑不僅分配更均勻，而且亦改良了血液吸收率。 本發明進一步提供一種後處理吸收性水凝膠之方法，該 方法包含下列步驟： —後處理至少-種多價金屬陽離子、多價金屬陽離子溶 96697.doc 200526276 液’例如 Al3+、Fe2+、Fe3+、Ti3+、Ti4+、Co2+、Ni2+、Cr3+、 Mn2+、Zn2+、Mg2+、Ca2+、Zr3+、Zr4+，更佳為 A13+。 後處理至少一種陰離子性、陽離子性及/或非離子性之界 面活性劑，較佳後處理具有介於2至18範圍内之HLB值的 非離子性界面活性劑。 後處理至少一種通式丨之溶劑，較佳後處理二乙二醇單丁 基驗。 最後兩個步驟通常是同時進行。 以吸收H聚合物計’所用之界面活性劑的量通常介於 0.01重量％至5重量％範圍、較佳係介於〇 〇5重量％至4重量％ 範圍且更佳介於〇.1重量％至3重量％範圍。 以吸收性聚合物計，通式工之溶劑的量通常介於〇ι重量％ 至10重量％範圍、較佳係介於05重量％至7重量％範圍且更 佳介於1重量％至5重量％範圍。 較佳係量人溶於溶劑之溶液形式的界面活性劑。界面活 性劑於溶液中之濃度通常介於5重量％至8〇重量％範園、較 佳係介於15重量％至60重量％範圍且更佳介於2〇重量％至 55重量％範圍。 當使用多價金屬陽離子時，以吸收性聚合物計，所用之 多價金屬陽離子的量通常介於GG1重量％至4重量％範圍、 較佳係介於0.05重量％至3重量％範圍且更佳介於^重量％ 至1重置％範圍。 ’但當使用溶 ，較佳為硫酸 多價金屬離子之平衡離子係不受任何限制 劑時，則偏好可確保足夠溶解度之平衡離子 96697.doc 12 200526276 鹽。金屬陽離子較佳係以溶液形式推 咬仃叶1。水係一種尤 佳之溶劑。溶液中多價金屬陽離子 辰度通常係介於1重量 %至1 0重量％範圍内、較佳係介於2番旦 2重里％至§重量％範圍且 更佳介於3重量％至6重量％範圍。 量入後處理劑的次序不受任何限制，但是較佳在界面活 性劑之前量入多價金屬陽離子。 較佳將經溶解之後處理劑噴塗於 貝土於經乾煉之水吸收性聚 合物上並混合之。混合之類型不受任何限制，但是較佳係 使用反應混合器或混合及乾燥類別，諸如L0dige@a合器、 BEPEX®混合器、NAUTA®混合器、schuggi⑧混合^、 NARA®乾燥器及PR0CESSALI^。此外，亦可使用流化床 ㈣合最好使用m8()分鐘且較佳2至15分鐘的 滯留時間及10至1000 rpm且較佳5〇至25G啊的速率來進 行0 最後步驟之後為乾燥。乾燥可藉由加熱夹套或引入暖空 氣流於混合ϋ自身中發生。類似地’可使用下游乾燥器， 諸如（例如）盤式乾燥器、旋轉管烘箱或可加熱螺桿。但是亦 可（例如）將共沸蒸餾用作乾燥方法。 本發明之方法中之較佳乾燥溫度介於5至25〇。(：範圍、較 佳介於50至200 C範圍且更佳介於5〇至18〇。〇範圍。在此溫 度下，反應器或乾燥器中之滯留時間最好低於3〇分鐘且更 佳低於10分鐘。 乾燥較佳在減壓下進行，較佳在小於5〇〇 mbar且更佳在 1於200 mbai*下進行，且若適當，則由量為2〇至1〇〇〇丨化钟 96697.doc 13 200526276 且較佳為1〇〇至250 1/kgh的乾燥氣流（較佳為氮氣）來支擇。 支撐。

收率的吸收性水凝膠，且 且亦提供其於吸收（尤其是衛生物品 中之）血液及/或體液上之用途。 本發明進一步接供可Μ ώ *旅+ + I、丄丄.. 本發明進一步提供包含本發明之超吸收劑的衛生物品。 可用於本發明之方法中的吸收性聚合物特定言之係交聯 (共）聚合親水性單體之聚合物、聚天冬胺酸、合適接枝基劑 上之一或多種親水性單體的接枝（共）聚合物、交聯纖維素 醚、交聯澱粉醚或在含水流體中可膨脹的天然產物（諸如（例 如）瓜爾膠衍生物）。待交聯之聚合物較佳為包含結構單元之 聚合物，該等結構單元衍生自丙烯酸或其酯或藉由丙稀酸 或丙烯酯在水溶性聚合母質上接枝共聚來獲得。此等水凝 膠對於熟習此項技術者而言係已知的且（例如）描述於 US-4,286,082、DE-C-27 06 135、US-A-4,340,706、DE-C-37 13 601、DE-C-28 40 010、DE-A-43 44 548、DE-A-40 20 780、 DE-A-40 15 085、DE-A-39 17 846、DE-A-38 07 289、DE-A-35 33 337、DE-A-35 03 458、DE-A-42 44 548、DE-A-42 19 607、DE-A-40 21 847、DE-A-38 3 1 261、DE-A-35 1 1 086、 DE-A-31 18 172、DE-A-30 28 043、DE-A-44 18 881、EP-A-0 801 483、EP-A-0 455 985、EP-A-0 467 073、EP-A-0 312 952、EP-A-0 205 874、EP-A-0 499 774、DE-A 26 12 846、 DE-A-40 20 780、EP-A-0 205 674、US-A-5，145,906、EP-A-0 96697.doc -14- 200526276 530 438、ΕΡ-Α-0 670 〇73、US-A-4,〇57,52l、 US-A-4,062,817、US-A_4,525,527、US-A-4,295,987、 US-A-5,011，892、US-Α·4,076,663 或 US-A-4,931，497 中。 適用於製備此等吸收性聚合物之親水性單體的實例為可 加成聚合之酸，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、 乙晞基膦酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁晞二酸、 衣康酸、2-丙烯基醯胺基_2_甲基丙磺酸、2-丙烯基醯胺基 -2-甲基丙烷膦酸亦及其之醯胺、羥烷基酯及含胺基或含銨 基之酯及醯胺亦及酸官能單體之鹼金屬鹽及/或銨鹽。進可 一步使用諸如N-乙烯基甲醯胺之水溶性N_乙烯基醯胺或使 用氣化二烯丙基二甲基銨。較佳的親水性單體係通式π之化 合物

其中 R為氣、曱基、乙基或緩基5 R5為-COOR7、羥基磺醯基或膦酸基、經Cl-cv烷醇醋化之 膦酸基團或式III之基團

R為氮、曱基或乙基， R7為氫、G-C4-胺基烷基、Ci-Cr羥烷基、鹼金屬離子或銨 離子，且 R8為磺醯基、膦酸基或魏基或個別驗金屬鹽或錄鹽。 96697.doc -15- 200526276 1 C4緃醇之實例為甲醇、 醇0 乙醇、正丙醇、異丙醇或正丁 、之親水性單體為丙烯酸及甲基丙烯酸亦及其之鹼金 屬鹽或錢g®，也丨丄 ^ 例如丙烯酸鈉、丙烯酸鉀或丙烯酸銨。 可藉由烁& τ主 ’乐不飽和酸或其之鹼金屬鹽或銨鹽的接枝共聚 、μ ^得的及收性聚合物的合適接枝基劑可為天然或合 f來源5L。貫例係殿粉、纖維素或纖維素衍生物亦及其它 夕醣及寡醣、聚氧化伸烷基(尤其是聚氧化伸乙基及聚氧化 伸丙基）亦及親水性聚酯。 合適的聚氧化伸烧基具有（例如）式1¥

其中 R、R獨立地為氫、烷基、烯基或芳基， R11為氫或甲基，且 m為1至1〇 〇〇〇之整數。 R及R各自較佳為氫、Ci_C4_烷基、C2_C6_烯基或苯基。 較佳的吸收性聚合物特定言之為聚丙烯酸_、聚甲基丙 稀酸醋亦及 US_4,931，497、US_5,〇ll，892及 US-5,041，496接 枝聚合物。 吸收性聚合物較佳為經交聯型，意即，其包含具有至少 兩個雙鍵之已聚合形成聚合網路的化合物。合適的交聯劑 特定&之為N，N’-亞曱基雙丙烯醯胺及N，N，·亞甲基雙甲基 96697.doc -16- 200526276 丙烯醯胺、多元醇之不飽和單羧酸或多羧酸之酯（諸如二丙 烯酸酯或二丙烯酸酯（例如丁二醇或乙二醇二丙浠酸_咬 甲基丙細酸酉曰亦及二^里甲基丙烧三丙烯酸酉旨））及烯丙基化 合物（諸如（甲基）丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、順丁烯 一酸二烯丙醋、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三丙烯胺、 四丙烯基伸乙基二胺）、膦酸之烯丙酯亦及如EP_A_〇 343 427中所述之乙烯基膦酸衍生物。本發明之方法可進一步利 用將聚烯丙基鰱用作交聯劑並藉由丙烯酸之均聚作用來製 備的水凝膠。合適的交聯劑為異戊四醇三烯丙基及四烯丙 基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二稀丙基醚、甘油二 烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基於山梨醇之聚烯丙基醚亦 及其之經乙氧基化之變體。 製造可用於本發明之方法中之基礎聚合物的較佳方法描 述於’’Modem Superabsorbent Polymer Technology”，F L Buchholz 及 Α·Τ· Graham，Wiley-VCH，1998，第 77 至 84頁 中。較佳為如（例如）W〇_A_〇 i /3 84〇2中所述在捏和機中製備 或如（例如）EP-A-0 955 〇86中所述在帶式反應器中製備的 基礎聚合物。 吸收性聚合物較佳為聚合丙烯酸或聚丙烯酸酯。此吸水 性聚合物可藉由自文獻所知之方法來製備。較佳為包含量 ,0.001至10且較佳請至！ mol〇/〇之交聯共聚單體的 聚t物，但尤佳為可藉由自由基聚合作用來獲得且其中使 用多吕能乙烯系不飽和自由基交聯劑的聚合物，該等聚合 物額外地帶有至少—個自由經基（諸如（例如）異戍四醇三稀 96697.doc 200526276 丙基醚或三羥甲基丙烷二烯丙基醚）。 吸收性聚合物可藉由自身已知之加成聚合方法來製備。 較佳為作為凝膠聚合作用來進行之水溶液中的加«合作 用其（例如）涉及藉由利用Trommsdorff-Nomsh效應 (Makr〇mol· Chem.】，! 69 (1947))於自由基引發劑存在下： -或多種親水性單體及若適當之合適接枝基劑之Η重量％ 至50重量％的水溶液加成聚合，其較佳無機械混合。該加 成聚合反應可在介於3至15〇。〇之間且較佳在ι〇Μ⑻。C之 門的，皿度範圍中及不僅在大氣麼下而且亦在超大氣塵或減 壓:進行。照例’該聚合作用亦可在保護性氣氛中（較佳在 氮氣下)進行„亥加成聚合可使用高能電磁射線或慣用的化 學加成聚合引發劑來誘導，該等引發劑為諸如過氧化苯甲 鹺過氧化氫第二丁基、過氧化甲乙嗣、過氧化氯異丙苯 之有機過氧化物、諸如偶氮二異丁腈之偶氮化合物亦及諸 如（nh4)2s2q8或K2S2〇8或h2o2之無機的過氧化合物（per〇x〇 ccnnpo二d)。若適當，則其可組合諸如硫酸氫鈉及硫酸亞鐵 (II)之還原劑或氧化還原系統來使用，其中所包括之還原組 份為諸如苯亞磺酸及甲苯亞磺酸之脂族或芳族亞磺酸或此 等酸之衍生物，（諸如）如DE_A_13 01 566中所述之亞磺酸的 Mannich加合物、醛及胺基化合物。聚合物之效能特徵可藉 由在50至130。。且較佳70至1〇〇。。之溫度範圍中將聚合物凝 膠後加熱若干小時來進一步改良。 以所用之單體計，將所獲得之水凝膠（例如）中和至〇至1〇() mol 較<土 25至1 〇〇 m〇i%且更佳5〇至85 m〇i%，對此可使 96697.doc -18- 200526276 用慣用的中和試劑，較佳使用驗金屬氫氧化物、驗金屬氧 化物，但疋更佳使用氫氧化鈉、碳酸鈉及碳酸氫鈉。 中和作用通常藉由將中和試劑作為水溶液或較佳作為固 體混合於凝膠中來達成。為此，（例如）藉由絞肉機構件使該 凝膠機械粉碎，並將中和試劑噴塗、分散或傾倒於其上且 接著仔細地混合於其中。接著，可使所獲得之凝膠物質重 複地牙m父肉機來均勻化。接著，以帶式或罐式乾燥器 乾燥經中和之凝膠質量（gelmass)直至殘留的水分含量較佳 低於10重ϊ %且尤其低於5重量％。隨後將經乾燥之水凝膠 研磨並過篩，且該研磨通常使用輥筒研磨機、針盤式研磨 機或搖擺式研磨機來進行。經過篩之水凝膠的顆粒大小通 常低於ΙΟΟΟμιη、常常低Κ700 μιη、較佳低於5〇〇/m、更佳 低方、400 /xm且最佳低於3〇〇 ，小於1 〇以㈤之顆粒的比率為 低方；1重里％。尤佳為45至25〇 #瓜之篩切割（sieve c加）。 特疋a之’較小的顆粒大小導致較高的血液吸收率。 後父聯通常藉由將表面後交聯劑之溶液喷塗於水凝膠或 癱 乾燥的基礎聚合物粉末上來進行。喷塗後，熱乾燥該聚合 知末’且後交聯反應不僅可發生在乾燥之前而且可發生在 乾燥過程期間。 父聯劑溶液之噴塗較佳在反應混合器或混合及乾燥範圍 中進行’諸如（例如合器、BEPEX®1合器、 · NAUTA(S)混合器、SCHUGGI'^ 合器、NARA^t 燥器及 PHOCESSALL®。此外，亦可使用流化床乾燥器。 乾燥可藉由加熱夾套或引入暖空氣流於混合器自身中發 96697.doc -19- 200526276 生。類似地，可你用τ 下存乾燥器，諸如（例如）盤式乾燥器、 旋轉管供箱或可加献艘4曰 ^ 熱螺梓。但是亦可（例如）將共沸蒗餾用作 乾燥方法。 應混合器或乾燥哭中> #乂土 σσ 車乂佳滯留時間為低於3 0分鐘且更佳 係低於10分鐘。 較佳的乾燥溫度係介於5〇至250。。範圍、較佳介於50至 200 C靶圍且更佳介於5〇至15〇。。範圍。在此溫度下，於反 較佳使交職溶解於非自反應性之溶針，較佳係溶解 於4如甲酉孚、乙醇、丙二醇、乙二醇之低碳醇中，最佳係 溶解=該等合_之水溶液中，#中溶液之醇含量係介於 重里/〇至90重里/〇範圍且更佳介於4〇重量％至⑼重量％範 以所用之聚合物計，交聯劑的使用量為〇 〇1重量^至^重 里/〇且以所用之聚合物計，交聯劑溶液自身的使用量為工 重量％至20重量％且更佳5重量％至15重量％。 非後交聯之形成水凝膠的聚合物（基礎聚合物）尤其適用 =本發明之方法m，本發明之方法較佳係利用包含 高比率基礎聚合物之混合物或利用純基礎聚合物。混合物 中非後交聯之聚合顆粒的比率通常不小於2〇重量％、較佳 不小於50重量％且更佳不小於7〇重量％。 本毛明之可吸收流體的聚合顆粒係尤其適用於吸收衛生 物。Π (例如失禁物品、尿布、棉球、襯墊）中之血液及/或體 液。為此，可以諸如（例如）纖維素之纖維亦及纖維狀網處理 本發明之聚合顆粒以形成吸收性複合物。 96697.doc -20- 200526276 應瞭解’需要時，可添加下列其它物質至聚合顆粒中， 料殺g#卜殺生物劑、香劑、敎劑、染料、指示劑、 :肖泡劑、錯合劑、濕潤劑、增稠劑、分散劑、增塑劑、滯 召助d彥員料、填充劑及熟習此項技術者所已知之苴它輔 助劑。 八 有用之填充劑包括（例如）如W〇_A-〇4/〇18〇〇5中第丨6至2〇 頁所述之沙或黏土礦物。填充劑之顆粒大小通常係介於1〇 至咖_範圍、較佳介於15()至請㈣範圍且更佳係介於 3^00至600 μχη範圍。顆粒大小可藉由慣用方法經由相應的過 篩比率來§周節。較佳地，本發明之聚合顆粒與填充劑具有 防止分離之類似顆粒大小。 卜（例如）可添加輪射可固化及/或熱可固化物質（交聯 d )及/或疏水劑。有用之疏水劑包括慣用的含水石蠟分散劑 或聚矽氧。 本發明之方法的另一優勢為可吸收血液及/或體液之聚 口顆粒可藉由簡單步驟自大體積之市售且因此廉價的超吸 收劑來得到。 為測疋本發明之後處理的品質，使用下文所述之測試方 法來測試本發明之聚合顆粒。 方法： 除非另有陳述，否則量測應在23 土 2°C之周圍溫度及50 士 1 〇 /°之相對濕度下進行。在量測之前，將可膨脹之形成水 凝膠的聚合物徹底混合。 血液吸收率（BA): 96697.doc 200526276 此方法用於測定吸收性聚合物於30分鐘内之血液吸收 率。 實驗配置（experimental setup): —塑料容器，圓形，内部直徑50±0.2 mm，内部高度20士0_2 mm(容器I) —有網之塑料壓缸（400網格=36 μιη大小的孔），内部直徑 25 土 0.2 mm，高度 40 土 0_2 mm(容器 II) —有蓋之派崔氏培養皿（petri dish)，直徑140 mm，高度75 一停錶 —準確至士 0-0001 g之分析天平 —來自Oxoid GmbH，D-46467 Wesel之去纖維蛋白之羊血 程序： 預先測定容器II之空重量，然後稱量0.2 g吸收性聚合物 至容器II中。將1 5 g去纖維蛋白之綿羊血液饋入容器I。接 著將容器II置放於容器I中，並將此配置置放於派崔氏培養 孤中，以蓋密封該派崔氏培養血1並啟動停錶。30分鐘後， 將容器II自容器I移除，用布清潔容器II之外側並隨後測定 容器II之重量。將容器II之此重量與空重量之間的差異亦及 所用聚合物（0.2 g)之質量用於計算所吸收之血液的量且因 此計算血液吸收率。 計算： =血液吸收[g/g] 所吸收之血液[g] 吸收性聚合物之重量[g] 96697.doc -22- 200526276 以潮濕或乾燥之吸收性聚合物進行測試。 離心滯留能力（CRC) 此方法量測吸收性聚合物於袋裝茶葉中之自由膨脹能 力。為了量測CRC，稱量0.2000士0.0050 g吸收性聚合物至 於大小為6〇χ85 mm之袋裝茶葉中，隨後密封該袋裝茶葉。 將袋裝茶葉置放於過量之〇·9重量％氯化鈉溶液（每1 g聚合 粉末至少〇·83 1氯化鈉溶液）中歷時30分鐘。隨後在250 G下 離名命葉3分鐘。籍由再次稱量（weighing back)經離心 之袋裝茶葉來測定由水凝膠所滞留之液體的量。 亦可藉由 EDANA(European Disposables and Nonwovens

Association)所推薦之離心滯留能力測試方法第4412-〇2號 來測定離心滯留能力。 自由膨脹能力（FSC): 此方法同樣量測吸收性聚合物於袋裝茶葉中之自由膨脹 能力。除袋裝茶葉未經離心之外，該方法以與測定離心滞 留能力相類似的方式來進行。實情為，允許將袋裝茶葉懸 掛於一個角落來使其滴10分鐘。 亦可藉由 EDANA(European Disposables and Nonwovens Association)所推薦之自由膨脹能力測試方法第440.2-02號 來測定自由膨脹能力。 實例 實例1至10 : 將1 kg市售之可吸收含水流體（Hysorb F)的聚合物饋入 Udige®犁頭M5/20實驗室分批混合器中。以吸收性聚合物 96697.doc -23- 200526276 計，將規定量之界面活性劑溶液作為二乙二醇單丁基醚中 之50重量％之溶液喷塗並混合10分鐘。 若適當，則以吸收聚合物計，將規定量之硫酸鋁溶液作 為26.8重量％之水溶液喷塗並混合10分鐘且混合器速率為 125 rpm 〇 在其中喷塗有硫酸鋁水溶液之彼等實例中進行額外的乾 燥。在70°C、150 mbar壓力下及在16小時滯留時間期間進 行乾燥。藉由200 Ι/h之氮氣氣流來增加乾燥。 結果概述於下表中。 表1 :添加陽離子溶液 實例 界面活性劑溶液 陽離子溶液 BA， 潮濕 [g/g] BA， 乾燥 [g/g] FSC， 潮濕 [g/g] FSC， 乾燥 [g/g] CRC， 潮濕 [g/g] CRC， 乾燥 [g/g] 1 5% 的 LutensofXP 30 18.2 20.1 33.1 36.1 25.5 27.6 2 5% 的 Lutensol®XP30 4% 的 Al2(S〇4)3 25.8 29.0 43.2 47.2 19.2 22.9 3 5% 的 Lutensol ⑧ XL 30 27.7 20.1 34.5 38.1 26.4 29.6 4 5% 的 LutensofXI^O 4% 的 Al2(S〇4)3 29.6 31.2 45.5 44.7 19.8 23.5

Hysorb® F :超吸收劑聚合物（BASF Aktiengesellschaft， Germany)

Lutensol® XP 30 :經乙氧基化之 C10-醇（BASF

Aktiengesellschaft，Germany)

Lutensol® XL 30 ··經乙氧基化之不飽和的C10-醇（BASF Aktiengesellschaft，Germany) 96697.doc -24- 200526276 表2 :濃度依賴性 實例 界面活性劑溶液 陽離子 溶液 BA，潮濕 [g/g] FSC，乾燥 [g/g] CRC，乾燥 [g/g] 5 0.5% 的 Lutensol®XL40 11.8 36.3 27.5 6 1%的 Lutensol®XL40 20.5 36.3 27.0 7 5% 的 Lutensol®XL40 21.8 36.6 27.6 8 0.5% 的 Lutensol®T0 3 12.7 38.0 29.5 9 1% 的 Lutensol® TO 3 16.3 37.0 29.6 10 5%的Lutensol® TO 3 20.1 36.5 29.7

Lutensol® XL 40 ··經乙氧基化之不飽和的C1(r醇（BASF Aktiengesellschaft，Germany)

Lutensol® TO 3 :經乙氧基化之異-C13-醇（BASF

Aktiengesellschaft，Germany) 實例11至1 6 以與實例1至1 〇相類似的方式進行測試。以吸收性聚合物 計，將規定量之界面活性劑溶液作為2 5重量％溶液來喷塗。 表3 :溶劑影響 實例 界面活性劑溶液 溶劑 BA，潮濕 [g/g] FSC，乾燥 [g/g] CRC，乾燥 [g/g] 11(對照） 0.25% 的 Tween® 20 水 8.8 40.0 30.7 12(對照) 0.5% 的 Tween® 20 水 5.2 39.0 30.4 13(對照) 1% 的 Tween ⑧ 20 水 9.1 40.1 27.7 14(對照) 5% 的 Tween® 20 水 7.6 43.3 26.4 15 1.25% 的 Tween® 20 DEGMBE 17.7 21.9 16.9 16 2.5% 的 Tween ⑧ 20 DEGMBE 19.5 21.4 16.5

Tween® 20 :經乙氧基化之山梨糖醇單月桂酸酯（ICI Ltd·， UK) DEGMBE :二乙二醇單丁基醚 96697.doc -25-

Claims (1)

1. 200526276 十、申請專利範圍： 1· 一種可吸收血液及/或體液之聚合顆粒，其包含·· a) 至少一種互聚乙烯系不飽和酸官能單體， b) 至少一種互聚交聯劑， 〇若適當，則包含一或多種可與0共聚合之互聚乙烯系 及/或稀丙基系不飽和單體， , d) 若適當，則包含一或多種水溶性聚合物，在該等聚人 物上至少部分接枝有該等單體a)、b)及若適當之c)，及" e) 若適當，則包含一或多種經反應之後交聯劑， 其中該等聚合顆粒係經至少一種界面活性劑及至少一種 通式I之溶劑所塗覆，

   其中 R1為經鹵素取代或未經鹵素取代之Ci-C8-烷基， R2、R3獨立地為氫或甲基，且 η為0至5之整數。 2.如請求項1之聚合顆粒，其中該界面活性劑係具有在2至 1 8範圍内之HLB值的非離子性界面活性劑。 3·如請求項1或請求項2之聚合顆粒，其中該溶劑係通式I之 化合物，其中 R1為c2_c6-烷基， R2、R3各自為氫，且 96697.doc 200526276 η為1至3之整數。 口月求項1或2之聚合顆粒，其進一步經呈少一種多價金 屬陽離子所塗覆。 5·如明求項4之聚合顆粒，其中該多價金屬陽離子係鋁陽離 子。 6.如請求項1或2之聚合顆粒，其特徵在於其在乾燥狀態下 至少15 g/g之血液吸收率。 7 · 士明求項1或2之聚合顆粒，其未經後交聯。 8· —種如請求項1或2之聚合顆粒的混合物，其中不小於加 重量％之該等聚合顆粒係未經後交聯。 9·種製造可吸收血液及/或體液之聚合顆粒的方法，其藉 由使下列物質之混合物進行加成聚合·· 〃曰 a) 至少一種乙烯系不飽和酸官能單體，其各自可經至少 部分中和的， b) 至少一種交聯劑， C)若適當，則-或多種可與a)共聚合之乙稀系及/或稀 丙基糸不飽和單體， d)右適當’貝卜或多種水溶性聚合物，在肖等聚合物上 至少部分接枝有該等單體a)、b)及若適當之c)， 將所獲得之基礎聚合物乾燥、分類，及 Θ若適當m或多種後交聯劑後處理並 到， 逐 該等聚合顆粒包含經至少一種界面活性劑及至少—種 通式1之溶劑後處理之經乾燥的聚合顆粒， 96697.doc (I) 200526276 R R1

   其中 R為經鹵素取代或未經鹵素取代之Ci_C8_烧基， r2、R3獨立地為氫、甲基或乙基，且 η為〇至2〇之整數。 10. 11. 12. 13. 14. 15. 如請求項9之方法，其中該等經乾燥之聚合顆粒經至少一 種多價金屬陽離子之溶液後處理。 如請求項9或1〇之方法，其中將該經乾燥之基礎聚合物分 類’使得該等聚合顆粒在顆粒大小上係小於5〇〇/>1111。 如請求項9或1〇之方法，其中使該溶劑中之該界面活性劑 溶液噴塗於該等聚合顆粒上。 如請求項9或1〇之方法，其中該多價金屬陽離子水溶液被 喷塗於該等聚合顆粒上。 一種製造衛生物品之方法，其包含將如請求項1或2之聚 合顆粒用作吸收劑。 一種衛生物品，其包含如請求項1或2之聚合顆粒。 96697.doc 200526276 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式 R R° Ό

   ΌΗ (I) 96697.doc