SU422151A3 - Способ получения n-трифенилметилимидазолов - Google Patents
Способ получения n-трифенилметилимидазоловInfo
- Publication number
- SU422151A3 SU422151A3 SU1706380A SU1706380A SU422151A3 SU 422151 A3 SU422151 A3 SU 422151A3 SU 1706380 A SU1706380 A SU 1706380A SU 1706380 A SU1706380 A SU 1706380A SU 422151 A3 SU422151 A3 SU 422151A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- imidazole
- reaction
- halogen atom
- general formula
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Description
Изобретение относитс к способу получени новых производных - трифенилметилимидазолов , которые могут найти применение в сельском хоз йстве. Известен способ получени N-трифенилимидазолов общей формулы г If X си где X - алкильный или арильный остаток, R - замещенный арильный остаток общей формулы где R - атом галогена, низший алкильный радикал, п 0-2. Предлагают способ получени N-трифенилметилимидазолов , которые обладают более высокой биологической активностью по сравнению с известными, общей формулы СбН.-С где R - атом галогена, нитрогруппа. алкиламинна , диалкиламиина группа, алкильный радикал, алкоксильна группа, алкилмеркаптаННа , алкилсульфонильна , алкилсульфоксильна группа, низший галогеналкильный остаток, который заключаетс з том, что трифенплметилгалогенид общей формулы На U где R имеет указанное значение, а Па1 означает атом галогена, преимущественно атом
хлора, подвергают взаимодействию с имидазолом в среде пол рного инертного органического растворител . Дл этого примен ют, например, нитрилы, такие как ацето итрил, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид, формамиды, такие как диметилформамид, кетоны , такие как ацетон, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, нитросоединени алифатического р да, такие как нитро.метан, и несимметричные хлорированные углеводороды , например хлороформ. Предпочтительны такие пол рпые инертные органические растворители, которые имеют диэлектрическую посто нную менее 2,4.
Взаимодействие компонентов провод т в присутствии веществ, которые вл ютс акцепторами кислот, желательно использовать соответствующий избыток имидазола, кроме этого можно использовать и третичные амины , например триэтиламин или диметилбензиламин , а также н другие органические акцепторы кислот.
Температура реакции может колебатьс в щирокпх пределах. В больщинстве случаев реакцию провод т при температуре от О до iOO°C, предпочтительно от 45 до 90°С.
По предлагаемому способу исходные компонепты берут в мол рном соотношении примерно 1 : 1, а также ввод т приблизительно 1 мель акцептора кислоты. Продолжительность реакции зависит от ее температуры и колеблетс между 3 и 24 час. При обработке реакционной массы удал ют растворитель и продукт реакции выдел ют в результате промывки остатка водой дл удалени сол нокислой соли амина или, если сол нокисла соль амина имеет плохую растворимость в воде, продукт реакции отдел ют от сол нокислой соли с помощью органического растворител .
Целевой продукт выдел ют известным способом .
Пример 1. 156,5 г (0,5 моль) ге-хлорфенилдифенилметилхлорида и 34 г (0,5 моль) имидазола раствор ют при перемешивании в 500 мл ацетонитрила и к полученному раствору прибавл ют 51 г (0,6 моль) триэтиламина . При этом уже при комнатной температуре происходит выделение сол нокислой соли триэтиламина. Дл нолного завершени реакции реакционную массу нагревают в течение 3 час прн 50°С. После охлаждени реакционной смеси последнюю выливают при перемешивании в 1 л бензола и посредством промывки водой освобождают от образовавшейс в результате реакции соли. Полученный бензольный раствор сушат над безводным сернокислым натрием, отфильтровывают и упаривают.
В результате проведенных операций получают 167 г неочищенного 1-(/г-хлорфенилбг с-фенилметил )-имидазола; т. пл. 125°С.
После перекристаллизации неочищенного Продукта из смеси, состо щей.из 200 мл бензола и 10 мл лигроина, получают 115 г (71%
от теоретического) чистого 1-(«-хлорфенилбис-фенилметил )-имидазола; т. пл. 140°С.
Пример 2. В раствор, содержащий 148,25 г (0,5 моль) п-фторфенилдифенилметилхлорида в 500 мл ацетонитрила, ввод т и раствор ют при неремещивании и комнатной температуре 34 г (0,5 моль) имидазола. К полученному раствору прибавл ют но канл .м 51 г (0,5 моль) триэтиламина, причем сразу после начала нагревани происходит выделение сол нокислой соли триэтиламина . Дл полного завершени реакции реакционную массу нагревают в течение 3 час при 50°С. После охлаждени реакционную массу выливают ири перемешивании в 1 л бензола и промывают водой дл удалени выделившейс в процессе реакции соли. Бензольный раствор сушат над безводным сернокислым натрием, отфильтровывают и удал ют растворитель посредством упаривани .
В результате проведенных операций получают 148 г (91% от теоретического) неочищенного 1-(/г-фторфенил - быс-фенилметил)имидазола . После перекристаллизации из смеси, состо щей из 300 мл бензола и 50 мл лигроина, температура плавлени повышаетс до 148°С.
ге-Фторфенилдифвнилметилхлорид, ионользуемый в качестве исходного вещества при синтезе 1-( -фторфенил - быс - фенилметил)имидазола , можно получить следующим образом .
Раствор 174,9 г (1 моль) п-фторбромбензола в 175 мл эфира медленно прибавл ют по капл м к 24,3 г (1 г-ат) магни в 300 мл эфира. После растворени всего магни к реакционной смеси прибавл ют но капл м раствор 182 г (1 моль) бензофепона в 500 мл эфира. Из раствора, имеющего в начале реакции глубокую фиолетовую окраску, к концу реакции выдел етс магниева соль карбинола . Посредством промывки реакционной массы 10%-ным раствором хлористого аммони получают карбинол, который, мину стадию выделени , сразу же ввод т в следующую стадию реакции растворением в 1 л бензола. К полученному раствору добавл ют 50 г хлористого кальци и пропускают токгазообразного хлористого водорода до насыщени . После фильтровани и удалени растворител быстро отсасывают образовавщуюс кристаллическую кашицу и промывают полученные кристаллы нетролейиым эфиром.
Получают 205 г (69 %от теорет1ического) п - фторфенилдифенилметилхлорида; т. ил.
ооо/
оо L..
Пример 3. 27,2 г (0,4 моль) имидазола в 62,8 г (0,2 моль) л-хлорфенилдифенилметилхлорида , 150 мл сухого ацетонитрила и 50 мл диметилформа.мида нагревают в течение 4 час при 80°С. Пеносредственно после этого удал ют растворитель и остаток промывают водой дл выделени сол нокислой соли имидазола. Остаток разбавл ют в метиленхлориде , сущат над сернокислым натрием и в зкую маслообразную жидкость, образующуюс по-сле опгонки раство-рител , перекристаллизовывают из циклогексана.
Получают 52 г (75% от тео1ретическо:го) -{м - хлорфенил - бис - фенилметил)-имидазола; т. пл. 101°С.
Аналогичным способом получают N-трифснилметилмидазолы общей формулы
ЧН5еречисленные ниже.
Т. п. °С R
140
0-С1
156
ж-СРз
130
о-ОСНз
152
л-Вг
п-СНз
142
130
п-СНз
185
0-F
174
M-F
160-170
n-NOz
164
n-CN
Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени N - трифенилметилимидазолов общей формулы
rp-N
О
N Е С V
Y Х--/
СсНб
где R - атом галогена, нитрогруггпа, алкиламИНна , диалкиламинна группа, алкильный радикал, алкоксильна группа, алкилмеркаптанна , алкилсульфонильна , алкилсульфоксильна группа, низший галогеналкильиый остаток,
отличающийс тем, что трифменилметилгалогепнд общей формулы
Hdl R
20
f vr-c-/
CeH
где R имеет указанное значение, а Hal означает атом галогена, преимущественно атом хлора, подвергают взаимодействию с имидазолом в среде пол рного инертного органического растворител в присутствии акцептора кислоты с последующим выделением целевого продзкта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при О-100°С.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681670976 DE1670976C3 (de) | 1968-01-29 | 1968-01-29 | N-Trityl-imidazole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU422151A3 true SU422151A3 (ru) | 1974-03-30 |
Family
ID=5686363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1706380A SU422151A3 (ru) | 1968-01-29 | 1969-01-20 | Способ получения n-трифенилметилимидазолов |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US3691192A (ru) |
JP (1) | JPS4815307B1 (ru) |
AT (2) | AT283353B (ru) |
BE (1) | BE727488A (ru) |
BG (1) | BG16996A3 (ru) |
CA (1) | CA973090A (ru) |
CH (1) | CH510392A (ru) |
CS (1) | CS153027B2 (ru) |
CY (1) | CY771A (ru) |
DE (1) | DE1670976B2 (ru) |
ES (1) | ES362950A1 (ru) |
FR (1) | FR1600990A (ru) |
GB (3) | GB1260588A (ru) |
IL (1) | IL31302A (ru) |
MY (1) | MY7400300A (ru) |
NL (1) | NL156692B (ru) |
PH (1) | PH9759A (ru) |
PL (2) | PL76033B1 (ru) |
RO (1) | RO53377A (ru) |
SU (1) | SU422151A3 (ru) |
YU (1) | YU33270B (ru) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4117142A (en) * | 1972-03-22 | 1978-09-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Disubstituted triphenylmethylmidazoles for treating mycotic infections |
DE2213863C3 (de) * | 1972-03-22 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Disubstituierte Triphenylmethylimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Arzneimittel |
DE2407305C2 (de) * | 1974-02-15 | 1984-06-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triphenyl-1,2,3-triazol-1-yl-methane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
DE2502932C2 (de) * | 1975-01-24 | 1985-04-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide |
US4237158A (en) * | 1975-02-05 | 1980-12-02 | Rohm And Haas Company | 1-Substituted aralkyl imidazoles and their use as fungicides |
US4115578A (en) * | 1975-12-18 | 1978-09-19 | Rohm And Haas Company | 1-Substituted aralkyl imidazoles |
US4118461A (en) * | 1975-12-18 | 1978-10-03 | Rohm And Haas Company | 1-Substituted aralkyl imidazoles |
US4755526A (en) * | 1984-06-18 | 1988-07-05 | Eli Lilly And Company | Method of inhibiting aromatase |
US4978672A (en) * | 1986-03-07 | 1990-12-18 | Ciba-Geigy Corporation | Alpha-heterocyclc substituted tolunitriles |
US4749713A (en) * | 1986-03-07 | 1988-06-07 | Ciba-Geigy Corporation | Alpha-heterocycle substituted tolunitriles |
US4937250A (en) * | 1988-03-07 | 1990-06-26 | Ciba-Geigy Corporation | Alpha-heterocycle substituted tolunitriles |
GB8716650D0 (en) * | 1987-07-15 | 1987-08-19 | Ici Plc | Use of olefinic compounds |
ATE68486T1 (de) * | 1988-07-28 | 1991-11-15 | Uriach & Cia Sa J | 1-((2-fluorophenyl)(4-fluorophenyl)phenylmethyl - 1h-imidazol. |
US5177099A (en) * | 1989-04-10 | 1993-01-05 | Sociedad Espanola De Especialidades Farmaco-Terapeuticas S.A. | Dichloro-substituted imidazole derivatives as antifungal agents |
JP2698279B2 (ja) * | 1992-02-27 | 1998-01-19 | 帝三製薬株式会社 | 防菌防黴性ポリマー組成物 |
MX9303636A (es) * | 1992-08-07 | 1994-07-29 | Us Agriculture | Composicion y metodo para repeler a las hormigas. |
US6103733A (en) * | 1998-09-09 | 2000-08-15 | Bachmann; Kenneth A. | Method for increasing HDL cholesterol levels using heteroaromatic phenylmethanes |
US20060211632A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Bachmann Kenneth A | PXR agonists for cardiovascular disease |
CN107629006B (zh) * | 2017-11-09 | 2020-04-28 | 青岛农业大学 | 一种克霉唑的合成方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3321366A (en) * | 1965-11-15 | 1967-05-23 | Dow Chemical Co | Fungicidal methods and compositions |
-
1968
- 1968-01-25 DE DE1968F0054659 patent/DE1670976B2/de active Granted
- 1968-12-02 CA CA036,634A patent/CA973090A/en not_active Expired
- 1968-12-10 PH PH9829A patent/PH9759A/en unknown
- 1968-12-18 CH CH1888668A patent/CH510392A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-20 IL IL31302A patent/IL31302A/en unknown
- 1968-12-30 FR FR1600990D patent/FR1600990A/fr not_active Expired
-
1969
- 1969-01-15 CS CS24769*#A patent/CS153027B2/cs unknown
- 1969-01-16 AT AT42869A patent/AT283353B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-01-16 AT AT952069A patent/AT293100B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-01-20 SU SU1706380A patent/SU422151A3/ru active
- 1969-01-27 PL PL1969131420A patent/PL76033B1/pl unknown
- 1969-01-27 PL PL1969155789A patent/PL81995B1/pl unknown
- 1969-01-27 BE BE727488D patent/BE727488A/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-01-27 ES ES362950A patent/ES362950A1/es not_active Expired
- 1969-01-27 NL NL6901307.A patent/NL156692B/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-01-28 BG BG11541A patent/BG16996A3/xx unknown
- 1969-01-29 JP JP44006261A patent/JPS4815307B1/ja active Pending
- 1969-01-29 GB GB4898/69A patent/GB1260588A/en not_active Expired
- 1969-01-29 RO RO58920A patent/RO53377A/ro unknown
- 1969-01-29 GB GB43216/71A patent/GB1261690A/en not_active Expired
- 1969-01-29 GB GB43215/71A patent/GB1261500A/en not_active Expired
- 1969-05-29 YU YU186/69A patent/YU33270B/xx unknown
-
1970
- 1970-05-15 US US37841A patent/US3691192A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-09-02 US US69108A patent/US3665077A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-09-02 US US69109A patent/US3666862A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-09-02 US US69107A patent/US3665076A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-09-02 US US69111A patent/US3665078A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-11-11 CY CY77174A patent/CY771A/xx unknown
- 1974-12-31 MY MY1974300A patent/MY7400300A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG16996A3 (ru) | 1973-04-25 |
YU18669A (en) | 1976-03-31 |
US3665078A (en) | 1972-05-23 |
US3666862A (en) | 1972-05-30 |
PL81995B1 (en) | 1975-10-31 |
FR1600990A (ru) | 1970-08-03 |
PH9759A (en) | 1976-03-12 |
AT293100B (de) | 1971-09-27 |
RO53377A (ru) | 1974-09-01 |
GB1261690A (en) | 1972-01-26 |
NL6901307A (ru) | 1969-07-31 |
DE1670976B2 (de) | 1976-07-22 |
YU33270B (en) | 1976-08-31 |
BE727488A (ru) | 1969-07-28 |
SU369745A3 (ru) | 1973-02-08 |
AT283353B (de) | 1970-08-10 |
MY7400300A (en) | 1974-12-31 |
IL31302A (en) | 1972-08-30 |
US3665076A (en) | 1972-05-23 |
JPS4815307B1 (ru) | 1973-05-14 |
ES362950A1 (es) | 1970-11-16 |
PL76033B1 (en) | 1975-02-28 |
DE1670976A1 (de) | 1971-06-16 |
CS153027B2 (ru) | 1974-02-22 |
GB1261500A (en) | 1972-01-26 |
CA973090A (en) | 1975-08-19 |
US3665077A (en) | 1972-05-23 |
CY771A (en) | 1974-11-11 |
GB1260588A (en) | 1972-01-19 |
CH510392A (de) | 1971-07-31 |
NL156692B (nl) | 1978-05-16 |
IL31302A0 (en) | 1969-02-27 |
US3691192A (en) | 1972-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU422151A3 (ru) | Способ получения n-трифенилметилимидазолов | |
DE1966974A1 (de) | Dimethylformiminiumhalogensulfit- n-halogenide, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung | |
CS208793B2 (en) | Method of making the very pure derivatives of the pyraz | |
JP2578797B2 (ja) | N−(スルホニルメチル)ホルムアミド類の製造法 | |
EP0048372B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazol | |
EP0089485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-1H-tetrazol-1-carbonsäureestern sowie Verfahren zur Herstellung der erforderlichen Dichlorisonitril-carbonsäureester | |
US3947512A (en) | Process for the manufacture of aromatic sulfonic acid halides | |
JPH0256354B2 (ru) | ||
JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
EP0022959B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazoniumtetrafluoroboraten in verdünnter wässriger Lösung | |
DE2214488C3 (de) | Verfahren zur Herstellung 1-substituierter 4-AminopyiTolin-3-one(2) | |
SU791230A3 (ru) | Способ получени бетаина пиридилалкилсульфоновой кислоты | |
JPS62108867A (ja) | イミダゾリル−メタン誘導体の製造方法 | |
US4125728A (en) | Method for preparing 2,3,7,8-tetraazaspiro[4,4]nona-2,7-diene | |
JP2002155058A (ja) | 1位置換ヒダントイン類の製造方法 | |
EP0396014A2 (de) | Substituierte Biphenylcarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue Zwischenprodukte | |
AT258957B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazinylthiophosphaten | |
US1906200A (en) | 4-brom-diethylacetylamino-1-phenyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazolone and the process of preparing the same | |
CS212286B2 (en) | Method of making the molecular compound of betha-diethylaminothylamide of the p- chlorphenoxyvinegar acid with the 4-n-butyl-3,5-diketo-1,2-diphenylpyrazolidine | |
US2923726A (en) | Nitroisocyanates | |
AT258910B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzo-dihydro-thiadiazin-Derivaten | |
JPS59152378A (ja) | ニザチジン合成法 | |
DE2116159A1 (de) | Chemisches Verfahren | |
DE1770802A1 (de) | Indolyl-(3)-acetonitrile und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1518904C3 (ru) |