PL81995B1 - N-trityl-imidazoles as plant fungicides[us3665076a] - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Srodek grzybobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy.Wiadomo, ze N-trójfenylometylo-imidazole o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza rodnik al¬ kilowy lub arylowy, R' oznacza rodnik arylowy o wzorze 2, w którym R" oznacza atom chlorowca lub nizsza grupe alkilowa, n oznacza 0 lub liczbe calkowita 1, 2, wykazuja dzialanie grzybobójcze.Nieznane sa natomiast N-trójfenylometylo-imida¬ zole o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodo¬ ru, a R" we wzorze 2 oznacza podstawnik przy jednym rodniku fenylowym, natomiast dwa pozo¬ stale rodniki fenylowe nie zawieraja zadnych pod¬ stawników.Stwierdzono, ze nowe N-trójfenylometylo-imida¬ zole o wzorze 3, w którym R oznacza atom chlo¬ rowca, grupe nitrowa, nizsza grupe alkiloaminowa, dwualkiloaminowa, alkilowa, alkoksylowa, alkilo- merkapto, alkilosulfoksylowa, alkilosulfonylowa lub chlorowcoalkilowa wykazuja silne dzialanie grzy¬ bobójcze.N-trójfenylometylo-imidazol o wzorze 3 otrzymu¬ je sie przez reakcje halogenków trójfenylometylu, z imidazolem, w polarnych obojetnych rozpuszczal¬ nikach organicznych w temperaturze 0—100°C, w obecnosci srodków wiazacych kwas.Stwierdzono niespodziewanie, ze N-trójfenylome¬ tylo-imidazole wedlug wynalazku wykazuja znacz¬ nie silniejsze dzialanie grzybobójcze niz chemiczne pokrewne znane N-trójfenylometylo-imidazole. 2 Ze wzgledu na ich nieznaczna toksycznosc dla cieplokrwistych nadaja sie do zwalczania niepoza¬ danych grzybów. Sa dobrze znoszone przez wyzsze rosliny, co umozliwia ich stosowanie jako srodków 5 ochrony roslin przeciwko grzybicom roslin. Nada¬ ja sie szczególnie dobrze do zwa]czania fitopato- gennych grzybów, rozwijajacych sie na nadziem¬ nych czesciach roslin oraz przeciwko fitopatogen- nym grzybom atakujacym rosliny od gleby. Szcze- io golnie wysoka skutecznosc wykazuja przeciwko wlasciwym grzybom maczniakowym rodziny Ery- siphaceen, np. przeciwko grzybom rodzajów Ery- siphe, Oidium i Podosphaera. Mozna je równiez stosowac z dobrym wynikiem do zwalczania innych 15 fitopartoigennych grzybów, np. grzybów wywoluja¬ cych choroby ryzu i roslin ozdobnych. Wykazuja dobre dzialanie przeciwko Piricularia oryzae, Pelli- cularia sasakii i Cochliobolus miyabeanus, trzem grzybom wywolujacym choroby ryzu oraz przeciw- 20 ko Cercospora musae. Ponadto hamuja rozwój Phialosphora cinerescens, grzyba atakujacego gon- dziki od gleby. Substancje czynne wykazuja wy¬ soka skutecznosc w malych stezeniach i sa jedno¬ czesnie szczególnie dobrze znoszone przez rosliny. 25 W zwiazku z tym bez obawy mozna stosowac znacznie wyzsze dawki.Srodek wedlug wynalazku mozna wytworzyc w postaci roztworu, emulsji, zawiesiny, proszku, pa¬ sty i granulatu. Wytwarza sie je znanym sposobem, 30 np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrze- 8199581995 S 4 dzalnikami to jest z cieklymi rozpuszczalnikami i/lub stalymi nosnikami ewentualnie przy stosowa¬ niu srodków powierzchniowoczynnych, to jest emul¬ gatorów i/lub dyspergatorów. W przypadku stoso¬ wania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac pomocniczo rozpuszczalniki organiczne. Jako cie¬ kle'rozpuszczalniki stosuje sie glówne zwiazki aro¬ matyczne, np. ksylen, benzen, chlorowane zwiazki aromatyczne, np. chlorobenzeny, weglowodory pa¬ rafinowe, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. metanol i butanol, silnie polarne rozpuszczalniki, np. dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylo- wy oraz Wode; jako stale nosniki stosuje sie na¬ turalne maczki mineralne, np. kaoliny, tlenki gli¬ nu, talk, krede i syntetyczne maczki nieorganiczne, np. wysokorozdrobniony kwas krzemowy, i krze¬ miany; jako emulgatory stosuje sie polioksyetyle- nowe estry kwasów tluszczowych, polioksyetyleno- we etery alkoholi tluszczowych, np. eter alkiloary- lowopoliglikolowy, alkilosulfoniany i arylosulfonia- ny; jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe, metyloceluloze. Srodek wedlug wy¬ nalazku moze zawierac substancje czynne w mie¬ szaninie z innymi nieorganicznymi i organicznymi fungicydami i/lub insektycydami. Srodek zawiera na ogól 0,1—95% wagowych substancji czynnej, ko¬ rzystnie 0,5—90% wagowych. Mozna go stosowac w postaci gotowych do uzycia roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Stosowanie przeprowadza sie znanym sposobem, np. przez opryskawanie mglawicowe, oipryskiiwainiie, polewanie i rocsiewamie. Stezenia w stosowalnych preparatach wahaja sie w bardzo szerokich granicach. Zwykle wynosza 0,00001—2%, korzystnie 0,0001—1%. Przy nanoszeniu substancji czynnych specjalnymi sposo¬ bami, np. sposobem w którym stosuje sie bardzo mala objetosc, stezenia w koncentratach wynosza 10—80%, korzystnie 20—60%.Ponizsze przyklady obrazuja dzialanie srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. Próba na dzialanie ochronne przeciwko maczniakowi jabloniowemu. Rozpusz¬ czalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulgator, 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylowopoligliko- lowego, 95,0 czesci wagowych wody.Substancje czynne w ilosci potrzebnej do uzyska¬ nia pozadanego stezenia w cieczy do opryskiwania zmieszano z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym rozcienczono podana iloscia wody zawierajacej wy¬ mienione dodatki. Otrzymana ciecza opryskano do orosienia mlode siewki jabloni w 4—6-lisciowym stadium rozwoju. Rosliny pozostawiono w szklarni w ciagu 24 godzin w temperaturze 20°C i wzgled¬ nej wilgotnosci wynoszacej 70%. Nastepnie rosliny zakazono przez opylenie zarodnikami konidialnymi parcha jabloniowego (Podosphaera leucotricha Salm) i wstawiono do szklarni, w której utrzymy¬ wano temperature 21—23°C i wzgledna wilgotnosc powietrza okolo 70%. Po 10 dniach po zakazeniu oznaczono porazenie siewek w % od stopnia pora¬ zenia równiez zakazonych lecz nieleczonych roslin kontrolnych. 0% oznacza brak porazenia, 100% oznacza ze porazenie jest dokladnie takie same jak roslin kontrolnych. W tablicy 1 podano substancje czynne, stezenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki. 5 Tablica1 Próba na dzialanie ochronne przeciwko maczniakowi jabloniowemu Substancja czynna Zwiazek o wzorze 4 (znany) Zwiazek o wzorze 5 (znany) Zwiazek o wzorze 6 (znany) Zwiazek o wzorze 7 1 (znany) [Zwiazek o wzorze B (znany) Zwiazek o wzorze 9 (znany) Substancje czynne wedlug wynalazku o wzorze j3' w którym R ma nastepujace znaczenia: R = p—F R=p-^C1 R=«o—OCH3 R = m—Cl R = p—Br Ri=m—CF3 R=o—Cl R = 0—F R = m—F Porazenie wyrazone w % od stopnia porazenia nieleczonych roslin kon¬ trolnych przy stezeniach substancji czynnej (w %) 0,0062 46 90 34 39 34 —« 0 5 I 0 0 3 0 0 0 0 1 0,0031 58 98 55 55 54 — • *4 13 — — — — —, 0 0 1 0,00156 65 98 39 34 14 16 1 24 0 0 10 18 1 Przyklad II. Próba z Erysiphe. Rozpuszczal¬ nik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylowopoliglikolowe- go, 95 czesci wagowych wody.Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzy¬ skania pozadanego stezenia w cieczy do opryskiwa¬ nia zmieszano z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym rozcienczono podana iloscia wody zawieraja¬ cej wymienione dodatki. Otrzymana ciecza opry¬ skano do orosienia mlode pedy ogórków (gatunek Delikatess) z trzema lisciami asymilacyjnymL Ro¬ sliny pozostawiono w szklarni w ciagu 24 godzin w celu osuszenia, nastepnie zakazono je przez opy¬ lenie zarodnikami konidialnymi grzyba Erysiphe polyphaga, po czym wstawiono do szklarni o tem¬ peraturze 23—24°C i wzglednej wilgotnosci powie¬ trza okolo 75%. Po 12 dniach oznaczono porazenie pedów ogórków w procentach od stopnia porazenia równiez zakazonych lecz nieleczonych roslin kon¬ trolnych. 0% oznacza brak porazenia, 100% ozna¬ cza ze porazenie dokladnie tak duze jak w grupie roslin kontrolnych. W tablicy 2 podano substancje czynne, stezenia substancji czynnych oraz uzyska¬ ne wyniki. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6081995 6 Tablica 2 Próba z grzybami Erysiphe Substancja czynna Porazenie w % od stopnia porazenia nieleczonych roslin kontr lnych przy stezeniu substancji czynnej (w %) 0,025 0,00078 0,00019 0,00009 Zwiazek o wzo¬ rze 4 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 5 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 6 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 7 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 8 (znany) Zwiazek o wzo¬ rze 9 (znany) Substancje czyn¬ ne wedlug wyna¬ lazku o wzorze 3, w którym R ma nastepujace zna¬ czenie: R = p—F R=p—Cl R =< p—CH3 R=o—CH3 R = m—Cl R = m—CF3 R^o—Cl R = o—F R = m—F 0 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 100 43 7 30 47 0 0 0 0 0 0 0 0 0 35 100 80 50 50 53 5 0 —. 13 0 0 0 3 3 60 100 15 13 10 Przyklad III. Próba rozwoju grzybni. Stoso¬ wana pozywka: 20 czesci wagowych agaru-agaru; 30 czesci wagowych ekstraktu slodowego, 950 cze¬ sci wagowych wody destylowanej. Stosunek roz¬ puszczalnika do pozywki: 2 czesci wagowe acetonu na 100 czesci wagowych pozywki agarowej.Substancje czynne w ilosci potrzebnej do osiag- 5 niecia pozadanego stezenia w pozywce zmieszano z rozpuszczalnikiem, nastepnie zmieszano doklad¬ nie w podanym stosunku wagowym z ciekla po¬ zywka ochlodzona do temperatury 42°C i wylano do plytek Petriego o srednicy 9 cm. Poza tym io przygotowano plytki kontrolne bez dodatku prepa¬ ratu. Po ochlodzeniu sie i stezeniu pozywek plytki zakazono podanymi w tablicy gatunkami grzybów i inkulowano w temperaturze okolo 21°C. Badanie przeprowadzono po 4—10 dniach w zaleznosci od 15 szybkosci wzrostu grzybów. Ocene przeprowadzo¬ no przez porównanie promieniowego rozrostu grzyb¬ ni w pozywce zawierajacej substancje czynna i w pozywce kontrolnej. Rozrost grzyba oznaczono na¬ stepujacymi liczbami umownymi. O = brak roz- 20 rostu grzyba, 1 = silne zahamowanie rozrostu, 2 =1 srednie zahamowanie rozrostu, 3 = slabe zaha¬ mowanie rozrostu, 41= rozrost równy rozrostowi grzyba w pozywce kontrolnej. W tablicy 3 podano substancje czynne, stezenia substancji czynnych 25 oraz uzyskane wyniki. PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 30 Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze zawie¬ ra N-trójfenylometylo-imidazol o wzorze 3, w któ¬ rym R oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa, nizsza grupe alkiloaminowa, dwualkiloaminowa, al¬ kilowa, alkoksylowa, alkilomerkapto, alkilosulfo- 35 ksylowa, alkilosulfonylowa lub chlorowcoalkilowa. Tablica 3 Próba rozwoju grzybni Substancja czynna Zwiazek o wzorze 5 (znany) Substancje czynne wedlug wy¬ nalazku o wzorze 3, w któ¬ rym R ma nastepujace zna¬ czenie: R = m—Cl R = p—Br R = m—CF3 R = o—Cl R=o—OCH3 R = p—Cl R = p—F Stezenie sustancji czynoej '•¦¦¦ w czesciach na milion czesci 10 10 10 10 10 10 10 10 Piricularia oryzae: 41 0 0 0 0 0 0 0 Phialopho- fa cinere- scens 4 0 0 0 0 0 0 1 Pellucula- ria sasakii 4 2 4 3 3 2 4 2 Cercospora musae 4 0 0 0 0 0 0 0 Cochlio- feplus myabeamifl 4 0 1 0 0 0 0 081995 -N "tr x WZÓR1 -w o WZÓR 2 C,H, WZÓR 3 ó WZÓR 4 ci WZÓR 581995 WZÓR 6 \=/ i \=/ \=/ i \=/ ci WZÓR 8 WZÓR 9 PL PL PL PL PL PL PL PL