JP2698279B2 - 防菌防黴性ポリマー組成物 - Google Patents

防菌防黴性ポリマー組成物

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JP2698279B2
JP2698279B2 JP4041313A JP4131392A JP2698279B2 JP 2698279 B2 JP2698279 B2 JP 2698279B2 JP 4041313 A JP4041313 A JP 4041313A JP 4131392 A JP4131392 A JP 4131392A JP 2698279 B2 JP2698279 B2 JP 2698279B2
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fungicide
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毅 河内
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帝三製薬株式会社
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、防菌防黴剤とポリマー
とからなるポリマー組成物に関する。
【0002】
【従来技術と発明が解決しようとする課題】有機高分子
(以下単にポリマーと証する)が素材として利用されて
いる分野はあらゆる分野に及び、その需要は今後共に増
々大きくなると考えられている。その拡がりと共に、微
生物汚染によるポリマーの劣化及び環境衛生へ与える悪
影響もまた、拡がってきている。微生物の中でも真菌類
(カビ)は、ポリマー上で生育するのみならず、その内
部に侵襲してその構造を破壊し、劣化せしめる。さら
に、その胞子は空中に浮遊してアレルギー性疾患の原因
となり、生活環境を悪化する原因となっている。その上
に、生育したカビをダニが補食してダニが増殖する結
果、ダニそのものもアレルギー性疾患の原因となり、川
崎病として有名な小児ゼンソクがその代表例として挙げ
られる。
【0003】一方、細菌類もポリマーの置かれる環境、
即ち水分、温度及び栄養物の付着によって、ポリマー上
で増殖し、環境衛生に悪影響を及ぼす。
【0004】そこで従来から、微生物に対する抵抗性を
付与したポリマーが提供され、通常防菌防黴剤(以下薬
剤と称する)をポリマー内に練り込む、ポリマー表
面にコーティングする、あるいは界面活性剤又は溶剤
を用いてポリマー内部に含浸させる等の方法によって、
一般的に微生物に対する抵抗性がポリマーに付与されて
いる。
【0005】いずれの方法によるとしても、得られたポ
リマーはその微生物に対する抵抗性がそのポリマーの使
用状況にあって一定期間有効に確保されていなければな
らない。薬剤を処理した直後に有効であっても短期間で
その効果を失っては、その有効性は小さいからである。
特にポリマーが衣料として用いられるものである場合に
は、繰り返しの洗たくにも耐えられるように薬剤を含有
せしめることが望ましい。 一方、微生物の増殖は、ポ
リマー表面から始まるので、その増殖を阻止するに充分
な薬剤が表面に存在することが望ましい。さらにまた、
薬剤を処理することによって、得られたポリマーの有用
性が失われないことが望ましい。
【0006】しかしながら上記〜の方法のうち、
ポリマー表面にコーティングする方法や、界面活性剤
等を用いてポリマー内部に含浸させる方法では、微生物
への抵抗性を所望の一定期間有効に確保すること、特に
耐洗たく性に乏しく、あるいは処理によってポリマーの
有用性が失われ易い等の問題点があった。
【0007】また、例えばのポリマー内に練り込む方
法では、全体的に均一分散せしめることができ、一定期
間の有効性は保ち易いものの、薬剤が熱に不安定な場合
には加熱混和時に分解し易く、目的とするポリマーが得
られ難いという問題点があった。
【0008】従って、微生物に対する抵抗性を所定期間
有効に確保し、耐洗たく性に優れ、かつ薬剤の処理によ
ってポリマーの有用性を失うことが少なく、さらにま
た、例えば練り込み方法による場合でも、加熱混和によ
っても薬剤を安定に含有せしめることのできる、防虫防
黴剤を含有するポリマー組成物の提供が望まれている。
【0009】本発明者は、このような従来技術の課題に
鑑み、鋭意検討の結果、本発明に到達したものである。
【0010】
【課題を解決するための具体的手段】すなわち本発明
は、1−(o−クロロ−α,α−ジフェニルベンジル)
イミダゾール(以下、一般名である「クロトリマゾー
ル」と称する)を少なくとも一構成成分とする防菌防黴
と、炭素数2乃至3の単量体1種以上からなるポリオ
レフィン、ポリアミド、及びポリエステルのいずれかを
少なくとも一つの構成成分とするポリマーとからなる
リマー組成物に関するものである。
【0011】本発明の防菌防黴剤は、クロトリマゾール
を少なくとも一構成成分とするが、本発明の防菌防黴剤
には、このクロトリマゾールに、さらに他の薬剤を加え
ることもできる。
【0012】かかる本発明の他の薬剤とは、例えばサイ
アベンダゾール、オルトフェニルフェノール、ジフェニ
ル、p―ヒドロキシ安息香酸のエステル類、デヒドロ酸
及び塩類、安息香酸及び塩類、ソルビン酸及び塩類、プ
ロピオン酸及び塩類、臭化セチルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化
セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジン及び
塩類(ヒビテン塩酸塩:(住友化学社製)、2,2′―
ジヒドロキシ―5,5′―ジクロロジフェニルメタン
(プリベントールGD:バイエル社製)、ベンツイミダ
ゾールカルバミン酸メチルエステル(プリベントールB
CM:バイエル社製)、N,N―ジメチル―N′―フェ
ニル―N′―(フルオロジクロメチルチオ)―スルファ
ミド(プリベントールA4―S:バイエル社製)、N―
(フルオロジクロロメチルチオ)フタルアミド、3―メ
チル―4―クロロフェノール、2,3,5,6―テトラ
クロロ―4―(メチルスルホニル)ピリジン、ブロムシ
ンナムアルデヒド、トリクロロカルバニリド、2,4,
4′―トリクロロ―2′―ハイドロオキシジフェニルエ
ーテル、ブロノポール、ジンクピリチオン、ピリチオン
Na、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等の1
種又は2種以上をいう。
【0013】本発明の他の薬剤としては、これらのなか
でもサイアベンダゾール、塩化ベンザルコニウム、トリ
クロロカルバニリド、ベンツイミダゾイルカルボミン酸
メチルエステルから選ばれるものの1種又は2種以上が
好ましいものとして挙げられる。
【0014】本発明の防菌防黴剤としては、なかでもク
ロトリマゾールが好ましい。
【0015】本発明でのポリマーとしては、炭素数2乃
至3の単量体1種以上からなるポリオレフィン、ポリア
ミド及びポリエステルのいずれかを少くとも1つの構成
成分とするポリマーが挙げられる。これらのなかでも、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン6やナイロン
66、ポリエチレンテレフタレート、あるいはこれらの
1種又は2種以上からなるポリマーを好ましいものとし
てあげることができる。これらの形態としては、織物、
編物等の繊維状、シート状、フイルム状及びチップ状、
ペレット状等の樹脂成型物等が挙げられる。
【0016】かかるポリマーに本発明の防菌防黴剤を含
有させる方法としては、前記のような練り込む方法、必
要に応じて適当なバインダーを用いてコーティングする
方法及び界面活性剤又は溶剤を用いて含浸させる方法等
がある。本発明では以上の方法に加えて従来、防菌防黴
剤等をポリマーに含有せしめるのに用いられている公知
の方法を用いることができ、用いるポリマー、防菌防黴
剤の種類に応じた方法を用いることができる。
【0017】なかでも、防菌防黴剤をポリマー内に練り
込む方法があらゆる製品形態に適用することが可能なの
で好ましい。
【0018】ポリマー中に混和する防菌防黴剤の量とし
ては、例えば防菌防黴剤がクロトリマゾールの場合は、
用いるポリマーに対して0.05〜10重量%が好まし
く、最適量は0.1〜1重量%である。0.05重量%
未満では十分な抗菌性が得られ難く、一方10重量%を
超えるとポリマーの有用性が損なわれがちになる。
【0019】本発明のポリマー組成物が練り込み方法で
製造される場合には、本発明のポリマー組成物を製する
装置としては、温度約300℃迄の一定温度に加熱調節
でき、攪拌機能を備え、更に窒素等の不活性ガスを充填
密封又は流通することができるものが望ましい。
【0020】かかる装置を用いて、ポリマーと防菌防黴
剤を均一に混和し、その用途目的に応じた製品形態の形
状に成型するか、あるいはチップ状に製するものであ
る。
【0021】本発明のポリマー組成物においては、上記
防菌防黴剤に加えて、本発明のポリマーに用いられる従
来公知の添加剤の適当量を適宜使用することができる。
【0022】そのような添加剤としては、温度、光等に
対する安定剤;顔料;色素等や、流動パラフィン及び/
あるいはノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の抗菌
性能を増強させるものを挙げることができる。
【0023】以下に、本発明のポリマー組成物の製造法
について、例えば練り込み方法の場合につき、その詳細
を更に具体的に説明する。
【0024】即ち、攪拌翼を取り付けた硬質ガラス製セ
パラブルフラスコ(300ml)中に、ポリマーチップ約
50gを秤量して入れ、更に本発明の防菌防黴剤及び必
要ならば他の添加剤の必要量を秤量して入れる。
【0025】フラスコ内の空気を純窒素で置換し、その
機密性を保つ。必要ならば適当な流量で窒素をフローす
る。内容物を攪拌しながら、フラスコを加熱浴(オイル
バス、信越シリコンKF―56入り)中に浸漬し、熔融
混練する。加熱浴の温度は、ポリマーの熔融温度以上の
一定の温度にコントロールする。ポリマーと添加物が充
分に均一混合する一定時間攪拌混練した後に、取り出し
ポリマー組成物とする。ポリマー組成物の形態は、前述
のような繊維状、フイルム状、チップ状、ペレット状等
の樹脂成型物等のいずれの形態でもよい。また、ポリマ
ーと添加物を熔融混練する方法は、以上の方法に加えて
従来、ポリマー中に添加物を添加混練せしめるのに用い
られている公知の方法を用いることができる。
【0026】本発明のポリマー組成物の微生物に対する
抵抗性については、かかる方法で得られる本発明のポリ
マー組成物を一定の期間、流水中及び一定の温度で保存
し、抗菌性能の評価を行なった。抗菌試験の評価方法
は、JIS1902―1990繊維製品の抗菌性試験方
法に準拠して行なった。但し、真菌はアスペルギルス・
ニガーIFO4414(黒コウジカビ:A.nige
r)、ペニシリウム・シトリナムIFO6026(青カ
ビ:P.citrinum)を用い、細菌はスタフィロ
コッカス・アウレウスIAM12082(黄色ブロウ状
球菌:S.aureus)を用いた。試験に用いる培地
は、真菌の場合はポテトデキストロース寒天培地を用
い、細菌では普通寒天培地を用いて行なった。
【0027】
【発明の効果】本発明によれば、耐洗たく性に優れ、か
つ、ポリマーの使用期間中の熱安定性及び実用性に優れ
たポリマー組成物が提供される。
【0028】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。
【0029】
【実施例1】各種の成型物に汎用されているポリプロピ
レンチップ(市販品名「エースポリプロ、エースポリマ
ー(株)製造)を用いて、下記の通り組成物を試作し
た。
【0030】硬質ガラス製セパラブルフラスコ(300
ml)に攪拌翼及びカバーを取り付けて窒素ガスを5〜1
0ml/分で流してフラスコ内の空気を窒素置換した。フ
ラスコ内にポリプロピレンチップ30g及び表1及び表
2に記載した種類と添加量の防菌防黴剤の一定量を正確
に秤取して入れ、230℃に調節したオイルバス中に浸
漬して、攪拌混練した。攪拌スピードは10〜60rpm
の一定スピードに調節した。約30分間混練して組成物
を作成した。
【0031】熔融状態でフラスコ内より取出し、糸状に
曵糸するか又は一定量を金属平板上に圧着してペレット
状にした。
【0032】このようにして得たものを試料として前記
JIS1902―1990繊維製品の抗菌試験方法に準
じた方法で抗菌性能を評価した。表1に流水中1週間保
存した前後の抗菌性能を表2に70℃で1週間保存した
前後の抗菌性能をそれぞれハローの有無と大きさで評価
して示す。
【0033】表1に示す通り、クロトリマゾールは0.
05重量%以上の添加量でいずれの真菌、細菌に対して
も水洗1週間後も抗菌性能を保持した。
【0034】また表2に示す通り、クロトリマゾール
0.05重量%以上の添加量でいずれの真菌、細菌に対
しても70℃×1週間の保存後も抗菌性能を保持し、消
失を認めなかった。すなわち優れた耐洗濯性及び耐熱性
を有していて分解し難いことが判る。
【0035】クロトリマゾール以外の防菌防黴剤を単独
で用いた場合には表1、表2に示す通り、有効と考えら
れる抗菌性能を発揮し得ず、特に耐洗濯性については水
洗1日経過で、ほとんどハローが認められなかった。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
【実施例2】実施例1と同様の方法で、クロトリマゾー
ルと表3に記載した種類と添加量で他の防菌防黴剤を併
用してポリマー組成物を試作した。
【0039】その抗菌性能を実施例1と同様の方法で評
価し、評価結果を表3に示した。クロトリマゾールは真
菌よりも細菌に大して抗菌性が弱いが、細菌に対して強
い効力を有する抗菌剤との併用で、それをカバーできる
ことが判る。尚、これらのポリマー組成物はいずれも7
0℃×1週間の保存において保存前の抗菌性が減少する
例は無く、安定であった。
【0040】
【実施例3】実施例1と同様の方法で、表4に記載した
種類と添加量で防菌防黴剤と各種添加剤を併用してポリ
マー組成物を試作した。表4から、クロトリマゾールと
流動パラフィン、界面活性剤等を併用すると、抗菌性能
が増強されることが判る。これらのポリマー組成物はい
ずれも70℃×1週間保存による抗菌性の低下は認めな
かった。
【0041】
【表3】
【0042】
【表4】
【0043】尚、表4に示した以外の添加剤として、ポ
リエチレングリコール類、オリーブ油、ポリプロピレン
グリコール、セチルアルコール等は抗菌性能を増強する
効果は認めなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 43/50 A01N 43/50 H

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 クロトリマゾールを少なくとも一構成成
    分とする防菌防黴剤と、炭素数2乃至3の単量体1種以
    上からなるポリオレフィン、ポリアミド、及びポリエス
    テルのいずれかを少なくとも一つの構成成分とするポリ
    マーとからなるポリマー組成物。
  2. 【請求項2】 さらに添加剤として流動パラフィン及び
    /又はノニオン系界面活性剤を用いることを特徴とする
    請求項1記載のポリマー組成物。
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JPS6471823A (en) * 1987-09-12 1989-03-16 Rohto Pharma Sustained remedy for vaginal candidiasis

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