JPS60222421A - アゾ−ル含有乳化性濃厚液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 魅力的な抗微生物特性を有するＩＨ−イミダゾール類お
よびＩＨ−１，２，４−）リアゾール類は、たとえば、
米国特許第３，５７５．９９９；３，７１７．６５５；
３，６５８，８１３：３，９２７，０１７；４．１５６
，００８および４，０７９，０６２号に、ならびに英国
特許第２，０２６．４８６；２，０２７゜７０１および
１，５８９，８５２号に記載されている。

上記アゾール類はその抗微生物特性により生活体（ｌｉ
ｖｉｎｇ　５ｕｂｊｅｃｔ）および非生活（ｎｏｎ−１
ｉｖｉｎｇ）有機物質を微生物に起因する腐朽から保護
するのに極めて有用である。生活体の意味は人間および
動物ならび植物を包含する。非生活物質の意味は本質的
に有機的な性質を有する全ての物質、たとえば木材、被
覆物、収穫した果実、食料品、医薬等を包含する。

上記のアゾール類は、通常は適当な配合剤の形で取扱わ
れ、そのままで、または適当な媒体で希釈して使用し得
る。上記配合剤は配合したアゾールの性質および本件配
合剤を使用する対象物または材料の性質により、はとん
ど水性であることもあり、はとんど有機性であることも
あり得る。

さらに、保護を十分にするためには、アゾールを付加的
活性成分、たとえば殺有害生物剤（ｐｅｓｔｉ−ｃｉｃ
ｌｅ）、たとえば付加的な殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉ
ｃｉ’ｄｅ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔ　ｉｃ　１ｄｅ）
等と混合することが望ましいこともあり得る。上記の付
加的活性成分は最初の配合剤中に混入してもよく、少く
も２種の配合剤を適当な媒体、たとえば水性媒体または
有機媒体に添加することにより製造し得る最終混合物に
混入してもよい。

個々の活性化合物が、それぞれその化合物に適した媒体
中で好適に配合されているので、２種またはそれ以上の
活性成分を混合することにより生成した配合剤が、最初
の、または生成した配合剤をそれぞれ取り扱い、および
／または適用するために必要な、または、少くとも望ま
しい、安定性などの諸特性に対する要ボを満さないとい
うことは、通常は起らない。

本発明は、いかなる水性または非水媒体にも高度に適合
するアゾール含有配合剤であって、そのアゾールが式 ％式％ 式中 Ｘは−Ｎ＝または−ＣＨ＝であり、 Ｒ１は式 〔この式でＺは基−ＣＨ２−ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２−ＣＨ
２−ＣＨ２−１−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ，）−ま
たは−ＣＨ２−ＣＨ（アルキル）−であり、 ここで アルキルは直鎖のまたは分枝のＣ１〜Ｃ３゜アルキル基
であり； Ａｒは１乃至３個のハロゲン、０１〜Ｃ６アルキル基、
Ｃ３〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ−、トリフルオロメチ
ル−またはニトロ基、チェニル−、ハロチェニル−、ナ
フタレニル−まｔこはフルオレニル基により置換されて
いることもあるフェニル基であり： ＲはＣ３〜ＣＩＯアルキル、シクロアルキル、シクロア
ルキル低級アルキル、低級アルケニノ呟アリール低級ア
ルキル、アリールオキシ低級アルキルまたは式 ％式％ この式の Ｒ，ｏはＣ１〜ＣＯＯアルキノ呟低級アルケニル、低級
アルキニルまたはアリール低級アルキルであり、 このアリール基はフェニル、ナフタレニルまたは置換フ
ェニルであり、 置換フェニルとはハロ、シアノ、ニトロ、フェニル、低
級アルキルおよび低級アルコキシよりなるグループから
選ばれた１乃至３個の置換基を有するフェニルであり、
かつ２個以上の置換基が存在する場合にはその１個のみ
がシア７、ニトロまたはフェニルであり得るようなもの
である〕 の基である、 を有するＩＨ−イミダゾールおよびＩＨ−１，２，４・
トリアゾールにより構成されるグループから選ばれたも
の、またはその酸付加塩であるものに関するものである
。

水性または非水媒体のいずれにも適合する本件配合剤は ｉ）式（Ｉ）のアゾール１乃至６０ｕ＋／ｖ％；ｉｉ）
　乳化剤１乃至６０ｗ／ｖ％：および１ｉｉ）　溶媒１
乃至６０ｕ／ｖ％ を含有する。

特に有益な配合剤は式 ％式％ 式中 Ｘは上記の意味を有し、 Ｒ１′は式 〔この式で、 Ｚ’は基−Ｃ・Ｈ２−ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−１−ＣＨ（ＣＨ，）−ＣＨ２−１−ＣＨ（Ｃ２Ｈ
５）−ＣＨ２−１−ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ２−１−Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ（ＣＨ，
）−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−であり： Ａｒ’は未置換のフェニルまたは１乃至３個のハロゲン
原子、好ましくは塩素原子、Ｃ３〜Ｃ６アルキル基、Ｃ
ｌ−０８アルコキシ基、シアノまたはニトロ基で置換さ
れたフェニルであり； Ｒ′はＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ３〜Ｃ４アルケニル
オキシである、〕 の基である、 のアゾールまたはその酸付加塩を含有するものである。

それ以上に特に有益な配合剤は式 ％式％ 式中 Ｘは上記の意味を有し、 Ｒ３″は式 （１） 〔この式で、 Ｒ”はＣｌ−Ｃ４アルキルよたはＣ１〜Ｃ１低級アルケ
ニルオキシであり、 Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ，アルキルであり、ｎは１ま
たは２である〕 の基である、 のアゾールまたはその酸付加塩を含有するものである。

本発明の記載との関連で好ましいアゾールはイマザリル
の名で総称される１−Ｃ２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−２−（２−７”ロベニルオキシ）−エチル〕−Ｉ
Ｈ−イミグゾールまたはその適当な酸付加塩を含有する
ようなものである。

本件配合剤の溶媒は、アゾールおよび、所望ならば、い
かなる付加的活性成分をも十分に溶解するという要求を
満たすようなものが企図される。

その上、この溶媒は配合剤中に用いられる乳化剤と均一
に混合できるもの夕なければならない。

たとえば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジ
オールおよび１，３−プロパンジオールのようなアルカ
ンジオール類がその望ましい溶解効果および広範囲の乳
化剤との適合性により特に好ましい。１，２−プロパン
ジオールは、この溶媒が優れた溶解効果と望ましい高い
引火点とを併せ有するので、中でもとりわけ好ましい。

本件配合剤は広範囲の媒体お上り／または添加剤と適合
しなければならないので、適当量の非イオン性乳化剤を
含有しなければならない。゛その望ましい溶解効果のた
めに、その広範囲な水性および非水媒体中での良好な溶
解性のために１、ならびに、その上記媒体との、および
広範囲の可能な添加剤、たとえば補助乳化剤（ｃｏ−ｅ
ｍｕｌｓｉｆｙｉｎｇａｇｅｎｔ）および付加的な活性
成分に対する適合性のために、乳化剤は好ましくは、 ｉ）　１乃至６０モルの酸化エチレンと１モルの少なく
とも１個の０１〜ＣＩ５アルキル基によりさらに置換さ
れている７エ７−ルとの付加生成物； ｉｉ）　１乃至６０モルの酸化エチレンと１モルのヒマ
シ油との付加生成物； １ｉｉ）　１　乃１ｆｆｉ６０モルの酸化エチレンと１
モルのラノリン誘導体との付加生成物； １ｖ）１乃至６０モルの酸化エチレンまたは酸化プロピ
レンと１モルの脂肪族アルフールとの付加生成物： および ■）　ポリ酸化エチレンブロックとポリ酸化プロピレン
ブロックとよりなるブロック共重合体 で構成されるグループから選ばれる。

その高度に魅力的な特性により、ポリ酸化エチレンとポ
リ酸化プロピレンとのブロック共重合体は特に好ましい
。

本件配合剤と有機媒体との適合性に関してはブロック共
重合体の選択はそれほど重大ではないが、本件配合剤と
水性媒体との適合性に関しては、この選択はより重大で
あることがわかっている。したがって、より好ましい乳
化剤は３０％乃至６０％の酸化エチレンを含有し、１モ
ルあたり９５０乃至ｓｏｏｏｇのポリ酸化プロピレンブ
ロックモル質量を有するブロック共重合体である。

最も好ましいブロック共重合体は５０％のポリ酸化エチ
レンを含有し、１モルあたり３２５０のポリ酸化プロピ
レンブロックモル質量を有する。

アゾール、可能な付加的活性成分、溶媒および乳化剤以
外にも本件配合剤は１種または２種以上の添加剤を含有
していてもよい。このような添加剤は最初の配合剤の、
または最終的に使用する配合剤の性質を改善するために
、配合剤に添加し得る。

適当な添加剤は、たとえば、最初の配合剤と水性または
有機媒体とを混合することにより生成した希釈液がはる
かに安定にするように影響を与える補助乳化剤である。

適当な補助乳化剤は、たとえば、（Ｃ６〜Ｃ３−）アル
キルベンゼンスルフォン酸である。

本発明記載の配合剤中では、アゾール類はまた、殺生物
性（ｂｉｏｃｉｄａｌ）化合物たとえば抗微生物剤（ａ
ｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ　ａｇｅｎｔ）、殺虫剤（ｉ
ｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）等のような他の有用な活性を有
する化合物とともに用いることもできる。

本件アゾール類とともに使用し得る抗微生物剤としては
、下記の種類の生成物が考えられる。

フェノール誘導体、たとえば３，５−ジクロロフェノー
ル、２，５−ジクロロフェノール、３，５−ジブロモ７
エ／−ル、２，５−ジブロモ７エ／−ル、２．５−（ま
たは３．５−）−ジクロロ−４−ブロモ７エ７−ル、３
，４．５−トリクロロフェノール；塩素置換ヒドロジフ
ェニルエーテル類、たとえば゛２−ヒドロキシー３．２
’　、４’−）リクロロジ７工二ルエーテル、フェニル
フェノール、４−クロロ−２−フェニル７エ７−ル、４
−クロロ−２−ベンジルフェノール、ジクロロフェン、
ヘキサクロロフェン； アルデヒド類、たとえばフォルムアルデヒド、グルタル
アルデヒド、サリチルアルデヒド；アルコール類たとえ
ばフェノキシエタノール；抗微生物活性カルボン酸およ
びその誘導体；有機金属化合物たとえばトリブチルスズ
化合物；ヨウ素化合物たとえばヨード７オア、ヨードニ
ウム化合物； モ／−、シー、およびポリアミンたとえばドデシルアミ
ンまたはｌ１１０−ジ（ｎ−ヘプチル）−１，１０−ジ
アミノデカン； 第４級アンモニウム化合物、たとえば塩化ベンジル−ジ
メチルドデシルアンモニウム、塩化ジメチルドデシルア
ンモニウム、塩化ペンジルージ（２−ヒドロキシエチル
）ドデシルアンモニウム；スル７オニウムおよびフォス
７オニウム化合物；メルカプト化合物ならびにそのアル
カリ塩、アルカリ土類塩、および重金属塩、たとえば２
−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドおよびそのナトリ
ウムおよび亜鉛塩、３−メルカプトピリダジン−２−オ
キシド、２−メルカプトキノキサリン−１−オキシド、
２−メルヵプトキ／キサリン−ジ−Ｎ−オキシド、なら
びに上記メルカプト化合物の対称二硫化物； 尿素類、たとえばトリブロモまたはトリクロロカルバニ
リド、ジクロロト＋７フルオロメチルジフエニル尿素； トリブロモサリチルアニリド： ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジヒドロキシプロパ
ン； ジクロロベンズオキサシロン； クロロヘキシジン；イソチアゾロンおよびベンズイソチ
アロン誘導体。

本件アゾール類とともに使用し得る殺虫剤としては、下
記の種類の生成物が考えられる：天然産殺虫剤、たとえ
ばニコチン、ロチノン、除虫菊等；塩素置換炭化水素、
たとえばリンダン、クロルダン、エンドスルファン等： 有機リン化合物； カルバミン酸塩、たとえばカルバリール（ｃａｒｂａｒ
ｙ−１）、アルディカルブ（ａｌ’ｄｉｃａｒｂ）、メ
チオカルブ（＋ｎｅｔｈ　１ｏｃａｒｂ）、プロホキス
ル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）等；生物学的殺虫剤、たとえば
バチルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈ
ｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）起源の生成物；合成ビレトロ
イド類、たとえばペルメトリン（ｐｅｒａ＋ｅｔｈｒｉ
ｎ）、アレトリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ジベルメト
リン（ｅｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ハロトリン（ｈａ
ｌｏｔｂｒｉｎ）など。

その水性および非水媒体との高度の適合性以外にも、本
件配合剤は比較的多量のアゾールと所望ならば、他の活
性成分とを混入するために特に魅力的である。

好ましい濃厚配合液は２０乃至６０ｕ＋／ｖ％のアゾー
ルな含有する。

水性および非水媒体に対する高度の適合性と比較的多量
のアゾールおよび、所望ならば、他の活性成分を混入す
る能力との結合により、本件配合剤は、通常は比較的希
薄な混合物として対象物または材料に使用するアゾール
含有濃厚混合物を取り扱かうのに特に魅力的である。希
薄な混合物とは、たとえば、アゾールと、所望ならば、
付加的な活性成分とを対象物または材料に使用するため
の液槽的混合物（ｔａｎｋ−ｍｉｘ）を包含する意味で
ある。

使用技術により、および、付加的な活性成分と結合して
いることもあるアゾールを使用すべき対象物または材料
の性質により、本件希薄混合物は、たとえば、水性また
は非水混合物たとえば水性および非水希釈液、水性また
は非水性ワックスおよび同等な液体のようないかなる液
体であってもよ（１゜ 本件配合剤はまた、混入したアゾール類の活性が積極的
な方向に影響を受けるという利点をも有している。その
結果、対象物または材料に使用した混合物中のアゾール
の濃度が低くても、同等の抗微生物活性が得られるので
ある。

加えて、公知の配合剤と比較して本件配合剤は窮極的に
使用する混合剤の植物毒性（ｆｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔ−
ｙ）を減少させる効果もあり、その結果、望ましい安全
限界を有する極めて有用な使用混合物を与える。

上記の緒特性は刺戟性が実質上ないことと相まって、本
件配合剤を、使用すべき対象物または材料に対する望ま
しい安全限界に関してのみでなく、使用者に対する安全
限界に関しても特に魅力的なものとしている。

本件配合剤は諸成分を１０℃乃至１００℃、好ましくは
１５℃乃至６０℃の温度で混合することにより製造し得
る。

下記実施例は説明のためのもので、本発明の分野を限定
しようとするものではない。ここでは、部は特記のない
限り全て重量部である。

実験の部に用いられているブルリオール（ｐｌｕｒｉ。

１）ＰＥ■１よ５１．酸化工、２７ブ。ッ、と５１．酸
化プロピレンブロックとよりなるブロック共重合体であ
って、その中でのポリ酸化プロピレンブロックのモル質
量は１モルあたり３２５　ｏｇであり、ブロック共重合
体の５０％がポリ酸化エチレンブロックからなっている
ものの商標である。

配合液１：イマザリル　５０Ｗ／Ｖ％ プルリオールＰ　Ｅ　１４．５ｕ＋／　ｖ％ドデシルベ
ンゼンスル フォン酸　７．１５ｕ＋／ｖ％ および 残量の１，２−プロパンジオール 一製−−二造： ５０部のイマザリルを２０部の１．２−プロパンジオー
ルと５０℃で混合した。つづいて、１４゜５部のプルリ
オールＰＥと７．１５部のドデシルベンゼンスルフォン
酸を添加し、この混合物を均一になるまで２０℃で攪拌
した。最後に、この混合物を希釈して１００ｍ１にする
。

起介凧又：　イマザリル　１０ｕ＋／ｖ％シペルメＦリ
ン　１ｕ＋／ｖ％ プルリオールＰＥ　５ｕ＋／ｖ％； および 残量の１，２−プロパツール全量１００ａ＋ｌ−製一一
二澁 １０部のイマザリルを５０部の１．２−プロパンジオー
ルと混合した。つづいて１部のジベルメトリンと５部の
プルリオールＰＥとを添加し、この混合物を均一になる
まで２０℃で攪拌した。最後にこの混合物を希釈して１
００ＰＩにする。

ヌ」Ｉｔ−２：　・　ビ゛′・ａｔゴｕａＩＣｔｉｖ−
而 発芽後約１０日の若いデルキン（ｇｂｅｒｋｉｎ）の苗
に１０．１または０　、１　ｐｐｍのイマザリルを含有
する混合物をスプレィし、対照例の苗は未処理にしてお
く。乾燥後、この苗を重篤に感染した葉と軽くこすり合
わせることによりエリシフエ・シコラセアルム（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ　Ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）の胞子の人
工感染を行なった。人工感染の１５日後に苗１本あたり
の斑点の数を数えて菌、による発病（ｆｕｎＨａｌａｔ
ｔａｃｋ）の程度を評価する。

表１に示した結果は未処理の苗と比較した菌による発病
の程度の百分比である。希釈液Ａは２０％のイマザリル
を含有するキシレンベースの乳化性濃厚液を水で希釈し
て調製した。希釈液Ｂは配合液１（上記のもの）を水で
希釈して調製した。

ｌユニにるーのｌ ナシ（ドワイエネデュコミス（ＤｏｙｅｎｎＧ　ｄｕｃ
ｏｍｍｉｃｅ）種およびコン７エレンス（Ｃｏｎｆｅｒ
ｅｎｃｅ）種）をイマザリル含有混合物に２分間浸漬し
た。

ナシを１分間水切りしたのち、ガラスのペトリ皿にのせ
、５℃で５日間貯蔵する。ナシは貯蔵前に乾燥していな
いので、ガラスのベトリ皿とナシの接触面との開に湿っ
た環が形成される。接触面の何らかの形の腐蝕または変
色が示される部分の百分比を定量して植物毒性を測定し
た。

表２に示した結果はイマザリル濃度の異なる種々の浸漬
混合物で、何らかの形の腐蝕または変色が見られた接触
面の百分比である。

リンゴをイマザリル含有混合物に２分間浸漬した。この
リンゴを１分間水切りしたのち、５個−緒に５リツトル
のガラス容器に入れ、２℃で５日間貯蔵した。リンゴは
貯蔵前に乾燥していないので、リンゴ同士の接触面およ
びリンゴとガラス容器ととの接触面に湿った環が形成さ
れた。何らかの形の腐蝕および変色が見られた接触面の
百分比を定量して植物毒性を測定した。

表３に示した結果は、イマザリル濃度の異なる種々の浸
漬混合物で、何らかの形の腐蝕または変色の見られた接
触面の百分比である。

研究に使用したイマザリル含有混合液は下記のとおりで
あるニ ー希薄液Ｃ１配合液１（上記のもの）を水で希釈して調
製したニ ー希薄液Ｄ、７５％の硫酸イマザリルを含有する水溶性
粉末を水で希釈して調製した：および 一希薄液Ｅ、２０％のイマザリルを含有するキシレンベ
ースの乳化性濃厚液を水で希釈して調製した。

１−１：ナシに対する植物毒性データ 五−１：リンゴに対する植物毒性データヌｍ−土：１１
伯方１臣性 最初の混合殺有害生物剤（ｍｉｘ−ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ
）含有配合液を３０°Ｃで標準硬水（３４２ｐｐｍ）を
用いて希釈し、計算量の配合液１を添加し、最後に３０
℃で標準硬水（３４２ｐｐｍ）を用いて、所望濃度のイ
マザリルおよび混合殺有害生物剤を含有する配合液にな
るまで希釈して、ＳＯＯｐｐｍのイマザリルとｊ５００
ｐｐｍの混合殺有害生物剤とを含有する希薄液を調製す
る。混合殺有害生物剤のみを含有する空試験用配合液も
同様の方法に従って調製した。この試料を均一な混合物
が得られるまで反転混合（ｉｎｖｅｒｔ）　Ｌ（反転サ
イクルの数は表４に示す：空試験に関してはカラム１混
合剤に関してはカラム２）、２０回の反転サイクルまで
続けた。サンプルを３０℃で動かさずに貯蔵したのち、
生成した沈積物またはクリーム状物が完全に消え去るま
で反転混合した（反転サイクルの数は表４に示す：空試
験に関してはカラム３、混合剤に関してはカラム４）。

表　４ ★：ＷＰは水利性粉末（ｗｅＬｔａｂｌｅ　ｐｏｗｄｅ
ｒ）の略記号★：ＦＬは流動剤（ｆｌｏｗａｂｌｅ）の
略記号第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号＠発明者
　パウル・フイルミン・　ベルギー国ビマルク・リュレ
ンス　ルイスストシ ー−３９１０−ヘルクーデースタト・クライネフート　
４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｉ）　１乃至６０ｕ＋／ｖ％の乳化剤；ｉｉ）　１
   乃至９８田／Ｖ％の溶媒；および１ｉｉ）　１乃至６０
   …／Ｖ％の式 ％式％ 式中 Ｘは−Ｎ−または−ＣＨ＝であり、 Ｒ１は式 ％式％ この式で Ｚは基−ＣＨ２−ＣＨ２−１−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２
   −１−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ，）−または−ＣＨ
   ２−ＣＨ（アルキル）−でありここで アルキルは直鎖のまたは分枝の０１〜ＣＩＯアルキル基
   であり； 上記Ａｒは１乃至３個のハロゲン、０１〜Ｃ６アルキル
   基、０１〜Ｃ６アルコキシ基、シア７−、トリフルオロ
   メチル一または二（四基、チェニル−、ハロチェニル、
   ナフタレニルまたはフルオレニル基で置換されているこ
   ともあるフェニル基であり； 上記ＲはＣ１〜ＣＩ　Ｏアルキル、シクロアルキル、シ
   クロアルキル低級アルキル、低級アルケニノ呟アリール
   低級アルキル、アリールオキシ低級アルキルまたは式 ％式％ Ｒｏは０１〜Ｃ１ｏアルキル、低級アルケニル、低級ア
   ルキニルまたはアリール低級フルキルであり、 ここでのアリール基はフェニル、ナフタレニルまたは置
   換フェニルでア’）、 この置換フェニルは２１０、シア／、ニトロ、フェニル
   、低級アルキルお上びイ氏級アルコキシよりなるグルー
   プから独立ｌこ選１１れた１乃至３個の置換基を有し、
   かつ、２個以上の置換基が存在する場合にはその１個の
   み力Ｃシア７、ニトロ基たはフェニルであり４％る、を
   有する１種のアゾールまた１よその酸イ」°フ用塩を含
   有する乳化性濃厚液。 ２、　アゾールが式 ％式％ 式中 Ｘは−Ｎ二または−ＣＨ＝であり、 Ｒ＋　’は式 〔この式で、 Ｚ′は基−ＣＨ，−ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ
   ２−１−ＣＨ（ＣＨ，）−ＣＨ２−１−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５
   ）−ＣＨ２−１−ＣＨ（Ｃ３Ｈ，）−ＣＨ２−１−ＣＨ
   （ＣＨ，）−ＣＨ（ＣＨ，）−または−ＣＨ（ＣＨ３）
   −ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−であり：Ａｒ’は未置換のフェニ
   ルまたは１乃至３個のハロゲン原子、好ましくは塩素原
   子、Ｃ１〜Ｃ，アルキル基、Ｃ１〜Ｃｓアルコキシ基、
   シア７またはニトロ基で置換されたフェニルであり； Ｒ′はＣ，−Ｃ６アルキルまたはＣ３〜Ｃ４アルケニル
   オキシである、〕 の基である、 を有する化合物またはその酸付加塩から選ばれたもので
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の乳化
   性濃厚液。 ３、　アゾールが式 ％式％ 式中 又は−Ｎ＝または一〇Ｈ＝であり、 Ｒ１″は式 〔この式で、 Ｒ″はＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ３〜Ｃ４低級７ルケニル
   オキシであり、 Ｒ３は水素またはＣ２〜Ｃ，アルキルであり、ｌｌ１ｉ
   ：１または２である、〕 の基である、 を有する化合物またはその酸付加塩から選ばれたもので
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の乳化
   性濃厚液。 ４、　アゾールが１−［２−（２，４−ジクロロ７エ二
   ル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１８−
   イミグゾールまたはその酸付加塩であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の乳化性濃厚液。 ５、　乳化剤が ｉ）１乃至６０モルの酸化エチレンと１モルの少なくと
   も１個のＣ１〜Ｃ＋Ｓアルキル基によりさらに置換され
   ているフェノールとの付加生成物： ｉｉ）　１乃至６０モルの酸化エチレンと１モルのヒマ
   シ油との付加生成物； １ｉｉ）　１　乃至６０モルの酸化エチレンと１モルの
   ラノリン誘導体との付加生成物； ｉｖ）　１乃至６０モルの酸化エチレンまたは酸化プロ
   ピレンと１モルの脂肪族アルコールとの付加生成物；お
   よび ν）　ポリ１１２化エチレンブロツクとポリ酸化プロピ
   レンブロックとよりなるブロック共重合体 で構成されるグループから選ばれたものであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに
   記載された乳化性濃厚液。 ６、乳化剤がポリ酸化エチレンブロックとポリ酸化プロ
   ピレンブロックとよりなるブロック共重合体であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
   かに記載された乳化性濃厚液。 ７、溶媒がフルカンジオールであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載された
   乳化性濃厚液。 ８、溶媒が１，２−エタンジオールまたは１，２・プロ
   パンジオールであることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項乃至第６項のいずれかに記載された乳化性濃厚液。 ９、溶媒が１，２−プロパンジオールであることを特徴
   とする特許請求の範囲第８項記載の乳化性濃厚液。 １０、　０．５％乃至１５％の補助乳化剤を付加的に含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第９
   項のいずれかに記載された乳化性濃厚液。 １１、補助乳化剤が（Ｃ６〜Ｃ３４）アルキルベンゼン
   スルフォン酸よりなるグループから選ばれたものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の乳化性
   濃厚液。 １２、ｉ）　ポリ酸化エチレンブロックとポリ酸化フロ
   ピレンブロックとよりなるブロック共重合体１０乃至２
   ０＋Ｉｌ／ｖ％； ｉｉ）　（±）−１−［：　２−（２，４−ジクロロフ
   ェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル）−１
   ８−イミダゾール４５乃至５Ｓｕ＋／ｖ％；および１ｉ
   ｉ）　残量の］、２−プロパンジオールを含有する乳化
   性濃厚液。 １３、（Ｃ，〜Ｃ３４）フルキルベンゼンスルフォン酸
   よりなるグループから選ばれた補助乳化剤５乃至１０ｕ
   ＋／ｖ％を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １２項記載の乳化性濃厚液。 １４、ｉ）　（±）−１−（２−（２，４−ジクロロ７
   エ＝ル）−２−（２−７’ロペニルオキシ）エチル〕−
   ＩＨ−イミダゾール５０Ｉｌｌ／ν％；ｉｉ）　ポリ酸
   化プロピレンブロックのモル質量がモルあたり３２５０
   ｇであり、ブロック共重合体の５０％がポリ酸化エチレ
   ンブロックよりなるような、ポリ酸化エチレンブロック
   とポリ酸化プロピレンブロックにより構成されるブロッ
   ク共重合体１４．５ｕ＋／Ｖ％； ：；：）　ド′デシルベンゼンスルフォン酸？、１５ｕ
   ＋／Ｖ％； および ｉｖ）　残量の１，２−プロパジオールを含有する乳化
   性濃厚液。 １５、特許請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれかに
   記載された乳化性濃厚液を希釈して製造した。収穫した
   果実、野菜および食料品の保護に用いる混合物。 １６、アゾールを１０℃乃至１００℃の温度で溶媒の一
   部に溶解し、つづいて、このよう・にして得られた混合
   物を１０℃乃至１００℃の温度で乳化剤と混合し、所望
   ならば適当な添加物を添加し、最後に、この混合物を１
   ０℃乃至１００℃の温度で溶媒の残量で希釈することを
   特徴とするｉ）　１乃至６０ｕ＋／ｖ％の乳化剤；ｉｉ
   ）　１乃至９８　ｕｈ／　ｖ％の溶媒；および１ｉｉ）
   　１乃至６０ｕ＋／ｖ％の式 ％式％ 式中 Ｘは−Ｎ＝または−ＣＨ＝であり、 Ｒ１は式 〔この式で Ｚは基−ＣＨ２−ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２
   −１−ＣＨ（ＣＨｌ）−ＣＨ（ＣＨ，）−または−ＣＨ
   ２−ＣＨ（アルキル）−であり、ここで アルキルは直鎖のまたは分校のＣ１〜ＣＩＯアルキル基
   であり； 上記Ａｒは１乃至３個のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
   基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ−、トリフルオロ
   メチル−またはニトロ基、チェニル−、ハロチェニル−
   、ナフタレニル−またはフルオレニル基で置換されてい
   ることもあるフェニル基であり： 上記ＲはＣ１〜ＣＩＯアルキル、シクロアルキル、シク
   ロアルキル低級アルキル、低級アルケニル、アリール低
   級アルキル、アリールオキシ低級アルキルまたは式 ％式％ この式の ＲｏはＣ，−Ｃ，ｏアルキル、低級アルケニル、低級ア
   ルキニルまたはアリール低級アルキルであり このアリール基はフェニル、ナフタレニルまたは置換フ
   ェニルであり、 ｆｉ！換フェニルとはハロ、シアノ、ニトロ、フェニル
   、低級アルキルおよび低級アルコキシよりなるグループ
   から独立に選ばれた１乃至３個の置換基を有するもので
   あって、がっ、２個以上の置換基が存在する場合にはそ
   の１個のみがシアノ、ニトロまたはフェニルであり得る
   ようなものである〕 の基である、 を有する７ゾールまたはその酸付加塩、を含有する乳化
   性濃厚液の製造方法。