SU1295996A3 - Каталитическа композици дл сополимеризации этилена с бутеном-1 - Google Patents

Каталитическа композици дл сополимеризации этилена с бутеном-1 Download PDF

Info

Publication number
SU1295996A3
SU1295996A3 SU813338297A SU3338297A SU1295996A3 SU 1295996 A3 SU1295996 A3 SU 1295996A3 SU 813338297 A SU813338297 A SU 813338297A SU 3338297 A SU3338297 A SU 3338297A SU 1295996 A3 SU1295996 A3 SU 1295996A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
silica
composition
sieve
particle size
properties
Prior art date
Application number
SU813338297A
Other languages
English (en)
Inventor
Хи Ли Киу
Стэнли Киелосзик Гари
Original Assignee
Юнион Карбид Корпорейшн (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22592372&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SU1295996(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Юнион Карбид Корпорейшн (Фирма) filed Critical Юнион Карбид Корпорейшн (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1295996A3 publication Critical patent/SU1295996A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/50—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from alkaline earth metals, zinc, cadmium, mercury, copper or silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/06—Catalyst characterized by its size
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/908—Containing catalyst of specified particle size
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Control Of Throttle Valves Provided In The Intake System Or In The Exhaust System (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к каталитической химии, в частности к каталитической композиции (КТК) дл  со- полнмеризации этилена с бутеном-1 и получени  сополимера, обладающего высокими механическими и оптическими свойствами. Дл  повышени  качества сополимера в КТК предусматриваетс  использование кремнезема с определеи- HhiM распределением частиц по размерам и другого соотношени  алимини  и титана . Состав КТК на основе титана, магни , хлора, тетрагидрофурана (ЕД), пористого кремнезема и три-н-гексил- алюмини  имеет общую формулу TiMg.jpl (ЕД)2. Используемый кремнезем имее т расп15еделение частиц по размерам от 2 до 44 мкм и средний размер частиц 22-35 мкм, причем на I мае.ч. композиции указанной формулы используют 3,8 мае.ч. кремнезема при мол рном отношении Al/Ti, равном 5. Приготовление КТК ведут нагреванием смеси MgCl,j (безводного) в тетрагидрофура- не, к которой постепенно прикапывают TiCljj . Температура нагрева - до , врем  0,5 ч. Далее обезвоженный кремнезем (при 600-800 4:) обрабатьтают 1-8 мас.% ) и добавл ют к указанному выве раствору. После высушивани  в токе азота при 60-80 С получают легкоаипучий порошок, имеющий такой же размер частиц, как крем- аезем. Свойства сопрлм ера, полученного в присутствии нового КТК, лучше свойств известного. 6 табл.

Description

Изобретение относитс  к каталитической композиции дл .сополимериза- ции этилена с бутеном-1 с получением этиленового сополимера, используемого в виде пленки, обладающей вы- сокими механическими и оптическими свойствами.
Цель изобретени  - улучшение свойств сополимера за счет содержани  кремнезема, имеющего определен- ное распределение частиц по размерам, за счет определенного соотношени  композиции предшествук цего вещества и кремнезема и мол рного отношени  алюмини  к титану.
Приготовление каталитической композиции .
В колбу емкостью 12 л,дл  приготовлени  пре дшествующего вещества, оборудованную механической мешалкой помещают 41,8 г (0,439 моль) безводного хлористого магни  и 2,5 л тет- рагидрофурана (ТГФ). К этой смеси по капл м добавл ют 27,7 г (0,146 моль) TiCl в течение 1/2 ч. Дл  полного
4
растворени  материала смесь нагревают до в течение 1/2 ч.
Композици  предшествующего вещества может быть выделена из раствора путем кристаллизации или осаждени . На. этой стадии она может быть проанализирована на содержание магни  и титана , поскольку некотора  часть соединений магни  и/или титана может быть утер на в процессе выделени  ком позиции предшествующего вещества. Количество электронодонорного соединени  определ ют хроматографическим методом .
500 г кремнеземного носител , обезвоженного при 600 - 800°С и обработанного 1-8 мас.% триэтилагаоми- ни , добавл ют к указанному раствору и перемевшвают в течение 1/4 ч. Смесь высушивают в потоке азота при 60- приблизительно в течение 3-5 ч, дл  того, чтобы получить сухой легкотекучий порошок, который имеет средний размер частиц, равный размеру частиц кремнезема. Композици  полученного предшествующего вещества имеет состав: TiMg. (ТГФ)
Приготовление пропитанного предшественника из предварительно полученной композиции предшествующего вещества .
Б колбе емкостью 12л оборудованной механической мешалкой .раствор ют
5
0
5
0
5
5
130 г предшествующей композиции в 2,5 л сухого ТГФ. Раствор может быть нагрет до 60 С дл  того, чтобы облегчить растворение. 500 г кремнеземного носител , дегидратированного при 600-800°С и обработанного 1-8 мас.% триэтилалюмини , добавл ют к раствору и смесь перемешивают в течение 1/4 ч. Смесь высушивают в потоке азота при бО-ВО С приблизительно в течение 3-5 ч дл  того, чтобы получить сухой легкотекучий порошок, который имеет размер частиц, равный размеру частиц кремнезема.
Активацию провод т по следующей методике.
В емкость дл  смешени  добавл - toT требуемые количества пропитанной композиции предшествующего вещества и соединени  активатора в сочетании с достаточным количеством разбавител  - безводного алифатического углеводорода , например как изопентана, дл  того, чтобы получить суспензионную систему.
Соединение активатора и предшествующего вещества используют в таких количествах, чтобы получить частично активированную композицию предшествующего вещества,, в котором отношение Al/Ti равно 5.
Затем содержимое суспензионной системы тщательно перемешивают при комнатной температуре и атмосферном давлении приблизительно в течение 1/4 - 1/2 ч. Образовавшуюс  суспензию высушивают в токе сухого ииерт- ного газа, например азота или аргона , при атмосферном давлении и температуре приблизительно 65±10°С, дл  того, чтобы удалить углеводородный разбавитель. Процесс продолжают около 3-5 ч. Полученный катализатор существует в виде частично активированной композиции предшествующего вещества , котора  пропитывает поры кремнезема. Этот материал представл ет собой легкотекучий гранулированный материал, который имеет размер и форму частиц кремнезема. Он не пирофо- рен, если содержание алкилалюмини  не превьш1ает 10 мас.%, и хранитс  в атмосфере сухого инертного газа, например азота или аргона, до последующего применени .
Когда в реактор полимеризации поступает дополнительный активатор с целью завершени  активации композиции предшествующего веществаj его подают в реактор в виде разбавленного раствора в углеводородном растворителе , например изопентане. Эти разбавленные растворы содержат приблизи тельно 2-30 мас.% соединени  активатора .
Соединение активатора добавл ют в реактор полимеризации дл  того, чтобы поддерживать отношение AI/Ti в ре акторе на уровне приблизительно от ЛО; до 400: 1 , предпочтительно 15: 60:1.
Сополимеризацию этилена с бутаном- 1 провод т следующим образом.
Примеры 1-6,
В каждом из примеров 1-6 используемый катализатор образуетс  дл  того чтобы получить пропитанный кремнеземный катализатор, содержащий на 1 мае.ч. композиции предшествующего вещества 3,8 мае.ч. кремнезема. Используемый в примере I кремнезем . представл ет собой непросе нный кремнезем MSID, сорт 952.
Кремнезем в примере 2 представл ет собой крупную фракцию кремнезема Девисон MSID, сорт 952, котора  после фракционировани  удерживаетс  на ситах размером 60, 80 и 120 меш, (по стандартам США).
В примере 3 примен ют мелкую фракцию кремнезема Дэвисон MSID, сорт 952, котора  проходит через сито размером 230 меш. В примерах 4-6 ис- пользуют непросе нный кремнезем,фирмы Кросфилд Компани Лтд., сорт ЕР-10 фирмы Акцо Хеми Лтд, сорт Кетджен F-7 и Полипор фирмы Ю-Эс-Ай Ке- микл Ко соответственно. Используемые в каждом из примеров, кремнеземные носители , а также средний размер их частиц и распределение частиц по размерам дл  таких носителей приведены в табл. 1 нар ду с содержанием тита- на и ТГФ в пропитанных носител х.
В каждом примере пропитанный композицией предшествующего вещества кремнезем частично активируют три-н- гексилалюминием, как описано в мето- дике, дл  того, чтобы получить каталитическую композицию с пол рным отношением Al/Ti, равным 5±1. Активацию композиции предшествующего вещества завершают в реакторе полимеризации с помощью раствора, содержащего 5 мас.% триэтилалюмини  в изопентане ,- дл  того, чтобы получить полностью активированный катализатор в реакторе с мол рным отношением A/Ti 25 40.
Каждую реакцию полимеризации провод т в течение 48 ч при 85 С под давлением 300 фунт/кв.дюйм (21 ати), при скорости газа приблизительно в 3-6 раз больше, чем скорость псевдоожижени  (Gmf) и объемной производительности катализатора приблизительн 77-104 кг/ч/м в системе реактора с кип щим слоем.
В табл. 2 приведены мол рные от- ношен 1  бутен-1 (этилен и Н), этиле и используемые в каждом npiiMepe величины объемной производительности катализатора (в фунт/ч/куб. фут объема сло ), а также различные свойств полимеров, полученных в этих примерах , и различные свойства образцов пленок, полученных из таких полиме- роп,
Пример 7-9. В этих примерах повтор ют методики примеров 1-6 при давлении 28 ати, использу  в качестве носител  предшествующего соединени  частицы кремнезема различных размеров.
В 7 используют непросе нный кремнезем Дэвисон MSID, сорт 952.
В примере 8 используют среднюю фракцию кремнезема Дэвисон MSID, сорт 952, котора  проходит через стандартное сито с размером 120 меш и удерживаетс  на стандартных ситах 170 и 230 меш.
В примере 9 примен етс  мелка  фракци  кремнезема Дэвинсон MSID, сорт 952, котора  проходит через стандартное сито 230 меш.
В табл. 3 приведены кремнеземные носители, используемые в каждом из примеров, а также средний размер частиц и распределение частиц по размеру дл  таких носителей, а также содержание титана и ТГФ в пропитанных носител х.
В табл. 4 приведены мол рные отношени  бутен-1 (этилен и водород), этилен, а-также объемна  производительность сло  катализатора, примен ема  в каждом примере, кроме того, различные свойства полимеров, полученных в этих примерах, и различные свойства образцов пленок, полученных из таких полимеров.
Пример ЮиП.В обоих примерах повтор ют методику примеров 1-6 в большом про1« пвленном реакторе при давлении 19 атм, примен   в качестве носител  предшествукмцего вещества кремнезем с различным размером частиц .
В примере 10 используют непросе нный кремнезем Дэвисон MSID, сорт 952.
В примере 1 примен етс  мелка  фракци  кремнезема Дэвисон MSID, сорт 952, котора  бьша вьщелена путем воз- Душной классификации. Эта выделенна  фракци  проходит через стандартное сито размером 230 меш.
В табл. 5 обобщены кремнеземные носители, примен емые в каждом из примеров, а также средний размер частиц и распределение частиц по размеру дл  таких носителей нар ду с содержа- кием титана и ТГФ в пропитанных носител х .
В табл. 6 приведены мол рные отношени  бутен-1 (этилен и водород),этилен , а также величины объемной производительности катализатора, примен емые в каждом примере, кроме того, различные свойства полимеров, полученных по примерам, и различные свойКремнеземный носитель Ситовой анализ, мас.% при размере сита, меш. (мкм)
60 (297)
80 (177) 120 (525) 170 (88) 230 (63) 325 (44)
отсев 2 мкм
Средний размер частиц, Пропитанный носитель, ммоль/г
ТГФ, мас.%
ства образцов пленок, полученных из этих полимеров.
В табл. 1-6 по примерам 1-11 приведены различные сорта кремнезема: Q - непросе нный сорт; fc- кругла  фракци  MSID, сорт 952; с- мелка  фракци ; d - непросе нный, сорт ЕР-10; е- непросе нный Кеджен F- I - непросе нный Полипор.

Claims (1)

  1. Формула изобретени  Каталитическа  композици  дл .со- полимеризации этилена с бутеном-1, содержаща  композицию предшествздаще- го вещества, включающего титан, магний , хлор и тетрагидрофуран и имеющего состав: (ЕД) , (Где ЕД - тетрагидрофуран, пористый кремнезем и три-н-гексилалкминий, отличающа с  тем, что, с целью улучшени  свойств сополимера, каталитическа  композици  содержит кремнезем, имеющий распределение частиц по размерам от 2 до 44 мкм и срений размер частиц 22 или 35 мкм, при следующем содержании компонентов: на 1 мае.ч. композиции предшествующего вещества 3,8 мае,ч. кремнезема, и при мол рном отношении Al/Ti, равном 5.
    Таблица 1
    Таблица 2
    Кремнеземный носитель Ситовой а нализ, мас.%, при размере сита,меш. (мкм)
    объемна  производительность катализатора, кг/ч/м объема псевдо- ожиженного сло 
    Свойства полимера
    индекс расплава показатель текучести
    101
    2,40
    13 Таблица 5
    1295996
    Параметры
    Пример 10 I 11
    Кремнеземный носитель
    Размер сита, меш. (мкм)
    0,215 0,217 10,09,6
    Таблица 6
    Пример 10 I 11
    I
    Рабочие услови 
    мол рное отношение
    С /Cj И,/С
    объемна  производительность катализатора, кг/ч/м объема
    ВНИИПИ Заказ 629/63
    Тираж 511 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
    14 Продолжение табл. 6
    псевдоожиженно- го сло  96
    Свойства полимера индекс расплава 1,7
    показатель текучести расплава 26,5 плотность, г/см
    Ti, ч/млн зола, %
    Гранулометрические свойства
    насыпна  плотность , кг/м
    0,920
    3
    0,031
    408
    96
    2,2
    26,0 0,920 2 0,020
    424
    -J. ситовой анализ, мас.%, прИ; размере сита, меш. (мкм)
    50
    средний размер частиц, мкм
    Свойства пленки
    55
    оценка вида пленки О
    +40
SU813338297A 1980-06-30 1981-06-28 Каталитическа композици дл сополимеризации этилена с бутеном-1 SU1295996A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/163,959 US4405495A (en) 1980-06-30 1980-06-30 Catalyst impregnated on fine silica, process for preparing, and use for ethylene polymerization

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1295996A3 true SU1295996A3 (ru) 1987-03-07

Family

ID=22592372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813338297A SU1295996A3 (ru) 1980-06-30 1981-06-28 Каталитическа композици дл сополимеризации этилена с бутеном-1

Country Status (27)

Country Link
US (2) US4405495A (ru)
EP (1) EP0043220B1 (ru)
JP (1) JPS6050367B2 (ru)
KR (2) KR840001785B1 (ru)
AT (1) ATE18769T1 (ru)
AU (1) AU540181B2 (ru)
BR (1) BR8104037A (ru)
CA (1) CA1171844A (ru)
CS (2) CS228511B2 (ru)
DD (2) DD210459A5 (ru)
DE (1) DE3174173D1 (ru)
DK (1) DK288081A (ru)
EG (1) EG15793A (ru)
ES (2) ES503478A0 (ru)
FI (1) FI70417C (ru)
GR (1) GR75713B (ru)
IE (1) IE52782B1 (ru)
IL (1) IL63155A (ru)
IN (2) IN154420B (ru)
MA (1) MA19185A1 (ru)
MX (1) MX158563A (ru)
NO (1) NO160714C (ru)
NZ (1) NZ197460A (ru)
PH (1) PH19877A (ru)
SU (1) SU1295996A3 (ru)
TR (1) TR21555A (ru)
ZA (1) ZA814068B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2725609C1 (ru) * 2017-05-18 2020-07-03 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Компоненты катализатора для полимеризации олефинов

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58189208A (ja) * 1982-04-30 1983-11-04 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 重合体の製造方法
EP0099774B2 (fr) * 1982-06-24 1995-03-22 BP Chimie Société Anonyme Procédé pour la polymérisation et la copolymérisation des alpha-oléfines en lit fluidisé
JPH0629287B2 (ja) * 1984-03-14 1994-04-20 三菱油化株式会社 オレフィン重合用触媒成分
IT1178466B (it) 1984-03-20 1987-09-09 Montedison Spa Catalizzatori per la omo e copolimerizzazione dell'etilene e polimeri ottenuti
JPS61110981U (ru) * 1984-12-21 1986-07-14
US4760121A (en) * 1986-01-03 1988-07-26 Mobil Oil Corporation Preparation of alpha-olefin polymers of relatively narrow molecular weight distrbution
DE3634915A1 (de) * 1986-10-14 1988-04-28 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des ethylens mittels eines ziegler-katalysatorsystems
JPS63122710A (ja) * 1986-11-12 1988-05-26 Nippon Petrochem Co Ltd ポリオレフインの製造方法
US5273809A (en) * 1987-04-17 1993-12-28 Mobil Oil Corporation Multilayer stretch wrap film inherently exhibiting a significant cling property
US5617707A (en) * 1987-04-17 1997-04-08 Mobil Oil Corporation Stretch wrap film inherently exhibiting a significant cling property
DE3815486A1 (de) * 1988-05-06 1989-11-16 Basf Ag Katalysator fuer die polymerisation von ethylen, verfahren zu dessen herstellung und verwendung der erhaltenen ethylenpolymerisate zur herstellung von folien mit geringen blockeigenschaften
EP0494084B1 (en) * 1988-05-13 1997-07-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Titanium catalyst components, process for preparing same, catalysts containing same for preparing ethylene polymers and process for preparing said ethylene polymers
US5192731A (en) * 1988-05-13 1993-03-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Titanium catalyst components, process for preparing same, catalysts containing same for preparing ethylene polymers and process for preparing said ethylene polymers
US4983694A (en) * 1988-05-31 1991-01-08 Mobil Oil Corporation Process for polymerizing olefins to form polymers of narrow molecular weight distribution
US4876229A (en) * 1988-05-31 1989-10-24 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing olefins of narrow molecular weight distribution and polymerization therewith
EP0380241B1 (en) * 1989-01-21 1996-03-20 Mitsubishi Chemical Corporation Process for preparing ethylene copolymers
US6025448A (en) * 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US5763547A (en) * 1992-10-02 1998-06-09 The Dow Chemical Company Supported catalyst complexes for olefin in polymerization
IT1240613B (it) * 1990-03-26 1993-12-17 Enichem Anic Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione e la copolimerizzazione di composti olefinicamente insaturi, e procedimento di (co) polimerizzazione impiegante lo stesso
US6538080B1 (en) 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
FI86989C (fi) * 1990-12-19 1992-11-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av en polymerisationskatalysatorkomponent foer olefiner, en polymerisationskatalysatorkomponent som har framstaellts enligt foerfarandet, och dess anvaendning
PT100069A (pt) * 1991-01-30 1993-05-31 Union Carbide Chem Plastic Processo para reducao do teor de substancias extraiveis por meio de hexano presente nos copolimeros de etileno
FI92405C (fi) 1992-12-22 1994-11-10 Borealis Holding As Uusi olefiinipolymerointikatalyytti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö olefiinien polymerointiin
US5264506A (en) * 1992-12-30 1993-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing sticky polymers
AU690623B2 (en) * 1993-12-08 1998-04-30 Dow Chemical Company, The Stretch cling film and fabrication method
US5461123A (en) 1994-07-14 1995-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using sound waves
US5428118A (en) 1994-07-15 1995-06-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using gas or gas-solids tangential flow
US5661097A (en) * 1994-08-12 1997-08-26 The Dow Chemical Company Supported olefin polymerization catalyst
AU3799495A (en) * 1994-11-23 1996-05-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation In situ polyethylene blend
US5589539A (en) * 1994-11-23 1996-12-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for preparing an in situ polyethylene blend
US5521264A (en) * 1995-03-03 1996-05-28 Advanced Extraction Technologies, Inc. Gas phase olefin polymerization process with recovery of monomers from reactor vent gas by absorption
US5681908A (en) * 1995-03-03 1997-10-28 Advanced Extraction Technologies, Inc. Absorption process for rejection of reactor byproducts and recovery of monomers from waste gas streams in olefin polymerization processes
KR970015606A (ko) * 1995-09-01 1997-04-28 윤덕용 폴리올레핀 중합용 메탈로센 담지촉매의 제조방법
EP0771820A1 (en) * 1995-11-03 1997-05-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Supported ziegler-natta catalysts for polyolefin production
US6187883B1 (en) * 1996-08-23 2001-02-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Solid catalyst component for α-olefin polymerization, catalyst for α-olefin polymerization, and process for producing α-olefin polymer
US8497330B2 (en) * 1997-12-08 2013-07-30 Univation Technologies, Llc Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst
US20060293470A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Cao Phuong A Polymerization process using spray-dried catalyst
US6242545B1 (en) * 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
US6140264A (en) * 1998-05-12 2000-10-31 Nova Chemicals Ltd. Split aluminum addition process for making catalyst
JP2002265507A (ja) * 2001-03-09 2002-09-18 Sumitomo Chem Co Ltd オレフィンの気相流動床式重合反応におけるシーティング防止
DE602004027473D1 (de) 2003-03-21 2010-07-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit kontrollierter morphologie
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
KR101167538B1 (ko) * 2003-05-29 2012-07-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들
US7754830B2 (en) 2004-05-20 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Polymerization reaction monitoring with determination of induced condensing agent concentration for preventing discontinuity events
US7683140B2 (en) * 2004-05-20 2010-03-23 Univation Technologies, Llc Method for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring
US7071137B2 (en) * 2004-08-25 2006-07-04 Novolen Technology Holdings, C.V. Method of making a ziegler-natta catalyst
US20060281879A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Univation Technologies, Llc Catalyst compositions comprising small silica support materials and methods of use in polymerization reactions
US20070049711A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-01 Chi-I Kuo Catalyst compositions comprising support materials having an improved particle-size distribution
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
ES2567141T3 (es) 2006-05-05 2016-04-20 Dow Global Technologies Llc Complejos de hafnio de ligandos de imidazol sustituidos con carbazolilo
EP2059540B1 (en) * 2006-09-07 2012-12-26 Univation Technologies, LLC Methods for on-line determination of degree of resin stickiness using a model for depression of melt initiation temperature
WO2008030313A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Univation Technologies, Llc Methods for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring
CN103038264A (zh) * 2010-04-05 2013-04-10 陶氏环球技术有限责任公司 用于以冷凝的和超-冷凝的模式聚合含有高分子量部分的基于烯烃的聚合物的方法
BR112017023386B1 (pt) 2015-05-08 2022-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processo de polimerização em fase gasosa em modo condensado
JP6743463B2 (ja) 2016-04-12 2020-08-19 住友化学株式会社 ポリオレフィンの製造方法
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US11014998B2 (en) 2016-11-28 2021-05-25 Univation Technologies, Llc Producing a polyethylene polymer
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
US11459408B2 (en) 2018-05-02 2022-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112055719B (zh) 2018-05-02 2022-11-25 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
FI4061858T3 (fi) 2019-11-20 2024-01-26 Basell Poliolefine Italia Srl Menetelmä katalyyttikomponentin valmistamiseksi ja siitä saatuja komponentteja
US11124586B1 (en) 2020-11-09 2021-09-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of metallocene catalyst systems in loop slurry polymerization reactors
US11325997B1 (en) 2020-12-08 2022-05-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Particle size control of supported chromium catalysts in loop slurry polymerization reactors
US11801502B2 (en) 2021-09-13 2023-10-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Hydrocyclone modification of catalyst system components for use in olefin polymerization

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3094568A (en) * 1959-12-01 1963-06-18 Gulf Research Development Co Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide
GB1111758A (en) * 1965-09-03 1968-05-01 Du Pont Production of cyclododecatrienes
FR1550186A (ru) * 1967-08-31 1968-12-20
IE35231B1 (en) * 1970-03-26 1975-12-24 Solvay Process for the preparation of a ziegler-natta type catalyst
NL7113778A (ru) * 1970-10-13 1972-04-17
US4098979A (en) * 1970-12-29 1978-07-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for preparing easily processable polyolefin granule
DE2343361A1 (de) * 1972-08-30 1974-03-14 Stamicarbon Polyalkylene
US3953414A (en) * 1972-09-13 1976-04-27 Montecatini Edison S.P.A., Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers
US3925338A (en) * 1973-03-16 1975-12-09 Monsanto Co Control of polymer particle size in olefin polymerization
NL7502153A (nl) 1974-02-27 1975-08-29 Monsanto Co Werkwijze voor de regeling van de deeltjes- grootte bij de polymerisatie van alkenen.
DE2553179A1 (de) 1975-11-27 1977-06-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines katalysators
GB1562200A (en) * 1975-12-04 1980-03-05 British Petroleum Co Process for the production of a supported ziegler catalystcomponent
NL7702323A (nl) * 1977-03-04 1978-09-06 Stamicarbon Katalysator voor de bereiding van polyalkenen.
GB2010870B (en) 1977-12-21 1982-05-26 Bp Chem Int Ltd Polymerisaton catalyst
US4302566A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
US4302565A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент СССР № 1055320, кл. В 01 J 31/38, 1979. Европейский патент № 4647, кл. С 08 F 10,02, опублик. 1979. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2725609C1 (ru) * 2017-05-18 2020-07-03 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Компоненты катализатора для полимеризации олефинов

Also Published As

Publication number Publication date
IL63155A (en) 1984-10-31
US4405495A (en) 1983-09-20
ES8300118A1 (es) 1982-11-01
CS325182A2 (en) 1984-02-13
DD210459A5 (de) 1984-06-13
NO160714B (no) 1989-02-13
MA19185A1 (fr) 1981-12-31
KR830006340A (ko) 1983-09-24
IE811456L (en) 1981-12-30
KR840001786B1 (ko) 1984-10-20
GR75713B (ru) 1984-08-02
ES503478A0 (es) 1982-11-01
ES513361A0 (es) 1983-03-01
AU540181B2 (en) 1984-11-08
BR8104037A (pt) 1982-03-16
IE52782B1 (en) 1988-03-02
AU7218381A (en) 1982-01-07
FI812029L (fi) 1981-12-31
CA1171844A (en) 1984-07-31
EG15793A (en) 1987-03-30
NZ197460A (en) 1984-03-16
ZA814068B (en) 1982-07-28
DE3174173D1 (en) 1986-04-30
DK288081A (da) 1981-12-31
TR21555A (tr) 1984-09-26
IN156046B (ru) 1985-05-04
EP0043220A1 (en) 1982-01-06
NO160714C (no) 1989-05-24
FI70417C (fi) 1986-09-19
DD160520A5 (de) 1983-08-17
ES8303457A1 (es) 1983-03-01
CS228511B2 (en) 1984-05-14
FI70417B (fi) 1986-03-27
ATE18769T1 (de) 1986-04-15
CS232723B2 (en) 1985-02-14
IN154420B (ru) 1984-10-27
NO812155L (no) 1982-01-04
JPS6050367B2 (ja) 1985-11-08
MX158563A (es) 1989-02-15
PH19877A (en) 1986-08-13
IL63155A0 (en) 1981-09-13
EP0043220B1 (en) 1986-03-26
KR840001785B1 (ko) 1984-10-20
US4521573A (en) 1985-06-04
JPS5744611A (en) 1982-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1295996A3 (ru) Каталитическа композици дл сополимеризации этилена с бутеном-1
US5290745A (en) Process for producing ethylene polymers having reduced hexane extractable content
CA1272348A (en) Process for polymerising ethylene using a chromium oxide catalyst
DE69703150T2 (de) Geträgerte metallocene-katalysatorsysteme
USRE35346E (en) Process for the polymerisation of ethylene or the copolymerisation of ethylene and alpha-olefins in a fluidised bed in the presence of a chromium based catalyst
EP0180420B1 (en) Process for the start up of polymerisation or copolymerisation in the gas phase of alpha-olefins in the presence of a ziegler-natta catalyst system
KR900001555B1 (ko) 내응집성이 개선된 할로겐화 에틸렌 중합체
US4542198A (en) Polymerization catalysts
EP0435250A2 (en) Preparation of very low molecular weight polyethylene in a fluidized bed
KR100490009B1 (ko) 에틸렌 중합용 또는 공중합용 지글러-나타 촉매
EA014642B1 (ru) Полиэтиленовая смола (варианты), способ получения полиэтиленовой смолы
DE69326256T2 (de) Hochaktive polyethylenkatalysatoren
ZA911294B (en) Catalyst and prepolymer used for polymerising olefins,and (co-)polymer of ethylene obtainable therefrom
RU2022971C1 (ru) Катализатор полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами и способ получения (со)полимеров этилена
EP1303547A1 (en) Propylene polymers with an ultra high melt flow rate
HU212445B (en) Process for polymerization or copolymerization of ethylene
GB1562200A (en) Process for the production of a supported ziegler catalystcomponent
KR100520010B1 (ko) 지글러-나타형 촉매계
AU619138B2 (en) Preparation of very low molecular weight polyethylene in a fluidized bed
JP2004527621A (ja) オレフィン類重合用担持型触媒組成物、その調製法およびそれを使用する重合法
ZA200406484B (en) Solid catalytic component and catalytic system of the Ziegler-Natta type, process for their preparation and their use in the polymerisation of alk-1-enes.
US4251388A (en) Titanium trichloride catalytic component and method for homo- or co-polymerization of α-olefin
CA1312068C (en) Ethylene polymerization catalyst
US6107231A (en) Ziegler-Natta catalyst systems modified during their preparation
CN1133656C (zh) 制备聚合物的方法