SA95160473A - نظم حفازة لعمليات البلمرة وانتاجها واستعمالها - Google Patents
نظم حفازة لعمليات البلمرة وانتاجها واستعمالها Download PDFInfo
- Publication number
- SA95160473A SA95160473A SA95160473A SA95160473A SA95160473A SA 95160473 A SA95160473 A SA 95160473A SA 95160473 A SA95160473 A SA 95160473A SA 95160473 A SA95160473 A SA 95160473A SA 95160473 A SA95160473 A SA 95160473A
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- methyl
- indenyl
- group
- aryl
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 120
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 45
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- -1 atom halogen Chemical class 0.000 claims description 44
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 29
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 18
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000008247 Echinochloa frumentacea Nutrition 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004407 fluoroaryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N morphine Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4O BQJCRHHNABKAKU-KBQPJGBKSA-N 0.000 claims 2
- 101000927268 Hyas araneus Arasin 1 Proteins 0.000 claims 1
- 240000004072 Panicum sumatrense Species 0.000 claims 1
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004948 alkyl aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005015 aryl alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 210000003022 colostrum Anatomy 0.000 claims 1
- 235000021277 colostrum Nutrition 0.000 claims 1
- 229960005181 morphine Drugs 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 21
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 189
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 187
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 86
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 38
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 37
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 36
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 29
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 25
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 8
- LEOYKWIXWJXYQJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr+2]([SiH](C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr+2]([SiH](C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1C LEOYKWIXWJXYQJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBPXEDWBXHWKP-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr]([SiH](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr]([SiH](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 QSBPXEDWBXHWKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000182691 Echinochloa frumentacea Species 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001626506 Philypnodon Species 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXJCEXHLLLJYET-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C.[Zr] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C.[Zr] MXJCEXHLLLJYET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006696 Catha edulis Nutrition 0.000 description 1
- 240000007681 Catha edulis Species 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101001104102 Homo sapiens X-linked retinitis pigmentosa GTPase regulator Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000749985 Nites Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000681 Silicon-tin Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100040092 X-linked retinitis pigmentosa GTPase regulator Human genes 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCILSRWWQRPCCA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr++](C1C=Cc2cccc(C)c12)C1C=Cc2cccc(C)c12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr++](C1C=Cc2cccc(C)c12)C1C=Cc2cccc(C)c12 RCILSRWWQRPCCA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ge] Chemical compound [Si].[Ge] LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N chlorodimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)Cl YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNTLIPZTSJSULJ-UHFFFAOYSA-N chromium molybdenum Chemical compound [Cr].[Mo] VNTLIPZTSJSULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZINJLDJMHCUBIP-UHFFFAOYSA-N ethametsulfuron-methyl Chemical compound CCOC1=NC(NC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(=O)OC)=N1 ZINJLDJMHCUBIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PERYPWBIBXSOCX-UHFFFAOYSA-N hexane prop-1-ene Chemical compound C=CC.CCCCCC PERYPWBIBXSOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- ABLLXXOPOBEPIU-UHFFFAOYSA-N niobium vanadium Chemical compound [V].[Nb] ABLLXXOPOBEPIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N pristane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N titanium zirconium Chemical compound [Ti].[Zr] PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQMCXYZBYPDEMT-UHFFFAOYSA-N triethylalumane Chemical compound CC[Al](CC)CC.CC[Al](CC)CC SQMCXYZBYPDEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/61916—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Abstract
هذا الاختراع يرمي بوجه عام إلى نظام حفاز محمول supported catalyst system يصلح لبلمرة الأولفينات olefin polymerization وتكفل طريقة حمل نظام الحفاز موضوع هذا الاختراع حفازا من متالوسين metallocene محمولا ومنشطا من ألوموكسان alumoxane يخفضان جوهريا من توسيخ fouling وتصفيح sheeting المفاعل reactor عند استخدامهما في عملية البلمرة.
Description
ا Y أنظمة حفازات لعمليات البلمرة؛ إنتاجها واستخدامها POLYMERIZATION CATALYST SYSTEMS, THEIR PRODUCTION AND USE الوصف الكامل مجال الاختراع يتعلق هذا الاختراع بأنظمة حفازات catalyst systems وبطرق إنتاجها واستخدامها في بلمرة الأولفينات olefin polymerization ويتعلق الاختراع على وجه الخصسوص بعملية لتحضير نظام حفاز محمول supported catalyst system لاستخدامه في عملية بلمرة تجرى في ٠ الطور الغازي gas phase أو في الطور الردغي slurry phase أو في طور محلول/سائل liquid/solution phase مع قابلية تشغيل مفاعل reactor operability محسنة. خلفية الاختراع من المنشود في عديد من عمليات البلمرة؛ وعلى وجه الخصوص عملية تجرى في طور غازي أو في طور ردغي أن يستخدم نظام حفاز محمول. وعموماً تشمل أنظمة ye الحفازات هذه متالوسين metallocene وألوموكسان alumoxane محمولين على مادة ناقلة Jia carrier السليكا silica وعلى سبيل المثالء تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم Loses 2,577,717 خليط من ثلاثي مثيل الألومتيوم trimethylaluminum وثلاثي إثيل الألومنيوم triethylaluminum مضاف إلى سليكا غير منزوعة الماء undehydrated silica ثم يضاف إليه مكون حفاز من متالوسين .metallocene catalyst component وتصف براءة ve الاختراع الأوروبية رقم 7081977-31 عمومآً إضافة مونمر رطب wet monomer إلى مفاعل يحتوي على متالوسين 00610168 ثلاثي ألكيل الألومنيوم trialkylaluminum وسليكا silica غير منزوعة الماء. وتتعلق براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام 01/58 لري 56754 ,8 و 5,977,701 عموماً بإضافة ثلاثي مثيل الألومتيوم «تنسنستةارطاعسنه إلى سليكا silica غير منزوعة الماء ثم إضافة المتالوسين metallocene لتكوين نظام حفاز
ا v محمول جاف .dry supported catalyst system وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,707 إضافة ثلاثي مثيل الألومنيوم trimethylaluminum إلى سليكا silica غير منزوعة الماء؛ ثم إضافة المتالوسين metallocene ثم تجفيف drying نظام الحفاز المحمول الناتج مع كمية من الهيدروجين hydrogen لإنتاج شمع من متعدد الإثيلين polyethylene wax وتصف ٠ براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام AYYA + .ف Y0 8,15 و 5,157,154 عموماً تكوين نظام حفاز محمول جاف بإضافة ثلاثي مثيل الألومتيوم trimethylaluminum إلى سليكا مشربة بالماء water impregnated silica لتكوين ألوموكسان alumoxane في موضع التفاعل ثم إضافة المتالوسين metallocene وتصف براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام 1ك 449,560 و 577,٠١7,؛ تقنيات لتكوين نظام حفاز محمول حيث تكلس > المادة الناقلة الخاملة cinert carrier عادة السليكا esilica وتلامس مع متالوسين (مركبات متالوسين) metallocene(s) ومكون حفاز إسهامي 001 /منشط activator وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 0,777,837 تكوين نظام حفاز محمول جاف بخلط المتالوسين metallocene مع ألكيل ألومنيوم alkylaluminum ثم إضافة سليكا silica غير منتزوعة الماء. وتتعلق براءة الاختراع الأمريكية رقم 40,844 0,Y عمومآً بتكوين نظام حفاز محمول من ١ متالوسين metallocene وألوموكسان alumoxane بتكوين محلول تفاعل من متالوسين metallocene وألوموكسان calumoxane وإضافة مادة ناقلة مسامية carrier 000116 وتبخير evaporating الردغة الناتجة لإزالة المذيب 8 المتبقي من المادة الناقلة. وفي حين أن جميع هذه الحفازات المحمولة مفيدة؛ إلا أنه من المنشود الحصول على نظام حفاز من متالوسين metallocene محسن لا يوسخ المفاعل عند إنتاج البوليمرات polymers > ٠ وبصفة خاصة في عملية بلمرة تجرى في طور غازي أو في طور ردغي؛ تستخدم أنظمة الحفازات هذه؛ ثمة ميل لحدوث مشاكل تتعلق بتشغيل المفاعل أثناء عملية البلمرة. ا وأثناء عملية نموذجية للبلمرة تجرى في طور غازي Glad ما تتراكم الدقائق fines داخل المفاعل وتعلق أو تلتصق بجدران المفاعل. وغالباً ما تسمى هذه الظاهرة "التصفيح sheeting ويؤدي تراكم accumulation جسيمات البوليمر على جدران (Jeli خطوط إعادة التدوير recycling lines | 8 ونظام التبريد cooling system إلى مشاكل عديدة تتضمن رداءة نقل الحرارة
ا ¢ heat transfer أثناء عملية البلمرة. وقد تستمر بلمرة جسيمات البوليمر الملتصقة بجدران المفاعل وغالباً ما تندمج مع لتكوين قطع غليظة chunks صغيرة؛ يمكن أن تضر عملية البلمرة المتواصلة .continuous polymerization process وبطريقة مماثلة في عملية بلمرة بروبيلين في سائل حجمي liquid propylene polymerization process عالط باستخدام أنظمة الحفازات هذه فإن ٠ جميمات البولمير تميل إلى التكتل والتعلق أو الالتصاق بجدران المفاعل. وهذا أيضا يمكن أن يضر هذه العملية المتواصلة. \ ومن المستحسن الحصول على نظام حفاز محسن لعملية البلمرة يعزز قابلية تشغيل المفاعل بشكل ملحوظ في عملية البلمرة ويزود منتج بوليمري polymer product محسن. الوصف العام للاختراع ٠١ يوجه هذا الاختراع عموماً نحو طرق تصنيع نظام حفاز جديد لعملية البلمرة؛ واستخدامه في عملية بلمرة. Gy لذلك يزود الاختراع طريقة لإنتاج نظام حفاز محمول؛ ويشتمل نظام الحفاز المذكور على مكون حفاز من متالوسين cmetallocene ألوموكسان alumoxane ومادة ناقلة مسامية؛ وتتضمن الطريقة المذكورة الخطوتين التاليتين: (أ) خلط مكون الحفاز من المتالوسين metallocene المذكور والألوموكسان alumoxane المذكور ١ في مذيب لتكوين محلول حيث يمثل مكون الحفاز من المتالوسين metallocene بالصيغة التالية: (R10), R8R® oe \ " Ree RE 7 عد ّ! 0 (R19),
ا حيث يمثتل TEM من المجموعة 4؛؛ © أو + من الجدول الدوري للعناصر الكيميائية؛ لج و32 متطابقان أو مختلفان ويمتل كل منهما ذرة هيدروجين chydrogen مجموعة ألكيل 0-6 alkyl ,0-0 مجموعة الكوكسي ,00 alkoxy 0-؛ مجموعة ° أريل مي aryl ,00»؛ مجموعة أريلوكسي aryloxy Ce-Cio ن-ئ؛ مجموعة ألكينيل ى0-ين «Cp-Co alkenyl مجموغة أرزيل ألكيل من «C-Cyo arylalkyl مجموعة ألكيل أريل ميت alkylaryl مت-ى؛ مجموعة J Ji الكيتيل «Ce-Cao arylalkenyl Co-Coo أو ذرة هالوجين thalogen atom ويمثل كل من RPGR’ ذرة هيدروجين thydrogen ٠ 850 و85 متطابقان أو مختلفان» ويفضل أن يكونا متطابقين؛ ويمثل كل منهما ذرة هالوجين؛ مجموعة ألكيل alkyl Ci-Cio ى©-؛ قد تكون مهلجنة؛ مجموعة أريل مضي «Cs-Cyo aryl قد تكون مهلجنة؛ مجموعة ألكينيل ى©-:0 alkenyl و0-؛ مجموعة أريل ألكيسل معن arylalkyl ميت-ب؛ مجموعة ألكيل أريل مع alkylaryl من-؛ مجموعة أريل arylalkenyl Cs-Cuo Jat مه الشق كابعيت -SR' العم «OSIR,'® أو PRP حيث 6 يمثل ORY 3 هالوجين؛ مجموعة ألكيل عن alkyl ©-,؛ أو مجموعة أريل Cs-Cio £Cs-Cyp aryl ويمثل 87 ما يلي
ا RM R11 11ج R11 (M2 — (CR, 3— ( —M2 — M2 — ( —— MR —— R12 R12 R12 R12 R11 1 11ج 11ج M2 — OO — 0 ) اج ا — ——M R12 R12 R12 AIR" =BR" ووب مف ¢-S- ¢-O- وت ,80=¢ =NR" ممت العم § <=P(O)R" حيث:
RZ RY ° و85 شقات متطابقة أو مختلفة ويمثل كل منها ذرة هيدوجين chydrogen ذرة هالوجين؛ مجموعة ألكيل 0-0 «C;-Cyo alkyl مجموعة تلورو ألكيل معن Js icy ana «C,-Cy fluoroalkyl مما -ونا aryl ونام مجموعة فلورو أريل fluoroaryl Cs-Cso ورنامنا؛ مجموعة ألكوكسي alkoxy Ci-Cyo ونا-رء مجموعة ألكينيل «Cy-Cyo alkenyl C;-Cyo مجموعة أريل ألكيل arylalkyl C;-Cyo ماب مجموعة أريل
٠ أالكينيل ميت arylalkenyl ممت-يج؛ مجموعة ألكيل أريل alkylaryl Cr-Cao ب©-؛ أو قد تشكل sR" قالع أو اليو Le R? ومع الذرات المرتبطة بها أنظمة حلقية .ring systems M يمثل ذرة سليكون 2 جرمانيوم germanium أو قصدير fin "ع و87 متطابقان أو مختلفان وكل منهما له المعنى المذكور ل R' nym متطابقان أو مختلفان ويبلغ كل منهما قيمة تساوي الصفر Yo أو Af ويبيلغ مجموع m Vo و ١ Jian أو 31 الشقات RO متطابقة أو مختلفة ولها المعاني المذكورة لال RZ و5ل8؛ Cua يمكن أن يرتبط شقان متجاوران من الشقات laa RY لتكوين نظام H Als و
ا ل (ب) مزج المحلول والمادة الناقلة المسامية» بحيث يكون الحجم الكلي للمحلول أقل من ٠ أضعاف حجم المسام الكلي total pore volume للمادة الناقلة المسامية. A تجسيد آخرء يزود الاختراع عملية لإنتاج متعدد بروبيلين polypropylene من مركبات متعدد الأولفين polyolefin عن طريق ملامسة مونمر من البروبيلين propylene بشكل 0 اختياري مع مونمر إسهامي comonomer في وجود نظام الحفاز الموصوف أعلاه. الوصف التفصيلي Cp) المقدمة يوجه هذا الاختراع عموماً نحو طريقة لتكوين نظام حفاز محمول مفيد لعملية بلمرة الأولفينات 1»505ه. وتتضمن طريقة تكوين نظام الحفاز Gy للاختراع حمل مكون أو مركب ye حفاز من المتالوسين metallocene مع منشسط activator حفاز إسهامي cocatalyst من الوموكسان .alumoxane وقد Calis) أن لأنظمة الحفازات المحضرة بنسبة مولية molar ratio عالية من مكون فلز الألوموكسان alumoxane إلى الفلز الانتقالي transition metal لمركب المتالوسين metallocene فعالية activity عالية لكن تميل إلى توسيخ المفاعل أثناء lee البلمرة. وبخفض ve مقدار الألوموكسان alumoxane إلى مقدار الفلز الانتقالي؛ تقل النزعة لتوسيخ المفاعل ولكن تقل AIX فعالية الحفاز. وقد اكتشف في عملية تكوين نظام الحفاز المحمول Gy للاختراع أنه عندما يكون حجم المحلول من المتالوسين metallocene ومركب الحفاز من الألوموكسان alumoxane أقل من ثلاثة أضعاف حجم المسام للمادة الحاملة المسامية support 00005» ويفضل من أقل من المقدار المطلوب لتكوين ردغة وأعلى من ضعف حجم المسام للمادة الحاملة © المسامية؛ تحفظ فعالية الحفاز كما هي بل أحيانا قد تزيد بينما يقل توسيخ المفاعل وفي حالات عديدة يتلافى التوسيخ كلية. ويؤدي صنع نظام الحفاز وفقآ للاختراع بهذه الطريقة إلى الحصول على نظام حفاز محمول بسيط ومفيد تجارياً ومجدي اقتصادياً. ويؤدي نظام الحفاز Gy للاختراع أيضاً إلى الحصول على منتج بوليمري له كثافة ظاهرية bulk density عالية وشكل مظهري morphology محسن للجسيمات.
ا A مكون حفاز من متالوسين metallocene 8 للاختراع تشمل مكونات المتالوسين metallocene المستخدمة في الاختراع الراهن مشتقات ثنائي بنتادييتيل حلقي biscyclopentadienyl derivatives لفلز انتقالي مسن المجموعة of © أو ١ ويفضل مكونات ثنائي إندينيل متالوسين bis-indenyl metallocene ذات البنية العامة ° التالية :
(R™7), 9 RBRY) RT 5 \ Re, &° 7 اسع ار قوق 2 A 10 (R™¥3), Cua M يمثل fla من المجموعة 0 أو 1 من الجدول الدوري للعناصر الكيميائية؛ على سبيل المثال ؛ تيتانيوم titanium زركونيوم ¢zirconium هفنيوم chafnium فاناديوم «vanadium نيوبيوم niobium | ٠ تتتالم ctantalum كروم «chromium مولييدتوم molybdenum وتتغستن ctungesten ويفضل _زركونيوم czirconium هفنيوم chafnium وتيتاتيوم titanium والأفضل الزركونيوم ¢zirconium ل وت متطابقان أو مختلفان ويمثل كل منهما ذرة هيدروجين chydrogen مجموعة ألكيل 6-0 alkyl ..0-.0؛ ويفضل مجموعة ألكيل alkyl C1-C; ©-,0؛ ic gana Vo ألكوكسي «C1-Cio alkoxy Ci-Cio ويفضل مجموعة ألكوكسي alkoxy Ci-Cs نا-رنا»
مجموعة أريل aryl | Cs-Cio 0-0؛ ويفضل dc sana أريل «Ce-Cy aryl Co-Cs مجموعة أريلوكسي at Cs-Cio م؛ ويفضل مجموعة أريلوكسي aryloxy Cs-Cs وم مجموعة ألكينيل مق <«C,-Cyo alkenyl ويفضل مجموعة الكينيل ن-ن alkenyl بي مجموعة أريل لكيل معن arylalkyl منت-؛ ويفضل مجموعة أريل كيل Cr-Cro arylalkyl ٠ وعى مجبوعة JS أريل alkylaryl Cr-Cao ى0-بن ويفضل مجموعة ألكيل أريل 0-0 falkylaryl ن©-©؛ مجموغة Jy J ألكيثيل «Cy-Cao arylalkenyl Cg-Cao ويفضل de gana أريل ألكينيل وري «Cy-C,, arylalkenyl أو ذرة هالوجين» ويفضل كلور schlorine ويمثل كل من ث8 و82 ذرة هيدروجين thydrogen و25 متطابقان أو مختلفان» ويفضل أن يكونا متطابقين؛ ويمثل كل منهما ذرة هالوجين؛ ٠ ويفضل ذرة فلور سه كلور chlorine أو بروم bromine مجموعة أألكيل مهن «C1-Cro alkyl ويفضل مجموعة ألكيل ,0-6 alkyl ,6-,0؛ قد تكون مهلجنة؛ مجموعة أريل معي aryl وعي؛ قد تكون مهلجنة؛ ويفضل مجموعة أريل ىن aryl ربعي مجموعة الكينيل 0-0 alkenyl 0-.0؛ ويفضل مجموعة الكينيل (CC alkenyl Cy-Cy مجموعة أريل JS معي arylalkyl من-,؛ ويفضل مجموعة أريسل ve أكيل arylalkyl Cr-Cio ©-ب» مجموعة ألكيل أريل مرت «Cy-Cap alkylaryl ويفضل مجموعة ألكيل أريل «C;-Cy, alkylaryl C-Cyy مجموعة أريل لكينيل معى arylalkenyl ممت-؛ ويفضل مجموعة أريل الكينيل arylalkenyl Cg-Ci» عن الشضق -OSiR,” «-OR" «- RY “NR,” أو PRP حيث يمثل RY ذرة هالوجين؛ ويفضل ,3 كلون an «chlorine ألكيل ى0-. <C,-Cyo alkyl ويفضل مجموعة ألكيل عن C,-C, alkyl ٠ أو مجموعة أريل «Cs-Cyo aryl Cs-Cro ويفضل مجموعة أريل Ce-Cy ¢Cs-Cs aryl | ْ ويمثل 87 ما يلي
R11 11ج rN | 11ج | Co د؛ء M2 — (CR; 3H— ¢ —M2 — MZ — + — Me —
R12 R12 R12 | R12 11 R11 نسات © سسب M2 — «= : — د 0 — MZ I. سج طم 0: 2ج 12ج 2ح <=P(O)R!! أى =PR!' موه «=NR'! «=80, قت 0وج ¢-O- التق وه وق =BR! حيث: ض RR" ° 2ل 5 RP شقات متطابقة أو مختلفة وتمثل كل منها ذرة هيدوجين chydrogen ذرة (Oa sla مجموعة الكيل ¢Ci-Cyo alkyl Ci-Cao ويفضل de sama ألكيل alkyl C;-Cjo مر مجموعة فلورو ألكيل fluoroalkyl C,-Cyg ,©-,0؛ ويفضل Ac gana فلورى ألكيل ,0-0 «C;-Cyo fluoroalkyl مجموعة أريل م aryl ,0-م؛ ويفضل مجموعة أريل وكين aryl «ء©-م©؛ de sama فلورو أريل مني «Cs-Cso fluoroaryl ويفضل مجموعة فلورو ٠ أزيل CoCo الده:م2 مء-م©؛ مجموعة ألكوكسي ,©-0 alkoxy م©-,©؛ ويفضل مجموعة ألكوكسي alkoxy Ci-Cio ©-ر؛ de gana ألكينيل ممت «Cp-Cyo alkenyl ويفضل مجموعة ألكينيل «Cp-Cyolalkenyl Co-Cio مجموعة أريل ألكيل «Cy-Cao arylalkyl Cr-Cao ويفضل ic gana أريل Ji موي «C;-Cyp arylalkyl مجموعة أريل الكينيسل معي ٍ arylalkenyl ممعي ويفضل مجموعة أريل ألكينيل ¢«Cy-Cy, arylalkenyl Cg-Co مجموعة ألكيل Vo أرزيل متك alkylaryl معب؛ ويفضل مجموعة ألكيل أريل مين alkylaryl م©؛ أو قد تشكل SRY تاج أو ! i و RY معا ومع الذرات المرتبطة بها أنظمة حلقية. i
١١ ru ض يمثل 3١4 ذرة سليكون silicon جرمانيوم germanium أو قصدير chin ويفضل سليكون silicon أو جرمانيوم germanium والافضل السليكون silicon 8 و85 متطابقان أو مختلفان JS, منهما له المعنى المذكور ل (RI « و« متطابقان أو مختلفان ويبلغ كل منهما قيمة تساوي ١ hall أو 7 ويفضل الصفر أو ° 3 على أن يكون جموع nym صفر Ye أو Y ويفضل صفر أو 1 والشقات RY متطابقة أو مختلفة ولها المعاني المذكورة (RP HR? RUT وقد يرتبط شقان متجاوران من الشقات "8 لتكوين نظام Sila ويفضل نظام حلقي يحتوي من GAVE كربون .carbon وتشير مجموعات الألكيل alkyl إلى بدائل ذات سلسلة مستقيمة أو متفرعحة cstraight or branched chain substituents ٠١ والهالوجين (في الشقات المهلجنة) هو ذرةففور «fluorine كلور «chlorine بروم bromine أو يود iodine ويفضل ذرة فلور fluorine أوكلور .chlorine ومركبات موس 65 المفضلة بصفة خاصة هي مركبات بالبنيتين التاليتين: io) ©. 6 i © 10 10ج 1 R11 1 4 gerec | (R74 R 8 ا we 1 ~™ M1 M1 1 5 )0( ع : يا تسر الصد r11R12C ١! RE ل 2 (R10) R10) 0 حيث: 1 يمثل Zr أو HE ويمثل كل من 8 و82 de sane مثيل methyl أو ذرة كلوز chlorine و نل كل ثيل كل "لعن SR" تلع لها المعاني المذكورة أعلاه.
: \Y | وتستخدم مركبات المتالوسين اللاانطباقية chiral metallocenes كمركبات راسيمية racemate لتحضير بوليمرات إسهامية من متعدد البروبيلين J Ade الترتيب isotactic polypropylene copolymers بدرجة عالية. ويمكن استخدام الشكل 8 أو 5 النقي أيضا. ويمكن تحضير بوليمر نشيط بصريا optically active polymer | ٠ مع هذين الشكلين الزميرين الفراغيين النقيين» ويفضل إزالة الشكل ميزو meso form من مركبات المتالوسين metallocenes لضمان أن تكفل الذرة المركزية (ذرة الفلز) بلمرة منتظمة فراغياً. وبالإمكان فصل الزمراء الفراغية stereoisomers بتقنيات معروفة؛ ويمكن أيضاً استخدام مخاليط من مركبات راسيمية وميزوية rac/meso mixtures للمنتجات الخاصة.
La gee ٠١ تحضر مركبات المتالوسين metallocenes بعملية متعددة الخطوات تتضمن تكرار إزالة البروتونات deprotonations وادخال الفلزات metallations للربيطات العطرية aromatic ligands وادخال الجسر bridge والذرة المركزية central atom بمشتقاتها الهالوجينية. ويوضح مخطط seis التالي هذا المنهج العام:
. ذ ض
\Y ععوتر + Bulli - !تت HROLi و(553 )لق رتت )جد يح ل
HR + Bulli - ل HRYLI
HRC-(CR8R®)-R7-(CRIRS)-RIH 2 Butyl Li y
LiRS-(CR8RO)-R7-(CR3RY)-RILi )
Mic, اا (RB we مم( — RC oes nm —— RC
Ci 1; i 1ج ”م اف ا - 7 i © | ENN (RERSC), — Rd (RBRSC}), —— RH — RC
R2Li R2 — ا 7ج اس ,و قع8ع8 Rd ( n 3م ؤ 2 أو0- توسيل؛ 15+01 =X اما _ 3
Rd © 2 وطقتعغ HH : م( A) المجلد أت Journal of Organometallic Chem وتحيل القارئ إلى مجلة وبراءة الاختراع الأوروبية رقم 77097167 لتحضير مركبات (TY - 17 صفحة: الموصوفة؛ وقد ذكر كلاهما بشكل كامل في هذا البيان للإحالة اليهما metallocenes المتالوسين كمرجع.
VE
على: metallocenes وتشتمل أمثلة توضيحية غير محددة لمركبات المتالوسين ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛-فنيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ (dim) = 38m الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ° ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلائدييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ PET أيزوبروبيل-١-إندينيل)] ¢dimethylsilandiylbis (2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, ps2 9S ثنائي كلوريد SUE] مثيل سيلاندييل ثنائي ("-إثيل-؟-فنيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis (2-ethyl-4-phenyl-1-indenyl)ZrCl, ٠ ثنائي كلوريد SE] مثيل سيلاتندييل ثشائي (؟4-نفثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis (4-naphthyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛-فنيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4-phenyl-1-indeny!)ZrCl, ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7"-مثيل-؟-(١-نفثيل)-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-(1-naphthyl)-1-indenyl)ZrCl, Vo ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛ -(؟-تفثيل)-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-(2-naphthyl)-1-indenyl)ZrCl, ثشائي كلوريد إ[ثنائي مثيل سللاندييل شائي ((تدينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(indenyl)ZrCl, © ثائي كلوريد إثنائي مثبل سيلاندييل ثنائي (EO Emde Y) أيزوبروبيل-١- إنديتيل)] الزركونيوم | dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, ¢ ا ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (© 4؛ DET مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2,4,6-trimethyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد [فنيل ( ) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-4؛ SET أيزوبروبيل-١- ve إندينيل)] الزركونيوم ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indeny)ZtCl, إ
١١ ])لينيدنإ-١-ليبوربوزيأ (SE ثنائي (7-مثيل-4؛ daar YO] ثنائي كلوريد ¢1,2-ethandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم ])لينيدنإ-١-ليبوربوزيأ (ABT ثنائي كلوريد [1؛ 7-بيوتاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ ¢1,2-butandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم م ثائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟-إثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-ethyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟-أيزوبروبيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-isopropyl-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم T(t) — iB rm mY) ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-tbutyl-1-indenyl)ZrCl, ٠١ ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛ -أيزوبروبيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4-isopropyl-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم (Did) de Ed SY) ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي ¢dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-methyl-1-indenyl)ZrCl, ثائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (؛ ؛-ثشائي مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2,4-dimethyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛-إثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-ethyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-ألفا-أسينافث-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-a-acenaphth-1-indenyl)ZrCl, Y. ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛؛ *-بنزو-١-إندينيل)] الزركونيوم ا ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ])لينيدنإ-١-)وزنتب ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ *-(مثيل ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4,5-(methylbenzo)-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم ذ yi (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ *-(رباعي مثيل بنزو)- Jad] ثنائي كلوريد phenyl(methy!)silandiylbis(2-methyl-4,5-(tetramethylbenzo)-1- -إندينيل)] الزر نيسوم ١ tindenyl)ZrCl, الزركونيوم ])لينيدنإ-١-ثفانيسأ-افلآ a Y) ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-o-acenaphth-1-indenyl)ZrCl, 0 7-إيثاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ *-بنزو-١-إندينيل) الزركونيوم OV] ثنائي كلوريد ¢1,2-ethandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد ]0 7-بيوتاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ *©-بنزو-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢1,2-butandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم ])لينيدنإ-١-وزنب-© (E-JhamY) ثائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي 1 ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, 7-ثلاثي مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم cE oY) ثنائي كلوريد ]0 7-إيثاندييل ثنائي ¢1,2-ethandiylbis(2,4,7-trimethyl-1-indenyl)ZrCl, الزركوتيوم ])لينيدنإ-١-ليثم-7( AD ثنائي كلوريد [ثتائي مثيل سيلاندييل ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, vo الزركونيوم [din Vf) ثناتي كلوريد [١؛ ١-ليثاندييل ثنائي ¢1,2-ethandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم [er (مثيل) سيلاندييل ثشاتي (i A ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, ثثناتي كلوريد إثتائي فنيل سيلاندييل ثشائي (7-مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم © ّ ¢diphenylsilandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد ]0 7-بيوتاندييل ثنائي (7-مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢1,2-butandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, الزركونيوم (dai =I) سيلاندييل ثشاتي Je A] ثشائي كلوريد ¢dimethylsilandiylbis(2-ethyl-1-indenyl)ZrCl, 7 ١
إ VY ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-©-أيزوبيوتيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-5-isobutyl-1-indenyl)ZrCl, ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-*-أيزوبيوتيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-5-isobutyl-1-indenyl)ZrCl, ٠ ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-ه-ثث-بيوتيل-١-إندينيل)] الزركونيوم ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-5-t-butyl-1-indenyl)ZrCl, وثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي oY) 0 ثلاثي مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم .dimethylsilandiylbis(2,5,6-trimethyl-1-indenyl)ZrCl, وقد وصفت مكونات الحفاز من المتالوسين metallocene وفقآً لهذا الاختراع بالتفصيل ٠ في براءات الاختتراع الأمريكية أرقام 4 لخرتقارف كارف تارف 78 رو لب OYYLY المكون المنشط Gy للاخترا 2 مكون المنشط أو الحفاز الإسهامي (Ey للاختراع الراهن هو ألوموكسان alumoxane ممثل بالصيغة العامة التالية: وتلذ.(0 -لم)-8 R ١ بالنسبة للألوموكسان قصير السلسلة الخطي oligomeric, linear alumoxane و (AO R للألوموكسان قصير السلسلة الحلقي coligomeric, cyclic alumoxane حيث يشير JS من myn إلى أرقام من ١ إلى £0 والأفضل من ” إلى Fo ويمثل R مجموعة ألكيل م Crs alkyl أو
A
ويفضل مجموعة مثيل؛ أو قد chydrogen أو ذرة هيدروجين «Cog يم Jaf مجموعة aryl Jas alkyl ألكيل Jia مخاليط من R يكون وقد وصفت أمثلة على سبيل calumoxane وثمة طرق شتى لتحضير الألوموكسان ع1 مكرك + ¢£,970,Y A المثال لاالحصر في براءات الاختراع الأمريكية أرقام ترك (ATE, 00h (FAVE كارف اا 0,Y.7,144 م انقيرف رف 0V, TY لبارغة ارف اللدة تارف OFT TY #الخرخط تارف (ATA ATTY و 31-6 774 OAT الاختراع الأوروبية أرقام 676 )01 بق diel yp 0,٠١7,071 وقد يفضل استخدام GEV VAY وطلب براءة الاختراع الدولي رقم م٠ 094 4 مرئيآ؛ وبالإمكان ترشيح الألوموكسان clear methylalumoxane ألوموكسان اثق Jia أو قد يصفق «clear solution لإنتاج محلول رائق gelled أو المهلم cloudy العكر alumoxane | ٠ .cloudy solution رائق من محلول عكر alumoxane SS ga lf وفقاً للاخترا Jalal) الوسط 'مادة "Al لأغراض مواضصفة براءة الاختراع هذه استخدم المصطلحان 'مادة tale ويشمل مادة حاملة مسامية؛ مثل الطلق JAY) حاملة" بحيث يمكن أن يحل أحدهما محل inorganic chlorides الكلوريدات غير العضوية inorganic oxides الأكاسيد غير العضوية ١ أو polyolefin مثل متعدد الأولفين resinous support materials المواد الحاملة الراتتجية أخرى لها متوسط organic support material المركبات البوليمرية أو أي مادة حاملة عضوية .micrometre (um) sie Sie ٠١ يزيد عن average particle size حجم جسيمي inorganic oxide materials والمواد الحاملة المفضلة هي مواد الأكاسيد غير العضوية من الجدول الدوري VE أو ١“ 0 cf oF oY التي تتضمن أكاسيد فلزات عناصر المجموعات ys ْ ألومينا csilica للعناصر الكيميائية؛ وفي تجسيد مفضل؛ تتضمن المادة الحاملة للحفاز سليكا منها. والأكاسيد غير العضوية الأخرى التي Jayla alumina -ألومينا [silica سليكا calumina —silica أو السليكا calumina قد تستخدم إما بمفردها وإما في توليفة مع السليكا وعثازى الألومينا .zirconia والزركونيا titania والتيتاتيا magnesia i هي alumina ألومينا
إ Ya ويفضل أن تتراوح المساحة السطحية surface area للمادة الناقلة للحفاز وفقاآً لهذا الاختراع في المدى من ٠١ إلى ٠٠١ م"/غرام square metre (mg) وأن يتراوح حجم المسام في المدى من ١.1 إلى ؛ سم cubic cetimetre (cc/g) ope وأن يتراوح متوسط حجم الجسيمات في المدى من ٠١ إلى 900 ميكرومتر. والأفضل أن تتراوح المساحة السطحية في ٠ المدى من ٠٠ إلى ١٠٠2م"/غرام وأن يتراوح حجم المسام من ٠,9 إلى 3,5 سم /غرام وأن يتراوح متوسط حجم الجسيمات من ٠٠00 (Vr ميكرومتر. والأفضل أن تتراوح المساحة السطحية من ٠٠١ إلى 0٠١ 5م"/غرام؛ وأن يتراوح حجم المسام من ١.8 إلى 3.٠0 سم /غرام وأن يتراوح متوسط حجم الجسيمات من ٠٠١ (JV ميكرومتر. وعادة يتراوح حجم المسام للمادة الناقلة GE للاختراع في المدى من ٠١ إلى cAngstrom APR WEL ٠٠٠١ ويفضل من ١ > ٠ إلى ٠0٠0 أنغستروم؛ والأفضل من 5 إلى YOu أنغستروم. طريقة إنتاج نظام الحفاز hy للاختراع يمكن أن يصنع نظام الحفاز المحمول Gay للاختراع بشتى الطرق المختلفة. ولأغراض مواصفة براءة الاختراع هذه وعناصر الحماية الملحقة يتضمن المصطلح 'محلول" معلق «suspension ردغة slurry مزيج mixture ويمكن أن يستخدم أي مذيب ملاثم ١ يستطيع تكوين محلول مع مكون حفاز من المتالوسين metallocene واحد على الأقل و/أو الوموكسان alumoxane واحد على Gi JY للاختراع. ومن المذيبات الملائمة على سبيل المثال لا الحصر الهيدروكربونات الأليفاتية. العطرية والمشبعة caliphatic, aromatic and saturated hydrocarbons الهيدروكربونات الحلقية cyclic hydrocarbons مثل الأيزوبنتان cisopentane الهبتان heptane والتولوين عدعن1ه. والمذيبات الأفضل هي ٠ - الهيدروكربونات الأليفاتية الحلقية cyclic aliphatic hydrocarbons والهيدروكربونات العطرية aromatic hydrocarbons والأكثر adi هو التولوين .toluene ا وتتضمن تقنية المادة الحاملة العامة المستخدمة إجراء تلامس بين مكون الحفاز من المتالوسين metallocene كما وصف أعلاه وألوموكسان alumoxane أو مثيل Oss ga sll (MAO) methylalumoxane في مذيب أو سائل آخر ملائم لتكوين ناتج تفاعل ذائب. ثم يلادمس GU vo التفاعل الذائب مع مادة ناقلة مسامية؛ حيث يكون الحجم الكلي لناتج التفاعل الذائب
Ye ويفضل أن يكون أقل ALY أضعاف حجم المسام للمادة Vga المضاف إلى المادة الناقلة أقل من الحجم المطلوب لتكوين ردغة. وقد يجفف نظام الحفاز المحمول الناتج لضمان إزالة جميع أو معظم المذيب المتبقي بشكل أساسي من مسام المادة الناقلة. فينتج نظام حفاز محمول سلس free flowing التدفق وفي أحد التجسيدات؛ يزود الاختراع طريقة لإنتاج نظام حفاز محمول مبلمر تمهيديا : بشكل اختياري وسلس التدفق؛ وتشمل الطريقة prepolymerization supported catalyst system في مذيب alumoxane وألوموكسان metallocene تكوين مزيج من متالوسين (i الخطوات التالية: كما وصف أعلاه؛ ب) ملامسة المزيج الناتج من metallocene ملام حيث يكون المتالوسين الخطوة )1( مع مادة ناقلة مسامية؛ حيث يتراوح الحجم الكلي للمزيج المضاف إلى المادة الناقلة المسامية في المدى من أقل من الحجم المطلوب لتكوين ردغة وأعلى من ضعف حجم المسام ٠ الكلي للمادة الحاملة المسامية؛ ج) إزالة كل المذيب بشكل أساسي؛ د) إنتاج نظام حفاز olefinic monomer محمول؛ و ه) بلمرة نظام الحفاز المحمول المذكور مع مونمر أولفيني واحد أو أكثر بلمرة تمهيدية بشكل اختياري لتكوين نظام حفاز محمول مبلمر تمهيدياً لإنتاج #0000 aly أو بوليمرات إسهامية منهاء لها وزن جزيئي propylene بوليمرات من البروبيلين تبلغ ©77م (درجة melting point ead أو أكثرء ودرجة ٠٠٠٠٠١ أو أكثرء ويفضل ve أو أكثر؛ والأفضل ©؟٠١م أو أكثر وكثافة ظاهرية تبلغ NER مئوية) أو أكثرء ويفضل granular polymer ويتراوح متوسط حجم جسيمات البوليمر الحبيييبي ٠ أو أكثر RRS “oY ميكرومتر أو أكثر. وفي التجسيد الأكثر تفضيلاء يندمج المكونان ٠٠٠١ إلى ٠٠05 الناتج من لتكوين محلول يضاف بعدكذ إلى مادة alumoxane والألوموكسان metallocene من المتالوسين حاملة مسامية. ض vy. وفي تجسيد آخرء يغسل نظام الحفاز المحمول المجفف أو يعالج بطريقة أخرى لإزالة لغسل hydrocarbon مكون (مكونات) الحفاز ضعيف الترابط. وقد يستخدم أي هيدروكربون قادراً على إذابة مكون الحفاز hydrocarbon أن يكون الهيدروكربون ae نظام الحفاز إلا والهكسان toluene وأن يكون سهل التجفيف من المادة الحاملة ويفضل استخدام التولوين -hexane Yo
وعلاوة على ذلك؛ في أحد التجسيدات وفقآً للاختراع؛ يكون الحجم الكلي لمحلول المتالوسين سب والألوموكسان alumoxane أقل من ضعفي؛ ويفضل أقل من ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة المسامية. ويفضل استخدام محلول يحتوي مكون (مكونات) حفاز للمادة الحاملة بحيث ينتج نظام oo حفاز متجانس homogeneous catalyst system أي حيث يوزع المكون (المكونات) بالتساوي على وضمن جسيمات المادة الحاملة.وفي تجسيد مفضل يتراوح الحجم الكلي لمحلول يحتوي على متالوسين metallocene ومنشط مضافين إلى المادة الحاملة في المدى من أقل من الحجم الذي يكون ردغة وأعلى من الحجم المساوي لحجم المسام الكلي للمادة الحاملة؛ ويفضل أن يتراوح من 0,¥ ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة إلى حوالي ٠06 ضعف حجم المسام ا
ISH ١ للمادة الحاملة؛ والأفضل من حوالي 7,4 إلى ١ ضعف حجم المسام الكلي للمادة (Alas) وأفضل من 2 من 7,7 إلى ١,7 ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة والأفضل من ذلك من حوالي 7,7 إلى 1,76 ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة؛ والأفضل من ذلك من 7,١ إلى ١ ٍ! 7١7 ضعف حجم المسام للمادة الحاملة؛ والأفضل من ذلك من ٠,٠ إلى ٠ ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة؛ والأفضل من ذلك من Yoo إلى حوالي 1,0
١ ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة. ويفضل استخدام المحلول إما نقطة نقطة وإما في صورة رذاذ spray على أن يقلب الحامل أو يمزج مزجا Tam بطريقة أخرى.
وعموماً؛ تتكون الردغة عند ملاحظة طورين يحتوي أحدهما كل أو معظم المادة الحاملة. ويتغير حجم المحلول المطلوب لبلوغ هذه المرحلة تبعا لعوامل كثيرة منها نوع المادة الحاملة ونوع مكونات نظام الحفاز » والمرحلة التي تسبق مباشرة النقطة التي تتكون عندها ve الردغة؛ يطلق lle في هذا البيان مرحلة "الطين اع"؛ وفي مرحلة الطين؛ فإن حجم المحلول كفيل عندما لاترى الطبقتان؛ أن تكون المادة الحاملة مشبعة وجسيمات المادة الحاملة مرصوصة بشكل تام. وقبل مرحلة الطين؛ فإن حجم المحلول كفيل بأن يتفاوت مظهر المادة الحاملة من التدفق الجاف والسلس (حتى وإن احتوت المادة الحاملة على حجم مقارب لحجم مسامي واحد للمحلول) إلى جاف لكنه دبق sticky قليلآ إلى رطب damp ومتكتل clumpy ve بدرجات متفاوتة مثل مظهر الرمال الرطبة wet sand بدرجات متفاوتة. إٍ
YY
وفي تجسيد؛ يتراوح حجم المحلول المستخدم للمادة الحاملة من أعلى من حجم مسام واحد إلى الحجم المطلوب لتكوين ردغة؛ ويفضل من أعلى من حجم مسام واحد إلى الحجم المطلوب للوصول إلى مرحلة الطين. وينبغي إدراك أن أنظمة الحفازات المتكونة في مرحلة الطين يصعب خلطها وتتطلب وقت تجفيف أطول بالمقارنة مع تلك المحضرة باستخدام حجم أقل من المحلول. واستخدام حجم أقل من حجم dbus واحد قد يؤدي إلى صعوبة الحصول على تغطية متجانسة للمادة الحاملة بمكونات نظام الحفازء وقد يؤدي هذا إلى توسيخ المفاعل. ويستوعب الاختراع في نطاقه عند تحضير نظام الحفازء أن يضاف المقدار الكلي من المحلول دفعة واحدة إلى المادة الحاملة المسامية؛ أو تضاف أجزاء من المحلول على دفعات ٠ إلى المادة الحاملة السبامية بحيث يكون حجم المحلول في أي وقت أثناء تكوين النظام الحفاز مطابقاً لما وصف أعلاه. وقد يجفف نظام الحفاز وفقا للاختراع ومع ذلك لايزال يحتوي على مقدار من مذيب؛ مثل التولوين ctoluene في حالته الجافة؛ بيد أنه يفضل إزالة كل المذيب (Ga pa ولأغراض مواصفة براءة الاختراع هذه وعناصر الحماية الملحقة تستخدم عبارة "إزالة كل المذيب ve جوهريا لتدل على إزالة أكثر من 790 من المذيب من نظام الحفاز المحمول عند التجفيف. وفي وجه آخر للاختراع؛ تتراوح نسبة الحجم الكلي لمكون الحفاز من المتالوسين م11 الألومو ن alumoxane والمذيب إلى حجم المسام الكلي للمادة الحاملة المسامية في المدى من ١:7 إلى Vie, ويفضل من ١:7, إلى Vie, A والأفضل من VY إلى ٠:8 والأكثر تفضيلاً من ١:١ إلى 1:0,86. أ وطريقة قياس ؤ جم المسام الكلي للمادة الحاملة المسامية معروفة Ta في التقنية. ونوقشت تفاصيل إحدى هذه الطرق في كتاب Experimental Methods in Catalytic Research المجلد of (إصدار شركة أكاديميك بريس cAcademic Press (174١م)) (وبصفة خاصة انظر الصفحات من TY إلى 47). وتتضمن هذه الطريقة المفضلة استخدام جهاز BET التقليدي لامتصاص النتروجين nitrogen ووصفت طريقة أخرى معروفة Tus في التقنية في بحث Yo بعنوان Total Porosity and Particle Density of Fluid Catalysts By Liquid Titration باسم إنيس
ا YY Innes في مجلة بعنوان Analytical Chemistry المجلد (YA العدد oF صفحة: 377؟- مم REEL وفي تجسيد آخر للاختراع؛ تتراوح النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio لفلز مكون الألوموكسان alumoxane إلى الفلز الانتقالي لمكون المتالوسين metallocene في المدى من 1:85:10 ويفضل من ١:٠١ إلى أقل من 1:00 والأفضل من View إلى أقل من Nites ب وقد يتضمن نظام الحفاز المحمول وفقآً للاختراع Jaks للسطح surface modifier مثلما وصف في طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم ١8/777,578 و/أو عامل مانع لتراكم الشحنات الكهربية الساكنة cantistatic agents على سبيل المثال؛ متلما وصف في براءة ٠ الاختراع الأمريكية رقم YAY, YVA ,0 وتشمل عوامل منع تراكم الشحنات الكهربية الساكنة على سبيل المثال لاالحصر: مركبات الكحول calcohol الثيول «thiol سيلانول csilanol ديول 1؛ الإستر cester الكيتون ketone الألدهيد caldehyde الحمض cacid الأمين camine والإيثر cether وتفضل مركبات الأمين الثلاثية tertiary amine compounds وقد يضاف عامل مانع لتراكم الشحنات الكهربية الساكنة عند أية مرحلة من مراحل تكوين نظام الحفاز المحمول Gay ve للاختراع؛ بيد أنه يفضل إضافته بعد تكوين نظام الحفاز المحمول Gy للاختراع؛ إما بشكل ردغة وإما في حالة جافة. وفي تجسيد آخر للاختراع؛ يتضمن نظام الحفاز المحمول وفقآ للاختراع شمع من متعدد الأولفين polyolefin أو مادة ملزجة tackifier أو ماشابه. عملية البلمرة Gy للاختراع يعد نظام الحفاز (Ey لهذا الاختراع ملائماً لعملية بلمرة مونمرات وبشكل اختياري © موثمرات إسهامية في آية عملية بلمرة أو عملية بلمرة تمهيدية تجبرى في طور gis ردغي أو محلول؛ Lady يمكن استخدام عملية موصدة مرتفعة bh eal ا high pressure autoclave process وفي التجسيد المفضل تستخدم عملية تجرى في طور غازي أو طور ردغيء والأكثر تفضيلاً استخدام عملية لبلمرة البروبيلين في سائل حجمي .bulk liquid propylene polymerization process
ا 3 وفي التجسيد المفضل؛ يوجه هذا الاختراع نحو عملية لبلمرة البروبيلين propylene في سائل حجمي تجرى في طور ردغي أو في طور غازي أو تفاعلات البلمرة الإسهامية copolymerization reactions التي تتضمن بلمرة البروبيلين propylene مع مونمر من ألفا-أولفين alpha-olefin واحد أو أكثر به من ؛ إلى ٠١ ذرة كربون ccarbon ويفضل من ؛ إلى ١١ ذرة م كربون carbon على سبيل المثال؛ مونمر ألفا-أولفين alpha-olefin الإسهامي من الإثيلين cbutene-1 نيتويب-١ cethylene ١-بثتين 1-عدعنتدمءى ؛ -مثيل-١-بنتين «4-methylpentene-1 ١-هكسين decene-1 نيسيد-١ coctene-1 نيتكوأ-١ chexene-1 والأولفينات الحلقية Sie cyclic olefins الستايرين .styrene وقد تتضمن المونمرات الأخغخرى فينيل قطبي epolar vinyl ثنائيات الأولفين Jia diolefins الديينات «dienes نتوربورنين cnorbornene أسيتيلين acetylene Ye وموتمرات ألدهايدية .aldehyde monomers ويعد الاختراع ملاثئماً بوجه خاص لتفاعلات البلمرة التي تتضمن عملية بلمرة البروبيلين My propylene تكون جميع عمليات الاختراع بلمرة تمهيدية أو بلمرة كلية أو تستخدم بالاقتران مع مكون مضاف additive أو مادة كاسحة scavenger لزيادة الفعالية catalytic activity. da jal وبشكل اختياري قد يبلمر نظام الحفاز المحمول وفقآ للاختراع بلمرة تمهيدية. وقد وجد ١ أن البلمرة التمهيدية تحسن الشكل المظهري للجسيمات. الأمثلة لفهم الاختراع الراهن بصورة أفضل؛ Lay في ذلك مزاياه التمثيلية وتحديداته. قدمت الأمثلة التالية. وفي جميع الأمثلة استخدم السائل الطافي supernatant من مثيل ألوموكسان methylalumoxane ١ في التولوين toluene بتركيز + ZY بالوزن توفره شركة البرمارل كوربوريشين ¢Albermarl Corporation مدينة بأتون روج (Baton Rouge ولاية لويزيانا ا Louisiana ومن المعروف جيدآً لأولئك المتمرسين في التقنية أن مثيل ألوموكسان methylalumoxane هو معلق غرواني colloidal suspension في التولوين toluene يتغير في القوام من هلام سلس رائق clear, gel free إلى سائل مهلم معتم copaque gelled liquid بيد أنه ve الأغراض هذا الاختراع يفضل مثيل ألوموكسان methylalumoxane في صورة هلام سلس.
ا Yo | المثال ١ الحفاز ١ حضر محلول مصدري precursor solution بمزج ١,884 غرام من Je ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 77١0 م بالوزن (11,05 ملي مول VEY (AL غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثشيل سيليل ثنائي ) 7-مثيل-١-إتدينيل) الزركوتيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ( 17 ملي مول (Zr مع التقليب estirring وأضيف محلول المصدر إلى 477 غرام من السليكا silica من نوع ol إس AEA 045948 البالغ حجم مسامها 7 سم'/غرام؛ والمتوفرة من شركة دبليو.آر. جريس دافيزون كيميكال ديفيجين «W.R.Grace Davison Chemical Division Ve مدينة بالتيمور «Baltimore ولاية ماريلائد Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى vo م في جومن النتروجين 8. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ٠,56 silica . وجففت المادة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ١ ملي YA) millimeter(mm) Jie بوصة (inch(in) زثبق Hg و0 م لمدة ١١ ساعة. فنتج ١,147 he غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.17 بالوزن من Zr و715,9 بالوزن من A Y gid iad ؟ حضر محلول مصدري بمزج AY £0 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane | ٠ في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 9١0 باللوزن ٠١,50( ملي مول (Al و 0767 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل a 0 ) "-مثيل-١-إندينيل) الزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride 9 8 ملي مول (Zr مع التقليب. وأضيف 7,7٠8 غرام من التولوين toluene لتخفيف محلول المصدر. وغذي VATA غرام من السليكا silica (من نوع إم إس 9448 045948 يبلغ ve حجم مسامها ١,6 سم /غرام؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كي (Davison Chemical Co
ا Al قد سبق تسخينها إلى 7050م في جو من النتروجين nitrogen في كأس صغير ثم أضيف محلول المصدر دفعة واحدة. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 07,. واستخدم ملوق spatula لتقليب المزيج الذي له مظهر الرمال الرطبة. ثم جفف المزيج في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن VI) ملي متر YA) بوصة) )35( و11 و عند 0م ٠ المدة VT ساعة. فنتج 7,908 غرام من حفاز سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7 بالوزن من :2 و IVETE بالوزن من Al Jad ؟ الحفاز ؟ حضر محلول مصدري بمزج YA غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane ١ في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 7٠ بالوزن (71.59 ملي مول (Al و 079/4 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثتائي ) “-مثيل-١-إندينيل) الزركوتيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride YA) 50+ ملي مول (Zr مع التقليب. وأضيف محلول المصدر إلى 5,706 غرام من السليكا silica (من نوع إم إس 148 MS948 يبلغ حجم مسامها ١,6 سم /غرام؛ وتوفرها شركة ٠ دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى ٠٠ م في جومن النتروجين 08. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 148 . وجففت sald) الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ١١ ملي متر YA) بوصة) زثبق Hg عند ٠5م لمدة ١١ ساعة. فنتج 4 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود ١,17 7 بالوزن من 72 و 71,18 Ye بالوزن من Al المثال الحفاز £ حضر محلول مصدري بمزج 4,705 غرام من مثيل الومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 77١0 بالوزن ve (11,10 ملي مول (AL و ١0777 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ناي
إٍ 1 ) "-مثيل-١-إندينيل) الزركوتيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride vy YY) ملي مول (Zr مع التقليب. وخفف محلول المصدر ب a2), TEA من التولوين toluene ثم أضيف ل المصدر إلى 5,175 غرام من السليكا silica (من نوع al إس EA 8) يبغ حجم مسامها ١,7 سم”/غرام؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو Davison (Chemical Coo قد سبق تسخينها إلى 00م في جو من النتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 0,91. وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيقء سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ١١ ملي متر YA) بوصة) )35 Hg و عند 56م لمدة ١١ ساعة. فنتج 5,077 غرام من الحفازء وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7 بالوزن من 1 و 72٠.57 بالوزن من Al ٠ المثل اه الحفاز © حضر مول مصدري بمزج 7,٠١١ غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 77٠0 بالوزن )12,39 ملي مول (Al و ١.0409 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل ne إندينيل) الزركونيوم AE) 00+ ملي مول (Zr مع التقليب. وأضيف 1,00 غرام من التولوين toluene لتخفيف محلول المصدر. وأضيف محلول المصدر إلى 5,074 غرام من السليكا silica (من نوع إم od ض 4 048948 يبلغ حجم مسامها 1,1 سم/غرام؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق Lead إلى ٠٠ م في جومن النتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 57 . fd, © تجفيف المادة الصلبة المجزأة بشكل (Go سلسة التدفق في خواء عند ضغط بلغ 9 ملي Yo) Jia بوصة) زثبق Hg و عند 75م. ورفع الضغط الخوائي إلى قيمة تزيد : عن 77لا ملي متر YY) بوصة) زئبق Hg كما تم رفع درجة الحرارة إلى ٠ م لمدة ساعتين ونصف. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70:17 بالوزن من Zr و 77,97 بالوزن من Al واستمر التجفيف لمدة 1 واحدة إضافية. فنتج 5,877 غرام من حفاز سلس التدفق.
ا YA المثال > الحفاز 1 حضر محلول مصدري بمزج 1,960 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 77١0 بالسوزن ٠ (4.07 ملي مول (AL و ١070٠ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثتائي (؟- مثيل-١-إتدينيل) الزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ) 7 ملي مول (Zr مع التقليب. وأضيف 0,008 غرام من التولوين toluene لتخفيف محلول المصدر. وغذي 8 غرام من السليكا silica (من نوع of إس MS948 EA يبلغ حجم مسامها cal gf a ١,١ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كر (Davison Chemical Co قد ٠ سبق تسخينها إلى 0805م في جو من النتروجين nitrogen في كأس صغير. وأضيف محلول المصدر إليه دفعة واحدة. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica YL EA واستخدم ملوق لتقليب المزيج الذي له مظهر الرمال الرطبة أو الطين الرطب للغاية. ثم جفف المزيج في خواء عند ضغط بلغ 675 ملي متر )¥0 Hg 35) (as و عند Na ٠ إلى أن أزيل كل السائل؛ ثم رفع الضغط الخوائي إلى قيمة تزيد عن 7١7 ملي مقر Hg 36) (Ran YA) ١ كما تم رفع درجة الحرارة إلى 0٠م لمدة ثلاثة أرباع الساعة. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70,15 بالوزن من Zr و78,17 بالوزن من AL واستمر التجفيف لمدة ساعة واحدة إضافية. فنتج 7,444 غرام من حفاز سلس التدفق. مثال المقارنة 7 الحفاز لا 6 حضر محلول مصدري بمزج 1,977 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 790 بالوزن ى ٠ 2 ملي مول (AL 0704 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل تاي (7؟- مثيل- ١-إتندينيل) الزركوتيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride oo £9) ملي مول (Zr مع التقليب؛ وأضيف ١7,507 غرام من تولوين toluene جديد لتخفيف vo محلول المصدر. وغذي ,0١ غرام من السليكا silica (من نوع إم إس 9448 045948 يبلغ
ا Ya حجم مسامها ١,6 سم/غرام؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كي (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى 8060م في جو من النتروجين nitrogen كأس صغير وأضيف محلول المصدر إليه دفعة واحدة. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا L,Y silica واستخدم ملوق لتقليب المزيج وجففت الردغة في خواء عند ضغط بلغ 178 ملي ٠ متر YO) بوصة) زثبق Hg و©7م إلى أن أزيل السائل كله ثم رفع الضغط الخوائي إلى قيمة تزيد عن ١١ ملي YA) Jie بوصة)ازئبق He كما تم رفع درجة الحرارة إلى ١٠م لمدة ساعة وربع. واستمر التجفيف لمدة ساعة واحدة إضافية عند ضغط يزيد عن 7١١ ملي متر (Ras YA) زثبق aT Hg فنتج 7,790 غرام من حفاز سلس التدفق. مثال المقارنة A AJ حضر محلول مصدري بمزج 1,577 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 77١0 بالوزن )¥0,14 ملي مول (Al و 207797 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل شاي ~Y) مثيل-١-إتدينيل) الزركوتيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride vir EA) ١ ملي مول (Zr مع التقليب. وأضيف ١7,784 غرام من التولوين toluene لتخفيف محلول المصدر. وأضيف 1,00 من السليكا silica (من نوع ol إس 948 (MS948 يبلغ حجم مسامها 1,7 cpl ge pm وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى 7050م في جو من النتروجين nitrogen ببطء إلى محلول المصدر. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا 1,V 0 silica وجففت الردغة في خواء عند ضغط © بلغ Vo ملي متر YO) بوصة) زثبق Hg وعند ٠م إلى أن أزيل السائل كله ثم رفع الضغط الخوائي إلى قيمة تزيد عن ١١لا ملي متر YA) بوصة) زئبق Hg كما تم رفع درجة الحرارة إلى ١٠م لمدة ساعة ونصف. واستمر التجفيف لمدة ساعة واحدة إضافية عند ضغط يزيد عن ١ ملي متر YA) بوصة) ضغط La Tes Hy Bi فنتج 5,٠٠١ غرام من حفاز سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.08١ بالوزن من 2# و AL IY GEA
ا 2 المثثل 4 الحفاز 4 حضر محلول مصدري بمزج 5,804 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في التولوين toluene بتركيز + ZY بالوزن (79,91 ملي مول (Al و 0715 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي ("-مثيل-١-إندينيل) الزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ) 1 ملي مول ت2)مع التقليب. وأضيف محلول المصدر إلى 5,778 غرام من السليكا silica (من نوع of إس 148 اف اف 0089487 يبلغ حجم مسامها anf ٠,76 وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى ٠٠ م في جو من التتروجين .nitrogen وبلغت ٠ نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 0,97. وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء عند ضغط يزيد عن ١١ ملي متر YA) بوصة) Hg G5) وعند 56م لمدة VT ساعة. فنتج 909,؛ غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7 بالوزن من Zr و 719,98 بالوزن من Al المثال ٠١ Vo الحفاز ٠١ حضر محلول مصدري بمزج 5,147 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في التولوين ZY + 3S ji toluene بالوزن ) YT) ملي مول (Al 5 TOA 50+ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-١-إندينيل) الزركونيوم eV ©) dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ملي ٠ مول (zr مع التقليب. وباستخدام جهاز الطريقة oF أضيف محلول المصدر إلى 4,160 غرام من السليكا silica (من نوع إم إس 448 اف اف 04894877 يبلغ حجم مسامها 1,1 . غم nsf وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى م في جو من النتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 57,+. وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء عند vo ضغط بلغ 004 ملي متر YY) بوصة) زثبق Hg و٠*م لمدة ساعة ونصف ثم عند ضغط
vy يزيد عن ١١لا ملي متر YA) بوصة) )3( 118 و١٠م لمدة ساعتين. فنتج OT EE غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 700٠١0 بالوزن من Zr و 715,58 بالوزن من Al يعتبر المثالان 4 و١٠ مثالين توضيحيين للحفاز Gay للاختراع ويبينا أن درجة الحرارة التي يتم عندها نزع الماء من السليكا silica ليست حرجة. ١١ Jado الحفاز ١١ ب حضر محلول مصدري بمزج 4,774 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في التولوين toluene بتركيز + ZY بالوزن ( ؛؟,؟ ملي مول (Al و ١07977 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-١-إندينيل) ٠ الزركونيوم ©V) dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ,+ ملي مول (Zr مع التقليب. وأضيف محلول المصدر إلى 7,074 غرام من السليكا silica (من نوع إم إس 7٠0460 00453040 يبلغ حجم مسامها 3 cal gf ae وتوفرها شركة فيلادلفيا كوارتز (Philadelphia Quartz قد سبق تسخينها إلى ٠١0٠لأم في الهواء ثم ٠2م في الخواء مع التنظيف بالنتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica )2,0 وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ١١لا ملي متر YA) بوصة) زثبق He وعند 5٠0 م لمدة VT ساعة. فنتج 5,054 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 700٠١0 بالوزن من Zr و 717,57 بالوزن من Al ويوضح هذا المثال عملية تكوين نظام الحفاز Gy للاختراع باستخدام مادة ناقلة مختلفة المسامية. © اختبارات عملية البلمرة للحفازات من ١ إلى ١١ ردغت عينة لكل من الحفازات المحمولة المحضرة في الأمثلة من ١ إلى ١١ أعلاه في ¥ مل من الهكسان hexane ونظفت ب Yor مل من البروبيلين propylene في مفاعل موصد بسعة لترين؛ قد نظف مسبقاً بالنتروجين nitrogen ويحتوي على ثلاثي إثيل ألومنيوم triethylaluminum )0,+ مل من محلول تركيزه ١جزيئي في الهكسان (hexane و١٠٠٠ مل 0a vo البروبيلين propylene سخن المفاعل إلى 75 م. gals التفاعل لمدة ساعة واحدة وعند
YY
دقيقة. وبعد التتظيف Ye لمدة nitrogen ذلك الوقت برد المفاعا وتم تنفيسه ونظف بالنتروجين فتح المفاعل وجمع الناتج وجفف في خواء لمدة ساعتين على الأقل عند ¢nitrogen بالنتروجين أو المزدوجة الحرارية agitator «1 ©ام. وإذا وجد أي ناتج متبقي (توسيخ) على يجمع ويوزن بشكل منفصل. thermocouple ١ الجدول °
N وزن وزن i 3 حمولة الفلزات * النسبة النسبة النسبة إ:ّ | البوليمر | البوليمر إٍّ المئوية ay shal الجزيئية TT lesen) | fee) 7 الحفاز الغرامية لحجم إ: لتوسيخ (ملي Zr | وزن الحفاز Zr | ل * * المسام المفاعل Zr[Al (غرام) غرام) حم [ew | وا« | مه ب السلسا ا I I
I أت ضترية | م | | د | «ة | صما ا مد | عب | ام |« | اص | ما frases ان | | EP اق | ON «| | جم I ES ا silica ملي مول لكل غرام سليكا * 71٠١٠7 غرامات بوليمر توسيخ المفاعل/البوليمر الكلي الناتج **
rv المثال ١١ الحفاز VY حضر ل مصدري بمزج 7,077 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز ٠ 7 بالوزن ٠ (18507 ملي مول (Al و 0664 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ؛-فنيل-١-إندينيل) لزركوتيوم dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) zirconium ٠١ £) dichloride مول (Zr مع التقليب. ثم أضيف 1,94448 غرام من التولوين toluene وأضيف ل المصدر إلى £00 غرام من السليكا csilica من نوع of إس TEA 8, التي يبلغ 0 مسامها 1,7 سم”/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون ٠ -كيميكال ديفيجن 11715100 Davison Chemical 7778-0138 مدينة بالتيمور «Baltimore ولاية ماريلاند Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى ١٠٠1م في جو من النتروجين enitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 58 . وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 77 ملي متر (79 بوصة) )38 He وعند درجة حرارة تصل إلى a0 لمدة ١ - ساعتين ونصف. فنتج 8,١7 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70,07 بالوزن من Ze و ASA بالوزن من Al المثال ١١ الحفاز ١١ حضر sta مصدري بمزج 149597, غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane ٠ في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 7٠ بالوزن VAY) ملي مول (AL و ١0744 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ُْ -فنيل-١-إندينيل) الزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) zirconium dichloride )+ )+ ملي مول (Zr مع التقليب. ثم أضيف 19748, غرام من التولوين .toluene وأضيف | J المصدر إلى 5,٠80 غرام من السليكا silica من نوع إم إس dea (MS948 3480 Yo حجم مسامها ١,7 سم"/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛
Ye (Baltimore مدينة بالتيمور ¢W.R.Grace Davison Chemical Division دافيزون كيميكال ديفيجن قد سبق تسخينها إلى (Davison Chemical Co (دافيزون كيميكال كو Maryland ولاية ماريلاند م في جو من النتروجين ©©00008. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي 0 وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت LY, YO silica للسليكا وعند درجة حرارة تصل إلى Hy بوصة) زئبق Y4) jie ملي 77١7 ضغط متخفض يزيد عن © لمدة ساعتين ونصف. فنتج £539 غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق سلس التدفق. م٠
Al بالوزن من TATE وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.07 بالوزن من 28 و ١ 4 المثال ١ 6 الحفاز حضر ل مصدري بمزج 5007, غرام من مثيل ألومينوكسان ١
YA, oF) بالوزن AY ٠ بتركيز toluene في صورة هلام سلس في التولوين methylaluminoxane غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-؛ -فنيل- ١,05657 و (Al ملي مول dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) zirconium -إندينيل) ا ركونيوم ١ مع التقليب. ثم أضيف 49,7018 غرام من التولوين (Zr ملي مول ١٠0 4( dichloride
EA وأضيف ل المصدر إلى £00 غرام من السليكا 1168 من نوع إم إس ctoluene | ٠٠ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريسء دافيزون el pe am ١,6 88م التي 0 مسامها ولاية «Baltimore مدينة بالتيمور «W.R.Grace Davison Chemical Division كيميكال ديفيجن م ٠٠ قد سبق تسخينها إلى (Davison Chemical Co (دا يزون كيميكال كو Maryland ماريلدند silica وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا nitrogen) في جو من النتروجين ©؟,7. وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط - وعند درجة حرارة تصل إلى 50م Hg منخفض يزيد عن - ملي متر (9؟ بوصة) زثبق غرام من حفاز صلب مجزأ بشكل دقيق سلس التدفق. 9,1١ لمدة ساعتين ونصف. فنتج
CAL بالوزن من 729,7١ و Zr بالوزن من 70.٠١ وجود wr وأظهرت التحاليل ro yo المثال Yo الحفاز غرام من مثيل الومينوكسان 0 EM حضر مطلول مصدري بمزج بالوزن 77١ بتركيز toluene في صورة هلام سلس في التولوين methylaluminoxane (؟- St غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ١.0548 و (Al ملي مول Y2,89Y) م dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) مثيل — 4 -فنيل--١-إز ينيل) الزركونيوم مع التقليب. ثم أضيف 084 , ؛ غرام من (Zr ملي مول ©٠0( [zirconium dichloride من نوع إم إس silica وأضيف محلول المصدر إلى ؛ غرام من السليكا ctoluene التولوين وتوفرها شركة دبليو.آر. جريسء cal pif an ١,1 التي يبلغ حجم مسامها 0058948 4 «Baltimore مدينة بالتيمور ¢W.R.Grace Davison Chemical Division دافيزون كيميكال ديفيجن ٠ قد سبق تسخينها إلى (Davison Chemical Co (دافيزون كيميكال كو Maryland ولاية ماريلاند نتروجين «©01008. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي ١ في جو من a oe وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت .0,4© silica للسليكا وعند درجة حرارة تصل إلى He ضغط منخفض يزيد عن 77 ملي متر (79 بوصة) زئبق لمدة ساعتين ونصف. فنتج 0,10 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود م١ ١
Al بالوزن من 2 و 717,17 بالوزن من 2.054 ١١ المثال ١١ الحفاز غرام من مثيل ألومينوكسان 0,0 EV حضر ل مصدري بمزج بتركيز 70 بالوزن toluene في صورة هلام سلس في التولوين methylaluminoxane ٠ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثتائي (؟- ا ١.0507 (AL ملي مول 75,547( dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) مثيل- 4 -فنيل-١-إتدينيل) الزركونيوم غرام من Y,VAAY مع التقليب؛ ثم أضيف (Zr ملي مول ٠ £) zirconium dichloride من نوع إم إس silica وأضيف محلول المصدر إلى 5.00 غرام من السليكا toluene التولوين وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ cal pe) a ١,1 حجم مسامها alu التي 008948 948 vo
د دافيزون كيميكال ديفيجن ¢<W.R.Grace Davison Chemical Division مدينة بالتيمرر «Baltimore ولاية ماريلاند Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى ٠م في جو من اللتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا LY, YO silica وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت oo ضغط منخفض يزيد عن YTV ملي متر (9؟ بوصة) زئبق Hg وعند درجة حرارة تصل إلى ٠م لمدة 1,1 ساعة. فنتج 5,0 غزام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.084 بالوزن من :2 و 717,57 بالوزن من AL المثال ١١ الحفاز ١7 ١ حضر ل مصدري بمزج 5,.0507 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 70 بالوزن (©77.,076 ملي مول v0 N08 (Al غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (؟- مثيل- ؛-فنيل-١-إندينيل) الزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) ٠4 ( zirconium dichloride ملي مول (Zr مع التقليب. ثم أضيف 17,8607 غرام من ve التولوين ع«ع:1ه. وأضيف محلول المصدر إلى 54,٠00 غرام من السليكا silica من نوع إم إس AEA 048948 التي يبلغ حجم مسامها cal pe am ١,6 وتوفرها شركة دبليو.آر. جريسء دافيزون كيميكال ديفيخن Davison Chemical Division 77-006 مدينة بالتيمور (Baltimore ولآاية ماريلاند Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى م في جو من النتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي v. السليكا silica قر وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 7 ملي متر (79 بوصة) )333( Hg وعند درجة حرارة تصل إلى ٠م لمدة 7,7 ساعة. فنتج 0,08 غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق سلس التدفق. وأظهرت التحاليل ,ّ وجود 70.0848 بالوزن من Zr و 717,94 بالوزن من CAL ا
المثال YA الحفاز YA حضر محلول مصدري بمزج 3840,"١غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 77١0 بالسوزن TARY) ٠ ملي مول (AL و ١٠0١٠4 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- 4 5-بنزو-١-إتدينيل) الزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) zirconium dichloride ) 1 ملي مول (Zr مع التقليب. ثم أضيف ٠ غرام من التولوين toluene وأضيف محلول المصدر إلى 9,807 غرام من السليكا Oasilica نوع إم إس 94/8 (MS948 التي يبلغ حجم مسامها cal gf aw ١,1 وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ ٠ | دافيزون كيميكال ديفيجن ¢W.R.Grace Davison Chemical Division مدينة بالتيمور (Baltimore ولاية ماريلاند Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى م في جو من التتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا L,Y silica وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض بلغ VI) ملي YA) Jie بوصة) Hg Gi وعند درجة حرارة تصل إلى 6م ve طوال الليل. فنتج ١,187 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7009 بالوزن من «2 و ©717,7 بالوزن من Al Ya Jud الحفاز 14 حضر ل مصدري بمزج 00 £¥0 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane ٠ في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 70 بالوزن VY AA) ملي مول (AL و 050477 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ى 4 ©-بنزوى-١-إنذينيل) الزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) ١075( zirconium dichloride ملي مول (Zr مع التقليب. ثم أضيف VEY غرام من التولوين toluene وأ شيف محلول المصدر إلى 4,006 غرام من السليكا 1168 من نوع إم إس YEA 045948 التي يبلغ حجم مسامها ١,1 سم /غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛
YA
«Baltimore مدينة بالتيمور ¢W.R.Grace Davison Chemical Division دافيزون كيميكال ديفيجن قد سبق تسخينها إلى (Davison Chemical Co (دافيزون كيميكال كو Maryland ولاية ماريلاند في جو من النتروجين «0:8086. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي NYY وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت .٠0,97 silica للسليكا درجة حرارة تصل إلى deg Hg بوصة) زئبق 9( Jie ملي 77١7 ضغط منخفض يزيد عن © لمدة ساعتين ونصف. فنتج 5,185 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود م٠١ بالوزن من لم. 72٠:74 بالوزن من :7 و 1 ٠١ المثال Yo الحفاز حضر ل مصدري بمزج 5407, غرام من مثيل ألومينوكسان ٠١ بالوزن 77١ بتركيز toluene في صورة هلام سلس في التولوين methylaluminoxane غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ١0777 و (Al ملي مول VAL EA) dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) ©-بنزو -١-إتدينيل) اللزركونيوم «8 مع التقليب. ثم أضيف 4 غرام من (Zr ملي مول 8 ) zirconium dichloride من نوع إم silica وأضيف محلول المصدر إلى £50000 غرام من السليكا toluene التولوين ae سم'/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ ١,6 إس 9448 005948 التي يبلغ حجم مسامها «Baltimore مدينة بالتيمور ¢W.R.Grace Davison Chemical Division دافيزون كيميكال ديفيجن قد سبق تسخينها إلى (Davison Chemical Co (دافيزون كيميكال كو Maryland ولاية ماريلاند وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي nitrogen م في جو من النتروجين وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت +, AE silica للسليكا ٠ i وعند درجة حرارة تصل إلى Hy بوصة) زثبق Y4) ضغط منخفض يزيد عن 77 ملي متر لمدة ساعتين ونصف. فنتج 5,901 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود م٠
AL بالوزن من :2 و 78:77 بالوزن من 7
I
Ya
YY Jed 7١ الحفاز غرام من ميل 1,7١7 مصدري بمزج J حضر في صورة هلام سلس في التولوين methylaluminoxane الومينوكسان SB و 0707 غرام من (Al بالوزن ( 4 ملي مول /٠١ بتركيز toluene © الزركونيوم )لينيدنإ-١-وزنب-* (Emde) كلوريد ثنائي مثيل سيليل شائئ 2 ملي مول to ) dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) zirconium dichloride وأضيف محلول المصسدر إلى toluene غرام من التولوين Y,00)A مع التقليب. ثم أضيف غرام من السليكا 48 من نوع إم إس 1448 248948 التي يبلغ حجم 14 وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون كيميكال ديفيجن col if am ١,6 مسامها ٠
Maryland ولاية ماريلائد «Baltimore مدينة بالتيمور «W.R.Grace Davison Chemical Division م في جومن ٠٠ قد سبق تسخينها إلى (Davison Chemical Co (دافيزون كيميكال كو +, silica النتروجين 8. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد وعند درجة حرارة تصل إلى ١٠م لمدة Hy Bi) بوصة) YR) عن 77لا ملي متر ١ ساعة. فنتج 54,5080 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70,07 بالوزن 7,"
Al بالوزن من LEY من 2# و
YY المثال YY الحفاز غرام من مثيل ألومينوكسان ٠١ حضر ل مصدري بمزج 9 بتركيز 770 بالوزن toluene صورة هلام سلس في التولوين 4 methylaluminoxane غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-؟؛ ٠ ٠١ و (Al ملي مول 7 ) dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) اللزركونيوم )لينيدنإ-١ = وزنب-٠0 غرام من التولوين ٠ مع التقليب. ثم أضيف (Zr ملي مول ,90([ zirconium dichloride
VEN من نوع إم إس silica غرام من السليكا ٠ وأضيف ل المصدر إلى toluene Yo
8 التي يبلغ حجم مسامها ١,7 سم”"/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون كيميكال W.R.Grace Davison Chemical Divisions « مدينة بالتيمور «Baltimore ولاية ماريلاند Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخيتها إلى 1800م في جو من النترو جين 00808©0. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 0 . وجففت المادة الصلبة غير سلسة التدفق بشكل كامل في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن YTV ملي متر (79 بوصة) Hg G8) وعند درجة حرارة تصل إلى ١٠م لمدة YO ساعة. فنتج حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق سلس التدفق وأظهرت التحاليل الأولية وجود 701 بالوزن من Zr و TART بالوزن من Al المثال YY ٠ الحفاز ؟7 حضر ل مصدري بمزج ٠١# غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 70 بالسوزن )00 ملي مول ١١١ (Al غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-4؛ م- 554 -١-إتدينيل) اللزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) zirconium dichloride ٠ )+ 1,4 ملي مول (Zr مع التقليب. ثم أضيف VY غرام من التولوين toluene وأضيف محلول المصدر إلى ٠٠١ غرام من السليكا silica من نوع of إس 4448 048948 التي يبلغ حجم مسامها ٠,6 سم”/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. comm دافيزون كيميكال ديفيجن ¢W.R.Grace Davison Chemical Division مدينة بالتيمور «Baltimore ولاية ماريلائد Maryland (دافيزون كيميكال كر (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى ٠٠ م في جومن ٠ - النتروجين .nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا silica 76,. وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط منخفض يزيد ا عن 77لا ملي YH) ie بوصة) )35( Hg وعند درجة حرارة تصل إلى ١٠م لمدة 9 ساعة. فنتج حفاز jae | بشكل دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7 بالوزن من ع2 و 729,776 بالوزن من AL
١
Ye المثال Yi الحفاز حضر ل مصدري بمزج 1,7950 غرام من مثيل ألومينوكسان بالوزن 77١ بتركيز toluene في صورة هلام سلس في التولوين methylaluminoxane غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ١017© و (AL ملي مول YT) ٠ dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) ا ينيل) الزركونيوم -١ - م ©-بنزو غرام 0,YoVA مع التقليب. ثم أضيف (zr ملي مول 7 9 zirconium dichloride من silica غرام من السليكا Y,000Y وأضيف محلول المصدر إلى toluene من التولوين سم/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. ٠,7 التي يبلغ حجم مسامها 0045948 YEA نوع إم إس مدينة بالتيمور ¢W.R.Grace Davison Chemical Division جريسء دافيزون كيميكال ديفيجن ٠ قد سبق (Davison Chemical Co (دافيزون كيميكال كو Maryland ولاية ماريلاند ¢Baltimore وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم nitrogen تسخينها إلى 4805م في جو من النتروجين وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في 7,0 silica المسام الكلي للسليكا وعند درجة Hg خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 77 ملي متر (79 بوصة) زئبق حرارة تصل إلى ١7م لمدة ؟ ساعات. فنتج 71,1177 من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق؛ Ne و 28:87 بالوزن من Ze بالوزن من 7001١ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود : Al
Yo المثال Yo الحفاز حضر محللول مصدري بمزج 87556 غرام من مثيل ألومينوكسان ١ بالوزن 7١0 بتركيز toluene في صورة هلام سلس في التولوين methylaluminoxane غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ١5014576 (505,؛ ملي مول له) و dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) ©-بنزو -١-إتدينيل) اللزركونيوم «ft مع التقليب. ثم أضيف 4 غرام من (Zr ملي مول +, YO) zirconium dichloride من نوع إم silica غرام من السليكا 7,٠0٠5 وأضيف محلول المصدر إلى toluene التولوين ve
إس AEA 045948 التي يبلغ حجم مسامها ١,6 سم/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. (Oma دافيزون كيميكال ديفيجن «W.R.Grace Davison Chemical Division مدينة بالتيمور (Baltimore ولاية ماريلاند Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى م في جو من النتروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي ٠ للسليكا silica 7,8. وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 7١7 ملي Jie (79 بوصة) زئبق Hg وعند درجة حرارة تصل إلى ١٠م لمدة “ ساعات؛ فنتج 7,4447 غرام من حفاز صلب مجزآ بشكل دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.04 بالوزن من 2# و 75,1١ بالوزن من Al مثال المقارنة YT Ve حفاز المقارنة YU حضر ل مصدري بمزج 11,8777 غرام من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane في صورة هلام سلس في التولوين toluene بتركيز 77١ بالوزن TOTY) ملي مول ١.0777 (A غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي ORY) ؛» ©-بنزو- PV ينيل) اللزركونيوم dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) ١50 €A) zirconium dichloride ve ملي مول (Zr مع التقليب. ثم أضيف 17,7740 غرام من التولوين toluene وأضيف محلول المصدر إلى 7,007١ غرام من السليكا silica من نوع إم إس 944 245948 اللي يبلغ حجم مسامها cl ef aw ٠,6 وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس» دافيزون كيميكال ديفيجن «W.R.Grace Davison Chemical Division مدينة بالتيمور «Baltimore ولاية ماريلاند Maryland (دافيزون كيميكال كو (Davison Chemical Co قد سبق تسخينها إلى ahve في جو من النتّروجين nitrogen وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا 1,١7 silica ونتجت ردغة تم تجفيفها في خواء تحث ضغط منخفض يزيد عن YTV ملي ia (79 بوصة) Hg Gi) وعند درجة حرارة تصل إلى ١٠م لمدة ١,؛ ساعة. فنتج 54,1514 غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70509 بالوزن من 2# و 718,87 بالوزن من Al tv ١١7 إلى ١١ اختبارات عملية البلمرة للحفازات من ملي غرام) المحضرة في الأمثلة Yo عينة من الحفازة المحمولة (بمقدار Cad) ونظفت ب 750 مل من البروبيلين hexane أعلا ه في ؟ مل من الهكسان VY إلى ١١ من ويحتوي على cnitrogen في مفاعل موصد بسعة ¥ ليترء؛ سبق تنظيفه بالنتروجين propylene جزيئي في الهكسان ١ مل من محلول تركيزه 2,0) triethylaluminum م ثلاثي إثيل الألومنيوم م. وأجري التفاعل Ve عند درجة حرارة بلغت propylene مل .من البروبيلين ٠٠٠١و (hexane لمدة nitrogen لمدة ساعة واحدة؛ وعند ذلك الوقت برد المفاعل وتم تنفيسه وتتظيفه بالنتروجين دقيقة. وبعد التنظيف بالنتروجين 15080 فتح المفاعل وجمع الناتج وجفف في خواء لمدة ٠١ ساعتين على الأقل عند 0لام. ١7 الجدول ve لة الفا زر حمولة الفاز النسبة النسبة © النسبة البوليمر وزن البوليمر الجزيئية المئوية المئوية
Zr غرام)/وزن | (غرام)/وزن لحجم (غرام)/وزن | (غرام)/ لتوسيخ ١ الحفاز الغرامية الحفاز (ملي غرام) Zr Al * * المسام المفاعل Zr/Al (غرام) ا | بد [ew [ae [owe [en [ee [av ae | ا [wer [we [we [en [ee [ar صغيرة قطع غليظة = صغيرة silica ملي مول لكل غرام من السليكا * 11٠0ج غرامات بوليمر توسيخ المفاعل/البوليمر الكلي الناتج **
te
YUE إلى حفاز ١8“ اختبارات عملية البلمرة للحفازات من إلى مثال YA ردغت عينة لكل من الحفازات المحمولة المحضرة في الأمثلة أعلاه من في propylene مل من البروبيلين YOu ونظفت ب hexane في 7 مل من الهكسان YT المقارنة ويحتوي على ثلاثتي إثيل nitrogen لترء سبق تنظيفه بالنتروجين ١ مفاعل موصد بسعة (hexane جزيئي في الهكسان ١ مل من محلول تركيزه +,0) triethylaluminum الألومنيوم ° وأجري التفاعل لمدة a0 ثم سخن المفاعل إلى propylene مل من البروبيلين ٠٠٠١و لمدة nitrogen ساعة واحدة؛ وعند ذلك الوقت برد المفاعل وتم تنفيسه وتنظيفه بالنتروجين فتح المفاعل وجمع الناتج وجفف في خواء لمدة enitrogen دقيقة وبعد التنظيف بالنتروجين ٠ وإذا وجد أي ناتج متبقي (توسيخ) على المقلب أو المزدوجة a Ve ساعتين على الأقل عند الحرارية؛ يجمع ويوزن بشكل منفصل. ye الجدول ؟ وزن البوليمر النسبة المئوية ١ حمولة الفلزات* | النسبة الجزيئية | النسبة المئوية وزن البوليمر pd يريع | ZEA) | lA | Be الحفاز (ملي غرام) | (ol) الحفاز انما »ا » ال ص 7 د eV e | لع [vee | [over [oosfea] قد يه | سا سر د | Ee) I ل« لاسا« ا الل |» 9) Eh لأا »ا دنا ع | عا د © اساسا » | ساسا ا يا » »ادا ءا ا سسا PP RES ٠» حفاز |ّ silica ملي مول لكل غرام من السليكا * 7100 غرامات بوليمر توسيخ المفاعل/البوليمر الكلي الناتج **
to ومع أنه جرى وصف الاختراع وتوضيحه بالرجوع إلى تجسيدات معينة. إلا أن أولئك الملمين في التقنية سيدركون أنه يمكن إجراء تغييرات عليه ليس من الضروري توضيحها في هذا البيان. فعلى سبيل المثال؛ في نطاق هذا الاختراع أن يمزج حفازين على الأقل وفقاً للاختراع أو يستخدم الحفاز وفقآ للاختراع مع أي حفاز أو نظام حفاز آخر معروف في م التقنية» على سبيل المثال حفاز أو نظام حفاز زيغلر- تاطا التقليدي traditional Ziegler-Natta ويمكن أن يستخدم كذلك نظام الحفاز Gay للاختراع في Jolie واحد أو في سلسلة مفاعلات. ولهذا السببء ينبغي الرجوع إلى عناصر الحماية الملحقة فحسب لمعرفة النطاق الحقيقي
Loe للاختراع
Claims (1)
- إ 75 عناصر الحماية-١ ١ طريقة 10 لإنتاج نظام حفاز محمول supported catalyst system يشتمل Y نظام الحفاز catalyst system المذكور على مكون حفاز من المتالوسين 1و metallocene catalyst component الوموكسان alumoxane ومادة ناقلة مسامية «porous carrier 3 وتشمل الطريقة method المذكورة الخطوات التالية:(I ° خلط مكون الحفاز من المتالوسين metallocene catalyst component المذكور 1 والألوموكسان alumoxane المذكور في مذيب solvent لتكوين محنول solution Cua 7 يمثل مكون الحفاز من المتالوسين metallocene catalyst component بالصيغة A التالية:10 {R lg 9 RERY) 3ج 5 9 4 8 قوق 8 10ve حيث١ يمثل 14 فلزاً metal من المجموعة 4؛ © أو + من الجدول الدوري للعناصر بل الكيميائية؛ R! وثع متطابقسان أو مختلفانء Jag كل منهما ذرة VY هيدروجين ic sana «C;-Cyp alkyl C,-Cyo Ji ic gaa a chydrogen Ve الكوكسي مع «C;-Cyp alkoxy مجموعة أريل عي aryl عي مجموعة vo أريلوكسي aryloxy Ce-Cro ى0-م؛ de gana ألكينيل alkenyl Cp-Cro مرفي ta" مما-باء مجموعة ألكيل أريل مان arylalkyl C7-Cao مجموعة ريل ألكيل V1 أو ذرة «Cg-Cy arylalkenyl Cg-Cao مجموعة أريل ألكينيل «C5-Cyq alkylaryl VY thalogen atom هالوجين YA thydrogen ويمثل كل من 183 و15 ذرة هيدروجين 5 وك متطابقان أو مختلفان» ويفضل أن يكونا متطابقين» ويمثل كل منهما ذرة RS Ye ,0-,0؛ قد تكون مهلجنة؛ alkyl C1-Cio مجموعة ألكيل chalogene هالوجين 1 Cp-Cro ى0-م0؛ قد تكون مهلجنة؛ مجموعة الكينيل aryl مجموعة أريل 0م YY ic sana (Cr-Cyp arylalkyl مجموعة أريل ألكيل مين «C,-Cjo alkenyl Yr Cs-Cio مجموعة أريل أالكينيل «CC alkylaryl ألكيل أريا مع Ye Jia حيث PR أو «OSiR,"* ¢-OR" ¢-SR™ «NR الشق «Cs-Cyo arylalkenyl Yo 0 أريل Ae sana ,©-,©؛ أو alkyl C1-Cro ذرة هالوجين؛ مجموعة ألكيل RY 1 ¢ Cio aryl AR يلي WR” ويمثل YA R11 11ج rN 1ج ل M2 سوسس ا رة 1و8 اح M2 اسع M2 ببستت )الم M ليست y ٠ r12 R12 - 2 1ج 1ج 11ج 11ج. MZ — — سس © مما اسم ساسا — —Q—M . R12 R12 R12 أو =PR'! مهت «=NR'' =80, ¢=SO قي ¢-O- وف مقا AIR" =BR" 2 0 ¢=P(O)R"' rYم ry حيث: RY vt تل و82 شقات متطابقة أو مختلفة ويمثل JS منها ذرة هيدوجين chydrogen yo ذرة هالوجين chalogen مجموعة ألكيل © «C-Cy alkyl مجموعة 9318 74 ألكيل «C1-Cyo fluoroalkyl Ci:Cao مجموعة أريل ون 1c gana «Cs-Cyo aryl rv فلورو Jit 0م06 ¢Cs-Cyo fluoroaryl مجموعة الكروكسي alkoxy Ci-Cro 0-0 YA مجمو ألكيتيل <Cp-Cyp alkenyl C-Cyo مجموعة أريل أأكيل Cr-Cao de sama «C7-Cyg arylalkyl v4 أريل ألكيثيل «Cg-Cyo arylalkenyl Cg-Cao مجموعة 1 ألكيل أريا معن alkylaryl مت-؛ أو قد يشكل RZ sR" أو المعو لمعا )£ ومع الذرات المرتبطة بها أنظمة حلقية ring systems M £Y يمثل ذرة سليكون silicon جرمانيوم germanium أو قصدير ‘tin 1 و15 متطابقان أو مختلفان وكل منهما له المعنى المذكور ل RU tt « و« متطابقان أو مختلفان ويبلغ كل منهما قيمة تساوي الصفرء ١ أو ١ ويبلغ sea go © و « صفرآء ١أو 7؛و £1 الشقات RY متطابقة أو مختلفة ولها المعاني المذكورة RP RZ RU حيث 7 يمكن أن يرتبط شقان متجاوران من الشقات RY معا لتكوين نظام حلقي ‘ring system tA و ب) مزج ١ ل solution والمادة الناقلة المسامية porous carrier بحيث يكون 8 الحجم total volume ١ للمحلول solution أقل من ؟ أضعاف حجم 2 المسام pore volume ١ اده للمادة الناقلة المسامية .porous carrier ١ “- الطريقة method وفقآً لعنصر الحماية ١ حيث يقل الحجم الكلي total volume للمحلول solution Y عن ضعفي حجم المسام الكلي total pore volume للمادة الناقلة المسامية.porous carrier 7 ِْ ٠ *- الطريقة method وفقا لعنصر الحماية ١ أو ؟ حيث يتراوح الحجم الكلي total volume Y ل solution في المدى من *,7 إلى 1,06 ضعف حجم المسام 3 الكلي total pore volume للمادة الناقلة المسامية -porous carrier ١ ؛- الطريقة Gg method لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يشتمل مكون الحفاز من 7 المتالوسين metallocene catalyst component على مكونين أو أكثر من مكونات الحفاز من و المتالوسين metallocene catalyst components و/أو تتراوح النسبة الجزيئية الغرامية mole ratio ¢ لألومنيوم aluminum الالوموكسان alumoxane إلى الفلز SEN transition metal ° لمكون الحفاز من المتالوسين metallocene catalyst component في المدى 1 من ١:٠١ إلى أقل من Nove ١ 0— الطريقة method وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث تشتمل الطريقة method Y كذلك على خطوة البلمرة التمهيدية prepolymerizing لنظام الحفاز المحمول و supported catalyst system مع مونمر أولفيني .olefinic monomer ١ 1— الطريقة method وفقا لأي من عناصر الحماية السابقة =n=m Cua صفرء ويمثل M Y ذرة سليكون esilicon ويمثل كل من عو R® مجموعة ألكيل مح «Ceo alkyl وتمثل 1 ثلاثة شقات من الشقات RY هيدروجين hydrogen ويمتل شق واحد منها مجموعة 1 أريل مدي aryl وو. ٠ 7- الطريقة Gig method لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يختار مكون المتالوسين metallocene 7 من المجموعة المكونة بشكل أساسي من: > مركب ثائي كلوريد ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-4؛ *-بنزو-١-إتدينيل)- rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)- (sar—ul jl ps— 5S ¢ ¢zir¢onium dichloride ° ١اا\ مركب ثنائي كلوريد ثنائي Jie سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-١-إندينيل)-الزركوتيوم 7 الراسيمي ¢rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-1-indenyl)-zirconium dichloride A مركب ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛؛ SET أيزوبروبيل-١- 9 إندينيل)-الزركوى يوم الراسيمي rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1- tindenyl)-zirconium dichloride ١ ١ مركب JE كلوريد ثنائي مثيل أسيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛-فنيل-١-إندينيل)- VY الزركونيوم الراسيٍ rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)-zirconium «dichloride Vy AB Se oe كلوريد ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-إثيل-4-فنيل-١-إندينيل)- الزركونيوم الراسيمي rac-dimethylsilandiybis(2-ethyl-4-phenyl-1-indenyl)-zirconium.dichloride 1 —A ١ عملية process لبلمرة polymerizing البروبيلين propylene وحده أو في توليفة مع أولفين AT olefin Y واحد أو أكثرء وتشتمل العملية process المذكورة على عملية بلمرة polymerizing 1 تجرى في وجود نظام حفاز محمول supported catalyst system تم إنتاجبه ta ¢ للطريقة method المذكورة في عنصر الحماية ١ ١ 9- نظام حفاز supported catalyst system يمكن الحصول عليه وفقاً لأي من عناصر \ الحماية من ١ إلى 7. a
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US26553294A | 1994-06-24 | 1994-06-24 | |
| US41314095A | 1995-03-29 | 1995-03-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA95160473A true SA95160473A (ar) | 2005-12-03 |
| SA95160473B1 SA95160473B1 (ar) | 2006-07-31 |
Family
ID=26951267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA95160473A SA95160473B1 (ar) | 1994-06-24 | 1995-12-26 | أنظمة حفازات لعمليات البلمرة وانتاجها واستخدامها |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6087291A (ar) |
| EP (1) | EP0766700B1 (ar) |
| JP (1) | JP3794700B2 (ar) |
| KR (1) | KR100378973B1 (ar) |
| CN (1) | CN1112370C (ar) |
| AT (1) | ATE188972T1 (ar) |
| AU (1) | AU685649B2 (ar) |
| BR (1) | BR9508119A (ar) |
| CA (1) | CA2193882C (ar) |
| DE (1) | DE69514661T2 (ar) |
| ES (1) | ES2143636T3 (ar) |
| PL (1) | PL182074B1 (ar) |
| SA (1) | SA95160473B1 (ar) |
| TW (1) | TW357156B (ar) |
| WO (1) | WO1996000243A1 (ar) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI96866C (fi) | 1993-11-05 | 1996-09-10 | Borealis As | Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö |
| ES2157445T3 (es) * | 1995-05-09 | 2001-08-16 | Fina Research | Procedimiento para la preparacion y empleo de un catalizador de metaloceno-alumoxano soportado. |
| FI104826B (fi) * | 1996-01-30 | 2000-04-14 | Borealis As | Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| US6090740A (en) * | 1996-02-08 | 2000-07-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported metallocene catalyst systems |
| US5786291A (en) * | 1996-02-23 | 1998-07-28 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Engineered catalyst systems and methods for their production and use |
| JP2001500921A (ja) * | 1996-09-24 | 2001-01-23 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 担持メタロセン触媒系を調製するための改善された方法 |
| US5847059A (en) * | 1996-12-20 | 1998-12-08 | Fina Technology, Inc. | Catalyst yield from supported metallocene catalysts |
| FI970349A (fi) | 1997-01-28 | 1998-07-29 | Borealis As | Uudet metalloseeniyhdisteiden aktivaattorisysteemit |
| WO1998034970A1 (en) | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions from branched olefin copolymers |
| US6407297B1 (en) | 1997-11-25 | 2002-06-18 | Ineos Fluor Holdings Limited | Preparation of fluorine-containing organic compounds |
| US6197910B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-03-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Propylene polymers incorporating macromers |
| US6184327B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-02-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Elastomeric propylene polymers |
| US6117962A (en) * | 1997-12-10 | 2000-09-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers |
| CA2327497A1 (en) | 1998-05-13 | 1999-11-18 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Propylene homopolymers and methods of making the same |
| US6784269B2 (en) | 1998-05-13 | 2004-08-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions methods of making the same |
| US6306960B1 (en) | 1998-05-13 | 2001-10-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles formed from foamable polypropylene polymer |
| WO1999061487A1 (de) * | 1998-05-23 | 1999-12-02 | Targor Gmbh | Katalysatorsystem und seine verwendung zur polymerisation von propylen |
| DE19826743A1 (de) | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Polymerisationskatalysatorsystemen und Verwendung dieser zur Homo- und Copolymerisation ungesättigter Monomere |
| CN1167718C (zh) | 1998-08-26 | 2004-09-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 支化聚丙烯组合物 |
| GB9826874D0 (en) | 1998-12-07 | 1999-01-27 | Borealis As | Process |
| US6818585B2 (en) | 1998-12-30 | 2004-11-16 | Univation Technologies, Llc | Catalyst compounds, catalyst systems thereof and their use in a polymerization process |
| US6174930B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-01-16 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Foamable polypropylene polymer |
| ES2210015T3 (es) | 1999-11-04 | 2004-07-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Espumas de copolimero de propileno y su uso. |
| AU782786B2 (en) * | 1999-12-01 | 2005-08-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Catalyst compounds, catalyst systems thereof and their use in a polymerization process |
| DE10028432A1 (de) | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Auf calciniertes Hydrotalcit geträgerter Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation |
| US6914027B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-07-05 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reactor operability using static charge modifier agents |
| CN1276018C (zh) * | 2001-06-22 | 2006-09-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯 |
| DE60238256D1 (de) | 2001-06-22 | 2010-12-23 | Borealis Tech Oy | Metallocenkatalysatoren mit einer in 4-, 5-, 6- oder 7-stellung mit siloxy oder germyloxy substitutierten indenylgruppe |
| EP1421090B1 (en) | 2001-06-29 | 2014-03-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom |
| WO2003010207A1 (fr) | 2001-07-23 | 2003-02-06 | Shanghai Institute Of Organic Chemistry, Chinese Academy Of Sciences | Catalyseurs de polymerisation ou de copolymerisation d'olefines, leur procede de preparation et leur utilisation |
| DE10145453A1 (de) | 2001-09-14 | 2003-06-05 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe mit einem kondensierten Heterocyclus |
| EP1430088B1 (de) | 2001-09-14 | 2008-10-22 | Basell Polyolefine GmbH | Verfahren zur polymerisation von olefinen |
| DE10158656A1 (de) | 2001-11-30 | 2003-06-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| US6916892B2 (en) * | 2001-12-03 | 2005-07-12 | Fina Technology, Inc. | Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene |
| US20030236365A1 (en) * | 2002-06-24 | 2003-12-25 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin production with a high performance support for a metallocene catalyst system |
| US20060089253A1 (en) * | 2002-08-13 | 2006-04-27 | Shahram Mihan | Monocyclopentadienyl complexes |
| AU2003264065A1 (en) | 2002-08-22 | 2004-03-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienyl complexes |
| WO2004052945A1 (en) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Organometallic transition metal compound, biscyclopentadienyl ligand system, catalyst system and process for preparing polyolefins |
| CA2510061A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basell Polyolefin Gmbh | Copolymers of ethylene with .alpha.-olefins |
| ATE399056T1 (de) | 2002-12-20 | 2008-07-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| US7195806B2 (en) * | 2003-01-17 | 2007-03-27 | Fina Technology, Inc. | High gloss polyethylene articles |
| WO2004069881A1 (en) | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerization catalysts, organic transition metal compounds, process for preparing polyolefins and polyolefins |
| DE602004027473D1 (de) | 2003-03-21 | 2010-07-15 | Dow Global Technologies Inc | Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit kontrollierter morphologie |
| WO2004087776A1 (en) | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Preparation of polyolefins having high molecular weights in the presence of an organic transition metal compound in a gas-phase fluidized-bed reactor |
| US6953764B2 (en) | 2003-05-02 | 2005-10-11 | Dow Global Technologies Inc. | High activity olefin polymerization catalyst and process |
| JP2006528951A (ja) | 2003-05-21 | 2006-12-28 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 三座の窒素含有リガンドを有する遷移金属錯体 |
| DE602004013607D1 (de) | 2003-09-25 | 2008-06-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerisationskatalysatoren, herstellung von polyolefinen, organoübergangsmetallverbindungen und liganden |
| DE10352139A1 (de) | 2003-11-04 | 2005-06-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE10358082A1 (de) | 2003-12-10 | 2005-07-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen |
| US7544826B2 (en) | 2003-12-16 | 2009-06-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienyl complexes |
| JP2007514685A (ja) | 2003-12-19 | 2007-06-07 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | モノシクロペンタジエニル錯体 |
| US20050234198A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-20 | Fina Technology, Inc. | Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system |
| DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| DE102004027332A1 (de) | 2004-06-04 | 2005-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE102004032581A1 (de) | 2004-07-05 | 2006-02-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerisationskatalysatoren, Hauptgruppenkoordinationsverbindungen, Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen und Polyolefine |
| DE102004039877A1 (de) | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6 |
| US7169864B2 (en) * | 2004-12-01 | 2007-01-30 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins |
| EP1829897B1 (en) | 2004-12-17 | 2014-12-10 | Yangzi Petrochemical Company Co., Ltd. | Supported non-metallocene olefin polymerization catalyst, and preparation and use thereof |
| DE102005014395A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| DE102005019393A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen |
| US7232869B2 (en) * | 2005-05-17 | 2007-06-19 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Catalyst composition for olefin polymerization |
| EP1739103A1 (en) | 2005-06-30 | 2007-01-03 | Borealis Technology Oy | Catalyst |
| DE102005035477A1 (de) | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren |
| EP1752462B1 (en) | 2005-08-09 | 2009-03-18 | Borealis Technology Oy | Siloxy substituted metallocene catalysts |
| US20090227748A1 (en) * | 2005-09-06 | 2009-09-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for Preparing Olff in Polymers in the Presence of Catalyst Systems Having Photochromic Groups |
| DE102005057559A1 (de) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| EP1803747A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
| DE102006001959A1 (de) | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen |
| BRPI0808702B1 (pt) | 2007-03-06 | 2018-06-12 | Basell Polyolefine Gmbh | Complexos de ferro, sistema catalisador e processso para a polimerização de olefinas, bem como seus usos |
| DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US20100093953A1 (en) * | 2007-05-04 | 2010-04-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof |
| TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
| EP2220101B1 (en) * | 2007-12-18 | 2018-09-19 | Basell Polyolefine GmbH | Transition metal compounds |
| EP2222720B1 (en) | 2007-12-19 | 2016-02-10 | Basell Polyolefine GmbH | Mono-hydroindacenyl complexes |
| BRPI0821085A2 (pt) | 2007-12-19 | 2015-06-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Terpolímeros de etileno |
| US7999043B2 (en) | 2007-12-24 | 2011-08-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistage process for the polymerization of olefins |
| US20090182100A1 (en) * | 2008-01-14 | 2009-07-16 | Guenther Gerhard K | Process for the production of polyethylene resin |
| MX2010009009A (es) * | 2008-02-18 | 2010-12-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion polimerica adhesiva. |
| US8957158B2 (en) | 2008-09-25 | 2015-02-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Impact resistant LLDPE composition and films made thereof |
| MX337518B (es) | 2008-09-25 | 2016-03-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno lineal de baja densidad (lldpe) resistente a impactos y peliculas hechas de la misma. |
| EP2356155B1 (en) | 2008-12-01 | 2013-01-23 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the polymerization of ethylene, and ethylene polymers having broad molecular weight distribution and long- chain branching |
| JP5752043B2 (ja) | 2008-12-17 | 2015-07-22 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィン重合用の触媒系、その製造、及び使用 |
| EP2204410A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-07 | Borealis AG | Article coated with a composition comprising polyethylene prepared with a single site catalyst |
| EP2223944A1 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-01 | Borealis AG | Process for producing semicrystalline propylene polymers |
| CN102939311B (zh) | 2010-05-28 | 2017-10-24 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 制备用于烯烃聚合的负载型催化剂体系的方法，该催化剂体系及其用途 |
| BR112013016162B1 (pt) | 2010-12-22 | 2020-04-07 | Basell Polyolefine Gmbh | método para controlar composição polimérica de copolímero de etileno em processo para preparar copolímero de etileno por copolimerização de etileno e pelo menos outra olefina, processo para copolimerizar etileno e pelo menos outra olefina, método para alterar composição polimérica de copolímero de etileno obtido pela copolimerização de etileno e pelo menos outra olefina, e método para transição de um grau de copolímero de etileno a outro |
| EP2573091A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-27 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Process for recycling of free ligand from their corresponding metallocene complexes |
| EP2607391A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Polyolefine GmbH | Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component |
| US10647786B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
| KR102066335B1 (ko) | 2015-04-20 | 2020-01-14 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 지지된 촉매 시스템 및 이의 사용 방법 |
| BR112017023386B1 (pt) | 2015-05-08 | 2022-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processo de polimerização em fase gasosa em modo condensado |
| WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2019118073A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process |
| WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
| EP3788082A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| EP3788081A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| US20200087495A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
| CN113474404A (zh) | 2019-02-20 | 2021-10-01 | 弗纳技术股份有限公司 | 具有低翘曲的聚合物组合物 |
| WO2021083309A1 (zh) | 2019-10-30 | 2021-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种茂金属化合物及其制备方法和应用 |
| WO2022232123A1 (en) | 2021-04-26 | 2022-11-03 | Fina Technology, Inc. | Thin single-site catalyzed polymer sheets |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808561A (en) * | 1985-06-21 | 1989-02-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| US4897455A (en) * | 1985-06-21 | 1990-01-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| US4701432A (en) * | 1985-11-15 | 1987-10-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| US5654248A (en) * | 1986-08-26 | 1997-08-05 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for polymerizing alpha-olefins and process for polymerization |
| IL87717A0 (en) * | 1987-09-14 | 1989-02-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Preparation of an active metallocene-alumoxane catalyst in situ during polymerization |
| US4912075A (en) * | 1987-12-17 | 1990-03-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization |
| US4937217A (en) * | 1987-12-17 | 1990-06-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for utilizing triethylaluminum to prepare an alumoxane support for an active metallocene catalyst |
| US4937301A (en) * | 1987-12-17 | 1990-06-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization |
| US5017714A (en) * | 1988-03-21 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
| US5086025A (en) * | 1988-03-29 | 1992-02-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst |
| US5008228A (en) * | 1988-03-29 | 1991-04-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst |
| US5147949A (en) * | 1988-03-29 | 1992-09-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization process using a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst |
| US4935397A (en) * | 1988-09-28 | 1990-06-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported metallocene-alumoxane catalyst for high pressure polymerization of olefins and a method of preparing and using the same |
| US4914253A (en) * | 1988-11-04 | 1990-04-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing polyethylene wax by gas phase polymerization |
| US5243001A (en) * | 1990-11-12 | 1993-09-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer |
| TW300901B (ar) * | 1991-08-26 | 1997-03-21 | Hoechst Ag | |
| DE59210001D1 (de) * | 1991-10-15 | 2005-02-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden |
| TW318184B (ar) * | 1991-11-30 | 1997-10-21 | Hoechst Ag | |
| US5240894A (en) * | 1992-05-18 | 1993-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for making and using a supported metallocene catalyst system |
| US5238892A (en) * | 1992-06-15 | 1993-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported catalyst for 1-olefin(s) (co)polymerization |
| TW294669B (ar) * | 1992-06-27 | 1997-01-01 | Hoechst Ag | |
| ES2128371T3 (es) * | 1992-08-15 | 1999-05-16 | Targor Gmbh | Procedimiento para la obtencion de poliolefinas. |
| JP3202349B2 (ja) * | 1992-09-22 | 2001-08-27 | 三菱化学株式会社 | 触媒組成物およびそれを用いるオレフィンの重合法 |
| US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| EP0675906B2 (en) * | 1992-12-28 | 2007-01-10 | Exxonmobil Oil Corporation | Linear low density polyethylene film |
| FI96866C (fi) * | 1993-11-05 | 1996-09-10 | Borealis As | Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö |
| FI95276C (fi) * | 1993-12-03 | 1996-01-10 | Borealis As | Olefiinien polymerointikatalyytti ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| WO1995026372A1 (en) * | 1994-03-25 | 1995-10-05 | Mobil Oil Corporation | Linear low density polyethylene |
| EP0763545B1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-04-23 | Witco GmbH | Verfahren zur Herstellung von Metallocen-Katalysatorsystemen auf inerten Trägermaterialien |
| US5721184A (en) * | 1995-11-17 | 1998-02-24 | Hoechst | Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom |
-
1995
- 1995-06-21 PL PL95317875A patent/PL182074B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-06-21 BR BR9508119A patent/BR9508119A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-21 EP EP95924037A patent/EP0766700B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-21 JP JP50331096A patent/JP3794700B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-21 KR KR1019960707374A patent/KR100378973B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-06-21 DE DE69514661T patent/DE69514661T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-21 WO PCT/US1995/007909 patent/WO1996000243A1/en active IP Right Grant
- 1995-06-21 CA CA002193882A patent/CA2193882C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-21 ES ES95924037T patent/ES2143636T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-21 CN CN95194330A patent/CN1112370C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-21 AU AU28702/95A patent/AU685649B2/en not_active Ceased
- 1995-06-21 AT AT95924037T patent/ATE188972T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-27 TW TW084107791A patent/TW357156B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-12-26 SA SA95160473A patent/SA95160473B1/ar unknown
-
1997
- 1997-10-24 US US08/959,965 patent/US6087291A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69514661D1 (de) | 2000-02-24 |
| CA2193882A1 (en) | 1996-01-04 |
| DE69514661T2 (de) | 2000-08-03 |
| TW357156B (en) | 1999-05-01 |
| WO1996000243A1 (en) | 1996-01-04 |
| EP0766700B1 (en) | 2000-01-19 |
| ES2143636T3 (es) | 2000-05-16 |
| SA95160473B1 (ar) | 2006-07-31 |
| US6087291A (en) | 2000-07-11 |
| JP3794700B2 (ja) | 2006-07-05 |
| CN1161046A (zh) | 1997-10-01 |
| CA2193882C (en) | 2005-07-26 |
| AU685649B2 (en) | 1998-01-22 |
| EP0766700A1 (en) | 1997-04-09 |
| CN1112370C (zh) | 2003-06-25 |
| KR100378973B1 (ko) | 2003-08-19 |
| PL182074B1 (en) | 2001-11-30 |
| PL317875A1 (en) | 1997-04-28 |
| ATE188972T1 (de) | 2000-02-15 |
| BR9508119A (pt) | 1997-08-12 |
| JPH10505366A (ja) | 1998-05-26 |
| AU2870295A (en) | 1996-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA95160473A (ar) | نظم حفازة لعمليات البلمرة وانتاجها واستعمالها | |
| JP3031633B2 (ja) | 担持メタロセン触媒系を製造する方法 | |
| US6812185B2 (en) | Preparation of a metal-containing supported catalyst or a supported catalyst component by impregnation of a support material | |
| EP1231225B1 (en) | Method for the preparation of metallocene catalysts | |
| EP1828266B1 (en) | Supported metallocene catalyst compositions, their synthesis and their use for the polymerization of olefins | |
| EP1234837B1 (en) | Method for the preparation of metallocene catalysts | |
| TW574072B (en) | Bimetallic catalysts with higher activity | |
| EP1882000B1 (en) | Catalyst composition for olefin polymerization | |
| AU1788000A (en) | Catalyst and process for olefin polymerization | |
| CA2262396A1 (en) | Supported catalyst system, method for the production and use thereof in olefin polymerization | |
| EP0717755A1 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| JPH10139806A (ja) | 担持された触媒システム、その調製方法、及びオレフィンを重合させるための前記触媒システムの使用 | |
| JPH07149781A (ja) | 担体に支持されたメタロセン組成物の製法 | |
| KR101846489B1 (ko) | 활성화제 조성물, 그의 제법 및 촉매 작용에서의 그의 용도 | |
| JP3955324B2 (ja) | メタロセン触媒系を調製するための改良された方法 | |
| EA024095B1 (ru) | Каталитическая система на подложке и способ ее получения | |
| CN100503658C (zh) | 在载体上的金属茂催化剂和使用该催化剂的烯烃聚合法 | |
| US6433110B1 (en) | Process for producing alkene polymers by gas phase polymerisation | |
| US6391817B1 (en) | Method for producing a prepolymerized catalyst | |
| US6326444B2 (en) | Preparation of polymers of alkenes by suspension polymerization | |
| JPH0827210A (ja) | オレフィンの重合法 | |
| KR19980063068A (ko) | 메탈로센 액상담지 촉매 및 그의 제조방법 | |
| RU2153507C2 (ru) | Каталитическая система для полимеризации олефинов, ее получение и способ полимеризации пропилена | |
| JP2006503158A (ja) | 気相オレフィン重合用担持触媒 | |
| CA2202404C (en) | Polymerization catalyst systems, their production and use |