SA95160473B1 - أنظمة حفازات لعمليات البلمرة وانتاجها واستخدامها - Google Patents

أنظمة حفازات لعمليات البلمرة وانتاجها واستخدامها Download PDF

Info

Publication number
SA95160473B1
SA95160473B1 SA95160473A SA95160473A SA95160473B1 SA 95160473 B1 SA95160473 B1 SA 95160473B1 SA 95160473 A SA95160473 A SA 95160473A SA 95160473 A SA95160473 A SA 95160473A SA 95160473 B1 SA95160473 B1 SA 95160473B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
group
indenyl
methyl
alkyl
aryl
Prior art date
Application number
SA95160473A
Other languages
English (en)
Other versions
SA95160473A (ar
Inventor
باتريك برانت
جورج الان فوغان
تيري جيه . بيركهارت
جيفري ال . برينين
انتوني ان . سبكا
Original Assignee
اكسون موبيل كيميكال باتنتس انك
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by اكسون موبيل كيميكال باتنتس انك filed Critical اكسون موبيل كيميكال باتنتس انك
Publication of SA95160473A publication Critical patent/SA95160473A/ar
Publication of SA95160473B1 publication Critical patent/SA95160473B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/61916—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص : هذا الاختراع يرمي بوجه عام إلى نظام حفاز محمول supported catalyst system يصلح لبلمرة الأولفينات olefin polymerization وتكفل طريقة حمل نظام الحفاز موضوع هذا الاختراع حفازا من متالوسين metallocene محمولا ومنشطا من ألوموكسان alumoxane يخفضان جوهريا من توسيخ fouling وتصفيح sheeting المفاعل reactor عند استخدامهما في عملية البلمرة.

Description

أنظمة حفازات لعمليات البلمرة؛ إنتاجها واستخدامها الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بأنظمة حفازات ‎catalyst systems‏ وبطرق إنتاجها واستخدامها في بلمرة الأولفينات ‎polymerization‏ «50ع1ه. وبتعلق الاختراع على وجه الخصوص بعملية لتحضير نظام حفاز محمول ‎supported catalyst system‏ لاستخدامه في عملية بلمرة تجرى في ‎٠‏ الطور الغازي ‎gas phase‏ أو في الطور الردغي ‎slurry phase‏ أو في طور محلول/سائل ‎liquid/solution phase‏ مع قابلية تشغيل مفاعل ‎reactor operability‏ محسنة. من المنشود في عديد من عمليات البلمرة؛ وعلى وجه الخصوص عملية تجرى في طور غازي أو في طور ردغي أن يستخدم نظام حفاز محمول. وعموماً تشمل أنظمة الحفازات هذه متالوسين ‎metallocene‏ وألوموكسان ‎alumoxane‏ محمولين على مادة ناقلة ‎Jie carrier | ٠‏ السليكا ‎silica‏ وعلى سبيل ‎(JB‏ تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎ages 4,577,719‏ خليط من ثلاثي ‎Jie‏ الألومنيوم ‎ trimethylaluminum‏ 3 إثيل الألومنيوم ‎triethylaluminum‏ مضاف إلى سليكا غير منزوعة الماء ‎undehydrated silica‏ ثم يضاف إليه مكون حفاز من متالوسين ‎catalyst component‏ 0110121100©06. وتصف براءة الاختراع الأوروبية رقم 300177-81 ‎Lupa‏ إضافة مونمر رطب ‎wet monomer‏ إلى مفاعل ‎٠‏ - يحتوي على متالوسين ‎metallocene‏ ثلاثي ألكيل الألومنيوم ‎trialkylaluminum‏ وسليكا ‎silica‏ ‏غير منزوعة الماء. وتتعلق براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام ‎¢£,91Y,0V0‏ ‏4,478,747 و 5,477,201 عمومآً بإضافة ثلاثي مثيل الألومنيوم ‎trimethylaluminum‏ إلى سليكا 11108 غير منزوعة الماء ثم إضافة المتالوسين ‎metallocene‏ لتكوين نظام حفاز محمول جاف ‎.dry supported catalyst system‏ وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم "54,914,710 إضافة ثلاثي ‎Jie‏ الألومنيوم ‎trimethylaluminum‏ إلى سليكا ‎silica‏ غير منزوعة ‎YOO‏ v
الماء؛ ثم إضافة المتالوسين ‎metallocene‏ ثم تجفيف ‎drying‏ نظام الحفاز المحمول الناتج مع كمية من الهيدروجين ‎hydrogen‏ لإنتاج شمع من متعدد الإثيلين ‎polyethylene wax‏ وتصف براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام ‎0,0AT,0Y0 (0,0 +A TYA‏ و 5,197,154 ‎Losec‏ ‏تكوين نظام حفاز محمول جاف بإضافة ثلاثي مثيل الألومنيوم ‎trimethylaluminum‏ إلى سليكا ° مشربة بالماء ‎water impregnated silica‏ لتكوين ألوموكسان ‎alumoxane‏ في موضع التفاعل ثم إضافة المتالوسين ‎metallocene‏ وتقصف براءات الاختراع الأمريكية ذات الأرقام ‎£,AQY,£00 (£,A0A,07)‏ و 477,١ا,؛‏ تقنيات لتكوين نظام حفاز محمول حيث تكلس المادة الناقلة الخاملة ‎sale cinert carrier‏ السليكا ‎esilica‏ وتلامس مع متالوسين (مركبات متالوسين) ‎metallocene(s)‏ ومكون حفاز إسهامي 1 له /منشط ‎.activator‏ وتصف براءة > الاختراع الأمريكية رقم 0,778,897 تكوين نظام حفاز محمول جاف بخلط المتالوسين ‎metallocene‏ مع ألكيل ألومنيوم ‎alkylaluminum‏ ثم إضافة سليكا ‎silica‏ غير منزوعة الماء. وتتعلق براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,745,444 ‎Lagu‏ بتكوين نظام حفاز محمول من متالوسين ‎metallocene‏ وألوموكسان ‎alumoxane‏ بتكوين محلول ‎Jeli‏ من متالوسين ‎metallocene‏ وألوموكسان ‎calumoxane‏ وإضافة مادة ناقلة مسامية ‎porous carrier‏ وتبخير
‎evaporating‏ الردغة الناتجة لإزالة المذيب ‎solvent‏ المتبقي من المادة الناقلة. وفي حين أن جميع هذه الحفازات المحمولة مفيدة؛ إلا أنه من المنشود الحصول على نظام حفاز من متالوسين ‎metallocene‏ محسن لا يوسخ المفاعل عند إنتاج البوليمرات 35 . وبصفة خاصة في عملية بلمرة تجرى في طور غازي أو في طور ردغي؛ تستخدم أنظمة الحفازات هذه؛ ثمة ميل لحدوث مشاكل تتعلق بتشغيل المفاعل أثناء عملية البلمرة. ‎vy,‏ وأثناء عملية نموذجية للبلمرة تجرى في طور غازي فغالباً ما تتراكم الدقائق ‎Jala fines‏ المفاعل وتعلق أو تلتصق بجدران المفاعل. وغالباً ما تسمى هذه الظاهرة "التصفيح ‎"sheeting‏ ‏ويؤدي تراكم ‎accumulation‏ جسيمات البوليمر على جدران المفاعل» خطوط إعادة التدوير ‎recycling lines‏ ونظام التبريد ‎cooling system‏ إلى مشاكل عديدة تتضمن رداءة نقل الحرارة ‎heat transfer‏ أثناء عملية البلمرة. وقد تستمر بلمرة جسيمات البوليمر الملتصقة بجدران ‎Yo‏ المفاعل وغالباً ما تتدمج ‎laa‏ لتكوين قطع غليظة ‎chunks‏ صغيرة؛ يمكن أن تضر عملية البلمرة
‎Y«00
¢ المتواصلة ‎continuous polymerization process‏ وبطريقة مماثلة في عملية بلمرة بروبيلين في سائل حجمي ‎«bulk liquid propylene polymerization process‏ باستخدام أنظمة الحفازات هذه فإن جسيمات البولمير تميل إلى التكتل والتعلق أو الالتصاق بجدران المفاعل. وهذا أيضا يمكن أن ‎a‏ هذه العملية المتواصلة. ومن المستحسن الحصول على نظام حفاز محسن لعملية البلمرة يعزز قابلية تشغيل ‏المفاعل بشكل ملحوظ في عملية البلمرة ويزود منتج بوليمري ‎polymer product‏ محسن. ‏الوصف العام للاخترا عِِ ‏يوجه هذا الاختراع عموماً نحو طرق تصنيع نظام حفاز جديد لعملية البلمرة؛ ‏واستخدامه في ‎Adee‏ بلمرة. وفقآً لذلك يزود الاختراع طريقة لإنتاج نظام حفاز ‎(Jana‏ ‎١‏ ويشتمل نظام الحفاز المذكور على مكون حفاز من متالوسين ‎metallocene‏ ألوموكسان ‎: ‏ومادة ناقلة مسامية؛ وتتضمن الطريقة المذكورة الخطوتين التاليتين‎ alumoxane ‏0( خلط مكون الحفاز من المتالوسين ‎metallocene‏ المذكور والألوموكسان ‎alumoxane‏ المذكور ‏في مذيب لتكوين محلول حيث يمثل مكون الحفاز من المتالوسين ‎metallocene‏ بالصيغة التالية: ‎10 ‎®1), ‎9 ‏ل رق‎
Ro 5 \
R 4 8 ‏م8‎ ‎n ‎10 ‎(R19),
° ‎Cua‏ ‏يمثل 10 فلزاً من المجموعة ؛؛ © ‎Tf‏ من الجدول الدوري للعناصر الكيميائية؛ ‎R'‏ و82 متطابقان أو مختلفان ويمثل كل منهما ذرة هيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة ألكيل مع ‎de gan 0-0 alkyl‏ الكوكسي ,0-0 ‎alkoxy‏ ,0-0؛ مجموعة ° أريل م0 ‎dc gana «Ce-Cyo aryl‏ أريلوكسي معى ‎aryloxy‏ .0؛ مجموعة ‎«C,-Cy alkenyl Cp-Cio Jnl‏ مجموعة أريل ألكيل معى ‎«C7-Cyp arylalkyl‏ مجموعة ألكيل أريل ‎«Cy-Cyo alkylaryl Cr-Cap‏ مجموعة ‎J J}‏ ألكيثيل ‎«Ce-Cyp arylalkenyl Cs-Cao‏ أو ذرة ‎¢halogen atom (pa sila‏ ويمتل كل من 183 و15 ذرة هيدروجين ‎thydrogen‏ ‎٠‏ 0 ل وك متطابقان أو مختلفان» ويفضل أن يكونا متطابقين» ويمثتل كل منهما ذرة هالوجين؛ مجموعة ألكيل ى©-© ‎alkyl‏ ,©-,؛ قد تكون مهلجنة؛ ‎de gana‏ أريل 00 ‎aryl‏ ..0-؛ قد تكون مهلجنة؛ مجموعة ‎Jui‏ عبن ‎«C,-Cy alkenyl‏ مجموعة أريل ألكيل معى ‎«C-Cyy arylalkyl‏ مجموعة ألكيل أريل من ‎alkylaryl‏ من.,» مجموعة أريل ألكينيل مىت- ‎arylalkenyl‏ مع الشق “أبعت كلع ‎OR"‏ “ابعنوه؛ أو ‎Cua PRS‏ ‎vo‏ يمثل “ا ذرة هالوجين» مجموعة ألكيل ى,0- ‎«C,-Cyo alkyl‏ أو مجموعة أريل ‎Cs-Cro‏ ‎£Cs-Cy aryl‏ ويمثل 87 ما يلي ‎Y«00‏
11ج 1ج - ‎R11 rit‏ ب ‎ME‏ سس سس ‎M2‏ ل ‎(M2‏ رة ‎(M2 — (CR,‏ ‎R12 R12 R12 R12‏ 11ج 11ج 11ج لج — 2-62 — اس ج سا — تو سساح ست ‎R12 R12‏ 2 ‎«AIR'" =BR"!‏ و وف ‎¢-S- ¢-O-‏ 0ق يموت لله ممح ‎¢<=P(O)R"" ol =PR"‏ حيث:
° للج “اج 5 ‎RP‏ شقات متطابقة أو مختلفة ويمثشل كل منها ذرة هيدوجين ‎chydrogen‏ ذرة هالوجين ¢ ‎Ae gana‏ ألكيل ‎alkyl Ci-Cyo‏ ونان مجموعة فشلورو الكيل ‎Ci-Cyo‏ ‎fluoroalkyl‏ ممصا-رناء مجموعة أريل ‎aryl Cs-Cao‏ اونا مجموعة فلورو أريل نون ‎«Cg-Cy fluoroaryl‏ مجموعة ألكوكسي ‎«C;-Cy alkoxy C-Cyo‏ مجموعة ألكينيل ممنا-ينا ‎alkenyl‏ مينا-ناء مجموعة أريل ألكيل مينا-ن ‎arylalkyl‏ ممنا-بن مجموعة أريل
‎٠‏ الكينيل مع ‎arylalkenyl‏ معين» مجموعة ألكيل أريل متب ‎«CC alkylaryl‏ أو قد تشكل لوو ليل أو اليو اي ‎ls‏ ومع الذرات المرتبطة بها أنظمة حلقية ‎.ring systems‏ ‎Mm’‏ يمثل ذرة سليكون ‎esilicon‏ جرمانيوم ‎germanium‏ أو قصدير ‎‘tin‏ ‎RO 5 RP‏ متطابقان أو مختلفان وكل منهما له المعنى المذكور ل ‎RY‏ ‎nym‏ متطابقان أو مختلفان ويبلغ كل منهما قيمة تساوي الصفرء ‎١‏ أو ؟ ويبلغ ‎mg same‏ ‎yo‏ و 1 صفر ل ‎١‏ أو ‎¢Y‏ ‏الشقات ‎RY‏ متطابقة أو مختلفة ولها المعانى المذكورة ‎RPGR? RV‏ حيث يمكن أن يرتبط شقان متجاوران من الشقات ‎laa R'"‏ لتكوين نظام حلقي ¢ و ‎١٠١.2‏
(ب) مزج المحلول والمادة الناقلة المسامية؛ بحيث يكون الحجم الكلي للمحلول أقل من ؟ أضعاف حجم المسام الكلي ‎total pore volume‏ للمادة الناقلة المسامية. وفي تجسيد ‎٠ DAT‏ يزود الاختراع عملية لإنتاج متعدد بروبيلين ‎polypropylene‏ من مركبات متعدد الأولفين ‎polyolefins‏ عن طريق ملامسة مونمر من البروبيلين ‎propylene‏ بشكل ‎٠‏ اختياري مع مونمر إسهامي ‎comonomer‏ في وجود نظام الحفاز الموصوف أعلاه. الوصف التفصيلي للاختراع يوجه هذا الاختراع عموماً نحو طريقة لتكوين نظام حفاز محمول مفيد لعملية بلمرة الأولفينات ‎-olefins‏ وتتضمن طريقة تكوين نظام الحفاز ‎Gay‏ للاختراع حمل مكون أو مركب حفاز من المتالوسين ‎metallocene‏ مع منشط ‎activator‏ حفاز إسهامي ‎cocatalyst‏ من ‎.alumoxane (Lu gal ye‏ وقد اكتشف أن لأنظمة الحفازات المحضرة بنسبة مولية ‎molar ratio‏ عالية من مكون فلز الألوموكسان ‎alumoxane‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal‏ لمركب المتالوسين ‎metallocene‏ فعالية ‎Ale activity‏ لكن تميل إلى توسيخ المفاعل أثناء عملية البلمرة. وبخفض مقدار الألوموكسان ‎alumoxane‏ إلى مقدار الفلز الانتقالي؛ تقل النزعة لتوسيخ المفاعل ولكن ‎ve‏ تقل كذلك فعالية الحفاز. وقد اكتشف في عملية تكوين نظام الحفاز المحمول ‎Gy‏ للاختراع أنه عندما يكون حجم المحلول من المتالوسين ‎metallocene‏ ومركب الحفاز من الألوموكسان ‎alumoxane‏ أقل من ثلاثة أضعاف ‎ana‏ المسام للمادة الحاملة المسامية ‎cporous support‏ ويفضل من أقل من المقدار المطلوب لتكوين ردغة وأعلى من ضعف حجم المسام للمادة الحاملة المسامية؛ تحفظ فعالية الحفاز كما هي؛ بل أحيانا قد تزيد بينما يقل توسيخ المفاعل وفي حالات © - عديدة يتلافى التوسيخ كلية. ويؤدي صنع نظام الحفاز ‎Gy‏ للاختراع بهذه الطريقة إلى الحصول على نظام حفاز محمول بسيط ومفيد تجارياً ومجدي اقتصادياً. ويؤدي نظام الحفاز ‎Ga‏ للاختراع ‎Lad‏ إلى الحصول على منتج بوليمري له كثافة ظاهرية ‎Ade bulk density‏ وشكل مظهري ‎morphology‏ محسن للجسيمات. ‎١٠١.6‏
A
‏وفقآً للاختراع‎ metallocene ‏مكون حفاز من متالوسين‎ ‏المستخدمة في الاختراع الراهن مشتقات ثنائي‎ metallocene ‏تشمل مكونات المتالوسين‎
Ugh * (ff ‏لفلز انتقالي من المجموعة‎ biscyclopentadienyl derivatives ‏بنتاديينيل حلقي‎ ‏ذات البنية العامة‎ bis-indenyl metallocene ‏إندينيل متالوسين‎ li ‏ويفضل مكونات‎ : ‏الثالية‎ ° (R 7 9,
RERY) _ ‏كبي+- ع‎ \ rR, &° 7
RR, 8,9
R a CR°R Yn 10 ‏نط‎ ( ‏حيث‎ ‎Ju ‏من المجموعة ا أو 4 من الجدول الدوري للعناصر الكيميائية على‎ Tia ‏يمثل‎ M ‏نيوبيوم‎ «vanadium ‏فاناديوم‎ hafnium a 52388 czirconium ‏زركونيوم‎ ctitanium ‏المثال؛ تيتانيوم‎ ctungesten ‏وتتنغسسشن‎ molybdenum ‏موليبدنوم‎ «chromium ‏كروم‎ «tantalum ‏تنتالم‎ «niobium ٠١ ‏والأفضل الزركونيوم‎ titanium ‏وتيتانيوم‎ chafnium ‏هفنيوم‎ czirconium ‏ويفضل _زركونيوم‎ ¢zirconium ‏مجموعة‎ chydrogen ‏ل و82 متطابقان أو مختلفان ويمثل كل منهما ذرة هيدروجين‎ de gona «CC alkyl 0-0 JS ‏,,0-,0؛ ويفضل مجموعة‎ alkyl 0-0, ‏ألكيل‎ ‎«C;-C; alkoxy ‏من-راء ويفضل مجموعة ألكوكسي نا رن‎ alkoxy ‏الكوكسي رن‎ Yo ١٠.١
‎dc sana‏ أريل ‎aryl Ce-Cro‏ 0-م»؛ ويفضل ‎de sana‏ أريل .020 ‎aryl‏ ,0,0؛ ‎dc gana‏ أريلوكسي معي ‎aryloxy‏ 00م»؛ ويفضل مجموعة أريلوكسي ‎aryloxy Ce-Cs‏ من مجموعة ألكينيل ى0-© ‎«C,-Cyp alkenyl‏ ويفضل مجموعة ألكيئيل بن-ن ‎alkenyl‏ بعيىء مجموعة أريل ألكيل ىم ‎arylalkyl‏ ت-ب؛ ويفضل مجموعة أريل كيل ‎Cr-Cro‏ ‎«CoCo arylalkyl | ٠‏ مجموعة ألكيل أريل مت ب ‎alkylaryl‏ ,ت-,© ويفضل مجموعة ألكيسل أريل نوب ‎alkylaryl‏ و0-ب؛ مجموعة ‎Jaf‏ الكينيل ‎arylalkenyl Cg-Cao‏ .ن-»؛ ويفضل مجموعة أريل ألكينيل 2-0 ‎«Cy-Cy; arylalkenyl‏ أو ذرة هالوجين؛ ويفضل كلور ‎tchlorine‏ ‏ويمثل كل من 83 ‎RS‏ ذرة هيدروجين ‎hydrogen‏ ‎RY‏ و25 متطابقان أو مختلفان» ويفضل أن يكونا متطابقين» ‎Jiang‏ كل منهما ذرة هالوجينء ‎٠١‏ ويفضل ذرة ‎«fluorine sl‏ كلور ‎chlorine‏ بروم ‎bromine‏ مجموعة ألكيل ‎C1-Cio‏ ‎alkyl‏ ©-» ويفضل ‎Ae gana‏ ألكيل 0-0 اوااه بن-,©؛ قد تكون مهلجنة؛ مجموعة أريل ىم ‎aryl‏ ,©-م؛ قد تكون مهلجنة؛ ويفضل ‎Ac sane‏ أزريل و60 ‎aryl‏ يع0؛ مجموعة ألكينيل رن ‎«C,-Cyp alkenyl‏ ويفضل مجموعة الكيئيل يعن ‎alkenyl‏ بن مجموعة ‎arylalkyl Cr-Cig SJ J‏ .-ب؛ ويفضل مجموعة أريسل م ‎SSH‏ وت ‎arylalkyl‏ ى0-؛ مجموعة ألكيل أريل ‎«C7-Cyp alkylaryl Co-Cao‏ ويفضل مجموعة ألكيل أريل ‎alkylaryl C-Cy,‏ ن00؛ مجموعة أريل ‎Jif‏ مق ‎arylalkenyl‏ مين-»؛ ويفضل مجموعة أريل الكينيل روصن ‎arylalkenyl‏ رن-ين ‎Gall‏ “بعد “العف ‎-OSiR® OR"‏ أو ‎PR‏ حيث يمثل ‎RY‏ ذرة هالوجين» ويفضل ذرة كلور ‎dc gana «chlorine‏ ألكيل ‎alkyl -0٠‏ .0-,؛ ويفضل مجموعة ألكيل ‎C.-C,‏ ‎alkyl ٠‏ © أو مجموعة أريل ,0 ‎«Cs-Cyg aryl‏ ويفضل مجموعة أريل وين ‎aryl‏ و0-م؛ ويمثل ‎WR‏ يلي ه٠١٠١‏
٠١
R11 ‏11ج 11ج 11ج‎ (M2 — 0821 3— ( ME — ML — ( —— ML ——
R12 R12 2 R12 ‏11ج 11ج 11ج‎ ‏سد‎ QM — ¢—C— ‏سج — 2 © سسا‎
R12 R12 R12 «=P(O)R"" § ‏مهت للم‎ ¢=NR"' ‏رموه‎ ¢=SO ¢-S- ‏مد مق -ف‎ «AIR" ‏للعو‎ ‏حيث:‎ 0 تنس الج وقلع شقات متطابقة أو مختلفة وتمثل كل منها ذرة هيدوجين ‎¢hydrogen‏ ذرة هالوجين مجموعة ألكيل مماضرن ‎alkyl‏ مينا-رناء ويفضل مجموعة ألكيل مماحرن ‎alkyl‏ مان مجموعة فلورو ألكيل ‎fluoroalkyl Cy-Cao‏ ©-؛ ويفضل مجموعة 5,918 ألكيل ‎Ci-Cro‏ ‎fluoroalkyl‏ 0-0 مجموعة أريل وتم ‎aryl‏ ,ن-,» ويفضل مجموعة ‎J J‏ معي ‎aryl‏ .0-م0»؛ مجموعة فلورو أريل دين ‎«Cs-Cy fluoroaryl‏ ويفضل مجموعة ففلورو ‎Ve‏ أريل ‎fluoroaryl Ce-Cyo‏ وينا-م)» مجمو ‎ic‏ ألكوكسي مماحرنا ‎alkoxy‏ ومنا-رنء ويفضل مجموعة ألكوكسي ‎«Cy-Cyo alkoxy Ci-Cyo‏ مجموعة أ لكينيل ‎alkenyl C,-Cyy‏ ومنا-مياء ويفضل ‎ic sana‏ ألكينيل معن ‎alkenyl‏ من-ن»؛ مجموعة أريل ألكيل من ‎«C7-Cyp arylalkyl‏ ويفضل مجموعة ‎J Jf‏ ألكيل من ‎arylalkyl‏ من-ى؛ مجموعة ‎J Jf‏ الكينيل ‎Cs-Cap‏ ‎arylalkenyl‏ من-م»؛ ويفضل ‎de sana‏ أريل ألكينيل مين-م ‎arylalkenyl‏ رت-ي» مجموعة ألكيل ‎ye‏ أريل تن ‎alkylaryl‏ ت-ب؛ ويفضل مجموعة ألكيل أريل ممنا-ضن ‎«C7-Cyo alkylaryl‏ أو قد تشكل ‎RY‏ و ‎R™‏ أو "لج و ‎La RY‏ ومع الذرات المرتبطة بها أنظمة حلقية. ‎١٠.05
١١ silicon ‏ويفضل سليكون‎ ctin ‏قصدير‎ germanium ‏ذرة سليكون 0 جرمانيوم‎ M ‏يمتل‎ ‎silicon ‏والافضل السليكون‎ (germanium ‏أو جرمانيوم‎ ‏ع و87 متطابقان أو مختلفان وكل منهما له المعنى المذكور ل ل8؛‎ ‏أو ؟ ويفضل الصفر أو‎ ١ ‏و« متطابقان أو مختلفان ويبلغ كل منهما قيمة تساوي الصفر؛‎ « ؛١ ‏ويفضل صفر أو‎ ١ ‏أو‎ ١ ha nym ‏على أن يكون مجموع‎ Vo ‏وقد يرتبط شقان‎ RY SR? RU ‏متطابقة أو مختلفة ولها المعاني المذكورة‎ RY ‏والشقات‎ ‏ويفضل نظام حلقي يحتوي من ؛-1 ذرات‎ ala ‏لتكوين نظام‎ RY ‏متجاوران من الشقات‎ .carbon ‏كربون‎ ‎Acie ‏إلى بدائل ذات سلسلة مستقيمة أو‎ alkyl ‏وتشير مجموعات الألكيل‎ ‏والهالوجين (في الشقات المهلجنة) هو ذرةفلور‎ ¢straight or branched chain substituents ١ ‏أوكلور‎ fluorine ‏ويفضل ذرة فلور‎ iodine ‏أو يود‎ bromine ‏بروم‎ chlorine ‏كلور‎ «fluorine .chlorine ‏المفضلة بصفة خاصة هي مركبات بالبنيتين‎ metallocenes ‏ومركبات المتالوسين‎ ‏التاليتين:‎ ‎85 6 RS
J
R11 Je RBROC : (R10)4 ~/ 7 | i 12 \ SR (9) FN (0) \ : RE rR11R12¢c ١! RS ‏ان‎ 0
NR (R10) o ‏حيث:‎ ‏و‎ «chlorine ‏أو ذرة كلون‎ methyl ‏و82 مجموعة مثيل‎ R! ‏ويمثل كل من‎ HF ‏أو‎ Zr ‏يمثل‎ M' ‏“ل لها المعاني المذكورة أعلاه.‎ SR" RR’ ‏كل‎ R® ‏كيل‎ ‎Y.00
VY
وتستخدم مركبات المتالوسين اللاانطباقية ‎chiral metallocenes‏ كمركبات راسيمية ‎racemate‏ لتحضير بوليمرات إسهامية من متعدد البروبيلين متماثل الترتيب ‎polypropylene copolymers‏ 150180116 بدرجة عالية. ويمكن استخدام الشكل ‏ أو 5 النقي أيضاً. ويمكن تحضير بوليمر نشيط بصرياً ‎optically active polymer °‏ مع هذين الشكلين الزميرين الفراغيين النقيين» ويفضل إزالة الشكل ‏ميزو ‎meso form‏ من مركبات المتالوسين ‎metallocenes‏ لضمان أن تكفل الذرة المركزية (ذرة الفلز) بلمرة منتظمة فراغياً. ‏وبالإمكان فصل الزمراء الفراغية ‎Ais stercoisomers‏ معروفة؛ ويمكن أيضًا استخدام مخاليط من مركبات راسيمية وميزوية ‎rac/meso mixtures‏ للمنتجات الخاصة. ‎١‏ وعموماًء؛ تحضر مركبات المتالوسين ‎metallocenes‏ يعملية متعددة الخطوات تتضمن تكرار إزالة البروتونات ‎deprotonations‏ وادخال الفلزات ‎metallations‏ للربيطات العطرية ‎aromatic ligands‏ وادخال الجسر ‎bridge‏ والذرة المركزية ‎central atom‏ بمشتقاتها الهالوجينية. ويوضح مخطط التفاعل التالي هذا المنهج العام: ‎١٠١. ‏هه‎
ا ‎HRC + ButylLi ~=-e-------=) HRCLi‏ ‎X-(CRBR)-R7-(CRER I) 5-X‏ بو الما ا ; ‎HRA +Buylli ~~) HRAL‏ ‎HRE-(CRER9)-R7-(CR3RY),-RIH‏ ‎Butyl Li‏ 2 ا ب ‎LiRS-(CR8R%)-R7-(CRERY)-RIL‏ ‏م1 ‏ا ‎RC‏ — و( ‎RC Foe‏ — م( 5 ‎(R8‏ ‎Lay LR?‏ ار ' ني - 7 ‎RH,‏ لضن 7 ا ! | © ! ‎(RERIC), — Rd‏ مج ‎(RBRSC),‏ ‎(Rl — RC‏ ‎R2L | R2‏ ‎m7‏ تع _— ‎(RBRIC), — RC‏ 3ج د ‎Ic Bre Cl = X HoRC, _ xX‏ أو0- توسيل؛ ‎HoRd R‏ ب ‎(R104 H‏ ونحيل القارئ إلى مجلة ‎(Journal of Organometallic Chem‏ المجلد مت ‎(pV 30 A)‏ صفحة: 7+ - ‎AY‏ وبراءة الاختراع الأوروبية رقم 7709757-م؛ لتحضير مركبات المتالوسين ‎metallocenes‏ الموصوفة؛ وقد ذكر كلاهما بشكل كامل في هذا البيان للإحالة اليهما
Y¢ ‏على:‎ metallocenes ‏وتشتمل أمثلة توضيحية غير محددة لمركبات المتالوسين‎ ‏ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛ -فنيل-١-إتدينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)ZrCl, ‏الزركونيوم‎ (i= = 5350 ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛‎ tdimethylsilandiylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ° ])لينيدنإ-١-ليبوربوزيأ ‏ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ +-ثنائي‎ ¢dimethylsilandiylbis (2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, ‏الزركونيوم‎ ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-إثيل-؛-فنيل-١-إتندينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis (2-ethyl-4-phenyl-1-indenyl)ZrCl, ‏(؛ -نفثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ALS ‏مثيل سيلاندييل‎ SUE] ‏كلوريد‎ JE ٠ ¢dimethylsilandiylbis (4-naphthyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛ -فنيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (*-مثيل-؛-(١-تفثيل)-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-(1-naphthyl)-1-indenyl)ZrCl, yo ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (؟-مثيل-؛ -(7-نفثيل)-١-إنديئيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-(2-naphthyl)-1-indenyl)ZrCl, ‏ثشائي كلوريد إشائي مثيل سيلاندييل شائي ((تدينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(indenyl)ZrCl, -١-ليبوربوزيأ ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيبل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-4؛ *-ثنائي‎ ys ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-diisopropyl-1-indenyDZrCl, ‏إندينيل)] الزركونيوم‎ ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (© 4؛ >-كثلاثي مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ tdimethylsilandiylbis(2,4,6-trimethyl-1-indenyl)ZrCl, -١-ليبوربوزيأ‎ GET ؛؟-ليثم-١( ‏ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي‎ ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, ‏إندينيل)] الزركونيوم‎ Yo ٠.٠5
١ ])لينيدنإ-١-ليبوربوزيأ‎ SLT ‏؟-إيثاندييل ثنائي (7-مثيل-4؛‎ OO] ‏ثنائي كلوريد‎ ¢1,2-ethandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, as 5S) 3) ])لينيدتإ-١-ليبوربوزيأ‎ SET ‏ثنائي كلوريد [٠؛ 7-بيوتاندييل ثنائي (7-مثيل-4؛‎ ¢1,2-butandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1-indenyl)ZrCl, ‏الزركوتيوم‎ ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل- ؛ -إثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ 6 ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-ethyl-1-indenyl)ZrCl, ‏مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛ -أيزوبروبيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ SE] ‏ثنائي كلوريد‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-isopropyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛-ثث-بيوتيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-t-butyl-1-indenyl)ZrCl, ١ ‏(مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛ -أيزوبروبيل-١ -إندينيل)] الزركونيوم‎ dud] ‏ثنائي كلوريد‎ ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4-isopropyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي ("-إثيل-؛-مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ tdimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-methyl-1-indenyl)ZrCl, ‏الزركونيوم‎ ])لينيدنإ-١-ليثم‎ Erg oY) ‏ثائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي‎ ve ¢dimethylsilandiylbis(2,4-dimethyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛-إثيل-١-إتدينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-ethyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي ("-مثيل-آلفا-أسينافث-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ tdimethylsilandiylbis(2-methyl-a-acenaphth-1-indenyl)ZrCl, Yo ‏ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛؛ *-بنزو-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ])لينيدنإ-١-)وزنب ‏ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ *-(مثيل‎ ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4,5-(methylbenzo)-1-indenyl) ZrCl, ‏الزركونيوم‎
V1 ‏(7-مثيل-؛؛ *-(رباعي مثيل بنزو)-‎ iE ‏ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل‎ phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-4,5-(tetramethylbenzo)-1- ‏-إندينيل)] الزركوتيوم‎ ١ ¢tindenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد [فنيل (مثيل) سيلاندييل ثنائي (؟-مثيل-آلفا-أسينافث-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢{phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-o-acenaphth-1-indenyl)ZrCl, ° ‏ثنائي كلوريد ]1 7-إيثاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛ *-بنزو-١-إندينيل] الزركونيوم‎ ¢1,2-ethandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد ]0 7-بيوتاندييل ثنائي (7-مثيل-؟؛؛ *-بنزو-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢1,2-butandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ‏كلوريد إثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-؛؛ *-بنزو-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ JE 1 ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)ZrCl, ‏4؛ 7-ثلاثي مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ (Y) ‏ثنائي كلوريد ]0 7-إيثاندييل ثنائي‎ ¢1,2-ethandiylbis(2,4,7-trimethyl-1-indenyl)ZrCl, ‏الزركونيوم‎ ])لينيدنإ-١-ليثم-7(‎ A ‏مثيل سيلاندييل‎ SU] ‏ثنائي كلوريد‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, Vo ‏ثائي كلوريد ]0 7-إيثاندييل ثثنائي (7-مثيل-١-إتدينيل)] الزركونيوم‎ ¢1,2-ethandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, ‏(مثيل) سيلاندييل ثشائي (7-مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ Jd] ‏ثتائي كلوريد‎ ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثائي كلوريد [شائي فنيل سيلاندييل ثشائي (7-مثيل-١-إتدينيل)] الزركونيوم‎ © ¢diphenylsilandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثنائي كلوريد ]0 7-بيوتاندييل ثائي (7-مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢1,2-butandiylbis(2-methyl-1-indenyl)ZrCl, ‏ثتائي كلوريد إثتائي مثيل سيلاندييل ثتائي (7-إثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-ethyl-1-indenyl)ZrCl, Yo
VV
‏ثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-©-أيزوبيوتيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-5-isobutyl-1-indeny})ZrCl, ‏سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-*-أيزوبيوتيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ (Jie) ‏ثنائي كلوريد [فنيل‎ ¢phenyl(methyl)silandiylbis(2-methyl-5-isobutyl-1-indenyl)ZrCl, ‏م ثائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-*-ثث-بيوتيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ ¢dimethylsilandiylbis(2-methyl-5-t-butyl-1-indenyl)ZrCl, ‏وثنائي كلوريد [ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7؛ 0 + ثلاثي مثيل-١-إندينيل)] الزركونيوم‎ .dimethylsilandiylbis(2,5,6-trimethyl-1-indenyl)ZrCl, ‏وفقآً لهذا الاختراع بالتفصيل‎ metallocene ‏وقد وصفت مكونات الحفاز من المتالوسين‎
O,YYA, YY ‏ان تكغارف‎ 0,1 E9,AV4 ‏في براءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ Ve
LOYYTLY CA 50,Y47,6Y¢ : ‏المكون المنشط وفقاً للاخترا ع‎ alumoxane ‏للاختراع الراهن هو ألوموكسان‎ Gy ‏مكون المنشط أو الحفاز الإسهامي‎ ‏ممثل بالصيغة العامة التالية:‎ 2) ‏وال -م(0 -لم‎
R
١١٠ ‏و‎ oligomeric, linear alumoxane ‏بالنسبة للألوموكسان قصير السلسلة الخطي‎ 010 Im
R myn ‏يشير كل من‎ Cua coligomeric, cyclic alumoxane ‏لحلقي‎ ١ ‏للألوموكسان قصير السلسلة‎ ‏أو‎ ©: alkyl Crs ‏مجموعة ألكيل‎ R ‏إلى ٠؛ والأفضل من © إلى ١٠؛ ويمثل‎ ١ ‏إلى أرقام من‎ ١٠١.٠2
YA
‏ويفضل مجموعة مثيل؛ أو قد‎ chydrogen ‏يونا أو ذرة هيدروجين‎ aryl ‏مجموعة أريل يحو‎ aryl ‏وأريل‎ alkyl ‏مخاليط من بدائل ألكيل‎ R ‏يكون‎ ‏على سبيل‎ A ‏وقد وصفت‎ calumonane ‏وثمة طرق شتى لتحضير الألوموكسان‎ ‏برا محري‎ £,170,Y A ‏المثال لاالحصر في براءات الاختراع الأمريكية أرقام‎ ‏رخ ترك‎ EY (EAT EVA ‏تارف لانتئ لاخرف‎ E61] ‏راق .رف فتتثالرت نارف‎ 7 ° ‏الل تارف لا ارلا قارف‎ (0 YEA AY ‏تارف‎ TY (0, VA AYO (£,ATAATY ‏و‎ 81-6 779 OAT (Acs ‏وبراءات الاختراع الأوروبية أرقام 76 لتم‎ 0,٠0١,071 ‏وقد يفضل استخدام‎ AE) VA ‏وطلب براءة الاختراع الدولي رقم‎ Ace 44 TIA ‏وبالإمكان ترشيح الألوموكسان‎ «UL ye clear methylalumoxane ‏راق‎ On sa oll ‏مثيل‎ ‏أو قد يصفق‎ «clear solution ‏أو المهلم 0 لإنتاج محلول رائق‎ cloudy ‏العكر‎ alumoxane Ve .cloudy solution ‏رائق من محلول عكر‎ alumoxane (jus sa sl ‏للاختراع‎ Gy Jalal) ‏الوسط‎ ‏لأغراض مواصفة براءة الاختراع هذه استخدم المصطلحان "مادة ناقلة" أو "مادة‎ (tale ‏بحيث يمكن أن يحل أحدهما محل الآخر ويشمل مادة حاملة مسامية؛ مثل الطلق‎ "alas ‏عتصقع«مدن‎ chlorides ‏عنصهع:00 الكلوريدات غير العضوية‎ oxides ‏الأكاسيد غير العضوية‎ Vo polyolefin ‏مثل متعدد الأولفين‎ resinous support materials Agi Hl ‏المواد الحاملة‎ ‏أخرى لها متوسط‎ organic support material ‏المركبات البوليمرية أو أي مادة حاملة عضوية‎ .micrometre (um) yes Sas ٠١ ‏يزيد عن‎ average particle size ‏حجم جسيمي‎ ‏عتصقع م0‎ oxide materials ‏والمواد الحاملة المفضلة هي مواد الأكاسيد غير العضوية‎ ‏من الجدول الدوري‎ VE ‏أو‎ ١“ 0 cf (FY ‏التي تتضمن أكاسيد فلزات عناصر المجموعات‎ - © ‏ألومينا‎ esilica ‏تتضمن المادة الحاملة للحفاز سليكا‎ (uate ‏للعناصر الكيميائية؛ وفي تجسيد‎ ‏التي‎ GAY ‏ومخاليط منها. والأكاسيد غير العضوية‎ alumina ‏-ألومينا‎ silica ‏سليكا‎ calumina —silica ‏أو السليكا‎ calumina ‏قد تستخدم إما بمفردها وإما في توليفة مع السليكا معتاي» الألومينا‎ zirconia ‏والزركونيا‎ titania ‏والتيتانيا‎ magnesia ‏هي المغنيسيا‎ alumina ‏ألومينا‎ ‎٠.5
١ ‏لهذا‎ Uday ‏للمادة الناقلة للحفاز‎ surface area ‏ويفضل أن تتراوح المساحة السطحية‎ |ّ ‏وأن يتراوح حجم المسام‎ «square metre (m’/g) ‏م'/غرام‎ Veo ‏إلى‎ ٠١ ‏الاختراع في المدى من‎ ‏وأن يتراوح متوسط حجم‎ cubic cetimetre (cc/g) ‏إلى ؛ سم /إغرام‎ ٠١.١ ‏في المدى من‎ ‏ميكرومتر. والأفضل أن تتراوح المساحة السطحية في‎ 90٠0 ‏إلى‎ ٠١ ‏الجسيمات في المدى من‎ ‏إلى 3,5 سم/غرام وأن‎ ٠,5 ‏إلى ١٠٠٠م/غرام وأن يتراوح حجم المسام من‎ 5٠ ‏م المدى من‎ ‏إلى 709 ميكرومتر. والأفضل أن تتراوح المساحة‎ Ye ‏يتراوح متوسط حجم الجسيمات من‎ ‏سم /غرام‎ 7,٠0 ‏إلى‎ ٠,8 ‏إلى 0 ؛م'/غرام؛ وأن يتراوح حجم المسام من‎ ٠٠١ ‏السطحية من‎ ‏ميكرومتر. وعادة يتراوح حجم المسام‎ ٠٠١ ‏إلى‎ Te ‏وأن يتراوح متوسط حجم الجسيمات من‎ ‏ويفضل من‎ cAngstrom ‏أنغستروم‎ ٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠١ ‏للاختراع في المدى من‎ Gy ABU ‏للمادة‎ ‏أنغستروم.‎ You ‏أنغستروم؛ والأفضل من 75 إلى‎ ٠٠0٠ ‏إلى‎ ٠ ١ ‏للاختراع‎ iy ‏طريقة إنتاج نظام الحفاز‎ ‏للاختراع بشتى الطرق المختلفة.‎ Gy ‏يمكن أن يصنع نظام الحفاز المحمول‎ ‏ولأغراض مواصفة براءة الاختراع هذه وعناصر الحماية الملحقة يتضمن المصطلح‎ ‏ويمكن أن يستخدم أي مذيب ملائم‎ mixture ‏أو مزيج‎ slurry ‏ردغة‎ ¢suspension ‏"محلول" معلق‎ ‏واحد على الأقل و/أو‎ metallocene ‏يستطيع تكوين محلول مع مكون حفاز من المتالوسين‎ Vo ‏للاختراع. ومن المذيبات الملائمة على سبيل‎ Gag JAY) ‏واحد على‎ alumoxane ‏الوموكسان‎ ‏المثال لا الحصر الهيدروكربونات الأليفاتية؛ العطرية والمشبعة‎ cyclic hydrocarbons ‏الهيدروكربونات الحلقية‎ caliphatic, aromatic and saturated hydrocarbons ‏والمذيبات الأفضسل هي‎ toluene ‏والتولوين‎ heptane ‏الهبتان‎ cisopentane ‏مثل الأيزوبنتان‎ ‏والهيدروكربونسات‎ cyclic aliphatic hydrocarbons ‏الهيدروكربونات الأليفاتية الحلقية‎ Ye toluene ‏والأكثر تفضيلاً هو التولوين‎ aromatic hydrocarbons ‏العطرية‎ ‏وتتضمن تقنية المادة الحاملة العامة المستخدمة إجراء تلامس بين مكون الحفاز من‎ ‏أو مثيل الوموكسان‎ alumoxane ‏كما وصف أعلاه وألوموكسان‎ metallocene ‏المتالوسين‎ ‏في مذيب أو سائل آخر ملاثم لتكوين ناتج تفاعل ذائب. ثم يلامس‎ (MAO) methylalumoxane ‏ناتج التفاعل الذائب مع مادة ناقلة مسامية؛ حيث يكون الحجم الكلي لناتج التفاعل الذائب‎ vo
Y«00
Y. ‏المضاف إلى المادة الناقلة أقل من ؟ أضعاف حجم المسام للمادة الناقلة» ويفضل أن يكون أقل‎ ‏من الحجم المطلوب لتكوين ردغة. وقد يجفف نظام الحفاز المحمول الناتج لضمان إزالة جميع‎ ‏أو معظم المذيب المتبقي بشكل أساسي من مسام المادة الناقلة. فينتج نظام حفاز محمول سلس‎ free flowing ‏التدفق‎ ‏وفي أحد التجسيدات؛ يزود الاختراع طريقة لإنتاج نظام حفاز محمول مبلمر تمهيديا‎ : ‏بشكل اختياري وسلس التدفق؛ وتشمل الطريقة‎ prepolymerization supported catalyst system ‏في مذيب‎ alumoxane ‏وألوموكسان‎ metallocene ‏الخطوات التالية: { تكوين مزيج من متالوسين‎ ‏كما وصف أعلاه؛ ب) ملامسة المزيج الناتج من‎ metallocene ‏ملائم حيث يكون المتالوسين‎ ‏الخطوة (أ) مع مادة ناقلة مسامية؛ حيث يتراوح الحجم الكلي للمزيج المضاف إلى المادة الناقلة‎ ‏المسامية في المدى من أقل من الحجم المطلوب لتكوين ردغة وأعلى من ضعف حجم المسام‎ ٠ ‏الكلي للمادة الحاملة المسامية؛ ج) إزالة كل المذيب بشكل أساسي؛ د) إنتاج نظام حفاز‎ olefinic monomer ‏محمول؛ و ه) بلمرة نظام الحفاز المحمول المذكور مع مونمر أولفيني‎ ‏واحد أو أكثر بلمرة تمهيدية بشكل اختياري لتكوين نظام حفاز محمول مبلمر تمهيدياً لإنتاج‎ 50000 ‏أو بوليمرات إسهامية منهاء لها وزن جزيتي يبلغ‎ propylene ‏بوليمرات من البروبيلين‎ ‏(درجة‎ a) TO ‏تبلغ‎ melting point ‏أو أكثرء ودرجة انصهار‎ ٠٠٠٠٠١ ‏أو أكثرء ويفضل‎ ve ‏والأفضل ©؛٠م أو أكثر وكثافة ظاهرية تبلغ‎ SH ‏مئوية) أو أكثرء ويفضل ١٠م أو‎ granular polymer ‏جسيمات البوليمر الحبيبي‎ ana ‏أو أكثر . ويتراوح متوسط‎ WARS ny ‏ميكرومتر أو أكثر. وفي التجسيد الأكثر تفضيلاً؛ يندمج المكونان‎ ٠٠٠١ ‏إلى‎ ©٠0٠0 ‏الناتج من‎ ‏لتكوين محلول يضاف بعدئذ إلى مادة‎ alumoxane ‏والألوموكسان‎ metallocene ‏من المتالوسين‎ ‏حاملة مسامية.‎ YL ‏وفي تجسيد آخرء يغسل نظام الحفاز المحمول المجفف أو يعالج بطريقة أخرى لإزالة‎ ‏لغسل‎ hydrocarbon ‏مكون (مكونات) الحفاز ضعيف الترابط. وقد يستخدم أي هيدروكربون‎ ‏قادراً على إذابة مكون الحفاز‎ hydrocarbon ‏نظام الحفاز إلا أنه ينبغي أن يكون الهيدروكربون‎ ‏والهكسان‎ toluene ‏وأن يكون سهل التجفيف من المادة الحاملة ويفضل استخدام التولوين‎ -hexane Yo
YA
‏للاختراع؛ يكون الحجم الكلي لمحلول‎ Gy ‏وعلاوة على ذلك؛ في أحد التجسيدات‎ ‏أقل من ضعفي؛ ويفضل أقل من ضعف‎ alumoxane ‏والألوموكسان‎ metallocene ‏المتالوسين‎ حجم المسام الكلي للمادة الحاملة المسامية. ويفضل استخدام محلول يحتوي مكون (مكونات) حفاز للمادة الحاملة بحيث ينتج نظام ‎٠‏ حفاز متجانس ‎homogeneous catalyst system‏ أي حيث يوزع المكون (المكونات) بالتساوي على وضمن جسيمات المادة الحاملة. وفي تجسيد مفضل يتراوح الحجم الكلي لمحلول يحتوي على متالوسين ‎metallocene‏ ومنشط مضافين إلى المادة الحاملة في ‎sad)‏ من أقل من الحجم الذي يكون ردغة وأعلى من الحجم المساوي لحجم المسام الكلي للمادة الحاملة؛ ويفضل أن يتراوح من 7,5 ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة إلى حوالي ‎٠,06‏ ضعف حجم المسام ‎٠‏ الكلي للمادة الحاملة؛ والأفضل من حوالي 7,4 إلى ‎١,١‏ ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة؛ وأفضل من ذلك من “,7 إلى ‎١,7‏ ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة والأفضل من ذلك من حوالي 7,7 إلى 1,75 ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة؛ والأفضسل من ذلك من ‎7,١‏ إلى ‎1,7١7‏ ضعف حجم المسام للمادة الحاملة؛ والأفضل من ذلك من ‎7,٠‏ إلى ‎VY‏ ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة؛ والأفضل من ذلك من ‎7,٠‏ إلى حوالي ‎Vo‏ ‏0 ضعف حجم المسام الكلي للمادة الحاملة. ويفضل استخدام المحلول إما نقطة نقطة وإما في صورة رذاذ ‎spray‏ على أن يقلب الحامل أو يمزج مزجا ‎Tas‏ بطريقة أخرى. وعمومآً؛ تتكون الردغة عند ملاحظة طورين يحتوي أحدهما كل أو معظم المادة الحاملة. ويتغير حجم المحلول المطلوب لبلوغ هذه المرحلة ‎Lath‏ لعوامل كثيرة منها نوع المادة الحاملة ونوع مكونات نظام الحفازء والمرحلة التي تسبق مباشرة النقطة التي تتكون عندها © > الردغة؛ يطلق عليها في هذا ‎glad)‏ مرحلة "الطين 0001”؛ وفي مرحلة الطين؛ فإن حجم المحلول كفيل عندما لاترى الطبقتان؛ أن تكون المادة الحاملة مشبعة وجسيمات المادة الحاملة مرصوصة بشكل تام. وقبل مرحلة الطين؛ فإن حجم المحلول كفيل بأن يتفاوت مظهر المادة الحاملة من التدفق الجاف والسلس (حتى وإن احتوت المادة الحاملة على حجم مقارب لحجم مسامي واحد للمحلول) إلى جاف لكنه دبق ‎sticky‏ قليلاً إلى رطب ‎damp‏ ومتكتل ‎clumpy‏ ‎ve‏ بدرجات متفاوتة ‎Jie‏ مظهر الرمال الرطبة ‎wet sand‏ بدرجات متفاوتة.
vy ‏وفي تجسيد؛ يتراوح حجم المحلول المستخدم للمادة الحاملة من أعلى من حجم مسام‎ ‏واحد إلى الحجم المطلوب لتكوين ردغة؛ ويفضل من أعلى من حجم مسام واحد إلى الحجم‎ ‏المطلوب للوصول إلى مرحلة الطين. وينبغي إدراك أن أنظمة الحفازات المتكونة في مرحلة‎ ‏الطين يصعب خلطها وتتطلب وقت تجفيف أطول بالمقارنة مع تلك المحضرة باستخدام حجم‎ ‏أقل من المحلول.‎ ٠١ ‏واستخدام حجم أقل من حجم مسام واحد قد يؤدي إلى صعوبة الحصول على تغطية‎ ‏متجانسة للمادة الحاملة بمكونات نظام الحفازء وقد يؤدي هذا إلى توسيخ المفاعل.‎ ‏ويستوعب الاختراع في نطاقه عند تحضير نظام الحفازء أن يضاف المقدار الكلي من‎ ‏المحلول دفعة واحدة إلى المادة الحاملة المسامية؛ أو تضاف أجزاء من المحلول على دفعات‎ ‏إلى المادة الحاملة المسامية بحيث يكون حجم المحلول في أي وقت أثناء تكوين النتظام الحفاز‎ ‏مطابقاً لما وصف أعلاه.‎ (ula ‏للاختراع ومع ذلك لايزال يحتوي على مقدار من‎ Gay ‏وقد يجفف نظام الحفاز‎ ‏في حالته الجافة؛ بيد أنه يفضل إزالة كل المذيب جوهرياً؛ ولأغعراض‎ ctoluene ‏مثل التولوين‎ ‏مواصفة براءة الاختراع هذه وعناصر الحماية الملحقة تستخدم عبارة "إزالة كل المذيب‎ ‏جوهريا" لتدل على إزالة أكثر من 7980 من المذيب من نظام الحفاز المحمول عند التجفيف.‎ ve ‏وفي وجه آخر للاختراع؛ تتراوح نسبة الحجم الكلي لمكون الحفاز من المتالوسين‎ ‏والمذيب إلى حجم المسام الكلي للمادة الحاملة المسامية‎ alumoxane ‏عدتعهااداع» الألوموكسان‎ ‏إلى‎ ٠:١ ‏والأفضل من‎ VA ‏إلى‎ ١:7,9 ‏ويفضل من‎ Vino ‏إلى‎ ١:7 ‏في المدى من‎
Ninh ‏إلى‎ ١:١ ‏والأكثر تفضيلاً من‎ ٠:0, ‏في التقنية.‎ Tas ‏؛ وطريقة قياس حجم المسام الكلي للمادة الحاملة المسامية معروفة‎ «Experimental Methods in Catalytic Research ‏ونوقشت تفاصيل إحدى هذه الطرق في كتاب‎ ‏(وبصفة خاصة انظر‎ ))م١9748(‎ Academic Press ‏(إصدار شركة أكاديميك بريس‎ ١٠ ‏المجلد‎ ‏التقليدي‎ BET ‏إلى 37( وتتضمن هذه الطريقة المفضلة استخدام جهاز‎ TY ‏الصفحات من‎ ‏التقنية في بحث‎ Tus ‏ووصفت طريقة أخرى معروفة‎ nitrogen ‏لامتصاص النتروجين‎ ‏باسم إنئيس‎ Total Porosity and Particle Density of Fluid Catalysts By Liquid Titration ‏بعنوان‎ Yo ١٠١.05
YY
‏نضأ‎ dad mF ‏العدد‎ (YA ‏المجلد‎ cAnalytical Chemistry ‏في مجلة بعنوان‎ 65 (2) 307 ‏(مارسء‎ ‏لفلز مكون‎ mole ratio ‏للاختراع؛ تتراوح النسبة الجزيئية الغرامية‎ AT ‏وفي تجسيد‎ ‏في المدى من‎ metallocene ‏لمكون المتالوسين‎ JE) ‏إلى الفلز‎ alumoxane ‏الألوموكسان‎ ‏إلى أقل من‎ ١:٠0 ‏إلى أقل من 1:00 والأفضل من‎ ٠:٠١ ‏ويفضل من‎ 1:8٠ °
AEE
‏مثلما‎ surface modifier ‏للسطح‎ Janda ‏للاختراع‎ Ey ‏وقد يتضمن نظام الحفاز المحمول‎ ‏و/أو عامل مانع لتراكم‎ ١8/777,778 ‏وصف في طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم‎ ‏على سبيل المثال؛ متلما وصف في براءة‎ cantistatic agents ‏الشحنات الكهربية الساكنة‎ ‏وتشمل عوامل منع تراكم الشحنات الكهربية الساكنة‎ (0, YAY, YVA ‏الاختراع الأمريكية رقم‎ ys ‏ديول‎ esilanol ‏الثيول 1منطء سيلانول‎ calcohol ‏على سبيل المثال لاالحصر: مركبات الكحول‎ ‏والإيثر‎ amine ‏الأمين‎ cacid ‏الحمض‎ caldehyde ‏الكيتون عدم الألدهيد‎ cester ‏ام الإستر‎ ‏وقد يضاف عامل مانع‎ tertiary amine compounds ‏وتفضل مركبات الأمين الثلائية‎ cether
Gy ‏تكوين نظام الحفاز المحمول‎ Jal ye ‏لتراكم الشحنات الكهربية الساكنة عند أية مرحلة من‎ ‏للاختراع؛ بيد أنه يفضل إضافته بعد تكوين نظام الحفاز المحمول وفقآً للاختراع؛ إما بشكل‎ ve ‏ردغة وإما في حالة جافة. وفي تجسيد آخر للاختراع؛ يتضمن نظام الحفاز المحمول وفقآ‎ ‏أو ماشابه.‎ tackifier ‏أو مادة ملزجة‎ polyolefin ‏للاختراع شمع من متعدد الأولفين‎ ‏للاختراع‎ Gy ‏عملية البلمرة‎ ‏يعد نظام الحفاز وفقا لهذا الاختراع ملائما لعملية بلمرة مونمرات وبشكل اختياري‎ ‏مونمرات إسهامية في أية عملية بلمرة أو عملية بلمرة تمهيدية تجبسرى في طور‎ YS ‏ردغي أو محلول؛ وأيضاً يمكن استخدام عملية موصدة مرتفعة الضغط‎ coils ‏وفي التجسيد المفضل تستخدم عملية تجرى في طور غازي‎ high pressure autoclave process ‏أو طور ردغي؛ والأكثر تفضيلا استخدام عملية لبلمرة البروبيلين في سائل‎ -bulk liquid propylene polymerization process sas
Y¢ ‏في‎ propylene ‏يوجه هذا الاختراع نحو عملية لبلمرة البروبيلين‎ Jindal) ‏وفي التجسيد‎ ‏حجمي تجرى في طور ردغي أو في طور غازي أو تفاعلات البلمرة الإسهامية‎ di ‏مع موتمر من ألفا-أولفين‎ propylene ‏التي تتضمن بلمرة البروبيلين‎ copolymerization reactions ‏ذرة‎ ١١ ‏ذرة كربون «8:000ه» ويفضل من ؛ إلى‎ ٠١ ‏واحد أو أكثر به من ؛ إلى‎ alpha-olefin ‏الإسهامي من الإثيلين‎ alphacolefin ‏على سبيل المثال؛ مونمر ألفا-أولفين‎ carbon ‏كربون‎ ٠ «4-methylpentene-1 نيقنب-١-ليثم- ‏601606-1م ؛‎ نيتنب-١‎ cbutene-1 نيتويب-١ ‏عدعاليطاه»‎ ‏والأولفينات الحلقية‎ decene-1 نيسيد-١‎ coctene-1 نيتكوأ-١‎ chexene-1 نيسكه-١‎ ‏وقد تتضمن المونمرات الأخرى فينيل قطبي‎ styrene ‏الستايرين‎ Jie cyclic olefins ‏أسيتيلين‎ cnorbornene ‏نوربورنين‎ «dienes ‏مثل الديينات‎ diolefins ‏ثنائيات الأولفين‎ epolar vinyl ‏بوجه خاص‎ WL ‏ويعد الاختراع‎ aldehyde monomers ‏ومونمرات ألدهايدية‎ acetylene ٠١ ‏وقد تكون جميع عمليات‎ propylene ‏لتفاعلات البلمرة التي تتضمن عملية بلمرة البروبيلين‎ ‏أو مادة‎ additive ‏الاختراع بلمرة تمهيدية أو بلمرة كلية أو تستخدم بالاقتران مع مكون مضاف‎ .catalytic ‏لزيادة الفعالية الحفزية. بو لتاعة‎ scavenger ‏كاسحة‎ ‏للاختراع بلمرة تمهيدية. وقد وجد‎ Ey ‏وبشكل اختياري قد يبلمر نظام الحفاز المحمول‎ ‏أن البلمرة التمهيدية تحسن الشكل المظهري للجسيمات.‎ ve ‏الأمثلة‎ ‏في ذلك مزاياه التمثيلية وتحديداته. قدمت‎ La ‏لفهم الاختراع الراهن بصورة أفضل؛‎ ‏الأمثلة التالية.‎
OS ga sll ‏من مثيل‎ supernatant ‏وفي جميع الأمثلة استخدم السائل الطافي‎ ‏بالوزن توفره شركة البرمارل‎ 77١ ‏بتركيز‎ toluene ‏في التولوين‎ methylalumoxane 7 ‏ولاية لويزيانا‎ Baton Rouge ‏مدينة باتون روج‎ cAlbermarl Corporation ‏كوربوريشين‎ ‏لأولئك المتمرسين في التقنية أن مثيل ألوموكسان‎ Tam ‏ومن المعروف‎ Louisiana ‏يتغير في‎ toluene ‏في التولوين‎ colloidal suspension ‏هو معلق غرواني‎ methylalumoxane ‏بيد أنه‎ copaque gelled liquid ‏إلى سائل مهلم معتم‎ clear, gel free ‏القوام من هلام سلس رائق‎ ‏في صورة هلام سلس.‎ methylalumoxane ‏لأغراض هذا الاختراع يفضل مثيل ألوموكسان‎ Yo ١٠.5
Yo ١ ged ١ ‏الحفاز‎ ‏غرام من مثيل‎ ١1,8548 ‏بمزج‎ precursor solution ‏حضر محلول مصدري‎ /7١ ‏بتركيز‎ toluene ‏في صورة هلام سلس في التولوين‎ methylaluminoxane OL gia olf ‏غرام من ثنائي كلوريد ثنائي ميل سيليل‎ ١0/47 (AL ‏ملي مول‎ TY,00) ‏بالوزن‎ ٠ dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium ‏ثنائي ) "-مثيل-١-إتدينيل) الزركوتيوم‎ — ‏وأضيف محلول المصدر‎ stirring ‏مع التقليب‎ (zr ‏ملي مول‎ +,V 01) dichloride ‏البالغ حجم مسامها‎ (MS948 448 ‏من نوع إم إس‎ silica ‏غرام من السليكا‎ ATT ‏سم'/غرام؛ والمتوفرة من شركة دبليو.آر. جريس دافيزون كيميكال ديفيجين‎ 1
Maryland ‏ولاية ماريلاتد‎ ¢Baltimore ‏مدينة بالتيمور‎ <W.R.Grace Davison Chemical Division Ve ‏في جومن‎ ah ٠٠0 ‏قد سبق تسخينها إلى‎ (Davison Chemical Co ‏(دافيزون كيميكال كو‎ . 6 silica ‏وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا‎ nitrogen ‏النتروجين‎ ‏وجففت المادة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن‎ ‏ساعة. فنتج‎ ٠١ ‏و0 م لمدة‎ Hg (35) (inch(in) ‏بوصة‎ YA) millimeter(mm) jie ‏ملي‎ ١١ ‏غرام من الحفاز.‎ VY EY Vo
Al ‏بالوزن من‎ V0, 5 Zr ‏وأظهرت التحاليل الأولية وجود 017 7 بالوزن من‎ ‏؟‎ gi ‏الحفاز ؟‎ ‏حضر محلول مصدري بمزج 080,؛ غرام من مثيل ألومينوكسان‎ ‏بالوزن‎ 77١ ‏بتركيز‎ toluene ‏في صورة هلام سلس في التولوين‎ methylaluminoxane Ye i ‏غرام من ثائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل‎ 4,0 YOY ‏و‎ (Al ‏ملي مول‎ YL) dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ‏الزركونيوم‎ )لينيدتإ-١-ليثم-7(‎ ‏لتخفيف‎ toluene ‏مع التقليب. وأضيف 7,718 غرام من التولوين‎ (Zr ‏ملي مول‎ +, 0F) ‏يبلغ‎ 015948 9448 Ll ‏(من نوع إم‎ silica ‏غرام من السليكا‎ VATA ‏محلول المصدر. وغذي‎ (Davison Chemical Co ‏سم /غرام؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو‎ ٠,6 ‏حجم مسامها‎ vo
قد سبق تسخينها إلى 6050م في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ في كأس صغير ثم أضيف محلول المصدر دفعة واحدة. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎silica‏ ‏7 . واستخدم ملوق ‎spatula‏ لتقليب المزيج الذي له مظهر الرمال الرطبة. ثم جفف المزيج في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ‎١١‏ ملي متر ‎YA)‏ بوصة) زئبق 118 و عند ‎ate‏ ‎٠‏ المدة ‎١6‏ ساعة. فنتج 7,908 غرام من حفاز سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7 بالوزن من 2# و ‎IVETE‏ بالوزن من ‎Al‏ ‎Ji‏ ؟ الحفاز ؟ حضر محلول مصدري بمزج 77348,؛ غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane y‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎7٠‏ بالوزن (71.59 ملي مول ‎(Al‏ و ‎TVE‏ 4,0 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل نتائشي ) "-مثيل-١-إتدينيل)‏ الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride‏ ‎VA)‏ 00+ ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. وأضيف محلول المصدر إلى +5,795 غرام من السليكا 8 (من نوع ‎of‏ إس ‎(MS948 AEA‏ يبلغ حجم مسامها ‎١,١‏ سم ‎col sf‏ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخيتها إلى ‎٠٠‏ م في جومن النتروجين «©0:008. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎co, A silica‏ وجففت ‎sald)‏ الصلبة المجزأة بشكل ‎(Bs‏ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ‎١١‏ ملي متر ‎YA)‏ بوصة) زئبق ‎Hg‏ و عند 50م لمدة ‎١‏ ساعة. فنتج 4 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 0,17 7 بالوزن من 72و ‎71٠,18‏ ‏بالوزن من ‎Al‏ ‎Ju‏ 4 الحفاز ؛ حضر محلول مصدري بمزج ‎4,٠09‏ غرام من مثيل الومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎7٠‏ بالوزن ‎Yo‏ (71,15 ملي مول ‎(Al‏ و 0779 غرام من ‎OD‏ كلوريد ثنائي مثيل سيليل — ‎٠.5‏
فأ ) "-مثيل-١-إندينيل)‏ الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride‏ ‎١.09/7(‏ ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. وخفف محلول المصدر ب 158,١غرام‏ من التولوين ‎toluene‏ ثم أضيف محلول المصدر إلى 4,176 غرام من السليكا ‎silica‏ (من نوع إم ‎Od‏ 148 8م يبلغ حجم مسامها ‎eal pe pm ١,6‏ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو ‎Davison‏ ‎(Chemical Co °‏ قد سبق تسخينها إلى ‎٠٠‏ م في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎Catia gL +, 4Y silica‏ المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ‎7٠١١‏ ملي متر ‎YA)‏ بوصة) زئبق ‎He‏ ‏و عند 560م لمدة ‎١١‏ ساعة. فنتج ‎FY‏ ,© غرام من الحفازء وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7 بالوزن من ‎Zr‏ و 721576 بالوزن من ‎Al‏ ‎٠‏ المثل 5 الحفاز © حضر محلول مصدري بمزج ‎7,٠١‏ غرام من مثيل ألوميتوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز 770 بالوزن )10,99 ملي مول ‎١.0401 (Al‏ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل ‎٠‏ إندينيل) الزركونيوم ‎AE)‏ 0,0 ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. وأضيف ‎7,0١6‏ غرام من التولوين ‎toluene‏ لتخفيف محلول المصدر. وأضيف محلول المصدر إلى ؛074,؛ غرام من السليكا ‎silica‏ (من نوع إم إس ‎MS948 TEA‏ يبلغ حجم مسامها ‎١,7‏ سم /غرام؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى 800 م في جومن النتروجين «©01008. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎AY silica‏ ‎Ys‏ وابتداً تجفيف المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء عند ضغط بلغ 8 ملي متر ‎YO)‏ بوصة) زئبق ع11 و عند ©7م. ورفع الضغط الخوائي إلى قيمة تزيد عن 777 ملي متر (79 بوصة) زئبق ‎He‏ كما تم رفع درجة الحرارة إلى ١٠م‏ لمدة ساعتين ونصف. وأظهرت التحاليل الأولية وجود ‎7٠,٠7‏ بالوزن من 22 و 797,47 بالوزن من ‎Al‏ ‏واستمر التجفيف لمدة ساعة واحدة إضافية. فنتج 54,877 غرام من حفاز سلس التدفق. ته ه١٠١‏
YA
+ Jd + ‏الحفاز‎ ‏حضر مطول مصدري بمزج 1,910 غرام من مثيل ألومينوكسان‎ ‏بالوزن‎ 7١0 ‏بتركيز‎ toluene ‏في صورة هلام سلس في التولوين‎ methylaluminoxane ‏غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل شاي (7؟-‎ 2.0701 (Al ‏ملي مول‎ AT) 5 dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ‏الزركوتيوم‎ )لينيدتإ-١-ليثم‎ ‏لتخفيف‎ toluene ‏غرام من التولوين‎ 5,904 Canal ‏مع التقليب.‎ (Zr ‏ملي مول‎ rye EY) ‏يبلغ‎ (MS948 9448 Ld ‏(من نوع إم‎ silica ‏محلول المصدر. وغذي 000 ,¥ غرام من السليكا‎ ‏قد‎ (Davison Chemical Co ‏سم /غرام؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كر‎ ١,7 ‏حجم مسامها‎ ‏في كأس صغير. وأضيف محلول‎ nitrogen ‏سبق تسخينها إلى 8050م في جو من النتروجين‎ ٠ silica ‏المصدر إليه دفعة واحدة. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا‎ ‏واستخدم ملوق لتقليب المزيج الذي له مظهر الرمال الرطبة أو الطين الرطب للغاية.‎ LY, EA ‏مم‎ ٠ ‏زئبق ع11 و عند‎ (Aas YO) ‏ثم جفف المزيج في خواء عند ضغط بلغ 75 ملي متر‎ ‏ملي مر‎ YTV ‏إلى أن أزيل كل السائل؛ ثم رفع الضغط الخوائي إلى قيمة تزيد عن‎ ‏كما تم رفع درجة الحرارة إلى 70م لمدة ثلاثة أرباع الساعة.‎ Hg 35) ‏بوصة)‎ YA) 1 ‏واستمر‎ 5 AL ‏بالوزن من‎ LAY 5 Zr ‏وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.19 بالوزن من‎ ‏التجفيف لمدة ساعة واحدة إضافية. فنتج 7,445 غرام من حفاز سلس التدفق.‎ ٠ ‏مثال المقارنة‎ ‏الحفاز ل‎ ‏حضر محلول مصدري بمزج 1,917 غرام من مثيل ألوميتوكسان‎ Ye ‏بالوزن‎ 77٠ ‏بتركيز‎ toluene ‏في صورة هلام سلس في التولوين‎ methylaluminoxane -"( ‏غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثائفي‎ ١507094 ‏و‎ (AL ‏ملي مول‎ A 0) dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ‏الزركوتيوم‎ )لينيدنإ-١-ليثم‎ ‏جديد لتخفيف‎ toluene ‏غرام من تولوين‎ ١7,507 ‏مع التقليب؛ وأضيف‎ (Zr ‏ملي مول‎ 50 ££) ‏يبلغ‎ 045948 AEA ‏(من نوع إم إس‎ silica ‏غرام من السليكا‎ 7,١٠١ ‏محلول المصدر. وغذي‎ ve ٠.5
Ya
حجم مسامها ‎١,6‏ سم ‎cal jf‏ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏
قد سبق تسخينها إلى 4806م في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ كأس صغير وأضيف
محلول المصدر إليه دفعة واحدة. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا
‎silica‏ ١ء.‏ واستخدم ملوق لتقليب المزيج وجففت الردغة في خواء عند ضغط بلغ ‎IYO‏ ملي ‎٠‏ متر ‎YO)‏ بوصة) زثبق ‎YO He‏ 2 إلى أن أزيل السائل كله ثم رفع الضغط الخوائي إلى قيمة
‏تزيد عن ‎VI)‏ ملي متر ‎TA)‏ بوصة) زتبق ‎He‏ كما تم رفع درجة الحرارة إلسى 0٠م‏ لمدة
‏ساعة وربع. واستمر التجفيف لمدة ساعة واحدة إضافية عند ضغط يزيد عن ‎١١‏ ملي متر
‎YA)‏ بوصة) زئبق ‎Hg‏ و١٠<م.‏ فنتج 7,795 غرام من حفاز سلس التدفق.
‏مثال المقارنة 8
‎8 ‏الحفاز‎ ٠ ‏حضر محلول مصدري بمزج 7,977 غرام من مثيل ألومينوكسان‎ ‏باللوزن‎ 7١0 ‏بتركيز‎ toluene ‏في صورة هلام سلس في التولوين‎ methylaluminoxane ‏و 207797 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل شاي (7؟-‎ (Al ‏ملي مول‎ ¥0,1A) dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ‏-إندينيل) الزركونيوم‎ YJ ‏لتخفيف‎ toluene ‏غرام من التولوين‎ VY, TAL ‏مع التقليب. و أضيف‎ (Zr ‏ملي مول‎ 4 A) yo ‏يبلغ حجم‎ 005948 AEA ‏إس‎ of ‏(من نوع‎ silica ‏من السليكا‎ 7,٠07 ‏محلول المصدر. وأضيف‎ ‏قد سبق‎ (Davison Chemical Co ‏؛ وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو‎ A ef ‏سم‎ ١,١ ‏مسامها‎ ‏ببطء إلى محلول المصدر. وبلغت نسبة‎ nitrogen ‏تسخينها إلى 4806م في جو من النتروجين‎ ‏وجففت الردغة في خواء عند ضغط‎ TY silica ‏حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا‎ ‏إلى أن أزيل السائل كله ثم رفع الضغط‎ ac ٠ ‏وعند‎ Hg 34) ‏بوصة)‎ YO) ‏ملي متر‎ +75 ali © ‏كما تم رفع درجة الحرارة‎ Hg ‏بوصة) زئبق‎ YA) ‏ملي متر‎ 7١١ ‏تزيد عن‎ dad ‏الخوائي إلى‎ ‏إلى ١٠م لمدة ساعة ونصف. واستمر التجفيف لمدة ساعة واحدة إضافية عند ضغط يزيد عن‎ ‏غرام من حفاز سلس‎ 5,٠٠١ ‏فنتج‎ .م٠٠١و‎ He ‏ضغط زئبق‎ (as YA) ‏ملي متر‎ 7١
‏التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.081 بالوزن من 22 و 770,48 بالوزن ‎AL‏ ‎٠١.٠‏ r. 4 ‏المثال‎ ‎4 and ‏مصدري بمزج 5,805 غرام من مثيل ألومينوكسان‎ ds laa ‏حضر‎ ‎(Al ‏بالوزن ( 51 ملي مول‎ 77١ ‏بتركيز‎ toluene ‏في التولوين‎ methylaluminoxane ‏و 0715 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-١-إندينيل) الزركونيوم‎ ٠ ‏مع‎ (zr ‏الى ملي مول‎ ) dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride 48 ‏(من نوع إم إس‎ silica ‏غرام من السليكا‎ £,7Y0 ‏التقليب. وأضيف محلول المصدر إلى‎ ‏غم/سم' وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو‎ ١,6 ‏يبلغ حجم مسامها‎ (MSO4SFF ‏اف اف‎ ‏تم في جو من النتروجين «6ع00008. وبلغت‎ ٠٠ ‏قد سبق تسخينها إلى‎ (Davison Chemical Co ‏وجففت المادة الصلبة المجزأة‎ L,Y silica ‏نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا‎ ٠
Hg (35) ‏بوصة)‎ YA) ‏ملي متر‎ 2١١ ‏بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء عند ضغط يزيد عن‎ ‏ساعة. فنتج 4,909 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود‎ VT ‏لمدة‎ ate ‏وعند‎ ‎Al ‏و 219,98 بالوزن من‎ Zr ‏بالوزن من‎ 7 ٠١ ‏المثال‎ ‎٠١ ‏الحفاز‎ \o ‏حضر محلول مصدري بمزج 5,157 غرام من مثيل ألوميتوكسان‎ ‏ملي مول له)و‎ 9,7١ ) ‏بالوزن‎ 77٠ ‏بتركيز‎ toluene ‏في التولوين‎ methylaluminoxane )لينيدنإ-١-ليثم-7( ‏غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي‎ +, TOA ‏ملي‎ +, 0 YO ) dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride ‏الزركونيوم‎ ‎E060 ‏أضيف محلول المصدر إلى‎ oF ‏مع التقليب. وباستخدام جهاز الطريقة‎ (Zr ‏.مول‎ © 1,7 ‏اف اف 04594887 يبلغ حجم مسامها‎ AEA ‏(من نوع إم إس‎ silica ‏غرام من السليكا‎ ‏قد سبق تسخيتها إلى‎ (Davison Chemical ©0 ‏وتوفرها شركة دافيزون كيميكال كو‎ of ‏غم‎ ‏في جو من النتروجين 01508©0. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي‎ ate ‏الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء عند‎ sold) ‏وجففت‎ .0,97 silica ‏للسليكا‎ ‏لمدة ساعة ونصف ثم عند ضغط‎ م٠١و‎ Hg Gi) ‏بوصة)‎ YY) ‏ضغط بلغ 09© ملي متر‎ ve
يزيد عن ‎VV)‏ ملي متر ‎YA)‏ بوصة) زثبق ‎Hg‏ و١٠‏ م لمدة ساعتين. فنتج ‎OTE‏ غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود ‎70.0٠١‏ بالوزن من :2 و 775,58 بالوزن من ‎AL‏ ‏يعتبر المثالان 4 و١٠‏ مثالين توضيحيين للحفاز ‎Gay‏ للاختراع ويبينا أن درجة الحرارة التي يتم عندها نزع الماء من السليكا ‎silica‏ ليست حرجة. م المثال ‎١١‏ ‏الحفاز ‎١١‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج 4,774 غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎77١9٠‏ بالوزن (4 77,7 ملي مول ‎(Al‏ ‏و ‎ TVY‏ ,4 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-١-إندينيل)‏ ‎Ve‏ الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride‏ (ل 8م" ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. وأضيف محلول المصدر إلى ‎FeV‏ غرام من السليكا ‎silica‏ (من نوع إم إس 040" 0483040 يبلغ حجم مسامها ¥ سم/غرام؛ وتوفرها شركة فيلادافيا كوارتز ‎(Philadelphia Quartz‏ قد سبق تسخينها إلى ٠0م‏ في الهواء ثم ٠م‏ في الخواء مع التتظيف بالنتروجين 0 . وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎silica‏ ,+ ‎١‏ وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ١١لا‏ ملي متر ‎YA)‏ بوصة) زئبق 118 وعند ‎٠‏ ؛ م لمدة ‎١١‏ ساعة. فنتج 5,054 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود ‎70,٠١‏ بالوزن من 22 و 71,97 بالوزن من ‎Al‏ ‏ويوضح هذا المثال عملية تكوين نظام الحفاز ‎Gy‏ للاختراع باستخدام مادة ناقلة مختلفة المسامية. ‎Ye‏ اختبارات عملية البلمرة للحفازات من ‎١‏ إلي ‎١١‏ ‏ردغت عينة لكل من الحفازات المحمولة المحضرة في الأمثلة من ‎١‏ إلى ‎١١‏ أعلاه في 7 مل من الهكسان ‎hexane‏ ونظفت ب ‎Yoo‏ مل من البروبيلين ‎propylene‏ في مفاعل موصد بسعة لترين؛ قد نظف مسبقاً بالنتروجين ‎nitrogen‏ ويحتوي على ثلاثي إثيل ألومتيوم ‎triethylaluminum‏ )0+ مل من محلول تركيزه ١جزيئي‏ في الهكسان ‎(hexane‏ و١٠٠٠‏ مل ‎gm Yo‏ البروبيلين ‎propylene‏ سخن المفاعل إلى ‎ate‏ وأجري التفاعل لمدة ساعة واحدة وعند ‎١٠.5‏
YY
‏دقيقة. وبعد التنظيف‎ 7١0 ‏لمدة‎ nitrogen ‏ذلك الوقت برد المفاعل وتم تنفيسه ونظف بالنتروجين‎ ‏ساعتين على الأقل عند‎ sad ‏فتح المفاعل وجمع الناتج وجفف في خواء‎ cnitrogen ‏بالنتروجين‎ ‏أو المزدوجة الحرارية‎ agitator co JE) ‏5م. وإذا وجد أي ناتج متبقي (توسيخ) على‎ ‏يجمع ويوزن بشكل منفصل.‎ cthermocouple ١ ‏الجدول‎ > ‏وزن وزن‎ ٍِ ‏حمولة الفلزات * النسبة النسبة النسبة‎ ‏البوليمر البوليمر‎ ِِ ِِ ‏المثوية‎ Ay ial) ‏الجزيئية‎ ‎- ‏الحفاز ا (غدام)/ | (غرام)/ونن أ‎ ‏الغرامية لحجم لتوسيخ‎ ‏وزن الحفاز | 28 (ملي‎ Zt Al * * ‏المسام المفاعل‎ Zr[Al ‏(غرام) غرام)‎ ‏ال ل ل ا‎
I EE ‏ع |« | هي | م ا جم ا لل‎ ‏لم‎ | fee | » ‏ا‎ fen few | ‏اه‎ ‏تاس سالا‎ Lon en ‏تن | | اه |« | مرا | مم‎ [vase silica ‏ملي مول لكل غرام سليكا‎ *
Zyvox ‏غرامات بوليمر توسيخ المفاعل/البوليمر الكلي الناتج‎ **
ry
١١ ‏المثال‎
الحفاز ‎١١‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج 5077, غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎7٠‏ بالوزن (18.07 ملي مول ‎(Al‏ و0754 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي ‎Jie‏ سيليل ثنائي (7-مثيل- 4 -فنيل-١-إندينيل)‏ الزركوتيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) zirconium‏ ‎dichloride‏ )£ + )+ ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. ثم أضيف ‎VAAN‏ غرام من التولوين ©«©د01. وأضيف محلول المصدر إلى £50 غرام من السليكا 511168» من نوع ‎ol‏ إس ‎VEN‏ ‏48 التي يبلغ حجم مسامها ‎١,7‏ سم'"/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون ‎ye‏ كيميكال ديفيجن ‎W.R.Grace Davison Chemical Division‏ ¢ مدينة بالتيمور ‎Baltimore‏ ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق ‎gad‏ إلى ‎a ٠٠‏ في جو من النتروجين 8 0:؛ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎silica‏ ‏58 . وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 7776 ملي متر (79 بوصة) زئبق ‎Hy‏ وعند درجة حرارة تصل إلى 0٠م‏ لمدة ‎Vo‏ ساعتين ونصف. فنتج ‎5,١"‏ غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 7/0.07
بالوزن من ‎Zr‏ و 28,58 بالوزن من ‎Al‏
١١ ‏المثال‎
الحفاز ‎VY‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج 7,4959597 غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane Y.‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎٠‏ 7 بالسوزن ‎VA, LY)‏ ملي مول ‎(Al‏ و ‎١05644‏ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ؛ -فنيل-١-إندينيل)‏ الزركوتيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) zirconium‏ ‎©٠0( dichloride‏ ملي مول ‎(Zr‏ مغ التقليب. ثم أضيف 1794, غرام من التولوين ‎.toluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى 5 غرام من السليكا 42» من نوع إم إس ‎vo‏ 948 045948 التي يبلغ حجم مسامها 1,1 ‎alse) am‏ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛
Yi «Baltimore ‏مدينة بالتيمور‎ ¢W.R.Grace Davison Chemical Division ‏دافيزون كيميكال ديفيجن‎ ‏قد سبق تسخينها إلى‎ (Davison Chemical Co ‏(دافيزون كيميكال كو‎ Maryland ‏ماريلاند‎ AY ‏وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي‎ nitrogen ‏في جو من النتروجين‎ ale ‏وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت‎ LY, YO silica ‏للسليكا‎ ‏وعند درجة حرارة تصل إلى‎ He ‏بوصة) زئبق‎ YA) ie ‏ضغط منخفض يزيد عن 777 ملي‎ ٠ ‏8م لمدة ساعتين ونصف. فنتج 4,99 غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق سلس التدفق.‎ ٠
AL ‏وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.097 بالوزن من 2# و 78,14 بالوزن من‎ ١ 4 ‏المثال‎ ‎١ 4 ‏الحفاز‎ ‏حضر محلول مصدري بمزج 50017, غرام من مثيل ألومينوكسان‎ ٠١
VA, + ¥) ‏بالوزن‎ 77١8 ‏بتركيز‎ toluene ‏في صورة هلام سلس في التولوين‎ methylaluminoxane ‏غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- -فنيل-‎ ٠.0757 ‏ملي مول 1ه) و‎ dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) zirconium ‏-إندينيل) اللزركونيوم‎ ١ ‏مع التقليب. ثم أضيف 49,7018 غرام من التولوين‎ (Zr ‏ملي مول‎ ©٠04( dichloride
VENA ‏من نوع إم إس‎ esilica ‏غرام من السليكا‎ 4,٠0١ ‏وأضيف محلول المصدر إلى‎ ctoluene Vo ‏دافيزون‎ cma ‏سم'/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر.‎ ٠,7 ‏التي يبلغ حجم مسامها‎ 48 ‏ولاية‎ «Baltimore ‏مدينة بالتيمور‎ ¢W.R.Grace Davison Chemical Division ‏كيميكال ديفيجن‎ ‏م‎ ٠٠ ‏قد سبق تسخينها إلى‎ (Davison Chemical Co ‏(دافيزون كيميكال كر‎ Maryland 2°04 la silica ‏وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا‎ Lnitrogen ‏في جو من النتروجين‎ ‏وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط‎ LY, YO © aor ‏وعند درجة حرارة تصل إلى‎ Hy ‏منخفض يزيد عن 97لا ملي متر (9؟ بوصة) زئبق‎ ‏بشكل دقيق» سلس التدفق.‎ Tae ‏غرام من حفاز صلب‎ 5,١١ ‏لمدة ساعتين ونصف. فنتج‎
Al ‏بالوزن من‎ 79,7١ ‏بالوزن من 28 و‎ 70.٠١ ‏وأظهرت التحاليل الأولية وجود‎
Yo yo ‏المثال‎
الحفاز ‎Yo‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج ‎EA‏ 0,0 غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎77١‏ بالوزن (0,447؟ ملي مول ‎(AL‏ و ‎١05649‏ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل شائي ‎-١7(‏ ‏مثيل - 4 -فنيل-١-إندينيل)‏ الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)‏ ‎TY) zirconium dichloride‏ + )+ ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. ثم أضيف 9014, غرام من التولوين ‎ctoluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى ؛ غرام من السليكا ‎silica‏ من نوع إم إس 48 015948 التي يبلغ حجم مسامها ‎١,6‏ سم /غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. ‎com‏ ‎Ve‏ دافيزون كيميكال ديفيجن ‎¢W.R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ‏ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كر ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى ‎Ale‏ في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎silica‏ 0,96. وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 77لا ملي متر (79 بوصة) زئبق 118 وعند درجة حرارة تصل إلى ‎١5‏ ١٠م‏ لمدة ساعتين ونصف. فنتج 0,10 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود
720.04 بالوزن من 22 و 717,17 بالوزن من ‎Al‏
١١ ‏المثال‎
الحفاز ‎YU‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج 59,0476 غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane Ye‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎7١‏ بالوزن ‎Y0,8A7)‏ ملي مول ‎(AL‏ و ‎١.0507‏ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثشائي ‎—Y)‏ ‏مثيل- 4 -فنيل - ‎١‏ -إندينيل) الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)‏ ‎٠4 ) zirconium dichloride‏ ملي مول ‎(zr‏ مع التقليب؛ ثم أضيف ‎Y,VAAY‏ غرام مسن التولوين ‎toluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى ‎٠‏ 0,؛ غرام من السليكا 11168 من نوع إم إس ‎ve‏ 3480 045948 التي يبلغ حجم مسامها ‎١,7‏ سم/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريسء
٠.5
دافيزون كيميكال ديفيجن ‎«W.R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ‏ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى م امم في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎LY, YO silica‏ وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت © ضغط منخفض يزيد عن ‎77١7‏ ملي ‎Y) Jie‏ بوصة) زئبق ‎Hg‏ وعند درجة حرارة تصل إلى 5م لمدة 7,7 ساعة. فنتج 5,10 غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق. سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 700894 بالوزن من ‎Zr‏ و 717,547 بالوزن من ‎Al‏ ‏المثال ‎١١7‏ ‏الحفاز ‎١١7‏ ‎٠١‏ حضر محلول مصدري بمزج 0,000 غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎77١0‏ بالوزن ‎YT, YO)‏ ملي مول ‎(Al‏ و ‎١0654‏ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثتائي ‎-١7(‏ ‎Jha‏ - 4 -فنيل-١‏ -إتندينيل) الزركوتيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)‏ ‎AI ) zirconium dichloride‏ ملي مول ‎(zr‏ مع التقليب ‎٠‏ ثم أضيف 87 غرام من ‎eo‏ التولوين ‎toluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى ‎54,٠0٠0‏ غرام من السليكا ‎silica‏ من نوع إم إس 44 045948 التي يبلغ حجم مسامها ‎٠,6‏ سم /غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون كيميكال ديفيجن ‎¢W.R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ‏ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى ‎IN‏ ام في جو من النتروجين 01008©0. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي ‎silica LL.‏ 7,79 وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 797 ملي ‎Y4) Jie‏ بوصة) زئبق ‎Hg‏ وعند درجة حرارة تصل إلى ‎a0 .‏ لمدة 7,7 ساعة. فنتج 4 5,5 غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.048 بالوزن من ‎Ze‏ و 717,04 بالوزن من ‎AL‏ ‎٠.٠06‏ rv
YA ‏المثال‎ الحفاز ‎YA‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج 50 3,78٠١غرام‏ من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎7٠‏ بالوزن (18,50 ملي مول ‎(Al‏ و ‎١,٠٠4‏ غرام من ثنائي كلوريد ‎AW‏ مثيل سيليل ثنائي ("-مثيل- ¢( #©-ينزو-١‏ -إندينيل) الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)‏ ‎zirconium dichloride‏ ) 1 ,؛ ملي مول ‎(zr‏ مع التقليب. ثم أضيف 8 غرام من التولوين ‎toluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى ‎4,£04F‏ غرام من السليكا ‎silica‏ من نوع إم إس 948 045948 التي يبلغ حجم مسامها ‎١,6‏ سم"/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. ‎coun‏ ‎Ve‏ دافيزون كيميكال ديفيجن ‎¢W R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ‏ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى هم في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎AY silica‏ ,+ وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض بلغ ‎٠١١‏ ملي ‎YA) Jie‏ بوصة) زئبق ‎Hy‏ وعند درجة حرارة تصل إلى 460 م طوال الليل. فنتج 1,187 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.09 بالوزن من 7 و ‎7١,75‏ بالوزن من ‎Al‏ ١9 ‏المثال‎ الحفاز ‎١9‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج 4,1900؛ غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane Y.‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎7١٠‏ بالوزن ‎YY,AA)‏ ملي مول ‎(AL‏ و ‎١0477‏ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- 4 ©-ينزو-١‏ -إندينيل) الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)‏ ‎VO) zirconium dichloride‏ ,+ ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. ثم أضيف 6 غرام من التولوين ‎toluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى 000,£ غرام من السليكا 11168 من نوع إم إس ‎GEA‏ 045948 التي يبلغ حجم مسامها ‎١,7‏ سم/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛
YA
«Baltimore ‏مدينة بالتيمور‎ «W .R.Grace Davison Chemical Division ‏دافيزون كيميكال ديفيجن‎ ‏قد سبق تسخينها إلى‎ (Davison Chemical Co oS ‏(دافيزون كيميكال‎ Maryland ‏ولاية ماريلاتد‎ ‏وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي‎ nitrogen ‏في جو من النتروجين‎ م١‎ ‏المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت‎ Cabin go +, AY silica ‏للسليكا‎ ‏بوصة) زئبق 118 وعند درجة حرارة تصل إلى‎ YA) ‏ملي متر‎ 7١7 ‏ضغط منخفض يزيد عن‎ 0 ‏لمدة ساعتين ونصف. فنتج 0,182 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود‎ م٠‎
Al ‏بالوزن من‎ IY VE ‏بالوزن من 2 و‎ 70١ ٠١0 ‏المثال‎ ‎٠١ ‏الحفاز‎ ‎١‏ حضر محلول مصدري بمزج 32,5407 غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎ZY‏ بالوزن ‎YA EA)‏ ملي مول ‎YAY (Al‏ ,+ غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ‎of‏ ©-بنزو-١-إتندينيل)‏ الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)‏ ‎١560 £0) zirconium dichloride‏ ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. ثم أضيف 4 غرام من ‎ve‏ التولوين ‎toluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى 0000,£ غرام من ‎lull‏ 1168 من نوع إم إس ‎AEA‏ 045948 التي يبلغ حجم مسامها ‎١,6‏ سم/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون كيميكال ديفيجن ‎«W R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ‏ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كر ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى ١م‏ في جو من النتروجين 0:0860. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي 7 للسليكا ‎silica‏ 0,94. وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن ‎YTV‏ ملي متر ‎YA)‏ بوصة) زئبق ‎Hg‏ وعند درجة حرارة تصل إلى ٠ع‏ لمدة ساعتين ونصف. فنتج ‎54,90٠‏ غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود ‏بالوزن من 2 و 78,77 بالوزن من ‎Al‏ ‎٠.5
المثال ‎١‏ ؟ الحفاز ‎YY‏ ‎pa a‏ محلول مصدري بمزج ‎1,٠١١‏ غرام من ميل الومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هادم سس7س في التولوين ‎toluene °‏ بتركيز + ‎ZY‏ بالوزن ( 4 ملسي مول ‎(Al‏ و ‎v0 YOV‏ غرام من ‎SD‏ ‏كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثشائي (7-مثيل-؟؛ 5550 = ‎(Jd)‏ الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) zirconium dichloride‏ ) 5 ملي مول ‎(zr‏ ‏مع التقليب. ثم أضيف 7,208 غرام من التولوين ‎toluene‏ وأضيق محلول المصسدر إلى 14 غرام من السليكا ع::او من نوع إم إس ‎MS948 EA‏ التي يبلغ حجم ‎٠‏ مسامها ‎١,3‏ سم”/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون كيميكال ديفيجن ‎«W.R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎Baltimore‏ ولاية ماريلاتد ‎Maryland‏ ‏(دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلسى ‎٠٠‏ م في جومن النتروجين ‎nitrogen‏ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎silica‏ 15 . وجففت المادة الصلبة المجزأة بشكل دقيق؛ سلسة التدفق في خواء تحت ضغط منخفض يزيد ‎٠‏ عن 797 ملي متر (79 ‎(Ras‏ زئبق ‎Hy‏ وعند درجة حرارة تصل إلى ١م‏ لمدة 7 ساعة. فنتج 4,400 غرام من الحفاز. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70.097 بالوزن من «2 و 74,776 بالوزن من ‎Al‏
YY ‏المثال‎ الحفاز ‎YY‏ ‎pa a 9‏ محلول مصدري بمزج ‎٠١6‏ غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎77٠0‏ باللوزن )£7 ملي مول ‎(Al‏ و ‎٠,٠١‏ غرام من ‎A‏ كلوريد ‎SD‏ مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-4؛ ©-بنزو-١‏ -إندينيل) الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)‏ ‎zirconium dichloride‏ ) 6 ملي مول ‎(zr‏ مع التقليب. ثم أضيف ‎٠‏ غرام من التولوين ‎toluene Yo‏ و أضيف محلول المصدر إلى ‎٠٠١‏ غرام من السليكا ‎silica‏ من نوع ‎al‏ إس ‎VEN‏
Y«00
.¢ 8م التي يبلغ حجم مسامها ‎١,6‏ سم/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس» دافيزون كيميكال ديفيجن 11715100 ‎W.R.Grace Davison Chemical‏ ¢ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى ‎٠٠‏ م في جو من النتروجين 8 . وبلغت نسبة ‎ana‏ السائل إلى حجم المسام ‎ASH‏ للسليكا ‎silica‏ ‎.٠ °‏ وجففت المادة الصلبة غير سلسة ‎Gal)‏ بشكل كامل في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 77لا ملي متر (9؟ بوصة) زئبق ‎Hg‏ وعند درجة حرارة تصل إلى ١م‏ لمدة ‎YO‏ ساعة. فنتج حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق سلس التدفق وأظهرت التحاليل الأولية وجود بالوزن من ‎Zr‏ و 78,576 بالوزن من ‎Al‏ ‎YY Jud‏ ‎٠١‏ الحفاز ‎YY‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج ‎٠١8‏ غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎77١0‏ بالوزن )00% ملي مول ‎(Al‏ و ‎VY‏ غرام من ‎JW‏ كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-4؛ م- بتزو -١-إندينيل)‏ اللزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) zirconium‏ ‎٠ ) dichloride vo‏ ملي مول ‎(zr‏ مع التقليب. ثم أضيف ‎VY‏ غرام من التولوين عصعياه. وأضيف محلول المصدر إلى ‎٠٠١‏ غرام من السليكا ‎silica‏ من نوع إم إس ‎MS948 AEA‏ التي يبلغ حجم مسامها ‎١,6‏ سم '/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. ‎comm‏ دافيزون كيميكال ديفيجن ‎«W.R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ولاية ماريلائد ‎Maryland‏ ‏(دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى 7080م في جومن ‎ve‏ التتروجين 01808©0. وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎,Y0 silica‏ وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 77 ملي متر (79 بوصة) زئبق ‎Hy‏ وعند درجة حرارة تصل إلى 0م لمدة 05 ساعة. فنتج حفاز ‎JST Jae‏ دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود ‎7٠‏ بالوزن من 22 و 79,77 بالوزن من ‎Al‏ ‎Y.00‏
المثال ‎Yi‏ ‏الحفاز 4 ‎١‏ ‏حضر محلول مصدري بمزج ‎VV Er‏ غرام من مثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز ‎7٠‏ بالسوزن ‎Yi) oe‏ 7 ملي مول ‎(Al‏ و 01758 غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ‎of‏ ©-بنزو -١-إتدينيل)‏ اللزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)‏ ‎YY) zirconium dichloride‏ ,+ ملي مول ‎(Zr‏ مع التقليب. ثم أضيف 5,078 غرام من التولوين ‎toluene‏ وأضيف محلول المصدر إلى ‎7,0٠67‏ غرام من السليكا ‎silica‏ من نوع إم إس 148 ‎MS948‏ التي يبلغ حجم مسامها ‎cal se am ١,6‏ وتوفرها شركة دبليو.آر. ‎be‏ جريس» دافيزون كيميكال ديفيجن ‎«W.R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ولاية ماريلائد ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كر ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى ٠480م‏ في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي للسليكا ‎silica‏ 7,8 وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في ‎Cadel a‏ ضغط منخفض يزيد عن ‎7١7‏ ملي متر (79 بوصة) زئبق ‎Hg‏ وعند درجة ‎bs‏ حرارة تصل إلى 0١٠7م‏ لمدة * ساعات. فنتج 1,1177 من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيقء؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود ‎70.1١‏ بالوزن من ‎Zr‏ و 78,87 بالوزن من ‎Al‏ ‏المثال ‎Yo‏ ‏الحفاز ‎Yo‏ ‎Tr‏ حضر محلول مصدري بمزج ‎SAVIO‏ غرام من مثيل الومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في صورة هلام سلس في التولوين ‎toluene‏ بتركيز 70 ‎sl‏ ‎£,04A)‏ ملي مول ‎(Al‏ و ‎١.0147‏ غرام من ‎SB‏ كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل- ‎of‏ 50 9 -١-إتندينيل)‏ الزركونيوم ‎dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)‏ ‎zirconium dichloride‏ ) 8 ملي مول ‎(zr‏ مع التقليب. ثم أضسيف 4 غرام من ‎toluene dA ve‏ وأضيف محلول المصدر إلى ‎Ye V0‏ غرام من السليكا ‎silica‏ من نوع إم ty إس 9448 045948 التي يبلغ حجم مسامها 1,1 سم/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛ دافيزون كيميكال ديفيجن ‎«W.R.Grace Davison Chemical Division‏ مدينة بالتيمور ‎«Baltimore‏ ‏ولاية ماريلاند ‎Maryland‏ (دافيزون كيميكال كو ‎(Davison Chemical Co‏ قد سبق تسخينها إلى ‎aA‏ في جو من النتروجين ‎nitrogen‏ وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي ‎٠‏ للسليكا ‎silica‏ ©,7. وللمادة الصلبة قوام الرمال الرطبة وجففت المادة الصلبة في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن 77لا ملي متر (79 بوصة) زئبق 118 وعند درجة حرارة تصل إلى ٠م‏ لمدة 7 ساعات. فنتج 7,44147 غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل الأولية وجود 70509 بالوزن من 2# و ‎79,1١‏ بالوزن من ‎Al‏ مثال المقارنة 77
YUE ‏خفاز‎ > ٠ ‏حضر محلول مصدري بمزج 8777, غرام من مثيل ألومينوكسان‎ ‏بتركيز 70 باللوزن‎ toluene ‏في صورة هلام سلس في التولوين‎ methylaluminoxane ‏غرام من ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سيليل ثنائي (7-مثيل-‎ ١.07/7 (AT ‏ملي مول‎ 70,77( dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl) ‏اللزركونيوم‎ (Jai ١-وزني-©‎ +» ‏مع التقليب. ثم أضيف 17,749 غرام من‎ (Zr ‏ملي مول‎ ١0 48( zirconium dichloride | ‏مد‎ ‏غرام من السليكا 1168و من نوع إم‎ 7,٠0 7١ ‏وأضيف محلول المصدر إلى‎ toluene ‏التولوين‎ ‏سم'/غرام؛ وتوفرها شركة دبليو.آر. جريس؛‎ ١,7 ‏التي يبلغ حجم مسامها‎ (MS948 AEA ‏إس‎ ‎«Baltimore ‏مدينة بالتيمور‎ «W R.Grace Davison Chemical Division ‏دافيزون كيميكال ديفيجن‎ ‏قد سبق تسخينها إلى‎ (Davison Chemical Co ‏(دافيزون كيميكال كو‎ Maryland ‏ماريلاند‎ 43Y ‏وبلغت نسبة حجم السائل إلى حجم المسام الكلي‎ nitrogen ‏80م في جو من النتروجين‎ © ‏ونتجتث ردغة تم تجفيفها في خواء تحت ضغط منخفض يزيد عن‎ 1,١7 silica ‏للسليكا‎ ‏ساعة.‎ 4,١ ‏وعند درجة حرارة تصل إلى ١٠م لمدة‎ Hy ‏زئبق‎ (as 79( ‏ملي متر‎ YTV ‏فنتج 14146,؛ غرام من حفاز صلب مجزاً بشكل دقيق؛ سلس التدفق. وأظهرت التحاليل‎ الأولية وجود 70.09 بالوزن من ‎Zr‏ و 718:87 بالوزن من ‎Al‏
رن اختبارات ‎Adee‏ البلمرة للحفازات من ‎١١7 AVY‏ ردغت عينة لكل من الحفازة المحمولة (بمقدار ‎VO‏ ملي غرام) المحضرة في ‎BN‏ ‏من ‎١١‏ إلى ‎١١7‏ أعلاه في ‎١‏ مل من الهكسان ‎hexane‏ ونظفت ب ‎YOu‏ مل من البروبيلين ‎propylene‏ في مفاعل موصد بسعة ؟ ليتر؛ سبق تنظيفه بالنتروجين ‎nitrogen‏ ويحتوي على ‎Sh °‏ إثيل ‎١‏ لألومنيوم ‎triethylaluminum‏ ) 5 مل من محلول تركيزه ‎١‏ جزيئي في الهكسان ‎(hexane‏ و١٠٠٠‏ مل من البروبيلين ‎propylene‏ عند درجة حرارة بلغت ‎٠‏ لام . وأجري ‎Je taal‏ لمدة ساعة 9 ‎Baal‏ وعند ذلك الوقت برد المفاعل وتم تنفيسه وتنظيفه بالنتروجين ‎nitrogen‏ لمدة ‎Ye.‏ دقيقة. وبعد التتظيف بالنتروجين 106 فتح المفاعل وجمع الناتج وجفف في خواء لمدة ساعتين على الأقل عند ‎ave‏ ‎٠١‏ الجدول 7 ‎al‏ الفلزات * ‎QJ‏ ‏حمولة ‎Hl‏ النسبة النسبة 1 النسبة ٍ البوليمر ‏ | وزن البوليمر الجزيئية المثوية المئوية : ِ (غرام)/وزن | (غرام)/وزن ‎Zr‏ ‏الحفاز الغرامية لحجم لتوسيخ ‎Zr Al‏ الحفاز (ملي غرام) ‎Zr/Al‏ المسام المفاعل * * (غرام) ‎١‏ ,0,£ ل ‎7١ ‘yo‏ احم احم قطع صغيرة ‎١7 Y.qv YYo Yo. 0 1,0. YY‏ قطع صغيرة * ملي مول لكل غرام من السليكا ‎silica‏ ‏** غرامات بوليمر توسيخ المفاعل/البوليمر الكلي الناتج ‎IY vox‏ tt ١7+ ‏إلى حفاز المقارنة‎ ١8 ‏اختبارات عملية البلمرة للحفازات من‎ ‏إلى مثال‎ VA ‏ردغت عينة لكل من الحفازات المحمولة المحضرة في الأمثلة أعلاه من‎ ‏في‎ propylene ‏مل من البروبيلين‎ 19٠0 ‏ونظفت ب‎ hexane ‏في ¥ مل من الهكسان‎ YT ‏المقارئة‎ ‏ويحتوي على ثلاثي إثيل‎ nitrogen ‏مفاعل موصد بسعة ؟ لترء سبق تنظيفه بالنتروجين‎ (hexane ‏جزيئي في الهكسان‎ ١ ‏مل من محلول تركيزه‎ ٠ 5( triethylaluminum ‏الألومنيوم‎ ° ‏وأجري التفاعل لمدة‎ a 10 ‏ثم سخن المفاعل إلى‎ propylene ‏مل من البروبيلين‎ ٠٠١١و‎ ‏لمدة‎ nitrogen ‏ساعة واحدة؛ وعند ذلك الوقت برد المفاعل وتم تنفيسه وتنظيفه بالتتروجين‎ ‏فتح المفاعل وجمع الناتج وجفف في خواء لمدة‎ nitrogen ‏دقيقة وبعد التنتظيف بالنتروجين‎ Yo ‏وإذا وجد أي ناتج متبقي (توسيخ) على المقلب أو المزدوجة‎ ٠ ave ‏ساعتين على الأقل عند‎ ‏الحرارية؛ يجمع ويوزن بشكل منفصل.‎ ٠ ‏الجدول ؟‎ ‏وزن البوليمر النسبة المئوية‎ ١ ‏النسبة الجزيئية | النسبة المئوية وزن البوليمر‎ ** ‏لتوسيخ المفاءل‎ zr ‏الحفاز الغرامية 2/81 | لحجم المسام (غرام)/وزن | (غرام)/وزن‎ ‏الحفاز (غرام) | (ملي غرام)‎ oe ‏ا عا سنا‎ Teen] ‏ل«‎ ‏نا ا‎ [ee ‏الك الح امد الا الا‎ ‏عا ا سنا ا‎ | Tene ‏سسا‎ oe To ow Len ee »
Co ow ow [oe ‏همايا ا‎ | » ‏المقارنة 7؟‎ silica ‏ملي مول لكل غرام من السليكا‎ *
Ive ox ‏غرامات بوليمر توسيخ المفاعل/البوليمر الكلي الناتج‎ ** ٠١ه‎
ومع أنه جرى وصف الاختراع وتوضيحه بالرجوع إلى تجسيدات معينة؛ إلا أن أولئك
الملمين في التقنية سيدركون أنه يمكن إجراء تغييرات عليه ليس من الضروري توضيحها في
هذا البيان . فعلى سبيل المثال؛ في نطاق هذا الاختراع أن يمزج حفازين على الأقل وفقا
للاختراع أو يستخدم الحفاز ‎Gy‏ للاختراع مع أي حفاز أو نظام حفاز ‎a)‏ معروف في
° التقنية؛ على سبيل المثال حفاز أو نظام حفاز ‎Wal lag)‏ التقليدي ‎traditional Ziegler-Natta‏
ويمكن أن يستخدم كذلك نظام الحفاز ‎Ey‏ للاختراع في ‎Jolie‏ واحد أو في سلسلة مفاعلات.
ولهذا السبب؛ ينبغي الرجوع إلى عناصر الحماية الملحقة فحسب لمعرفة النطاق الحقيقي للاختراع الراهن.
١٠.٠

Claims (1)

  1. ا عناصر الحماية ‎-١ ١‏ طريقة ‎method‏ لإنتاج نظام حفاز محمول ‎«supported catalyst system‏ يشتمل ‎plas 7‏ الحفاز ‎catalyst system‏ المذكور على مكون حفاز من المتالوسين 1و ‎cmetallocene catalyst component‏ أالوموكسان ‎alumoxane‏ ومادة ناقلة مسامية ‎carrier ¢‏ 0:0115م» وتشمل الطريقة ‎method‏ المذكورة الخطوات التالية: ° { خلط مكون الحفاز من المتالوسين ‎metallocene catalyst component‏ المذكور 1 والألوموكسان ‎alumoxane‏ المذكور في مذيب ‎solvent‏ لتكوين محلول ‎solution‏ ‎Cua 77‏ يمثل مكون الحفاز من المتالوسين ‎metallocene catalyst component‏ بالصيغة ‎A‏ التالية:
    ‎(R ly‏ 9 لوق ‎Re 5 \ 4‏ ‎R 4‏ مو ‎n‏ ‏10 ‎Cus ٠١‏ أ يمثل ‎M‏ فلزآ ‎metal‏ من المجموعة ¢ 0 أو 4 من الجدول الدوري للعناصر ‎vy‏ الكيميائية؛ ‎R‏ و82 متطابقان أو مختلفان» ‎hag‏ كل منهما ذرة ب هيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة الكيل ‎Ac gan 4 0-0 alkyl C;-Cyo‏ ‎Vi‏ الكوكسي ‎alkoxy C,-Cyo‏ ورنا-رنا مجموعة أريل ‎«Cg-Cyo aryl C¢-Cyo‏ مجموعة ‎yo‏ أريلوكسي .0م ‎«Cs-Cyo aryloxy‏ مجموعة الكينيل ‎«Cy-Cyq alkenyl C;-Cio‏ ‎Yeoo‏
    ا 1 مجموعة أريل ألكيل مينا-نا ‎arylalkyl‏ مينا-باء مجموعة ألكيل أريل مينا بل ‎alkylaryl VY‏ من-ب؛ مجموعة ‎J J‏ ألكيتيل ميت ‎«Ca-Cyp arylalkenyl‏ أو ذرة ‎VA‏ هالوجين ‎thalogen atom‏ ‎١‏ ويمثل كل من ‎R‏ و85 ذرة هيدروجين ‎thydrogen‏ ‏7 تج وكع متطابقان أو مختلفان 1 ويفضل أن يكونا متطابقين ¢ ويمثل كل منهما ذرة 71 هالوجين ‎Ae gana chalogene‏ ألكيل من ‎«Cy-Cy alkyl‏ قد تكون مهلجنة؛ ‎YY‏ مجموعة أريل صمت ‎aryl‏ ى©-م؛ قد تكون مهلجنة؛ مجموعة ألكينيل ‎Cr-Cro‏ ‎«C,-Cyo alkenyl Yr‏ مجموعة أريل ألكيل من ‎«Cr-Cyo arylalkyl‏ مجموعة ‎ve‏ ألكيل أريل 6-0 ‎«C-Cyp alkylaryl‏ مجموعة أريل الكيئيل مع ‎arylalkenyl Yo‏ ع الشق ‎¢-SR" «-NR,"”‏ تلعف ‎<OSiR,"”‏ أو ‎PR‏ حيث يمثل نص ل ذرة هالوجين؛ مجموعة ألكيل ‎«Ci-Cyo alkyl C-Cyo‏ أو مجموعة أريل ‎Cs-Cio‏ ‎CeCe aryl Yv‏ ¢ ‎YA‏ ويمثل 87 ما يلي ‎rN R11‏ 11ج ‎R11‏ ‎(em -‏ سس ‎(M2‏ ‎(M2 — (CR, 3) « ١ 7 ,‏ ‎R12 R12 R12 R12‏ ّ ‎Q—— ME — © —‏ سسا — ‎CC‏ — لحي مج سد 2 1ج 2 ‎R 12 R1‏ ‎=BR' 9‏ الطلفى ‎¢-Ge-‏ مقف ‎¢-S- ¢-O-‏ وو يوت ‎=NR"‏ وه ‎=PR"‏ أو ‎¢=P(O)R" TY‏ ه١٠١‏
    LA Cua YY chydrogen ‏شقات متطابقة أو مختلفة ويمثل كل منها ذرة هيدوجين‎ RP 4 ‏“اج‎ RY ve ‏مجموعة فلورو‎ «C;-Cy alkyl 0-0 ‏مجموعة ألكيل‎ chalogen ‏ذرة هالوجين‎ yo ‏0-»؛ مجموعة‎ aryl ‏مجموعة أريل م‎ «C,-Cyp fluoroalkyl ‏ألكيل من-.‎ 74 ‏ومنا كن‎ alkoxy ‏وين مجموعة ألكوكسي ور‎ fluoroaryl Cs-Csq ‏نا فلورو أريل‎ ‏ألكيسل مع‎ Joy Jf Ac gana ‏مى-؛‎ alkenyl ‏مجموعة الكينيل من-ن‎ YA ‏مجموعة‎ «Cy-Cy arylalkenyl ‏مجموعة أريل ألكيتيل مين‎ «C-Cyp arylalkyl rq LR” 4R" ‏2ل أو‎ JR" ‏الصفاطلة منا-نء أو قد يشكل‎ C;-Cyp ‏ألكيل أريل‎ 2 ring systems ‏ومع الذرات المرتبطة بها أنظمة حلقية‎ 3 ‘tin ‏أو قصدير‎ germanium ‏جرمانيوم‎ silicon ‏يمثل ذرة سليكون‎ 11 31 RY ‏و85 متطابقان أو مختلفان وكل منهما له المعنى المذكور ل‎ RE tv ‏ويبلغ‎ ١ ‏أو‎ ١ ‏وه« متطابقان أو مختلفان ويبلغ كل منهما قيمة تساوي الصفرء‎ « tt ‏مجموع « و « صفراآ ١أو 7؛و‎ to ‏حيث‎ RP 5 R™? R13) 80a) ‏متطابقة أو مختلفة ولها المعاني‎ RY ‏الشقات‎ £1 ‏لتكوين نظام حلقي‎ La RO ‏يمكن أن يرتبط شقان متجاوران من الشقات‎ tv ‏و‎ ‘ring system 5 ‏بحيث يكون‎ »000:005 carrier ‏والمادة الناقلة المسامية‎ solution ‏ب) مزج المحلول‎ £4 ‏أقل من ؟ أضعاف حجم‎ solution ‏للمحلول‎ total volume ‏الحجم الكلي‎ 8 .porous carrier ‏للمادة الناقلة المسامية‎ total pore volume ‏المسام الكلي‎ 5١ ‏للمحلول‎ total volume ‏حيث يقل الحجم الكلي‎ ١ ‏وفقاً لعنصر الحماية‎ method ‏الطريقة‎ -" ١ ‏للمادة الناقلة المسامية‎ total pore volume ‏عن ضعفي حجم المسام الكلي‎ solution Y .porous carrier ‏و‎
    ‎-Y ١‏ الطريقة ‎(sa method‏ لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎Y‏ حيث يتراوح الحسجم الكلي ‎total volume ¥‏ للمحلول 0 في المدى من *,؟ إلى 8 ضعف حجم المسام ‎r‏ الكلي ‎total pore volume‏ للمادة الناقلة المسامية ‎-porous carrier‏ ‎١‏ ؛- الطريقة ‎method‏ وفقآ لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يشتمل مكون الحفاز من ‎Y‏ المتالوسين ‎metallocene catalyst component‏ على مكونين أو أكثر من مكونات الحفاز من ¥ المتالوسين ‎Sis metallocene catalyst components‏ تتراوح النسبة الجزيثئية الغرامية ‎mole ratio £‏ لألومنيوم ‎aluminum‏ الأالوموكسان ‎alumoxane‏ إلى الفلز الانتقالي ‎transition metal °‏ لمكون الحفاز من المتالوسين ‎metallocene catalyst component‏ في المدى 1 من ‎١:٠١‏ إلى أقل من ‎Nios‏ ‎١‏ &0— الطريقة ‎method‏ وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة ‎dais Cua‏ الطريقة ‎method‏ ‏7 كذلك على خطوة البلمرة التمهيدية ‎prepolymerizing‏ لنطام الحفاز المحمول ‎supported catalyst system v‏ مع مونمر أولفيني ‎.olefinic monomer‏ ‎١‏ 1— الطريقة ‎method‏ وفقآً لأي من عناصر الحماية السابقة ‎M Jars ia =n=m Cua‏ 7 ذرة سليكون ‎silicon‏ ويمثل كل من و 285 مجموعة ألكيل مح ‎«Cio alkyl‏ وتمثل 7 ثلاثة شقات من الشقات ‎RY‏ هيدرو جين ‎hydrogen‏ ويمثل شق ‎alg‏ منها ‎Ac gana‏ ¢ أريل مدو ‎aryl‏ مدا . ‎~V ١‏ الطريقة ‎method‏ وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يختار مكون المتالوسين ‎metallocene 7‏ من المجموعة المكونة بشكل أساسي من:
    ».مركب ‎AE‏ كلوريد ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-4؛ *©-بنزو-١-إندينيل)-‏ ¢ الزركونيوم الراسيمي ‎rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-4,5-benzo-1-indenyl)-‏ ‎¢zirconium dichloride °‏
    Y.00
    موينوكرزلا-)لينيدنإ-١-ليثم-»( ‏مركب ثائي كلوريد ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي‎ ٠ ¢rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-1-indenyl)-zirconium dichloride ‏الر اسيمي‎ 7 -١-ليبوربوزيأ‎ SET ‏سيلاندييل ثنائي (7-مثيل-4؛‎ dhe ‏مركب ثنائي كلوريد ثنائي‎ A rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-4,6-diisopropyl-1- ‏إندينيل)-الزركونيوم الراسيمي‎ 9 ¢indenyl)-zirconium dichloride ١ -)لينيدنإ-١-لينف-4-ليثم-7( ‏مركب ثائي كلوريد ثنائي مثيل سيلاندييل ثنائي‎ ١ rac-dimethylsilandiybis(2-methyl-4-phenyl-1-indenyl)-zirconium ‏الزركونيوم الراسيمي‎ VY ‏و‎ tdichloride TY مركب ثائي كلوريد ثنائي مثيل سيلاندييل ثشائي (7-إثيل-؛-فنيل-١-إتدينيل)-‏ ‎Vo‏ الزركونيوم الراسيمي ‎rac-dimethylsilandiybis(2-ethyl-4-phenyl-1-indenyl)-zirconium‏
    ‎.dichloride 5‏ ‎lee - ١‏ 5 لبلمرة ‎polymerizing‏ البروبيلين ‎propylene‏ وحده أو في توليفة مع أولفين ‎al olefin Y‏ واحد أو أكثر ؛ وتشتمل العملية ‎process‏ المذكورة على عملية بلمرة ‎polymerizing a‏ 5520( في وجود نظام حفاز محمول ‎supported catalyst system‏ تم إنتاجه ‎Gd ¢‏ للطريقة 0 المذكورة في عنصر الحماية ‎.١‏ ‎١‏ 8- نظام حفاز محمول ‎supported catalyst system‏ يمكن الحصول عليه ‎Gg‏ لأي من عناصر ‎Y‏ الحماية من ‎١‏ إلى 7. ‎Ye0O
SA95160473A 1994-06-24 1995-12-26 أنظمة حفازات لعمليات البلمرة وانتاجها واستخدامها SA95160473B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26553294A 1994-06-24 1994-06-24
US41314095A 1995-03-29 1995-03-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SA95160473A SA95160473A (ar) 2005-12-03
SA95160473B1 true SA95160473B1 (ar) 2006-07-31

Family

ID=26951267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA95160473A SA95160473B1 (ar) 1994-06-24 1995-12-26 أنظمة حفازات لعمليات البلمرة وانتاجها واستخدامها

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6087291A (ar)
EP (1) EP0766700B1 (ar)
JP (1) JP3794700B2 (ar)
KR (1) KR100378973B1 (ar)
CN (1) CN1112370C (ar)
AT (1) ATE188972T1 (ar)
AU (1) AU685649B2 (ar)
BR (1) BR9508119A (ar)
CA (1) CA2193882C (ar)
DE (1) DE69514661T2 (ar)
ES (1) ES2143636T3 (ar)
PL (1) PL182074B1 (ar)
SA (1) SA95160473B1 (ar)
TW (1) TW357156B (ar)
WO (1) WO1996000243A1 (ar)

Families Citing this family (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI96866C (fi) 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö
EP0830395B1 (en) * 1995-05-09 2001-04-11 Fina Research S.A. Process for preparing and using a supported metallocene-alumoxane catalyst
FI104826B (fi) * 1996-01-30 2000-04-14 Borealis As Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi
US6090740A (en) * 1996-02-08 2000-07-18 Exxon Chemical Patents Inc. Supported metallocene catalyst systems
US5786291A (en) * 1996-02-23 1998-07-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Engineered catalyst systems and methods for their production and use
CN1231678A (zh) * 1996-09-24 1999-10-13 埃克森化学专利公司 制备载体上的金属茂催化剂体系的改进方法
US5847059A (en) * 1996-12-20 1998-12-08 Fina Technology, Inc. Catalyst yield from supported metallocene catalysts
FI970349A (fi) 1997-01-28 1998-07-29 Borealis As Uudet metalloseeniyhdisteiden aktivaattorisysteemit
US6147180A (en) 1997-02-07 2000-11-14 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer compositions from branched olefin copolymers
US6407297B1 (en) 1997-11-25 2002-06-18 Ineos Fluor Holdings Limited Preparation of fluorine-containing organic compounds
US6117962A (en) * 1997-12-10 2000-09-12 Exxon Chemical Patents Inc. Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers
US6184327B1 (en) 1997-12-10 2001-02-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Elastomeric propylene polymers
US6197910B1 (en) 1997-12-10 2001-03-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Propylene polymers incorporating macromers
US6784269B2 (en) 1998-05-13 2004-08-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions methods of making the same
US6306960B1 (en) 1998-05-13 2001-10-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles formed from foamable polypropylene polymer
CA2327497A1 (en) 1998-05-13 1999-11-18 Exxon Chemical Patents, Inc. Propylene homopolymers and methods of making the same
EP1082353B1 (de) 1998-05-23 2006-02-22 Basell Polyolefine GmbH Katalysatorsystem und seine verwendung zur polymerisation von propylen
DE19826743A1 (de) 1998-06-16 1999-12-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von geträgerten Polymerisationskatalysatorsystemen und Verwendung dieser zur Homo- und Copolymerisation ungesättigter Monomere
CN1167718C (zh) 1998-08-26 2004-09-22 埃克森美孚化学专利公司 支化聚丙烯组合物
GB9826874D0 (en) 1998-12-07 1999-01-27 Borealis As Process
US6818585B2 (en) 1998-12-30 2004-11-16 Univation Technologies, Llc Catalyst compounds, catalyst systems thereof and their use in a polymerization process
US6174930B1 (en) 1999-04-16 2001-01-16 Exxon Chemical Patents, Inc. Foamable polypropylene polymer
WO2001032758A1 (en) 1999-11-04 2001-05-10 Exxon Chemical Patents Inc. Propylene copolymer foams and their use
BR0016146A (pt) * 1999-12-01 2002-08-13 Univation Tech Llc Compostos catalisadores, sistemas catalisadores dos mesmos e seus usos em um processo de polimerização
DE10028432A1 (de) 2000-06-13 2001-12-20 Basell Polyolefine Gmbh Auf calciniertes Hydrotalcit geträgerter Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation
US6914027B2 (en) 2000-12-01 2005-07-05 Univation Technologies, Llc Polymerization reactor operability using static charge modifier agents
US7220801B2 (en) * 2001-06-22 2007-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear low density polyethylenes as impact modifiers
CN1269855C (zh) 2001-06-22 2006-08-16 博里利斯技术公司 含有在4－、5－、6－或7－位被甲硅烷氧基或甲锗烷氧基取代的茚基部分的金属茂催化剂
JP2005522406A (ja) 2001-06-29 2005-07-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク メタロセン及び該メタロセン由来の触媒組成物
EP1426385B1 (en) 2001-07-23 2012-08-22 Shanghai Institute Of Organic Chemistry, Chinese Academy Of Sciences Catalyst for polymerization or copolymerization of olefins, preparation and use of the same
DE10145453A1 (de) 2001-09-14 2003-06-05 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe mit einem kondensierten Heterocyclus
DE50212940D1 (de) 2001-09-14 2008-12-04 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur polymerisation von olefinen
DE10158656A1 (de) 2001-11-30 2003-06-26 Basell Polyolefine Gmbh Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
US6916892B2 (en) * 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
US20030236365A1 (en) * 2002-06-24 2003-12-25 Fina Technology, Inc. Polyolefin production with a high performance support for a metallocene catalyst system
US20060089253A1 (en) * 2002-08-13 2006-04-27 Shahram Mihan Monocyclopentadienyl complexes
AU2003264065A1 (en) 2002-08-22 2004-03-11 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
US7405261B2 (en) 2002-12-06 2008-07-29 Basell Polyolefine Gmbh Organometallic transition metal compound, biscyclopentadienyl ligand system, catalyst system and process for preparing polyolefins
RU2349606C2 (ru) 2002-12-20 2009-03-20 Базелль Полиолефине Гмбх СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ
DE60321822D1 (de) 2002-12-20 2008-08-07 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
US7195806B2 (en) * 2003-01-17 2007-03-27 Fina Technology, Inc. High gloss polyethylene articles
ATE364637T1 (de) 2003-02-07 2007-07-15 Basell Polyolefine Gmbh Polymerisationskatalysatoren, organische übergangsmetallverbindungen, verfahren zur herstellung von polyolefinen
RU2339650C2 (ru) 2003-03-21 2008-11-27 Дау Глобал Текнолоджиз, Инк. Способ полимеризации олефинов с регулируемой морфологией
WO2004087776A1 (en) 2003-04-03 2004-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Preparation of polyolefins having high molecular weights in the presence of an organic transition metal compound in a gas-phase fluidized-bed reactor
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
US7507782B2 (en) 2003-05-21 2009-03-24 Basell Polyolefine Gmbh Transition-metal complexes with tridentate, nitrogen-containing ligands
DE602004013607D1 (de) 2003-09-25 2008-06-19 Basell Polyolefine Gmbh Polymerisationskatalysatoren, herstellung von polyolefinen, organoübergangsmetallverbindungen und liganden
DE10352139A1 (de) 2003-11-04 2005-06-09 Basell Polyolefine Gmbh Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
DE10358082A1 (de) 2003-12-10 2005-07-14 Basell Polyolefine Gmbh Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen
ES2321947T3 (es) 2003-12-16 2009-06-15 Basell Polyolefine Gmbh Complejos de monociclopentadienilo.
JP2007514685A (ja) 2003-12-19 2007-06-07 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング モノシクロペンタジエニル錯体
US20050234198A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
DE102004027332A1 (de) 2004-06-04 2005-12-22 Basell Polyolefine Gmbh Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
DE102004032581A1 (de) 2004-07-05 2006-02-09 Basell Polyolefine Gmbh Polymerisationskatalysatoren, Hauptgruppenkoordinationsverbindungen, Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen und Polyolefine
DE102004039877A1 (de) 2004-08-17 2006-02-23 Basell Polyolefine Gmbh Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6
US7169864B2 (en) * 2004-12-01 2007-01-30 Novolen Technology Holdings, C.V. Metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
KR101075404B1 (ko) 2004-12-17 2011-10-24 양지 페트로케미컬 컴퍼니 코., 리미티드. 지지된 비메탈로센 올레핀 중합 촉매, 제조 방법 및 그용도
DE102005014395A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
DE102005019393A1 (de) 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
US7232869B2 (en) * 2005-05-17 2007-06-19 Novolen Technology Holdings, C.V. Catalyst composition for olefin polymerization
EP1739103A1 (en) 2005-06-30 2007-01-03 Borealis Technology Oy Catalyst
DE102005035477A1 (de) 2005-07-26 2007-02-01 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren
DE602005013376D1 (de) 2005-08-09 2009-04-30 Borealis Tech Oy Siloxy substituierte Metallocenkatalysatoren
US20090227748A1 (en) * 2005-09-06 2009-09-10 Basell Polyolefine Gmbh Process for Preparing Olff in Polymers in the Presence of Catalyst Systems Having Photochromic Groups
DE102005057559A1 (de) * 2005-11-30 2007-05-31 Basell Polyolefine Gmbh Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
CA2679131C (en) 2007-03-06 2015-06-16 Basell Polyolefine Gmbh Iron complexes and their use in polymerization processes
DE102007017903A1 (de) * 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
US20100093953A1 (en) * 2007-05-04 2010-04-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP2220101B1 (en) * 2007-12-18 2018-09-19 Basell Polyolefine GmbH Transition metal compounds
US8247587B2 (en) 2007-12-19 2012-08-21 Basell Polyolefine Gmbh Mono-hydroindacenyl complexes
CN101903413B (zh) 2007-12-19 2014-03-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯三元共聚物
US7999043B2 (en) 2007-12-24 2011-08-16 Basell Polyolefine Gmbh Multistage process for the polymerization of olefins
US20090182100A1 (en) * 2008-01-14 2009-07-16 Guenther Gerhard K Process for the production of polyethylene resin
MX2010009009A (es) 2008-02-18 2010-12-15 Basell Polyolefine Gmbh Composicion polimerica adhesiva.
KR20110061584A (ko) 2008-09-25 2011-06-09 바젤 폴리올레핀 게엠베하 내충격성 ｌｌｄｐｅ 조성물 및 이것으로 제조된 필름
EP2344551B1 (en) 2008-09-25 2014-05-28 Basell Polyolefine GmbH Impact resistant lldpe composition and films made thereof
EP2356155B1 (en) 2008-12-01 2013-01-23 Basell Polyolefine GmbH Process for the polymerization of ethylene, and ethylene polymers having broad molecular weight distribution and long- chain branching
WO2010069527A1 (en) 2008-12-17 2010-06-24 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst system for olefin polymerization, its production and use
EP2204410A1 (en) 2008-12-31 2010-07-07 Borealis AG Article coated with a composition comprising polyethylene prepared with a single site catalyst
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
CN102939311B (zh) 2010-05-28 2017-10-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 制备用于烯烃聚合的负载型催化剂体系的方法，该催化剂体系及其用途
CN103347910B (zh) 2010-12-22 2016-01-20 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 控制包含至少一种后过渡金属催化剂组分和至少一种Ziegler催化剂组分的催化剂体系的活性中心的相对活性的工艺
EP2573091A1 (en) 2011-09-23 2013-03-27 Lummus Novolen Technology Gmbh Process for recycling of free ligand from their corresponding metallocene complexes
EP2607391A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component
CN107636027B (zh) 2015-04-20 2023-01-03 埃克森美孚化学专利公司 负载催化剂体系及其使用方法
US10647786B2 (en) 2015-04-20 2020-05-12 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
KR102006096B1 (ko) 2015-05-08 2019-07-31 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 중합 방법
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US11591417B2 (en) 2017-12-13 2023-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
US11459408B2 (en) 2018-05-02 2022-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
EP3788081A1 (en) 2018-05-02 2021-03-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
US20200263000A1 (en) 2019-02-20 2020-08-20 Fina Technology, Inc. Polymer Compositions with Low Warpage
JP2023501982A (ja) 2019-10-30 2023-01-20 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 メタロセン化合物及びその製造方法並びに適用
CA3214562A1 (en) 2021-04-26 2022-11-03 Michael Mcleod Thin single-site catalyzed polymer sheets

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4897455A (en) * 1985-06-21 1990-01-30 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization process
US4808561A (en) * 1985-06-21 1989-02-28 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US4701432A (en) * 1985-11-15 1987-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US5654248A (en) * 1986-08-26 1997-08-05 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Catalyst for polymerizing alpha-olefins and process for polymerization
IL87717A0 (en) * 1987-09-14 1989-02-28 Exxon Chemical Patents Inc Preparation of an active metallocene-alumoxane catalyst in situ during polymerization
US4937301A (en) * 1987-12-17 1990-06-26 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization
US4937217A (en) * 1987-12-17 1990-06-26 Exxon Chemical Patents Inc. Method for utilizing triethylaluminum to prepare an alumoxane support for an active metallocene catalyst
US4912075A (en) * 1987-12-17 1990-03-27 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a supported metallocene-alumoxane catalyst for gas phase polymerization
US5017714A (en) * 1988-03-21 1991-05-21 Exxon Chemical Patents Inc. Silicon-bridged transition metal compounds
US5086025A (en) * 1988-03-29 1992-02-04 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst
US5147949A (en) * 1988-03-29 1992-09-15 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization process using a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst
US5008228A (en) * 1988-03-29 1991-04-16 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst
US4935397A (en) * 1988-09-28 1990-06-19 Exxon Chemical Patents Inc. Supported metallocene-alumoxane catalyst for high pressure polymerization of olefins and a method of preparing and using the same
US4914253A (en) * 1988-11-04 1990-04-03 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing polyethylene wax by gas phase polymerization
US5243001A (en) * 1990-11-12 1993-09-07 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer
TW300901B (ar) * 1991-08-26 1997-03-21 Hoechst Ag
ATE286918T1 (de) * 1991-10-15 2005-01-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung eines olefinpolymers unter verwendung von metallocenen mit speziell substituierten indenylliganden
TW318184B (ar) * 1991-11-30 1997-10-21 Hoechst Ag
US5240894A (en) * 1992-05-18 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Method for making and using a supported metallocene catalyst system
US5238892A (en) * 1992-06-15 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Supported catalyst for 1-olefin(s) (co)polymerization
TW294669B (ar) * 1992-06-27 1997-01-01 Hoechst Ag
EP0584609B1 (de) * 1992-08-15 1999-03-10 TARGOR GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
JP3202349B2 (ja) * 1992-09-22 2001-08-27 三菱化学株式会社 触媒組成物およびそれを用いるオレフィンの重合法
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5602067A (en) * 1992-12-28 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
AU673048B2 (en) * 1992-12-28 1996-10-24 Mobil Oil Corporation Linear low density polyethylene film
FI96866C (fi) * 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö
FI95276C (fi) * 1993-12-03 1996-01-10 Borealis As Olefiinien polymerointikatalyytti ja menetelmä sen valmistamiseksi
CA2181258A1 (en) * 1994-03-25 1995-10-05 Subrahmanyam Cheruvu Linear low density polyethylene
ES2104454T3 (es) * 1995-09-13 1997-10-01 Witco Gmbh Procedimiento para la preparacion de sistemas de catalizadores del tipo de metalocenos sobre materiales de soporte inertes.
US5721184A (en) * 1995-11-17 1998-02-24 Hoechst Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
ES2143636T3 (es) 2000-05-16
JPH10505366A (ja) 1998-05-26
AU2870295A (en) 1996-01-19
JP3794700B2 (ja) 2006-07-05
EP0766700B1 (en) 2000-01-19
TW357156B (en) 1999-05-01
WO1996000243A1 (en) 1996-01-04
SA95160473A (ar) 2005-12-03
AU685649B2 (en) 1998-01-22
DE69514661T2 (de) 2000-08-03
EP0766700A1 (en) 1997-04-09
ATE188972T1 (de) 2000-02-15
CA2193882A1 (en) 1996-01-04
PL182074B1 (en) 2001-11-30
KR100378973B1 (ko) 2003-08-19
CN1112370C (zh) 2003-06-25
CA2193882C (en) 2005-07-26
US6087291A (en) 2000-07-11
PL317875A1 (en) 1997-04-28
BR9508119A (pt) 1997-08-12
DE69514661D1 (de) 2000-02-24
CN1161046A (zh) 1997-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA95160473B1 (ar) أنظمة حفازات لعمليات البلمرة وانتاجها واستخدامها
JP4334136B2 (ja) 化合物
US6124231A (en) Supported catalyst system, processes for its preparation, and its use for the polymerization of olefins
EP1234837B1 (en) Method for the preparation of metallocene catalysts
AU656968B2 (en) Process for the preparation of polyolefins having a broad molecular weight distribution
EP1882000B1 (en) Catalyst composition for olefin polymerization
RU2126017C1 (ru) Металлоценовые каталитические системы на подложке для полимеризации олефинов, способ их получения, гомо- или сополимеры пропилена и способ их получения
EP1231225B1 (en) Method for the preparation of metallocene catalysts
RU2111219C1 (ru) Катализатор полимеризации олефинов, способ его получения и способ получения олефинового полимера
RU2147585C1 (ru) Борорганическое соединение, способ его получения, каталитическая система, способ получения олефинового полимера и полиолефин
US6500908B1 (en) Catalyst system
JP4465107B2 (ja) 触媒組成物
JP2006523745A (ja) 多孔質ポリマーの製造方法及びそのポリマー
US7211536B2 (en) Supported metallocene catalysts and their use in producing stereospecific polymers
RU2153507C2 (ru) Каталитическая система для полимеризации олефинов, ее получение и способ полимеризации пропилена