SA93130413B1 - عملية استرة - Google Patents
عملية استرة Download PDFInfo
- Publication number
- SA93130413B1 SA93130413B1 SA93130413A SA93130413A SA93130413B1 SA 93130413 B1 SA93130413 B1 SA 93130413B1 SA 93130413 A SA93130413 A SA 93130413A SA 93130413 A SA93130413 A SA 93130413A SA 93130413 B1 SA93130413 B1 SA 93130413B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- acid
- water
- ester
- product
- esterification
- Prior art date
Links
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title claims abstract description 62
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 110
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 70
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- -1 hydrocarbyl carboxylic acid Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 73
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 2
- MZNDIOURMFYZLE-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol Chemical compound CCCCO.CCCCO MZNDIOURMFYZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 26
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 12
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 69
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 22
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 4
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Substances CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N pentyl acetate Chemical class CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- KVGOXGQSTGQXDD-UHFFFAOYSA-N 1-decane-sulfonic-acid Chemical compound CCCCCCCCCCS(O)(=O)=O KVGOXGQSTGQXDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-3-ylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1CNCC1 HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZXRXKLUIMKDEL-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpropyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OCC(C)C FZXRXKLUIMKDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAZLASMTBCLJKO-UHFFFAOYSA-N 2-decylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O UAZLASMTBCLJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTHQBROSBNNGPU-UHFFFAOYSA-N Butyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCOS(O)(=O)=O ZTHQBROSBNNGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- FLIBMGVZWTZQOM-UHFFFAOYSA-N benzene;sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O.C1=CC=CC=C1 FLIBMGVZWTZQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N butyl butanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- UZILCZKGXMQEQR-UHFFFAOYSA-N decyl-Benzene Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 UZILCZKGXMQEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- XXSMGPRMXLTPCZ-UHFFFAOYSA-N hydroxychloroquine Chemical compound ClC1=CC=C2C(NC(C)CCCN(CCO)CC)=CC=NC2=C1 XXSMGPRMXLTPCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004171 hydroxychloroquine Drugs 0.000 description 2
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate Chemical compound COS(O)(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N octan-4-ol Chemical compound CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 2
- TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N pentyl propanoate Chemical class CCCCCOC(=O)CC TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- PRZSXZWFJHEZBJ-UHFFFAOYSA-N thymol blue Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3S(=O)(=O)O2)C=2C(=CC(O)=C(C(C)C)C=2)C)=C1C PRZSXZWFJHEZBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQKZRWSUJHVIPE-UHFFFAOYSA-N 2-Pentanol acetate Chemical compound CCCC(C)OC(C)=O GQKZRWSUJHVIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHIUFYZDQBSEMF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyl acetate Chemical compound CCC(C)COC(C)=O XHIUFYZDQBSEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVXSFEGIHWMAOD-UHFFFAOYSA-N 2-tridecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O PVXSFEGIHWMAOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTQLMSZMCBAZIX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonic acid;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 RTQLMSZMCBAZIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSOTUIWEAQEETA-UHFFFAOYSA-N 4-octylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 MSOTUIWEAQEETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCDCOJNNUVYFKJ-UHFFFAOYSA-N 4-undecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 UCDCOJNNUVYFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBYJSRXGBOEGNB-UHFFFAOYSA-N C(CC)(=O)OCCC.C(CC)(=O)OCC Chemical compound C(CC)(=O)OCCC.C(CC)(=O)OCC GBYJSRXGBOEGNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSFBXYCJNINGQH-UHFFFAOYSA-N CCCOC(=O)CC.CCC(=O)OC(C)C Chemical compound CCCOC(=O)CC.CCC(=O)OC(C)C PSFBXYCJNINGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HEVRWDOGKYKUMR-UHFFFAOYSA-N S(O)(O)(=O)=O.S(=O)(=O)(OCC)OCC Chemical compound S(O)(O)(=O)=O.S(=O)(=O)(OCC)OCC HEVRWDOGKYKUMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- TXBCQRUNHYGMKG-UHFFFAOYSA-N benzene benzenesulfonic acid sulfuric acid Chemical compound C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)O.C1=CC=CC=C1.S(O)(O)(=O)=O TXBCQRUNHYGMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- ILCRHUJGVUEAKX-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;butyl acetate Chemical compound CCCCO.CCCCOC(C)=O ILCRHUJGVUEAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOWXPEWTZZCOOT-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;propanoic acid Chemical compound CCCCO.CCC(O)=O ZOWXPEWTZZCOOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYJXDIUNDMRLAO-UHFFFAOYSA-N butyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCCCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QYJXDIUNDMRLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFLBHTZRLVHUQC-UHFFFAOYSA-N butyl methanesulfonate Chemical compound CCCCOS(C)(=O)=O LFLBHTZRLVHUQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WASXTVLPXHRVRH-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C.CCCCOC(=O)C=C WASXTVLPXHRVRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N butyl propionate Chemical compound CCCCOC(=O)CC BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- QGCGZAHVPKZHRT-UHFFFAOYSA-N decylbenzene;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 QGCGZAHVPKZHRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000006326 desulfonation Effects 0.000 description 1
- 238000005869 desulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- CXPOFJRHCFPDRI-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 CXPOFJRHCFPDRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000006041 probiotic Substances 0.000 description 1
- 230000000529 probiotic effect Effects 0.000 description 1
- 235000018291 probiotics Nutrition 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- NLIVDORGVGAOOJ-MAHBNPEESA-M xylene cyanol Chemical compound [Na+].C1=C(C)C(NCC)=CC=C1C(\C=1C(=CC(OS([O-])=O)=CC=1)OS([O-])=O)=C\1C=C(C)\C(=[NH+]/CC)\C=C/1 NLIVDORGVGAOOJ-MAHBNPEESA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
يتعلق هذا الاختراع بعملية أسترة esterification محسنة لانتاج منتجات أستراتمتطايرة بمفاعلة حمض كربوكسيلى لهيدروكربيلhydrocarbyl carboxylic acid قصير السلسلة معكحول يحتوي على ذرتي كربون وحتى 10 ذراتكربون فى وسط لا مائى بصفة أساسية، ويشملكربون في وسط لا مائي بصفة أساسيةن ويشملالتحسين خفض كمية الكبريتات الحمضية في ناتج الاستر إلى أدنى حد ممكن وذلك بإستخدام حفاز حمض كبريتونيك الكيل بنزين alkylbenzene sulfonic acid catalyst ذو مجموعة الكيلية طويلة بوصفه حفاز الاسترة esterification catalyst، حيث يحتوي شق الالكيل من 8 إلى 20 ذرات كربون أو مخاليلط من هذه الحفازات. ٦عناصر حماية،
Description
ل" : عملية أسترة esterification | | الوصف الكامل 0 خلفية الإختراع : يتعلق الاختراع بعملية محسنة لإنتاج إستر وذلك بأسترة حمض كربوكسيلي hydrocarbyl carboxylic acid Ju Ss uel قصير السلسلة بكحول في وجود حفاز أسترة؛ حيث يتضمن التحسين إستخدام حمض كبريتونيك ذو سلسلة الكيلية طويلة مستبدلة . ° إن طرق إنتاج إستر بأسترة حمض كربوكسيلي لهيدروكربيل قصير السلسلة مع كحول في وجود حفاز أسترة معروفة حق المعرفة في التقنية الصناعية. وتتضمن هذه العملية التقليدية المفضلة لصناعة نواتج الإسترات أسترة الحمض الكربؤكسيلي وكحول في مفاعل يحتويء > بصفة أساسية؛ على وسط تفاعل لامائي ويحتوي كذلك على حفازات الأسترة؛ ويتم الحصول 0 . على ناتج متطاير عبارة عن استر وماء ester-water azeatrope من عمود التقطير المتصل ٠١ بوعاء التفاعل وإستعادة ناتج الإستر عن طريق فصل طوري للأزيوتزوب في وعاء متفصل. 0 فعلى سبيل المثال؛ تكشف براءتا الاختراع البريطانيتان رقم 1177044 ورقم 1767145 عن عملية مماثلة بإستخدام حمض كبريتيك sulfuric acid أو حمض كبزيتونيك بارا- تولين para-toluene sulfonic acid بوصفه حفاز الاسترة. علاوة على ذلك يمكن حسب الرغبة؛ : إستخدام كبريتات ثنائي الألكيل dialkyl sulfate من كبريتات تائي مثيل dimethyl sulfate Yo أو كبريتات ثنائي اثيل diethyl sulfate بوصفها خام حفاز لتكوين خليط إتزان ّ| حفزي موضعياً في وسط التفاعل من كبريتات أحادية الالكيل monoalkyl sulfate وحمض ْ" . كبريتيك acid ©71د5ل90. وتبين نشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم ٠14885 إستخدام حمض معدني قوي مثل حمض كبريتيك sulfuric acid أو حمض كبريتونيك بارا- تولوين p-toluene sulfonic acid بوصفه الحفاز في Jia هذه العملية؛ بينما تطالب Ye نشرة براءة الاختراع الاوروبية رقم 158444 أن يكون الحفاز هو حمض كبريتونيك الكيل alkyl sulfonic acid الصيغة 1 وحيث R هي مجموعة ٠ هيدروكربيل الفاتية aliphatic hydrocarbyl فيها من ١ إلى ١١ ذرة كربون وتكون مستبدلة YoY
v > ْ ْ : : أو غير مستبدلة مع شرط اضافي هو أن تزيد درجة حرارة عملية نزع الكبرتة desulfonation في كبريتيك الالكيل alkyl sulfonic acid عن YAY مئوية مع كون الحفاز المفضل هو حامض ميثان كبريتونيك methanesulfonic acid بالصيغة .(CH;SO;H) | بيد أنه تبين ان تواجد الكبريتات الحمضية (S05?) في ناتج الاستر قد يكون بالغ © الضرر لإمكانات الخزن لنواتج الإسترات هذه. فعلى سبيل المثال؛ يؤدي وجود ولو كميات معتدلة نسبيا من الكبريتات الحمضية من الإستر الناتج؛ على نحو يبعث على الدهشة؛ الى عدم ثبات الإستر الناتج بالنسبة لتكون حمض كربوكسيلي غير مقبول عن طريق تحلل ناتج الإستر نتيجة الخزن. فعلى سبيل المثال» وجد أن ناتج خلات البوتيل butyl acetate المحتوي على حوالي oY جزء في المليون (SOG) وله حمضية كربوكسيلية ابتدائية تعادل حوالي )0 BL ٠ من حمض الخليك عند درجة حرارة YE مئوية قد زادت الحمضية المذكورة الى ٠.٠6 بالمئة بعد Yo يوما من الخزن والى ٠ Ave بالمئة بعد £7 يوما من الخزن والى ٠,175 بالمئة بعد TA يوما. ان مثل هذه الكميات المرتفعة من حمض الخليك الناتجسة عن الخحزن ستجعل الإستر الناتج المخزن غير مقبول بالنسبة للمستهلك. SE ويعتقد أن الكبريتات الحمضية الموجودة في ناتج الإستر تحفز موضعيا تحول الإستر. ٠ . إلى حمض كربوكسيلي وكحول وهي المواد الأولية مما يحد أو يقصر من العمر الإفتراضي أو ٍ إمكانية خزن ناتج الإستر. ويعتقد AIS أن مصدر الكبريتات الحمضية هذه في الإسترات الناتجة مشتق من تحلل الاسترات الكبريتونية المناظرة المتكونة في وسط التفاعل الخاممسة بالحفاز الحامض المستخدم أثناء عملية الاسترة بالحرارة إلى أكاسيد الكبريت (و502/50) - مثلا والتي تظهر في ill) على شكل كبريتات حمضية (مثلا (SOs وتشتق استرات ٠ الكبريتونات من استرات حفازات الحامض ذاتها والكحول الموجودة في وسط التفاعل. وهكذا of إنتاج نواتج الإسترات المحتوية على أقل قدر ممكن من الكبريتات الحمضية هذه مستحب CC جدا dually لصائع منتج الإستر. | ض ض وصف عام للإختراع: ٠ 0 ل“ لقد اكتشف الآن أن وجود الكبريتات الحمضية هذه في نواتج الاسترات المنتجة بعملية Yo الاسترة الموصوفة أعلاه يمكن الاقلال منه إلى أدني حد ممكن بسهولة وذلك باستخدام حفاز الاسترة وحمض كبريتونيك البنزين benzene sulfonic acid يحمل Vita من الالكيل YoY
طويل السلسلة. | ١ وهكذا فإن من أهداف هذا الاختراع توفير عملية استرة محسنة لانتاج الاسترات حيث كمية الكبريتات الحمضية في ناتج الاستر هي أقل ما يمكن باستخدام حمض كبريتونيك البنزين يحمل مستبدلاً من الكيل طويل السلسلة والحصول على نواتح استرات لها استقرار ممتاز عند © الخزن. وستتضح أهداف وفوائد أخرى للاختراع الراهن من الوصف التفصيلي التالي ومطالب الحماية المرفقة. slug على ما تقدم فإنه الهدف العام لهذا الاختراع يمكن وصفه بأنه عملية محسنة لانتاج منتج fu بالصيغة ض RCOOR' ٠٠ ٠ حيث R عبارة عن شق hydrocarbyl du Ss um فيه من ١ إلى ذرات كربون وحيث R' BE الكيل فيه من ؟ إلى © ذرات كربون وتتألف العملية المذكورة بصفة أساسية من Ca )١( كميات متكافئة جزئياً مولارياً بإستمرار من الحمض الكربوكسيلي بالصيغة RCOOH ض والكانول alkanol بالصيغة R'OH حيث 18 و 18 كما عرفتا من قبل؛ إلى وعاء تفاعل 0 يحتوي بصفة أساسية على وسط تفاعل لا مائي يحتوي على الحمض الكربوكسيلي والكانول alkanol ١ ° وناتج استر. وحفاز استرة وما لا يزيد عن ٠ بالمئة بالوزن ماء و(١) ازاللة ناتج BN الاستر والماء من وعاء التفاعل المذكور بالتقطير الى برج التقطير distillation colamn (V) 4 اضافة الماء الى برج التقطير المذكور للمساعدة في تكوين ايزوتروب من ناتج الاستر والماء )€( وفصل الاطوار في ايزوتروب ناتج الاستر والماء المذكور للحصول على منتج الاستر المذكور في وعاء منفصل. ٠٠ متميزاً كما ذكر باستخدام حمض كبريتونيك الكيل alkylbenzene sulfonic ou ji بالصيغة وملا wd : حيث BAR" الكيل به من + إلى ٠١ ذرة كربون. . شرح مختصر للرسوم :- 'ْ يوضح الرسم المزفق مخطط عملية الأسترة الخاصة بهذا الاختراع حيث ينقل ناتج Juul) Yo والماء من المفاعل الى برج تقطير ويحصل على ايزوتروب من ناتج الاستر والماء
° الذي يفصل بعد ذلك إلى اطواره في جهاز صفق (للتصفية بالصب (decanter للحصول على منتج إستر خام والذي تعاد تصفيته حسب الرغبة. الوصف التفصيلي :- 0 0 وعليه يشمل موضوع الاختراع تنفيذ اية عمليات استرة معروفة لانتاج منتج إستر © حيث يفاعل كحول يحتوي من ؟ إلى 5 ذرات كربون مع حمض كربوكسيلي لهيدروكروبيل hydrocarbyl carboxylic acid فيه من ١ إلى ؛ ذرات كربون في شق الهيدروكربيل ٠ hydrocarbyl radical وسط تفاعل لا مائي بصفة اساسية في وجود حفاز استرة ويستعاد ناتج الاستر المذكور عن طريق فصل الاطوار ايزوتروب ناتج الاستر والماء ويشمل التحسين استخدام <b Jia حمض كبريتونيك بنزين benzene sulfonic acids تحمل مستبد لا من الكيل: ٠ طويل AL كشف عنها في هذا البيان للأقلال الى أدني حد ممكن من تكون الكبريقات الحمضية غير المرغوبة في ناتج الاستر. ْم وهكذا فان ظروف التفاعل العامة وتنقيات المعالجة الخاصة بها الاختراع غير حرجة وقد تتوافق؛ ان كان ذلك مستحبا وملائماء أي من الظروف المعروفة حتى هذا الوقت والمستخدمة في عمليات الاسترة التقليدية هذه. وفي الحقيقة يمكن تغيير ظروف التفاعل . ili, Yo التقليدية هذه فمن مدى واسع وتفصيلها للوفاء بالحاجات الفردية وأنتاج ناتج الاستر المحدد المرغوب. | ) وعلى سبيل المثال؛ فإن نواتج الاسترات الخاصة بهذا الاختراع لها الصيغة RCOOR! حيث يمثل 18 شق هيدروكربيل خطي hydrocarbyl radical فيه من ١ إلى ؛ ذرات كربون وحيث تمثل 18 شق الكيل فيه من 7 إلى © ذرات كربون. وتتضمن الأمثلة ٠١ التوضيحية لنواتج الاسترات خلات اثيل ethyl acetate وخلات بروبيل العادي n-propyl acetate وخلات أيزو-بروبيل acetate الا150-2©00 وخلات 7-بوتيل n-butyl acetate وخلات ايزو -بوتيل iso-butyl acetate وخلات amyl acetates Jul : مثل خلات بنتيل n-pentyl acetate gal all وخلات ١-ميثشيل-١-بوتيل 2-methyl-1-butyl acetate وخلات 3-methyl- 1-butyl acetate Js) —JiuY Yo وبروبيونات اثيل ethyl propionate وبروبيتات بروبيل العادي n-propyl propionate وبروبيونات أيزو-بروبيل iso-propyl - propionate وبروبيونات بوتيل العادي ض oY
1 | 0 n-butyl propionate | وبروبيونات ايزو-بوتيل iso-butyl propionate وبروبينات اميل amyl propionates مثل بروبيونات بتتيل العادي n-pentyl propionate وبربيونات 7-ميثيل-١-بوتيل 2-methyl-1-butyl propionate وبروبيونات ؟-ميثيل-١- : بوتيل 3-methyl- 1-butyl propionate واكريلات اثيل ethyl acrylate واكريلات بروييل © العادي n-propyl acrylate واكريلات ايزو-بروبيل iso-propyl acrylate واكريلات بوتيل العادي n-butyl acrylate واكريلات أيزر-بوتيل iso-butyl acrylate واكريلات اميل amyl acrylate وميثاكريلات بروبيل العادي n-propyl methacrylate وميشاكريلات بوتيل العادي bbutyl methacrylate وبوتيرات بوتيل العادي n-butyl butyrate ونواتج الاسترات المفضلة ألخاصة بهذا الاختراع هي خلات البروبيل propyl ٠ | والبوتيل butyl وبروبيونات propionates البروبيل «Badly والاسترات الاكشر . تفضيلا هي خلات بوتيل n-butyl acetate وهكذا قإن المواد البادئة للخامض الكروكسيلي المستخدمة في هذا الاختراع هي تلك بالصيغة RCOOH حيث تمثل 18 شق هيدروكروبيل hydrocarbyl radical فيه من ١ إلى ؛ ذرات كربون وتتضمن امثلة الاحماض الكريوكسيلية حمض الخليك وحمض البروبيونيك propionic acid Vo وحمض البوتاتيكِ butanoic aicd وحمض الايزو -بوتاتيك isobutanoic acid وحمض الاكريليك acrylic acid وحمض الميثاكريليك methacrylic aicd والمواد البادثة للحمض الكربوكسيلي المفضلة هي حمض الخليك والبوبيونيك خاصة حمض الخليك. والمواد البادثة للحمض الكربوكسيلي الأفضل على الاطلاق هي الاحماض الكبروكسيلية المفردة المنقاة بالرغم من أنه يمكن استخدام خليط من هذه الاحماض حسب الرغبة. . dal, Yo البادئة للكحول المستخدمة في هذا الاختراع هي تلك الصيغة 18011 حيث يمثل "8 شق الكيل به من ؟ إلى © ذرات كربون. وتتضمّن امثلة الكحولات التوضيحية J ethanol وبروبانول العادي n-propanol وايزو - بروبانول iso-propanol وبوتانول العادي n-butanol وايزو — بوتانول iso-butanol وثاني بوتانول sec-butanol وكحولات اميل alcohols آلإنته مثل ١-بنتانول I-pentanol و 7-ميثيل-١-يوتاتول 3-methyl-1-butanol لوناتوب-١-ليثيم-”و 2-methyl-1-butanol Yo | ومزيجات منها وما oo شابه ذلك. والكحولات المفضلة هي البروباتول العادي n-propanol وايزو - بروباتول “YoY
v 0 : 150-7002001 وبوتانول العادي n-butanol وايزو بوتسانول iso-butanol وخامصسة بوتانول العادي n-butanol وبالطبع من الواجب ادراك أنه بينما من الأكثر تفصيلا استخدام مواد بادئة لكحول مفرد متقى يجوز استخدام مزيجات كحولات ويفضل تلك التي تحتوي على ض عدد Bia من ذرات الكريون. على سبيل cial كحول أميل المسحوق تجاريا بصفة عامة © مزيج في صورة كحولات خماسية الكربون. وكما تقدم ذكره فإن حفازات الاسترة المستخدمة في هذا الاختراع هي احماض كبريتوتيك بنزين تحمل شقاً من الكيل طويل السلسلة بالصيغة. ض : ed Vso ,) حيث (BS "38 شق الكيل فيه من 4 إلى ٠١ ذرة كربون. وهذه الأحماض وطرق تحضيرها ٠ | معروفة حق المعرفة. وبالطبع من الواجب ادراك ان الصيغة كما استخدمت في هذا البيان تتضمن مزيجات مركبات الاحماض الفردية الممثلة بالصيغة المنكورة ومركبات الاحماض الفردية نفسها. فعلى سبيل (JB بالاضافة إلى استخدام الاحماض الفردية بحد ذاتها فمن الأفضل استخدام المركبات التجارية أو المركبات ذات الدرجة التقنية من هذه الاحصاض (أي مزيج من الأحماض الفردية هذه حيث يمثل شق الالكيل والذي يرمز له عادة ب "18 عددا متوسطا من الذرات ضمن المدى من A إلى Yo على سبيل JE مثل تلك المستخدمة بصسورة طبيعية في صناعة المنظفات). وهكذا تتضمن امثلة احماض كبريتونيك بنزين التي تحمصل. مستبدلاً من الكيل حمض كبريتونيك اكتل بنزين العادي n-octylbenzene sulfonic acid وحمض كبريتونيك — نونيل بتزين n-nonylbenzene sulfonic acid وحمض كبريتونيك ديسيل بتزين العادي N-decylbenzene sulfonic acid وحمض كبريتونيك انديسيل بنزين ٠ العادي n-undecylbenzene sulfonic acid وحمض كبريتونيك دوديسيل بتزين العادي D-dodecylbenzene sulfonic acid وحمض كبرتيونيك ثالث ديسيل CaF | العادي n-tridecylbenzene sulfonic acid وحمض كبريتونيك رابع ديسيل بنزين n-tetradecylbenzene sulfonic acid وحمض كبريتونيك سابع ديسيسل بتزين D-pentadecylbenzene sulfonic acid وحمض كبريتونيك ثامن ديسيل بتزين - ٠ n-hexadecylbenzene sulfonic acid galall Yeo وحمض كبريتونيك تاسع ديسيل بتزين YeY 2
ْ A كبريتونيك ؟-ايكوسيسل a ea n-heptadecylbenzene sulfonic acid العادي ومخاليط منها. امثلة مزيجات أحماض n-eicosylbenzene sulfonic acid بتزين كبريتونيك الكيل بنزين ذات المستوى التجاري بالضيغة أعلاه المتوفرة للجمهور تشمل علامة تجارية) والتي لها وزن مكافئ يعادل 510-508 8-100 ٠٠١ — (بيوسوفوت اس ذرة ١١# وحيث تمثل "18 طول سلسلة الألكيل متوسطة تعادل حوالي PIA حوالي 5 وحمض كبريتونيك الكيل بتزين خطي من النوع (ايه ايه (Stepan Co كربون (شركة ستيبان وحمض كبريتونيك الكيل بنزين خطي (AAS-98S ض ان 48 اس ذرة ١" إلى ١١ متوسط طول سلسلة الالكيل فيه يعادل alkylbenzene sulfonic acid من النوع (Continental' Chemical Co. كيميكال Jt i 5 43 ; كربون (شركة كرونتنيٍ any (Vista SA 597 03Y و(فيستا اس ايه (Vista 58697 147 اس ايه Guu) ٠ ذرة كربون ١“ في alkylbenzene sulfonic acid كبرتيوتيك الكيل بتزين خطي ذرة كربون ١١ وحمض كبريتونيك الكيل بتزين خطي فيه (VEY (متوسط وزنه الجزيئي :
Vista على الترتيب وكلاهما من منتجات شركة (فيستا كيميكال (FA (متوسط وزنه الجزيئي علامة تجارية) وهو (Stepantan 11-100 ٠٠١ وإستيبانتان اتش (Chemical Co. وحمض (Stepan Co. عبارة عن حمض كبريتونيك دودسيل بنزين متفرع (من شركة ستيبان 10 1240 و0107١ على حوالي (RY) كبزيتونيك الكيل بنزين خطي حيث يشمل شق الالكيل وما (Alfa Products Co. فأكثر (من شركة الفا برودكتسي C13 /¥1 , C12 و7278 1 شابه ذلك. وحفازات حمض كبرتيونيك الكيل بنزين الأكثر تفصيلا من الصيغة أعلاه تلك التي ٠ ذرة كربون والحفاز الأفضل على الاطلاق VE إلى ٠١ شق الكيل به من 18 Ji فيها الموصوف أعلاه. (Bio-SOft 8-100 V+ + — هوحفاز (بيوسوفت اس Yo ٠ وعملية الاسترة الخاصة بهذا الاختراع عبارة عن تفاعل اتزان لطيف طارد للحرارة معروف على نحو جيد. ويمكن تنفيذ العملية الاساسية في مفاعل غلاية تقطير قطاعي للاسترات تقليدي حيث يزال ناتج الاستر والماء من تفاعل الاسترة المتزن على صورة مزيج binary ternary heterogeneous axeotropes ثنائي وثلاثي ايزوتروبات غير متجانسة © بين الاستر والكحول والماء في برج تقطير قطاعي للاسترات ويسمح بفصل الاطوار في Yo مصفق. ويمكن استخدام أي مفاعل استرات تقليدي وبرج تقطير ملاثشمسين في عملية هذا م :
الاختراع. بيد انه في ضوء مشاكل التآكل بالحامض الممكنة بمرور الزمن فمن المفضل استخدام مواد من النوع المقاوم للتآكل؛ على سبيل المثال؛ فولاذ لا يصدأ من التوع 7٠١ لبناء | : هذه الوحدات. علاوة على ذلك؛ فمن المفضل كذلك ان يتكون برج التقطير القطاعي للاستر ٍ مما لا يقل عن 30 صينية او لوحا من نوع (اولدرشو) ولا يحد العدد الأعلى متها سوى ْ © الاعتبارات.- العملية. واجراء التشغيل المفضل يبداً باضافة نسبة تغذية تقليدية من كميات متكافئة جزثئيا بصفة اساسية من الكحول والحامض الى مفاعل غذي في البداية. وقد تتكون تغذية ابتدائية؛ على سبيل المثال؛ من 5© الى ٠٠ بالمئة بالوزن من حمض خليك و ٠١ الى 250 بالوزن بيوتانول ومن صفر الى 700 خلات.يوتيل ومن صفر الى 75 ماء. وحألما تضاف الشحنة ٠ الابتدائية للمفاعل ينبغي اضافة حفاز الاسترة. وتسخن محتويات التفاعل ببطىء ويحول برج التقطير القطاعي للاسترات الى الترجيع الكامل. وينبغي بلوغ الاتزان في مدة قصيرة (على سبيل المثال؛ في اقل من ساعة) بهذه التقنية. وثمة اجراء تشغيل اخر يتمثل في التشغيل بالقرب من حالة الاتزان لتعزيز استقرار العملية وثباتها. فعلى سبيل المثال؛ في حالة خلات البوتيل يمكن بلوغ ذلك بتركيب CTA ٠ |ّ تقريبي يعادل 275 بالوزن حمض خليك و 7٠ بالوزن بوتانول العادي 75٠0 n-butanol - بالوزن خلات بوتيل و 75 بالوزن ماء متبوعا باضاقة حفاز الاسترة. وعند شحن هذا التركيب الثابت بمرور الزمن الى المفاعل فبالامكان ان يصل برج التقطير القطاعي للاسترات الى الظروف الثابتة في حوالي نصف ساعة. ويمكن بدء الاضافات حسب الرغبة الى برج التقطير بدون تأخير. ومثل هذا الاجراء التشغيلي يوفر الوقت في مصنع يعتمد على الظروف الخاصة . Be Ye نوع المعدات وتوفر ناتج الاستر الخام. ْ LS | ذكر من oJ فعند وصول برج تقطير الاسترات الى الترجيع الكامل يسمح له بأن يصل الى حالة ثبات المتغيرات. واثناء الاتزان تنخفض درجة حرارة المفاعل نوعا ما نظرا لتكون ناتج الاستر والماء. ان انتظام درجة حرارة المفاعل وبرج التقطير مؤشر جيد ّ ٠ على انه قد تم الوصول الى حالة الاتزان. Yo وبعد بلوغ حالة الاتزان يغذى الكحول والحامض بصورة متواصلة الى لمفاعل ٠ ويفضل بنسبة متكاقئة جزيئيا بصفة اساسية. ويشمل التعبير نسبة متكافئة yon كما استخدام هأ
في هذا البيان النسب المتكافئة جزيئيا من الكحول الى الحامض ضمن المدى من حوالي Ce) : 5 :. وبالطبع فان ذلك يشمل النسب المتكافئة جزيئيا من المواد المتفاعلة هذه والنسب ما بين كحول مرتفع او منخفض وحامض. وبصفة عامة فمن المفضل استخدام فائض طفيف من الكحول الى الحامض (مثلا نسبة 5S من حوالي V:Y,00 من بوتانول العادي n-butanol ٠ الى حمض خليك). Sy حفاز الاسترة المستخدمة في هذا الاختراع قد تكون اية كمية حفزية تزيد من معدل التفاعل الخاص بالعملية. بيد انه من المفضل ان ينتج الحفاز تفاعلا سريعا على نحو واضح. وهكذا فان تركيز حفازات الاسترة لحمض كبريتونيك بنزين والذي يحمل مستبدلاً من الألكيل في وسط التفاعل في تفاعل تقطير الاسترات القطاعي قد يكون ضمن المدى من حوالي ..١ ٠١ الى ٠,١ بالمئة بالوزن حمضية؛ محسوبة بوصفها نسبة Tisha من حامض الكبريتيك +1150 ويفضل المحافظة عليها ضمن المدى من حوالي ١,١ الى حوالي 7,٠ بالمثة بالوزن والاكثر تفضيلا من حوالي ١,7 الى حوالي +A بالمئة ويفضل محسوبة كنسبة مئوية بالوزن . من حامض الكبريتيك ,11:50 ويفضل ان يبقى مستوى الحفاز ثابتا ويمكن ضبطه Lag ---بالمعايرة. واذا انخفض مستوى الحمضية الى مستوى ادنى من المستوى المقبول يمكن اضافة حفاز تعويضي الى المفاعل لتحقيق أي مستوى مرغوب من معدل التفاعل. 0 ويمكن تشغيل عملية الاسترة الخاصة بهذا الاختراع عند اية درجات حرارة وضغوط للتفاعل ملائمة معروفة. فعلى سبيل المثال؛ يمكن تشغيل العملية الموصوفة هنا عند ضغوط تتراوح من حوالي 5,١ ضغط جوي مطلق او اعلى من ذلك حسب الرغبة وتتراوح الضغوط المفضلة من الضغط الجوي الى حوالي "7,0 ضغط جوي مطلق. فعلى سبيل Ball في a Ye اتتاج خلات يوتيل فمن المفضل؛ بصفة عامة؛ المحافظة على المفاعل وعلى عمود التقطير عند ضغط يزيد قليلا عن الضغط الجوي مثلا من ١ الى ٠4 ضغط جو مطلق. وبالمثل Se تنفيذ تفاعل الاسترة بوجه عام عند درجة حرارة تتراوح من حوالي 80 الى 1860 درجة مثوية ويفضل من حوالي 88 الى 4٠ درجة مئوية. وبالطبع فان ظروف التفاعل الافضل على الاطلاق في اية حالة فردية ستعتمد الى مدى بعيد على ناتج الاستر المحدد وكفاءة ial Yo المرغوية من قبل المشغل ومثل هذه الظروف ينبغي ان تكون قابلة للتحديد بسرعة من قبل © المتمرس بالتقنية الصناعية مما يتبع الملامح الاكثر تفضيلا الخاصة بهذا الاختراع كما وصفت ٍ ا
ا 1 ١ في هذا البيان و/أو عن طريق التجريب المتكرر البسيط. فعلى سبيل JB وجد انه مع حفاز (بيوسوفت اس-١٠٠ 5-100 (Bio-Soft فان خلات البوتيل يمكن الحصول عليها بسهولة عند درجة حرارة مفاعل يعادل حوالي ١7١ درجة مثوية وضغط يعادل الضغط جوي بينما يمكن عند ضغط اعلى بشكل طفيف من الضغط الجوي (مثلا حوالي ٠١١ الى 1,4 ضغط جو © مطلق) استخدام درجة حرارة مفاعل تصل الى حوالي ١75 درجة مثوية. وبالطبع فمن المستحب عدم فرض درجة حرارة تفاعل مرتفعة للمحافظة على حمضية الحمض الكربوكسيلي احتياطية متدنية في منتجات التقطير العلوية ونقاوة ناتج استر خام مرتفحة. والافضل على الاطلاق تنفيذ عملية الاسترة الخاصة بهذا الاختراع عند ظروف تشغيل ثابتة بمرور Com وذلك لحفز اكبر قدر من الاستخلاك للكحول لتفادي دخول الكحول برج التقطير ولتفادي Ve مروره من الانبوب الصاعد بوصفه ايزوتروب ماء منخفض درجة الغليان و/أو التحول الى ْ ايثر على صورة ناتج جانبي AY ثنائي الألكيل dialkyl ether وهكذا فمن المفضل مراقبة حمضية الحمض الكربوكسيلي في وسط التفاعل؛ على سبيل (JB بالمعايرة والمحافظة على مستوى الحمضية المذكور عتد مستوى ثابت بمرور الزمن. ١ وتتضمن عملية الاسترة موضوع هذا الاختراع وسط تفاعل لا مائي أي وسطا يحتوي 0 ما لا يزيد عن حوالي 75 بالوزن ماء في المفاعل ويفضل وسط تفاعل يحتوي على اقل من حوالي 73 بالوزن ماء. ويسمح تحديد كمية الماء في المفاعل الى كميات طفيفة بوجود معدلات تفاعل مرتفعة ويضمن تركيز ناتج استر اقصى في المفاعل. وهذه التركيزات المتدنية من الماء يمكن بلوغها AY بينما تنتج عملية الاسترة الماء كناتج جانبي يقطر كل من ناتج الاستر والماء بسهولة من المفاعل وينقلان الى برج تقطير حيث يتشكل ايزوتروب مائي aqueous azeotropes ٠٠ | يشكل الماء نسبة مرتفعة فيه (على سبيل المثال حوالي Yo الى (7x. وبصفة عامة؛ فمن المفضل اضافة بعض الماء الى برج التقطير للمساعدة في تشكيل ايزوتروب ناتج الاستر والماء بما ان كمية الماء المقطرة بصورة طبيعية من المفاعل غير كاقية بصفة عامة لضمان ايزوتروب مائي مرض مع ناتج الاستر؛ ومن تاحية ثانية اذا كات Yo نسبة الماء من ايزوتروب ناتج الاستر والماء عالية جدا فان ذلك ايضا غير مستحب. كما انه © ليس من المستحب استخدام درجة حرارة متدنية جدا او مرتفعة جدا في برج التقطير لازالة YoY
1 ض التيار الصاعد من ايزوتروب تاتج الاستر. فعلى سبيل المثال؛ اذا كانت درجة حرارة التفاعل في برج التقطير Alle جدا فوق درجة غليان ايزوتروب ناتج الاستر والماء فان الحمض . الكربوكسيلي الزائد قد يحمل في التيار الصاعد واذا كانت درجة الحرارة المذكورة متدنية جدا (كالذي قد يحدث بالماء الزائد المضاف الى برج التقطير) فقد يتلوث ناتج الاستر الخام المفرط © كما بحمل الكحول المفرط كماً. لذلك فمن المفضل مراقبة درجة الحرارة في برج التقطير عند اية نقطة ملائمة (على سبيل المثال عند نقطة ترتفع قليلا عن نقطة اضاقة الماء الى برج التقطير) وذلك بقصد التحكم بدرجة الحرارة تحكما صحيحا عند او قريبا من درجة غليان ايزوتروب ناتج الاستر والماء. ويفضل ان تكون كمية الماء المضافة الى البرج هي تلك الكمية 0 ٠ التي تودي الى بلوغ اكثر النتائج فعالية على الاطلاق من حيث كمية ناتج الاستر ونقاوة الناتج ٠ الخام. علاوة على ذلك بينما يفضل اضافة الماء الى الصينية قريبا من قاع برج التقطير للمساعدة في ازالة ناتج الاستر من المفاعل في صورة ايزوتروب فمن المفضل كذلك اضافة بعض الماء الى الصينية عند او بالقرب من برج التقطير مع جزء من ناتج الاستر الخام الذي : حصل عليه من المصفق عند فصل الاطوار في ليزوتروب ناتج الاستر والماء لايجاد ترجيع والاقلال قدر الامكان من كمية الحمض الكربوكسيلي في الناتج الخام الماخوذ من اعلى برج 0 Vo التقطير. علاوة على ذلك؛ بينما يفضل ان يكون الماء المضاف الى برج التفطير مشتقا من المصفق عند فصل الاطوار في ايزوتروب ناتج الاستر والماء فقد يكون هناك داع لذلك لذ من ذ الممكن ان يكون الماء المضاف الى برج التقطير ماء نقياء حسب الرغبة؛ من نفس مصدر الما النقي المضاف على نحو مفضل الى المصفق للمساعدة في فصل الاوار في ايزوتروب ناتج ض الاستر والماء. وعلى اية dla تبدي نقاوة الماء اثرا ملحوظا على نوعية الناتج والانتاجية. Yo وهكذاء فمن المفضل ان يكون مصدر الماء al ماء منزوع الايونات او نوعا اخر من الماء عالي النقاوة. علاوة على ذلك؛ فمن الواضح ان من المفضل استخدام معدلات تدفق ماء كاقية الى الموقعين العلوي والسفلي من برج التقطير لبلوغ نظام استرة ثابت المعدل بمرور Ca وعالي الفعالية؛ مثلاء i حالة خلات البيوتيل فان معدلات تدقق للماء تصل الى حوالي ٠,9 و oT كجم على الترتيب لكل كجم من تغذية البوتانول تعد كافية. LS Yo ذكر فان اضافة بعض ناتج الاستر الخام الذي حمل عليه بفصل الاطوار © لايزوتروب ناتج الاستر والماء الى الجزء العلوي من برج التقطير امر مفضل EY ترجيع
VY
يساعد في منع الحمض الكربوكسيلي من المغادرة مع منتجات التقطير العلوية وتلويث ناتج الاستر. وبصفة عامة؛ فمن المفضل اعادة كمية كافية على الاقل من ناتج الاستر الخام هذا (مع تقريبا عند قمة برج التقطير وبالطبع يمكن اعادة ٠:١ الماء) للمحافظة على نسة ترجيع تعادل
VY تصنيع كميات اعلى من ناتج الاستر للحصول على نسب ترجيع اعلى (مثلا ما يصل الى > ْ اواكثر). ٠ .. والعوامل المفيدة المشمولة باستّخدام حفازات حمض كبريتونيك بنزين يحمل مستدلاً ٠ من الكيل في عملية الاسترة الخاصة بهذا الاختراع عديدة اقلها انتاج نواتج استرات مستقرة جدا بمواجهة تكوين حمض كربوكسيلي عند الخزن كما وصف في هذا البيان. وكما ذكر فان ' هذا الاستقرار يعد نتيجة لحقيقة ان حفازات حمض كبريتونيك الكيل بنزين طويل السلسلة غير مستقرة (على sulfonic esters الخاصة بهذا الاختراع تقاوم تكوين استرات كبريتونيك ٠ : سبيل المثال من تفاعل الكحول والحفاز ذاته)؛ مما يمنع ظهور الكبريتات الحمضية في ناتج الاستر ومشاكل حمضية الحمض الكربوكسيلي المناظرة عند خزن الناتج. وقد وجد ايضاء على نحو يبعث على الدهشة؛ ان وجود كبريتات حمضية متعادلة معينة كتلك التي يمكن ان تشتق من الزجاج لا تسبب على نحو واضح زيادة في حمضية الحمض الكربوكسيلي من خلات . ةدايزلا لا تتغير مع الزمن عند خزتها في وعاء زجاجي بالرغم من n-butyl بوتيل العادي Vo الحاصلة في نسبة الكبريتات. ويعتقد ان هذه الزيادة في الكبريتات كانت نتيجة للتلسوث من الزجاج (وجد ان نسبة الكبريتات لعينات استرات صضغيرة مخزنة داخل اوعية زجاجية زادت الى © اجزاء في المليون). وهكذا فان الكبريتات الناتجة عن الزجاج غير حفزية على ١ من نحو ظاهر لذا فهي ليست السبب في تكسير (تحلل مائي) الاستر السى حمض كربوكسيلي المائي الناتجة عن الكبريتات الحمضية المنبثقة عن تفاعل الكحول مع حفاز Jal بخلاف Ye حمض كبريتونيك ذاته. وبالاضافة للفائدة العظمى للاقلال من كمية الكبريثات الحمضية لخرى الى Bae المحتواة في ناتج الاستر الذي يحصل باستخدام الاختراع يمكن عزو فوائد تبدي JA بنزين خاصة بالاختراع. فعلى سبيل JSD استخدام حفازات حمض كبريتونيك © هذه الحفازات المستقرة جدا فعالية حفزية عالية وتساعد ايضا على توفير وسط تفاعل Be
Cat مستقر جدا في المفاعل. وفي الواقع فمن المفروض ان حفازات الاختراع تخفض الى Yo
Bale ممكن من الحاجة الراهنة لظروف تعويض الحفاز المعتادة اثناء عملية الاسترة كما ينبغي ل“ ولح اي
Ve | بإستخدام الحفازات التقليدية المستخدمة حتى هذا الوقت. علاوة على ذلك يفترض ان حفازات حمض كبريتونيك الكيل بنزين طويل السلسلة الخاصة بهذا الاختراع ستخفض من مشاكل SEN الى ادنى حد ممكن ويبدو انها لا تسبب تفحم او اتسداذ انابيب ملفات التسخين ol : الاسترة. SI نظرا للاستقرار الممتاز لحفاز هذا الاختراع؛ فانه عند اتمام حملة انتاج ناتج © الاستر المحددء يمكن تجريد مخلفات وعاء التفاعل والذي يحتوي على حفاز حمض كبريتونيك الكيل بتزين طويل السلسلة من المفاعل:وخزنها واعادة استخدامها (مثلا عند الرغبة ببدء تجربة انتاج جديدة موجهة لانتاج ناتج استر مختلف باستخدام تسهيلات ومعدات الانتاج نفسها) مما يتيح sale) استخدام مخلفات الحفازات من حملة انتاج ناتج استر معين الى استر اخر حسب الرغبة. وفي الواقع يتوقع ان تستخدم مخلفات وعاء التفاعل المحتوية على حفازات هذا 0" Ve 0 الاختراع مرتين او ثلاثة قبل الطرح (بالرغم من انه قد يستدعي الامر استخدام حفاز تعويض لاستعادة الفعالية الكاملة). وبصفة عامة؛ فان مخلفات الوعاء المحتوية على حفازات استرة ض تقليدية غير جاهزة للاستخدام مرة ثانية نظرا للكميات المختلفة من الفحم والفلزات التاجمة عن التآكل والمحتواة في تركيب الحفاز المستهلك. واخيرا فان لنواتج الاسترات من عملية الاسترة الخاصة بهذا الاختراع مدى واسع ١٠١ _الاستخدام معروف وموثق على نحو جيد. فعلى سبيل clad فان الاسترات مثل خلات JEN) alkyl acetates وبروبيونات الالكيل alkyl propionates مفيدة؛ بصفة dala بوصفها مذيبات للطلاء والمواد الخام للاستخدامات الزراعية كالمبيدات الحشرية ومييدات )¥ cade الخ. بينما تعد الاسترات مثل اكريلات alkyl acrylates SSN) والميشاكريلات الالكيل ٍ 0-5 مفيدة بصفة Lali كموتومرات monomers للبوليمرات polymers ٠ والراتتجات 8تنع» المستخدمة في الطلاءات والمواد اللاصقة والبلاستيك وكذلك في مواد ٠ صقل الانسجة والجلد وفي الطلاءات. وبتاء عليه؛ يمكن توضيح تجسيد مفضل لهذا الاختراع بالرجوع الى الرسوم والتسي تيين على نحو تخطيطي سير العملية الملاثم لتطبيق هذا الاختراع. . ويوضح في الرسم المذكور مفاعل )0( (gl) وعاء تقطير استرات تقليدي قطاعي) aconventional ester batch still kettle Yo يمكن تغنية الحمض الكربوكسيلي )١( والكحول ّ YoY
١ ٍ | . (7) اليه بصفة دائمة عند درجة حرارة تكفي لتبخير ls الاستر والماء الى برج التقطير )£( nfl) تقطير استرات قطاعي تقليدي) aconventional ester batch still distillation column ويوجد الحفاز () (أي حمسض كبريتونيك بنزين يحمل مستبدل من الكيل) في وسط تفاعل الكحول مع الحمض الكربوكسيلي ض © "من المفاعل ويمكن اضاقة الحفاز التعويضي على اجزاء صغيرة الى تفاعل الاسترة اذا لزم aN ْ او حسب الرغبة. 5 ويمكن ازالة ناتج الاستر من نظام تفاعل الاسترة الاتزاني كمزيج ثنائي او ثلاشي ٠ ايزوتروبات binary and ternary heterogeneous azeotropes غير متجانسة بين الاستر والكحول والماء من برج التقطير المنكور (؛) عن طريق الخط (1) المزود بجهاز ٠ تبريد او جهاز تكثيف (7). ويمكن نقل السائل المكثف الى مصفق ايزوتروب استر وماء تقليدي )7( حيث يسمح بفصل الاطوار. ض ويمكن تغذية الطيقة العلوية من المصفق )١( الغنية بناتج الاستر الخام عن طريق الخط )٠١( الى وعاء تكرير ناتج استر تقليدي )١١( لتقطير المنتجات الخفيفة والحصول على ناتج الاستر المكرر المرغوب عن طريق الخط .)١6( ويمكن اعادة جزء من ناتج الاستر الخام 'ْ ١ | المذكور الموجود في الطبقة العليا من المصفق (T) عن طريق الخط (VY) الى قمة برج التكرير )2( للمحافظة على نسبة الترجيع المرغوبة. ويمكن اضافة الطبقة السفلى المائية من المصفق )1( عن طريق الخطين (A) و (VF) الى برج تقطير (؛) للوفاء بمتطلبات ايزوتروب الماء لازالة ناتج الاستر وللخفض الى = حد ممكن من نواتج التقطير العلوية مع مزيج ايزوتروب ناتج الاستر والماء عن طريق الخط ٠ )1 ويمكن اضافة خط الماء التعويضي النقي (YE) الى المصفق )1( عن طريق الخط (6) © للمساعدة في فصل الاطوار وتوفير كمية كافية من الماء الى برج التقطير (4). وقد يحتوي الخط )1( كذلك على خط صرف غاز (77) بينما يمكن وصل المفاعل )0( بخزان مخلفات التخزين المجردة (غير المبينة) حسب الرغبة؛ ويمكن طرح الماء الزائد في التيار الهابط عن Yo طريق الخط )18( :
ْ 5 0 ويمكن اعادة معالجة منتجات التقطير الخفيفة؛ على سبيل (JB الحمض الكريوكسيلي والكحول التاتجين عن طريق الخط (VY) من قمة وعاء التكرير )١١( بتكثيفها في جهاز التبريد )7٠( واتاحة الفرصة لهما لينفصلا في مصفق تقليدي ثان (Y7) بحيث ان الطبقة العليا الغنية بالحمض الكربوكسيلي من المصفق المذكور (76) يعاد استخدامها عن طريق الخط ٠ )19( الى المفاعل )0( وقد يحتوي الخط (VY) على خط تصريف للغاز (VA) ويمكن نقل الطبقة السقلى من المصفق المذكور (6) عن طريق الخط )٠١( الى الخط (V2) الذي يحمل الماء من المصفق الاول (6) الى وعاء التجريد او التكرير التقليدي .)١١( stripping still ١ ويمكن تكثيف الغازات المتطايرة؛ على سبيل (JB ناتج الاستر وغيره الناتج عبر الخط (V1) ْ من قمة برج التجريد المذكور )10( بواسطة جهاز التجريد )7( واضافتها الى خط ْ' ٠ اعادة الاستخدام )19( او طرحها عن طريق خط صرف الغاز (YY) حسب الرغبة. واخيرا يمكن طرح الماء الفائض المستعاد من اسفل برج التجريد )10( عن طريق الخط )17( حسب . الرغبة في كيفية صحيحة ملائمة بيئيا. ض ض الامثلة التالية توضح الاختراع على سبيل المثال لا الحصر ولا تحد من مجاله اطلاقا. 0 وينبغي ادراك ان جميع الاجزاء والنسب المئوية والنسب الاخرى المشار اليها قي هذا البيان Vo وفي مطالب الحماية المرفقة هي بالوزن ما لم يذكر خلاف ذلك. تحديد نسبة الكبريتات : ان الطريقة المستخدمة في هذا الاختراع لتحديد كمية الكبريتات الحمضية (S047) ض المقامة كمركب (,212:90) في العملية وفي ناتج الاستر هي امتزاز الايونات في طبقات مختلفة التلون (التحليل اللوني الايوني) jon chromatography كما يلي : Ye oo يشمل مبداً الكشف عن الكبريتات الحمضية في ناتج الاستر غير القابل للامتزاج بالماء استخلاص عينة من ناتج الاستر بمحلول مخفف من هيدروكسي الصوديوم. وعلى سبيل المثالء فان حجم خلات البوتيل هو ثلاثة اضعاف حجم القاعدة المخففة الناتجة عن ثلاثة اضعاف تركيز الكبريتات في طبقة القاعدة المخففة. ومن ثم يحقن مستخلص القاعدة المخفقفة في جهاز التحليل اللوني الايوني لقياس تركيز الكبريتات. وبلغت نسبة استعادة الكبريتات edgy Yo الطريقة من 47 الى ٠١7 بالمثة. | ل : : | 7 ا
VY | : مواصفات الجهاز : نوع الجهاز ديونكس طراز A202 او ما يكافثه. | ض الاعمدة (الابراج) ديرنكس AS4A 5 AGAA ر AMMS المرشح المحاذي عمود ديوتكس. oo درجة الحرارة . درجة حرارة الجو المحيط. جهاز التكثيف | جهاز الكشف عن الموصلية طراز ديونكس CDM ٍ الطور المتحرك ©,7 ميللي مولار كربونات صوديوم ض 8 ميللي مولار كربونات صوديوم في ماء. ٍ ا التدفق 5 ميللي لتر/دقيقة. ٠ الضغط TA ضغط جو قياسي. . Jil اعادة التجديد Yo ميللي عياري حمض كبريتيك. التدفق gv ميللي لتر/دقيقة. 03 ضغط سائل اعادة التجديد ١74 ضغط جو قياسي. الموصلية 14-١ ميكرون على خلفية Cem ض ض diay V0 العيتة ٠ ميكرولتر. عوامل التفاعل : الماء ماء من النوع )١( طبقا للجمعية الامريكية لاختبار المواد له موصلية تزيد على ١6,7 Ue ْ' أوم مقاومة. وينبغي ان يكون تركيز الل الكبريتات في الماء المتزوع الايونات اقل من iano البليون كما قيس حسب أي سي. هيدروكسيد صوديوم ٠ NaOH محلول سائل عالي النقاوة منخفض نسبة الكريونات. كربونات الصوديوم و118200 كريونات صوديوم من درجة عامل تفاعل Gy Yo للجمعية الكيميائية الامريكية. : ا ما
ب" م ض بيكربونات الصوديوم NaHCO; بايكربوتات صوديوم من درجة عامل deli وفقا للجمعية الكيميائية الامريكية. ض حامض كبريتيك ,178:50 عالي النقاوة متدن نسبة J )+ عياري هيدروكسيد صوديوم ,11:90 750 هيدروكسيد صوديوم و ١8 جرام هه : "0 ٠ مخففة حتى لتر واحد. التحضير القياسي : . 0 حضر محلول خام قياسي في ماء يحتوي على حوالي ٠٠٠١ جزء في المليون 0 . كبريتات على صورة (50,2) من كبريتات صوديوم. حضر محلول قياسي كان يحتوي تقريبا على ١ جزء في المليون كبريتات في هيدروكسيد الصوديوم تركيز 01 عياري وحلل ٠ المحلول القياسي مع العيتات تحليلا لونيا بالاضاقة إلى تحليل العينات الخالية. تحضير العينة (خلات بوتيل على سبيل المثال) : )1( نظرا لان مستويات الكبريتات في العينات قد تكون ضمن مدى اجزاء في البليون Oh يكون التلوث محط اهتمام دائم. وينبغي اخذ العينات ومناولتها في حاويات خالية من الكبريتات. وينبغي خزن العينات ومحاليل الخفيف في عبوات بلاستيكية نظرا لان القوارير الزجاجية Yo تحتوي على عدة لجزاء في المليون كبريتات. ولاختبار وجود الكبريتات في الحاويات يضاف ماء متزوع الايونات او عالي النقاوة ويرج بشدة ويحلل الماء للكشف عن وجود كبريتات فيه. وبغض النظر عن الاوعية المستخدمة يعد تحليل العينات الخالية من الكبريتقات ضروريا لتصحيح نسبة الكبريتات المستجدة على التحليل من عوامل التفاعل والاوعية والمصادر CsA 700 (ب) تطل كل عينة مرتين؛ فقد تحتوي بعض عينات العملية على طبقتين فالطبقة العليا معظمها خلات بوتيل والطبقة السقلى معظمها ماء. ويمكن تحليل أي من الطبقتين للكشف عن وجود الكبريتات فيهما. ويمكن تحليل طبقة القاعدة السفلية المخففة من العينة مباشرة او مع تخفيف. ولا يمكن حقن الجزء العضوي مباشرة في جهاز التحليل اللوني الايوني بدون اتلاف الاعمدة. استخدم خطوة الاستخلاص في الخطوة (ج) لطبقة خلات البوتيل glad YO ْ (ج) وينبغي تحليل عينات خلات البوتيل المكررة والطبقات العليا من عينات العملية كما يلي : ٠ رج Tr جراما تزيد او تتقص جراما واحدا فقط من كل عينة من العينات العضوية مع عشر
0 جرامات من هيدروكسي الصوديوم تركيز 01 في قوارير بلاستيكية من متعدد اثيلين سعة Co ا ٠٠ مليلتر. وبعد انفصال الطبقات مباشرة أزل بحذر جزءً من طبقة القاعدة المغفضة السفلية 0 واحقنها في جهاز التحليل اللوني الايوتي. ٍ (د) اعد التجرية مرتين باستخدام متفاعلات وعبوات بدون عينة لتوفير عينتين خاليتين من المواد الخاضعة للاختبار لتوفير عينتين للتحليل اللوني الايوني. (ه) ينبغي اختبار العينات في ترتيب؛عشوائي ان امكن. وينبغي تصحيح العينات بخصسوص الكبريتات الموجودة في عينات هيدروكسيد الصوديوم تركيز ٠١09 عياري في جهاز التحليل اللوني ومن المحتمل ان عينة هيدروكسيّد الصوديوم تركيز ne) عياري ستحتوي ما بين ٠١ و ٠ جزء في البليون كبريتات. ض Ye عمليات تحديد الحموضة : العملية المستخدمة في هذا الاختراع لتجديد كمية الحمضية الكربوكسيلية وفي ناتج الاستر هي كما يلي : 0( اضف ٠١ مل 6١( جراما) من العينة الى قارورة ارلتمير Erlenmeger flask سعة You مل بواسطة مخبار نقل مدرج مناسب. ض ض Ve (ب) اضف بضع نقاط من a 21S فينول فثالين كحوني alcoholic phenolphthalein وعايره بهيدروكسيد بوتاسيوم كحولي alcoholic potassium hydroxide تركيز ٠١ عياري الى نقطة النهاية ذات اللون الاحمر الوردي يدوم لمدة 10 ثانية على الاقل. (ج) الحساب : عدد مليلترات هيدروكسيد البوتاسيوم 7 ٠,0٠ = نسبة الحموضة بالوزنء على سبيل المثال حمض الخليك. | i ٠ | عمليات تحديد تراكيز الحفاز : إ: تتضمن العملية المستخدمة في هذا الاختراع لتحديد تركيز حفاز الحمض من الالكيل 0 بتزين المعايرة مع قاعدة وتحدد هذه الطريقة في الواقع حمض كبريتيك بوصفه الحامض أحادي القاعدة كبريتونيك أحادي بوتيل بيد ان النتائج تسجل على انها نسبة مئوية من حمض ْ الكبريتيك كما يلي : : yoy
\ | | ٍ ض ١ في كل من القارورتين المزودتين بسدادة سعة YOu مل يمص lla ٠١ من العينة ّ| وتضاف من + الى ٠١ نقاط من الكاشف ازرق الثايمول thymol وسيانول cyanol الزايلين Xylene ٍ الكاشف : ¥ جرامات من ازرق الثايمول (ملح الصوديوم من منتجات شركة باكستر Adie © برودكتس (Baxter Scientific Products و ١,8 جرام من سيانول الزايلين (من شركة فيشرء رقم التصنيف 117478( مذوبين في فورم أميد ثنائي ميثيل DMF ¥ — اضف ٠٠١ مل من ايزوبروبانول isopropanol لا مائي متعادل الى كل من / القارورتين. ف لا المعايرة المباشرة لمحتويات كل قارورة بمورفولين morpholine قياس تركيز }+ Ve عياري في ايزوبروبانول ليتحول اللون من ارجواني الى اخضر واقترب من نقطة النهاية باضافة نقطة نقطة باستخدام سحاحة سعة Yo مليلتر. ؛ الحسابات؛ النسبة المئوية بالوزن لحمض الكبريتيك = ْم أ لان x اخرة : "0 ٠ * الكثافة النوعية 0 حيث ان أ : هي عدد المليلترات اللازمة من محلول المورفولين العادي اللازمة للعينة. ن : تركيز واحد نورمال (مولار). مثال )١( : : : lis عملية متواصلة لانتاج خلات بوتيل n-butyl باستخدام نظام استرة مناظر لمخطط سير العملية المبين في رسم الاختراع. واستخدم برج تقطير يحتوي على Liga Yo ٠ _من نوع (اولدرشو). وشحنت غلاية مفاعل الاسترة بمزيج بوتانول n-butanol وحمض خليط icy مولارية تعادل 1:١ و ZY بالوزن من بيوسوفت أس-١٠٠ بوصفه حفاز الاسترة. سخنت محتويات المفاعل الى درجة حرارة 110 ٠7١ Jag درجة مئوية Lain تمت المحافقظة على ْ برج التقطير والمفاعل عند حوالي ١١7 الى 1,6 ضغط جو مطلق بضغطها بغاز نيتروجين. Yo وتم بلوغ اتزان الاسترة حلال نصف ساعة LS حدد بيدء ترجيع منتجات التقطير العلوية من : دا
خلات بوتيل العادي في برج التقطير ويتحطيل محتويات الغلاية والتي بينت ان نسبة حمض فيها ثابتة. كان تركيز الحفاز 70,749 بالوزن محسوبا كحمض كبريتيك. dal وغذي مخلوط تغذية استرة من حمض خليك و بوتانول العادي 12-0012001 في نسبة مولارية تعادل حوالي 6 بصورة مستمرة الى غلاية المفاعل عند درجة حرارة ضغط جو مطلق والذي كان ١,4 الى ٠,7 درجة مثوية عند ضغط يتراوح من ١١ الى ١١٠١ كافيا لتبخير ايزوتروب ناتج الاستر والماء وفي نفس الوقت المحافظة على الاتزان. بقي تركيب الغلاية ثابتا بصفة اساسية اثناء العملية بينما تراوح تركيز الحفاز من 20,14 الى محسويا كحمض كبريتيك (وقد كان التفاوت البسيط عائدا للتفاوت في مستوى سائل. ZY : TT مي وترك ناتج الاستر قمة برج التقطير في صورة مزيج ثنائي وثلاثي أيزوتروبات غير Ve وماء؛ وترك حتسى n-butanol و بوتانول العادي n-butyl متجانسة بين خلات بوتيل العادي غنية بناتج الاستر وطبقة سفلى غنية بالماء بعد Ue تنفصل الاطوار في المصفق طبقتين طبقة المزور خلال جهاز التبريد. وقد وجد ان متوسط التركيب في الطبقة السفلى من المصفق جزء في المليون) كبريتات حمضية. oF) جزء في البليون 7٠0 تحتوي على نقل حوالي نصف الطبقة العليا من ناتج الاستر الخام المستعاد من المصفق الى غلاية eo تكرير بينما اضيف النصف الاخر من ناتج الاستر الخام عند قمة برج التقطير للمحافظة على 0 زي .1:١ ترجيع بنسبة كجم من الماء لكل كجم من بوتأنول ١,6 الى ١ وفي تجربة هذه العملية غذي حوالي كجم 1١١ الى ١,4 بصورة مستمرة الى قمة برج التقطير واضيف حوالي n-butanol العادي " من (VY من الماء لكل كجم من عأسبوتانول الى نقطة تغذية الماء السفلية (عند الصينية رقم Ye البرج. ولم تعاد طبقة الماء المستعاد من المصفق الى برج التقطيره لكن بدلا من تلك غذيت anny والبوتانول غير المتفاءل n-butyl الى برج تجريد الماء لاستعادة خلات بوتيل العادي الخليك اللذين اعيدا الى المفاعل. وقد اتاحت تنقية الماء امكانية التخلص منه. ل“ المستعادة من n-butyl كان متوسط نسبة الكيريتات الحمضية من خلات بوتيل العادي ِ جزئ في البليون وحمضة حمض الخليك هي 7٠١ غلاية التكرير والمنتجة بهذه العميلة Yo بالوزن. وبعد الجلوس عند درجة حرارة تعادل £1 درجة مثوية لمدة 77 يوما وجد 4
YoY
yy | ١ ان حمضية خلال بوتيل العادي المكررة ما زالت 70.004 بالوزن وبعد 44 و 8لا و ١4 يوما عند درجة حرارة 7؛ درجة مئوية كانت الحمضية المذكورة تعادل 70.001 بالوزن و 7 بالوزن و ١15 بالوزن على الترتيب مما يظهر ان ناتج الاستر من خلال ding العادي كان مستقرا جدا من حيث تكوين حمض الخليك اثناء التخزين. هه المثال (7) : : : تفذت عملية متواصلة لانتاج خلات بوتيل العادي باستخدام نظام استرة يناظر ما هو قائم في مخطط سير العملية الخاصة برسم هذا الاختراع واستخدام برج تقطير يحتوي على 47 صينية نوع (اولدرشو). شحنت غلاية المفاعل في البداية بحمض خليك متبوعا ببيوسوفت اس-١٠٠ بوصفه ia ٠ الاسترة واخيرا ب بوتانول العادي n-butanol (حوالي ١:٠,“ نسبة مولارية من حمض الخليك الى بوتانول العادي (n-butanol وبدء بالتسخين. وكمية الحفاز المضاف حسبت على انها حوالي ١ بالمثة بالوزن بينما كانت نسبة الحفاز في المفاعل 70,7 محسوبة كحمض كبريتونيك. اضيف حمض خليك اضافي وبوتانول بنسبة مولارية تعادل 1:١ للحصول" .على المستوى المرغوب في الغلاية. بدء تسخين المفاعل بينما حوفظ على برج التقطير والمفاعل عند ضغط حوالي 7,04 ضغط حو مطلق بضغطه بالنيتروجين. وبعد التسخين لمدة ساعة ونصف الساعة تم الوصل اى درجة حرارة مفاعل تصل الى Veo درجات متوية وتم بلوغ اتزان الاسترة كما حدد ببدء ترجيع خلات بوتيل العادي في منتجات التقطير العلوية وتركيز ثابت من حمض الخليك في المفاعل. roo وغذي مزيج تغنية استرة من حمض الخليك و بوتانول العادي n-butanol بنسبة مولارية تعادل حوالي 00 ,)1,000 بصورة متواصلة بينما حوفظ على درجة حرارة المفاعل أ عند حوالي IY الى Lada pn Fe عند ضغط يتراوح من VY الى ضنغط جو ض مطلق. ويدء باضافة الماء في نفس الوقت الى برج التقطير بكمية تكفي لتكوين ايوتروب ناتج iad | وماء وفي ذات الوقت المحافظة على اتزان Jeli اثناء العملية بكاملها. بلغ متوسط Yo تركيز الحفاز اثناء العملية “,750 بالوزن محسوبا كحمض كبريتيك. ولم يبد الحفاز أي فقد © YoY |
ا YY ل بالتحلل ولم يقتض الامر اية اضافات تعويضية اثناء هذه العملية والتي نفتت بصورة متواصلة لعدة اسابيع. وكثف ايزوتروب ناتج الاستر والماء في منتجات التقطير العلوية والذي يغادر برج التقطير بواسطة جهاز تبريد وانفصل الى اطواره في وعاء وصفق. وحدد متوسط نسبة ض 0 الكبريتات الحمضية في تيار الطبقة العلوية الغنية بخلات بوتيل العادي على انه YO جزء في البليون. وبلغ متوسط نسبة الكبريتات الحمضية في طبقة الماء السفلية من المصفق 7٠٠ جزء : في البليون. ل“ غذي جزء من طبقة الناتج العلوية في المصفق الى غلاية تكرير لانتاج ناتج خلات بوتيل العادي 0-0071 مكرر واعيد الباقي الى قمة برج التقطير للمحافظة على ترجيع بنسبة
وغذي حوالي ١,6 كجم الى 1,8 كجن من طبقة ماء المصفق الى قمة برج التقطير .. وغذي حوالي 560 كجم الى 10+ كجم من ماء المصفق لكل كجم من بوتانول عادي الى النقطة السفلية (الصينية رقم £( من برج التقطير. وغذي الماء المتبقي من المصفق الى عمود تجريد لاستعادة خلال بوتيل احادي وحمض الخليك والبوتانول غير المتفاعل اللذين اعيدا الى ٍ ١5 المفاعل. واتاحت تنقية الماء التخلص منه بدون مشاكل. ْ اضف كمية كافية من الماء الى المصفق للمحافظة على مستوى سائل مقبول في المصفق ورافد للماء المضاف الى برج التقطير. بلغ متوسط نسبة الكبريتات الحمضية من خلال بوتيل العادي المكررة المنتجة بهذه العملية حوالي YO جزء في البليون ومتوسط حمضية حمض الخليك 70.005 بالوزن. ض Jed Ye (©): توضح المعطيات التجريبية التالية في الجدول )1( الاستهلاك التفاعلي Cal الحمضية المتتوعة؛ أي حمض كبريتونيك ميثان methane sulfonic acid وحمض كبريتونيك بارا-تولوين p-toluene sulfonic acid وحمض الكبريتيك sulfuric acid ّ وبيوسوفت اس-١٠٠ (المشار اليه في هذا المثال بوصفه aes كبريتوتيك دوديسيل بنزين (dodecylbenzene sulfonic acid ٠ : وحمض كبريتونيك بارا-اكتيل بنزين :
Yeo عند درجة حرارة 110 مثوية n-butanol مع بوتانتول p-octylbenzene sulfonic acid بالنسبة لإستر الكبريتونيك المتكون. : ض
3 ا اا 2a ! 11 FIFE ١ 43 “> ¥ 2 سة أي | © أ 0 | <2 | مي | »| —~ = با ّ 3 . 1 dL === =] ا الا 3 1 a c= E| SESE EE . 3 1 3 = I » * | ® | » 3 اال اتات i a 3 ~— | >| >» w حا a - a 3) 3 3 : 3 مدا = QI QI © | رجه 0 | ~~ f 3 8 + . SPS el] al ] mW Qo = =, 4 سو أ ير | شي | سر | سر | ل _ 3 زهي 13 سس ٍ 3 ٍ سا لد الا دحا د كا سا ص هد ل 3 4 . 3 “Tre ا ا Tz 14 52 a 5 0٠ > 21% GB Hi ej<lo]lrloel~|l>lislaels ١ 1. = الاثاكةادةاجاجخا متا م 7 لمر اح | الى | بج | خر | -. ل يا | <a] تمي الوا اتج =, ا |ا2ا>ا>)ا+ا-+ا- ا .ا 3 0 3 lalallala]: : . q Slr ~| ْم | مي | نج — a A 3 HTT > ١ 3| 3 3 به } 3 ماين =i هيد | a <L | حا 0 1 ol ~ 3 3 سو | شير | حى | ان | سي | س3 | << ل 3 3 سي | حرو | و | سو | سد | ل 0
Z| 3 3 3 3 42 2 | سر | سو | بم | حي |[ ضر | هرا ىن 3 اي + EIR ESE RAE EARS 0 I | سي | علي | ىم أ الذي | حلي 3
YY . ا ٍِ تيين القراءات التي تقدم ذكرها ان حمض كبريتونيك بارا-تولوين 0154 وحمض كبريتونيك ميثيل MSA تفاعلا مع بوتانول غادي JW) المدى 770-7١ في اقل من YO ساعة) مشكلين استرات الكبريتونات المناظرة (كبريتونات بوتيل Qube butyl p-toluene sulfonate وكبريتونات ميثان butyl methane sulfonate Js على 0 ٠ه الترتيب). وقد اظهر التسخين المتواصل عند درجة حرارة 110 مئوية لمدة حوالي AA ساعة ٠ عدم وجود أي تفاعل إضافي مما يفيد إن حالة الاتزان قد تحققت تحت ظروف التفاعل. وتبين القراءات كذلك ان مزج حمض الكيريتيك و بوتانول عادي يكون كبريتات احادي بوتيل mono-n-butylsulfate | فورا (خلال *٠ ثائية عند ٠١١ متوية). وعلى العكس اظهر lial حمض كبريتونيك دوديسيل بنزين DBSA تفاعلا طفيفا او معدوما مع بوتانول عادي حتى بعد ٠ | التسخين عند درجة حرارة ١١١ مئوية لاكثر من ٠0 ساعة؛ بينما لوحظت درجة طفيفة من الاسترة لاستر الكبريتونيك لحفاز حمض كبريتونيك بارا-اكتيل OBSA على امتداد ١ ساعة عند درجة حرارة ١١١ مئوية. فتظهر هذه القراءات ان حفازات حمض كبريتونيك الكيل بتزين طويل السلسلة الخاصة بهذا الاختراع يتبغي ان تكون اكثر مقاومة بكثير من حفازات BA) الاخرى لتكوين الاستزات الكبريتونية غير المستقرة والتي قد تحندث اثناء استرة الكحول Vo والحامض نظرا للتفاعل بين الكحول والحفاز نفسه. علاوة على ذلك فان منتجات الاستر ٠ الكبريتونية الجانبية غير المستحبة تتحلل بسهولة الى اكاسيد الكبريت SL الاسترة وتعتبر الجذر الاساس لتكوين الحمض الكربوكسيلي عند خزن استرات النواتج. : المثال )£( : ض 0 في نظام استرة زجاجي على مستوى المختبر يناظر ذلك المستخدم في المثال )1( ض + اختبيرت © حفازات مختلفة لتوليد كبريتات حمضية قابلة للمقارنة في اتج الاستر الخام. كاتنت ٠ الحفازات الخمسة هي : | SE الحفازات المثال كبريتات ثاني اثيل diethyl sulfate حمض كبريتيك sulfuric acid ب Yo حمض كبريتونيك بارا-تولوين oo z p-toluenesulfonic acid بيوسوفت اس-١٠٠ 8-100 Bio-Soft 3 YoY |
ال : حمض كبريتونيك 1-decanesulfonic acid (lS) هه نفذنت عمليات الاسترة تحت معدلات تغذية مواد خام نمطية لتوفير درجات sea مقارنة لعملية برج وغلاية التقطير. وبلغت معدلات نسب التغذية ودرجات الحرارة المستخدمة الملاحظة اثناء تجربة مدتها + ساعات لكل تجربة من التجارب كما يلي : المثال آ الى ج د الى ه نسبة بوتانول n-butanol الى حمض إلخليك؛ نسبة مولارية ٠,6: ٠,.5:1 معدل تغذية بوتاتول 0-5018001؛ جم/ساعة 85 7م ٍ معدل تغذية حمض خليك؛ جم/ساعة Tr, £Y,الماء الى قمة برج التقطير (جم/جم بوتانول) "8٠ ١ 1"
YA SYA الماء الى الجزء السفلي من برج التقطير (جم/جم بوتانول) ٠ الماء الى المصفق (جم/جم بوتانول) حم 0 الى ١77-7٠ 11 درجة حرارة الغلاية؛ درجة مثوية ارمتحخرة AEF )ةيوئم حرارة متتجات عمود التقطير العلوي (درجة dap : درجة حرارة التحكم ببرج التقطير (درجة مثوية) Yor,0-4Y,A 4Y,1-4Y,, } لستخدمت تراكيز حفاز مناسبة لتوفير معدلات استرة مقارنة وقد كانت تراكيز الحفاز Yo في الغلاية (محسوبة كنسبة مثوية من حمض الكبريتيك) والنتائج الملاحظة لتركيب ناتج الاستر الخام المتتوعة من الطبقة العلوية في المصفق الغنية بناتج الاستر ونسبة الكبريتات الحمضية الموجودة في كل من الطبقة العلوية الغنية بناتج الاستر والطبقة السفلية الغنية بالماء في ض المصفق كما يلي :
YA alae r assesses]
Clem page) tel ar] ves [wre] ٠١| (06 الطيقة womamol بوتقيل oo [een an on | ووم ange
Cone | passa veel أنه vel on] ٠١| ليزه في فت as in rn
YoY
Y4 ومنْ المعطيات اعلاه وبصفة خاصة؛ من نسبة الكبريتات الحمضية المحددة في كل من طبقة المصفق العلوية الغنية بناتج الاستر وطبقة المصفق السفلية الغنية بالماء في كل تجربة فمن الواضح ان الحفاز (ج)؛ حفاز حمض كبريتونيك الكيل بتزين طويل السلسلة؛ أي الخاص بهذا الاختراع كانت متفوقة الى حد كبير في خفض كمية ٠٠١-سا Cpu الكبريتات الحمضية المحتواة في ناتج الاستر الخام المذكور والطبقة المائية المفصولة من ذلك ٠ حمض كبريتيك (ب) وحمض كبريتونيك بارا-تولوين Jia المتحقق عند استخدام تلك الحفازات 1-decanesulfonic acid ناكيد-١ (ج) وحمض كبريتونيك p-toluene sufonic acid (7) diethyl sulfate (ه) وكبريتات ثاني اقيل نفذت عملية استرة متواصلة باستخدام نظام استرة والاجراءً العام الموصوف في المثال مع بوتانول propionic acid وفي تجربة الانتاج هذه تمت استرة حمض البروبيونيك .)١( ٠ -n-butyl propionic لانتاج بروبيونات بوتيل لاعطاء propionic acid شحن المفاعل بمزيج من بوتانول وحمض بروبيوتيك فائض من حمض بروبيونيك بنسبة 770 على اساس تكاقؤ جزيئي. اضيف الحامض في البداية - ٠٠١-شسا اضيف بيوسوفت Jy Tg واتبع ذلك ب بوتانول العادي. واثناء اضافة بالوزن) الى المفاعل. 7+,AA) 310-508 8-100 ٠ درجة مئوية عند ضغط يترواح من ٠١١ سخنت محتويات الغلاية الى درجة حرارة ضغط جو مطلق وغذي بوتانول العادي وحمض بروبيونيك بنسبة مولارية ١,4 الى 7 تعادل 000,00 1,0 غلى الترتيب. وبدء باضافة الماء الى برج التقطير بعد شحن المفاعل وبلوغ درجة التفاعل. وتم بلوغ الاتزان في غلاية التفاعل بعد مضي حوالي ساعتين واظهر التحليل نسبة 58 ag في المفاعل. واظهر نقص ايثر ثاني-بوتيل العادي في وسط التفاعل Alle استر اتزانية 0 | عالية للحفازات. درجة ٠٠١ و ٠١# ونفذت الاسترة عند درجة حرارة غلاية متوسطة تتراوح بين ودرجة حرارة نواتج تقطير علوية في برج التقطير تبلغ حوالي 17 درجة مثوية. Tasha © واضيف ماء نقي مكافيء (ليس ماء المصفق) الى قمة وقاع برج التقطير للحصسول على YO ايزوتروب ناتج الاستر والماء المرغوبين. 7 |ّ
8 ض oo فصل ايزوتروب ناتج الاستر والماء عن نواتج التقطير العلوية من برج التقطير في وبعد تكرير الطبقة العلوية من ناتج الاستر الخام؛ حصل على بروبيونات بوتيل العادي التي لها نقاوة تزيد عن ©,745 ومن وجد ان متوسط نسبة الكبريتات الحمضية من بروبيونات © بوتيل العادي هي YY جزء في البليون وان حمضية حمض الخليك بلغت 70,0٠0 بالوزن. وبعد الرقود عند درجة حرارة £Y مئوية لمدة ١؛ و A يوما وجد ان الحمضية المذكورة بلغت 70.007 بالوزن و 70.009 بالوزن على الترتيب. المثال )5 : ,ً ا حضرت خلات بروبيل العادي من تفاعل حمض الخليك مع بروباتول 1-0001 ٠ في وجود حفاز بيوسوفت اس-١٠٠ S-100 310-508. واستخدم نظام الاسترة والاجراء العام الموصوف في المثال (7). مليء المفاعل في البداية بحمض خليك متبوعا باضافة "-برويائول ٠0:1,7( نسبة مولارية من حمض الخليك الى برويانول العادي) واثناء اضافته اضيف الحفاز الكحولي بيوسوفت اس-١٠٠ بنسبة 77,76 بالوزن. وسخنت محتويات الغلاية الى درجة حرارة ١7١ (Gage Vo اعطت ترجيعا في برج التقطير. واضيف حمض خليك و بروبانول العادي اضافي بنسبة مولارية تعادل 1:١ في ADE المفاعل للحصول على مستوى السائل المرغوب. اعطى تحليل محتويات الغلاية عند هذه النقطة تركيز حفاز حمضي يعادل 70,8757 محسوبة كحمض كبريتيك. .. استمر التسخين بينما بدء باضاقة الماء الى جانب برج التقطير الاسفل وصواني برج Ye التقطير العلوية. وعند هذه اللحظة تم ايقاف الترجيع الكامل واخذ بعض GAS ايزوتروب ناتج التقطير العلوي في المصفق. واستقرت تدفقات الماء الى برج التقطير عند حوالي 07 Cd و ١,75 من تغنية بروبائول العادي عند نقاط التغذية العادية والسفلية غلى البرج؛ على الترتيب. وبلغت عملية الاسترة المنفذة المستقرة عند درجة حرارة مفاعل تصل الى ١7١ درجة YO مثوية وعند ضغطي رأس وقاعدة لبرج التقطير يعادلان 7١ YE رطل على البوصة المربعة © ض على الترتيب. ض ض oY
ْ 91 | ّ كان تركيز الحفاز في المفاعل ثابتا عند متوسط حموضة يعادل 12,00 بوصفه حمض كبريتيك ولم يستدع أي حفاز اضافي مما يشهد على ارتفاع درجة استقرار ١ Ce ٍ كثف ايزوتروب ناتج الاستر والماء الناتج من نواتج التقطير العلوية في برج التقطير .__ في مصفق للحصول على طبقة علوية غنية بخلات بروبيل خام n-propyl acetate وظهور : م طبقة سفلية مائية. YoY
Claims (1)
- 0 YY عناصر الحماية ١ \ عملية لإنتاج منتج إستر ester له الصيغة 0 0 000 ض Cua 1 8 يمثل شق هيدروكربيل خطي alinar hydrocarbyl radical به من ١ الى 3 ¢ ذرات كربون وحيث R يمثل شق الكيل alkyl radical 8ه به من MY © ذرات ٠ ° كربون؛ وتتضمن العملية المنكورة الخطوات التالية : )١( 1 تغذية مقادير متكافئة جزيئيا بصفة جوهرية بشكل متواصل من حمض : بالصيغة carboxylic acid كربوكسيليك 77 RCOOH A 4 والكانول alkanol بالصيغة | | R'OH ١ 1 حيث و R' عرفا اعلاه؛ الى olf تفاعل يحتوي على وسط تفاعل لا مائي بصسفة ;alkanol J sl<M,carboxylic acid جوهرية يحتوي على حمض الكربوكسيليك VY و ita الاستر ester , حفاز أسترة esterification catalyst 202 وما لا يزيد عن ١4 > نحو 7# بالوزن من الماء؛ (7) نقل منتج الاستر ester والماء من إناء التفاعل Ye المذكور بالتقطير الى عمود تقطير cdistillation column )1( اضافة الماء الى 5 عمود hail) المذنكور distillation column للمساعدة في تشكيل مزيج من منتج 0 \Y ايزوتروب-الاستر-الماء cester-water-azeotrop و )£( فصل الأطوار للمزيج | في إناء ester-water-azeotrop المنكور من منتج ايزوتروب الاستر-الماء YA 1 متفصل للحصول على منتج الإستر ester المذكورء وتتميز العملية في أنه يستخدم ©Y. حمض الكيل بنزين كبريتونيك alkylbenzene sulfonic acid بالصيغة: 0 71 os ذرة كربون مستخدمة. ٠١ به +4 الى alkyl radical يمثل شق الكيل R" Cua YY YoYض ا : "0 : ١ 7- عملية وفقا لمطلب Cus ؛)١( lead يشمل حفاز الاسترة esterification catalyst Y على مزيج من أحماض الكيل بنزين كبريتوتيك alkylbenzene sulfonic acids 1 منفردة ممثلة بالصيغة. Cy SO . ! 0 - ° حيث "18 يمثل شق الكيل alkyl radical من + الى 5١ ذرة كربون. oY ١ عملية وفقا لمطلب الحماية ) ١ ل أو ) oY حيث الكحول هو بروبائول propanol أو بوتانول butanol وحيث الحمض الكربوكسيلي carboxyl acid هو حمض v بروبيونيك propionic acid حمض اكريليك acrylic acid او حمض مثاكريليك.methacrylic acid ¢ ١ € — عملية وفقا لمطلب الحماية oY) (7)؛ حيث المزيج من أحماض الكيل بنزين بن كبريتونيك alkylbenzene sulfonic acids المذكورة هو ذلك المزيج حيث R" و يمثل شق الكيلي hugiealkyl redical عدد ذرات الكربون فيه يبلغ ١,9 ذرة ¢ كربون تقريباء وحيث الكحول هو بوتانول n-butanol والحمض الكربوكسيلي carboxyl acid ° هو حمض .acetic acid Jal) )0 — عملية وفقا لاي مطالب من الحماية من )١( الى )£8( حيث الحفاز catalyst من ; Y الحمض الكيل بنزين كبريتونيك alkylbenzene sulfonic acid هو حمض دوديسيل ¥ بنزين كبريتونيك .dodecylbenzene sulfonic acid ا ١ ١ - عملية وفقا لاي من مطالب الحماية من )١( الى )10 حيث يحصل على الماء 1 المضاف الى عمود التقطير distillation column من عملية فصل الأطوار لمنتتج ؟ أيزوتروب-الاستر-الماء ester-water-azeotrop وحيث يعاد استخدام جزء من ¢ منتج الاستر ester لعملية فصل الأطوار المذكورة الى عمود التقطير.distillation columon ° yoy
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/724,811 US5231222A (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Esterification process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA93130413B1 true SA93130413B1 (ar) | 2004-05-15 |
Family
ID=24912012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA93130413A SA93130413B1 (ar) | 1991-07-02 | 1993-03-10 | عملية استرة |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5231222A (ar) |
| EP (1) | EP0521488B1 (ar) |
| JP (1) | JP2964289B2 (ar) |
| KR (1) | KR0130555B1 (ar) |
| CN (1) | CN1069964A (ar) |
| AT (1) | ATE133651T1 (ar) |
| AU (1) | AU647294B2 (ar) |
| BR (1) | BR9202487A (ar) |
| CA (1) | CA2072801C (ar) |
| CZ (1) | CZ206492A3 (ar) |
| DE (1) | DE69207963T2 (ar) |
| FI (1) | FI923058A (ar) |
| HU (1) | HUT65456A (ar) |
| MX (1) | MX9203909A (ar) |
| NO (1) | NO178762C (ar) |
| PL (1) | PL295130A1 (ar) |
| RU (1) | RU2045513C1 (ar) |
| SA (1) | SA93130413B1 (ar) |
| SK (1) | SK206492A3 (ar) |
| TW (1) | TW218002B (ar) |
| ZA (1) | ZA924896B (ar) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5395961A (en) * | 1993-07-26 | 1995-03-07 | Occidental Chemical Corporation | Reducing decomposition of acetates |
| US5371279A (en) * | 1994-03-21 | 1994-12-06 | Occidental Chemical Corporation | Acetic acid removal from liquid ether acetates |
| US5618973A (en) * | 1994-11-10 | 1997-04-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Esterification process |
| KR100338042B1 (ko) * | 1994-11-23 | 2002-12-11 | 애경유화 주식회사 | 디부틸프탈레이트의제조방법 |
| KR100360761B1 (ko) * | 1994-11-23 | 2003-03-12 | 애경유화 주식회사 | 저급알콜을이용한프탈산에스테르의제조방법 |
| CN1039226C (zh) * | 1995-04-17 | 1998-07-22 | 国营吴江香料厂 | 甲酸乙酯半连续生产工艺 |
| SE510296C2 (sv) * | 1995-05-22 | 1999-05-10 | Jerker Delsing | Sätt och anordningar vid mätning av flöde |
| US6605738B1 (en) | 1996-05-29 | 2003-08-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for refining butyl acrylate |
| CA2256626C (en) * | 1997-03-26 | 2006-08-22 | Bp Chemicals Limited | Ester co-production |
| CN1059199C (zh) * | 1997-04-28 | 2000-12-06 | 国营吴江香料厂 | 丙酸乙酯生产工艺 |
| AT407586B (de) * | 1997-05-23 | 2001-04-25 | Sez Semiconduct Equip Zubehoer | Anordnung zum behandeln scheibenförmiger gegenstände, insbesondere von siliziumwafern |
| BE1011230A6 (fr) * | 1997-06-24 | 1999-06-01 | Eurodiol S A | Procede pour la production de dimethylesters d'acides ou d'anhydrides dicarboxyliques. |
| CZ292620B6 (cs) * | 1999-10-14 | 2003-11-12 | Sulzer Chemtech Ltd. | Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu |
| US6768021B2 (en) * | 1999-12-22 | 2004-07-27 | Celanese International Corporation | Process improvement for continuous ethyl acetate production |
| US6437214B1 (en) | 2000-01-06 | 2002-08-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Layered absorbent structure with a zoned basis weight and a heterogeneous layer region |
| DE602004028591D1 (de) * | 2003-02-28 | 2010-09-23 | Arkema Inc | Verfahren zur durchführung von gleichgewichtsbegrenzten reaktionen |
| TW200635892A (en) * | 2005-02-10 | 2006-10-16 | Sulzer Chemtech Ag | A method for the manufacture of carboxylic acid ester by means of a reactive distillation |
| DE102005052257B4 (de) * | 2005-11-02 | 2013-11-14 | Symrise Ag | Verfahren zur Herstellung von C1-C8-Alkancarbonsäure-C1-C4-alkylestern |
| US8637632B2 (en) | 2005-11-25 | 2014-01-28 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Method for producing binder resin, particulate resin dispersion and method for producing same, electrostatic image development toner and method for producing same, electrostatic image developer, and image forming method |
| JP4591332B2 (ja) * | 2005-11-28 | 2010-12-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 結着樹脂の製造方法、樹脂粒子分散液及びその製造方法、静電荷像現像トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、並びに、画像形成方法 |
| JP4670608B2 (ja) * | 2005-11-25 | 2011-04-13 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像トナー用結着樹脂の製造方法、静電荷像現像トナー用樹脂粒子分散液、静電荷像現像トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、並びに、画像形成方法 |
| CN100361575C (zh) * | 2005-12-06 | 2008-01-16 | 西北大学 | 一种植物生长调节剂及其制备方法 |
| JP5017932B2 (ja) * | 2006-06-08 | 2012-09-05 | 富士ゼロックス株式会社 | ブレンステッド酸化合物、縮合化合物の製造方法、縮合化合物粒子分散液、結着樹脂の製造方法、樹脂粒子分散液、静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、及び、画像形成方法 |
| CN101747192B (zh) * | 2009-12-15 | 2013-04-24 | 浙江合诚化学有限公司 | 一种聚乙二醇油酸酯的合成方法 |
| KR101362353B1 (ko) * | 2010-07-09 | 2014-02-12 | 주식회사 엘지화학 | (메트)아크릴레이트의 제조방법 |
| CN102093211A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-06-15 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 脂肪酸正丁酯的合成方法 |
| CN102690197A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-09-26 | 江门谦信化工发展有限公司 | 一种连续反应精馏制备醋酸混丁酯的生产方法 |
| JP2015030700A (ja) * | 2013-08-02 | 2015-02-16 | 株式会社ダイセル | エステル系溶剤の製造方法 |
| CN105418423A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-23 | 南京荣欣化工有限公司 | 一种醋酸正丙酯的脱苯提纯方法及装置 |
| KR102662145B1 (ko) * | 2017-08-17 | 2024-04-29 | 바스프 에스이 | 아크릴산 n-부틸 에스테르 또는 아크릴산 이소부틸 에스테르를 연속적으로 제조하는 방법 |
| CN108911976A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-11-30 | 南京诺奥新材料有限公司 | 一种利用对甲基苯磺酸生产醋酸酯的工艺 |
| WO2024095043A1 (en) * | 2022-11-02 | 2024-05-10 | Sepehr Karimi Alaghehband | Process of producing highly pure alkyl acetates |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3071604A (en) * | 1960-06-30 | 1963-01-01 | Nopco Chem Co | Preparation of light colored fatty acid esters |
| GB1173089A (en) * | 1967-06-06 | 1969-12-03 | Bp Chem Int Ltd | Production of Esters |
| GB1262645A (en) * | 1968-05-14 | 1972-02-02 | B P Chemicals Uk Ltd | Production of butyl esters |
| US3692822A (en) * | 1970-04-20 | 1972-09-19 | Gulf Research Development Co | Process for preparing esters |
| ZA794513B (en) * | 1978-09-12 | 1981-04-29 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of esters employing superatmospheric pressure |
| DE3146191A1 (de) * | 1981-11-21 | 1983-05-26 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zum kontinuierlichen verestern von methacrylsaeure |
| US4698440A (en) * | 1983-09-14 | 1987-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making n-butyl methacrylate |
| GB8408801D0 (en) * | 1984-04-05 | 1984-05-16 | Bp Chem Int Ltd | Process for making esters |
-
1991
- 1991-07-02 US US07/724,811 patent/US5231222A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-30 CA CA002072801A patent/CA2072801C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 ZA ZA924896A patent/ZA924896B/xx unknown
- 1992-07-01 CZ CS922064A patent/CZ206492A3/cs unknown
- 1992-07-01 CN CN92109186A patent/CN1069964A/zh active Pending
- 1992-07-01 NO NO922595A patent/NO178762C/no unknown
- 1992-07-01 KR KR1019920011667A patent/KR0130555B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 EP EP92111161A patent/EP0521488B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 RU SU925052200A patent/RU2045513C1/ru active
- 1992-07-01 JP JP4195832A patent/JP2964289B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 AT AT92111161T patent/ATE133651T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 FI FI923058A patent/FI923058A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-07-01 SK SK2064-92A patent/SK206492A3/sk unknown
- 1992-07-01 DE DE69207963T patent/DE69207963T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 HU HU9202193A patent/HUT65456A/hu unknown
- 1992-07-01 AU AU19342/92A patent/AU647294B2/en not_active Ceased
- 1992-07-02 PL PL29513092A patent/PL295130A1/xx unknown
- 1992-07-02 MX MX9203909A patent/MX9203909A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-07 BR BR929202487A patent/BR9202487A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-15 TW TW081105607A patent/TW218002B/zh not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-10 SA SA93130413A patent/SA93130413B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0521488B1 (en) | 1996-01-31 |
| KR930002299A (ko) | 1993-02-22 |
| TW218002B (ar) | 1993-12-21 |
| NO178762C (no) | 1996-05-29 |
| CZ206492A3 (en) | 1993-01-13 |
| CA2072801A1 (en) | 1993-01-03 |
| ATE133651T1 (de) | 1996-02-15 |
| CA2072801C (en) | 1996-08-06 |
| BR9202487A (pt) | 1993-03-16 |
| AU1934292A (en) | 1993-01-07 |
| NO922595D0 (no) | 1992-07-01 |
| PL295130A1 (en) | 1993-07-12 |
| EP0521488A3 (en) | 1993-06-16 |
| FI923058A0 (fi) | 1992-07-01 |
| DE69207963D1 (de) | 1996-03-14 |
| CN1069964A (zh) | 1993-03-17 |
| US5231222A (en) | 1993-07-27 |
| SK206492A3 (en) | 1994-12-07 |
| NO178762B (no) | 1996-02-19 |
| HUT65456A (en) | 1994-06-28 |
| FI923058A (fi) | 1993-01-03 |
| NO922595L (no) | 1993-01-04 |
| JPH05194318A (ja) | 1993-08-03 |
| RU2045513C1 (ru) | 1995-10-10 |
| HU9202193D0 (en) | 1992-10-28 |
| JP2964289B2 (ja) | 1999-10-18 |
| ZA924896B (en) | 1993-04-28 |
| DE69207963T2 (de) | 1996-07-11 |
| KR0130555B1 (ko) | 1998-04-07 |
| EP0521488A2 (en) | 1993-01-07 |
| MX9203909A (es) | 1993-01-01 |
| AU647294B2 (en) | 1994-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA93130413B1 (ar) | عملية استرة | |
| JP3934163B2 (ja) | アクリル酸ブチルの精製方法 | |
| KR101178239B1 (ko) | (메트)아크릴산 에스테르의 회수방법 | |
| PL196872B1 (pl) | Sposób wytwarzania disulfidów organicznych | |
| JP5816700B2 (ja) | β−メルカプトカルボン酸の製造方法 | |
| EP0711747B1 (en) | Esterification process | |
| CN110903217A (zh) | 一种减少n,n’-二环己基碳二亚胺产品废渣的方法 | |
| GB1173089A (en) | Production of Esters | |
| AU611412B2 (en) | Process for the continuous preparation of acetates | |
| US2787586A (en) | Dehydration of isopropanol | |
| JP2002322133A (ja) | ２−エチルヘキシルアクリレートの改良された製造方法 | |
| US3158649A (en) | Process for extracting organic acids produced by fermentation | |
| EP0009886A1 (en) | Process for the production of carboxylic acid esters employing superatmospheric pressure | |
| US20190135731A1 (en) | N,n-dimethylaminoethyl acrylate composition stabilized in respect of discoloring effects | |
| US6605738B1 (en) | Processes for refining butyl acrylate | |
| US20080183005A1 (en) | Method For Making Alkyl (Meth) Acrylates by Direct Esterification | |
| EP0295000B1 (en) | Inhibition of polymerization fouling during distillation of monomers in the presence of sulfur oxides | |
| US2563739A (en) | Solvent extraction of organic acids | |
| US3396191A (en) | Production of esters of unsaturated aliphatic dicarboxylic acids | |
| RU2730856C1 (ru) | Способ получения сложных норборниловых эфиров (мет)акриловой кислоты | |
| WO2018197539A1 (en) | Reduction of content of carboxylic acids and derivatives thereof in oleum, disulfuric acid or concentrated sulfuric acid | |
| CN109485585B (zh) | 操作用于制备链烷磺酸的设备的方法 | |
| JP5748482B2 (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
| IT8050446A1 (it) | Procedimento per produrre acido 2-idrossi-naftalin-3-carbossilico. | |
| US2621207A (en) | Method of making isopropyl-2,4,5-trichlorophenoxyacetate |