CZ292620B6 - Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu - Google Patents
Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292620B6 CZ292620B6 CZ19993635A CZ363599A CZ292620B6 CZ 292620 B6 CZ292620 B6 CZ 292620B6 CZ 19993635 A CZ19993635 A CZ 19993635A CZ 363599 A CZ363599 A CZ 363599A CZ 292620 B6 CZ292620 B6 CZ 292620B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acetic acid
- feed
- ethyl alcohol
- reaction
- ethyl acetate
- Prior art date
Links
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 116
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 132
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 104
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 53
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- -1 i.e. Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FMYHFHVAPZDDPJ-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethyl acetate;hydrate Chemical compound O.CCO.CCOC(C)=O FMYHFHVAPZDDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 230000002992 thymic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/0242—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical
- B01J8/025—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical in a cylindrical shaped bed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2208/00283—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00513—Controlling the temperature using inert heat absorbing solids in the bed
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
Řešení se týká a) způsobu výroby etylacetátu esterifikací kyseliny octové ethylalkoholem za přítomnosti pevného kyselého katalyzátoru při současném destilačním oddělování složek, při němž se kyselina octová nebo acetanhydrid, případně jejich směs a etylalkohol odděleně uvádějí v molárním poměru 2 : 1 až 1 : 2,5 a v definovaném množství na jednotku katalyzátoru do systému rozděleného do tří zón, přičemž v reakční zóně probíhá reakce současně s destilační separací složek, nástřik kyseliny octové se vede dovnitř reakční zóny nebo nad tuto zónu a nástřik etylalkoholu se vede do reakční zóny nebo pod tuto zónu, v horní separační zóně se odděluje těkavá směs, která se po ochlazení na 5 až 70 .degree.C rozděluje na vodnou a organickou fázi a tato organická fáze s vysokým obsahem etylacetátu se odtahuje a její část se vrací jako reflux do systému, a to při poměru mezi nástřikem vstupních složek a refluxním tokem organické fáze 1 : 1 až 1 : 20, b) zařízení k provozování způsobu.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu syntézy etylacetátu esterifikací kyseliny octové etylalkoholem, nebo reakcí acetanhydridu s etylalkoholem, který využívá katalytické destilace v koloně, v níž kromě reakce na katalyticky aktivní výplni dochází současně k rektifíkační separaci reakčních produktů, a zařízení k provádění tohoto způsobu.
Dosavadní stav techniky
Etylacetát se připravuje reakcí etylalkoholu a kyseliny octové, kterou vzniká vedle etylacetátu i voda. Alternativně lze etylacetát připravit reakcí acetanhydridu s etylalkoholem, při níž vzniká mimo etylacetát i kyselina octová, která je dále esterifikována dalším podílem etylalkoholu. Esterifikace je rovnovážná a urychluje se přítomností kyselých katalyzátorů. Za tím účelem se používají převážně minerální kyseliny, zejména kyselina sírová, nebo nověji pevné kyselé katalyzátory Těmito kyselými katalyzátory jsou hlavně kyselé iontoměniče, popř. zeolity, nebo takzvané pevné superkyseliny a podobně.
Reakce se podle dosud známých postupů provádí obvykle tak, že v reaktoru se dosáhne téměř rovnovážného složení reakční směsi, které je závislé na výchozím molámím poměru reagujících složek. Vzniklá směs se rektifikuje na koloně tak, že je vydestilovávána směs složením blízká temámímu heterogennímu azeotropu, obsahující etylalkohol, etylacetát a vodu. Protože množství vody vytvářené reakcí je větší než množství vody destilující ve formě azeotropu, přebytečná voda je odtahována z vařáku kolony spolu s nezreagovanou kyselinou octovou. Kyselinu octovou je pak nutno z této směsi regenerovat další destilaci. Další destilační separace organické fáze získaného temámího azeotropu, tj. především oddělení nezreagovaného etylalkoholu od etylacetátu, je ovšem velmi náročná vzhledem k tomu, že se jedná o silně neideální směs, kde etylalkohol a etylacetát vytvářejí binární azeotrop a kromě toho tvoří s vodou temámí azeotrop s minimální teplotou varu. Z vodné fáze oddělené z destilátu první kolony se pak pomocí další destilační kolony vydestiluje rozpuštěný etylacetát a etylalkohol a tato směs alkoholu a acetátu se vrací do procesu. Složitý způsob dělení reakčních složek esterifikace od sebe je hlavní nevýhodou těchto známých postupů. U postupů, které jako katalyzátor používají minerální kyseliny, k tomu ještě přistupují závažné ekologické a korozní problémy.
V principu je známo i provedení esterifikace kyseliny octové etylalkoholem v destilační koloně, a to buď bez katalyzátoru (Chem. Eng. Technol. 1997, 20, 182), nebo s nástřikem homogenního katalyzátoru, tj., minerální kyseliny spolu s jednou z reakčních složek (Chemia Stosowana 1989, 33, 509). Popsáno bylo i použití vsádkové kolony vyplněné částicemi kyselého iontoměniče, plnícími současně funkci katalyzátoru i destilační výplně (Separation Science and Technology 1992, 27, 613). Nekatalytická esterifikace probíhá ovšem příliš nízkou rychlostí, než aby ji bylo možno využít v průmyslovém procesu. Reaktivní destilace s nástřikem homogenního katalyzátoru přináší již uvedené korozní problémy a ekologické nevýhody. Destilační kolona plněná volnými částicemi kyselého katalyzátoru je nepoužitelná pro průmyslový proces z důvodu vysokého hydrodynamického odporu a nízké dělicí účinnosti.
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody známých postupů odstraňuje způsob výroby etylacetátu podle vynálezu, který spočívá v tom, že za přítomnosti pevného kyselého katalyzátoru se při současném destilačním oddělování reakčních složek kyselina octová nebo acetanhydrid a etylalkohol odděleně uvádějí
-1 CZ 292620 B6 v molámím poměru 2:1 až 1:2,5 a množství vyjádřeném jako celkový průtok přiváděných složek vztažený na jednotku objemu katalyzátoru 0,1 až 10 h'1 do systému, v němž reakce a destilační separace probíhá ve třech zónách, přičemž v reakční zóně probíhá reakce současně s destilační separací složek s rozdílnými teplotami varu a ve dvou separačních zónách probíhá pouze desti5 lační separace složek, přičemž voda vznikající jako vedlejší produkt reakce, destiluje úplně nebo zčásti ze systému spolu s etylacetátem a případným zbytkem nezreagovaného etylalkoholu, načež se po ochlazení destilátu na 5 až 70 °C odděluje od organické části destilátu a odebírá ze systému, zatímco organické složky destilátu, obsahující převážně surový etylacetát se částečně vracejí zpět jako refluxní tok, přičemž nástřikový proud kyseliny octové a/nebo acetanhydridu a nástřik 10 etylalkoholu se vedou do systému tak, že nástřik kyseliny octové a/nebo acetanhydridu se vede dovnitř reakční zóny nebo nad tuto zónu, a to do místa umístěného výše než nástřik etylalkoholu a nástřik etylalkoholu se vede do reakční zóny nebo pod tuto zónu, přičemž poměr mezi nástřikem vstupních složek do kolony arefluxním tokem organické fáze na její hlavě je 1:1 až 1:20 a zbytek nezreagované kyseliny octové, který může obsahovat část vody vzniklé chemickou 15 reakcí, která se neoddělila ve formě destilátu, se odděluje jako výševroucí patní složka. Jako katalyzátoru lze použít kyselého iontoměniče, například sulfonovaného kopolymerů styrenu s 1 až 25 % hmotn. divinylbenzenu s kyselostí 1 až 10 meq(řT)/g. Lze však použít libovolné jiné typy kyselých iontoměničových pryskyřic, nebo např. kyselé zeolity a jiné známé typy kyselých katalyzátorů.
Výhodné provedení tohoto způsobu probíhá při parametrech molámího poměru kyseliny octové resp. acetanhydridu k etylalkoholu 1:1 až 1:0,45. resp. 1:2 až 1:1,5, průtoku přiváděných vstupních složek vztaženého na jednotku objemu katalyzátoru 0, 5 až 5 h’1, poměru mezi nástřikem vstupních složek do reakce arefluxním tokem organické fáze 11 až 120. Místo nástřiku čisté 25 kyseliny octové nebo acetanhydridu nebo jejich směsi může být nastřikována částečně zreagovaná směs kyseliny octové nebo acetanhydridu a etylalkoholu, takže nástřikový proud obsahující kyselinu octovou může obsahovat rovněž etylacetát a/nebo vodu a/nebo nezreagovaný etylalkohol.
Způsob podle vynálezu probíhá výhodně v zařízení, které je tvořeno kolonou, sestávající ze tří zón, přičemž reakční zóna, umístěná ve střední části kolony, obsahuje pevný kyselý katalyzátor fixovaný na destilačních patrech, nebo, ve výhodném uspořádání, zakotvený ve známých typech orientovaných výplní s vnitřní kanálkovou strukturou, kde katalyzátor je fixován mezi dvěma vrstvami inertního porézního materiálu tvořícího strukturu výplně, spodní separační zóna a horní 35 separační zóna obsahuje inertní sypané výplně, strukturované orientované výplně známých typů, nebo destilační vestavby, potrubí nástřiku kyseliny octové a/nebo acetanhydridu je napojeno do horní části reakční zóny nebo nad tuto zónu, potrubí nástřiku etylalkoholu je zavedeno do spodní části reakční zóny nebo pod tuto zónu, pata kolony je opatřena vařákem, odtah nezreagované kyseliny octové je vyveden z vařáku nebo paty kolony a horní část kolony je ukončena hlavou, 40 která je opatřena odvodem par destilátu do kondenzátoru, z něhož vychází potrubí zkondenzovaného destilátu do děličky, z níž je v dolní části vyvedeno potrubí vodní fáze destilátu, v horní části potrubí pro reflux a potrubí pro odvod organické části destilátu.
Z uvedené podstaty vynálezu je zřejmé, že způsobem podle vynálezu lze dosáhnout vyššího než 45 rovnovážného, prakticky až stoprocentního, stupně přeměny výchozích složek na etylacetát a vodu. Zejména pokud je etylalkohol dodáván do systému v mírném deficitu oproti stechiometrickému poměru, dochází prakticky k jeho úplné přeměně na etylacetát, který je tak získáván ve formě snadno separovatelné směsi s vodou. Separační zóny plní zejména funkci oddělování produktů reakce, tj. etylacetátu a vody, od výchozích složek, tj. kyseliny octové a etylalkoholu 50 a vracení těchto výchozích složek zpět do reakční zóny přičemž etylacetát je kontinuálně oddělován společně s vodou jako destilát a vodná fáze poje oddělení od organické části tohoto destilátu, která obsahuje hlavně etylacetát, oddělována ze systému a organická část destilátu je částečně vracena do kolony jako zpětný tok a částečně odtahována.
-2CZ 292620 B6
Vstupní složky, tj. kyselina octová nebo acetanhydrid aetylalkohol mohou být nastřikovány do reakce buď ve stechiometrickém poměru, nebo s molámím přebytkem kyseliny octové a/nebo acetanhydridu tak, aby zreagoval téměř veškerý etylalkohol. Pokud je způsob podle vynálezu prováděn za atmosferického tlaku, dochází k ustálení teplotního režimu kolony tak, že teplota na hlavě kolony dosahuje 70 až 74 °C Nástřik vstupních složek do kolony je realizován tak, že etylalkohol se uvádí do nižšího místa kolony než nástřik kyseliny octové a/nebo acetanhydridu. Při obvyklém provedení způsobu se etylalkohol uvádí pod katalytickou zónu nebo do její spodní části, zatímco nástřik obsahující kyselinu octovou a/nebo acetanhydrid se nastřikuje nad tuto zónu nebo do její horní části.
Z hlavy kolony odcházející páry kondenzují za vzniku směsi, která se po ochlazení na 70 až 5 °C dělí na vodnou a organickou fázi, přičemž část organické fáze obsahující především etylacetát se vrací zpět na hlavu kolony jako zpětný tok, část se odebírá. Specifickým rysem postupu podle tohoto vynálezu je nízký obsah etylalkoholu v destilátu, který je nižší, než odpovídá koncentraci v temámím azeotropu etylacetát - etanol - voda To významně usnadňuje finální čištění destilátového produktu na komerční čistotu nepříliš náročnou navazující destilací. Vodná fáze, obsahující rozpuštěné množství etylacetátu a případně etylalkohol se odtahuje. Rozpuštěný ester a alkohol se může z této fáze vystripovat a obě složky lze vrátit do procesu. Z vařáku kolony se kontinuálně odebírá přebytečná kyselina octová. Postup podle tohoto vynálezu umožňuje variantně oddělovat veškerou vodu vzniklou chemickou reakcí ve formě destilátu, nebo část této vody odebírat ze systému jako patní produkt spolu s nezreagovaným zbytkem kyseliny octové.
Přehled obrázků na výkrese
Na přiloženém výkrese je na obrázku znázorněno zařízení k provozování způsobu podle vynálezu, které je tvořeno kolonou 1 sestávající ze tří zón, přičemž reakční zóna 2, umístěná ve střední části kolony 1 obsahuje pevný katalyzátor, spodní separační zóna 3 a horní separační zóna 4 obsahují orientované výplně, inertní sypané výplně nebo destilační vestavby, potrubí 5 nástřiku kyseliny octové a/nebo acetanhydridu je umístěno v horní části reakční zóny 2 nebo nad touto zónou, potrubí 6 nástřiku etylalkoholu je přivedeno do spodní části reakční zóny 2 nebo pod tuto zónu, spodní část kolony 1 je ukončena patou kolony 7 a opatřena vařákem 8, k němuž je připojen odtah 9 nezreagované kyseliny octové a horní část kolony je zakončena hlavou kolony 10, která je opatřena odvodem 11 par destilátu do kondenzátoru 12, z něhož je vyvedeno potrubí 13 zkondenzovaného destilátu do děličky 14 z níž je v dolní části vyvedeno potrubí 15 vodné fáze destilátu, v horní části potrubí 16 pro reflux a potrubí 17 pro odvod nerefluxované organické části destilátu - etylacetátu.
V popsaném zařízení probíhá způsob podle vynálezu tak, že nástřik 5 kyseliny octové a/nebo acetanhydridu, nebo jejich směsi s etylacetátem a/neb vodou a/nebo etylalkoholem se přivádí do dolní části horní separační zóny 4 nebo do horní části reakční zóny 2, zatímco nástřik 6 etylalkoholu se přivádí do horní části spodní separační zóny 3 nebo do spodní části reakční zóny 2, přičemž páry destilátu obsahující reakční vodu, etylacetát a zbytky nezreagovaného etylalkoholu, odcházejí z hlavy kolony 10 do kondenzátoru 12, z nějž se odvádějí ve formě zkondenzovaného destilátu do děličky 14, kde se odděluje vodná fáze destilátu od organických složek, které se z děličky 14 zčásti vracejí zpět do kolony 1.
-3CZ 292620 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Schematický nákres zařízení podle vynálezu je uveden na výkrese obr. 1. Atmosférická kontinuálně pracující kolona 1 katalytické destilace byla rozdělena do tří zón. Střední část kolony 1 tvoří reakční zóna 2. Pod reakční zónou 2 je spodní separační zóna 3 a nad reakční zónou 2 je horní separační zóna 4. K patě kolony 7 je připojen vařák 8, k hlavě kolony 10 je připojen to kondenzátor 12, k němuž je dále připojena dělička 14.
Reakční zóna 2 byla naplněna katalyticky aktivní výplní obsahující 33 g kyselého iontoměniče. Ve spodní separační zóně 3 i v horní separační zóně 44 byla umístěna sypaná výplň (Berlová sedélka o průměru 4 mm). Délka separačních zón 3 a 4 činila 0,5 m.
Způsob výroby spočíval v tom, že do spodní separační zóny 3 byl přiveden nástřik 6 etylalkoholu a do horní separační zóny 4 nástřik 5 kyseliny octové. Obě uvedené výchozí látky byly přiváděny rychlostí 0,25 mol/h. Páry destilátu 11 odcházely z hlavy kolony 10 do kondenzátoru 12 Zkondenzovaný destilát 13 byl přiveden z kondenzátoru 12 do děličky 14. Vznikající reakční voda 20 byla odtahována rychlostí 4,2 g/h ve formě vodné fáze destilátu 15 z děličky 14, organická fáze destilovaného azeotropu byla odebírána rychlostí 21 g/h jako surový etylacetat a její větší část byla vracena jako reflux 16 do kolony 1. Nezreagovaná kyselina octová byla v množství 1,2 g/h odváděna odtahem 9 z vařáku 8 tak, že vněm byla udržována konstantní hladina. Konverze reakce v tomto uspořádání činila 92 %.
Příklad 2
Syntéza etylacetátu byla provedena za identických podmínek jako v pokuse 1 s tím rozdílem, že 30 výchozí složkou byl místo kyseliny octové použit acetanhydrid, který v předřazeném reaktoru zreagoval vekvimolámím poměru s etylalkoholem za vzniku kyseliny octové a etylacetátu. Reakční směs byla pak nastřikována do kolony místo kyseliny octové. Zvolený celkový molámí poměr etylalkoholu k acetanhydridu činil 1,52. Výkon aparatury při refluxním poměru 1:5 činil 0,45 molů surového etylacetátu za hodinu o čistotě 91,4 % hmot. Produkt obsahoval kromě 35 etylacetátu pouze 5,2 % hmot, vody a 34 % hmot, etylalkoholu. Rychlost odběru vyloučené vodné fáze v separátoru činila 3,9 ml za hodinu.
Příklad 3
Esterifíkace etylalkoholu kyselinou octovou byla prováděna v aparatuře, skládající se z vařáku 8 objemu 50 litrů, kolony 1 opatřené kondenzátorem 12 s děličkou 14. Kolona 1 katalytické destilace sestávala z reakční zóny 2 plněné katalyticky aktivní výplní KATAPAK® S se 1,07 kg kyselého iontoměniče v íT formě. Dolní separační zóna 3 i horní separační zóna 4 byly plněny 45 orientovanou vyplní o účinnosti 12 (dolní separační zóna), resp. 20 teoretických pater. Kyselina octová 5 byla nastřikována v množství 0,73 kg/h do reakční zóny 2, etylalkohol byl v množství 0,41 kg/h nastřikován potrubím 6 na horní okraj spodní separační zóny 3, Voda vznikající reakci byla odtahována z děličky 14 potrubím 15, organická fáze byla refluxována potrubím 16 do kolony 1, část organické fáze (0,86 kg/h) byla odtahována jako surový etylacetát 17. Odtahem 9 50 nezreagované kyseliny octové byla udržována konstantní zádrž ve vařáku 8. Produkt obsahoval kromě etylacetátu 0,003 % hmot, kyseliny octové, 1,4% hmot, etylalkoholu a 1,43 % hmot, vody.
-4CZ 292620 B6 i
I
Příklad 4
Zařízení i postup byly stejné jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že nástřikový proud 5 obsahoval 66,6 % hmot, kyseliny octové, 0,8 % hmot, etylalkoholu, 25,4 % hmot, etylacetátu a 7,2 % hmot. Vody. Rychlost tohoto nástřiku činila 0,843 kg/h Nástřik uvedeného složení byl získán předchozím částečným zreagováním směsi kyseliny octové a etylalkoholu při průchodu reaktorem konvenčního typu, plněného kyselým iontoměničem. Z děličky 14 byl rychlostí 0,84 kg/h odtahován proudem 17 etylacetát o čistotě 95,1 % hmot., obsahující 2,6 % hmot, vody a 0,5 % hmot etylalkoholu. V produktu nebyla metodou plynové chromatografie zjištěna přítomnost kyseliny octové.
Průmyslová využitelnost
Vynález je využitelný v chemickém průmyslu. Získaný produkt je vhodný zejména jako rozpouštědlo při výrobě a využití nátěrových hmot a jako extrakční činidlo ve darmacii a biotechnologiích
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby etylacetátu reakcí etylalkoholu s kyselinou octovou a/nebo acetanhydridem za přítomnosti pevného kyselého katalyzátoru při současném destilačním oddělování složek, vyznačený tím, že kyselina octová nebo acetanhydrid nebo jejich směs, a etylalkohol se odděleně uvádějí vmolámím poměru 2:1 až 12,5 a v množství vyjádřeném jako celkový průtok přiváděných vstupních složek vztažený na jednotku objemu katalyzátoru 0,1 až 10 h'1 do systému, v němž reakce a destilační separace probíhá ve třech zónách, přičemž v reakční zóně probíhá reakce současně s destilační separací složek s rozdílnými teplotami varu a ve dvou separačních zónách probíhá destilační separace složek, přičemž voda vznikající jako vedlejší produkt reakce, vytvářející s etylacetátem nízkovroucí azeotropickou směs, úplně nebo zčásti destiluje ze systému, načež se po ochlazení destilátu na 5 až 70 °C odděluje od etylacetátu a dalších organických složek destilátu a odebírá ze systému, zatímco organické složky destilátu obsahující především etylacetát se zčásti vracejí zpět jako refluxní tok a zčásti odebírají, přičemž nástřik etylalkoholu a nástřik kyseliny octové nebo acetanhydridu nebo jejich směsi se vedou do systému tak, že nástřik kyseliny octové nebo acetanhydridu nebo jejich směsi se vede dovnitř reakční zóny nebo nad tuto zónu, a to do místa umístěného výše než nástřik etylalkoholu a nástřik etylalkoholu se vede do reakční zóny nebo pod tuto zónu, přičemž poměr mezi nástřikem vstupních složek do reakce arefluxním tokem organické fáze zpět do reakce je 1:1 až 1:20 anezreagovaná kyselina octová se odděluje ze systému jako výševroucí patní produkt.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že vstupní kyselina octová nebo acetanhydrid nebo jejich směs obsahuje rovněž etylacetát a/nebo vodu a/nebo etylalkohol.
- 3. Způsob podle nároků 1 a2, vyznačený tím, že kyselina octová nebo acetanhydrid popřípadě jejich směs se uvádějí do systému v molámím poměru 1:1 až 1:0,45 vůči etylalkoholu.
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2 nebo 3, vyznačený tím, že celkový průtok přiváděných vstupních složek vztažený na jednotku objemu katalyzátoru je 0, 5 až 5 h'1.-5CZ 292620 B6
- 5. Způsob podle nároku 1 nebo 2 nebo 3 nebo 4, vyznačený tím, že poměr mezi nástřikem vstupních složek do reakce a refluxním tokem organické fáze zpět do reakce je 1:1 až 1:20.
- 6. Způsob podle nároku 1 nebo 2 nebo 3 nebo 4 nebo 5, vyznačený tím, že nezreagovaná kyselina octová, oddělovaná ze systému jako výševroucí patní složka, obsahuje část vody vzniklé chemickou reakcí.
- 7. Zařízení kprovádění způsobu podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že je tvořeno kolonou (1) sestávající ze tří zón, přičemž reakční zóna (2) umístěná ve střední části kolony (1) obsahuje pevný kyselý katalyzátor, spodní separační zóna (3) a horní separační zóna (4) obsahují inertní sypané výplně, orientované výplně nebo destilační vestavby, potrubí (5) nástřiku kyseliny octové je umístěno v horní části reakční zóny (2) nebo nad touto zónou, potrubí (6) nástřiku etylalkoholu je přivedeno do spodní části reakční zóny (2) nebo pod tuto zónu, spodní část kolony (1) je ukončena patou kolony (7), taje opatřena vařákem (8), odtah (9) nezreagované kyseliny octové je vyveden z vařáku (8) nebo paty kolony (7) a horní část kolony je zakončena hlavou (10), která je opatřena odvodem (11) par destilátu do kondenzátoru (12), k němuž je připojeno potrubí (13) zkondenzovaného destilátu do děličky (14), z níž je v dolní části vyvedeno potrubí (15) vodné fáze destilátu v horní části potrubí (16) pro reflux a potrubí (17) pro odvod etylacetátu.
- 8. Zařízení podle nároku 7, vyznačující se tím, že pevný kyselý katalyzátor je v reakční zóně (2) pevně fixován na destilačních patrech.
- 9. Zařízení podle nároku 7 vyznačující se tím, že pevný kyselý katalyzátor je v reakční zóně (2) fixován o sobě známými systémy ve struktuře zajišťujícími kontakt mezi kapalnou fází a částicemi katalyzátoru rovněž tak kontakt mezi kapalnou a parní fází při protiproudem pohybu těchto fází.
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993635A CZ292620B6 (cs) | 1999-10-14 | 1999-10-14 | Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu |
| AT00963863T ATE314341T1 (de) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | Verfahren zum herstellen von äthylacetat und anlage zum ausführen dieses verfahrens |
| US10/110,641 US6693213B1 (en) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | Method of producing ethyl acetate and an equipment for carrying out this method |
| EP00963863A EP1220829B1 (en) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | A method of producing ethyl acetate and an equipment for carrying out this method |
| KR1020027003761A KR100663853B1 (ko) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | 에틸아세테이트의 제조 방법 및 이 방법을 실행하기 위한장치 |
| CNB008140995A CN1205168C (zh) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | 生产乙酸乙酯的方法和实施该方法的设备 |
| DE60025239T DE60025239T2 (de) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | Verfahren zum herstellen von ethylacetat durch veresterung essigsäure mit ethylalkohol |
| PCT/CZ2000/000075 WO2001027065A1 (en) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | A method of producing ethyl acetate and an equipment for carrying out this method |
| JP2001530087A JP4724341B2 (ja) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | 酢酸エチルの製造方法及びその方法を実施するための装置 |
| BRPI0014732-0A BR0014732B1 (pt) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | método de produção de acetato de etila. |
| AU75042/00A AU7504200A (en) | 1999-10-14 | 2000-10-11 | A method of producing ethyl acetate and an equipment for carrying out this method |
| MYPI20004816A MY122676A (en) | 1999-10-14 | 2000-10-13 | A method of producing ethyl acetate and an equipment for carrying out this method |
| TW089123165A TWI284635B (en) | 1999-10-14 | 2000-11-03 | A method of producing ethyl acetate and an equipment for carrying out this method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993635A CZ292620B6 (cs) | 1999-10-14 | 1999-10-14 | Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9903635A3 CZ9903635A3 (en) | 2001-05-16 |
| CZ292620B6 true CZ292620B6 (cs) | 2003-11-12 |
Family
ID=5467032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19993635A CZ292620B6 (cs) | 1999-10-14 | 1999-10-14 | Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6693213B1 (cs) |
| EP (1) | EP1220829B1 (cs) |
| JP (1) | JP4724341B2 (cs) |
| KR (1) | KR100663853B1 (cs) |
| CN (1) | CN1205168C (cs) |
| AT (1) | ATE314341T1 (cs) |
| AU (1) | AU7504200A (cs) |
| BR (1) | BR0014732B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292620B6 (cs) |
| DE (1) | DE60025239T2 (cs) |
| MY (1) | MY122676A (cs) |
| TW (1) | TWI284635B (cs) |
| WO (1) | WO2001027065A1 (cs) |
Families Citing this family (173)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2204549C2 (ru) * | 2001-06-26 | 2003-05-20 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова | Способ получения алкилацетатов |
| CN1294114C (zh) * | 2004-05-21 | 2007-01-10 | 河北科技大学 | 一种生产乙酸乙酯的方法 |
| US7199263B2 (en) * | 2004-08-18 | 2007-04-03 | Celanese International Corporation | Acetic anhydride and acetate ester co-production |
| TW200635892A (en) * | 2005-02-10 | 2006-10-16 | Sulzer Chemtech Ag | A method for the manufacture of carboxylic acid ester by means of a reactive distillation |
| US7253305B2 (en) * | 2005-07-26 | 2007-08-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Tertiary alkyl acetate preparation |
| EP1989168B1 (en) | 2006-02-28 | 2009-07-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for reactive distillation of a carboxylic acid |
| US7592493B2 (en) * | 2007-06-27 | 2009-09-22 | H R D Corporation | High shear process for cyclohexanol production |
| US7749481B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-07-06 | H R D Corporation | System and process for gas sweetening |
| US20090005619A1 (en) * | 2007-06-27 | 2009-01-01 | H R D Corporation | High shear process for the production of chlorobenzene |
| EP2158180B1 (en) * | 2007-06-27 | 2014-08-13 | H R D Corporation | System and process for production of nitrobenzene |
| US7919645B2 (en) * | 2007-06-27 | 2011-04-05 | H R D Corporation | High shear system and process for the production of acetic anhydride |
| US8278494B2 (en) * | 2007-06-27 | 2012-10-02 | H R D Corporation | Method of making linear alkylbenzenes |
| US8304584B2 (en) | 2007-06-27 | 2012-11-06 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
| US7491856B2 (en) | 2007-06-27 | 2009-02-17 | H R D Corporation | Method of making alkylene glycols |
| US8022153B2 (en) * | 2007-06-27 | 2011-09-20 | H R D Corporation | System and process for production of polyethylene and polypropylene |
| US7479576B1 (en) * | 2007-06-27 | 2009-01-20 | H R D Corporation | Method of hydrogenating aldehydes and ketones |
| US8080684B2 (en) * | 2007-06-27 | 2011-12-20 | H R D Corporation | Method of producing ethyl acetate |
| US7842184B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-11-30 | H R D Corporation | Process for water treatment using high shear device |
| US7691953B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-04-06 | H R D Corporation | System and process for production of polyvinyl chloride |
| US7652174B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-01-26 | H R D Corporation | High shear process for the production of chloral |
| US7652175B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-01-26 | H R D Corporation | High shear process for the production of acetaldehyde |
| US8518186B2 (en) * | 2007-06-27 | 2013-08-27 | H R D Corporation | System and process for starch production |
| US7750188B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-07-06 | H R D Corporation | System and process for the production of aniline and toluenediamine |
| US8309772B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-11-13 | Celanese International Corporation | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
| US8309773B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
| US8546622B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
| US8471075B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-06-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid |
| US8680317B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8501652B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-08-06 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US20100197486A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-05 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
| US7608744B1 (en) | 2008-07-31 | 2009-10-27 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
| US7820852B2 (en) * | 2008-07-31 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of ethyl acetate from acetic acid utilizing a bimetal supported catalyst |
| US7863489B2 (en) | 2008-07-31 | 2011-01-04 | Celanese International Corporation | Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst |
| US8338650B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-12-25 | Celanese International Corporation | Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid |
| CN101402569B (zh) * | 2008-11-14 | 2012-10-24 | 江苏索普（集团）有限公司 | 醋酸乙酯生产过程中的萃取脱水方法及其装置 |
| US7820853B2 (en) * | 2008-12-31 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethyl acetate |
| US20100204964A1 (en) * | 2009-02-09 | 2010-08-12 | Utah State University | Lidar-assisted multi-image matching for 3-d model and sensor pose refinement |
| JP2010241765A (ja) * | 2009-04-09 | 2010-10-28 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
| US8450535B2 (en) | 2009-07-20 | 2013-05-28 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
| FR2949229B1 (fr) | 2009-08-24 | 2011-08-26 | Rhodia Operations | Procede d'esterification d'acide carboxylique |
| US8680321B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts |
| US8710277B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Process for making diethyl ether from acetic acid |
| WO2011079955A2 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Emery Oleochemicals Gmbh | Process and device for the preparation of an ester in granule form |
| US8211821B2 (en) * | 2010-02-01 | 2012-07-03 | Celanese International Corporation | Processes for making tin-containing catalysts |
| US8541633B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
| US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8394985B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8318988B2 (en) | 2010-05-07 | 2012-11-27 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8552226B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for heat integration for ethanol production and purification process |
| US8394984B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
| US8552225B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Process for vaporizing acetic acid for hydrogenation processes to produce ethanol |
| US8552224B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-08 | Celanese International Corporation | Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid |
| US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8460405B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
| US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| AU2011213085A1 (en) | 2010-02-02 | 2012-08-02 | Celanese International Corporation | Preparation and use of a catalyst for producing ethanol comprising a crystalline support modifier |
| US8858659B2 (en) * | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| FR2957918B1 (fr) | 2010-03-25 | 2012-07-13 | Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda | Procede d'obtention d'un ester d'acide carboxylique |
| US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
| US8604255B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-12-10 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations |
| US8704011B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions |
| US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| US8575404B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Process for recycling gas from acetic acid hydrogenation |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| FR2960885B1 (fr) | 2010-06-03 | 2012-06-01 | Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda | Composition catalytique a effet inhibiteur de corrosion, procede d'inhibition de la corrosion et utilisation |
| US9126125B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having water removal |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8884080B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process |
| US8809597B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Separation of vapor crude alcohol product |
| US8901358B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-12-02 | Celanese International Corporation | Esterification of vapor crude product in the production of alcohols |
| US8710280B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Weak acid recovery system for ethanol separation processes |
| US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US9150474B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols |
| US8846986B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Water separation from crude alcohol product |
| US8536384B2 (en) | 2010-07-09 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol sidedraw by separating crude product from hydrogenation process |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US8829250B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Finishing reactor for purifying ethanol |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US9353042B2 (en) | 2010-08-20 | 2016-05-31 | Enerkem, Inc. | Production of acetates from acetic acid and alcohols |
| FR2972725B1 (fr) * | 2011-03-17 | 2013-03-22 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un ester d'acide carboxylique de faible consommation energetique |
| US8350098B2 (en) | 2011-04-04 | 2013-01-08 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst |
| US8748675B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| CN103080053B (zh) | 2011-04-26 | 2015-08-12 | 国际人造丝公司 | 使用叠置床反应器生产乙醇的方法 |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8927780B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for removing aldehydes from ethanol reaction mixture |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US8927783B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Recovering ethanol with sidestreams to regulate C3+ alcohols concentrations |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| TW201302684A (zh) | 2011-04-26 | 2013-01-16 | Celanese Int Corp | 由醋酸進料及再循環醋酸乙酯進料生產乙醇之製程 |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8461399B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Separation process having an alcohol sidestream |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US8704012B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Distillation of crude alcohol product using entrainer |
| US8440866B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-05-14 | Celanese International Corporation | Process for separating ethanol having low acid |
| US8575405B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
| US8748676B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8884079B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
| US8877986B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8927782B2 (en) | 2011-08-03 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Vapor separation in alcohol production |
| US8877987B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-04 | Celanese International Corportation | Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column |
| GB201116382D0 (en) * | 2011-09-22 | 2011-11-02 | Davy Process Techn Ltd | Apparatus and method |
| US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
| US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
| US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
| US9024089B2 (en) | 2011-11-18 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Esterification process using extractive separation to produce feed for hydrogenolysis |
| US8802901B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Continuous ethyl acetate production and hydrogenolysis thereof |
| US8829251B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Liquid esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US8853468B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Vapor esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US8829249B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated esterification and hydrogenolysis process for producing ethanol |
| CN103946200A (zh) | 2011-11-22 | 2014-07-23 | 国际人造丝公司 | 使乙醇和乙酸混合物酯化以生产用于氢解的酯进料 |
| US8703868B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
| US9090556B2 (en) * | 2011-12-09 | 2015-07-28 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Method for producing acyloxy carboxylic acids and derivatives thereof |
| US9029614B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-05-12 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
| US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
| US9000234B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts |
| US8575406B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Catalysts having promoter metals and process for producing ethanol |
| US9233899B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-01-12 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts having an amorphous support |
| US8907139B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for acetal removal in the purification of a crude ethanol product |
| US9079172B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-07-14 | Celanese International Corporation | Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids |
| US9333496B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-05-10 | Celanese International Corporation | Cobalt/tin catalyst for producing ethanol |
| US8455702B1 (en) | 2011-12-29 | 2013-06-04 | Celanese International Corporation | Cobalt and tin catalysts for producing ethanol |
| US8907142B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
| CN103282334B (zh) | 2011-12-30 | 2015-11-25 | 国际人造丝公司 | 用于从加氢方法进行乙醇生产和回收的压力驱动蒸馏 |
| US8802588B2 (en) | 2012-01-23 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture |
| US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
| US9051235B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen |
| US8729311B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-05-20 | Celanese International Corporaton | Catalysts for converting acetic acid to acetone |
| US8729317B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst with cesium and support comprising tungsten or oxides thereof |
| US9126194B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-09-08 | Celanese International Corporation | Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol |
| US8802903B2 (en) | 2012-03-13 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Stacked bed reactor with diluents for producing ethanol |
| US8927786B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength |
| US8536383B1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol |
| US9073042B2 (en) | 2012-03-14 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Acetic acid hydrogenation over a group VIII metal calcined catalyst having a secondary promoter |
| US8772553B2 (en) | 2012-10-26 | 2014-07-08 | Celanese International Corporation | Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol |
| CN103012130A (zh) * | 2012-11-08 | 2013-04-03 | 南宁辰康生物科技有限公司 | 一种乙酸葑酯的制备方法 |
| US8729318B1 (en) | 2012-11-20 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol from methyl acetate |
| US8975451B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Single phase ester feed for hydrogenolysis |
| CN105669445B (zh) * | 2015-12-29 | 2018-11-06 | 天津普莱化工技术有限公司 | 醋酸乙酯的生产工艺 |
| CN108479100A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-04 | 福州大学 | 脂肪酶拆分手性1-苯乙醇的催化精馏装置及生产手性1-苯乙醇的方法 |
| US12031091B2 (en) | 2019-05-24 | 2024-07-09 | Eastman Chemical Company | Recycle content cracked effluent |
| EP3976732A4 (en) | 2019-05-24 | 2023-05-17 | Eastman Chemical Company | Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker |
| US11365357B2 (en) | 2019-05-24 | 2022-06-21 | Eastman Chemical Company | Cracking C8+ fraction of pyoil |
| KR102762146B1 (ko) | 2019-07-12 | 2025-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 불균일계 촉매를 이용한 아세테이트계 화합물의 제조방법 |
| KR102257110B1 (ko) * | 2019-07-23 | 2021-05-27 | 한국과학기술원 | 에너지 감축형 반응 증류에 의한 복수의 에스테르의 동시 제조 장치 및 방법 |
| US12338211B2 (en) | 2019-07-29 | 2025-06-24 | Eastman Chemical Company | Recycle content (C4)alkanal |
| US11945998B2 (en) | 2019-10-31 | 2024-04-02 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US12312540B2 (en) | 2019-10-31 | 2025-05-27 | Eastman Chemical Company | Pyrolysis method and system for recycled waste |
| US11319262B2 (en) | 2019-10-31 | 2022-05-03 | Eastman Chemical Company | Processes and systems for making recycle content hydrocarbons |
| US11939534B2 (en) | 2019-11-07 | 2024-03-26 | Eastman Chemical Company | Recycle content alpha olefins and fatty alcohols |
| WO2021092305A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-14 | Eastman Chemical Company | Recycle content mixed esters and solvents |
| US12195674B2 (en) | 2021-09-21 | 2025-01-14 | Eastman Chemical Company | Using spent caustic solution from pygas treatment to neutralize halogens from liquified waste plastic |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA816748B (en) * | 1980-10-01 | 1982-10-27 | Hoechst Ag | Process for the preparation of an ethyl ester |
| US5231222A (en) * | 1991-07-02 | 1993-07-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Esterification process |
| KR960006546B1 (ko) | 1993-07-28 | 1996-05-17 | 한국과학기술연구원 | 초산에스테르의 제조 방법 |
| BE1014031A3 (fr) | 1997-07-04 | 2003-03-04 | Basf Ag | La preparation d'esters. |
| KR100563596B1 (ko) * | 1998-03-25 | 2006-03-22 | 술저 켐테크 악티엔게젤샤프트 | 부틸아세테이트 및 이소부틸아세테이트의 제조방법 및제조장치 |
-
1999
- 1999-10-14 CZ CZ19993635A patent/CZ292620B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-10-11 EP EP00963863A patent/EP1220829B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-11 AU AU75042/00A patent/AU7504200A/en not_active Abandoned
- 2000-10-11 KR KR1020027003761A patent/KR100663853B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-11 BR BRPI0014732-0A patent/BR0014732B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-10-11 CN CNB008140995A patent/CN1205168C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-11 WO PCT/CZ2000/000075 patent/WO2001027065A1/en active IP Right Grant
- 2000-10-11 DE DE60025239T patent/DE60025239T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-11 US US10/110,641 patent/US6693213B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-11 JP JP2001530087A patent/JP4724341B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-11 AT AT00963863T patent/ATE314341T1/de active
- 2000-10-13 MY MYPI20004816A patent/MY122676A/en unknown
- 2000-11-03 TW TW089123165A patent/TWI284635B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60025239T2 (de) | 2006-06-22 |
| KR100663853B1 (ko) | 2007-01-02 |
| CN1205168C (zh) | 2005-06-08 |
| AU7504200A (en) | 2001-04-23 |
| KR20020040813A (ko) | 2002-05-30 |
| US6693213B1 (en) | 2004-02-17 |
| BR0014732B1 (pt) | 2011-07-12 |
| DE60025239D1 (de) | 2006-02-02 |
| EP1220829A1 (en) | 2002-07-10 |
| JP4724341B2 (ja) | 2011-07-13 |
| EP1220829B1 (en) | 2005-12-28 |
| CN1433395A (zh) | 2003-07-30 |
| ATE314341T1 (de) | 2006-01-15 |
| BR0014732A (pt) | 2002-06-11 |
| WO2001027065A1 (en) | 2001-04-19 |
| CZ9903635A3 (en) | 2001-05-16 |
| JP2003535814A (ja) | 2003-12-02 |
| MY122676A (en) | 2006-04-29 |
| TWI284635B (en) | 2007-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ292620B6 (cs) | Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| EP1066242B1 (en) | Process and apparatus for the production of butylacetate and isobutylacetate | |
| CA1114397A (en) | Preparation of formic acid by hydrolysis of methyl formate | |
| RU99112576A (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| NZ602714A (en) | Carbonylation process and apparatus for making acetic acid with improved purification | |
| JPH11514298A (ja) | 反応カラムにおける物質の化学的反応方法 | |
| CN101481307A (zh) | 一种从反应产物中分离出乙酸和乙酸仲丁酯的方法 | |
| KR20100036301A (ko) | 알릴 메타크릴레이트의 제조 방법 | |
| KR20020040858A (ko) | 상응하는 카복실레이트로부터 카복실산 및 알코올을가수분해적으로 수득하는 방법 및 장치 | |
| KR20130051452A (ko) | 반응성 증류에 의한 카르복실산 에스테르의 제조 방법 | |
| US4740273A (en) | Process for the purification of diethoxymethane from a mixture with ethanol and water | |
| CZ285558B6 (cs) | Způsob výroby izobutylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| RU2203878C2 (ru) | Способ получения изопрена | |
| SK42798A3 (en) | Method and device for the manufacture of isobutyl acetate | |
| US6657075B2 (en) | Continuous process for tertiary butyl esters | |
| CZ285559B6 (cs) | Způsob výroby butylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| SK42898A3 (en) | Method and device for the manufacture of isobutyl acetate | |
| US8455676B2 (en) | Process for preparing carboxylic esters by reactive distillation | |
| MXPA00008078A (en) | Process and apparatus for the production of butylacetate and isobutylacetate | |
| PL209725B1 (pl) | Urządzenie do wytwarzania metylalu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20131014 |