CN103012130A - 一种乙酸葑酯的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种化学用品，具体是涉及一种乙酸葑酯的制备方法。该产品以葑醇、乙酸酐、催化剂按1∶0.73∶0.08的比例合成。经过高温反应、降温、加碱中和、洗涤、真空精馏塔分馏，得到含量大于97.0％的成品。本发明产品不仅纯度高，而且性能稳定不易变质，是一种无色至淡黄色透明液体，具有柔和、甜的类冷杉香气，主要用于配制新鲜的香草、木香、薄荷样食用香精(松柏调)和日用香精。

Description

一种乙酸葑酯的制备方法

技术领域

本发明适用于有机化合物制备领域，尤其涉及一种乙酸葑酯的制备方法。 

背景技术

本发明产品乙酸葑酯亦称1，3，3-三甲基双环-2-降龙脑乙酯，葑基乙酸酯，分子式为C₁₂H₂₀O₂；相对分子质量196.29；理化性质为无色至淡黄色液体，具有柔和、甜的类冷杉香气，微溶于水，易溶于油、醇等有机溶剂，沸点220℃101.325kPa，闪点(TCC)75.56℃，旋光度+45°～+55°，折光指数1.4540～1.459020℃，比重0.9650～0.978025℃。是一种广泛使用于配制各种食用香精、日用香精的酯类产品。 

羧酸酯类香料一般制法包括羧酸与醇直接酯化，醇与酸酐或酰卤反应，羧酸盐与卤代烃反应及酯交换反应等。乙酸葑酯常规合成方法为乙酸与葑醇直接酯化而得，该法反应时间长，反应不完全，酯化低，产物成分复杂，分离难度大，产品纯度不高。 

发明内容

针对以上情况，本发明创新使用葑醇、乙酸酐为原料，以硫酸为催化剂进行酯化反应，采用高效真空分馏法进行分离精制，最终可得到含量＞97.0％的乙酸葑酯产品。该方法工艺简易，成本低廉，乙酸葑酯产品不仅得率高，且纯度高、质量好，是用来配制各种食用香精和日用香精的理想原料，具有广阔的市场推广前景。 

1、本发明由以下几种原辅材料合成：葑醇、乙酸酐、催化剂、30％氢氧化钠。 

2、本发明产品主要原辅材料的理化性质： 

(1)葑醇 

化学名称：1，3，3-三甲基双环-[2，2，1]-庚醇-2； 

英文名：Fenchyl alcohol； 

分子式：C₁₀H₁₈O； 

分子量：154.25； 

制备方式：以小茴香油(Fennel oil)为原料单离而得，或以松节油为原料，经催化异构、水合而得，具有中等强度的樟脑、龙脑、松木香气，带有甜醇的柑橘、柠檬样韵调。用于配制新鲜、薄荷味的食用香精(口香糖、牙膏等)和各种用途的日化香精；熔点35～41℃，在常温下为白色至淡黄色晶体。 

(2)乙酸酐 

英文名：Acetic Anhydride； 

分子式：C₄H₆O₃；(CH₃CO)₂O； 

外观与性状：无色透明液体，有刺激性气味(类似乙酸)，其蒸气为催泪毒气。 

分子量：102.09； 

蒸汽压：1.33kPa/36℃； 

闪点：49℃； 

熔点：-73.1℃； 

沸点：138.6℃； 

密度：相对密度(水＝1)1.08； 

相对密度(空气＝1)3.52；折光率 

主要用途：用作乙酰化试剂，以及用于药物、染料、醋酸纤维制造、制引发剂、漂白剂等。 

(3)催化剂 

中文名称：硫酸； 

英文名称：Sulfuric acid； 

CAS No.：7664-93-9； 

分子式：H₂SO₄； 

分子量：98.08； 

外观与性状：纯品为无色透明油状液体，无臭； 

熔点(℃)：10.5； 

沸点(℃)：330.0； 

相对密度(水＝1)：1.83； 

相对蒸气密度(空气＝1)：3.4； 

饱和蒸气压(kPa)：0.13(145.8℃)； 

用途：用于生产化学肥料，在化工、医药、塑料、染料、石油提炼等工业也有广泛的应用。 

(4)氢氧化钠 

氢氧化钠(NaOH)，俗称烧碱、火碱、苛性钠，常温下是一种白色晶体，具有强腐蚀性；易溶于水，其水溶液呈强碱性，能使酚酞变红；氢氧化钠是一种极常用的碱，是化学实验室的必备药品之一，它的溶液可以用作洗涤液；性状为熔融白色颗粒或条状；易吸收空气中的水分和二氧化碳；溶于水、乙醇时或溶液与酸混合时产生剧热；溶液呈强碱性；相对密度2.13；熔点318℃；沸点1390℃；有腐蚀性。氢氧化钠于水中会完全解离成钠离子与氢氧根离子，可与任何质子酸进行酸碱中和反应，本发明采用氢氧化钠作为洗涤剂，浓度优选为30％。 

3、本发明的化学反应式是： 

4、本发明的方法流程如图1所示。 

5、本发明的制备工艺步骤是： 

本发明产品使用的几种原辅材料的配比(重量比)是： 

酯化反应∶葑醇∶乙酸酐∶催化剂＝1∶0.37∶0.08； 

中和：反应液∶30％NaOH溶液＝1∶1。 

本发明的制备步骤是： 

(1)酯化反应：按上述比例将葑醇、乙酸酐、催化剂一次性加入500L玻璃反应釜内，在液温120℃下反应3个小时。反应结束降温至＜50℃，然后排出反应液，集中存放。 

(2)中和洗涤：反应液集中至250-300kg时，将其注入500L搪瓷釜中，按重量比为1∶1的比例加入30％NaOH溶液进行中和，然后用水洗涤至洗涤液pH＝7，得乙酸葑酯粗品。 

(3)真空分馏：将乙酸葑酯粗品加入500L高效真空精馏塔中进行减压分馏，收集乙酸葑酯含量＞97.0％的中间馏分，前馏分及釜残液回收利用。 

(4)标准化：将乙酸葑酯含量＞97.0％的中间馏分投入至混合器充分混合，得到含量均匀一致的合格产品。 

(5)产品包装、库存。 

附图说明

图1表示本发明实施例提供的乙酸葑酯的制备方法的工艺流程图。 

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。 

图1示出了本发明实施例提供的乙酸葑酯的制备方法的实现流程，详述如下： 

1)以下列原辅料的投入量作为实验： 

葑醇：374.4kg；乙酸酐：249.1kg；催化剂：17.1kg；30％NaOH溶液：374.4kg。 

2)实验过程： 

2.1)反应 

表1 

表2 

表3 

2.2)水洗 

表4 

2.3)分馏 

表5 

实验结果： 

产出物料累计418.9kg； 

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。 

Claims (6)

1.一种乙酸葑酯的制备方法，其特征在于，所述产品的原料消耗比例是：葑醇35.7％、乙酸酐26％、催化剂2.8％、30％NaOH溶液35.5％。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的步骤包括：

(1)将葑醇、乙酸酐、催化剂按1∶0.73∶0.08的质量比例混合；

(2)将上述混合后的原料一次性加入50L玻璃反应釜内，在液温120℃下反应3小时，反应结束降温至50℃以下，然后排出、称重，集中存放；

(3)反应液集中至250-300kg时，用500L搪瓷釜进行加碱中和、洗涤；

(4)洗涤至PH＝7的粗品乙酸葑酯通过500L真空精馏塔分馏得到产品。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，原料在液温120℃下反应3小时。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，加碱中和、洗涤。

5.如权利要求2所述的方法，其特征在于，洗涤至PH＝7的粗品乙酸葑酯通过500L真空精馏塔分馏。

6.根据权利要求1-5项任意一个方式取得所述产品。

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