CN101838222A - N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制备方法 - Google Patents

N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法，该制备方法是将原料对胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺同时加入反应釜混合，使其在反应釜中，80-160℃条件下进行一步式缩合反应；将反应液进行减压蒸馏，制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒蒸馏品，再经醇精制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒成品。本发明所述方法降低了反应温度，减少了反应步骤，同时提高了产品纯度，减少污染和设备投资，节省人工，降低能源消耗和劳动强度，产品颜色好，含量高；成本低，操作简单，易于实现大规模工业化生产。

Description

N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法
所属技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，具体地说是N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法。
背景技术
N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒是一种高效的抗紫外线添加剂，可以吸收240-300nm波段的紫外光，几乎完全吸收300～330nm波段的紫外线。在多种有机材料如塑料制品，树脂产品，染料，纺织品的生产工艺中加入该吸收剂，可以降低和避免因紫外线的光降解作用对上述生产制品物理性能的破坏(如产品变色，脱色或易碎，易裂)。并且与二苯甲酮类或苯并三唑类的紫外线吸收剂相比，N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的抗紫外线性能更加优越，与N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒相比稳定性更好。因而具有广阔的市场前景。
目前常用的制备N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的方法有二种：
1)用对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯反应得N-(4-乙氧基羰基苯基)甲脒乙酯中间体，然后用所得中间体再与N-乙基苯胺高温下进行缩合反应得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒粗品，最后进行高真空蒸馏得成品。例如专利US4021471；US4839405.所述技术方案。这种合成方法存在的不足之处是反应过程要在较高温度230℃左右进行，并要将中间体拿出，且高温反应会对产物N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的色泽和纯度造成影响，而且限制了规模化工业生产。
2)用N-苯基-N-乙基甲酰胺与对氨基苯甲酸乙酯在三氯氧磷等试剂的作用下合成N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒，例如：专利US5243055所述方案；此合成方法虽然将工艺过程简化为一步合成，但它使用的三氯氧磷，腐蚀性强，生产环境差，污水量大，且分离纯化比较烦琐，因而也限制了此方法的工业化应用。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述技术中存在的问题，提供一种工艺简单，成本低，污染小，纯度高，可用于工业化大规模生产的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法。
为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：
所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法，是将原料组分对胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺同时加入反应釜混合，使其在反应釜中，进行缩合反应；将反应液进行减压蒸馏，制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒蒸馏品，再经醇精制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基-2-甲脒成品。
该制备方法中组分对胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺的质量比为：
胺基苯甲酸乙酯1；
三烷基原甲酸酯1.8-6；
N-乙基苯胺1-1.5。
该制备方法中缩合反应温度为80-160℃
该制备方法所述的三烷基原甲酸酯包括原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯。
该制备方法的化学反应式：
Figure GSA00000086150400031
本发明的有益效果是：降低了缩合反应温度，减少了反应步骤(二步缩合一锅完成)，同时提高了产品纯度，减少污染和设备投资，节省人工，降低能源消耗和劳动强度，产品颜色好，含量高；成本低，操作简单，易于实现大规模工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明所述制备方法作详细说明：
实施例1
将150公斤对胺基苯甲酸乙酯和270公斤原甲酸三乙酯及150公斤N-乙基苯胺投入带有分离塔的1000升反应釜中，开启搅拌并升温。温度升到100℃.，有乙醇生成，慢慢升温，控制塔顶温度小于78℃，当乙醇收受到110升时，釜温温度大约110-140℃.，保温3小时，回收原甲酸三乙酯，在减压蒸馏回收N-乙基苯胺温度控制在160℃.反应结束，移到500升蒸馏釜蒸馏。收去前馏后，收集222-228℃/1mmHg的馏份得250公斤蒸馏品。再将250公斤的蒸馏品加入装有500公斤甲醇带有搅拌的1000升反应釜中冷冻结晶。当温度降到5℃，保温2小时，抽滤，离心，35℃真空烘干得白色结晶成品235公斤。熔点：49-51℃.纯度99.5％。
实施例2
将150公斤对胺基苯甲酸乙酯和350公斤原甲酸三乙酯及170公斤N-乙基苯胺投入带有分离塔的1000升反应釜中，开启搅拌并升温。温度升到100℃.，有乙醇生成，慢慢升温，控制塔顶温度小于78℃，当乙醇收受到120升时，釜温温度大约110-140℃.，保温3小时，回收原甲酸三乙酯，在减压蒸馏回收N-乙基苯胺温度控制在160℃.反应结束，移到500升蒸馏釜蒸馏。收去前馏后，收集222-228℃/1mmHg的馏份得258公斤蒸馏品。再将258公斤的蒸馏品加入装有510公斤甲醇带有搅拌的1000升反应釜中冷冻结晶。当温度降到5℃，保温2小时，抽滤，离心，35℃真空烘干得白色结晶成品240公斤。熔点：49-51℃.纯度99.4％。
实施例3
将150公斤对胺基苯甲酸乙酯和270公斤原甲酸三甲酯及160公斤N-乙基苯胺投入带有分离塔的1000升反应釜中，开启搅拌并升温。温度升到80℃.，有甲醇生成，慢慢升温，控制塔顶温度小于68度，当甲醇收受到110升时，釜温温度大约110-140℃.，保温3小时，回收原甲酸三甲酯，在减压蒸馏回收N-乙基苯胺温度控制在160℃.反应结束，移到500升蒸馏釜蒸馏。收去前馏后，收集222-228℃/1mmHg的馏份得256公斤蒸馏品。再将256公斤的蒸馏品加入装有500公斤甲醇并带有搅拌的1000升反应釜中冷冻结晶。当温度降到5℃，保温2小时，抽滤，离心，35℃真空烘干得白色结晶成品243公斤。熔点：49-51℃.纯度99.4％。
实施例4
将150公斤对胺基苯甲酸乙酯和270公斤原甲酸三甲酯及160公斤N-乙基苯胺投入带有分离塔的1000升反应釜中，开启搅拌并升温。温度升到80℃，有甲醇生成，慢慢升温，控制塔顶温度小于68℃，当甲醇收受到120升时，釜温温度大约110-140℃.，保温3小时，回收原甲酸三甲酯，在减压蒸馏回收N-乙基苯胺温度控制在160℃.反应结束，移到500升蒸馏釜蒸馏。收去前馏后，收集222-228℃/1mmHg的馏份得262公斤蒸馏品。再将262公斤的蒸馏品加入装有500公斤甲醇带有搅拌的1000升反应釜中冷冻结晶。当温度降到5℃，保温2小时，抽滤，离心，35℃真空烘干得白色结晶成品250公斤。熔点：49-51℃.纯度99.5％。

Claims (5)

1.一种N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：该制备方法是将原料对胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺同时加入反应釜混合，使其在反应釜中进行缩合反应；将反应液进行减压蒸馏，制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒蒸馏品，再经醇精制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒成品。
2.如权利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：该制备方法所用原料胺基苯甲酸乙酯、三烷基原甲酸酯及N-乙基苯胺混合时的质量比为：
对胺基苯甲酸乙酯1；
三烷基原甲酸酯1.8-6；
N-乙基苯胺1-1.5。
3.如权利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：该制备方法中缩合反应温度为80-160℃。
4.如权利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：所述的三烷基原甲酸酯包括原甲酸三甲酯和原甲酸三乙酯。
5.如权利要求1所述N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：加温缩合反应过程中，收受甲醇或乙醇且釜温温度升至110-140℃时，保温3小时。
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