CN102060734A - N-(4-乙氧基羰基苯基)-n'-甲基-n'-苯基甲脒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，具有以下步骤：①将N-甲基苯胺、对氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反应装置中，搅拌并升温至80℃～90℃；②向反应装置中加入作为催化剂的丙酸或者冰醋酸，同时蒸出生成的乙醇，并在80℃～90℃的温度下反应1h～3h；③然后升温至100℃～110℃，同时将压力降为1mmHg～20mmHg，继续反应直至无乙醇蒸出；④反应结束后，减压蒸馏得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。本发明的方法工艺简单，条件温和，产率高，适于工业化大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒制备方法。
背景技术
N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒（CAS号：57834-33-0）是一种高效的二芳基甲脒类光稳定剂。
目前其制备方法主要有两种：
中国专利文献CN101481330A（申请号为 200910029006.0）公开了其中一种制备方法，即首先通过对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯或者原甲酸三甲酯之间的缩合反应制得中间体O-乙基-（4-乙氧甲酰苯基）肟；然后再由该中间体与N-甲基苯胺进行缩合反应得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。该方法的不足在于：需要两步缩合反应，且反应中间体必须分离纯化，导致工艺路线繁琐，产率低，不适合规模化生产。
欧洲专利文献EP0491280A公开了其另一种制备方法，即用N-苯基-N-甲基甲酰胺与4-氨基苯甲酸乙酯在三氯氧磷等试剂的作用下缩合得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。该方法的不足在于：原料N-苯基-N-甲基甲酰胺不易得到，并且使用了强腐蚀性试剂三氯氧磷，因此设备耐腐蚀要求高，而且该方法总产率较低，生产成本高，不利于工业化大规模生产。
此外，文献《广东化工》（2007年第1期第34卷第28～34页）公开了一种在乙酸乙酯溶剂中以及冰乙酸的催化作用下，由对氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三甲酯和N-甲基苯胺反应制备N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的方法，该方法的不足在于：缩合反应需要在乙酸乙酯溶剂中进行，后处理过程还需使用大量的二氯甲烷等溶剂进行萃取，此外，该方法还引入大量碱液进行酸碱中和，碱液可能引起产物的水解或其它副反应的发生，造成产率及产物纯度降低；因而，此方法反应操作及后处理繁琐，生产成本较高，且产物纯度较低，工业化价值不大。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种无需溶剂、后处理简单、纯度高的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，具有以下步骤：①将N-甲基苯胺、对氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反应装置中，搅拌并升温至80℃～90℃；②向反应装置中加入作为催化剂的丙酸或者冰醋酸，同时蒸出生成的乙醇，并在80℃～90℃的温度下反应1h～3h；③然后升温至100℃～110℃，同时将压力降为1mmHg～20mmHg，继续反应直至无乙醇蒸出；④反应结束后，减压蒸馏得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。
上述步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与步骤②中所述的催化剂的摩尔比为1∶0.1～1∶3，优选1∶0.2～1∶2。
上述步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯的摩尔比为1∶1～1∶6，优选1∶2～1∶4。
上述步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基苯胺的摩尔比为1∶1～1∶5，优选1∶1～1∶3。
上述步骤③中所述的压力为5mmHg～10mmHg。
本发明的反应式如下:
本发明具有的积极效果：（1）本发明的方法在负压条件下无需溶剂即可一步反应制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒，从而降低生产成本，减少环境污染。（2）本发明的方法后处理简单，只需减压蒸馏即可得到最终产品，最终产品颜色好，纯度高，适于工业化大规模生产。
具体实施方式
（实施例1）
①向250mL的三颈烧瓶中加入34.0mL的N-甲基苯胺（0.32mol）、49.5g的对氨基苯甲酸乙酯（0.30mol）以及150.0mL的原甲酸三乙酯（0.90mol），搅拌并缓慢升温至90℃。
②然后在40min内向三颈烧瓶中滴加17.1mL的作为催化剂的冰醋酸（0.3mol），从而发生生成N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒和乙醇的反应，同时蒸出生成的乙醇，保持90℃的温度反应1h。
③然后缓慢升温至110℃，同时将压力降至10mmHg，继续反应直至无乙醇蒸出（大约10h）。
④反应结束后，减压蒸馏得到76.7g的微黄色液体N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒，纯度为99%，产率为91%。
实施例2～实施例4
各实施例的制备方法同实施例1，不同之处见表1。
Claims (8)
1. 一种N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于具有以下步骤：
①将N-甲基苯胺、对氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反应装置中，搅拌并升温至80℃～90℃；
②向反应装置中加入作为催化剂的丙酸或者冰醋酸，同时蒸出生成的乙醇，并在80℃～90℃的温度下反应1h～3h；
③然后升温至100℃～110℃，同时将压力降为1mmHg～20mmHg，继续反应直至无乙醇蒸出；
④反应结束后，减压蒸馏得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。
2.根据权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与步骤②中所述的催化剂的摩尔比为1∶0.1～1∶3。
3.根据权利要求2所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与步骤②中所述的催化剂的摩尔比为1∶0.2～1∶2。
4. 根据权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯的摩尔比为1∶1～1∶6。
5.根据权利要求4所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯的摩尔比为1∶2～1∶4。
6.根据权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基苯胺的摩尔比为1∶1～1∶5。
7.根据权利要求6所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基苯胺的摩尔比为1∶1～1∶3。
8.根据权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：步骤③中所述的压力为5mmHg～10mmHg。
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