CN101481330A - N-(4-乙氧基羰基苯基)-n′-甲基-n′-苯基甲脒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及精细化工技术领域，具体地说是一种N－(4－乙氧基羰基苯基)－N’－甲基－N’－苯基甲脒的制备方法，具有以下两个缩合反应过程：第一步缩合过程是将对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯按质量比1∶1～1∶10混合在100～200℃温度下进行缩合反应，再经过减压蒸馏得到的中间体；第二步缩合过程是将所述的第一步缩合过程生成中间体与N－甲基苯胺按质量比1∶1～1∶5在100～200℃温度下进行缩合反应，将反应液进行简单的减压蒸馏得到N－(4－乙氧基羰基苯基)－N’－甲基－N’－苯基甲脒，解决现有技术中难以工业化大规模生产的问题。
Description
所属技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，具体地说是一种N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法。
背景技术
N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒是一种高效的抗紫外线添加剂，可以高效吸收240-340nm波段的紫外光。N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒与有机大分子有很好的兼容性，而且光热稳定性好，被广泛应用于聚氨酯、粘合剂、泡沫等高分子材料中。N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒常温下为液体，加工性能较好，并且与二苯甲酮或苯并三唑类的紫外线吸收剂相比，N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的抗紫外线性能更加优异，因而具有广阔的市场前景。
现在合成N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的方法主要分为两类：
一、对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯反应制备得到中间体，中间体再与N-甲基苯胺进行高温下缩合反应进而得到最终产物N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒。二、N-苯基-N-甲基甲酰胺与对氨基苯甲酸乙酯在三氯氧磷等试剂的作用下一步合成目标产物N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒。例如：专利US 4,021,471早在1977年就报道了用第一种方法合成目标产物N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒，专利US 4,839,405在1989年应用闪蒸技术对此方法进行了改进，但反应过程仍然需要在较高温度下进行，高温反应会对产物N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的颜色及纯度造成影响，并且限制了N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的规模化工业生产。专利EP 0,491,280在1992年报道了用三氯氧磷等试剂的作用下一步合成目标物N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒，此合成方法虽然简化了合成步骤，但由于其使用了强腐蚀性的试剂，且分离纯化比较繁琐，因而限制了此方法的工业化应用。
鉴于现有合成方法中存在的问题，确实需要对现有合成工艺进行改进，改变物料配比，降低反应温度，改善后处理方法等以利于工业化大规模生产。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种工艺简单、成本低、可用于工业化大规模生产的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：具有以下两个缩合反应过程：第一步缩合过程是将对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯按质量比1：1～1：10混合在100～200℃温度下进行缩合反应，再经过减压蒸馏得到的中间体；第二步缩合过程是将所述的第一步缩合过程生成中间体与N-甲基苯胺按质量比1：1～1：5在100～200℃温度下进行缩合反应，将反应液进行简单的减压蒸馏得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒。
本发明中所述的三烷基原甲酸酯包括原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯。
本发明中所述的第一步缩合过程的对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯按质量比优选1：3～1：5。
本发明中所述的第一步缩合过程中温度优选100～150℃。
本发明中所述的第二步缩合过程是将所述的第一步缩合过程生成中间体与N-甲基苯胺按质量比优选1：1～1：3。
本发明中所述的第二步缩合过程中温度优选100～150℃。
本发明的有益效果是：本发明关于N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法具有如下优点：降低缩合反应温度，降低了能源耗用；产品颜色好，含量高，收率高；成本低，操作简单，易于大规模工业化生产。
具体实施方式
实施例1
将10Kg对氨基苯甲酸乙酯和10Kg原甲酸三乙酯投入50L反应釜中，开启加热，升温至100℃，有乙醇生成，待反应结束后，开启真空泵，减压蒸馏，蒸去剩余的原甲酸三乙酯，再收集中间体馏分，得到12Kg黄绿色油状液体，再将其全部抽入50L反应釜中，再投入10KgN-甲基苯胺，缓慢升温至100～150℃(微减压，有乙醇被带出)，反应结束后，减压蒸馏，收集剩余的N-甲基苯胺馏分，再收集产品馏分，共得到12.4Kg微黄色N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒产品，含量99.2％。
实施例2
将10Kg对氨基苯甲酸乙酯和30Kg原甲酸三乙酯投入50L反应釜中，开启加热，升温至150℃，有乙醇生成，待反应结束后，开启真空泵，减压蒸馏，蒸去剩余的原甲酸三乙酯，再收集中间体馏分，得到13Kg黄绿色油状液体，再将其全部抽入50L反应釜中，再投入25KgN-甲基苯胺，缓慢升温至100～150℃(微减压，有乙醇被带出)，反应结束后，减压蒸馏，收集剩余的N-甲基苯胺馏分，再收集产品馏分，共得到15Kg微黄色N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒产品，含量99.2％。
实施例3
将10Kg对氨基苯甲酸乙酯和20Kg原甲酸三甲酯投入50L反应釜中，开启加热，升温至100℃，有甲醇生成，反应结束后，开启真空泵，减压蒸馏，蒸去剩余的原甲酸三甲酯，再收集中间体馏分，得到11.5Kg黄绿色油状液体，再将其全部抽入50L反应釜中，再投入50KgN-甲基苯胺，缓慢升温至100～150℃(微减压，有甲醇被带出)，反应结束后，减压蒸馏，收集剩余的N-甲基苯胺馏分，再收集产品馏分，共得到14.6Kg微黄色N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒产品，含量99.4％。
实施例4
将10Kg对氨基苯甲酸乙酯和50Kg原甲酸三甲酯投入50L反应釜中，开启加热，升温至200℃，有甲醇生成，反应结束后，开启真空泵，减压蒸馏，蒸去剩余的原甲酸三甲酯，再收集中间体馏分，得到10.5Kg黄绿色油状液体，再将其全部抽入50L反应釜中，再投入30KgN-甲基苯胺，缓慢升温至100～150℃(微减压，有甲醇被带出)，反应结束后，减压蒸馏，收集剩余的N-甲基苯胺馏分，再收集产品馏分，共得到13Kg微黄色N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒产品，含量99.3％。
Claims (6)
1、N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：具有以下两个缩合反应过程：第一步缩合过程是将对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯按质量比1：1～1：10混合在100～200℃温度下进行缩合反应，再经过减压蒸馏得到的中间体；第二步缩合过程是将所述的第一步缩合过程生成中间体与N-甲基苯胺按质量比1：1～1：5在100～200℃温度下进行缩合反应，将反应液进行简单的减压蒸馏得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒。
2、如权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征是：所述的三烷基原甲酸酯包括原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯。
3、如权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征是：所述的第一步缩合过程的对氨基苯甲酸乙酯与三烷基原甲酸酯按质量比优选1：3～1：5。
4、如权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征是：所述的第一步缩合过程中温度优选100～150℃。
5、如权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征是：所述的第二步缩合过程是将所述的第一步缩合过程生成中间体与N-甲基苯胺按质量比优选1：1～1：3。
6、如权利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法，其特征是：所述的第二步缩合过程中温度优选100～150℃。
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