DE60025239T2 - Verfahren zum herstellen von ethylacetat durch veresterung essigsäure mit ethylalkohol - Google Patents

Verfahren zum herstellen von ethylacetat durch veresterung essigsäure mit ethylalkohol Download PDF

Info

Publication number
DE60025239T2
DE60025239T2 DE60025239T DE60025239T DE60025239T2 DE 60025239 T2 DE60025239 T2 DE 60025239T2 DE 60025239 T DE60025239 T DE 60025239T DE 60025239 T DE60025239 T DE 60025239T DE 60025239 T2 DE60025239 T2 DE 60025239T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acetic acid
ethyl alcohol
reaction
ethyl acetate
zone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60025239T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60025239D1 (de
Inventor
Kolena
I
Lederer
Moravek
Jiri Hanika
Smejkal
Skala
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sulzer Chemtech AG
Original Assignee
Sulzer Chemtech AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sulzer Chemtech AG filed Critical Sulzer Chemtech AG
Publication of DE60025239D1 publication Critical patent/DE60025239D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60025239T2 publication Critical patent/DE60025239T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0242—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical
    • B01J8/025—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical in a cylindrical shaped bed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00283—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00513—Controlling the temperature using inert heat absorbing solids in the bed
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von Ethylacetat durch Veresterung von Essigsäure mit Ethylalkohol oder durch eine Reaktion von Essigsäureanhydrid mit Ethylalkohol, welches Verfahren eine katalytische Destillation in einer Kolonne anwendet, bei welcher katalytischen Destillation eine Reaktion auf einer katalytisch aktiven Packung und eine Rektifikationstrennung der Reaktionsprodukte simultan stattfinden.
  • Stand der Technik
  • Ethylacetat wird durch die Reaktion von Ethylalkohol mit Essigsäure hergestellt, welche Reaktion neben Ethylacetat auch Wasser erzeugt. Alternativ kann Ethylacetat durch die Reaktion von Essigsäureanhydrid mit Ethylalkohol gebildet werden, während welcher Reaktion neben Ethylacetat auch Essigsäure erzeugt wird, welche Essigsäure durch zusätzlichen Ethylalkohol weiter verestert wird. Die Veresterung ist eine Gleichgewichtsreaktion und wird bei Anwesenheit eines sauren Katalysators beschleunigt. Zu diesem Zweck werden vor allem Mineralsäuren, vorzugsweise Schwefelsäure, oder neuestens Ionentauscherharze, oder Zeolithe, oder sogenannte feste Supersäuren und so weiter verwendet.
  • Gemäss bekannten Verfahren wird die Reaktion üblicherweise so durchgeführt, dass man in einem Reaktor angenähert eine Gleichgewichts-Zusammensetzung erhält, welche Zusammensetzung vom molaren Verhältnis der Ausgangsprodukte der Reaktion abhängt. Die so gewonnene Mischung wird mittels einer Destillationskolonne destilliert, um eine Mischung abzutrennen, deren Zusammensetzung nahe bei der Zusammensetzung des ternären Azeotrops aus Ethylalkohol, Ethylacetat und Wasser liegt. Da der Anteil an Reaktionswasser grösser als der Anteil an in Form des Azeotrops destillierten Wassers ist, wird das überschüssige Wasser aus dem Kolonnenverdampfer zusammen mit nicht reagierter Essigsäure abgezogen. Die so erhaltene Essigsäure muss durch eine zusätzliche Destillation aufbereitet werden. Die nachfolgende Trennung durch Destillation der organischen Phase des so erhaltenen ternären Azeotrops, d.h. in erster Linie die Trennung von nichtreagiertem Ethylalkohol von dem Ethylacetat, ist natürlich sehr schwierig in anbetracht, dass die Mischung eine starke Nichtidealität aufweist, wobei Ethylalkohol und Ethylacetat ein binäres Azeotrop bilden, und dass sie ausserdem mit Wasser ein ternäres Azeotrop mit einem minimalen Siedepunkt bildet. Von der wässrigen Phase, die aus der ersten Destillationskolonne entfernt worden ist, wird das Ethylacetat und der Ethylalkohol, die gelöst sind, weiter unter Verwendung einer anderen Destillationskolonne destilliert; und dieses Gemisch von Alkohol und Acetat wird dann in den Prozess zurück geführt. Ein komplexes Verfahren zur Trennung der Veresterungskomponenten ist ein Hauptnachteil der vorbekannten Verfahren. Im Fall der Verfahren unter Verwendung von sauren mineralischen Katalysatoren treten beträchtliche Umwelts- und Korrosinsprobleme auf.
  • Es ist im Prinzip auch bekannt, die Veresterung von Essigsäure mit Ethylalkohol in einer Destillationskolonne entweder ohne Katalysator (chem. Eng. Technol. 1997, 20, 182) durchzuführen, oder mit einem homogenen Katalysators, d.h. einer Mineralsäure, der zusammen mit einer der Reaktionskomponenten (Chemia Stosowana 1989, 33, 509) eingespiesen wird. Es wurde auch die Verwendung einer Batchkolonne beschrieben, welche Kolonne mit Partikeln eines sauren Ionentauschers gefüllt ist, wobei solche Partikel gleichzeitig als Katalysator und als Packung wirken (Seperation Science and Technology 1992, 27, 613). Natürlich ist die nichtkatalytische Veresterung zu langsam für eine industrielle Nutzung. Die reaktive Destillation mit Einspeisung von homogenem Katalysator bringt die oben genannten Korrosionsprobleme und Nachteile für die Umwelt mit sich.
  • Die Destillationskolone mit freien Partikeln von saurem Katalysator ist wegen hohem hydrodynamischen Widerstand und ungenügender Trennwirkung industriell nicht anwendbar.
  • WO-A 99 48855 offenbart ein Verfahren zum Herstellen von Butylacetat durch Veresterung von Essigsäure mit Butanol in Anwesenheit von sauren Feststoffkatalysatoren, bei welchem Verfahren gleichzeitig eine Stofftrennung und eine Veresterung statt finden. Butylacetat wird als höher siedendes Produkt abgetrennt. Dieses bekannte Verfahren kann aber nicht bei der Herstellung von Ethylacetat angewendet werden, da dieses Produkt keine höher siedende Komponente bildet.
  • Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nachteile des die Herstellung von Ethylacetat betreffenden Stands der Technik zu beseitigen.
  • Zusammenfassung der Erfindung:
  • Das Verfahren zur Herstellung von Ethylacetat durch Veresterung von Ethylalkohol mit Essigsäure und/oder Essigsäureanhydrid gemäss der in den Ansprüchen definierten Erfindung: In Anwesenheit eines sauren Feststoffkatalysators und begleitet von einer destillativen Trennung der beteiligten Stoffe wird Essigsäure oder Essigsäureanhydrid oder eine deren Mischungen und Ethylalkohol in einem molaren Verhältnis von 2:1 bis 1:2.5 getrennt und mit einem totalen Mengenstrom der Einspeisestoffe pro Volumeneinheit des Katalysators von 0.1 bis 10 h–1 in das System eingespeist, in dem die Reaktion und die destillative Trennung in drei Zonen stattfinden, wobei die Reaktion in der Reaktionszone simultan mit der destillativen Trennung von Stoffen abläuft, die verschiedene Siedepunkte aufweisen, während die Stofftrennung durch Destillation nur in den beiden Trennzonen stattfinden, wobei Wasser, das als Nebenprodukt der Reaktion und als ein niedrig siedendes Azeotrop mit Ethylacetat erzeugt wird, vollständig oder teilweise aus dem System abdestilliert wird. Anschliessend wird das Destillat auf 5 bis 70°C abgekühlt; und dann wird Wasser von dem Ethylacetat und anderen organischen Komponenten des Destillats abgetrennt und aus dem System abgezogen, während die organischen Komponenten des Destillats, die hauptsächlich rohes Ethylacetat enthalten, als Rücklauf teilweise zurück geführt werden, wobei die Einspeiseströme von Essigsäure und/oder Essigsäureranhydrid und die Einspeisung von Ethylalkohol in das System so geführt werden, dass die Zuführung von Essigsäure und/oder Essigsäureranhydrid in die Reaktionszone oder an eine Stelle oberhalb von dieser und oberhalb der Einspeisestelle des Ethylalkohols vorgenommen wird, und der Ethylalkohol der Reaktionszone oder unterhalb von dieser zugeführt wird, wobei das Verhältnis zwischen der in die Kolonne eingespeisten Ausgangskomponenten und der zurückgeführten organischen Phase zwischen 1:1 und 1:20 liegt, und der Rest der nichtreagierten Essigsäure, die einen Teil des bei der chemischen Reaktion gebildeten Wassers enthalten kann und das nicht in Form eines Destillats abgetrennt werden konnte, als höher siedendes Sumpfprodukt abgetrennt wird. Als Katalysator kann ein saurer Ionentauscher verwendet werden, z.B. ein sulfonisiertes Styren-Divinylbenzin Copolymer, das 1 bis 25 Gew.-% Divinylbenzin mit einem Säuregrad von 1 bis 10 meq(H+)/g enthält. Es kann aber auch irgend ein weiteres saures Ionentauscherharz oder z.B. saurer Zeolith oder ein anderer bekannter saurer Katalysator verwendet werden.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform dieses Verfahren wird unter folgenden Bedingungen durchgeführt: Das molare Verhältnis von Essigsäure zu Ethylalkohol beträgt 1:1 bis 1:0.45, oder jenes von Essigsäureanhydrid zu Ethylalkohol beträgt 1:2 bis 1:1.5; der eingespiesene Mengenstrom, auf das Katalysatorvolumen bezogen, beträgt 0.5 bis 5 h–1; das Verhältnis der Ausgangsstoffe zum Rückführstrom der organischen Phase ist 1:1 bis 1:20. Anstelle von reiner Essigsäure oder Essigsäureanhydrid oder deren Mischung kann eine partiell reagierte Mischung von Essigsäure oder Essigsäureanhydrid und Ethylalkohol verwendet werden, so dass der Einspeisestrom mit Essigsäure auch Ethylacetat und/oder Wasser und/oder nichtreagierten Ethylalkohol enthalten kann.
  • Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird unter Verwendung einer Vorrichtung durchgeführt, die eine Kolonne umfasst, die drei Zonen enthält, wobei die Reaktionszone, die im mittleren Teil der Kolonne angeordent ist, sauren Feststoffkatalysator enthält, der auf Destillationsböden befestigt oder, in einer bevorzugten Ausführungsform, in geordneten Packungen bekannten Typs mit interner Kanalstruktur verankert ist, wobei der Katalysator jeweils zwischen zwei Lagen eines inerten, porösen Materials fixiert ist, das die Struktur der Packung bildet. Die untere Trennzone und die obere Trennzone umfassen inerte, geschüttete Packungen, was die orientierte strukturierte Packungen bekannter Bauart oder Destillationseinbauten sind. Die Einspeiseleitung für Essigsäure oder Essigsäureanhydrid ist an den oberen Teil der Reaktionszone oder oberhalb dieser Zone angeschlossen. Die Einspeiseleitung für Ethylalkohol ist an den unteren Teil der Reaktionszone oder unterhalb dieser Zone angeschlossen. Der Kolonnensumpf ist mit einem Verdampfer versehen. Die Abzugleitung für die nicht reagierte Essigsäure ist am Kolonnenverdampfer angeschlossen oder am Kolonnensumpf. Und der obere Teil der Kolonne endet in einem Kopf, der mit einer Abzugleitung zu einem Kondensor für dampfförmiges Destillat versehen ist. Dabei ist eine Leitung für verflüssigtes Destillat vorgesehen, mit der das verflüssigte Destillat in einen Phasenscheider geleitet wird, wobei der Phasenscheider im unteren Teil mit einer Abzugleitung für eine Trennung der destillierten wässrigen Phase versehen ist sowie mit einer Rücklaufleitung und mit einer Entnahmeleitung für die destillierte organische Phase.
  • Es ist aus der oben spezifizierten Zusammenfassung der Erfindung ersichtlich, dass es das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung ermöglicht, ein Umwandlung der Ausgangskomponenten zu Ethylacetat und Wasser höher als im Gleichgewicht, von beinahe 100%, zu erhalten. Insbesondere wenn Ethylalkohol mit einem leichten stöchiometrischen Unterschuss in das System zugeführt wird, wird Ethylalkohol beinahe vollständig in Ethylacetat umgewandelt, welches Ethylacetat dann in Form einer leicht trennbaren Mischung mit Wasser erhältlich ist. Die Trennzonen leisten die Funktion, die Reaktionsprodukte abzutrennen, d.h. Essigsäure und Ethylalkohol, und diese Ausgangskomponenten in die Reaktionszone zurück zu führen, wobei Ethylacetat zusammen mit Wasser kontinuierlich als Destillat abgetrennt wird. Nach Abtrennung von der organischen Phase dieses Destillats wird die wässrige Phasen mit Ethylacetat aus dem System separiert. Der organische Teil des Destillats wird teilweise in die Kolonne als Rückführstrom zurück geführt und teilweise abgezogen.
  • Die Ausgangskomponenten, d.h. Essigsäure und/oder Essigsäureanhydrid und Ethylalkohol, können im stöchiometrischen Verhältnis oder mit einem molaren Überschuss an Essigsäure und/oder an Essigsäureanhydrid zugeführt werden, um weitgehend allen Ethylalkohol umzuwandeln. Wenn das erfindungsgemässe Verfahren bei atmosphärischem Druck durchgeführt wird, so ist der Temperaturmodus der Kolonne derart stabilisiert, dass die Temperatur im Kolonenkopf 70 bis 74°C erreicht. Die Einspeisung der Ausgangskomponenten in die Kolonne wird so ausgeführt, dass der Ethylalkohol an einer Stelle in die Kolonne zugeführt wird, die untere jener für die Essigsäure und/oder das Essigsäureanhydrid liegt. In einer gebräuchlichen Ausführungsform dieses Verfahrens wird der Ethylalkohol unterhalb der katalytischen Zone oder weiter unten zugeführt. Andererseits wird die Einspeisung der Essigsäure und/oder des Essigsäureanhydrids über dieser Zone oder in deren oberen Teil zugeführt.
  • Den Kolonnenkopf verlassender Dampf kondensiert zu einer Mischung, die von 70 auf 5°C gekühlt und dann in Wasser und organische Phase getrennt wird, wobei ein Teil der organischen, hauptsächlich Ethylacetat enthaltenden Phase als Rücklauf in den Kolonnenkopf zurück geführt und ein Teil davon abgezogen wird. Ein spezifisches Merkmal des erfindungsgemässen Verfahrens ist der niedrige Anteil an Ethylacetat im Destillat, welcher Anteil kleiner ist als es der Konzentration im ternären Azeotrop mit Ethylacetat, Ethylalkohol und Wasser entsprechen würde. Diese Tatsache erleichert merklich eine abschliessende Reinigung der Destillatprodukte auf eine handelsübliche Reinheit, anschliessend mittels einer nicht sehr aufwändigen Destillation. Die wässrige Phase, in der etwas Ethylacetat und Ethylalkohol gelöst sind, wird abgezogen. Der gelöste Ester und Alkohol können durch Strippen aus dieser Phase entfernt und beide Komponenten in den Prozess zurückgeführt werden. Die überschüssige Essigsäure wird kontinuierlich aus dem Kolonnenverdampfer abgezogen. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht es, alles bei der chemischen Reaktion erzeugte Wasser in Form von Destillat abzutrennen, oder einen Teil dieses Wassers als Sumpfprodukt zusammen mit dem nicht reagierten Rest an Essigsäure aus dem System abzuziehen.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Die anliegende 1 zeigt eine schematische Zeichnung einer Vorrichtung zum Durchführen des erfindungsgemässen Verfahrens.
  • Eingehendere Beschreibung der Erfindung
  • Die Vorrichtung gemäss der 1 umfasst eine Kolonne 1 mit drei Zonen, wobei die Reaktionszone 2, im mittleren Teil der Kolonne 1 angeordnet, Feststoffkatalysator enthält, die untere Trennzone 3 und die obere Trennzone 4 geordnete Packungen, inerte geschüttete Packungen oder Destillationseinbauten enthalten. Die Einspeiseleitung 5 für Essigsäure oder Essigsäureanhydrid befindet sich beim oberen Teil der Reaktionszone 2 oder oberhalb dieser Zone. Die Einspeiseleitung 6 für Ethylalkohol ist am unteren Teil der Reaktionszone oder unterhalb dieser Zone angebracht. Der untere Teil der Kolonne 1 endet in einem Kolonnensumpf 7, der mit einem Verdampfer 8 versehen ist. Eine Abzugsleitung 9 für nicht reagierte Essigsäure ist am Verdampfer 8 angeschlossen. Der obere Teil der Kolonne 1 endet in einem Kolonnenkopf 10. Der Kolonnenkopf 10 ist mit einer Abzugleitung 11 für dampfförmiges Destillat versehen, welche das Destillat zu einem Kondensor 12 leitet. Eine Leitung 13 für verflüssigtes Destillat verbindet den Kondensor 12 mit einem Phasenscheider 14. Ein unterer Teil dieses Phasenscheiders 14 ist mit einer Rückführleitung 16 versehen und mit einer Abzugleitung 17 für organische Phase des nicht rückgeführten Destillats, d.h. Ethylacetat.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren wird mittels der oben beschriebenen Vorrichtung wie folgt durchgeführt: Essigsäure und/oder Essigsäureanhydrid oder eine deren Mischungen wird mit Ethylacetat und/oder Wasser und/oder Ethylalkohol durch die Leitung 5 in den unteren Teil der oberen Trennzone 4 oder in den oberen Teil der Reaktionszone 2 eingespeist, während der eingespiesene Ethylalkohol durch die Leitung 6 in den oberen Teil der unteren Trennzone 3 oder in den unteren Teil der Reaktionszone 2 gebracht wird. Dabei wird dampfförmiges Destillat mit Wasser, Ethylacetat und einem Rest an nicht reagiertem Ethylalkohol aus dem Kolonnenkopf 10 abgezogen und in den Kondensor 12 weiter geleitet. Sie werden dann in Form von kondensiertem Destillat vom Kondensor 12 in den Phasenscheider 14 transportiert, wo die destillierten wässrigen Phase von den destillierten organischen Komponenten abgetrennt wird. Die organischen Komponenten werden dann vom Phasenscheider 14 in die Kolonne 1 zurück geführt.
  • Beispiele zu Ausführungsformen der Erfindung
  • Beispiel 1
  • 1 zeigt eine schematische Zeichnung einer Vorrichtung gemäss der vorliegenden Erfindung. Eine katalytische Destillationskolonne 1, die bei Umgebungsdruck und kontinuierlich betreibbar ist, ist in drei Zonen unterteilt. Der mittlere Teil der Kolonne 1 bildet die Reaktionszone 2. Unterhalb der Reaktionszone 2 ist eine untere Trennzone 3 angeordnet und oberhalb der Reaktionszone 2 ist eine obere Trennzone 4 angeordnet. Ein Verdampfer 8 ist an den Kolonnensumpf 7 angeschlossen. Ein Kondensor 12 ist an den Kolonnenkopf 10 angeschlossen. Ein Phasenscheider 14 ist an den Kondensor 12 angeschlossen. Die Reaktionszone 2 war mit einer katalytisch aktiven Packung bepackt, die 33 g sauren Ionentauscher enthielt. Schüttungen waren sowohl in der unteren Trennzone 3 als auch in der oberen Trennzone 4 (Berl Schüttkörper mit 4 mm Durchmesser) eingelegt. Die Längen der Trennzonen 3 und 4 waren 0.5 m.
  • Das Herstellverfahren bestand darin, dass Ethylalkohol durch die Leitung 6 in die untere Trennzone 3 gebracht wurde und die Essigsäure durch die Leitung 5 in die obere Trennzone 4. Die Mengenströme beider oben erwähnten Ausgangsstoffe betrug 0.25 mol/h. Destillatdämpfe wurden durch die Leitung 11 vom Kolonnenkopf 10 abgezogen und in den Kondensor 12 geleitet. Das kondensierte Destillat wurde durch die Leitung 13 aus dem Kondensor 12 in den Phasenscheider 14 geleitet. Das erzeugte Reaktionswasser wurde mit einem Mengenstrom von 4.2 g/h abgezogen worden, in Form einer destillierten wässrigen Phase, die durch die Leitung 15 vom Phasenscheider 14 zugeführt. Die organische Phase des destillierten Azeotrops wurde mit einem Mengenstrom von 21 g/h als rohes Ethylacetat abgezogen. Der grösserer Teil dieser organischen Phase wurde als Rücklauf durch die Leitung 16 in die Kolonne 1 zurück geführt. Die nichtreagierte Essigsäure wurde mit einem Mengenstrom von 1.2 g/h durch die Abzugsleitung 9 aus dem Verdampfer 8 abgezogen, so dass ein konstantes Niveau im Verdampfer 8 aufrecht erhalten wurde. Die Umwandlung der Reaktion war für diese Konfiguration 92%.
  • Beispiel 2
  • Die Synthese von Ethylacetat wurde unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, dass Essigsäureanhydrid anstelle der Essigsäure Ausgangsprodukt war, welches Essigsäureanhydrid in einem Vorreaktor in äquimolarem Verhältnis mit Ethylacetat zur Reaktion gebracht wurde, um Essigsäure und Ethylacetat zu erzeugen. Das Reaktionsgemisch wurde dann anstelle von Essigsäure in die Kolonne 1 eingespeist. Das gewählte totale Verhältnis von Ethylalkohol zu Essigsäureanhydrid war 1.52. Für ein Rücklaufverhältnis von 1:6 ergab die Vorrichtung 0.46 mol/h von rohem Ethylacetat mit einer Reinheit von 91.4 Gew.-%. Neben Ethylacetat enthielt das Produkt nur 5.2 Gew.-% Wasser und 3.4 Gew.-% Ethylalkohol. Der Mengenstrom der im Phasenscheider 14 abgetrennten wässrigen Phase war 3.9 ml/h.
  • Beispiel 3
  • Eine Veresterung von Ethylalkohol mit Essigsäure wurde unter Verwendung einer Vorrichtung ausgeführt, die einen Verdampfer 8 mit einem Volumen von 50 Liter, eine Kolonne mit einem Kondensor 12 und einen Phasenscheider 14 umfasste. Die katalytische Destillationskolonne 1 enthielt eine Reaktionszone 2, deren katalytisch aktive Packung aus KATAPAK® S bestand, mit 1.07 kg saurer Ionentauscher in H+ Form. Die untere Trennzone 3 und die obere Trennzone 4 waren mit geordneten Packung des Wirkungsgrads 12, d.h. 20 theoretische Böden. Essigsäure wurde mit einem Mengenstrom von 0.73 kg/h durch die Leitung 5 in die Reaktionszone 1 eingespeist; Ethylalkohol wurde mit einem Mengenstrom von 0.41 kg/h durch die Leitung 6 an der oberen Grenze der unteren Trennzone 3 eingespeist. Bei dieser Reaktion gebildetes Wasser wurde aus dem Phasenscheider 14 durch die Leitung 15 abgezogen. Die organische Phase wurde durch die Leitung 16 in die Kolonne 1 zurück geführt, ein Teil davon (0.86 kg/h) wurde als rohes Ethylacetat durch die Leitung 17 abgeführt. Beim Abziehen von nicht reagierter Essigsäure durch die Leitung 9 wurde ein konstanter Verdampferinhalt aufrecht erhalten. Neben Ethylacetat enthielt das Produkt 0.003 Gew.-% Essigsäure, 1.4 Gew.-% Ethylalkohol und 1.43 Gew.-% Wasser.
  • Beispiel 4
  • Vorrichtung und Verfahren waren gleich wie im Beispiel 3 mit der Ausnahme, dass der Speisestrom 5 Essigsäure mit 66.6 Gew.-%, Ethylalkohol mit 0.8 Gew.-%, Ethylacetat mit 25.4 Gew.-% und Wasser mit 7.2 Gew.-% enthielt. Der Speisestrom war 0.843 kg/h. Diese Zusammensetzung des Speisestroms erhielt man vorgängig aus einer Mischung von Essigsäure und Ethylalkohol durch partielle Reaktionen, indem ein Reaktor üblicher Bauweise, gefüllt mit saurem Ionentauscher zum Einsatz kam. Ethylalkohol mit einer Reinheit von 96.1 Gew.-% enthielt 2.6 Gew.-% Wasser und 0.5 Gew.-% Ethylalkohol. Mit Gaschromatographie konnte im Produkt keine Essigsäure festgestellt werden.
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Die Erfindung kann in der chemischen Industrie angewendet werden. Das Produkt ist verwendbar hauptsächlich als Lösungsmittel bei der Herstellung und Verwendung von Beschichtungsmaterialien sowie als Extraktionslösungsmittel in der pharmazeutischen Industrie und Biotechnologie.

Claims (6)

  1. Verfahren zur Herstellung von Ethylacetat durch Veresterung von Ethylalkohol mit Essigsäure und/oder Essigsäureanhydrid in Anwesenheit eines sauren Feststoffkatalysators, begleitet von einer destillativen Trennung der beteiligten Stoffe, dadurch gekennzeichnet, dass Essigsäure oder Essigsäureanhydrid oder eine deren Mischungen und Ethylalkohol in einem molaren Verhältnis von 2:1 bis 1:2.5 getrennt und mit einem totalen Mengenstrom der Einspeisestoffe pro Volumeneinheit des Katalysators von 0.1 bis 10 h–1 in ein System (1) eingespeist, in welchem System die Reaktion und die destillative Trennung in drei Zonen (2, 3, 4) stattfinden, wobei in der Reaktionszone (1), die zentral zwischen einer oberen Trennzone (4) und einer unteren Trennzone (3) liegt, die Reaktion simultan mit der destillativen Trennung von Stoffen abläuft, die verschiedene Siedepunkte aufweisen, während die Stofftrennung durch Destillation nur in der genannten oberen bzw. unteren Trennzone stattfindet, wobei Wasser, das als Nebenprodukt der Reaktion erzeugt wird, ein niedrig siedendes azeotropes Gemisch mit Ethylacetat bildend vollständig oder teilweise aus dem System abdestilliert wird; das Destillat wird anschliessend auf 5 bis 70°C abgekühlt; Wasser wird dann von dem Ethylacetat und anderen organischen Komponenten des Destillats getrennt aus dem System abgezogen, während die organischen Komponenten des Destillats, die hauptsächlich rohes Ethylacetat enthalten, als Rücklauf teilweise zurück geführt und teilweise abgezogen werden, wobei die Einspeisung von Ethylalkohol, Essigsäure oder Essigsäureranhydrid oder deren Mischung in das System so vorgenommen wird, dass die Essigsäure und/oder das Essigsäureranhydrid und/oder deren Mischung durch eine Speiseleitung (5) in die Reaktionszone oder oberhalb von dieser an eine Stelle oberhalb der Einspeisestelle des Ethylalkohols zugeführt wird und der Ethylalkohol durch eine Speiseleitung (6) der Reaktionszone oder unterhalb von dieser zugeführt wird, wobei das Verhältnis zwischen der in die Kolonne eingespeisten Ausgangskomponenten und der zurückgeführten organischen Phase zwischen 1:1 und 1:20 liegt, und die nicht reagierte Essigsäure als höher siedendes Sumpfprodukt durch eine Abzugsleitung (9) abgetrennt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die genannten Ausgangsprodukte Essigsäure oder Essigsäureanhydrid oder eine deren Mischungen auch Ethylacetat und/oder Wasser und/oder Ethylalkohol enthalten.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Essigsäure oder Essigsäureanhydrid oder eine deren Mischungen in einem molaren Verhältnis von 1:1 bis 1:0.45 zum genannten Ethylalkohol in das System eingespeist werden.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der gesamte eingespiesene Mengenstrom der genannten Ausgangsprodukte, auf das Katalysatorvolumen bezogen, 0.5 bis 5 h–1 beträgt.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis zwischen dem Einspeisestrom der genannten Ausgangsstoffe zum Rückführstrom der organischen Phase 1:1 bis 1:20 ist.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass unreagierte Essigsäure, aus dem System als eine höhersiedende Sumpfkomponente abgetrennt, einen Teil des durch die chemische Reaktion erzeugten Wassers enthält.
DE60025239T 1999-10-14 2000-10-11 Verfahren zum herstellen von ethylacetat durch veresterung essigsäure mit ethylalkohol Expired - Lifetime DE60025239T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19993635A CZ292620B6 (cs) 1999-10-14 1999-10-14 Způsob výroby etylacetátu a zařízení k provádění tohoto způsobu
CZ993635 1999-10-14
PCT/CZ2000/000075 WO2001027065A1 (en) 1999-10-14 2000-10-11 A method of producing ethyl acetate and an equipment for carrying out this method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60025239D1 DE60025239D1 (de) 2006-02-02
DE60025239T2 true DE60025239T2 (de) 2006-06-22

Family

ID=5467032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60025239T Expired - Lifetime DE60025239T2 (de) 1999-10-14 2000-10-11 Verfahren zum herstellen von ethylacetat durch veresterung essigsäure mit ethylalkohol

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6693213B1 (de)
EP (1) EP1220829B1 (de)
JP (1) JP4724341B2 (de)
KR (1) KR100663853B1 (de)
CN (1) CN1205168C (de)
AT (1) ATE314341T1 (de)
AU (1) AU7504200A (de)
BR (1) BR0014732B1 (de)
CZ (1) CZ292620B6 (de)
DE (1) DE60025239T2 (de)
MY (1) MY122676A (de)
TW (1) TWI284635B (de)
WO (1) WO2001027065A1 (de)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
US8664454B2 (en) 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
US8704008B2 (en) 2010-07-09 2014-04-22 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a stacked bed reactor
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8748673B2 (en) 2011-11-18 2014-06-10 Celanese International Corporation Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
US8802901B2 (en) 2011-11-18 2014-08-12 Celanese International Corporation Continuous ethyl acetate production and hydrogenolysis thereof
US8829249B2 (en) 2011-11-18 2014-09-09 Celanese International Corporation Integrated esterification and hydrogenolysis process for producing ethanol
US8829251B2 (en) 2011-11-18 2014-09-09 Celanese International Corporation Liquid esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis
US8853468B2 (en) 2011-11-18 2014-10-07 Celanese International Corporation Vapor esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis
US8859827B2 (en) 2011-11-18 2014-10-14 Celanese International Corporation Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US8927790B2 (en) 2011-12-15 2015-01-06 Celanese International Corporation Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol
US9024089B2 (en) 2011-11-18 2015-05-05 Celanese International Corporation Esterification process using extractive separation to produce feed for hydrogenolysis
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1294114C (zh) * 2004-05-21 2007-01-10 河北科技大学 一种生产乙酸乙酯的方法
US7199263B2 (en) * 2004-08-18 2007-04-03 Celanese International Corporation Acetic anhydride and acetate ester co-production
TW200635892A (en) * 2005-02-10 2006-10-16 Sulzer Chemtech Ag A method for the manufacture of carboxylic acid ester by means of a reactive distillation
US7253305B2 (en) * 2005-07-26 2007-08-07 Lyondell Chemical Technology, L.P. Tertiary alkyl acetate preparation
JP2009528323A (ja) 2006-02-28 2009-08-06 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ カルボン酸の反応性蒸留方法
US8304584B2 (en) * 2007-06-27 2012-11-06 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US8278494B2 (en) 2007-06-27 2012-10-02 H R D Corporation Method of making linear alkylbenzenes
US7652175B2 (en) * 2007-06-27 2010-01-26 H R D Corporation High shear process for the production of acetaldehyde
US7491856B2 (en) 2007-06-27 2009-02-17 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US7592493B2 (en) * 2007-06-27 2009-09-22 H R D Corporation High shear process for cyclohexanol production
US8022153B2 (en) * 2007-06-27 2011-09-20 H R D Corporation System and process for production of polyethylene and polypropylene
US7691953B2 (en) * 2007-06-27 2010-04-06 H R D Corporation System and process for production of polyvinyl chloride
US7696391B2 (en) * 2007-06-27 2010-04-13 H R D Corporation System and process for production of nitrobenzene
US7750188B2 (en) * 2007-06-27 2010-07-06 H R D Corporation System and process for the production of aniline and toluenediamine
US7842184B2 (en) * 2007-06-27 2010-11-30 H R D Corporation Process for water treatment using high shear device
US20090005619A1 (en) * 2007-06-27 2009-01-01 H R D Corporation High shear process for the production of chlorobenzene
US7919645B2 (en) 2007-06-27 2011-04-05 H R D Corporation High shear system and process for the production of acetic anhydride
US8518186B2 (en) * 2007-06-27 2013-08-27 H R D Corporation System and process for starch production
US7479576B1 (en) 2007-06-27 2009-01-20 H R D Corporation Method of hydrogenating aldehydes and ketones
US8080684B2 (en) * 2007-06-27 2011-12-20 H R D Corporation Method of producing ethyl acetate
US7652174B2 (en) * 2007-06-27 2010-01-26 H R D Corporation High shear process for the production of chloral
US7749481B2 (en) * 2007-06-27 2010-07-06 H R D Corporation System and process for gas sweetening
US8338650B2 (en) 2008-07-31 2012-12-25 Celanese International Corporation Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid
US7820852B2 (en) * 2008-07-31 2010-10-26 Celanese International Corporation Direct and selective production of ethyl acetate from acetic acid utilizing a bimetal supported catalyst
US8309772B2 (en) 2008-07-31 2012-11-13 Celanese International Corporation Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids
US8309773B2 (en) * 2010-02-02 2012-11-13 Calanese International Corporation Process for recovering ethanol
US8471075B2 (en) 2008-07-31 2013-06-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid
US7608744B1 (en) 2008-07-31 2009-10-27 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst
US7863489B2 (en) 2008-07-31 2011-01-04 Celanese International Corporation Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst
US8304586B2 (en) 2010-02-02 2012-11-06 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US20100197486A1 (en) * 2008-07-31 2010-08-05 Celanese International Corporation Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid
US8546622B2 (en) 2008-07-31 2013-10-01 Celanese International Corporation Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts
US8680317B2 (en) * 2008-07-31 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethyl acetate from acetic acid
US8637714B2 (en) 2008-07-31 2014-01-28 Celanese International Corporation Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium
US8501652B2 (en) 2008-07-31 2013-08-06 Celanese International Corporation Catalysts for making ethanol from acetic acid
CN101402569B (zh) * 2008-11-14 2012-10-24 江苏索普（集团）有限公司 醋酸乙酯生产过程中的萃取脱水方法及其装置
US7820853B2 (en) * 2008-12-31 2010-10-26 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethyl acetate
US20100204964A1 (en) * 2009-02-09 2010-08-12 Utah State University Lidar-assisted multi-image matching for 3-d model and sensor pose refinement
JP2010241765A (ja) * 2009-04-09 2010-10-28 Daicel Chem Ind Ltd カルボン酸エステルの製造方法
US8450535B2 (en) 2009-07-20 2013-05-28 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst
FR2949229B1 (fr) 2009-08-24 2011-08-26 Rhodia Operations Procede d'esterification d'acide carboxylique
US8710277B2 (en) * 2009-10-26 2014-04-29 Celanese International Corporation Process for making diethyl ether from acetic acid
US8680321B2 (en) * 2009-10-26 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts
WO2011079955A2 (en) * 2009-12-30 2011-07-07 Emery Oleochemicals Gmbh Process and device for the preparation of an ester in granule form
US8211821B2 (en) * 2010-02-01 2012-07-03 Celanese International Corporation Processes for making tin-containing catalysts
US8460405B2 (en) * 2010-02-02 2013-06-11 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8858659B2 (en) * 2010-02-02 2014-10-14 Celanese International Corporation Processes for producing denatured ethanol
US8932372B2 (en) 2010-02-02 2015-01-13 Celanese International Corporation Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed
US8668750B2 (en) 2010-02-02 2014-03-11 Celanese International Corporation Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels
US8552224B2 (en) 2010-05-07 2013-10-08 Celanese International Corporation Processes for maximizing ethanol formation in the hydrogenation of acetic acid
US8394985B2 (en) * 2010-02-02 2013-03-12 Celanese International Corporation Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol
US8314272B2 (en) 2010-02-02 2012-11-20 Celanese International Corporation Process for recovering ethanol with vapor separation
US8541633B2 (en) * 2010-02-02 2013-09-24 Celanese International Corporation Processes for producing anhydrous ethanol compositions
US8222466B2 (en) 2010-02-02 2012-07-17 Celanese International Corporation Process for producing a water stream from ethanol production
US8318988B2 (en) 2010-05-07 2012-11-27 Celanese International Corporation Process for purifying a crude ethanol product
US8680343B2 (en) 2010-02-02 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8552226B2 (en) * 2010-02-02 2013-10-08 Celanese International Corporation Process for heat integration for ethanol production and purification process
US8552225B2 (en) 2010-02-02 2013-10-08 Celanese International Corporation Process for vaporizing acetic acid for hydrogenation processes to produce ethanol
US8344186B2 (en) 2010-02-02 2013-01-01 Celanese International Corporation Processes for producing ethanol from acetaldehyde
US8728179B2 (en) 2010-02-02 2014-05-20 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8747492B2 (en) 2010-02-02 2014-06-10 Celanese International Corporation Ethanol/fuel blends for use as motor fuels
CA2787419A1 (en) 2010-02-02 2011-08-11 Celanese International Corporation Preparation and use of a catalyst for producing ethanol comprising a crystalline support modifier
US8394984B2 (en) 2010-02-02 2013-03-12 Celanese International Corporation Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol
FR2957918B1 (fr) 2010-03-25 2012-07-13 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Procede d'obtention d'un ester d'acide carboxylique
US8604255B2 (en) 2010-05-07 2013-12-10 Celanese International Corporation Process for recovering ethanol with sidedraws to regulate C3+ alcohols concentrations
US8704011B2 (en) 2010-05-07 2014-04-22 Celanese International Corporation Separating ethanol and ethyl acetate under low pressure conditions
US8569551B2 (en) 2010-05-07 2013-10-29 Celanese International Corporation Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process
US8704010B2 (en) 2010-05-07 2014-04-22 Celanese International Corporation Alcohol production process with impurity removal
US8575404B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Process for recycling gas from acetic acid hydrogenation
US8680342B2 (en) 2010-05-07 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water
US8754267B2 (en) 2010-05-07 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures
FR2960885B1 (fr) 2010-06-03 2012-06-01 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Composition catalytique a effet inhibiteur de corrosion, procede d'inhibition de la corrosion et utilisation
US8901358B2 (en) 2010-07-09 2014-12-02 Celanese International Corporation Esterification of vapor crude product in the production of alcohols
US8536384B2 (en) 2010-07-09 2013-09-17 Celanese International Corporation Recovering ethanol sidedraw by separating crude product from hydrogenation process
US8710280B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Weak acid recovery system for ethanol separation processes
US9126125B2 (en) 2010-07-09 2015-09-08 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process having water removal
US8809597B2 (en) 2010-07-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Separation of vapor crude alcohol product
US8884080B2 (en) 2010-07-09 2014-11-11 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process
US8829250B2 (en) 2010-07-09 2014-09-09 Celanese International Corporation Finishing reactor for purifying ethanol
US9150474B2 (en) 2010-07-09 2015-10-06 Celanese International Corporation Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols
US8846988B2 (en) 2010-07-09 2014-09-30 Celanese International Corporation Liquid esterification for the production of alcohols
US8846986B2 (en) 2011-04-26 2014-09-30 Celanese International Corporation Water separation from crude alcohol product
US9353042B2 (en) 2010-08-20 2016-05-31 Enerkem, Inc. Production of acetates from acetic acid and alcohols
FR2972725B1 (fr) * 2011-03-17 2013-03-22 Rhodia Operations Procede de preparation d'un ester d'acide carboxylique de faible consommation energetique
US8350098B2 (en) 2011-04-04 2013-01-08 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst
US8686199B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product
US8748675B2 (en) 2011-06-16 2014-06-10 Celanese International Corporation Extractive distillation of crude alcohol product
US9024082B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Using a dilute acid stream as an extractive agent
US8927784B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream
US9024084B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure
US8884081B2 (en) 2011-04-26 2014-11-11 Celanese International Corporation Integrated process for producing acetic acid and alcohol
US9000232B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Extractive distillation of crude alcohol product
US9024085B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor
US8927787B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation
US8927783B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Recovering ethanol with sidestreams to regulate C3+ alcohols concentrations
US8686200B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an acidic residue stream
US9000233B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal
US8927788B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column
TW201302684A (zh) 2011-04-26 2013-01-16 Celanese Int Corp 由醋酸進料及再循環醋酸乙酯進料生產乙醇之製程
US8461399B2 (en) 2011-04-26 2013-06-11 Celanese International Corporation Separation process having an alcohol sidestream
US8927780B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process for removing aldehydes from ethanol reaction mixture
US8933278B2 (en) 2011-04-26 2015-01-13 Celanese International Corporation Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration
US8907141B2 (en) 2011-04-26 2014-12-09 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid
US8704012B2 (en) 2011-06-16 2014-04-22 Celanese International Corporation Distillation of crude alcohol product using entrainer
US8884079B2 (en) 2011-08-03 2014-11-11 Celanese International Corporation Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones
US8877987B2 (en) 2011-08-03 2014-11-04 Celanese International Corportation Process for producing anhydrous ethanol using extractive distillation column
US8575405B2 (en) 2011-08-03 2013-11-05 Celanese International Corporation Reducing acetals during ethanol separation process
US8877986B2 (en) 2011-08-03 2014-11-04 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol
US8748676B2 (en) 2011-08-03 2014-06-10 Celanese International Corporation Process for purifying a crude ethanol product
US8927782B2 (en) 2011-08-03 2015-01-06 Celanese International Corporation Vapor separation in alcohol production
US8440866B2 (en) 2011-08-03 2013-05-14 Celanese International Corporation Process for separating ethanol having low acid
GB201116382D0 (en) * 2011-09-22 2011-11-02 Davy Process Techn Ltd Apparatus and method
US8536382B2 (en) 2011-10-06 2013-09-17 Celanese International Corporation Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten
US8658843B2 (en) 2011-10-06 2014-02-25 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation
EP2782890A1 (de) 2011-11-22 2014-10-01 Celanese International Corporation Veresterung einer ethanol- und essigsäuremischung für die herstellung eines esterzusatzes für die hydrogenolyse
US8703868B2 (en) 2011-11-28 2014-04-22 Celanese International Corporation Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol
US9090556B2 (en) * 2011-12-09 2015-07-28 Board Of Trustees Of Michigan State University Method for producing acyloxy carboxylic acids and derivatives thereof
US9029614B2 (en) 2011-12-14 2015-05-12 Celanese International Corporation Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol
US8575406B2 (en) 2011-12-22 2013-11-05 Celanese International Corporation Catalysts having promoter metals and process for producing ethanol
US9233899B2 (en) 2011-12-22 2016-01-12 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts having an amorphous support
US9000234B2 (en) 2011-12-22 2015-04-07 Celanese International Corporation Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts
US8907139B2 (en) 2011-12-28 2014-12-09 Celanese International Corporation Process for acetal removal in the purification of a crude ethanol product
US8455702B1 (en) 2011-12-29 2013-06-04 Celanese International Corporation Cobalt and tin catalysts for producing ethanol
US8907142B2 (en) 2011-12-29 2014-12-09 Celanese International Corporation Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion
US9079172B2 (en) 2012-03-13 2015-07-14 Celanese International Corporation Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids
US9333496B2 (en) 2012-02-29 2016-05-10 Celanese International Corporation Cobalt/tin catalyst for producing ethanol
CN103282334B (zh) 2011-12-30 2015-11-25 国际人造丝公司 用于从加氢方法进行乙醇生产和回收的压力驱动蒸馏
US8802588B2 (en) 2012-01-23 2014-08-12 Celanese International Corporation Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture
US9353034B2 (en) 2012-02-07 2016-05-31 Celanese International Corporation Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants
US9051235B2 (en) 2012-02-07 2015-06-09 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen
US8729311B2 (en) 2012-02-10 2014-05-20 Celanese International Corporaton Catalysts for converting acetic acid to acetone
US8729317B2 (en) 2012-02-15 2014-05-20 Celanese International Corporation Ethanol manufacturing process over catalyst with cesium and support comprising tungsten or oxides thereof
US9126194B2 (en) 2012-02-29 2015-09-08 Celanese International Corporation Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol
US8802903B2 (en) 2012-03-13 2014-08-12 Celanese International Corporation Stacked bed reactor with diluents for producing ethanol
US8927786B2 (en) 2012-03-13 2015-01-06 Celanese International Corporation Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength
US9073042B2 (en) 2012-03-14 2015-07-07 Celanese International Corporation Acetic acid hydrogenation over a group VIII metal calcined catalyst having a secondary promoter
US8536383B1 (en) 2012-03-14 2013-09-17 Celanese International Corporation Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol
US8772553B2 (en) 2012-10-26 2014-07-08 Celanese International Corporation Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol
CN103012130A (zh) * 2012-11-08 2013-04-03 南宁辰康生物科技有限公司 一种乙酸葑酯的制备方法
US8729318B1 (en) 2012-11-20 2014-05-20 Celanese International Corporation Process for producing ethanol from methyl acetate
US8975451B2 (en) 2013-03-15 2015-03-10 Celanese International Corporation Single phase ester feed for hydrogenolysis
CN105669445B (zh) * 2015-12-29 2018-11-06 天津普莱化工技术有限公司 醋酸乙酯的生产工艺
CN108479100A (zh) * 2018-04-19 2018-09-04 福州大学 脂肪酶拆分手性1-苯乙醇的催化精馏装置及生产手性1-苯乙醇的方法
WO2020242912A1 (en) 2019-05-24 2020-12-03 Eastman Chemical Company Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker
US11365357B2 (en) 2019-05-24 2022-06-21 Eastman Chemical Company Cracking C8+ fraction of pyoil
KR20210007629A (ko) 2019-07-12 2021-01-20 주식회사 엘지화학 불균일계 촉매를 이용한 아세테이트계 화합물의 제조방법
KR102257110B1 (ko) * 2019-07-23 2021-05-27 한국과학기술원 에너지 감축형 반응 증류에 의한 복수의 에스테르의 동시 제조 장치 및 방법
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
EP4054997A4 (de) 2019-11-07 2024-02-21 Eastman Chemical Company Alpha-olefine und fettalkohole mit recycling-gehalt

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA816748B (en) * 1980-10-01 1982-10-27 Hoechst Ag Process for the preparation of an ethyl ester
US5231222A (en) * 1991-07-02 1993-07-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Esterification process
KR960006546B1 (ko) 1993-07-28 1996-05-17 한국과학기술연구원 초산에스테르의 제조 방법
BE1014031A3 (fr) 1997-07-04 2003-03-04 Basf Ag La preparation d'esters.
ATE239691T1 (de) 1998-03-25 2003-05-15 Sulzer Chemtech Ag Verfahren und einrichtung zum herstellen von butylacetat und isobutylacetat

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
US8664454B2 (en) 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
US8704008B2 (en) 2010-07-09 2014-04-22 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a stacked bed reactor
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US9670119B2 (en) 2010-07-09 2017-06-06 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using multiple beds each having different catalysts
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US8853468B2 (en) 2011-11-18 2014-10-07 Celanese International Corporation Vapor esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis
US8859827B2 (en) 2011-11-18 2014-10-14 Celanese International Corporation Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis
US8829251B2 (en) 2011-11-18 2014-09-09 Celanese International Corporation Liquid esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis
US9024089B2 (en) 2011-11-18 2015-05-05 Celanese International Corporation Esterification process using extractive separation to produce feed for hydrogenolysis
US8829249B2 (en) 2011-11-18 2014-09-09 Celanese International Corporation Integrated esterification and hydrogenolysis process for producing ethanol
US8802901B2 (en) 2011-11-18 2014-08-12 Celanese International Corporation Continuous ethyl acetate production and hydrogenolysis thereof
US8748673B2 (en) 2011-11-18 2014-06-10 Celanese International Corporation Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process
US8927790B2 (en) 2011-12-15 2015-01-06 Celanese International Corporation Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003535814A (ja) 2003-12-02
CN1433395A (zh) 2003-07-30
EP1220829A1 (de) 2002-07-10
JP4724341B2 (ja) 2011-07-13
BR0014732B1 (pt) 2011-07-12
DE60025239D1 (de) 2006-02-02
MY122676A (en) 2006-04-29
KR100663853B1 (ko) 2007-01-02
CN1205168C (zh) 2005-06-08
ATE314341T1 (de) 2006-01-15
BR0014732A (pt) 2002-06-11
EP1220829B1 (de) 2005-12-28
CZ292620B6 (cs) 2003-11-12
WO2001027065A1 (en) 2001-04-19
KR20020040813A (ko) 2002-05-30
CZ9903635A3 (en) 2001-05-16
TWI284635B (en) 2007-08-01
AU7504200A (en) 2001-04-23
US6693213B1 (en) 2004-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60025239T2 (de) Verfahren zum herstellen von ethylacetat durch veresterung essigsäure mit ethylalkohol
EP0048987B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Ethylesters
EP0530615B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonaten
EP1931650B1 (de) Verfahren zur herstellung von dioxolan
EP0334154B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Veresterung von Fettsäuren
EP2032518B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von ungesättigten carbonsäureanhydriden
DE2252334C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Methyl- oder Äthylacrylsäure- oder -methacrylsäureester
DE2752111C2 (de)
HU198635B (en) Apparatus for processing methyl-tertiary-butyl-ether
DE2904822A1 (de) Verfahren zur abtrennung von estern aus reaktionsgemischen
WO2011131609A2 (de) Reinigung von carbonsäureestern durch extraktivdestillation
EP0299289B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Ozonisierung von ungesättigten organischen Verbindungen
EP0022469B1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Mischungen von Tetrahydrofuran mit Methanol und Wasser
DE69305254T2 (de) Reinigung von Essigsäure und/oder von Essigsäureanhydrid durch Behandeln mit Ozon
US4562283A (en) Continuous separation of maleic anhydride from gaseous reaction mixtures
EP2560943A2 (de) Verfahren zur herstellung von carbonsäureestern durch reaktivdestillation
EP0090308B2 (de) Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Wasser enthaltenden Mischungen von Methylmethacrylat und Methanol
DE69633527T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzylalkohol
EP1915358B1 (de) Integriertes verfahren zur herstellung von trioxan aus formaldehyd
EP1661901A1 (de) Verfahren zur simultanen Reaktiv- und Extraktivdestillation für die Herstellung von Borsäureestern
EP0474996B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Estern
EP1915359A1 (de) Integriertes verfahren zur herstellung von trioxan aus formaldehyd
EP1912965A1 (de) Integriertes verfahren zur herstellung von trioxan aus formaldehyd
DE2533429B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbutadien-(13)
EP1575886A1 (de) Verfahren zur herstellung von tert.-butanol mittels reaktivrektifikation

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition