DE1668715A1 - Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Estern der Acrylsaeure und Methacrylsaeure - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Estern der Acrylsaeure und MethacrylsaeureInfo
- Publication number
- DE1668715A1 DE1668715A1 DE19681668715 DE1668715A DE1668715A1 DE 1668715 A1 DE1668715 A1 DE 1668715A1 DE 19681668715 DE19681668715 DE 19681668715 DE 1668715 A DE1668715 A DE 1668715A DE 1668715 A1 DE1668715 A1 DE 1668715A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- column
- alcohol
- rich
- fed
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Anmelder: The Standard Oil Company of Ohio, Midland Building, Öleveland/Ohio, USA
Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Estern der Acrylsäure und Methacrylsäure.
Die vorliegende Erfindung "betrifft ein verbessertes Verfahren
zur Auftrennung von Gemischen aus Alkoholen, ungesättigten Nitrilen, ungesättigten Säuren, Wasser und
Estern der ungesättigten Säuren, welche azeotrope Gemische bilden können. Die Erfindung betrifft insbesondere
ein verbessertes Verfahren zur Auftrennung solcher Gemische
unter Anwendung einer einfachen und wirkungsvollen ExtraKtionsdestillationsstufe zur selektiven Fraktionierung
eines komplexen Mischpraduktes, das bei der Veresterung
anfällt. Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Verwendung eines einzigen Satzes vier gleicher Destillationskolonnen
zur Auftrennung und Reinigung irgendeines der vorstehend erwähnten Acrylat-Monoiaer-Produkte.
Die Abtrennung von Gemischen, die Ester und Alkohole enthalten, erwies sich schon oft als sehr schwierig, da viele
Ester-Alkohol-Gemische azeotrope Gemische mit sich selbst bilden oder weil die Siedepunkte der beiden Komponenten
derart naheliegen, daß eine Aufteilung mittels Destillation nicht möglich ist. Die Aufgabe wird noch viel schwieriger
und komplexer, wenn das Gemisch zusätzlich zu den Alkoholen und Estern nichtumgesetzte Aus^angsprodukte
enthalt, die einer Veresterungsreaktion zugefügt wurden,
109836/1605 _ 2 _
6AD ORIGINAL
bei der ein ungesättigtes Kitril mit einem Alkohol 'inter
Bildung des erwünschten Esters der ungesättigten CJarbonsäure
umgesetzt wird. Im großtechnischen Maßstab, //o es wichtig ist, den gleichen Reaktor, der gewöhnlich ein /ielstufiger
Reaktor ist, und iifl v/esentliehen die gleichen
Hilfsappareeuren zur Herstellung verschiedener Esuer ungesättigter
Säuren auszunutzen, ist die Ko^nnlexitet der
Aufgabe der Auswahl eines Verfahr ens, das in dergleichen
Weise zur Gewinnung irgendeines oder mehrerer· der er- ~-
wünschten Produkte geeignet ist, noch vielfältiger.
Besonders schwierig ist die Abtrennung des gewünschten
Produktes von nicht umgesetzten Ausgangsoracliikten und
Zwischenprodukten zur Rückführung derselben, newa. :aan ein
Verfahren zur Herstellung von Alkyl-Bstern aLpha-beta-olefinisch
ungesättigter Sauren durch Hydrol;/se (Hindestens
eines alpha-beta-olefinisch ungesättigten Licrils der
Formel GHo ~ Q-ΟΈ betrachtet, worin R Wasserst off, eine
niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen oder
ein Halogenatom ist, 7<robei eine mineralische Sauerstoffsäure in einer Hydrolysezone angewandt wird und das Zwischenprodukt
in einem vielstufigen Veresterungsreaktor verestert wird, wie er in der parallel laufenden amerikanischen
Patentanmeldung Lr. 394 966 beschrieben ist.
Ss wurden schon verschiedene Verfahrensvorschlrge zur Abtrennung
von Alkoholen und Estern gemacht. Ein bekanntes
— 3 -» 109836/1605
BA0
Verfahren besteht da:rin, daE der Alkohol aus dein Ester
durch v/asehen ffit z. B. Wasser entfernt wird. Hierbei
$eht jedoch aiii Teil des Esters durch Auflösung in dem
Extrakt ions.nittel verloren, und der Alkohol fällt in einer groQen Verdünnung an. Andere Torschläge gehen auf
eine extraktive Destillation des Ester-Alkohol-Gemisches nach Zugabe einer lfremdf lassigiceit wie Ester von Dicarbonsäuren,
Kohlenwasserstoffen," Ketonen, Ketoestern oder Estern von Alfcoxycarbonsauren. Der Nachteil solcher Verfahren
liegt darin, daß eine FremdfliissigKeit notwendig
ist, was im allgemeinen zu weiteren Zwischenfraktionierunijen
führt, wodurch die Abtrennungsschwieri^keiten noch vervielfältigt werden.
In einem Fall wie einem solchen, der in dem nachfolgenden Beispiel beschrieben ist, wo das gewünschte Produkt Äthylacrylat
ist und wo das aus einem Veresterungsreaktor herausfließende Produkt ein Gemisch aus Äthylalkohol, Äthylacrylat,
Acrylnitril, Diäthyläther, Betaäthoxyäthylpropionat,
Acrylsäure, Wasser und geringe Mengen Inhibitor ist und mindestens sieben azeotrope Gemische vorliegen, würde
man normalerweise so vorgehen, daß man zuerst das azeotrope Ester-Alkohol-Geaiisch von den höhersiedenden Ausgangsmaterialien
in einer ersten Destillation abtrennen würde, sodann das destillierte Ester-Alkohol-Gemisch in Alkohol und
ein Ester-Hilfslcsung-Gemiseh mittels extraktiver Destillation
auftrennt. Ein derartiges Verfahren ist jedoch sehr
- 4 _ 109836/1605
unwirtschaftlich darum, weil es mehrere zusätzliche J)estillatioiiskolonnen
und ähnliche teure Ausrüstungsgegenstände notwendig macht, wobei gleichzeitig notwendig ist,
daß einige der Destillationskolonnen aus der einen Verfahrensmaßnahme
durch noch andere Kolonnen ersetzt werden, wenn das gewünschte Produkt ein anderer Ester z. B. Methylacrylat
oder Methylmetacrylat ist, weil die für die Destillation eines Produktes ausgelegten Kolonnen für die
Destillation anderer Produkte nicht geeignet sind. In
™ "Encyclopedia of Chemical Technology" von Kirk und Othiner,
2. Auflage, Band 1, Seite 297, ist ein Verfahren zur Herstellung von Äthyl- oder Methylacrylat unter Verwendung
von Rickelcarbonyl, Kohlenmonoxyd, Acethylen, Chlorwasserstoff
und Methyl- bzw. Äthylalkohol beschrieben. Der aus
dem Reaktor ausfließende Flüssigkeitsstrom wird zur Verhinderung von Polymerisation unter Kühlung gelagert und
wird sodann kontinuierlich einer ausgefüllten Kolonne zur
Extraktion von Flüssigkeiten durch Flüssigkeiten zuge-
k führt, in weIcher das Lösungsmittel Wasser ist. Das rohe
Acrylat wird vom Kopf abgezogen. Das durch das Wasser
extrahierte Produkt wird am Boden der Kolonne abgezogen und einer Serie von Destillationskolonnen zur Auftrennung
von Alkohol und Salzlösung und zur Konzentrierung des Alkohols
zugeführt. Aus dem Verfahrensdiagramm zur Herstellung von Acrylät-Monomerprodukten auf Seite 298 dieser Veröffentlichung
ist ersichtlich, daß ungefähr sieben Türme
und eine Mehrzahl von Tanks notwendig sind, um das
— 5 — 109836/1605
-=:,Λ-·:'^;:^ ■■■ .■■■■' _ BAD
Acrylat-Monomerprodukt zu gewinnen und zu reinigen. Dieses
komplizierte und umfangreiche Destillationssystem ist offentsichtlich
notwendig, obwohl die Zahl der Komponenten in dem bei der teatalytischen Carbonylreaktion anfallenden
Umsebzun.jsprodukt wesentlich Kleiner als in den Fällen ist,
lie bei der vorstehend beschriebenen Veresterungsreaktion sind.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, da3
Gemische, die Ester von unjesäbbigten Carbonsäuren und
Alkohole neben anderen Zwischenprodukten enthalten, in einer überrascnend einfachen #eise durch Extraktionsdestillation
mit V/asser aufgetrennt werden können. Die aus
dem über Kopf abgehenden Ester-Tiasser-Azeotrop erhältlichen
Ester können nach Dekantierung der nichtniisehenden
Wasserphase leicht in einer einzigen Destillationskolonne gebrocknet werden. Der Vorteil des vorliegenden Verfahrens
liegt darin, daß die !-leiche Ausrüstung, wie sie zur Herstellung
eines Acrylat-Monoaaerproduktes eingesetzt wird, |
auch für andere Acrylat-Monomerprodukte Verwendung finden
kann. Gleichzeitig ist die zur Gev/innung und Hückf iihrung
nicht umgesetzter Produkte undZwischenprodukte die gleiche
für jedes gewünschte Acrylafc, und das Verfahren kann mit
einer Gesamtzahl von nur vier Destillationskolonnen praktiziert
werden, von denen eine die Extraktionsdestillationskolonne ist, welche auch als Extrillationskolonne bezeichnet
wird. Die beiliegende Zeichnung dient zur Erläuberung
des erfindungsgeraäßen Verfahrens. - .
109836/1605 ■
. - — 6 —
BAD ORIGINAL
— O —
Das vorliegende Verfahren nLrd in einem Satz von vier .-.
Deabillationskolonnen .durch^efübet, von denen eine eine
Extrillationskolonne Lab. Die erste Kolonne -vird s.Ls
ibherkolonne bezeichnet. Die zweite Kolonne ist die- Extrillationstcolonne,
v/elcne mit einer Dekant ie ruinös vorrichbung
zur Abtrennung einer organischen fl'is.3iri;eH Phase
von einer wässerigen, flüssigen Phase ausgerastet ist.
Die dritte Kolonne wird Al'coholkolonne "bezeichneb. Die ~
vierte Kolonne wird Track: eniolonne bezeichnet. Die
Trockenkolonne ist im Innern mit einer Dekantierungsvorriciitung
zum Abziehen einer wässerigen Phase gerade über dem Zuführungsboden ausgerüstet. Alle Kolonnen sind
mit üblichen Hilfsvorrichtungen und Instrumenten ausgerüstet.
Im folgenden wird die bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens kurz beschrieben. Sie wird unter besonderer Bezugnahme auf die Herstellung von Äthyl-
acrylat aus einem Gemisch aus Äthylalkohol und Acrylnitril
\ beschrieben. Das aus einem Mehrstufenreaktor anfallende
Produktengemisch enthält Ithylacrylat, Diäthyläther, Äthylalkohol, Acrylnitril, Wasser, Acrylsäure und Betaäthoxyäthylpropionat. Das Produkt wird der Itherkolonne im unteren Abschnitt ungefähr beim zehnten Boden zugeführt.
Aus der Itherkolonne geht über Kopf zum größten Teil Diäthylätner ab, welcher kondensiert wird. Ein 5eil wird
zum Kopf der Ätherkolonne zurückgeführt. Der restliche
— 7 — 109836/1605
■-- ■■'-■"■: 0mm^-:^- ■
bad-original
Teil kanu zu einer nachfolgend "beschriebenen Alkohölk:olonne
geleitet oder zu dem Mehrstufenreaktor zurückgeführt
werden. Bevorzugt wird dieser verbleibende Teil zwischen der Alkoholkolonne und dem Reaktor aufgeteilt.
Die Bodenanteile der Itherkolonne bestehen zum größten
Teil aus Acrylsäure, Äthylalkohol, Wasser und Betaäthoxyäthylpropionat,
welches wieder dem Reaktor zugeführt
Ein aus Äthylalkohol,. Ithyl acryl at, Wasser und Acrylnitril
b'·stehendes Flüssigueitsgemisch wird ungefähr am 20. Boden
der lather kolonne abgezogen md zum unteren Teil der
Extrillationskolonne geführt. Das über Kopf in der Extrillationskolonne
anfallende Destillat, das ein Äthylacrylat-Wasser-Azeotrop
ist, welches eine geringe Menge Acrylnitril enthält, wird kondensiert und einer Dekantlerungsvorrichtung
zugefügt, wo eine Phasenäuftrennung stattfindet.
Die Ithylacrylat enthaltende Wasserphase wird wieder dem Kopf der Extrillationskolonne zugefügt, während
die organische Phase, welche im wesentlichen aus feuchtem Ithylacrylat besteht, der nachfolgend beschriebenen Trokkenkolonne
zugeführt wird·
Das der Alkoholkolonne zugeführte Produkt besteht aus
Äthylalkohol, Wasser und Diäthyläther, wobei der Ithylalkohol
und Wasser aus dem Boden der Extrillatlonskölonne und der Diäthyläther ein Teil des über Kopf abgehenden
Destillats aus der Ätherfcolonne ist. Das Ausgangsprodukt
1Q9836/160 5 "
. SAD ORIGINAL.
wird der Kolonne ungefähr in der Mitte beim 15· Boden
zugefügt. Das über Kopf abgehende Produkt aus der Alkoholkolonne wird kondensiert, und der größte Teil wird dem
Kopf der Alitoholkolonne wieder zugefügt. Ein Teil der
rückfließenden Flüssigkeit wird abgezogen und dem mehrstufigen
Veresterungsreaktor wieder zugefügt. Die Bodenprodukte aus der Alkoholkolonne bestehen im wesentlichen
aus Wasser; der größte Teil hiervon wird dem Kopf der Extrillationslcolonne zugefügt. Der restliche Teil des
Wassers wird zu einer der Stufen des mehrstufigen 7eresterun'jsreaktors
abgeführt.
Das aus'der Extrillationskolonne kommende feuchte Acrylatprodukt,
welches aus Äthylacrylat und einer geringen Menge mit fasser gesättigtem Acrylnitril besteht, wird dem
25· Boden der Trockenkolonne etwa in ihrer Mitte zugeführt.
Aus der Trockenkolonne geht Über Kopf im wesentlichen Acrylnitril und Diethylether ab, welches kondensiert wird
und zum größten Teil dem Kopf der Kolonne wieder zugeführt wird. Ein Teil des Acrylnitrils in den über Kopf abgehenden
Produkten wird als Dampf aus dem Rückflußstrom abgezogen
und verbrannt. Die Trockenkolonne ißt mit einer internen
Dekantierungsvorrichtung oberhalb des Zuführungsbodens ausgerüstet; die zurückfließende Flüssigkeit aus dem Rektifikationsabschnitt
der Kolonne wird in der inneren Dekantierungsvorrichtung
lange genug festgehalten, daß eine Aufteilung der beiden flüssigen Phasen stattfindet. Die wässerige
109838/1605
Phase wird abgetrennt und der DeKantierungsvorrichtung in
der Extrillationskolonne zugeführt« Hie organische Phase
fließt in den St rippiny-Abschnitt der Kolonne über. Die
Einrichtung einer inneren Deltanb ie rungs vorrichtung in
dieser T roe Icenico lonne macht es möglich, daß diese Kolonne
eine dreifache Auftrennung ausführt, wodurch eine zusätzliche Kolonne überflüssig- wird. Von der .verfaijrensine'ßigen
Soitö aus betrachteb, ist es durch die innere Dekantierungsvorrichtung
möglich, daß die Kolonne ohne Störung des Teriiperaburprofils in -der Kolonne bebrieben werden kann. i
Im wesenblichen trockenes Acrylat wird als Dampfstrom vom Boden der Trockenkolonne abgezogen. Die Reinheit des Produkts
liegt im allgemeinen oberhalb 99 %·
Ss ist im allgemeinen nicht notwendig, das Acrylat weiter
zu reinigen. Falls erwünscht, wird es jedoch unter Anwendung üblicher Mittel wie Passieren des Acrylabs über eine
Trockenmittelbett, vorzugsweise vom Molekularsiebtyp^ oder
durch eine zusätzliche Destillation unter vermindertem Druck durchge führt.
Im folgenden Beispiel werden die jeder Destillationskolonne zugeführten und abgezogenen Ströme in bezug auf ihre hauptsächlichen
Bestandteile und ihre Zusammensetzung spezifiziert. Alle Zahlen beziehen sich auf Gewichtsteile.
. - to -■■'
109836/1605
ORIGINAL
Ätherkolonne | Zufuhr | über Kopf | Boden | Seitenabzii^e |
97,1 | 92,4- | 4,7 | ||
Diäthyläther | 1789 | —— | 482 | 1307 |
Äthylalkohol | 7,6 | _— | 7,6 | |
Acrylnitril | 820 | 1 | 819 | |
Äthylacrylat | 518 | 336 | 182 | |
Wasser | 18,7 | 18,7 | ||
Acrylsäure | .at 150 | 150 | —»_— | |
BetaäthoxyäthylDropion | ||||
Zufuhr über Kopf Boden
Diäthyläther 4,7 4,7
Äthylalkohol \ 1307 1307
Acrylnitril 7,6
Äthylacrylat 819 —-
Wasser 182 230 4836
Das zugeführte Produkt umfaßt nicht das aus der Alkoholkolonne
kommende Wasser.
Alkoholkolonne
Zufuhr 1 | Zufuhr 2 | über | Kopf | Boden | |
Diäthyläther | 4,7 | 4,7 | |||
Äthylalkohol | 1307 | 0,3 | 1305, | 7 | 1,6 |
Aarylnitril | ___ | 7,6 | 7,6 „ | —- | |
Äthylacrylat | —*■ | 0,5 | 0,5 | ||
Wasser | 4836 | 0,2 | 173,2 | 4663 |
Zufuhr 1 ist das Bodenprodukt aus der Bxtrillabionskolonne.
Zufuhr 2 ist der Diäthylätherstrom aus der Ätherkolonne.
1098367 1605
BAD ORIGINAL
Trookenicolonne | Zufuhr | über | wässeri.ger Kopf Abzug |
Boden |
4,7- | 4,7 | —_ | ||
Diathyläther | 0,3 | 0,3 | _— | - _— |
Äthylalkohol | •8,2 | 7,6 · | 0,6 | |
Acrylnitril | 820,7 | 0,7 | 820 | |
jithylacrylat | 29,7 ■' | 0,4 | 29 | 0,3 |
,Yasser | ||||
- 12 -
109836/1605
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Extraktionsdestillationsverfahren zur Aufteilung von Gemischen, die azeotropisch destillierende Gemische von mindestens zwei Mitgliedern aus der Gruppe "bestehend aus den Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, den Estern ungesättigter Carbonsäuren, den olefinisch ungesättigten Nitrilen und Wasser enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß^ a) das aufzuteilende Gemisch einer extraktiven Destillationskolonne zugeführt wird;b) Wässer in den oberen Teil dieser Kolonne als Extraktionsmittel zugeführt wird; ,c) ein Alkohol-Ester-Wasser-Azeotrop über Kopf dieser Kolonne als Destillat abgezogen wird;d) die relativ unlösliche organische Phase,dieses azeotropen Gemisches von der wässerigen Phase abgetrenntk wird;e) diese wässerige Phase dem oberen Teil dieser Kolonne wieder zugeführt wird undf) ein Alkohol-Wasser-Gemisch aus dem Sumpf dieser Kolonne abgezogen wird."2. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem diese Gemische als Seitenstrom durch Betrieb einer ersten Destillations- oder Itherkolonne erhalten werden," dadurch gekennzeichnet , daß. ,..-w^ 109836/1605a) der Abfluß aus einem. Veresberungsreaktor dem Zuleitungsboden dieser Ätherkolonne zugeführt wird,b) vom Kopf dieser Xfcherkolonne ein an Alkyläbher
reiches Desbillab abgezogen wird,c) ein Teil dieses an Alkyläther reichen Destillats am oberen Teil dieser Atherkolonne zurückgeführt wird,d) der restliche Teil dieses an Alkyläther reichen Destillats su einer Alkoholkolonne geführt wird unde) ein Gemisch aus Alkohol, Wasser, ungesättigter Säure und einem Alkoxycarbonsäureester aus dem Boden dieser iibherkolonne dem Teresterungsreakbor wieder züge füg b wird.3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch g e k e a η ζ e ic h η e b , daßa) die relativ unlösliche organische Phase dem Zufuhrboden einer dritten Destinations- oder Trocicenko- i lonrie zugeführt wird, welcher etwa in der Mittederselben gelegen ist,b) die wässerige Phase aus einer oberhalb des Zufuhrbodens und innerhalb dieser Trockenlcolonne vorgesehenen inneren Dekantierungsvorrichbung abgezogen
wird, "- 14- 109836/1605c) mindestens ein Teil der wasserIren Phase /on der Dekantierun^svorrichbung der Troocerucolonrie lev De tan bie reifevorrichtung der exuracbiven Destillationskolonne zugeführt wird,= d) vom Kopf dieser Troekenkotonne ein an Ifitril reicher Strom abgezogen s;ird,e) ein,Teil dieses an Nitril reichen Sbronies dea .)heren Teil der Trockenkolonne wieder zu/refii^b v/ird,W f ) der Rest dieses an Nitril reichen Stromes verworfen wird, und•rs) vom Boden dieser Trockenkolonne ein im v/e ε er· blieben wasserfreies Endprodtikt von hoher Reinheit abgezogen \vird.4-. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daßa) das Alkohol-Wasser-Gemisch dem Mittelteil dieser Alkoholkolonne zugeführt wird,b) vom Kopf dieser Alkoholkolonne ein an Alkohol reicher Strom abgezogen wird;c) ein Teil dieses an Alkohol reichen Stromes wieder dem oberen Teil der Alkoho!kolonne zugeführt wird,d) der Restteil dieses an Alkohol reichen Stromes zur Wiederverwendung dem Veresterungsreaktor wieder zugeführt wird,109836/1605- 15 -BAD ORIGINALe) vom Boden dieser Alkoholkolonne ein im wesent lichen wässeriger Strom abgezogen wird undf) ein Teil dieses wässerigen Stromes vom Boden dieser Alicoholicolonne zum oberen Teil dieser Extratctionskolonne zurückgeführt wird.109836/1605Leersette
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US62430867A | 1967-03-20 | 1967-03-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1668715A1 true DE1668715A1 (de) | 1971-09-02 |
Family
ID=24501487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681668715 Pending DE1668715A1 (de) | 1967-03-20 | 1968-03-05 | Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Estern der Acrylsaeure und Methacrylsaeure |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3420751A (de) |
DE (1) | DE1668715A1 (de) |
FR (1) | FR1571398A (de) |
GB (1) | GB1222993A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3951756A (en) * | 1974-11-08 | 1976-04-20 | Celanese Corporation | Purification of alkyl esters |
JPS51146418A (en) * | 1975-06-10 | 1976-12-16 | Nippon Zeon Co Ltd | Purification of methacrylic esters |
DE102006060161A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur adsorptiven Aufreinigung von Methacrylsäurealkylestern |
CN107778197B (zh) * | 2016-08-29 | 2020-07-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯腈的提纯方法 |
CN110496424A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-11-26 | 中国汽车技术研究中心有限公司 | 一种碱性合成溶液中超细分子筛产物的固液快速分离方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2878167A (en) * | 1952-11-25 | 1959-03-17 | Melle Usines Sa | Manufacture of highly pure ethyl alcohol |
US2916512A (en) * | 1953-08-27 | 1959-12-08 | Celanese Corp | Esterification of acrylic acid with methanol |
US2806816A (en) * | 1955-09-15 | 1957-09-17 | Exxon Research Engineering Co | Process for improving alcohol quality |
US2980730A (en) * | 1957-09-20 | 1961-04-18 | Distillers Co Yeast Ltd | Production of ethyl acrylate |
US3157693A (en) * | 1959-03-05 | 1964-11-17 | Celanese Corp | Recovery of acrylic acid esters by water wahing and fractionation |
DE1178058B (de) * | 1960-04-29 | 1964-09-17 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Trennung einer azeotrope Gemische bildenden Mischung aus Acryl- oder ª-Alkylacrylsaeurealkylestern und Alkoholen |
NL273610A (de) * | 1961-01-26 | |||
GB997888A (en) * | 1963-05-25 | 1965-07-14 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to the production of ethyl acrylate |
GB1003007A (en) * | 1963-05-30 | 1965-09-02 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to the production of ethyl acrylate |
US3325534A (en) * | 1964-09-08 | 1967-06-13 | Standard Oil Co | alpha, beta-olefinically unsaturated esters by hydrolyzing the corresponding nitrile |
-
1967
- 1967-03-20 US US624308A patent/US3420751A/en not_active Expired - Lifetime
-
1968
- 1968-02-20 GB GB8125/68A patent/GB1222993A/en not_active Expired
- 1968-03-05 DE DE19681668715 patent/DE1668715A1/de active Pending
- 1968-03-19 FR FR1571398D patent/FR1571398A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1571398A (de) | 1969-06-20 |
US3420751A (en) | 1969-01-07 |
GB1222993A (en) | 1971-02-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2226829A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern | |
DE1903552B2 (de) | Verfahren zur reinigung von gesaettigten aliphatischen alkoholen | |
DE1568022A1 (de) | Verfahren zum Abtrennen und Reinigen von Acrylsaeure | |
DE19610356B4 (de) | Verfahren zum Reinigen von Essigsäure | |
EP0022469B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Mischungen von Tetrahydrofuran mit Methanol und Wasser | |
EP0156309A2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von wasserfreier oder weitgehend wasserfreier Ameisensäure durch Hydrolyse von Methylformiat | |
DE1768826B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von niederen aliphatischen Mercaptanen | |
EP0962444B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat | |
DE1468956A1 (de) | Verfahren zur Herstellung reiner Acrylsaeure | |
DE1950750B2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus einer Acrylsäure und Essigsäure enthaltenden wäßrigen Lösung | |
EP1198446B1 (de) | Verfahren zur trennung und reinigung eines wässrigen gemisches aus den hauptkomponenten essigsäure und ameisensäure | |
DE1668715A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Estern der Acrylsaeure und Methacrylsaeure | |
EP0072484B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat | |
DE1255103B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von Acrylsaeurenitril und Acetonitril aus deren waessrigen Loesungen | |
DE615398C (de) | Verfahren zur direkten ununterbrochenen Herstellung aliphatischer oder aromatischer Ester | |
EP0080023B1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Verestern von Methacrylsäure | |
DE3905786C2 (de) | ||
DE2832202A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von methacrylsaeure aus einem veresterungsgemisch | |
DE2001070C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
DE3928774A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von enolethern aus reaktionsgemischen mit alkoholen | |
DE2262969A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von acrylsaeurealkylestern aus acrylsaeure enthaltenden gemischen | |
DE1178058B (de) | Verfahren zur Trennung einer azeotrope Gemische bildenden Mischung aus Acryl- oder ª-Alkylacrylsaeurealkylestern und Alkoholen | |
DE1468659C3 (de) | Verfahren zur Auftrennung von Acetonitril, Acrylnitril und gegebenenfalls geringe Mengen an Wasser enthaltenden homogenen Gemischen | |
DE2261779C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem Acrolein | |
DE1593712C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von o-Phthalsäureestern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHN | Withdrawal |