RU2655324C2 - Резиновая смесь и шина, изготовленная с её использованием - Google Patents
Резиновая смесь и шина, изготовленная с её использованием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2655324C2 RU2655324C2 RU2015129575A RU2015129575A RU2655324C2 RU 2655324 C2 RU2655324 C2 RU 2655324C2 RU 2015129575 A RU2015129575 A RU 2015129575A RU 2015129575 A RU2015129575 A RU 2015129575A RU 2655324 C2 RU2655324 C2 RU 2655324C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fatty acid
- glycerol
- rubber
- parts
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
Abstract
Изобретение относится к резиновой смеси и шине, изготовленной с ее использованием. Резиновую смесь получают смешиванием, по меньшей мере, одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, в которой количество композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; композиция эфира глицерина и жирной кислоты включает моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 85 мас.% или менее и содержание диэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 10-65 мас.%. Резиновая смесь улучшает диспергируемость диоксида кремния в резиновой смеси и технологичность путем уменьшения вязкости невулканизированной резины, которая подавляет подвулканизацию резины, усадку, не замедляет скорость вулканизации и улучшает термостойкость. 8 н. и 14 з.п. ф-лы, 7 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к резиновой смеси и шине, изготовленной с ее использованием, более конкретно к резиновой смеси, которая улучшает диспергируемость диоксида кремния в резиновой смеси, и шине, изготовленной с использованием вышеуказанной резиновой смеси.
Известный уровень техники
В соответствии с социальными требованиями к энергосбережению в последние годы диоксид кремния очень часто компаундируют и используют в качестве наполнителя, что вызывает низкое тепловыделение резиновой смеси для шин с соответствующим сцеплением шины с мокрой дорожной поверхностью, с целью экономии расхода топлива автомобилей.
Используемый диоксид кремния, как правило, вызывает коагуляцию самих частиц за счет водородных связей силанольных групп, который является поверхностными функциональными группами и для улучшения диспергируемости диоксида кремния в резине время пластицирования необходимо увеличить. Кроме того, диоксид кремния имеет недостаток, заключающийся в том, что возрастает вязкость по Муни резиновой смеси из-за неудовлетворительной диспергируемости диоксида кремния в резине и в том, что ухудшается технологичность резиновой смеси, например, при экструзии. Кроме того, поскольку поверхность частиц диоксида кремния кислая, диоксид кремния адсорбирует основные вещества, используемые в качестве ускорителя вулканизации при вулканизации резиновой смеси, что препятствует проведению достаточной вулканизации, так что недостатком в этом случае является отсутствие улучшения модуля накопления упругой деформации. Соответственно, резиновые смеси с компаундированным диоксидом кремния до сих пор требуют улучшения технологичности и т.п.
До настоящего времени известен способ улучшения технологичности и т.п., резиновой смеси с диоксидом кремния, полученной с использованием эфиров глицерина и жирных кислот, например:
1) улучшены электростатические свойства резиновой смеси, которую получают смешиванием 100 мас.ч. каучука, содержащего 90 мас.ч. или более диенового каучука 30-120 мас.ч. наполнителя, содержащего 40 мас.% или более светлого наполнителя и 0,2-8 мас.ч. неионогенного поверхностно-активного вещества (см. например, патентный документ 1 и
2) резиновая смесь для протектора шины, содержащая по меньшей мере один полимер, выбранный из группы диеновых каучуков, и 5-100 мас.ч. тонкодисперсного порошка, неосажденной кремниевой кислоты, 0-80 мас.ч. газовой сажи и 5-80 мас.ч. по меньшей мере одного неароматического вещества снижающего вязкость, каждого относительно 100 мас.ч. каучука, содержащегося в резиновой смеси, в которой вышеописанное неароматическое вещество, снижающее вязкость, является по меньшей мере одним веществом, выбранным из группы, состоящей из моностеарата глицерина, моностеарата сорбитана, моноолеата сорбитана и триметилолпропана (2-этил-2-гидроксиметил-1,3-пропандиол) (см., например, патентный документ 2).
С другой стороны, известен способ улучшения диспергируемости диоксида кремния в каучуке, технологичности и т.п.резиновой смеси с диоксидом кремния, полученной с использованием соединений отличных от вышеописанных эфиров глицерина и жирных кислот, например:
3) (А) композицию получают смешиванием 15-85 мас.ч. диоксида кремния на 100 мас.ч. каучукового компонента, содержащего натуральный каучук и/или диеновый синтетический каучук и определенное соединение третичного амина, такое как диметилалкиламин и т.п., в количестве 1-15 мас.% относительно количества диоксида кремния, и пневматическую шину получают с использованием вышеуказанной композиции для протектора шины (см., например, патентный документ 3), и 4) резиновую смесь для протектора шины получают смешиванием 100 мас.ч. резиновой смеси, содержащей натуральный каучук и/или диеновый каучук со светлым наполнителем и по меньшей мере одним определенным моноалканоламидом, и шину получают с использованием вышеуказанной композиции (см., например, патентный документ 4).
В патентном документе 1 из патентных документов 1-4 описано, что моноэфир глицерина и жирной кислоты смешивают в одном из примеров, чтобы получить эффект предотвращения электризации, которая может быть вызвана смешиванием диоксида кремния, и который отличается от диоксида кремния по настоящему изобретению, но эффект снижения вязкости в нем не описан и не подразумевается. Также технология близкая к настоящему изобретению, раскрыта в вышеописанных патентных документах 2, и описано, что моноэфир глицерина и жирной кислоты смешивают, чтобы получить эффект снижения вязкости при смешивании диоксид кремния. Однако усадка (ухудшение обрабатываемости, вызванное усадкой), которая может быть вызвана за счет смешивания резиновой смеси, содержащей диоксид кремния, с моноэфиром глицерина и жирной кислоты, в нем не описана и не предполагается.
Кроме того, улучшены диспергируемость диоксида кремния в каучуке резиновой смеси, приготовленной в вышеописанных патентных документах 3 и 4, и тепловыдыеление до такой степени, которая сих пор не наблюдалась, но несколько снижена технологичность за счет усадки. Кроме того, в патентном документе 3 указана проблема, заключающаяся в том, что время подвулканизации является коротким, что вызывает пожелтение резины.
Документы известного уровня техники
Патентные документы
Патентный документ 1: WO 95/31888 (формула изобретения, примеры и т.п.)
Патентный документ 2: JP-A Hei 9-118786 (формула изобретения, примеры и т.п.)
Патентный документ 3: WO 97/35461 (формула изобретения, примеры и т.п.)
Патентный документ 4: WO/2012/70626 (формула изобретения, примеры и т.п.)
Раскрытие изобретения
Настоящее изобретение направлено на решение проблем вышеописанных обычных технологий, и т.п., и его целью является создание резиновой смеси, которая улучшает диспергируемость диоксида кремния в резиновой смеси и повышает технологичность за счет снижения вязкости невулканизированной резины и которая подавляет пожелтение резины, усадку без снижения скорости вулканизации и улучшает термостойкость шины, изготовленной с использованием вышеуказанной резиновой смеси, а также способа снижения вязкости невулканизированной резины.
В свете проблем вышеописанных обычных технологий и т.п., интенсивные исследования повторяемые авторами настоящего изобретения привели к выводу, что резиновая композиция, которая соответствует указанной выше цели, шина, получаемая с использованием вышеуказанной резиновой смеси, и способ снижения вязкости невулканизированной резины получаются смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и определенным соединением и, таким образом, авторы настоящего изобретения завершили настоящее изобретение.
То есть настоящее изобретение заключается в следующих пунктах (1)-(19).
(1) Резиновую смесь получают смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, в которой смешиваемое количество композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; композиция эфира глицерина и жирной кислоты включает моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 85 мас.% или менее.
(2) Резиновая смесь по (1), в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 35-85 мас.%
(3) Резиновая смесь по (1)-(2), в которой содержание диэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 10-65 мас.%
(4) Резиновая смесь по (1)-(3), в которой массовое отношение моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10.
(5) Резиновая смесь по (1)-(4), в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 50-85% масс; и общее содержание диэфира глицерина и жирной кислоты и глицерина и триэфира глицерина и жирной кислоты составляет 15-50 мас.%
(6) Резиновая смесь по (1)-(5), в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 50-85 мас.% и содержание диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 15-50 мас.%
(7) Резиновая смесь по (1)-(4), в которой содержание триэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 10 мас.% или менее.
(8) Резиновая смесь по (1)-(7), в которой компаундируемое количество композиции эфира глицерина и жирной кислоты в смеси составляет 0,5-20 мас.ч. на 100 мас.ч. диоксида кремния.
(9) Резиновая смесь по (1)-(8), полученная смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, с последующим пластицированием и вулканизацией смеси.
(10) Резиновая смесь, полученная смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, причем жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; и массовое отношение в смеси моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10.
(11) Резиновая смесь по (10), в которой смешивают 0,25-10 мас.ч. моноэфира глицерина и жирной кислоты на 100 мас.ч. каучукового компонента.
(12) Резиновая смесь по (10)-(11), в которой смешивают 0,25-10 мас.ч. диэфира глицерина и жирной кислоты на 100 мас.ч. каучукового компонента.
(13) Резиновая смесь по (10)-(12), полученная смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука, с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, с последующим пластицированием и вулканизацией смеси.
(14) Резиновая смесь по (1)-(13), в которой смешивают 5-200 мас.ч. диоксида кремния на 100 мас.ч. каучукового компонента.
(15) Резиновая смесь по (1)-(14), дополнительно смешанная с силановым связующим агентом.
(16) Способ приготовления резиновой смеси по (1)-(15), включающий стадию смешивания по меньшей мере одного компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и эфиром глицерина и жирной кислоты для получения смеси и последующего пластицирования и вулканизации смеси.
(17) Шина, изготовленная с использованием резиновой смеси по (1)-(15) для элемента шины.
(18) Способ снижения вязкости невулканизированной резины, приготовленной смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, в которой количество в смеси композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; композиция эфира глицерина и жирной кислоты содержит моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 85 мас.% или менее.
(19) Способ снижения вязкости невулканизированной резины, приготовленной смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; и массовое соотношение моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10.
В соответствии с настоящим изобретением, предложена резиновая смесь, которая улучшает диспергируемость диоксида кремния и повышает в технологичность за счет уменьшения вязкости невулканизированной резины и которая подавляет пожелтение резины, подавляет усадку без снижения скорости вулканизации и улучшает термостойкость, шина, изготовленная с использованием вышеуказанной резиновой смеси, и способ снижения вязкости невулканизированной резины.
Осуществление изобретения
Резиновая смесь в первом осуществлении в соответствии с настоящим изобретением характеризуется тем, что резиновую смесь готовят смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; вышеуказанная композиция включает моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в вышеуказанной композиции составляет 85 мас.% или менее.
Резиновая композиция согласно второму осуществлению в соответствии с настоящим изобретением характеризуется тем, что резиновую смесь готовят смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, эфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, в которых жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; и массовое отношение моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10.
Осуществления настоящего изобретения будут описаны детально ниже и будут описаны элементы, общие для первого и второго осуществлений. Также в способе снижения вязкости невулканизированной резины в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительное осуществление такое же, что и в первом и втором осуществлениях.
Каучуковый компонент:
Каучуковый компонент, используемый для резиновой смеси по настоящему изобретению включает натуральный каучук и/или диеновый синтетический каучук. В связи с этим, натуральный каучук (NR) включает RSS, TSR#10, TSR#20 и т.п., которые обычно используются для шин, и в дополнение к ним, он включает натуральный каучук, содержащий стабилизатор вязкости, высокоочищенный натуральный каучук, обработанный ферментом натуральный каучук, обработанный омылением натуральный каучук и т.п. В качестве стабилизатора вязкости могут быть использованы, например, сульфат гидроксиламина, семикарбазид [(NH2NHCONH)2] или их соли, гидроксиламин, гидразидные соединения (например, гидразид пропионовой кислоты) и т.п. Высокоочищенный натуральный каучук является натуральным каучуком, полученным, например, обработкой латекса натурального каучука в центрифуге, чтобы удалить некаучуковые компоненты, такие как белок и т.п. Обработанный ферментом натуральный каучук является натуральным каучуком, полученным обработкой ферментами натурального каучука, такими как протеаза, липаза, фосфолипаза и т.п.
Обработанный омылением натуральный каучук является натуральным каучуком, полученным омылением натурального каучука щелочами (например, NaOH) и т.п. Диеновый синтетический каучук включает полиизопреновые каучуки (IR), полибутадиеновые каучуки (BR), стирол-бутадиен сополимерные каучуки (SBR), бутилкаучуки (HR), этилен-пропиленовые сополимеры и т.п. Вышеуказанные диеновые синтетические каучуки могут быть модифицированными полимерами или могут быть использованы смеси диеновых синтетических каучуков (немодифицированные полимеры) с модифицированными полимерами. Вышеуказанные каучуковые компоненты могут быть использованы по отдельности или в виде смеси двух или более их видов.
Диоксид кремния:
Диоксид кремния, который может быть использован для резиновой смеси по настоящему изобретению специально не ограничен, и могут быть использованы коммерческие продукты, используемые для резиновых смесей. Среди них могут быть использованы гидратированный силикагель (гидратированная кремниевая кислота), сухой диоксид кремния (безводная кремниевая кислота), коллоидный диоксид кремния и т.п., в частности предпочтительно используют гидратированный силикагель.
Особенно предпочтительным является диоксид кремния, имеющий удельную поверхность по БЭТ 50-300 м2/г и удельную поверхность СТАВ (удельная площадь поверхности по адсорбции бромида цетилтриметиламмония) 50-300 м2/г, и чем выше удельная поверхность по БЭТ и удельная поверхность СТАВ, тем больше снижается вязкость невулканизированной резины. В настоящем изобретении удельная поверхность по БЭТ измеряют по значению в одной точки методом БЭТ. Кроме того, удельная поверхность СТАВ (удельная площадь поверхности по адсорбции бромида цетилтриметиламмония) является величиной, измеренной в соответствии с ASTM D3765.
Количество указанного диоксида кремния в смеси предпочтительно составляет 5 мас.ч. или более, более предпочтительно 10 мас.ч. или более, более предпочтительно 20 мас.ч. или более и наиболее предпочтительно 60 мас.ч. или более на 100 мас.ч. вышеописанного каучукового компонента, с точки зрения эффекта снижения гистерезиса. С точки зрения повышения обрабатываемости, количество в смеси предпочтительно составляет 200 мас.ч. или менее, более предпочтительно 150 мас.ч. или менее и более предпочтительно 120 мас.ч. или менее, и оно находится в диапазоне предпочтительно 5-200 мас.ч., более предпочтительно 10-150 мас.ч., более предпочтительно 20-120 мас.ч. и более предпочтительно 60-120 мас.ч. В случае настоящего изобретения, эффекты настоящего изобретения могут быть достигнуты даже когда количество диоксида кремния в смеси составляет 60 мас.ч. или более на 100 мас.ч. каучукового компонента.
Силановый связующий агент:
В настоящем изобретении, силановый связующий агент предпочтительно используют с точки зрения его армирующих свойств.
Силановый связующий агент, который может быть использован, специально не ограничен и включает, например, по меньшей мере один из бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфида, бис(3-триэтоксисилилпропил)трисульфида, бис(3-триэтоксисилилпропил)дисульфида, бис(2-триэтоксисилилэтил)тетрасульфида, бис(3-триметоксисилилпропил)тетрасульфида, бис(2-триметоксисилилэтил)тетрасульфида, 3-меркаптопропилтриметоксисилана, 3-меркаптопропилтриэтоксисилана, 2-меркаптоэтилтриметоксисилана, 2-меркаптоэтилтриэтоксисилана, 3-нитропропилтриметоксисилана, 3-нитропропилтриэтоксисилана, 3-хлорпропилтриметоксисилана, 3-хлорпропилтриэтоксисилана, 2-хлорэтилтриметоксисилана, 2-хлорэтилтриэтоксисилана, 3-триметоксисилилпропил-N,N-диметилтиокарбамоилтетрасульфида, 3-триэтоксисилпропил-N,N-диметилтиокарбамоилтетрасульфида, 2-триэтоксисилилэтил-N,N-диметилтиокарбамоилтетрасульфида, 3-триметоксисилилпропилбензотиазолтетрасульфида, 3-триэтоксисилилпропилбензотиазолтетрасульфида, 3-триэтоксисилилпропилметакрилатоносульфида, 3-триметоксисилилпропилметакрилатмоносульфида бис(3-диэтоксиметилсилилпропил)тетрасульфида, 3-меркаптопропилдиметоксиметилсилана, 3-нитропропилдиметоксиметилсилана, 3-хлорпропилдиметокисметилсилана, диметоксиметилсилилпропил-N,N-диметилтиокарбамоилтетрасульфида, диметоксиметилсилилпропилбензотиазолтетрасульфида и т.п.
Количество в смеси силанового связующего агента, хотя изменяется в соответствии с количеством в смеси диоксида кремния, предпочтительно составляет 1 часть масс. или более, более предпочтительно 4 части масс. или более на 100 мас.ч. диоксида кремния, с точки зрения армирующей способности, и, с другой стороны, с точки зрения сохранения свойств тепловыделения, предпочтительно 20 мас.ч. или менее, более предпочтительно 12 мас.ч. или менее. Количество в смеси силанового связующего агента предпочтительно составляет 1-20 мас.ч. на 100 мас.ч. диоксида кремния и более предпочтительно 4-12 мас.ч., с точки зрения свойств тепловыделения.
В настоящем изобретении газовые сажи могут быть использованы совместно в качестве армирующего наполнителя в дополнение к вышеописанному диоксиду кремния. Газовые сажи, которые могут быть использованы, специально не ограничены, и могут быть использованы марки, например, FEF, SRF, HAF, ISAF, SAF и т.п.
Количество в смеси указанной сажи специально не ограничено и предпочтительно составляет 0-60 мас.ч., более предпочтительно 10-50 мас.ч. на 100 мас.ч. вышеописанного каучукового компонента. Предпочтительно 60 мас.ч. или менее с точки зрения сохранения свойств тепловыделения.
Резиновая смесь первого осуществления:
Резиновая смесь по первому осуществлению настоящего изобретения характеризуется тем, что резиновую смесь получают смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, причем жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; эфир глицерина и жирной кислоты содержит моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в вышеуказанной композиции составляет 85 мас.% или менее. Композиция эфира глицерина и жирной кислоты, используемая в первом осуществлении будет описана ниже.
Композиция эфира глицерина и жирной кислоты:
эфир глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты получают формированием по меньшей мере с одной из 3 ОН групп глицерина эфирной связи с жирной кислотой (имеющей 8-28 атомов углерода), и относится к моноэфиру глицерина и жирной кислоты, диэфир глицерина и жирной кислоты и триэфир глицерина и жирной кислоты соответствуют числу жирных кислот, связанных с глицерином. Композиция эфира глицерина и жирной кислоты, используемая в настоящем изобретении, содержит моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты, и в дополнение к этому, она может содержать триэфир глицерина и жирной кислоты и глицерин.
В настоящем изобретении жирная кислота в композиции эфира глицерина и жирной кислоты имеет 8 или более атомов углерода, предпочтительно 10 или более атомов углерода, более предпочтительно 12 или более атомов углерода и более предпочтительно 16 или более атомов углерода, с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, и она имеет 28 или менее атомов углерода, предпочтительно 22 или менее атомов углерода, и более предпочтительно 18 или менее атомов углерода, с точки зрения повышения термостойкости. Жирная кислота в композиции эфира глицерина и жирной кислоты является жирной кислоты, имеющей 8-28 атомов углерода, предпочтительно 8-22 атомов углерода, более предпочтительно 10-18 атомов углерода и более предпочтительно 12-18 атомов углерода с точки зрения улучшения технологичности снижением вязкости невулканизированной резины, подавлением усадки и повышением термостойкости. Также жирная кислота может быть любой из насыщенных, ненасыщенных, линейных и разветвленных, и линейные насыщенные жирные кислоты являются особенно предпочтительными. Конкретные примеры жирной кислоты включают каприновую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, изостеариновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту и т.п. Предпочтительными являются лауриновая кислота, пальмитиновая кислота и стеариновая кислота, пальмитиновая кислота и стеариновая кислота являются особенно предпочтительными.
Жирные кислоты, имеющие менее 8 атомов углерода, имеют низкое сродство к полимерам и вызывают выпотевание резины. С другой стороны, жирные кислоты, имеющие 28 или более атомов углерода не отличаются от жирных кислот, имеющих 28 или менее атомов углерода по улучшению обрабатываемости и повышают стоимость, и, следовательно, они не являются предпочтительными.
В композиции эфира глицерина и жирной кислоты, используемой в настоящем изобретении, жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода, и эфир глицерина и жирной кислоты содержит моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты. В композиции содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты составляет 85 мас.% или менее. Введение в смесь композиции эфира глицерина и жирной кислоты позволяет подавить усадку и пожелтение резины, повысить технологичность за счет уменьшения вязкости невулканизированной резины смешанной с диоксидом кремния без снижения скорости вулканизации и достижения высокой степени различных характеристик, таких как термостойкость.
В настоящем изобретении композиция эфира глицерина и жирной кислоты, в которой содержание моноэфира превышает 85 мас.% вызывает большую усадку и осложняет обрабатываемость. Кроме того, при этом в значительной степени снижается термостойкость вулканизированной резины.
Соответственно, содержание моноэфира в композиции эфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 35 мас.% или более, более предпочтительно 40 мас.% или более, более предпочтительно 45 мас.% или более и более предпочтительно 50 мас.% или более с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины и с точки зрения контроля подвулканизации, подавления усадки и повышения термостойкости составляет 85 мас.% или менее, предпочтительно 80 мас.% или менее, более предпочтительно 75 мас.% или менее, предпочтительно 35-85 мас.%, более предпочтительно 40-85 мас.%, более предпочтительно 45-85 мас.%, более предпочтительно 50-85 мас.%, более предпочтительно 50-80 мас.% и более предпочтительно 50-75 мас.%
Содержание диэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 10 мас.% или более, более предпочтительно 15 мас.% или более и более предпочтительно 20 мас.% или более, с точки зрения подавления усадки, контроля подвулканизации и улучшения термостойкости и с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины предпочтительно составляет 65 мас.% или менее, более предпочтительно 55 мас.% или менее, более предпочтительно 50 мас.% или менее, предпочтительно 10-65 мас.%, более предпочтительно 15-55 мас.%, более предпочтительно 15-50 мас.% и более предпочтительно 20-50 мас.%
Массовое отношение моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты в вышеописанной композиции предпочтительно составляет 0,5 или более, более предпочтительно 0,8 или более, более предпочтительно 0,9 или более и более предпочтительно 1,0 или более, с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины и предпочтительно составляет 10 или менее, более предпочтительно 8 или менее, более предпочтительно 6 или меньше, более предпочтительно 5 или менее, более предпочтительно 4 или менее и более предпочтительно 3 или менее с точки зрения подавления усадки, контроля подвулканизации и улучшения термостойкости.
Содержание триэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 10 мас.% или менее, более предпочтительно 5 мас.% или менее и более предпочтительно 3 мас.% или менее с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации и т.п.), и оно может составлять 0,3 мас.% или более с точки зрения производительности.
Общее содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты и триэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 15-50 мас.%, более предпочтительно 17-50 мас.% с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, подавления усадки и улучшения термостойкости.
В частности, композиция эфира глицерина и жирной кислоты, в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты составляет 50-85 мас.% и в которой общее содержание диэфира глицерина и жирной кислоты и триэфира глицерина и жирной кислоты составляет 15-50 мас.% является предпочтительной с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, подавления усадки, контроля подвулканизации и улучшения термостойкости, и композиция эфира глицерина и жирной кислоты, в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты составляет 50-80 мас.% и в которой общее содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты и триэфира глицерина и жирной кислоты составляет 17-50 мас.% является более предпочтительной. Также композиция эфира глицерина и жирной кислоты, в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты составляет 50-85 мас.%, и в которой содержание диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 15-50 мас.% является предпочтительной, и композиция эфира глицерина и жирной кислоты, в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты составляет 50-80 мас.% и в которой содержание диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 20-50 мас.% является более предпочтительной.
При получении композиции эфира глицерина и жирной кислоты, используемой в настоящем изобретении, в некоторых случаях глицерин остается в качестве непрореагировавшего исходного материала. Содержание глицерина в композиции эфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 10 мас.% или менее, более предпочтительно 5 мас.% или менее и более предпочтительно 3 мас.% или менее с точки зрения подавления снижения термостойкости, и может составлять 0,3 мас.% или более с точки зрения производительности.
Могут быть использованы два или более видов композиций эфира глицерина и жирной кислоты, которые отличаются по содержанию моноэфира глицерина и жирной кислоты и по содержанию диэфира глицерина жирной кислоты.
Композиция эфира глицерина и жирной кислоты, используемая в настоящем изобретении, может быть приготовлена способом этерификации, в котором она получается из глицерина, полученного разложением масел и жиров, и жирной кислоты, и способом переэтерификации, в котором она получается с использованием масел и жиров и глицерина в качестве сырья, и способом получения композиции эфира глицерина и жирной кислоты, в котором контролируется количество моноэфира, включает соответствующие способы 1)-3), как показано ниже:
1) Способ, в котором равновесный состав этерификации регулируется изменением отношения загрузки компонента жирной кислоты и компонента глицерина в вышеописанных способах этерификации и переэтерификации. Глицерин может быть удален дополнительной дистилляцией. При условии, что верхний предел содержания моноэфира глицерина и жирной кислоты составляет около 65 мас.% с учетом характеристик реакции.
2) Способ, в котором продукты реакции, полученные способами этерификации и переэтерификации, дополнительно фракционируют и отгоняют с помощью молекулярной дистилляции для получения моноэфира глицерина и жирной кислоты высокой чистоты (обычно 95 мас.% или более).
3) Способ, в котором моноэфир глицерина и жирной кислоты высокой чистоты, полученный вышеописанным способом 2), и моноэфир глицерина и жирной кислоты средней чистоты, полученный способом 1), смешивают в произвольном отношении для получения моноэфира глицерина и жирной кислоты относительно высокой чистоты (около 65-95 мас.%).
Эфиры глицерина и жирной кислоты с пониженной воздействием на окружающую среду могут быть использованы с применением масел и жиров и жирных кислот из вышеописанного сырья, которое получают из натуральных продуктов.
Кроме того, коммерческие продукты, в которых контролируется содержание моноэфира, могут быть использованы для композиции эфира глицерина и жирной кислоты, используемой в настоящем изобретении, и примеры коммерческих продуктов включают, например, моноглицерид стеариновой кислоты (Leodol MS-60, Excel С-95, производства Као Corporation) и т.п.
В настоящем изобретении содержание моноглицерида (содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты) в композиции эфира глицерина и жирной кислоты представляет значение, определенное в соответствии со следующим уравнением (I), ГПХ (гель-проникающая хроматография) анализом, и оно означает отношение площадей пиков моноглицерида к сумме глицерина, моноглицерида, диглицерида (диэфир глицерина и жирной кислоты) и триглицерида (триэфир глицерина и жирной кислоты) в ГПХ анализе:
в вышеописанном уравнении (I) G представляет площадь пика ГПХ глицерина; MG площадь пика ГПХ моноглицерида; DG представляет площадь пика ГПХ диглицерида; и TG представляет площадь пика ГПХ триглицерида.
Условия проведения ГПХ показаны ниже.
Условия проведения ГПХ
ГПХ проводят с помощью следующей измерительной аппаратуры, и ТГФ (тетрагидрофуран) в качестве элюента пропускают со скоростью потока 0,6 мл/мин при термостатировании колонки при 40°C. Раствор образца 10 мкл 1 мас.%, полученного растворением образца в ТГФ вводят в колонку ГПХ.
Эталон: монодисперсный полистирол
Детектор: RI-8022 (производства Tosoh Corporation)
Измерительное оборудование: HPLC-8220 GPC (производства Tosoh Corporation) Аналитическая колонка: две колонки TSK-GEL SUPER H1000 и две колонки TSK-GEL SUPER Н2000 (производства Tosoh Corporation), которые соединены последовательно Аналогично содержание диглицерида в композиции эфира глицерина и жирной кислоты означает отношение площадей пиков диглицерида к сумме пиков глицерина, моноглицерида, диглицерида и триглицерида.
Примеры композиции эфира глицерина и жирной кислоты, в которой контролируется количество используемого моноэфира, включают, например, композицию, содержащую глицерилкаприлат, в которой жирная кислота имеет 8 атомов углерода, композицию, содержащую глицерилдеканоат, в которой жирная кислота имеет 10 атомов углерода, композицию, содержащую глицериллаурат, в которой жирная кислота имеет 12 атомов углерода, композицию, содержащую глицерилмиристат, в которой жирная кислота имеет 14 атомов углерода, композицию, содержащую глицерилпальмитат, в которой жирная кислота имеет 16 атомов углерода, композицию, содержащую глицерилстеарат, в которой жирная кислота имеет 18 атомов углерода, композицию, содержащую глицерилбегенат, в которой жирная кислота имеет 22 атомов углерода, и композицию, содержащую глицерилмонтанат, в которой жирная кислота имеет 28 атомов углерода, и среди них композиция, содержащая глицериллаурат, композиция, содержащая глицерилпальмитат, и композиция, содержащая глицерилстеарат, является предпочтительной. Вышеуказанные композиции эфира глицерина и жирных кислот, в которых контролируется количество моноэфира, необязательно выбирают в виде отдельного продукта или в виде смеси двух или более их видов и смешивают.
Количество в смеси композиции эфира глицерина и жирной кислоты, используемой в настоящем изобретении, предпочтительно составляет 0,5 части масс. или более, более предпочтительно 1 часть масс. или более, более предпочтительно 1,5 части масс. или более, более предпочтительно 2 части масс. или более и более предпочтительно 3 части масс. или более на 100 мас.ч. каучукового компонента с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, и предпочтительно 15 мас.ч. или менее, более предпочтительно 10 мас.ч. или менее, более предпочтительно 8 мас.ч. или менее, предпочтительно 0,5-15 мас.ч., более предпочтительно 1-10 мас.ч., более предпочтительно 2-10 мас.ч., более предпочтительно 3-10 мас.ч., и более предпочтительно 3-8 мас.ч. с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации, и т.п.), контроля подвулканизации и подавления усадки. Также количество в смеси композиции эфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 0,5 части масс. или более, более предпочтительно 1 часть масс или более, более предпочтительно 2 части масс. или более и более предпочтительно 4 части масс. или более на 100 частей масс диоксида кремния, с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, и предпочтительно 20 мас.ч. или менее, более предпочтительно 15 мас.ч. или менее, более предпочтительно 12 мас.ч. или менее, более предпочтительно 10 мас.ч. или менее, предпочтительно 0,5-20 мас.ч., более предпочтительно 1-15 мас.ч., более предпочтительно 2-12 мас.ч., более предпочтительно 4-10 мас.ч. с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации, и т.п.).
Резиновая смесь по второму осуществлению:
Резиновая смесь по второму осуществлению в соответствии с настоящим изобретением характеризуется тем, что резиновую смесь получают смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, причем жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; и массовое отношение моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10. Предпочтительные жирные кислоты являются теми же, что и в первом осуществлении.
Резиновую смесь по второму осуществлению предпочтительно получают смешиванием вышеописанного каучукового компонента с композицией эфира глицерина и жирной кислоты, используемой в первом осуществлении, по отдельности или в виде смеси двух или более их видов. Например, моноэфир глицерина и жирной кислоты, диэфир глицерина и жирной кислоты и т.п. высокой чистоты могут быть смешаны отдельно.
Общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 0,5 части масс. или более, более предпочтительно 1 часть масс. или более, более предпочтительно 2 части масс. или более и более предпочтительно 3 мас.ч. или более на 100 мас.ч. каучукового компонента с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, и предпочтительно 15 мас.ч. или менее, более предпочтительно 10 мас.ч. или менее, более предпочтительно 8 мас.ч. или менее, предпочтительно 0,5-15 мас.ч. более предпочтительно 1-10 мас.ч., более предпочтительно 2-10 мас.ч., более предпочтительно 3-10 мас.ч. и более предпочтительно 3-8 мас.ч. с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации и т.п.).
Также массовое отношение в смеси моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 0,5 или более, более предпочтительно 0,8 или более, более предпочтительно 0,9 или более, более предпочтительно 1,0 или более с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, и предпочтительно 10 или менее, более предпочтительно 8 или менее, более предпочтительно 6 или меньше, более предпочтительно 5 или менее, более предпочтительно 4 или менее и более предпочтительно 3 или менее с точки зрения подавления усадки, контроля подвулканизации и улучшения термостойкости.
Моноэфир глицерина и жирной кислоты предпочтительно смешивают в количестве 0,25 части масс. или более, более предпочтительно 0,5 части масс. или более, более предпочтительно 1 часть масс. или более и более предпочтительно 2 части масс. или более на 100 мас.ч. каучукового компонента с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, и предпочтительно смешивают в количестве 10 частей масс. или менее, более предпочтительно 8 мас.ч. или менее и более предпочтительно 5 мас.ч. или менее с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации и т.п.).
Диэфир глицерина и жирной кислоты предпочтительно смешивают в количестве 0,25 части масс. или более, более предпочтительно 0,5 части масс. или более и более предпочтительно 1 часть масс. или более на 100 мас.ч. вышеописанного каучукового компонента с точки зрения подавления усадки, контроля подвулканизации и улучшения термостойкости, и предпочтительно смешивают в количестве 10 мас.ч. или менее, более предпочтительно 8 мас.ч. или менее и более предпочтительно 5 мас.ч. или менее с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации и т.п.).
Общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 0. 5 мас.ч. или более, более предпочтительно 1 часть масс. или более, более предпочтительно 2 части масс. или более и более предпочтительно 4 части масс. или более на 100 мас.ч. диоксида кремния, с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, и предпочтительно 20 мас.ч. или менее, более предпочтительно 15 мас.ч. или менее, более предпочтительно 12 мас.ч. или менее, более предпочтительно 10 мас.ч. или менее, предпочтительно 0,5-20 мас.ч., более предпочтительно 1-15 мас.ч., более предпочтительно 2-12 мас.ч. и более предпочтительно 4-10 мас.ч. с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации и т.п.).
Резиновую смесь по второму осуществлению в настоящем изобретении смешивают с моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, и она может быть смешана с триэфиром глицерина и жирной кислоты и глицерином при условии достижения эффектов настоящего изобретения.
Количество в смеси глицерина предпочтительно составляет 0,5 части масс. или менее, более предпочтительно 0,3 части масс. или менее и более предпочтительно 0,1 части масс. или менее на 100 мас.ч. по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с точки зрения ингибирования снижения термостойкости, и оно может составлять 0,01 части масс. или более, с точки зрения производительности.
Количество в смеси триэфира глицерина и жирной кислоты предпочтительно составляет 0,5 части масс. или менее, более предпочтительно 0,3 части масс. или менее и более предпочтительно 0,1 части масс. или менее на 100 мас.ч. каучукового компонента с точки зрения предотвращения чрезмерного ухудшения физических свойств резины после вулканизации (снижение модуля накопления упругой деформации и т.п.), и оно может составлять 0,01 части масс. или более, с точки зрения производительности.
Массовое отношение [моноэфир глицерина и жирной кислоты/(моноэфир глицерина и жирной кислоты + диэфир глицерина и жирной кислоты + триэфир глицерина и жирной кислоты + глицерин)] количества в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты к общему количеству смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты, диэфира глицерина и жирной кислоты, триэфира глицерина и жирной кислоты и глицерина, которые смешаны в расчете на 100 мас.ч. вышеописанного каучукового компонента, предпочтительно составляет 0,35 или более, более предпочтительно 0,40 или более и более предпочтительно 0,50 или более, с точки зрения снижения вязкости невулканизированной резины, и предпочтительно 0,85 или менее, более предпочтительно 0,80 или менее и более предпочтительно 0,75 или менее с точки зрения уменьшения вязкости невулканизированной резины, подавления усадки, контроля подвулканизации и улучшения термостойкости (количество в смеси триэфира глицерина и жирной кислоты и глицерина может составлять 0).
Резиновая смесь:
Соединения, которые используются в резиновых смесях и по первому осуществлению и по второму осуществлению будут описаны ниже. Резиновая смесь по настоящему изобретению может быть смешана с каучуковым компонентом, диоксидом кремния и эфирами глицерина и жирной кислоты, в которой контролируется количество моноэфира, каждый из которых описан выше, и в дополнение к этому добавки, обычно используемые в резиновой промышленности, включая, например, антиоксиданты, мягчители, стеариновую кислоту, оксид цинка, ускорители вулканизации, добавки ускоряющие вулканизацию, вулканизаторы и т.п. могут быть соответствующим образом выбраны и смешаны так, чтобы достигались цели настоящего изобретения. Коммерческие продукты могут быть подходящим образом использованы в качестве вышеуказанных добавок.
Кроме того, резиновую смесь по настоящему изобретению получают смешиванием каучукового компонента, диоксида кремния и эфиров глицерина и жирной кислоты с вышеописанными характеристиками с различными добавками, выбранными соответствующим образом, чтобы получить смесь и пластицировать и вулканизировать смесь. Резиновую смесь получают, например, пластицированием, нагревом и экструзией вышеописанной смеси, с помощью пластикатора, такого как каландр, внутренний смеситель и т.п., и ее вулканизируют после изготовления, в результате чего она соответствующим образом может быть использована для применения в элементах шины, таких как протектор шины, подушечный слой, каркас, боковая часть, бортовая часть и т.п. Количество в смеси оксида цинка в резиновой смеси по настоящему изобретению предпочтительно составляет 1,5 части масс. или более, более предпочтительно 2,2 мас.ч. или более на 100 мас.ч. каучукового компонента с точки зрения характеристик вулканизации и модуля упругости, и предпочтительно 12,0 мас.ч. или менее, более предпочтительно 10,0 мас.ч. или менее с точки зрения прочности на разрыв.
Причины того, почему резиновая смесь, составленная таким образом, улучшает диспергируемость диоксида кремния и т.п.в резиновой смеси, ингибирует пожелтение резины, не замедляет скорость вулканизации, предотвращает ухудшение технологичности в результате усадки, улучшает термостойкость и улучшает технологичность, предполагаются следующими.
То есть в резиновой смеси по настоящему изобретению по меньшей мере одна из композиций эфира глицерина и жирной кислоты по первому осуществлению, которая гидрофобизирует поверхность диоксида кремния и действует в качестве смазочного материала, в которой количество моноэфира контролируется, и в которой жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода, или моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты с заданным отношением во втором осуществлении, используется в системе смеси, в которой по меньшей мере один каучуковый компонент, выбранный из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука смешивают с диоксидом кремния, в результате чего он может взаимодействовать с диоксидом кремния, который является наполнителем, как и в случае одного моноэфира, и вязкость невулканизированной резины дополнительно снижается, так как он обладает смазывающим действием. Кроме того, предполагается, что усадка и снижение вязкости улучшаются также гидрофобизацией диоксида кремния, смазочным действием и пластификацией. Композиция эфира глицерина и жирной кислоты, в которой контролируется количество моноэфира или моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты с заданным отношением, имеют более высокий эффект гидрофобизации поверхности диоксида кремния, чем третичные амины, моноолканоламиды и т.п., а также снижают вязкость невулканизированной резины, и это уменьшает усадку и улучшает технологичность больше, чем вышеуказанные соединения (эти вопросы должны быть далее подробно освещены в примерах и сравнительных примерах, описанных ниже).
Шина и способ снижения вязкости невулканизированной резины:
Шина может быть получена с помощью обычного способа с использованием резиновой смеси по настоящему изобретению. Например, резиновую смесь по настоящему изобретению, смешанную с различными добавками, как описано выше, экструдируют и перерабатывают в элементы шины, например, элемент протектора до стадии вулканизации и элемент закрепляют на шине формовкой обычным способом в формовочной машине для шин, в результате чего формуется невулканизированная шина. Вышеуказанную невулканизированную шину нагревают и прессуют в вулканизаторе, чтобы получить шину с превосходным низким тепловыделением и с низким расходом топлива и у которой превосходная производительность за счет хорошей обрабатываемости вышеуказанной резиновой смеси.
Таким образом, способ снижения вязкости невулканизированной резины в соответствии с настоящим изобретением представляет собой способ снижения вязкости невулканизированной резины, изготовленной смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; вышеуказанная композиция содержит моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в вышеуказанной композиции составляет 85 мас.% или менее.
Кроме того, способ снижения вязкости невулканизированной резины в соответствии с настоящим изобретением представляет собой способ снижения вязкости невулканизированной резины, изготовленной смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, причем жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; и массовое отношение в смеси моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10. Предпочтительные соответствующие компоненты и их предпочтительное содержание такие же, что в резиновых смесях вышеописанных первом и втором осуществлениях.
Примеры
Далее, настоящее изобретение будет объяснено более подробно со ссылкой на примеры получения, примеры и сравнительные примеры, но настоящее изобретение никоим образом не должно быть ограничено следующими примерами.
Примеры получения 1-9
Используют композиции эфира глицерина и жирных кислот, полученного следующими соответствующими способами. Содержание соответствующих компонентов моноэфира глицерина и жирной кислоты (моноглицерид), диэфира глицерина и жирной кислоты, триэфира глицерина и жирной кислоты и глицерина и соответствующих полученных композициях эфира глицерина и жирной кислоты рассчитывают с помощью вышеописанных методов определения соответствующего содержания.
Пример получения 1: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 8 атомов углерода (используемый в примере 1)
В 1 литровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником для обезвоживания, термометром и трубкой для введения азота, загружают 450 г глицерина и 352 г октановой кислоты (Lunac 8-98, выпускаемая Kao Corporation) (глицерин/жирная кислота (мольное отношение) = 2,0), и гидроксид натрия, растворенный в небольшом количестве воды, добавляют в нее в количестве 10 частей на миллион в пересчете на натрий. Затем колбу нагревают до 240°C в течение около 1,5 часов при перемешивании при 400 об/мин, с пропусканием азота в пространстве над жидкостью со скоростью 100 мл/мин. После достижения 240°C, воду удаляют, а кислотный компонент нагревают с обратным холодильником в колбе, реакцию продолжают при вышеуказанной температуре. Содержание моноглицерида в продукте после реакции составляет 67% по площади пика.
Затем реакционную смесь охлаждают до 170°C и глицерин удаляют отгонкой смеси при указанной выше температуре при пониженном давлении 2,7 кПа. Кроме того, пар подают в колбу при 150°C и 2 кПа в течение 2 часов. Затем смесь подвергают адсорбционной фильтрации под давлением, с использованием Zeta Plus 30S (производства CUNO Inc.), чтобы получить моноглицерид-содержащую композицию. Полученную таким образом композицию анализируют с помощью ГПХ, чтобы тем самым определить содержание соответствующих компонентов.
Пример получения 2: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 10 атомов углерода (используемый в примере 2)
Реакцию проводят таким же образом, что и в примере 1, за исключением того, что октановую кислоту в вышеописанном примере 1, заменяют эквимолярным количеством декановой кислоты (Lunac 10-98, производства Kao Corporation), и глицерин удаляют таким же образом, с последующей адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Пример получения 3: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 12 атомов углерода (используемый в примерах 3 и 12)
Реакцию проводят таким же образом, что и в примере 1, за исключением того, что октановую кислоту в вышеописанном примере 1, заменяют эквимолярным количеством лауриновой кислоты (L-Lunac 98, производства Kao Corporation) и глицерин удаляют таким же образом, с последующей адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Пример получения 4: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 16 атомов углерода (используемый в примерах 4, 8 9, 13, 17-19, 22-23, 25-28 и сравнительном примере 4)
Композицию эфира глицерина и жирной кислоты, используемую в примерах 4, 13, 19, 23 и 25-28 получают проведением реакции таким же образом, что и в примере 1, за исключением того, что октановую кислоту в вышеописанном примере 1, заменяют эквимолярным количеством пальмитиновой кислоты (Lunac Р-95, производства Kao Corporation), глицерин удаляют таким же образом с адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Также композицию эфира глицерина и жирной кислоты, используемую в сравнительном примере 4, готовят адсорбционной фильтрацией композиции эфира глицерина и жирной кислоты, полученного в примере 4.
Композицию эфира глицерина и жирной кислоты, используемую в примерах 8, 17 и 22, получают смешиванием композиции эфира глицерина и жирной кислоты, приготовленной в примере 4, и композиции эфира глицерина и жирной кислоты, используемой в сравнительном примере 4, в массовом отношении 70:30.
Композицию эфира глицерина и жирной кислоты, используемую в примерах 9 и 18 получают смешиванием композиции эфира глицерина и жирной кислоты, полученной в примере получения 4, и композиции эфира глицерина и жирной кислоты, используемой в сравнительном примере 4, в массовом отношении 35:65.
Пример получения 5: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 16 атомов углерода (используемый в примерах 7, 16, 21 и 30)
Реакцию проводят так же, что и в примере 1, за исключением того, что в вышеописанном примере 1 количество глицерина изменено до 280 г и октановая кислота заменена на 520 г пальмитиновой кислоты (Lunac Р-95, производства Kao Corporation) (глицерин/жирная кислота (мольное отношение) = 1,5), и глицерин удаляют таким же образом с последующей адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Пример получения 6: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 16 атомов углерода (используемый в примере 10)
Реакцию проводят так же, что и в примере 1, за исключением того, что в вышеописанном примере 1 количество глицерина изменено до 160 г и что октановую кислоту заменяют на 657 г пальмитиновой кислоты (Lunac Р-95, производства Kao Corporation) (глицерин/жирная кислота (мольное отношение) = 0,67) и глицерин удаляют таким же образом с последующей адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Пример получения 7: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 18 атомов углерода (используемый в примерах 5, 14, 20, 24 и 29)
Реакцию проводят так же, что и в примере 1, за исключением того, что в вышеописанном примере 1 октановую кислоту заменяют эквимолярным количеством стеариновой кислоты (Lunac S-98, производства Kao Corporation) и глицерин удаляют таким же образом с последующей адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Пример получения 8: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 22 атомов углерода (используемый в примерах 6 и 15)
Реакцию проводят так же, что и в примере 1, за исключением того, что в вышеописанном примере 1 октановую кислоту заменяют эквимолярным количеством бегеновой кислоты (Lunac ВА, производства Kao Corporation) и глицерин удаляют таким же образом с последующей адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Пример получения 9: эфир глицерина и жирной кислоты, в котором жирная кислота имеет 28 атомов углерода (используемый в примере 11)
Реакцию проводят так же, что и в примере 1, за исключением того, что в вышеописанном примере 1 октановую кислоту заменяют эквимолярным количеством монтановой кислоты (октакозановая кислота, производства Tokyo Kasei Industry Co., Ltd.), и глицерин удаляют таким же образом с последующей адсорбционной фильтрацией смеси. Моноглицерид-содержащую композицию, полученную после адсорбционной фильтрации, анализируют методом ГПХ, чтобы таким образом определить содержание соответствующих компонентов.
Примеры 1-30 и сравнительные примеры 1-9
Резиновые смеси получают обычным способом в соответствии с рецептурами смесей, приведенными в следующих таблицах 1-7. Соответствующие композиции эфира глицерина и жирной кислоты, приготовленные в примерах получения, описаны в верхних столбцах таблиц 1-7. Численные значения, указанные в нижних столбцах, кроме столбцов композиций глицерина и жирной кислоты в таблицах 1-7 представлены массовыми частями.
Полученные таким образом соответствующие резиновые смеси используют для измерения вязкости невулканизированной резиновой, времени подвулканизации, усадки и вязкости@100.
Результаты приводятся в таблицах 1-7. Характеристики диоксида кремния приведены в таблице 2 и таблице 4, и рецептуры смеси, в которых изменяется вид силановых связующих агентов и т.п. приведены в таблице 3 и в таблице 5.
Методы измерения вязкости невулканизированной резины и времени подвулканизации:
Вязкость невулканизированной резины и время подвулканизации измеряют в соответствии с JIS K 6300: 2001 (Вязкость по Муни и время подвулканизации по Муни). Результаты представлены показателем, который принят за 100 для соответствующих значений сравнительного примера 1 в таблице 1, сравнительного примера 5 в таблице 2, сравнительного примера 6 в таблице 3, сравнительного примера 7 в таблице 4, сравнительного примера 8 в таблице 5 и сравнительного примера 9 в таблице 7. Показано, что чем ниже значение вязкости невулканизированной резины, тем лучше обрабатываемость и показано, что чем выше значение времени подвулканизации, тем позднее начинается вулканизация, и чем ниже его значение, тем быстрее начинается вулканизация, что вызывает пожелтение резины.
Метод измерения усадки
Соответствующие полученные резиновые смеси пластицируют с использованием лабораторного смесителя и полученную пластицированную резину наматывают на валки при 70°C и нагревают в течение 3 минуты и каландрируют до 5 мм. Измеряют изменение длины листа сразу после каландрирования и после выдерживания в течение 3 часов и его результаты представляют показателем, который принят за 100, как в вышеописанном случае для соответствующих значений сравнительного примера 1, сравнительного примера 5, сравнительного примера 6, сравнительного примера 7, сравнительного примера 8 и сравнительного примера 9 в таблицах 1-7. Показано, что чем выше его значение, тем выше усадка и это является неблагоприятным.
Метод измерения вязкости@100:
Невулканизированную резину вулканизируют при 160°C в течение 20 минут, и затем разрушают при температуре 100°C в течение 2 дней (условия термической деструкции). Затем резину после разрушения подвергают испытанию на растяжение в соответствии с JIS K 6251, в результате чего измеряют Eb (относительное удлинение при разрыве (%)) и Tb (предел прочности при растяжении (МПа)) для определения вязкости (TF:Eb×Tb) после термического разложения и их результаты представлены показателем, который принят за 100, как в вышеописанном случае для соответствующих значений сравнительного примера 1, сравнительного примера 5, сравнительного примера 6, сравнительного примера 7, сравнительного примера 8 и сравнительного примера 9 в таблицах 1-7. Показано, что чем выше его значение, тем выше термостойкость (вязкость).
Как видно из результатов, представленных в таблицах 1-7, из результатов оценки вязкости невулканизированной резиновой, времени подвулканизации, усадки и вязкости@100 ясно, что резиновые смеси, полученные в примерах 1-30, входящих в объем притязаний настоящего изобретения имеют пониженную усадку без ухудшения технологичности и улучшенную термостойкость и перерабатываемость без увеличения вязкости невулканизированной резины и замедления скорости вулканизации по сравнению с резиновыми смесями, полученными в сравнительных примерах 1-9 не входящих в объем притязаний настоящего изобретения.
Промышленная применимость
Резиновые смеси согласно настоящему изобретению могут быть соответствующим образом использованы в качестве элементов пневматических шин, таких как протекторы шин, подушечный слой, каркас, боковая часть, бортовая часть и т.п.
Claims (22)
1. Резиновая смесь, полученная смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, в которой количество композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; композиция эфира глицерина и жирной кислоты включает моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 85 мас.% или менее и содержание диэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 10-65 мас.%
2. Резиновая смесь по п. 1, в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 35-85 мас.%
3. Резиновая смесь по п. 1, в которой массовое отношение моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10.
4. Резиновая смесь по п. 1, в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции глицерина и жирной кислоты составляет 50-85 мас.%; и общее содержание диэфира глицерина и жирной кислоты и триэфира глицерина и жирной кислоты составляет 15-50 мас.%
5. Резиновая смесь по п. 1, в которой содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции глицерина и жирной кислоты составляет 50-85 мас.%, и содержание диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 15-50 мас.%
6. Резиновая смесь по п. 1, в которой содержание триэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 10 мас.% или менее.
7. Резиновая смесь по п. 1, в которой количество в смеси композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-20 мас.ч. на 100 мас.ч. диоксида кремния.
8. Резиновая смесь по пп. 1, полученная смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, с последующей пластикацией и вулканизацией смеси.
9. Резиновая смесь по п. 1, в которой смешивают 5-200 мас.ч. диоксида кремния на 100 мас.ч. каучукового компонента.
10. Резиновая смесь по п. 1, дополнительно смешанная с силановым связующим агентом.
11. Резиновая смесь, полученная смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, в которой жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; и массовое отношение в смеси моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10.
12. Резиновая смесь по п. 11, в которой смешивают 0,25-10 мас.ч. моноэфира глицерина и жирной кислоты на 100 мас.ч. каучукового компонента.
13. Резиновая смесь по п. 11, в которой смешивают 0,25-10 мас.ч. диэфира глицерина и жирной кислоты на 100 мас.ч. каучукового компонента.
14. Резиновая смесь по п. 11, полученная смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты с последующим пластицированием и вулканизацией смеси.
15. Резиновая смесь по п. 11, в которой смешивают 5-200 мас.ч. диоксида кремния на 100 мас.ч. каучукового компонента.
16. Резиновая смесь по п. 11, дополнительно смешанная с силановым связующим агентом.
17. Способ приготовления резиновой смеси по п. 1, включающий стадию смешивания по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука, с диоксидом кремния и эфиром глицерина и жирной кислоты для получения смеси и последующего пластицирования и вулканизации смеси.
18. Способ приготовления резиновой смеси по п. 11, включающий стадию смешивания по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука, с диоксидом кремния и эфиром глицерина и жирной кислоты для получения смеси и последующего пластицирования и вулканизации смеси.
19. Шина, изготовленная с использованием резиновой смеси по п. 1 для элемента шины.
20. Шина, изготовленная с использованием резиновой смеси по п. 10 для элемента шины.
21. Способ снижения вязкости невулканизированной резины, полученной смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния и композицией эфира глицерина и жирной кислоты, в которой количество в смеси композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; композиция эфира глицерина и жирной кислоты включает моноэфир глицерина и жирной кислоты и диэфир глицерина и жирной кислоты; и содержание моноэфира глицерина и жирной кислоты в композиции эфира глицерина и жирной кислоты составляет 85 мас.% с или менее.
22. Способ снижения вязкости невулканизированной резины, полученной смешиванием по меньшей мере одного каучукового компонента, выбранного из натурального каучука и/или диенового синтетического каучука с диоксидом кремния, моноэфиром глицерина и жирной кислоты и диэфиром глицерина и жирной кислоты, в которой жирная кислота имеет 8-28 атомов углерода; и общее количество в смеси моноэфира глицерина и жирной кислоты и диэфира глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-15 мас.ч. на 100 мас.ч. каучукового компонента; и массовое отношение в смеси моноэфир глицерина и жирной кислоты/диэфир глицерина и жирной кислоты составляет 0,5-10.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-277046 | 2012-12-19 | ||
JP2012277046 | 2012-12-19 | ||
PCT/JP2013/083970 WO2014098155A1 (ja) | 2012-12-19 | 2013-12-18 | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015129575A RU2015129575A (ru) | 2017-01-25 |
RU2655324C2 true RU2655324C2 (ru) | 2018-05-25 |
Family
ID=50978475
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015129575A RU2655324C2 (ru) | 2012-12-19 | 2013-12-18 | Резиновая смесь и шина, изготовленная с её использованием |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9765202B2 (ru) |
EP (1) | EP2937384B1 (ru) |
JP (1) | JP6113189B2 (ru) |
CN (1) | CN104937023B (ru) |
BR (1) | BR112015014267A2 (ru) |
IN (1) | IN2015DN04313A (ru) |
RU (1) | RU2655324C2 (ru) |
WO (1) | WO2014098155A1 (ru) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015147274A1 (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-01 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
CN106459499B (zh) * | 2014-04-30 | 2018-07-13 | 株式会社普利司通 | 轮胎用橡胶组合物、其制造方法和轮胎 |
JP6703369B2 (ja) * | 2014-05-29 | 2020-06-03 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物 |
WO2015194591A1 (ja) * | 2014-06-17 | 2015-12-23 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ |
JP6510191B2 (ja) * | 2014-07-04 | 2019-05-08 | 第一工業製薬株式会社 | 充填材用組成物、充填材および充填材の製造方法 |
JP6442895B2 (ja) * | 2014-07-18 | 2018-12-26 | 横浜ゴム株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたスタッドレスタイヤ |
JP6160661B2 (ja) * | 2014-07-18 | 2017-07-12 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
CN106536610B (zh) * | 2014-07-18 | 2019-07-05 | 横滨橡胶株式会社 | 橡胶组合物及使用了该橡胶组合物的充气轮胎 |
JP6384184B2 (ja) * | 2014-08-06 | 2018-09-05 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP6160662B2 (ja) * | 2014-08-07 | 2017-07-12 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP6390255B2 (ja) * | 2014-08-07 | 2018-09-19 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
WO2016021394A1 (ja) * | 2014-08-07 | 2016-02-11 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP6160663B2 (ja) * | 2014-08-07 | 2017-07-12 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
WO2016031847A1 (ja) * | 2014-08-27 | 2016-03-03 | 日本ゼオン株式会社 | 環状オレフィン系ゴムおよびその製造方法、ならびに、ゴム組成物、ゴム架橋物およびタイヤ |
JP2016108421A (ja) * | 2014-12-04 | 2016-06-20 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
JP6511791B2 (ja) * | 2014-12-12 | 2019-05-15 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP6164260B2 (ja) * | 2014-12-12 | 2017-07-19 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP6164261B2 (ja) * | 2015-03-04 | 2017-07-19 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP6598475B2 (ja) * | 2015-03-05 | 2019-10-30 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
JP2016160422A (ja) * | 2015-03-05 | 2016-09-05 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
JP6608602B2 (ja) | 2015-03-05 | 2019-11-20 | 株式会社ブリヂストン | シリカ配合ゴム組成物用添加剤組成物、ゴム組成物及びタイヤ |
JP6053844B2 (ja) * | 2015-03-05 | 2016-12-27 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
JP6244033B2 (ja) * | 2015-03-05 | 2017-12-06 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
JP6409703B2 (ja) * | 2015-03-10 | 2018-10-24 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
JP6565398B2 (ja) * | 2015-07-07 | 2019-08-28 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、インナーライナーおよび空気入りタイヤ |
US10336889B2 (en) * | 2016-06-01 | 2019-07-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
WO2018061867A1 (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物 |
JP6926495B2 (ja) * | 2017-02-01 | 2021-08-25 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、インナーライナーおよび空気入りタイヤ |
JPWO2018211932A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2020-03-19 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
JP6890475B2 (ja) | 2017-06-07 | 2021-06-18 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
JP2019001922A (ja) * | 2017-06-16 | 2019-01-10 | 株式会社ブリヂストン | タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ |
CN110869437A (zh) * | 2017-07-14 | 2020-03-06 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物和轮胎 |
EP3760669B1 (en) * | 2018-02-26 | 2022-06-29 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire obtained using same |
CN109777154A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-05-21 | 彤程化学(中国)有限公司 | 一种基于植物油脂肪酸的反应型白炭黑官能添加剂及其制备方法和应用 |
US10947368B2 (en) | 2019-03-04 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
JP7400206B2 (ja) * | 2019-04-05 | 2023-12-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
CN113710739A (zh) | 2019-05-28 | 2021-11-26 | 花王株式会社 | 橡胶用添加剂 |
JP6778307B2 (ja) * | 2019-10-01 | 2020-10-28 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
US11440350B2 (en) | 2020-05-13 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
JP7360081B2 (ja) | 2021-09-24 | 2023-10-12 | 横浜ゴム株式会社 | 重荷重タイヤ用ゴム組成物 |
EP4219610A1 (en) * | 2022-01-31 | 2023-08-02 | Bridgestone Europe NV/SA | Rubber composition with high stiffness |
FR3137390A1 (fr) * | 2022-06-30 | 2024-01-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un plastifiant biosourcé |
FR3137389A1 (fr) * | 2022-06-30 | 2024-01-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un ester d'acide gras comme plastifiant |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6013839A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 無機充填材含有樹脂組成物 |
JPS6262836A (ja) * | 1985-09-13 | 1987-03-19 | Kao Corp | 帯電防止用マスタ−ペレツト |
US5717022A (en) * | 1995-09-07 | 1998-02-10 | Semperit Reifen Ag | Rubber composition, particularly for tire tread |
JP2007161822A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
US20090292063A1 (en) * | 2005-08-08 | 2009-11-26 | Michelin Recherche Et Technques S.A. | Plasticizing System for a Rubber Composition |
RU2011121574A (ru) * | 2008-10-30 | 2012-12-10 | Континенталь Райфен Дойчланд Гмбх | Резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6339935A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-20 | Riken Vitamin Co Ltd | ゴム配合組成物 |
JPS63113052A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-18 | Kao Corp | 帯電防止マスタ−ペレツト組成物 |
WO1995031888A2 (fr) | 1994-10-11 | 1995-11-30 | Bridgestone Corporation | Composition de caoutchouc amelioree permettant de diminuer les charges statiques et pneumatiques realisees avec cette composition |
JP4157608B2 (ja) | 1996-06-26 | 2008-10-01 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
WO2003067558A1 (fr) * | 2002-02-05 | 2003-08-14 | Kanebo, Ltd. | Composition de plasticine et son procede de production |
JP2008284827A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Toyobo Co Ltd | 包装用フィルム及び包装体 |
US9868847B2 (en) | 2010-11-24 | 2018-01-16 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire produced by using the same |
KR101313732B1 (ko) | 2010-11-29 | 2013-10-01 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
-
2013
- 2013-12-18 WO PCT/JP2013/083970 patent/WO2014098155A1/ja active Application Filing
- 2013-12-18 EP EP13864451.3A patent/EP2937384B1/en active Active
- 2013-12-18 US US14/648,838 patent/US9765202B2/en active Active
- 2013-12-18 JP JP2014553186A patent/JP6113189B2/ja active Active
- 2013-12-18 CN CN201380067097.1A patent/CN104937023B/zh active Active
- 2013-12-18 IN IN4313DEN2015 patent/IN2015DN04313A/en unknown
- 2013-12-18 RU RU2015129575A patent/RU2655324C2/ru active
- 2013-12-18 BR BR112015014267A patent/BR112015014267A2/pt active Search and Examination
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6013839A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 無機充填材含有樹脂組成物 |
JPS6262836A (ja) * | 1985-09-13 | 1987-03-19 | Kao Corp | 帯電防止用マスタ−ペレツト |
US5717022A (en) * | 1995-09-07 | 1998-02-10 | Semperit Reifen Ag | Rubber composition, particularly for tire tread |
US20090292063A1 (en) * | 2005-08-08 | 2009-11-26 | Michelin Recherche Et Technques S.A. | Plasticizing System for a Rubber Composition |
JP2007161822A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
RU2011121574A (ru) * | 2008-10-30 | 2012-12-10 | Континенталь Райфен Дойчланд Гмбх | Резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112015014267A2 (pt) | 2017-07-11 |
US20150315358A1 (en) | 2015-11-05 |
EP2937384A1 (en) | 2015-10-28 |
EP2937384A4 (en) | 2016-08-17 |
JP6113189B2 (ja) | 2017-04-12 |
WO2014098155A1 (ja) | 2014-06-26 |
JPWO2014098155A1 (ja) | 2017-01-12 |
US9765202B2 (en) | 2017-09-19 |
EP2937384B1 (en) | 2017-11-22 |
RU2015129575A (ru) | 2017-01-25 |
CN104937023B (zh) | 2017-08-15 |
IN2015DN04313A (ru) | 2015-10-16 |
CN104937023A (zh) | 2015-09-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2655324C2 (ru) | Резиновая смесь и шина, изготовленная с её использованием | |
JP6484609B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びその製造方法並びにタイヤ | |
JP4630362B2 (ja) | 乗用車用スタッドレスタイヤ | |
JP6234449B2 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
EP3266821B1 (en) | Additive composition for silica-compounded rubber composition, rubber composition, and tire | |
JP6164260B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP6685902B2 (ja) | ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ | |
JP6532078B2 (ja) | ゴム組成物及びそれから製造したタイヤ部品又は部材 | |
JP6496105B2 (ja) | 重荷重用タイヤ | |
JP2009013307A (ja) | スタッドレスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ | |
JP2020084113A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP7183798B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた重荷重用空気入りタイヤ | |
JP3467380B2 (ja) | 帯電性を改良したゴム組成物及びそれを利用した空気入りタイヤ | |
JP5373729B2 (ja) | 乗用車用スタッドレスタイヤ | |
JP2013173906A (ja) | ゴム組成物 |