JPS6013839A - 無機充填材含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、衝撃強さ、成形加工性、帯電防止性能に優
れた無機充填材含有樹脂組成物に関する。

熱可塑性樹脂４二無機充填相を配合すること１二より、
剛性、耐熱性、燃焼性、寸法安定性等の諸性質を改良す
ることは古（から行なわれている。しかし、無機充填材
を配合すると、衝撃強さおよび成形加工性が低下するた
め用途が限定されるという問題があったほか、無機充填
材を配合した熱可塑性樹脂は射出成形、押出成形等で成
形する際に静電気が発生しやすいため帯電によって成形
品に埃が吸着し易くなり、また、人体への電撃を起こし
やすいという欠点を有していた。

そこで、従来においては、衝撃強さの向上を目的として
、無機充填材の表面処理を行ない樹脂との界面の親和性
を改善する方法が提案されているが、満足すべき効果は
得られていない。また、成形加工性を改良する方法とし
ては、種々のオイル等を添加する方法があるが、十分な
成形加工性を得るためには多量のオイルの添加が必要と
なり、結果的に剛性および熱変形温度を著しく低下させ
るという問題が発生する。

また、無機充填材を配合した熱可塑性樹脂の帯電を防止
するために、成形品表面に各種の帯電防止剤を塗布、吹
付あるいは浸漬等の手段により付着させたり、あるいは
、成形加工時に各種の帯電防止剤を機械的に練込む等の
手段が検討されているが、いまだ、無機充填材含有樹脂
組成物に対し満足すべき帯電防止性能を付与する帯電防
止剤は見つかっていない。

本発明者等は、かかる観点に鑑み、鋭意研究を重ねた結
果、衝撃強さ、成形加工性、帯電防止性等において優れ
た性能を有する無機充填材含有樹脂組成物を得ることに
成功し、本発明に到達した。

すなわち、本発明はスチレン−ブタジェンブロック共重
合体又はスチレン−ブタジェンブロック共重合体を１０
重量係以上含有するスチレン系樹脂組成物に無機充填材
を配合してなる樹脂−無機充填材混合物の１００重量部
に対し、グリセリンモノ脂肪酸エステルの硼酸エステル
及び／又はグリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステル
０８〜４重量部を配合してなる無機充填材含有樹脂組成
物である。

本発明にいう、ヌチレンーブタジエンブロック共重合体
とは、スチレンモノマー８０〜４０重量部とブタジェン
モノマー２０〜６０重量部とを有機リチウム系の重合開
始剤を用いて合成され、下記一般式％式％） ） ） ） （式中、Ｓはスチレンブロック、Ｂはブタジェンブロッ
ク、Ｃはカップリング剤を夫々示し、ｎは１〜５の整数
である。）で示される線状ブロック共重合体あるいは枝
分れブロック共重合体である。

そして、Ｂで示されるゴム分は７重量−以上であること
が望ましい。

また、上記ヌチレンーブタジエンブロック共重合体に配
合されてスチレン系樹脂組成物を形成するスチレン系樹
脂としては、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリル
共重合体、ス゛チレンーメチルメタアクリレート共重合
体等を挙げることができ、これらのスチレン系樹脂は９
０重量％以下の割合で配合される。

また、本発明において、無機充填材としてはガラス繊維
、炭素繊維、鉱物繊維等の繊維状充填材あるいは粉末状
充填材等が使用できるが、好ましくは粉末状であり、例
えば炭酸カルシウム、タルク、マイカ、水酸化マグネシ
ウム、アルミナ、カオリンクレー、カーボンブラック、
酸化チタン、珪酸カルシウム等がある。

無機充填材と樹脂の配合割合は、無機充填材が５重ｉＷ
％以上、好ましくは１０〜６０重量％より好ましくは１
５〜８０重量％であり、樹脂が９０重量％以下、好まし
くは４０〜９０重量である。

さらに、本発明において添加剤として使用されるグリセ
リンモノ脂肪酸エステルの硼酸エステル及びグリセリン
ジ脂肪酸エステルの硼酸エステルとは、炭素数８〜ｚ２
の脂肪酸とグリセリンのモノ又はジエステルに硼酸を反
応させて得られるものである。上記脂肪酸の例としては
、例えばカブジン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステ
アリン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、ヘヘ
ニン酸等がある。

これらのグリセリンモノ脂肪酸エステルの硼酸“エステ
ル、グリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステル又はこ
れらの混合物からなる添加剤を上記樹脂−無機充填材混
合物に添加すると、驚くべきことには衝撃強さが異常に
向上する。この衝撃強さの異常上昇の原因は明らかでは
ないが、一本発明者等の実験によれ−ば、無機充填材と
樹脂との親和性を増すために通常加えられる脂肪酸エス
テノペワックス、金属セッケン、アミン系の物質等では
到底達成することの出来ない水準まで向上することが明
らかとなった。

グリセリンモノ脂肪酸エステルの硼酸エステル及びグリ
セリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステルは、これら自体
が単独でも他の処理剤よりは衝撃強さを上昇させるもの
であるが、混合物で使用すると単独で使用した場合より
も衝撃強さの上昇率が高く、また、帯電防止性能の発現
性が優れ、さらに、浮出現象も比較的短期間のうちに発
現し難くなるので、これらは混合物として使用すること
が有利である。

これらのグリセリン七ノ脂肪酸エステルの硼酸エステル
とグリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステルとを混合
使用する場合の配合割合は、耐衝撃性の向上、帯電防止
性能の向上及び浮出現象の防止という観点からして、グ
リセリン七ノ脂肪酸エステルの硼酸エステルが９５〜５
５重ｆｆｉ％、好ましくは９２〜６０重量％の範囲内で
、グリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステルが５〜４
５重量φ、好ましくは８〜４０重量饅の範囲内であるこ
とが望ましい。

また、上記添加剤の使用量は、樹脂−無機充填材混合物
の１００重量部に対して、通常０．１〜２０重檄部、好
ましくは０２〜１０重量部、より好ましくは０３〜４重
量部の範囲である。

なお、グリセリン七ノ脂肪酸エステルの硼酸ニスデル及
びグリセリン脂肪酸エステルの硼酸エステルにおける脂
肪酸の炭素数については、スチレンーブタジ王ンブロツ
ク共重合体中におけるブタジェン含有量により適宜調整
するのが好ましく、ヌチレンーブタジエンブロック共重
合体中のブタジェン含有量が多くなればそれにつれて脂
肪酸の炭素数を太きくし、反対に、ブタジェン含有量が
少なくなればそれにつれて炭素数を小さくするのがよく
、例えは、スチレン−ブタジェンブロック重合体中のブ
タジェン含有量が２０〜６０重量％である場合には脂肪
酸として炭素数１２〜２０の範囲のものが好ましい。

本発明の無機充填材含有樹脂組成物は、グリセリン七ノ
脂肪酸エステルの硼酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エ
ステルの硼酸エステル又はこれらの混合物からなる添加
剤を樹脂−無機充填材混合物の粉末若しくはベレツ、ト
に配合し、射出成形、押出成形等の手段で直接成形加工
を行うことにより実施されるか、あるいは、これらの配
合物を混練して射出成形や押出成形等の成形材料として
ペレット状に形成することにより実施される。

また、本発明の無機充填材含有樹脂組成物の調・製に当
って、通常使用される添加剤、例えば染顔料、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、潤滑剤等を添加することができ、例
えば染顔料の使用によって着色樹脂の製造等が可能であ
る。

、以下、本発明を実施例及び比較例ｃ乎基づいて具体的
に説明する。

〔実施例１及び２並びに比較例１ないし６〕ブタジエン
含有量が２５重量％でスチレン含有量が７５重量％であ
り、ブロック形態が一般式％式％）） （但し、Ｓはスチレンブロック、Ｂはブタジェンブロッ
ク、ｎは１〜５の整数、Ｃはカップ９ン剤の残基、Ｘは
このカップリング剤の官能基の数で少なくとも８以上の
整数である。）で示される枝分れブロック共重合体（フ
ィリップス社製商品名に一しジンＫＲ−０３）８０重量
部と平均粒子径が１５ミクロンの重質炭酸カルシウム（
丸尾カルシウム製商品名スーパー≠１５００　）２０重
量部の樹脂−無機充填材混合物に対し、第１表に示す添
加剤をｌＯ重量部配合し、２０ｍｍ　Ｚ軸押出機を用い
て２００℃で混練してベレット化し、次に５オンス射出
成形機により２１０℃で試験片を成形した。

このようにして得られた各試験片を用いて、温度２８℃
、相対湿度５０チの恒温恒湿試験室中で次のような物性
を測定した。

一般的な物性としてはアイゾツト衝撃強さくノツチ有り
、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６　）　、引張強さくＡＳＴＭ　Ｄ
６３８）及び伸び（ＡＳＴＭ　Ｄ６８）を、流動性とし
てはメルトフローインデックスを、帯電防止性能として
は帯電減衰半減期を、それぞれ測定して評価を行なった
。また、浮出現象については、射出成形してから３０日
後の試験片の外観を観察し滓出によるべとつきの有無を
調べた。結果を第１表に示す。

第１表 Ｄ：Ｎ、Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルア
ミ／Ｅ：グリセリ／モノステアリ／酸、べ／タエリスリ
トールＦ、バラフィ／スルホλ−トノーダ塩 ０ニステアリン酸メチル ８００■印加、２３℃、５０％Ｒ１−Ｔ評価基準　○印
　べとつきが見られない。

Δ印：成形品表面の一部にべとつきがみられる。

×印：成形品表面がべとついた。

〔実施例８及び４並びに比較例７ないし９〕ブタジエン
含有量が６０重量％でスチレン含有量が４０重量％であ
るブロック共重合体（無化成工業■製商晶名タフプレン
）１２重量部とポリスチレン（新日本製鉄化学工業■製
商品名工スヂレンＧ１５）６８重量部のスチレン系樹脂
組成物に対し実施例１で使用した炭酸カルシウム２０重
量部を配合した樹脂−無機充填材混合物に対し、第２表
に示す添加剤を１５重量部配合し、実施例］と同様にし
て試験片を成形し、実施例１と同様の方法で物性、帯電
防止性能及び滓出現象とを調べた。結果を第２表に示す
。

＄２表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチレン−ブタジェンブロック共重合体又はヌチ
   レンーブタジエンブロック共重合体をｌＯ重Ｉ％以上含
   有するスチレン系樹脂組成物に無機充填材を配合してな
   る樹脂−無機充填材混合物の１００重量１部に対し、ク
   リセリンモノ脂肪酸エステルの硼酸エステル及び／又は
   グリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸エステルをＯ１〜２
   ０爪ｍ部配合してなることを特徴とする無機充填材含有
   樹脂組成物。
2. （２）　クリセリンモノ脂肪酸エステルの硼酸エステル
   ９５〜５５重量係とグリセリンジ脂肪酸エステルの硼酸
   エステル５〜４５重黴チの混合物を配合してなる特許請
   求の範囲第１項記載の無機充填材含有樹脂組成物。
3. （３）無機充填材は炭酸力ルンクム、タルク、マイカ及
   び水酸化−７グネシウムからなる一群から選択された１
   種又は２棟以上の混合物である特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の無機充填材含有樹脂組成物。