WO2018061867A1 - ラテックス組成物 - Google Patents

ラテックス組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2018061867A1
WO2018061867A1 PCT/JP2017/033713 JP2017033713W WO2018061867A1 WO 2018061867 A1 WO2018061867 A1 WO 2018061867A1 JP 2017033713 W JP2017033713 W JP 2017033713W WO 2018061867 A1 WO2018061867 A1 WO 2018061867A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
latex
fatty acid
chain fatty
weight
conjugated diene
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/033713
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
雅俊 石葉
伊賀　隆志
小出村　順司
Original Assignee
日本ゼオン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本ゼオン株式会社 filed Critical 日本ゼオン株式会社
Priority to CN201780054705.3A priority Critical patent/CN109689764B/zh
Priority to EP17855822.7A priority patent/EP3521359A4/en
Priority to JP2018542423A priority patent/JP6984607B2/ja
Priority to KR1020197009988A priority patent/KR20190059919A/ko
Priority to US16/337,244 priority patent/US11118038B2/en
Publication of WO2018061867A1 publication Critical patent/WO2018061867A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/10—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C08L21/02—Latex
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00—Gloves
    • A41D19/0055—Plastic or rubber gloves
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B46/00—Surgical drapes
    • A61B46/40—Drape material, e.g. laminates; Manufacture thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2309/10—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/35—Polyalkenes, e.g. polystyrene

Definitions

  • the present invention relates to a latex composition, and more particularly to a latex composition capable of providing a film molded article such as a dip molded article having excellent flexibility and tear strength.
  • a film molded body obtained by molding a latex composition containing natural rubber latex into a film shape is known.
  • a film molded body a dip molded body obtained by dip molding a latex composition containing natural rubber latex and used in contact with a human body such as a nipple, a balloon, a glove, a balloon, and a sac is known. It has been.
  • natural rubber latex contains a protein that causes allergic symptoms in the human body, there are cases in which there is a problem as a film molded body that is in direct contact with a living mucous membrane or an organ. Therefore, studies have been made on using synthetic rubber latex instead of natural rubber latex.
  • Patent Document 1 discloses a latex composition for dip molding using synthetic polyisoprene or a styrene-isoprene-styrene block copolymer as a synthetic rubber.
  • the dip-molded article produced using the latex composition obtained by the technique of Patent Document 1 has been difficult to improve the tear strength while being excellent in flexibility.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and provides a latex composition that can provide a film molded body such as a dip molded body having excellent flexibility and tear strength. Objective.
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by a latex composition in which a predetermined proportion of medium chain fatty acid glycerides is mixed with a latex of a conjugated diene polymer.
  • the headline and the present invention have been completed.
  • a latex of a conjugated diene polymer and a medium-chain fatty acid glyceride are contained, and the content ratio of the medium-chain fatty acid glyceride is 1 to 40 wt. Part of the latex composition is provided.
  • the medium chain fatty acid constituting the medium chain fatty acid glyceride is preferably a fatty acid having 6 to 18 carbon atoms.
  • the medium chain fatty acid glyceride is preferably a medium chain fatty acid triglyceride.
  • the conjugated diene polymer is preferably a synthetic polyisoprene, a styrene-isoprene-styrene block copolymer, or a nitrile group-containing conjugated diene copolymer.
  • the latex composition further contains a crosslinking agent.
  • the film forming body which consists of said latex composition is provided. Further, according to the present invention, at least a part of the first sheet base material and at least a part of the second sheet base material are bonded and laminated by the coating film made of the latex composition, There is provided a packaging structure capable of accommodating an object to be packaged between the sheet base material and the second sheet base material.
  • a latex composition that can give a film molded body such as a dip molded body having excellent flexibility and tear strength.
  • the latex composition of the present invention contains a latex of a conjugated diene polymer and a medium chain fatty acid glyceride, and the content of the medium chain fatty acid glyceride is 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene polymer. is there.
  • the conjugated diene polymer latex used in the present invention is a conjugated diene polymer latex obtained by polymerizing a monomer mixture containing at least a conjugated diene monomer.
  • the conjugated diene polymer contained in the latex of the conjugated diene polymer used in the present invention may be a homopolymer of a conjugated diene monomer or other copolymerizable with the conjugated diene monomer.
  • synthetic polyisoprene styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), nitrile group-containing conjugated diene system A copolymer etc.
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • those containing isoprene units such as synthetic polyisoprene and SIS are preferable, and synthetic polyisoprene is particularly preferable.
  • synthetic polyisoprene latex can be used as the latex of the conjugated diene polymer.
  • the synthetic polyisoprene contained in the synthetic polyisoprene latex may be a homopolymer of isoprene or a copolymer of other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with isoprene. .
  • the content of isoprene units in the synthetic polyisoprene is flexible, and it is easy to obtain a film molded body such as a dip molded body having excellent tensile strength. More preferred is 90% by weight or more, still more preferred is 95% by weight or more, and particularly preferred is 100% by weight (isoprene homopolymer).
  • Examples of other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with isoprene include conjugated diene monomers other than isoprene such as butadiene, chloroprene and 1,3-pentadiene; acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, ⁇ - Ethylenically unsaturated nitrile monomers such as chloroacrylonitrile; vinyl aromatic monomers such as styrene and alkylstyrene; methyl (meth) acrylate (meaning “methyl acrylate and / or methyl methacrylate”; The same applies to ethyl (meth) acrylate, etc.), ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers such as ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Is mentioned.
  • Synthetic polyisoprene is produced in an inert polymerization solvent using a conventionally known method, for example, a Ziegler polymerization catalyst composed of trialkylaluminum-titanium tetrachloride or an alkyllithium polymerization catalyst such as n-butyllithium or sec-butyllithium. It can be obtained by solution polymerization of isoprene and another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer used as necessary.
  • a Ziegler polymerization catalyst composed of trialkylaluminum-titanium tetrachloride or an alkyllithium polymerization catalyst such as n-butyllithium or sec-butyllithium.
  • the polymer solution of synthetic polyisoprene obtained by solution polymerization may be used as it is for the production of synthetic polyisoprene latex as a latex of conjugated diene polymer, but solid synthetic polyisoprene is obtained from the polymer solution. After taking out, it can melt
  • the content ratio of cis bond units in the isoprene units contained in the synthetic polyisoprene is preferably 70% by weight or more based on the total isoprene units. More preferably, it is 90 weight% or more, More preferably, it is 95 weight% or more.
  • the weight average molecular weight of the synthetic polyisoprene is preferably 10,000 to 5,000,000, more preferably 500,000 to 5,000,000, and even more preferably, in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography analysis. Is 800,000 to 3,000,000.
  • the polymer Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C.) of the synthetic polyisoprene is preferably 50 to 80, more preferably 60 to 80, and still more preferably 70 to 80.
  • a solution or fine suspension of a synthetic polyisoprene dissolved or finely dispersed in an organic solvent is emulsified in water in the presence of an anionic surfactant.
  • Isoprene alone or a mixture of isoprene and an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith with anionic surface activity A method of directly producing a synthetic polyisoprene latex by emulsion polymerization or suspension polymerization in the presence of an agent. Synthetic polyisoprene having a high ratio of cis-bond units in isoprene units can be used.
  • the production method of (1) above It is preferred.
  • a medium-chain fatty acid glyceride described later is blended in a solution or fine suspension of synthetic polyisoprene dissolved or finely dispersed in an organic solvent,
  • a synthetic polyisoprene solution or fine suspension containing medium-chain fatty acid glycerides is emulsified in water in the presence of an anionic surfactant, and the organic solvent is removed as necessary to obtain a synthetic polyisoprene latex. This may be used as the latex composition of the present invention.
  • Examples of the organic solvent used in the production method (1) above include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane and cyclohexene; pentane, hexane, And aliphatic hydrocarbon solvents such as heptane; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform and ethylene dichloride; Of these, alicyclic hydrocarbon solvents are preferred, with cyclohexane being particularly preferred.
  • the amount of the organic solvent used is preferably 2,000 parts by weight or less, more preferably 20 to 1,500 parts by weight, still more preferably 500 to 1,500 parts per 100 parts by weight of the synthetic polyisoprene.
  • anionic surfactant used in the production method (1) examples include fatty acid salts such as sodium laurate, potassium myristate, sodium palmitate, potassium oleate, sodium linolenate, and sodium rosinate; dodecylbenzenesulfone Alkylbenzene sulfonates such as sodium acid, potassium dodecylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, potassium decylbenzenesulfonate, sodium cetylbenzenesulfonate, potassium cetylbenzenesulfonate; sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, di Alkyl sulfosuccinates such as potassium (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and sodium dioctyl sulfosuccinate; sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.
  • Alkyl sulfate salts such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and potassium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; monoalkyl phosphate salts such as sodium lauryl phosphate and potassium lauryl phosphate; Can be mentioned.
  • fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl sulfate esters and polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts are preferable, and fatty acid salts and alkylbenzene sulfonates are particularly preferable.
  • alkylbenzene since the polymerization catalyst (especially aluminum and titanium) derived from the synthetic polyisoprene can be removed more efficiently and the generation of aggregates during production of the latex composition is suppressed, alkylbenzene. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylsulfate esters and polyoxyethylene alkylether sulfates in combination with fatty acid salts, alkylbenzenesulfonates and It is particularly preferable to use a fatty acid salt in combination.
  • sodium rosinate and potassium rosinate are preferable as the fatty acid salt
  • sodium dodecylbenzene sulfonate and potassium dodecylbenzene sulfonate are preferable as the alkylbenzene sulfonate.
  • These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the fatty acid salt is used in combination with at least one selected from the group consisting of alkylbenzene sulfonate, alkylsulfosuccinate, alkyl sulfate ester salt and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt.
  • the obtained latex contains at least one selected from alkylbenzene sulfonate, alkylsulfosuccinate, alkyl sulfate ester salt and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt and a fatty acid salt.
  • a surfactant other than an anionic surfactant may be used in combination, and as a surfactant other than such an anionic surfactant, ⁇ , ⁇ -non-detergent may be used.
  • a surfactant other than such an anionic surfactant examples thereof include copolymerizable surfactants such as sulfoesters of saturated carboxylic acids, sulfate esters of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids, and sulfoalkylaryl ethers.
  • non-ionic such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, etc., as long as it does not inhibit coagulation by the coagulant used for dip molding
  • a surfactant may be used in combination.
  • the amount of the anionic surfactant used in the production method (1) is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic polyisoprene. is there.
  • the total amount used is preferably within the above range.
  • the amount of the anionic surfactant used is too small, a large amount of agglomerates may be generated during emulsification. Conversely, if the amount is too large, foaming is likely to occur and pinholes may be formed in a film molded product such as a dip molded product. May occur.
  • an anionic surfactant when used in combination with a fatty acid salt and at least one selected from alkylbenzene sulfonate, alkylsulfosuccinate, alkyl sulfate ester salt and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt
  • the ratio of use thereof is determined by changing at least one surface activity selected from “fatty acid salts”: “alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates”.
  • the weight ratio of the “total agent” is preferably in the range of 1: 1 to 10: 1, and more preferably in the range of 1: 1 to 7: 1.
  • the amount of water used in the production method (1) is preferably 10 to 1,000 parts by weight, more preferably 30 to 500 parts by weight, most preferably 100 parts by weight of the organic solvent solution of synthetic polyisoprene. Is 50-100.
  • the water to be used include hard water, soft water, ion exchange water, distilled water, zeolite water and the like, and soft water, ion exchange water and distilled water are preferable.
  • Examples of the monomer addition method include a method of adding monomers to be used in a reaction vessel all at once, a method of adding continuously or intermittently as the polymerization proceeds, and a part of the monomer is added. And a method in which the remaining monomer is continuously or intermittently added and polymerized, and any method may be employed.
  • the composition of the mixture may be constant or may be changed.
  • Each monomer may be added to the reaction vessel after previously mixing various monomers to be used, or may be added separately to the reaction vessel.
  • An apparatus for emulsifying a solution or fine suspension of a synthetic polyisoprene dissolved or finely dispersed in an organic solvent in water in the presence of an anionic surfactant is generally one commercially available as an emulsifier or a disperser. If it does not specifically limit, it can be used.
  • the method of adding the anionic surfactant to the solution or fine suspension of the synthetic polyisoprene is not particularly limited, and is previously added to either the water or the synthetic polyisoprene solution or the fine suspension, or both. It may be added, or it may be added to the emulsified liquid during the emulsification operation, or it may be added all at once or dividedly.
  • emulsifier examples include batch type emulsification such as trade name “Homogenizer” (manufactured by IKA), trade name “Polytron” (manufactured by Kinematica), trade name “TK auto homomixer” (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), etc.
  • the organic solvent it is desirable to remove the organic solvent from the emulsion obtained through the emulsification operation.
  • a method for removing the organic solvent from the emulsion a method capable of setting the content of the organic solvent (preferably alicyclic hydrocarbon solvent) in the obtained synthetic polyisoprene latex to 500 ppm by weight or less is preferable.
  • methods such as vacuum distillation, atmospheric distillation, steam distillation, and centrifugation can be employed.
  • the total content of the alicyclic hydrocarbon solvent and the aromatic hydrocarbon solvent as the organic solvent in the obtained synthetic polyisoprene latex can be 500 ppm by weight or less. If it is such a method, it will not specifically limit, Methods, such as vacuum distillation, atmospheric distillation, steam distillation, and centrifugation, are employable.
  • a concentration operation may be performed by a method such as vacuum distillation, atmospheric distillation, centrifugation, membrane concentration, In particular, it is preferable to perform centrifugation from the viewpoint of increasing the solid content concentration of the synthetic polyisoprene latex and reducing the residual amount of the surfactant in the synthetic polyisoprene latex.
  • Centrifugation is performed using, for example, a continuous centrifuge, centrifugal force is preferably 100 to 10,000 G, and the solid content concentration of the synthetic polyisoprene latex before centrifugation is preferably 2 to 15% by weight. It is preferable that the flow rate to be fed into the machine is preferably 500 to 1700 Kg / hr, and the back pressure (gauge pressure) of the centrifuge is preferably 0.03 to 1.6 MPa. Synthetic polyisoprene latex can be obtained as a liquid. Thereby, the residual amount of the surfactant in the synthetic polyisoprene latex can be reduced.
  • the solid content concentration of the synthetic polyisoprene latex is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 40 to 70% by weight. If the solid content concentration is too low, the solid content concentration of the latex composition described later becomes low, so that the film thickness of the dip molded product described later becomes thin and is easily broken. On the other hand, if the solid content concentration is too high, the viscosity of the synthetic polyisoprene latex becomes high, which may make it difficult to transfer it through piping or to stir in the preparation tank.
  • the volume average particle diameter of the synthetic polyisoprene latex is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 3 ⁇ m, and still more preferably 0.5 to 2.0 ⁇ m.
  • Synthetic polyisoprene latex contains additives such as pH adjusters, antifoaming agents, preservatives, crosslinking agents, chelating agents, oxygen scavengers, dispersants, and anti-aging agents that are usually blended in the latex field. You may mix
  • the pH adjuster include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium bicarbonate; ammonia An organic amine compound such as trimethylamine or triethanolamine; an alkali metal hydroxide or ammonia is preferred.
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • SIS latex styrene-isoprene-styrene block copolymer latex
  • S represents a styrene block
  • I represents an isoprene block.
  • the method for producing the SIS latex is not particularly limited, but a SIS solution or fine suspension dissolved or finely dispersed in an organic solvent is emulsified in water in the presence of a surfactant, and the organic solvent is removed if necessary. And the method of manufacturing SIS latex is preferable.
  • a synthetic polyisoprene latex is produced by this method, a medium chain fatty acid glyceride described later is blended with a SIS solution or fine suspension dissolved or finely dispersed in an organic solvent, and the medium chain fatty acid glyceride is blended.
  • the prepared SIS solution or fine suspension is emulsified in water in the presence of a surfactant, and the organic solvent is removed if necessary to obtain a SIS latex, which is used as the latex composition of the present invention. Also good.
  • SIS can be obtained by a conventionally known method, for example, block copolymerization of isoprene and styrene in an inert polymerization solvent using an active organic metal such as n-butyllithium as an initiator.
  • the obtained SIS polymer solution may be used as it is for the production of SIS latex, but after the solid SIS is taken out from the polymer solution, the solid SIS is dissolved in an organic solvent. It can also be used for the production of latex. At this time, impurities such as a residue of the polymerization catalyst remaining in the polymer solution after the synthesis may be removed. Moreover, you may add the anti-aging agent mentioned later to the solution during superposition
  • the organic solvent the same solvents as in the case of the synthetic polyisoprene can be used, and aromatic hydrocarbon solvents and alicyclic hydrocarbon solvents are preferable, and cyclohexane and toluene are particularly preferable.
  • the amount of the organic solvent used is usually 50 to 2,000, preferably 250 to 2,000, more preferably 400 to 1,250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SIS.
  • surfactant examples are the same as those in the case of the synthetic polyisoprene, and anionic surfactants are preferable, and potassium rosinate, sodium rosinate and sodium dodecylbenzenesulfonate are particularly preferable. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of SIS. If the amount is too small, the stability of the latex tends to be inferior. On the other hand, if the amount is too large, foaming tends to occur and problems may occur during dip molding.
  • the amount of water used in the SIS latex production method described above is preferably 10 to 1,000 parts by weight, more preferably 30 to 500 parts by weight, and most preferably 50 parts by weight per 100 parts by weight of the organic solvent solution of SIS. ⁇ 100.
  • the water used include hard water, soft water, ion exchange water, distilled water, and zeolite water.
  • the same method as in the case of the synthetic polyisoprene can be exemplified.
  • the apparatus which emulsifies the organic solvent solution or fine suspension of SIS in water in presence of surfactant can illustrate the thing similar to the case of the said synthetic polyisoprene.
  • the addition method of the surfactant is not particularly limited, and it may be added in advance to either water or SIS organic solvent solution or fine suspension, or both, or during the emulsification operation. In addition, it may be added to the emulsion, or may be added all at once or in divided portions.
  • an SIS latex by removing an organic solvent from an emulsion obtained through an emulsification operation.
  • the method for removing the organic solvent from the emulsion is not particularly limited, and methods such as vacuum distillation, atmospheric distillation, steam distillation, and centrifugation can be employed.
  • a concentration operation may be performed by a method such as vacuum distillation, atmospheric distillation, centrifugation, membrane concentration or the like.
  • the solid content concentration of the SIS latex is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 50 to 70% by weight. If the solid content concentration is too low, the latex composition described later has a low solid content concentration, so that the film thickness of the dip-molded product becomes thin and easily broken. On the other hand, if the solid content concentration is too high, the viscosity of the SIS latex becomes high, and it becomes difficult to transfer in piping or to stir in the preparation tank.
  • SIS latex is blended with additives such as pH adjusters, antifoaming agents, preservatives, cross-linking agents, chelating agents, oxygen scavengers, dispersants, and anti-aging agents that are usually blended in the latex field. May be.
  • pH adjusters include the same ones as in the case of the synthetic polyisoprene, and alkali metal hydroxides or ammonia are preferable.
  • the content of styrene units in the styrene block in the SIS contained in the SIS latex thus obtained is preferably 70 to 100% by weight, more preferably 90 to 100% by weight, based on the total monomer units. More preferably, it is 100% by weight.
  • the content of isoprene units in the isoprene block in the SIS is preferably 70 to 100% by weight, more preferably 90 to 100% by weight, and still more preferably 100% by weight with respect to the total monomer units.
  • the content ratio of the styrene unit to the isoprene unit in the SIS is usually 1:99 to 90:10, preferably 3:97 to 70:30, more preferably 5 in a weight ratio of “styrene unit: isoprene unit”. : 95 to 50:50, more preferably 10:90 to 30:70.
  • the weight average molecular weight of SIS is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 50,000 to 5,000,000, and still more preferably 100, in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography analysis. , 3,000 to 3,000,000.
  • the volume average particle diameter of latex particles (SIS particles) in the SIS latex is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 3 ⁇ m, and still more preferably 0.5 to 2.0 ⁇ m.
  • a latex of the nitrile group-containing conjugated diene copolymer can be used as the latex of the conjugated diene polymer.
  • the latex of a nitrile group-containing conjugated diene copolymer is a latex of a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated nitrile monomer with a conjugated diene monomer. It may be a latex of a copolymer obtained by copolymerizing other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with these.
  • conjugated diene monomer examples include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene and chloroprene. It is done. Among these, 1,3-butadiene and isoprene are preferable, and 1,3-butadiene is more preferable.
  • These conjugated diene monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the conjugated diene monomer unit formed by the conjugated diene monomer in the nitrile group-containing conjugated diene copolymer is preferably 56 to 78% by weight, more preferably 56 to 73% by weight.
  • the content of the conjugated diene monomer unit in the above range, it is possible to make the film molded body such as a dip molded body excellent in texture and elongation while making the tensile strength sufficient. .
  • the ethylenically unsaturated nitrile monomer is not particularly limited as long as it is an ethylenically unsaturated monomer containing a nitrile group.
  • acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, ⁇ -cyanoethylacrylonitrile Etc acrylonitrile and methacrylonitrile are preferable, and acrylonitrile is more preferable.
  • These ethylenically unsaturated nitrile monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the ethylenically unsaturated nitrile monomer unit formed by the ethylenically unsaturated nitrile monomer in the nitrile group-containing conjugated diene copolymer is preferably 20 to 40% by weight, and more preferably. Is 25 to 40% by weight, more preferably 30 to 40% by weight.
  • ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with conjugated diene monomers and ethylenically unsaturated nitrile monomers include, for example, ethylenically unsaturated monomers that are ethylenically unsaturated monomers containing a carboxyl group.
  • Saturated carboxylic acid monomers vinyl aromatic monomers such as styrene, alkyl styrene and vinyl naphthalene; fluoroalkyl vinyl ethers such as fluoroethyl vinyl ether; (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethylol Ethylenically unsaturated amide monomers such as (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-propoxymethyl (meth) acrylamide; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Butyl acrylate, (meth) acrylic acid-2-ethyl Hexyl, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, dibutyl maleate, dibutyl fumarate, diethyl maleate, methoxymethyl
  • Dimer Divinyl Ben And the like; down, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, crosslinking monomer, such as pentaerythritol (meth) acrylate.
  • crosslinking monomer such as pentaerythritol (meth) acrylate.
  • the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is not particularly limited as long as it is an ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group.
  • a single amount of ethylenically unsaturated monocarboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid Body
  • ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid monomer such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid
  • ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid anhydride such as maleic anhydride, citraconic anhydride
  • monobutyl fumarate maleic acid
  • ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid partial ester monomers such as monobutyl and mono-2-hydroxypropyl maleate.
  • ethylenically unsaturated monocarboxylic acid is preferable, and methacrylic acid is particularly preferable.
  • These ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers can also be used as alkali metal salts or ammonium salts. Further, the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer unit formed by the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer in the nitrile group-containing conjugated diene copolymer is preferably 2 to 5% by weight, More preferably, it is 2 to 4.5% by weight, still more preferably 2.5 to 4.5% by weight.
  • the content of other monomer units formed by other ethylenically unsaturated monomers is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight. % Or less, more preferably 3% by weight or less.
  • the nitrile group-containing conjugated diene copolymer can be obtained by copolymerizing a monomer mixture containing the above-mentioned monomers, and a method of copolymerization by emulsion polymerization is preferred.
  • a method of copolymerization by emulsion polymerization is preferred.
  • the emulsion polymerization method a conventionally known method can be employed.
  • polymerization auxiliary materials such as an emulsifier, a polymerization initiator, and a molecular weight modifier can be used.
  • the method for adding these polymerization auxiliary materials is not particularly limited, and any method such as an initial batch addition method, a divided addition method, or a continuous addition method may be used.
  • Nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester; potassium dodecylbenzenesulfonate, dodecylbenzene
  • Anionic emulsifiers such as alkyl benzene sulfonates such as sodium sulfonate, higher alcohol sulfates and alkyl sulfosuccinates; Cationic emulsifiers such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkylammonium chloride and benzylammonium chloride; ⁇ , ⁇ -unsaturated Such as sulfo ester of carboxylic acid, sulfate ester of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid, sulfoalkyl aryl ether, etc.
  • a polymerizable emulsifier can be mentioned.
  • anionic emulsifiers are preferable, alkylbenzene sulfonates are more preferable, and potassium dodecylbenzenesulfonate and sodium dodecylbenzenesulfonate are particularly preferable.
  • These emulsifiers can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include inorganic peroxides such as sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, potassium perphosphate, and hydrogen peroxide; diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, di-t-butyl peroxide, di- ⁇ - Organic peroxides such as cumyl peroxide, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, benzoyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, methyl azobisisobutyrate; Can be mentionedThese polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the poly
  • the peroxide initiator can be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent.
  • the reducing agent is not particularly limited, but is a compound containing a metal ion in a reduced state such as ferrous sulfate or cuprous naphthenate; a sulfonic acid compound such as sodium methanesulfonate; an amine compound such as dimethylaniline. And so on.
  • These reducing agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the reducing agent used is preferably 3 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the peroxide.
  • the amount of water used for emulsion polymerization is preferably 80 to 600 parts by weight, particularly preferably 100 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of all monomers used.
  • Examples of the monomer addition method include a method of adding monomers to be used in a reaction vessel all at once, a method of adding continuously or intermittently as the polymerization proceeds, and a part of the monomer is added. And a method in which the remaining monomer is continuously or intermittently added and polymerized, and any method may be employed.
  • the composition of the mixture may be constant or may be changed.
  • Each monomer may be added to the reaction vessel after previously mixing various monomers to be used, or may be added separately to the reaction vessel.
  • polymerization auxiliary materials such as a chelating agent, a dispersant, a pH adjuster, an oxygen scavenger, and a particle size adjuster can be used, and these are not particularly limited in type and amount used.
  • the polymerization temperature for carrying out the emulsion polymerization is not particularly limited, but is usually 3 to 95 ° C., preferably 5 to 60 ° C.
  • the polymerization time is about 5 to 40 hours.
  • the monomer mixture is emulsion-polymerized, and when the predetermined polymerization conversion rate is reached, the polymerization reaction is stopped by cooling the polymerization system or adding a polymerization terminator.
  • the polymerization conversion rate when stopping the polymerization reaction is preferably 90% by weight or more, more preferably 93% by weight or more.
  • the polymerization terminator is not particularly limited.
  • hydroxylamine, hydroxyamine sulfate, diethylhydroxylamine, hydroxyaminesulfonic acid and its alkali metal salt sodium dimethyldithiocarbamate, hydroquinone derivative, catechol derivative, and hydroxydimethyl
  • aromatic hydroxydithiocarboxylic acids such as benzenethiocarboxylic acid, hydroxydiethylbenzenedithiocarboxylic acid, hydroxydibutylbenzenedithiocarboxylic acid, and alkali metal salts thereof.
  • the amount of the polymerization terminator used is preferably 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.
  • latex of a nitrile group-containing conjugated diene copolymer can be obtained by removing unreacted monomers and adjusting the solid content concentration and pH as desired.
  • an anti-aging agent an antiseptic, an antibacterial agent, a dispersant and the like may be appropriately added to the latex of the nitrile group-containing conjugated diene copolymer as necessary.
  • the number average particle size of the latex of the nitrile group-containing conjugated diene copolymer is preferably 60 to 300 nm, more preferably 80 to 150 nm.
  • the particle diameter can be adjusted to a desired value by a method such as adjusting the amount of emulsifier and polymerization initiator used.
  • latex such as synthetic polyisoprene, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), nitrile group-containing conjugated diene copolymer is used as the latex of the conjugated diene polymer used in the present invention.
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • the present invention is not limited to these, and butadiene polymer latex, styrene-butadiene copolymer latex, and the like may be used.
  • the latex of the butadiene polymer may be a homopolymer of 1,3-butadiene as the conjugated diene monomer, or other ethylene copolymerizable with 1,3-butadiene as the conjugated diene monomer. It may be a latex of a copolymer obtained by copolymerizing a polymerizable unsaturated monomer.
  • the latex of styrene-butadiene copolymer is a latex of copolymer obtained by copolymerizing 1,3-butadiene as a conjugated diene monomer with styrene, and in addition to these, it is used as necessary. It may be a copolymer latex obtained by copolymerizing other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith.
  • the latex composition of the present invention contains 1 to 40 medium-chain fatty acid glycerides in addition to the above-described latex of the conjugated diene polymer, based on 100 parts by weight of the conjugated diene polymer contained in the latex. Contains in the range of parts by weight.
  • the resulting latex composition when the content ratio of the medium-chain fatty acid glyceride in the latex composition is within the specific range described above, when the resulting latex composition is a film molded body such as a dip molded body, The flexibility of the film molded body can be improved by the action of the fatty acid glyceride as a plasticizer, and the tear strength of the film molded body can also be improved by the action of the medium chain fatty acid glyceride.
  • long chain fatty acid glyceride is blended with the latex of the conjugated diene polymer, the dissolution of the long chain fatty acid glyceride in the latex becomes insufficient, and the flexibility and tear strength of the obtained film molded product are reduced.
  • the effect of improving cannot be obtained.
  • the short chain fatty acid glyceride dissolves in the latex, but the resulting film molded product is flexible due to the action of the short chain fatty acid glyceride.
  • the effect of improving the property and tear strength is insufficient.
  • it is obtained by blending the medium chain fatty acid glyceride with the latex of the conjugated diene polymer and controlling the content ratio of the medium chain fatty acid glyceride to the above range. The excellent effect that the softness
  • the content of the medium chain fatty acid glyceride in the latex composition of the present invention is 1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the conjugated diene polymer contained in the latex. More preferably, it is 1 to 15 parts by weight.
  • the content ratio of the medium-chain fatty acid glyceride is too small, the film molded body such as a dip-molded body to be obtained has reduced flexibility and tear strength. If the content of medium-chain fatty acid glycerides is too high, the resulting film molded product such as dip molded product will be improved in flexibility, but the flexibility will be improved too much, resulting in lower tear strength and tensile strength. Resulting in.
  • the medium chain fatty acid glyceride used in the present invention may be any one obtained by esterifying glycerin with medium chain fatty acid, and may be any of medium chain fatty acid monoglyceride, medium chain fatty acid diglyceride, medium chain fatty acid triglyceride.
  • medium chain fatty acid diglycerides and medium chain fatty acid triglycerides are preferable, and medium chain fatty acid triglycerides are particularly preferable.
  • the medium chain fatty acid constituting the medium chain fatty acid glyceride used in the present invention is not particularly limited.
  • caproic acid CH 3 (CH 2 ) 4 COOH
  • enanthic acid CH 3 (CH 2 ) 5 COOH
  • Caprylic acid CH 3 (CH 2 ) 6 COOH
  • pelargonic acid CH 3 (CH 2 ) 7 COOH
  • capric acid CH 3 (CH 2 ) 8 COOH
  • undecylic acid CH 3 (CH 2 ) 9 COOH)
  • Lauric acid (CH 3 (CH 2 ) 10 COOH), tridecanoic acid (CH 3 (CH 2 ) 11 COOH)
  • myristic acid CH 3 (CH 2 ) 12 COOH
  • pentadecanoic acid CH 3 (CH 2 )) 13 COOH
  • palmitic acid CH 3 (CH 2) 14 COOH
  • heptadecanoic acid CH 3 (CH 2) 15 C OH
  • stearic acid CH 3 (CH 2) 16 COOH
  • fatty acids having 6 to 18 carbon atoms are preferable, fatty acids having 6 to 13 carbon atoms are more preferable, fatty acids having 7 to 13 carbon atoms are further preferable, and fatty acids having 8 to 10 carbon atoms are particularly preferable.
  • the medium chain fatty acid glyceride is a medium chain fatty acid diglyceride or a medium chain fatty acid triglyceride
  • the medium chain fatty acid glycerides constituting the medium chain fatty acid glyceride may be used singly or in combination of two or more. Good.
  • the method for blending the medium chain fatty acid glyceride may be any method as long as it finally results in a mixed state of the latex of the conjugated diene polymer and the medium chain fatty acid glyceride, and is not particularly limited.
  • a latex of a conjugated diene polymer blended with a medium chain fatty acid glyceride was obtained and used as a latex composition of the present invention.
  • the method and the like are easy to dissolve and blending of medium-chain fatty acid glycerides is easier, after obtaining a latex of a conjugated diene polymer, the medium chain is added to the latex of the conjugated diene polymer.
  • a method of blending fatty acid glycerides is preferred.
  • Latex Composition contains the conjugated diene polymer latex described above and the medium chain fatty acid glyceride described above, and the content of the medium chain fatty acid glyceride is in the above range.
  • the latex composition of the present invention only needs to contain a conjugated diene polymer latex and a medium-chain fatty acid glyceride, but preferably further contains a crosslinking agent.
  • crosslinking agents include sulfur such as powdered sulfur, sulfur white, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, etc .; sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, N, N′-dithio And sulfur-containing compounds such as bis (hexahydro-2H-azepinone-2), phosphorus-containing polysulfides, polymer polysulfides, and 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole.
  • sulfur can be preferably used.
  • a crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene polymer.
  • the latex composition of this invention contains a crosslinking accelerator further.
  • a crosslinking accelerator those usually used in dip molding can be used. Acids and zinc salts thereof; 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole zinc, 2-mercaptothiazoline, dibenzothiazyl disulfide, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (N, N-diethylthio-carbylthio) benzothiazole, 2- (2,6-dimethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, 2- (4'-morpholino-dithio) benzothia And 4-morpholinyl-2-benzothiazyl disulfide, 1,3-bis (2-benzothiazyl mercaptomethyl) urea, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc 2-mercaptobenzothiazole Is preferred.
  • the content of the crosslinking accelerator is preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene polymer.
  • the latex composition of this invention contains a zinc oxide further.
  • the content of zinc oxide is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene polymer.
  • the latex composition of the present invention further comprises a compounding agent such as an anti-aging agent; a dispersant; a reinforcing agent such as carbon black, silica, or talc; a filler such as calcium carbonate or clay; an ultraviolet absorber; a plasticizer; It can mix
  • a compounding agent such as an anti-aging agent; a dispersant; a reinforcing agent such as carbon black, silica, or talc; a filler such as calcium carbonate or clay; an ultraviolet absorber; a plasticizer; It can mix
  • Antiaging agents include 2,6-di-4-methylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, butylhydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl- ⁇ -dimethylamino-p-cresol, Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, styrenated phenol, 2,2′-methylene-bis (6- ⁇ -methyl-benzyl-p-cresol), 4, Butylation of 4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), alkylated bisphenol, p-cresol and dicyclopentadiene Phenol-based antioxidants containing no sulfur atom, such as reaction products; 2,2′-thiobis- (4-methyl-6-tert-butylphenol 4,4′-thiobis- (6-tert-butyl-o-cresol), 2,6-d
  • the content of the antiaging agent is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene polymer.
  • the method of mixing various compounding agents with the latex composition of the present invention is not particularly limited.
  • a latex composition containing a conjugated diene polymer latex and a medium chain fatty acid glyceride was obtained.
  • a dispersing machine such as a ball mill, a kneader, or a disper
  • a method of mixing various compounding agents blended into the latex composition as necessary, or using the above-mentioned dispersing machine examples thereof include a method of preparing an aqueous dispersion of compounding components other than latex and then mixing the aqueous dispersion with latex of a conjugated diene polymer.
  • the solid content concentration of the latex composition of the present invention is preferably 15 to 65% by weight, more preferably 15 to 45% by weight.
  • the latex composition of the present invention contains a crosslinking agent, it is aged (pre-crosslinked) before being subjected to dip molding from the viewpoint of further improving the mechanical properties of a film molded body such as a dip molded body to be obtained. It is preferable to make it.
  • the pre-crosslinking time is not particularly limited and depends on the pre-crosslinking temperature, but is preferably 1 to 14 days, and more preferably 1 to 7 days.
  • the pre-crosslinking temperature is preferably 20 to 40 ° C.
  • After pre-crosslinking it is preferably stored at a temperature of 10 to 30 ° C. until it is used for dip molding. When stored at a high temperature, the tensile strength of the obtained film molded body such as a dip molded body may be lowered.
  • the film molded body of the present invention is a film-shaped molded body made of the latex composition of the present invention.
  • the film thickness of the film molded body of the present invention is preferably 0.03 to 0.50 mm, more preferably 0.05 to 0.40 mm, and particularly preferably 0.05 to 0.30 mm.
  • the film molded body of the present invention is not particularly limited, but is preferably a dip molded body obtained by dip molding the latex composition of the present invention.
  • Dip molding is a method in which a mold is immersed in a latex composition, the composition is deposited on the surface of the mold, the mold is then lifted from the composition, and then the composition deposited on the mold surface is dried. is there.
  • the mold before being immersed in the latex composition may be preheated. Further, a coagulant can be used as necessary before the mold is immersed in the latex composition or after the mold is pulled up from the latex composition.
  • the method of using the coagulant include a method in which the mold before dipping in the latex composition is immersed in a solution of the coagulant to attach the coagulant to the mold (anode coagulation dipping method), and the latex composition is deposited.
  • anode coagulation dipping method There is a method of immersing the formed mold in a coagulant solution (Teag adhesion dipping method), etc., but the anode adhesion dipping method is preferable in that a dip-formed product with little thickness unevenness can be obtained.
  • coagulants include metal halides such as barium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, and aluminum chloride; nitrates such as barium nitrate, calcium nitrate, and zinc nitrate; acetic acid such as barium acetate, calcium acetate, and zinc acetate. Salts; water-soluble polyvalent metal salts such as calcium sulfate, magnesium sulfate, and sulfates such as aluminum sulfate; Of these, calcium salts are preferable, and calcium nitrate is more preferable. These water-soluble polyvalent metal salts can be used alone or in combination of two or more.
  • the coagulant can usually be used as a solution of water, alcohol, or a mixture thereof, and is preferably used in the form of an aqueous solution.
  • This aqueous solution may further contain a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, or a nonionic surfactant.
  • the concentration of the coagulant varies depending on the type of the water-soluble polyvalent metal salt, but is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.
  • the deposit formed on the mold is usually dried by heating. What is necessary is just to select drying conditions suitably.
  • the obtained dip-molded layer is usually subjected to a heat treatment for crosslinking.
  • water-soluble impurities for example, excess emulsifier and coagulant
  • water-soluble impurities may be removed by immersing in water, preferably warm water of 30 to 70 ° C., for about 1 to 60 minutes.
  • the operation for removing the water-soluble impurities may be performed after the dip-molded layer is heat-treated, but it is preferably performed before the heat-treatment because the water-soluble impurities can be more efficiently removed.
  • the crosslinking of the dip-molded layer is usually performed by performing a heat treatment at a temperature of 80 to 150 ° C., preferably 10 to 130 minutes.
  • a heating method an external heating method using infrared rays or heated air or an internal heating method using high frequency can be employed. Of these, external heating with heated air is preferred.
  • the dip molded body is obtained as a film-like film molded body.
  • the desorption method it is possible to adopt a method of peeling from the mold by hand, or peeling by water pressure or compressed air pressure. After the desorption, a heat treatment may be further performed at a temperature of 60 to 120 ° C. for 10 to 120 minutes.
  • the film molded body of the present invention is a method that can form the latex composition of the present invention into a film (for example, a coating method, etc.). ) As long as it is obtained by any method.
  • the film molded body of the present invention including the dip molded body of the present invention is obtained by using the above-described latex composition of the present invention, it has excellent flexibility and tear strength, for example, It can be particularly preferably used as a glove.
  • organic fine particles such as inorganic fine particles such as talc and calcium carbonate or starch particles are gloved. It may be dispersed on the surface, an elastomer layer containing fine particles may be formed on the surface of the glove, or the surface layer of the glove may be chlorinated.
  • the membrane molded body of the present invention including the dip molded body of the present invention is a medical article such as a baby bottle nipple, a dropper, a tube, a water pillow, a balloon sack, a catheter, and a condom; It can also be used for toys such as balls, industrial articles such as pressure forming bags and gas storage bags, and finger sack.
  • the packaging structure of the present invention is a structure in which the first sheet base material and the second sheet base material coated with the above-described latex composition of the present invention are bonded and laminated, and a packaged object can be accommodated. Indicates. Specifically, in the packaging structure of the present invention, the first sheet base material and the second sheet base material are required so that the surfaces on which the latex composition is applied (latex application surface) face each other. The first sheet base material and the second sheet are sandwiched between the first sheet base material and the second sheet base material and pressed in a state where the latex coated surfaces of the first sheet base material and the second sheet base material are in contact with each other. The base material adheres to each other, and thus has a structure capable of packaging an object to be packaged.
  • to-be-packaged object For example, the various to-be-packaged goods which it is desired to sterilize like medical goods, such as a bandage, are mentioned.
  • a 1st sheet base material and a 2nd sheet base material For example, paper materials, such as glassine paper, a high density polyethylene nonwoven fabric, a polyolefin film, a polyester film, etc. are mentioned, Among these, Paper materials are preferred, and glassine paper is particularly preferred from the viewpoints of excellent handleability (a point of moderate bending ease) and low cost.
  • a dip-molded product having a film thickness of about 0.2 mm was obtained by dumbbell (trade name “Super Dumbbell (model: SDMK-100C). ) ", Manufactured by Dumbbell Co., Ltd.) to produce a test piece for measuring tensile strength.
  • the test piece was pulled with a Tensilon universal tester (trade name “RTG-1210”, manufactured by Orientec Co., Ltd.) at a tensile speed of 500 mm / min, tensile strength immediately before break (unit: MPa), elongation just before break (unit:%) ) And the tensile stress (unit: MPa) when the elongation is 500%.
  • RMG-1210 tensile strength immediately before break
  • unit: MPa tensile strength just before break
  • unit:% tensile stress
  • the smaller the tensile stress at 500% the better the dip-formed body becomes excellent in flexibility.
  • Dip molded body tear strength Based on ASTM D624-00, the dip molded body was allowed to stand in a constant temperature and humidity chamber at 23 ° C. and 50% relative humidity for at least 24 hours, and then a dumbbell (trade name “Die C”, dumbbell company) And a test piece for tear strength measurement was produced. The test piece was pulled with a Tensilon universal testing machine (trade name “RTG-1210”, manufactured by A & D) at a tensile speed of 500 mm / min, and the tear strength (unit: N / mm) was measured. The higher the tear strength, the better.
  • Example 1 Preparation of Latex Composition While stirring 250 parts (100 parts in terms of synthetic polyisoprene polymer) of synthetic polyisoprene polymer latex (trade name “NIPOL ME1100”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as latex of conjugated diene polymer. Adjusted with aqueous potassium hydroxide solution to a solid content concentration of 40% and pH of 10.5, medium chain fatty acid glyceride (a-1) (trade name “MASESTER-E7000”, Chuo Kasei Co., Ltd. as medium chain fatty acid, respectively.
  • synthetic polyisoprene polymer latex trade name “NIPOL ME1100”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • aqueous potassium hydroxide solution Adjusted with aqueous potassium hydroxide solution to a solid content concentration of 40% and pH of 10.5, medium chain fatty acid glyceride (a-1) (trade name “MASESTER-E7000”, Chuo Kasei Co., Ltd
  • the hand mold coated with the coagulant was taken out of the oven and immersed in the latex composition for 10 seconds.
  • the hand mold was air-dried at room temperature for 10 minutes, and then immersed in warm water at 60 ° C. for 5 minutes to elute water-soluble impurities, thereby forming a dip-molded layer on the hand mold.
  • the dip-formed layer formed on the hand mold was crosslinked by heating in an oven at a temperature of 130 ° C. for 30 minutes, cooled to room temperature, sprinkled with talc, and then peeled off from the hand mold.
  • a dip-molded body (rubber gloves) was obtained. And according to the said method, each measurement of tensile strength, elongation at break, stress at the time of 500% elongation, and tear strength was performed about the obtained dip-molded body (rubber glove). The results are shown in Table 1.
  • Example 2 The latex composition was prepared and the dip-formed product was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of medium chain fatty acid glyceride (a-1) added in the latex composition was changed to 14 parts. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 Instead of 5 parts of medium chain fatty acid glyceride (a-1), medium chain fatty acid glyceride (a-2) (trade name “Sunsoft No. 700P-2”, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd. A latex composition was prepared and a dip-molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that 14 parts of a medium-chain fatty acid monoglyceride using caprylic acid were used, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Production of SIS Latex A 1250 part cyclohexane solution (100 parts SIS, 1150 parts cyclohexane) of a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) (trade name “QUINTAC 3620”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was prepared. Moreover, 1250 parts of surfactant aqueous solution containing 0.8 parts of potassium rosinate aqueous solution was prepared.
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • the total amount of the SIS cyclohexane solution and the total amount of the surfactant aqueous solution (1250 parts of the surfactant aqueous solution containing 0.8 parts of the above-described potassium rosinate aqueous solution) were placed in a SUS304 container and mixed by stirring. Subsequently, an emulsification treatment was performed using a homogenizer (trade name “Milder MDN-303V”, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.) to obtain an emulsion.
  • a homogenizer trade name “Milder MDN-303V”, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.
  • the emulsion was transferred into a solvent removal tank, and cyclohexane was distilled off from the emulsion in the solvent removal tank to adjust the solid content concentration of the emulsion to 10%.
  • aggregates in the emulsion were removed using a 200 mesh stainless steel wire mesh.
  • the rotor MN is set in a cooling centrifuge (model “H-2000B”, manufactured by Kokusan Co., Ltd.), and the emulsified liquid is transferred to a 500 ml centrifuge tube provided in the cooling centrifuge. Centrifugation was performed for 20 minutes under the condition of a rotational speed of 4,000 G. Immediately after the rotation of the centrifugation operation stopped, the light liquid was scraped out from the centrifuge tube, and this light liquid was obtained as SIS latex. The solid content concentration of the obtained SIS latex was 55%.
  • Example 5 Production of nitrile group-containing conjugated diene copolymer latex A nitrogen-substituted pressure-resistant polymerization reactor was charged with 13.5 parts of acrylonitrile, 33.75 parts of 1,3-butadiene and 2.75 parts of methacrylic acid as initial polymerization monomers.
  • tDM t-dodecyl mercaptan
  • DBS sodium dodecylbenzenesulfonate
  • EDTA sodium ethylenediaminetetraacetate
  • the polymerization conversion rate at the end of the continuous addition was 60%. Thereafter, the polymerization is continued until the polymerization conversion rate of all monomers reaches 97%, 0.1 part of diethylhydroxylamine is added to stop the polymerization reaction, and the latex of the nitrile group-containing conjugated diene copolymer is obtained. Got.
  • Comparative Example 1 A latex composition was prepared and a dip-formed product was produced in the same manner as in Example 1 except that the medium chain fatty acid glyceride (a-1) was not used. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 The latex composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of medium chain fatty acid glyceride (a-1) added in the latex composition was changed to 50 parts. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 A latex composition was prepared and a dip-formed product was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of medium chain fatty acid glyceride (a-1) added in the latex composition was changed to 0.5 part. The same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 A latex composition was prepared and a dip-formed product was produced in the same manner as in Example 4 except that the medium chain fatty acid glyceride (a-1) was not used, and the evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 A latex composition was prepared and a dip-formed product was produced in the same manner as in Example 5 except that the medium chain fatty acid glyceride (a-1) was not used, and the evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 2.
  • a dip-molded product produced using a latex composition having a medium-chain fatty acid glyceride content of 1 to 40 parts by weight per 100 parts by weight has a tensile stress at 500% Therefore, it had excellent flexibility and high tear strength, and also had high tensile strength and elongation at break (Examples 1 to 4).
  • a nitrile group-containing conjugated diene copolymer is used as the conjugated diene polymer, the latex of the nitrile group-containing conjugated diene copolymer, and a medium chain fatty acid glyceride
  • a dip-molded product produced using a latex composition having a medium-chain fatty acid glyceride content of 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conjugated diene copolymer contained has a comparative tensile stress at 500% Since it was small compared to Example 5, it was excellent in flexibility, and the tensile strength and elongation at break were as high as Comparative Example 5 (Example 5).
  • Example 5 since the medium chain fatty acid glyceride is blended in the latex composition so as to have the above-mentioned content ratio, the produced dip-molded product has the medium chain as in Examples 1 to 4. It is considered that the tear strength is high due to the action of fatty acid glycerides.
  • the dip-molded article produced using a latex composition containing no medium-chain fatty acid glycerides was inferior in flexibility due to high tensile stress at 500% (Comparative Examples 1, 4, and 5). .
  • the produced dip-molded bodies were not only inferior in flexibility because of high tensile stress at 500%, but also had low tear strength.
  • a dip-molded article produced using a latex composition having too little medium chain fatty acid glyceride content is also inferior in flexibility due to its high tensile stress at 500% and low in tear strength.
  • the dip-molded article produced using the latex composition having an excessive content of medium-chain fatty acid glycerides had low tear strength and tensile strength (Comparative Example 2).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

共役ジエン系重合体のラテックスと、中鎖脂肪酸グリセリドとを含有し、前記共役ジエン系重合体１００重量部に対する、前記中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が１～４０重量部であるラテックス組成物を提供する。本発明においては、前記中鎖脂肪酸グリセリドを構成する中鎖脂肪酸が、炭素数６～１８の脂肪酸であることが好ましい。本発明においては、前記中鎖脂肪酸グリセリドが、中鎖脂肪酸トリグリセリドであることが好ましい。本発明においては、前記ラテックス組成物が、架橋剤をさらに含有することが好ましい。

Description

ラテックス組成物
　本発明は、ラテックス組成物に関し、さらに詳しくは、柔軟性に優れ、かつ、引裂強度に優れたディップ成形体などの膜成形体を与えることができるラテックス組成物に関する。
　従来、天然ゴムのラテックスを含有するラテックス組成物を膜状に成形して得られる膜成形体が知られている。たとえば、膜成形体としては、天然ゴムのラテックスを含有するラテックス組成物をディップ成形して得られ、乳首、風船、手袋、バルーン、サック等の人体と接触して使用されるディップ成形体が知られている。しかしながら、天然ゴムのラテックスは、人体にアレルギー症状を引き起こすような蛋白質を含有するため、生体粘膜又は臓器と直接接触する膜成形体としては問題がある場合があった。そのため、天然ゴムのラテックスではなく、合成ゴムのラテックスを用いる検討がされてきている。
　たとえば、特許文献１には、合成ゴムとして、合成ポリイソプレンやスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を用いたディップ成形用のラテックス組成物が開示されている。しかしながら、特許文献１の技術により得られるラテックス組成物を用いて製造されるディップ成形体は、柔軟性に優れたものとしながら、引裂強度をも向上させるのが困難であった。
国際公開第２０１４／１２９５４７号
　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、柔軟性に優れ、かつ、引裂強度に優れたディップ成形体などの膜成形体を与えることができるラテックス組成物を提供することを目的とする。
　本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、共役ジエン系重合体のラテックスに、所定割合の中鎖脂肪酸グリセリドを配合したラテックス組成物により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明によれば、共役ジエン系重合体のラテックスと、中鎖脂肪酸グリセリドとを含有し、前記共役ジエン系重合体１００重量部に対する、前記中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が１～４０重量部であるラテックス組成物が提供される。
　本発明においては、前記中鎖脂肪酸グリセリドを構成する中鎖脂肪酸が、炭素数６～１８の脂肪酸であることが好ましい。
　本発明においては、前記中鎖脂肪酸グリセリドが、中鎖脂肪酸トリグリセリドであることが好ましい。
　本発明においては、前記共役ジエン系重合体が、合成ポリイソプレン、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、またはニトリル基含有共役ジエン系共重合体であることが好ましい。
　本発明においては、前記ラテックス組成物が、架橋剤をさらに含有することが好ましい。
　また、本発明によれば、上記のラテックス組成物からなる膜成形体が提供される。
　さらに、本発明によれば、上記ラテックス組成物からなる塗膜により、第１のシート基材の少なくとも一部と第２のシート基材の少なくとも一部とが接着積層されてなり、前記第１のシート基材と前記第２のシート基材との間に被包装物を収容可能な包装構造体が提供される。
　本発明によれば、柔軟性に優れ、かつ、引裂強度に優れたディップ成形体などの膜成形体を与えることができるラテックス組成物を提供することができる。
　本発明のラテックス組成物は、共役ジエン系重合体のラテックスと、中鎖脂肪酸グリセリドとを含有し、共役ジエン系重合体１００重量部に対する、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が１～４０重量部である。
　共役ジエン系重合体のラテックス
　本発明で用いる共役ジエン系重合体のラテックスは、共役ジエン単量体を少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共役ジエン系重合体のラテックスである。
　本発明で用いる共役ジエン系重合体のラテックスに含まれる、共役ジエン系重合体としては、共役ジエン単量体の単独重合体であってもよいし、共役ジエン単量体と共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体とを共重合したものであってもよく、特に限定されないが、たとえば、合成ポリイソプレン、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体などが挙げられる。これらのなかでも、合成ポリイソプレン、ＳＩＳなどのイソプレン単位を含有するものが好ましく、合成ポリイソプレンが特に好ましい。
　共役ジエン系重合体として合成ポリイソプレンを用いる場合には、合成ポリイソプレンラテックスを、共役ジエン系重合体のラテックスとして用いることができる。合成ポリイソプレンラテックスに含まれる合成ポリイソプレンは、イソプレンの単独重合体であってもよいし、イソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体とを共重合したものであってもよい。合成ポリイソプレン中のイソプレン単位の含有量は、柔軟で、引張強度に優れるディップ成形体などの膜成形体が得られやすいことから、全単量体単位に対して、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは１００重量％（イソプレンの単独重合体）である。
　イソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体としては、たとえば、ブタジエン、クロロプレン、１，３－ペンタジエン等のイソプレン以外の共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α－クロロアクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；スチレン、アルキルスチレン等のビニル芳香族単量体；（メタ）アクリル酸メチル（「アクリル酸メチルおよび／またはメタクリル酸メチル」の意味であり、以下、（メタ）アクリル酸エチルなども同様。）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；などが挙げられる。これらのイソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体は、１種単独でも、複数種を併用してもよい。
　合成ポリイソプレンは、従来公知の方法、たとえばトリアルキルアルミニウム－四塩化チタンからなるチーグラー系重合触媒やｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウムなどのアルキルリチウム重合触媒を用いて、不活性重合溶媒中で、イソプレンと、必要に応じて用いられる共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体とを溶液重合して得ることができる。溶液重合により得られた合成ポリイソプレンの重合体溶液は、そのまま、共役ジエン系重合体のラテックスとしての合成ポリイソプレンラテックスの製造に用いてもよいが、該重合体溶液から固形の合成ポリイソプレンを取り出した後、有機溶媒に溶解して、合成ポリイソプレンラテックスの製造に用いることもできる。
　この際、合成した後に重合体溶液中に残った重合触媒の残渣などの不純物を取り除いてもよい。また、重合中または重合後の溶液に、後述する老化防止剤を添加してもよい。また、市販の固形の合成ポリイソプレンを用いることもできる。
　合成ポリイソプレン中のイソプレン単位としては、イソプレンの結合状態により、シス結合単位、トランス結合単位、１，２－ビニル結合単位、３，４－ビニル結合単位の４種類が存在する。得られるディップ成形体などの膜成形体の引張強度向上の観点から、合成ポリイソプレンに含まれるイソプレン単位中のシス結合単位の含有割合は、全イソプレン単位に対して、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上である。
　合成ポリイソプレンの重量平均分子量は、ゲル・パーミーエーション・クロマトグラフィー分析による標準ポリスチレン換算で、好ましくは１０，０００～５，０００，０００、より好ましくは５００，０００～５，０００，０００、さらに好ましくは８００，０００～３，０００，０００である。合成ポリイソプレンの重量平均分子量を上記範囲とすることにより、ディップ成形体などの膜成形体の引張強度が向上するとともに、合成ポリイソプレンラテックスが製造しやすくなる傾向がある。
　また、合成ポリイソプレンのポリマー・ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、好ましくは５０～８０、より好ましくは６０～８０、さらに好ましくは７０～８０である。
　合成ポリイソプレンラテックスを得るための方法としては、たとえば、（１）有機溶媒に溶解または微分散した合成ポリイソプレンの溶液または微細懸濁液を、アニオン性界面活性剤の存在下に、水中で乳化し、必要により有機溶媒を除去して、合成ポリイソプレンラテックスを製造する方法、（２）イソプレン単独または、イソプレンとそれと共重合可能なエチレン性不飽和単量体との混合物を、アニオン性界面活性剤の存在下に、乳化重合もしくは懸濁重合して、直接、合成ポリイソプレンラテックスを製造する方法、が挙げられるが、イソプレン単位中のシス結合単位の割合が高い合成ポリイソプレンを用いることができ、引張強度等の機械的特性に優れるディップ成形体などの膜成形体が得られやすい点から、上記（１）の製造方法が好ましい。なお、（１）の製造方法により合成ポリイソプレンラテックスを製造する場合には、有機溶媒に溶解または微分散した合成ポリイソプレンの溶液または微細懸濁液に、後述する中鎖脂肪酸グリセリドを配合し、中鎖脂肪酸グリセリドが配合された合成ポリイソプレンの溶液または微細懸濁液を、アニオン性界面活性剤の存在下に、水中で乳化し、必要により有機溶媒を除去して、合成ポリイソプレンラテックスを得て、これを本発明のラテックス組成物としてもよい。
　上記（１）の製造方法で用いる有機溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン等の脂環族炭化水素溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、二塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒；等を挙げることができる。これらのうち、脂環族炭化水素溶媒が好ましく、シクロヘキサンが特に好ましい。
　なお、有機溶媒の使用量は、合成ポリイソプレン１００重量部に対して、好ましくは２，０００重量部以下、より好ましくは２０～１，５００重量部、更に好ましくは５００～１５００である。
　上記（１）の製造方法で用いるアニオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、リノレン酸ナトリウム、ロジン酸ナトリウム等の脂肪酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸カリウム、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルベンゼンスルホン酸カリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸カリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸カリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウム等のモノアルキルリン酸塩；等が挙げられる。
　これらアニオン性界面活性剤の中でも、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、脂肪酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に好ましい。
　また、合成ポリイソプレン由来の、微量に残留する重合触媒（特に、アルミニウムとチタニウム）をより効率的に除去でき、ラテックス組成物を製造する際における、凝集物の発生が抑制されることから、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群から選ばれる少なくとも１種と、脂肪酸塩とを併用して用いることが好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩と、脂肪酸塩とを併用して用いることが特に好ましい。ここで、脂肪酸塩としては、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムが好ましく、また、アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸カリウムが好ましい。また、これらの界面活性剤は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。
　なお、上述したように、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群から選ばれる少なくとも１種と、脂肪酸塩とを併用して用いることにより、得られるラテックスが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の中から選ばれた少なくとも１種と、脂肪酸塩とを含有するものとなる。
　また、上記（１）の製造方法においては、アニオン性界面活性剤以外の界面活性剤を併用してもよく、このようなアニオン性界面活性剤以外の界面活性剤としては、α，β－不飽和カルボン酸のスルホエステル、α，β－不飽和カルボン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等の共重合性の界面活性剤が挙げられる。
　さらに、ディップ成形する際に使用する凝固剤による凝固を阻害しない範囲であれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性界面活性剤も併用してもよい。
　上記（１）の製造方法で用いるアニオン性界面活性剤の使用量は、合成ポリイソプレン１００重量部に対して、好ましくは０．１～５０重量部、より好ましくは０．５～３０重量部である。なお、２種類以上の界面活性剤を用いる場合においては、これらの合計の使用量を上記範囲とすることが好ましい。すなわち、たとえば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の中から選ばれた少なくとも１種と、脂肪酸塩とを併用する場合には、これらの使用量の合計を上記範囲とすることが好ましい。アニオン性界面活性剤の使用量が少なすぎると、乳化時に凝集物が多量に発生するおそれがあり、逆に多すぎると、発泡しやすくなり、得られるディップ成形体などの膜成形体にピンホールが発生する可能性がある。
　また、アニオン性界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の中から選ばれた少なくとも１種と、脂肪酸塩とを併用する場合には、これらの使用割合を、「脂肪酸塩」：「アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤の合計」の重量比で、１：１～１０：１の範囲とすることが好ましく、１：１～７：１の範囲とすることがより好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤の使用割合が多すぎると、合成ポリイソプレンの取り扱い時に泡立ちが激しくなるおそれがあり、これにより、長時間の静置や、消泡剤の添加などの操作が必要になり、作業性の悪化およびコストアップに繋がるおそれがある。
　上記（１）の製造方法で使用する水の量は、合成ポリイソプレンの有機溶媒溶液１００重量部に対して、好ましくは１０～１，０００重量部、より好ましくは３０～５００重量部、最も好ましくは５０～１００である。使用する水の種類としては、硬水、軟水、イオン交換水、蒸留水、ゼオライトウォーターなどが挙げられ、軟水、イオン交換水および蒸留水が好ましい。
　単量体の添加方法としては、たとえば、反応容器に使用する単量体を一括して添加する方法、重合の進行に従って連続的または断続的に添加する方法、単量体の一部を添加して特定の転化率まで反応させ、その後、残りの単量体を連続的または断続的に添加して重合する方法等が挙げられ、いずれの方法を採用してもよい。単量体を混合して連続的または断続的に添加する場合、混合物の組成は、一定としても、あるいは変化させてもよい。また、各単量体は、使用する各種単量体を予め混合してから反応容器に添加しても、あるいは別々に反応容器に添加してもよい。
　有機溶媒に溶解または微分散した合成ポリイソプレンの溶液または微細懸濁液を、アニオン性界面活性剤の存在下、水中で乳化する装置は、一般に乳化機または分散機として市販されているものであれば特に限定されず使用できる。合成ポリイソプレンの溶液または微細懸濁液に、アニオン性界面活性剤を添加する方法としては、特に限定されず、予め、水もしくは合成ポリイソプレンの溶液または微細懸濁液のいずれか、あるいは両方に添加してもよいし、乳化操作を行っている最中に、乳化液に添加してもよく、一括添加しても、分割添加してもよい。
　乳化装置としては、たとえば、商品名「ホモジナイザー」（ＩＫＡ社製）、商品名「ポリトロン」（キネマティカ社製）、商品名「ＴＫオートホモミキサー」（特殊機化工業社製）等のバッチ式乳化機；商品名「ＴＫパイプラインホモミキサー」（特殊機化工業社製）、商品名「コロイドミル」（神鋼パンテック社製）、商品名「スラッシャー」（日本コークス工業社製）、商品名「トリゴナル湿式微粉砕機」（三井三池化工機社製）、商品名「キャビトロン」（ユーロテック社製）、商品名「マイルダー」（太平洋機工社製）、商品名「ファインフローミル」（太平洋機工社製）等の連続式乳化機；商品名「マイクロフルイダイザー」（みずほ工業社製）、商品名「ナノマイザー」（ナノマイザー社製）、商品名「ＡＰＶガウリン」（ガウリン社製）等の高圧乳化機；商品名「膜乳化機」（冷化工業社製）等の膜乳化機；商品名「バイブロミキサー」（冷化工業社製）等の振動式乳化機；商品名「超音波ホモジナイザー」（ブランソン社製）等の超音波乳化機；等が挙げられる。なお、乳化装置による乳化操作の条件は、特に限定されず、所望の分散状態になるように、処理温度、処理時間などを適宜選定すればよい。
　上記（１）の製造方法においては、乳化操作を経て得られた乳化物から、有機溶媒を除去することが望ましい。
　乳化物から有機溶媒を除去する方法としては、得られる合成ポリイソプレンラテックス中における、有機溶媒（好ましくは脂環族炭化水素溶媒）の含有量を５００重量ｐｐｍ以下とすることのできる方法が好ましく、たとえば、減圧蒸留、常圧蒸留、水蒸気蒸留、遠心分離等の方法を採用することができる。
　上記（１）の方法においては、乳化操作を経て得られた乳化物から、有機溶媒を除去して、合成ポリイソプレンラテックスを得ることが望ましい。乳化物から有機溶媒を除去する方法は、得られる合成ポリイソプレンラテックス中における、有機溶媒としての脂環族炭化水素溶媒および芳香族炭化水素溶媒の合計含有量を５００重量ｐｐｍ以下とすることができるような方法であれば、特に限定されず、減圧蒸留、常圧蒸留、水蒸気蒸留、遠心分離等の方法を採用することができる。
　また、有機溶媒を除去した後、必要に応じ、合成ポリイソプレンラテックスの固形分濃度を上げるために、減圧蒸留、常圧蒸留、遠心分離、膜濃縮等の方法で濃縮操作を施してもよく、特に、合成ポリイソプレンラテックスの固形分濃度を上げるとともに、合成ポリイソプレンラテックス中の界面活性剤の残留量を低減することができるという観点より、遠心分離を行うことが好ましい。
　遠心分離は、たとえば、連続遠心分離機を用いて、遠心力を、好ましくは１００～１０，０００Ｇ、遠心分離前の合成ポリイソプレンラテックスの固形分濃度を、好ましくは２～１５重量％、遠心分離機に送り込む流速を、好ましくは５００～１７００Ｋｇ/ｈｒ、遠心分離機の背圧（ゲージ圧）を、好ましくは０．０３～１．６ＭＰａの条件にて実施することが好ましく、遠心分離後の軽液として、合成ポリイソプレンラテックスを得ることができる。そして、これにより、合成ポリイソプレンラテックス中における、界面活性剤の残留量を低減することができる。
　合成ポリイソプレンラテックスの固形分濃度は、好ましくは３０～７０重量％、より好ましくは４０～７０重量％である。固形分濃度が低すぎると、後述するラテックス組成物の固形分濃度が低くなるために、後述するディップ成形体の膜厚が薄くなり破れ易くなる。逆に固形分濃度が高すぎると、合成ポリイソプレンラテックスの粘度が高くなり、配管での移送や調合タンク内での撹拌が困難になる場合がある。
　合成ポリイソプレンラテックスの体積平均粒子径は、好ましくは０．１～１０μｍ、より好ましくは０．５～３μｍ、さらに好ましくは０．５～２．０μｍである。この体積平均粒子径を上記範囲とすることにより、ラテックス粘度が適度なものとなり取り扱いやすくなるとともに、合成ポリイソプレンラテックスを貯蔵した際に、ラテックス表面に皮膜が生成することを抑制できる。
　また、合成ポリイソプレンラテックスには、ラテックスの分野で通常配合される、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、架橋剤、キレート剤、酸素捕捉剤、分散剤、老化防止剤等の添加剤を配合してもよい。
　ｐＨ調整剤としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩；アンモニア；トリメチルアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン化合物；等が挙げられるが、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニアが好ましい。
　また、共役ジエン系重合体としてスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）を用いる場合には、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体ラテックス（ＳＩＳラテックス）を、共役ジエン系重合体のラテックスとして用いることができる。なお、ＳＩＳにおいては、「Ｓ」はスチレンブロック、「Ｉ」はイソプレンブロックをそれぞれ表す。
　ＳＩＳラテックスの製造方法としては、特に限定されないが、有機溶媒に溶解または微分散したＳＩＳの溶液または微細懸濁液を、界面活性剤の存在下に、水中で乳化し、必要により有機溶媒を除去して、ＳＩＳラテックスを製造する方法が好ましい。なお、この方法により合成ポリイソプレンラテックスを製造する場合には、有機溶媒に溶解または微分散したＳＩＳの溶液または微細懸濁液に、後述する中鎖脂肪酸グリセリドを配合し、中鎖脂肪酸グリセリドが配合されたＳＩＳの溶液または微細懸濁液を、界面活性剤の存在下に、水中で乳化し、必要により有機溶媒を除去して、ＳＩＳのラテックスを得て、これを本発明のラテックス組成物としてもよい。
　ＳＩＳは、従来公知の方法、たとえばｎ－ブチルリチウムなどの活性有機金属を開始剤として、不活性重合溶媒中で、イソプレンとスチレンとをブロック共重合して得ることができる。そして、得られたＳＩＳの重合体溶液は、ＳＩＳラテックスの製造にそのまま用いてもよいが、該重合体溶液から固形のＳＩＳを取り出した後、その固形のＳＩＳを有機溶媒に溶解して、ＳＩＳラテックスの製造に用いることもできる。
　この際、合成した後に重合体溶液中に残った重合触媒の残渣などの不純物を取り除いてもよい。また、重合中または重合後の溶液に、後述する老化防止剤を添加してもよい。また、市販の固形のＳＩＳを用いることもできる。
　有機溶媒としては、上記合成ポリイソプレンの場合と同様のものを使用することができ、芳香族炭化水素溶媒および脂環族炭化水素溶媒が好ましく、シクロヘキサンおよびトルエンが特に好ましい。
　なお、有機溶媒の使用量は、ＳＩＳ１００重量部に対して、通常５０～２，０００、好ましくは２５０～２，０００重量部、より好ましくは４００～１，２５０重量部である。
　界面活性剤としては、上記合成ポリイソプレンの場合と同様のものを例示することができ、アニオン性界面活性剤が好適であり、ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。また、これらの界面活性剤は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。
　界面活性剤の使用量は、ＳＩＳ１００重量部に対して、好ましくは０．１～５０重量部、より好ましくは０．５～３０重量部である。この量が少なすぎると、ラテックスの安定性が劣る傾向にあり、逆に多すぎると、発泡しやすくなり、ディップ成形時に問題が起きる可能性がある。
　上述したＳＩＳラテックスの製造方法で使用する水の量は、ＳＩＳの有機溶媒溶液１００重量部に対して、好ましくは１０～１，０００重量部、より好ましくは３０～５００重量部、最も好ましくは５０～１００である。使用する水の種類としては、硬水、軟水、イオン交換水、蒸留水、ゼオライトウォーターなどが挙げられる。また、メタノールなどのアルコールに代表される極性溶媒を水と併用してもよい。
　単量体の添加方法としては、上記合成ポリイソプレンの場合と同様のものを例示することができる。また、ＳＩＳの有機溶媒溶液または微細懸濁液を、界面活性剤の存在下、水中で乳化する装置は、上記合成ポリイソプレンの場合と同様のものを例示することができる。そして、界面活性剤の添加方法は、特に限定されず、予め水もしくはＳＩＳの有機溶媒溶液または微細懸濁液のいずれか、あるいは両方に添加してもよいし、乳化操作を行っている最中に、乳化液に添加してもよく、一括添加しても、分割添加してもよい。
　上述したＳＩＳラテックスの製造方法においては、乳化操作を経て得られた乳化物から、有機溶媒を除去して、ＳＩＳラテックスを得ることが好ましい。乳化物から有機溶媒を除去する方法は、特に限定されず、減圧蒸留、常圧蒸留、水蒸気蒸留、遠心分離等の方法を採用することができる。
　また、有機溶媒を除去した後、必要に応じ、ＳＩＳラテックスの固形分濃度を上げるために、減圧蒸留、常圧蒸留、遠心分離、膜濃縮等の方法で濃縮操作を施してもよい。
　ＳＩＳラテックスの固形分濃度は、好ましくは３０～７０重量％、より好ましくは５０～７０重量％である。固形分濃度が低すぎると、後述するラテックス組成物の固形分濃度が低くなるためディップ成形体の膜厚が薄くなり破れ易くなる。逆に固形分濃度が高すぎると、ＳＩＳラテックスの粘度が高くなり、配管での移送や調合タンク内での撹拌が難しくなる。
　また、ＳＩＳラテックスには、ラテックスの分野で通常配合される、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、架橋剤、キレート剤、酸素捕捉剤、分散剤、老化防止剤等の添加剤を配合しても良い。ｐＨ調整剤としては、上記合成ポリイソプレンの場合と同様のものを例示することができ、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニアが好ましい。
　このようにして得られるＳＩＳラテックスに含まれる、ＳＩＳ中のスチレンブロックにおけるスチレン単位の含有量は、全単量体単位に対して、好ましくは７０～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、さらに好ましくは１００重量％である。
　また、ＳＩＳ中のイソプレンブロックにおけるイソプレン単位の含有量は、全単量体単位に対して、好ましくは７０～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、さらに好ましくは１００重量％である。
　なお、ＳＩＳ中のスチレン単位とイソプレン単位の含有割合は、「スチレン単位：イソプレン単位」の重量比で、通常１：９９～９０：１０、好ましくは３：９７～７０：３０、より好ましくは５：９５～５０：５０、さらに好ましくは１０：９０～３０：７０の範囲である。
　ＳＩＳの重量平均分子量は、ゲル・パーミーエーション・クロマトグラフィー分析による標準ポリスチレン換算で、好ましくは１０，０００～１，０００，０００、より好ましくは５０，０００～５，００，０００、さらに好ましくは１００，０００～３，００，０００である。ＳＩＳの重量平均分子量を上記範囲とすることにより、ディップ成形体などの膜成形体の引張強度と柔軟性のバランスが向上するとともに、ＳＩＳのラテックスが製造しやすくなる傾向がある。
　ＳＩＳラテックス中のラテックス粒子（ＳＩＳ粒子）の体積平均粒子径は、好ましくは０．１～１０μｍ、より好ましくは０．５～３μｍ、さらに好ましくは０．５～２．０μｍである。ラテックス粒子の体積平均粒子径を上記範囲とすることにより、ラテックス粘度が適度なものとなり取り扱いやすくなるとともに、ＳＩＳラテックスを貯蔵した際に、ラテックス表面に皮膜が生成することを抑制できる。
　また、共役ジエン系重合体としてニトリル基含有共役ジエン系共重合体を用いる場合には、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスを、共役ジエン系重合体のラテックスとして用いることができる。
　ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスは、共役ジエン単量体にエチレン性不飽和ニトリル単量体を共重合してなる共重合体のラテックスであり、これらに加えて、必要に応じて用いられる、これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を共重合してなる共重合体のラテックスであってもよい。
　共役ジエン単量体としては、たとえば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－エチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンおよびクロロプレンなどが挙げられる。これらのなかでも、１，３－ブタジエンおよびイソプレンが好ましく、１，３－ブタジエンがより好ましい。これらの共役ジエン単量体は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、共役ジエン単量体により形成される共役ジエン単量体単位の含有割合は、好ましくは５６～７８重量％であり、より好ましくは５６～７３重量％、さらに好ましくは５６～６８重量％である。共役ジエン単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られるディップ成形体などの膜成形体を、引張強度を十分なものとしながら、風合いおよび伸びにより優れたものとすることができる。
　エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されないが、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、α－シアノエチルアクリロニトリルなどが挙げられる。なかでも、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。これらのエチレン性不飽和ニトリル単量体は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、エチレン性不飽和ニトリル単量体により形成されるエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合は、好ましくは２０～４０重量％であり、より好ましくは２５～４０重量％、さらに好ましくは３０～４０重量％である。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られるディップ成形体などの膜成形体を、引張強度を十分なものとしながら、風合いおよび伸びにより優れたものとすることができる。
　共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体としては、たとえば、カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体であるエチレン性不飽和カルボン酸単量体；スチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族単量体；フルオロエチルビニルエーテル等のフルオロアルキルビニルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸－２－シアノエチル、（メタ）アクリル酸－１－シアノプロピル、（メタ）アクリル酸－２－エチル－６－シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸－３－シアノプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート等の架橋性単量体；などを挙げることができる。これらのエチレン性不飽和単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
　エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されないが、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸無水物；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ－２－ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル単量体；などが挙げられる。これらのなかでも、エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩として用いることもできる。また、エチレン性不飽和カルボン酸単量体は単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、エチレン性不飽和カルボン酸単量体により形成されるエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有割合は、好ましくは２～５重量％であり、より好ましくは２～４．５重量％、さらに好ましくは２．５～４．５重量％である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られるディップ成形体などの膜成形体を、引張強度を十分なものとしながら、風合いおよび伸びにより優れたものとすることができる。
　ニトリル基含有共役ジエン系共重合体中における、その他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他の単量体単位の含有割合は、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下である。
　ニトリル基含有共役ジエン系共重合体は、上述した単量体を含有してなる単量体混合物を共重合することにより得られるが、乳化重合により共重合する方法が好ましい。乳化重合方法としては、従来公知の方法を採用することができる。
　上述した単量体を含有してなる単量体混合物を乳化重合する際には、通常用いられる、乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤等の重合副資材を使用することができる。これら重合副資材の添加方法は特に限定されず、初期一括添加法、分割添加法、連続添加法などいずれの方法でもよい。
　乳化剤としては、特に限定されないが、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性乳化剤；ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、ベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性乳化剤；α，β－不飽和カルボン酸のスルホエステル、α，β－不飽和カルボン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等の共重合性乳化剤などを挙げることができる。なかでも、アニオン性乳化剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。これらの乳化剤は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。乳化剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部である。
　重合開始剤としては、特に限定されないが、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジ－α－クミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物；などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．０１～１０重量部、より好ましくは０．０１～２重量部である。
　また、過酸化物開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することができる。この還元剤としては、特に限定されないが、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；などが挙げられる。これらの還元剤は単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。還元剤の使用量は、過酸化物１００重量部に対して３～１０００重量部であることが好ましい。
　乳化重合する際に使用する水の量は、使用する全単量体１００重量部に対して、８０～６００重量部が好ましく、１００～２００重量部が特に好ましい。
　単量体の添加方法としては、たとえば、反応容器に使用する単量体を一括して添加する方法、重合の進行に従って連続的または断続的に添加する方法、単量体の一部を添加して特定の転化率まで反応させ、その後、残りの単量体を連続的または断続的に添加して重合する方法等が挙げられ、いずれの方法を採用してもよい。単量体を混合して連続的または断続的に添加する場合、混合物の組成は、一定としても、あるいは変化させてもよい。また、各単量体は、使用する各種単量体を予め混合してから反応容器に添加しても、あるいは別々に反応容器に添加してもよい。
　さらに、必要に応じて、キレート剤、分散剤、ｐＨ調整剤、脱酸素剤、粒子径調整剤等の重合副資材を用いることができ、これらは種類、使用量とも特に限定されない。
　乳化重合を行う際の重合温度は、特に限定されないが、通常、３～９５℃、好ましくは５～６０℃である。重合時間は５～４０時間程度である。
　以上のように単量体混合物を乳化重合し、所定の重合転化率に達した時点で、重合系を冷却したり、重合停止剤を添加したりして、重合反応を停止する。重合反応を停止する際の重合転化率は、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９３重量％以上である。
　重合停止剤としては、特に限定されないが、たとえば、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシアミン硫酸塩、ジエチルヒドロキシルアミン、ヒドロキシアミンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ハイドロキノン誘導体、カテコール誘導体、ならびに、ヒドロキシジメチルベンゼンチオカルボン酸、ヒドロキシジエチルベンゼンジチオカルボン酸、ヒドロキシジブチルベンゼンジチオカルボン酸などの芳香族ヒドロキシジチオカルボン酸およびこれらのアルカリ金属塩などが挙げられる。重合停止剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．０５～２重量部である。
　重合反応を停止した後、所望により、未反応の単量体を除去し、固形分濃度やｐＨを調整することで、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスを得ることができる。
　また、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスには、必要に応じて、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、分散剤などを適宜添加してもよい。
　ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスの数平均粒子径は、好ましくは６０～３００ｎｍ、より好ましくは８０～１５０ｎｍである。粒子径は、乳化剤および重合開始剤の使用量を調節するなどの方法により、所望の値に調整することができる。
　本発明で用いる共役ジエン系重合体のラテックスとしては、上述したように、合成ポリイソプレン、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体などのラテックスを用いることができるが、これらに限定されず、ブタジエン重合体のラテックス、スチレン－ブタジエン共重合体のラテックスなどを用いてもよい。
　ブタジエン重合体のラテックスは、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエンの単独重合体であってもよいし、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体とを共重合してなる共重合体のラテックスであってもよい。
　また、スチレン－ブタジエン共重合体のラテックスは、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエンにスチレンを共重合してなる共重合体のラテックスであり、これらに加えて、必要に応じて用いられる、これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を共重合してなる共重合体のラテックスであってもよい。
　中鎖脂肪酸グリセリド
　本発明のラテックス組成物は、上述した共役ジエン系重合体のラテックスに加えて、中鎖脂肪酸グリセリドを、ラテックスに含まれる共役ジエン系重合体１００重量部に対して、１～４０重量部の範囲で含有する。
　本発明によれば、ラテックス組成物中における中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合を上記の特定の範囲とすることにより、得られるラテックス組成物をディップ成形体などの膜成形体とした場合に、中鎖脂肪酸グリセリドの可塑剤としての作用により膜成形体の柔軟性を向上させることができるとともに、中鎖脂肪酸グリセリドの作用により膜成形体の引裂強度をも向上させることができる。なお、共役ジエン系重合体のラテックスに対して、長鎖脂肪酸グリセリドを配合した場合には、長鎖脂肪酸グリセリドのラテックスへの溶解が不十分となり、得られる膜成形体の柔軟性および引裂強度を向上させる効果が得られなくなってしまう。また、共役ジエン系重合体のラテックスに対して、短鎖脂肪酸グリセリドを配合した場合には、短鎖脂肪酸グリセリドはラテックスに溶解するものの、得られる膜成形体について、短鎖脂肪酸グリセリドの作用による柔軟性および引裂強度の向上効果は、不十分なものとなってしまう。これに対して、本発明によれば、共役ジエン系重合体のラテックスに対して、中鎖脂肪酸グリセリドを配合し、かつ、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合を上記範囲に制御することにより、得られる膜成形体の柔軟性および引裂強度を向上させることができるという優れた効果が得られる。
　本発明のラテックス組成物中における、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合は、ラテックスに含まれる共役ジエン系重合体１００重量部に対して、１～４０重量部であり、好ましくは１～３０重量部、より好ましくは１～１５重量部である。中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が少なすぎると、得られるディップ成形体などの膜成形体は、柔軟性が低下してしまうとともに、引裂強度も低下してしまう。中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が多すぎると、得られるディップ成形体などの膜成形体は、柔軟性が向上するものの、柔軟性が向上しすぎてしまうことによって、かえって引裂強度および引張強度が低下してしまう。
　本発明で用いる中鎖脂肪酸グリセリドは、グリセリンを中鎖脂肪酸によりエステル化して得られるものであればよく、中鎖脂肪酸モノグリセリド、中鎖脂肪酸ジグリセリド、中鎖脂肪酸トリグリセリドのいずれでもよいが、これらのなかでも、中鎖脂肪酸ジグリセリド、中鎖脂肪酸トリグリセリドが好ましく、中鎖脂肪酸トリグリセリドが特に好ましい。
　本発明で用いる中鎖脂肪酸グリセリドを構成する中鎖脂肪酸としては、特に限定されないが、たとえば、カプロン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）４ＣＯＯＨ）、エナント酸（ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＯＯＨ）、カプリル酸（ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯＯＨ）、ペラルゴン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ）、カプリン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＯＯＨ）、ウンデシル酸（ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＯＨ）、トリデカン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１１ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１２ＣＯＯＨ）、ペンタデカン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１３ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１４ＣＯＯＨ）、ヘプタデカン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１５ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＯＯＨ）、ノナデシル酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１７ＣＯＯＨ）、アラキジン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）１８ＣＯＯＨ）、ベヘン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）２０ＣＯＯＨ）、リグノセリン酸（ＣＨ３（ＣＨ２）２２ＣＯＯＨ）、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ベヘニン酸等の直鎖状の脂肪酸；牛脂脂肪酸などの油脂脂肪酸；などが挙げられる。これらのなかでも、炭素数６～１８の脂肪酸が好ましく、炭素数６～１３の脂肪酸がより好ましく、炭素数７～１３の脂肪酸がさらに好ましく、炭素数８～１０の脂肪酸が特に好ましい。中鎖脂肪酸グリセリドが中鎖脂肪酸ジグリセリドまたは中鎖脂肪酸トリグリセリドである場合には、中鎖脂肪酸グリセリドを構成する中鎖脂肪酸は、１種単独であってもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　本発明のラテックス組成物においては、中鎖脂肪酸グリセリドの配合方法は、最終的に共役ジエン系重合体のラテックスと中鎖脂肪酸グリセリドとが混合した状態となる方法であればよく、特に限定されないが、たとえば、上述した共役ジエン系重合体のラテックスを得た後、共役ジエン系重合体のラテックスに中鎖脂肪酸グリセリドを配合する方法、有機溶媒に溶解または微分散した共役ジエン系重合体の溶液または微細懸濁液に、予め中鎖脂肪酸グリセリドを配合した後、中鎖脂肪酸グリセリドが配合された共役ジエン系重合体の溶液または微細懸濁液を、水中で乳化し、必要により有機溶媒を除去することで、中鎖脂肪酸グリセリドが配合された共役ジエン系重合体のラテックスを得て、これを本発明のラテックス組成物として用いる方法などが挙げられる。これらの中でも、中鎖脂肪酸グリセリドが溶解しやすく、中鎖脂肪酸グリセリドの配合がより容易であるという観点より、共役ジエン系重合体のラテックスを得た後、共役ジエン系重合体のラテックスに中鎖脂肪酸グリセリドを配合する方法が好ましい。
　ラテックス組成物
　本発明のラテックス組成物は、上述した共役ジエン系重合体のラテックスと、上述した中鎖脂肪酸グリセリドとを含有し、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が上記範囲にあるものである。
　本発明のラテックス組成物は、共役ジエン系重合体のラテックスおよび中鎖脂肪酸グリセリドを含有するものであればよいが、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
　架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジスルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジチオ－ビス（ヘキサヒドロ－２Ｈ－アゼピノン－２）、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の硫黄含有化合物が挙げられる。これらのなかでも、硫黄が好ましく使用できる。架橋剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　架橋剤の含有量は、特に限定されないが、共役ジエン系重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部、より好ましくは０．２～３重量部である。架橋剤の含有量を上記範囲とすることにより、得られるディップ成形体などの膜成形体の引張強度をより高めることができる。
　また、本発明のラテックス組成物は、さらに架橋促進剤を含有することが好ましい。
　架橋促進剤としては、ディップ成形において通常用いられるものが使用でき、たとえば、ジエチルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸、ジフェニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸などのジチオカルバミン酸類およびそれらの亜鉛塩；２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、２－メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、２－（２，４－ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルチオ・カルバイルチオ）ベンゾチアゾール、２－（２，６－ジメチル－４－モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、２－（４′－モルホリノ・ジチオ）ベンゾチアゾール、４－モルホニリル－２－ベンゾチアジル・ジスルフィド、１，３－ビス（２－ベンゾチアジル・メルカプトメチル）ユリアなどが挙げられるが、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、２ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、２－メルカプトベンゾチアゾール亜鉛が好ましい。架橋促進剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　架橋促進剤の含有量は、共役ジエン系重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０５～５重量部であり、より好ましくは０．１～２重量部である。架橋促進剤の含有量を上記範囲とすることにより、得られるディップ成形体などの膜成形体の引張強度をより高めることができる。
　また、本発明のラテックス組成物は、さらに酸化亜鉛を含有することが好ましい。
　酸化亜鉛の含有量は、特に限定されないが、共役ジエン系重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１～５重量部、より好ましくは０．２～２重量部である。酸化亜鉛の含有量を上記範囲とすることにより、乳化安定性を良好なものとしながら、得られるディップ成形体などの膜成形体の引張強度をより高めることができる。
　本発明のラテックス組成物には、さらに、老化防止剤；分散剤；カーボンブラック、シリカ、タルク等の補強剤；炭酸カルシウム、クレー等の充填剤；紫外線吸収剤；可塑剤；等の配合剤を必要に応じて配合することができる。
　老化防止剤としては、２，６－ジ－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－α－ジメチルアミノ－ｐ－クレゾール、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノール、２，２’－メチレン－ビス（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、アルキル化ビスフェノール、ｐ－クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、などの硫黄原子を含有しないフェノール系老化防止剤；２，２’－チオビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノールなどのチオビスフェノール系老化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの亜燐酸エステル系老化防止剤；チオジプロピオン酸ジラウリルなどの硫黄エステル系老化防止剤；フェニル－α－ナフチルアミン、フェニル－β－ナフチルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）－ジフェニルアミン、４，４’―（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ブチルアルデヒド－アニリン縮合物などのアミン系老化防止剤；６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンなどのキノリン系老化防止剤；２，５－ジ－（ｔ－アミル）ハイドロキノンなどのハイドロキノン系老化防止剤；などが挙げられる。これらの老化防止剤は、１種単独で、または２種以上を併用することができる。
　老化防止剤の含有量は、共役ジエン系重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０５～１０重量部、より好ましくは０．１～５重量部である。
　本発明のラテックス組成物に各種配合剤を混合する方法としては、特に限定されないが、たとえば、上述したようにして共役ジエン系重合体のラテックスおよび中鎖脂肪酸グリセリドを含有するラテックス組成物を得た後、ボールミル、ニーダー、ディスパー等の分散機を用いて、ラテックス組成物に、必要に応じて配合される各種配合剤を混合する方法や、上記の分散機を用いて、共役ジエン系重合体のラテックス以外の配合成分の水性分散液を調製した後、該水性分散液を、共役ジエン系重合体のラテックスに混合する方法などが挙げられる。
　なお、本発明のラテックス組成物の固形分濃度は、好ましくは１５～６５重量％、より好ましくは１５～４５重量％である。
　本発明のラテックス組成物は、架橋剤を含有する場合には、得られるディップ成形体などの膜成形体の機械的特性をより高めるという観点より、ディップ成形に供する前に、熟成（前架橋）させることが好ましい。前架橋する時間は、特に限定されず、前架橋の温度にも依存するが、好ましくは１～１４日間であり、より好ましくは１～７日間である。なお、前架橋の温度は、好ましくは２０～４０℃である。
　そして、前架橋した後、ディップ成形に供されるまで、好ましくは１０～３０℃の温度で貯蔵することが好ましい。高温のまま貯蔵すると、得られるディップ成形体などの膜成形体の引張強度が低下する場合がある。
　膜成形体
　本発明の膜成形体は、本発明のラテックス組成物からなる膜状の成形体である。本発明の膜成形体の膜厚は、好ましくは０．０３～０．５０ｍｍ、より好ましくは０．０５～０．４０ｍｍ、特に好ましくは０．０５～０．３０ｍｍである。
　本発明の膜成形体としては、特に限定されないが、本発明のラテックス組成物をディップ成形して得られるディップ成形体であることが好適である。ディップ成形は、ラテックス組成物に型を浸漬し、型の表面に当該組成物を沈着させ、次に型を当該組成物から引き上げ、その後、型の表面に沈着した当該組成物を乾燥させる方法である。なお、ラテックス組成物に浸漬される前の型は予熱しておいてもよい。また、型をラテックス組成物に浸漬する前、または、型をラテックス組成物から引き上げた後、必要に応じて凝固剤を使用できる。
　凝固剤の使用方法の具体例としては、ラテックス組成物に浸漬する前の型を凝固剤の溶液に浸漬して型に凝固剤を付着させる方法（アノード凝着浸漬法）、ラテックス組成物を沈着させた型を凝固剤溶液に浸漬する方法（ティーグ凝着浸漬法）などがあるが、厚みムラの少ないディップ成形体が得られる点で、アノード凝着浸漬法が好ましい。
　凝固剤の具体例としては、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどのハロゲン化金属；硝酸バリウム、硝酸カルシウム、硝酸亜鉛などの硝酸塩；酢酸バリウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛など酢酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩；などの水溶性多価金属塩である。なかでも、カルシウム塩が好ましく、硝酸カルシウムがより好ましい。これらの水溶性多価金属塩は、１種単独で、または２種以上を併用することができる。
　凝固剤は、通常、水、アルコール、またはそれらの混合物の溶液として使用することができ、好ましくは水溶液の状態で使用する。この水溶液は、さらにメタノール、エタノールなどの水溶性有機溶媒やノニオン性界面活性剤を含有していてもよい。凝固剤の濃度は、水溶性多価金属塩の種類によっても異なるが、好ましくは５～５０重量％、より好ましくは１０～３０重量％である。
　型をラテックス組成物から引き上げた後、通常、加熱して型上に形成された沈着物を乾燥させる。乾燥条件は適宜選択すればよい。
　ラテックス組成物が架橋剤を含有する場合には、得られたディップ成形層に対し、通常、加熱処理を施し架橋する。加熱処理を施す前に、水、好ましくは３０～７０℃の温水に、１～６０分程度浸漬し、水溶性不純物（たとえば、余剰の乳化剤や凝固剤等）を除去してもよい。水溶性不純物の除去操作は、ディップ成形層を加熱処理した後に行なってもよいが、より効率的に水溶性不純物を除去できる点から、加熱処理前に行なうことが好ましい。
　ディップ成形層の架橋は、通常、８０～１５０℃の温度で、好ましくは１０～１３０分の加熱処理を施すことにより行われる。加熱の方法としては、赤外線や加熱空気による外部加熱または高周波による内部加熱による方法が採用できる。なかでも、加熱空気による外部加熱が好ましい。
　そして、ディップ成形層をディップ成形用型から脱着することによって、ディップ成形体が、膜状の膜成形体として得られる。脱着方法としては、手で成形用型から剥したり、水圧や圧縮空気の圧力により剥したりする方法を採用することができる。なお、脱着後、更に６０～１２０℃の温度で、１０～１２０分の加熱処理を行なってもよい。
　なお、本発明の膜成形体は、上述した本発明のラテックス組成物を、ディップ成形する方法以外にも、上述した本発明のラテックス組成物を、膜状に成形できる方法（たとえば、塗布法等）であれば、いずれの方法で得られるものであってもよい。
　本発明のディップ成形体を含む本発明の膜成形体は、上述した本発明のラテックス組成物を用いて得られるものであるため、柔軟性に優れ、しかも引裂強度にも優れるものであり、たとえば、手袋として特に好適に用いることができる。膜成形体が手袋である場合、膜成形体同士の接触面における密着を防止し、着脱の際の滑りをよくするために、タルク、炭酸カルシウムなどの無機微粒子または澱粉粒子などの有機微粒子を手袋表面に散布したり、微粒子を含有するエラストマー層を手袋表面に形成したり、手袋の表面層を塩素化したりしてもよい。
　また、本発明のディップ成形体を含む本発明の膜成形体は、上記手袋の他にも、哺乳瓶用乳首、スポイト、チューブ、水枕、バルーンサック、カテーテル、コンドームなどの医療用品；風船、人形、ボールなどの玩具；加圧成形用バック、ガス貯蔵用バックなどの工業用品；指サックなどにも用いることができる。
　包装構造体
　本発明の包装構造体は、上述した本発明のラテックス組成物を塗布した第１のシート基材および第２のシート基材を接着積層してなり、被包装物を収容可能な構造を示す。具体的には、本発明の包装構造体においては、第１のシート基材および第２のシート基材は、ラテックス組成物が塗布された面（ラテックス塗布面）が対向するようにして、必要に応じて被包装物を挟み、第１のシート基材および第２のシート基材のラテックス塗布面同士が互いに接触した状態で、押圧することにより、第１のシート基材と第２のシート基材とが互いに接着し、これにより、被包装物を包装可能な構造となっている。被包装物としては、特に限定されないが、たとえば、絆創膏等の医療品のように、滅菌をすることが望まれる各種被包装物が挙げられる。第１のシート基材および第２のシート基材としては、特に限定されないが、たとえば、グラシン紙等の紙材、高密度ポリエチレン不織布、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム等が挙げられ、これらのなかでも、取り扱い性が優れている点（適度な折れ曲がり易さを有している点）および安価であるという点から、紙材が好ましく、グラシン紙が特に好ましい。
　以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、以下の「％」および「部」は、特に断りのない限り、重量基準である。なお、各種の物性は以下のように測定された。
　固形分濃度
　アルミ皿（重量：Ｘ１）に試料２ｇを精秤し（重量：Ｘ２）、これを１０５℃の熱風乾燥器内で２時間乾燥させた。次いで、デシケーター内で冷却した後、アルミ皿ごと重量を測定し（重量：Ｘ３）、下記の計算式にしたがって、固形分濃度を算出した。
　固形分濃度（重量％）＝（Ｘ３－Ｘ１）×１００／Ｘ２
　ディップ成形体の引張強度、破断時伸び、５００％引張応力
　ＡＳＴＭ　Ｄ４１２に基づいて、膜厚が約０．２ｍｍのフィルム状のディップ成形体を、ダンベル（商品名「スーパーダンベル（型式：ＳＤＭＫ－１００Ｃ）」、ダンベル社製）で打ち抜き、引張強度測定用試験片を作製した。当該試験片をテンシロン万能試験機（商品名「ＲＴＧ－１２１０」、オリエンテック社製）で引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、破断直前の引張強度（単位：ＭＰａ）、破断直前の伸び（単位：％）および伸び率が５００％の時の引張応力（単位：ＭＰａ）を測定した。なお、引張強度および破断時伸びは高いほど好ましい。また、５００％の時の引張応力が小さいほど、ディップ成形体は柔軟性に優れたものとなり、好ましい。
　ディップ成形体の引裂強度
　ＡＳＴＭ　Ｄ６２４－００に基づいて、ディップ成形体を、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室で２４時間以上放置した後、ダンベル（商品名「Ｄｉｅ　Ｃ」、ダンベル社製）で打ち抜き、引裂強度測定用の試験片を作製した。当該試験片をテンシロン万能試験機（商品名「ＲＴＧ－１２１０」、Ａ＆Ｄ社製）で引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、引裂強度（単位：Ｎ/ｍｍ）を測定した。なお、引裂強度は高いほど好ましい。
　実施例１
　ラテックス組成物の調製
　共役ジエン系重合体のラテックスとしての合成ポリイソプレン重合体ラテックス（商品名「ＮＩＰＯＬ　ＭＥ１１００」、日本ゼオン社製）２５０部（合成ポリイソプレン重合体換算で１００部）を攪拌しながら、固形分濃度４０％、ｐＨ１０．５になるように水酸化カリウム水溶液で調整し、中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）（商品名「ＭＡＳＥＳＴＥＲ－Ｅ７０００」、中央化成社製、中鎖脂肪酸としてそれぞれ炭素数８～１０の脂肪酸を用いた中鎖脂肪酸トリグリセリド）５部を添加し、室温で７２時間撹拌させてラテックス組成物を得た。その後、ラテックス組成物中の合成ポリイソプレン重合体１００部に対して、固形分換算で、酸化亜鉛１．５部、硫黄１．５部、老化防止剤（商品名「Ｗｉｎｇｓｔａｙ　Ｌ」、グッドイヤー社製）２部、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛０．３部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．５部、メルカプトベンゾチアゾール亜鉛０．７部となるように、各配合剤の水分散液を添加した。その後、ラテックス組成物を、３０℃に調整された恒温水槽で４８時間熟成した。
　ディップ成形体の製造
　市販のセラミック製手型（シンコー社製）を洗浄し、７０℃のオーブン内で予備加熱した後、１８重量％の硝酸カルシウムおよび０．０５重量％のポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名「エマルゲン１０９Ｐ」、花王社製）を含有する凝固剤水溶液に５秒間浸漬し、凝固剤水溶液から取り出した。次いで、手型を７０℃のオーブン内で３０分以上乾燥させることで、手型に凝固剤を付着させて、手型を凝固剤により被覆した。
　その後、凝固剤で被覆された手型を、オーブンから取り出し、ラテックス組成物に１０秒間浸漬した。次いで、この手型を、室温で１０分間風乾してから、６０℃の温水中に５分間浸漬して水溶性不純物を溶出させて、手型にディップ成形層を形成した。その後、手型に形成したディップ成形層を、オーブンにより温度１３０℃、３０分間の条件で加熱することにより架橋させた後、室温まで冷却し、タルクを散布してから手型から剥離して、ディップ成形体（ゴム手袋）を得た。そして、得られたディップ成形体（ゴム手袋）について、上記方法にしたがって、引張強度、破断時伸び、５００％伸長時の応力、および引裂強度の各測定を行った。結果を表１に示す。
　実施例２
　ラテックス組成物中における中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）の添加量を、１４部に変更した以外は、実施例１と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例３
　中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）５部に代えて、中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－２）（商品名「サンソフトＮｏ．７００Ｐ－２」、太陽化学社製、中鎖脂肪酸として炭素数８のカプリル酸を用いた中鎖脂肪酸モノグリセリド）１４部を用いた以外は、実施例１と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例４
　ＳＩＳラテックスの製造
　スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）（商品名「ＱＵＩＮＴＡＣ　３６２０」、日本ゼオン社製）のシクロヘキサン溶液１２５０部（ＳＩＳ１００部、シクロヘキサン１１５０部）を調製した。また、ロジン酸カリウム水溶液０．８部を含有する界面活性剤水溶液１２５０部を準備した。
　次いで、上記ＳＩＳのシクロヘキサン溶液全量、および上記界面活性剤水溶液全量（上述したロジン酸カリウム水溶液０．８部を含有する界面活性剤水溶液１２５０部）を、ＳＵＳ３０４製の容器に入れて撹拌混合し、続いてホモジナイザー（商品名「マイルダーＭＤＮ－３０３Ｖ」、太平洋機工社製）によって乳化処理を施し、乳化液を得た。
　その後、乳化液を溶剤除去用タンク内に移し、溶剤除去用タンク内で乳化液からシクロヘキサンを留去して、乳化液の固形分濃度を１０％に調整した。次いで、２００メッシュステンレス製金網を用い、乳化液中の凝集物を除去した。
　その後、冷却遠心分離機（型式「Ｈ－２０００Ｂ」、コクサン社製）にロータＭＮをセットし、乳化液を、冷却遠心分離機に備えられた容量５００ｍｌの遠沈管に移し、設定温度２０℃、回転数４，０００Ｇの条件で、２０分間遠心分離操作を行った。遠心分離操作の回転が止まった後、直ちに遠沈管内から軽液を掻き出し、この軽液をＳＩＳラテックスとして得た。得られたＳＩＳラテックスの固形分濃度は５５％であった。
　ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造
　共役ジエン系重合体のラテックスとして、合成ポリイソプレン重合体ラテックス２５０部（合成ポリイソプレン重合体換算で１００部）に代えて、上記ＳＩＳラテックス２５０部（ＳＩＳ換算で１００部）を用いた以外は、実施例１と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　実施例５
　ニトリル基含有共役ジエン系共重合体ラテックスの製造
　窒素置換した耐圧重合反応器に、初期重合単量体としてアクリロニトリル１３．５部、１，３－ブタジエン３３．７５部及びメタクリル酸２．７５部の合計５０部、分子量調整剤としてｔ－ドデシルメルカプタン（ｔＤＭ）０．５部、脱イオン水９５部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）１．０部、重合開始剤として過硫酸カリウム０．２部、及び還元剤としてエチレンジアミン四酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．１部を仕込んだ。重合系内の温度を３５℃に上昇させて重合反応を開始した。重合転化率が５０％になった時点で、追加乳化剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０部の１０％水溶液を、一括添加した。追加乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液）の添加終了後、アクリロニトリル１３．５部、１，３－ブタジエン３３．７５部及びメタクリル酸２．７５部の合計５０部（残余の単量体）並びにｔ－ドデシルメルカプタン０．４部を脱イオン水１５．０部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部で乳化して得たエマルジョンを２７０分間に亘って、重合系に連続添加した。この連続添加終了時の重合転化率は６０％であった。その後、全単量体の重合転化率が９７％になるまで重合を継続し、ジエチルヒドロキシルアミン０．１部を添加して重合反応を停止して、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスを得た。
　ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造
　得られたニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスについて、未反応単量体を留去した後、固形分濃度４５％、ｐＨ８．３に調整し、実施例１で使用した中鎖脂肪酸トリグリセリド（ａ－１）５部を添加して、ラテックス組成物を得た。得られたラテックス組成物を固形分濃度２５％に調整し、ラテックス組成物中のニトリル基含有共役ジエン系共重合体１００部に対して、硫黄１部、酸化亜鉛１．５部、ジエチルカルバミン酸亜鉛０．５部、水酸化カリウム０．０３部及び水５．６３部を混合して調製した加硫剤分散液８．６６部を混合した後、適量の５％水酸化カリウム水溶液、脱イオン水を加えて、固形分濃度２５％、ｐＨ１０．０としたラテックス組成物を、３０℃で１日熟成させた。熟成後のラテックス組成物を用いて、実施例１と同様にしてディップ成形体の製造を行い、上記方法にしたがって、引張強度、破断時伸び、および５００％伸長時の応力の各測定を行った。結果を表２に示す。
　比較例１
　中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）を使用しなかった以外は、実施例１と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　比較例２
　ラテックス組成物中における中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）の添加量を、５０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　比較例３
　ラテックス組成物中における中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）の添加量を、０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　比較例４
　中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）を使用しなかった以外は、実施例４と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
　比較例５
　中鎖脂肪酸グリセリド（ａ－１）を使用しなかった以外は、実施例５と同様にしてラテックス組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１より、共役ジエン系重合体（合成ポリイソプレン、またはスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体）のラテックスと、中鎖脂肪酸グリセリドとを含有し、共役ジエン系重合体（合成ポリイソプレン、またはスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体）１００重量部に対する、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が１～４０重量部であるラテックス組成物を用いて製造されたディップ成形体は、５００％の時の引張応力が小さいため柔軟性に優れ、かつ、引裂強度が高いものであり、しかも引張強度および破断時伸びも高いものであった（実施例１～４）。
　同様に、表２より、共役ジエン系重合体としてニトリル基含有共役ジエン系共重合体を使用し、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体のラテックスと、中鎖脂肪酸グリセリドとを含有し、ニトリル基含有共役ジエン系共重合体１００重量部に対する、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が１～４０重量部であるラテックス組成物を用いて製造されたディップ成形体は、５００％の時の引張応力が比較例５と比べて小さいため柔軟性に優れ、しかも引張強度および破断時伸びが比較例５と同等の高い値であった（実施例５）。また、実施例５においては、ラテックス組成物に中鎖脂肪酸グリセリドが上記の含有割合となるように配合されているため、実施例１～４と同様に、製造されたディップ成形体は、中鎖脂肪酸グリセリドの作用により、引裂強度が高いものであると考えられる。
　一方、中鎖脂肪酸グリセリドを含有しないラテックス組成物を用いて製造されたディップ成形体は、５００％の時の引張応力が高いため柔軟性に劣るものであった（比較例１，４，５）。しかも、比較例１，４については、製造されたディップ成形体は、５００％の時の引張応力が高いため柔軟性に劣るだけでなく、引裂強度が低いものであった。
　同様に、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が少なすぎるラテックス組成物を用いて製造されたディップ成形体も、５００％の時の引張応力が高いため柔軟性に劣り、しかも引裂強度が低いものであった（比較例３）。
　また、中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が多すぎるラテックス組成物を用いて製造されたディップ成形体は、引裂強度および引張強度が、いずれも低いものであった（比較例２）。

Claims (7)

  1. 　共役ジエン系重合体のラテックスと、中鎖脂肪酸グリセリドとを含有し、
    　前記共役ジエン系重合体１００重量部に対する、前記中鎖脂肪酸グリセリドの含有割合が１～４０重量部であるラテックス組成物。
  2. 　前記中鎖脂肪酸グリセリドを構成する中鎖脂肪酸が、炭素数６～１８の脂肪酸である請求項１に記載のラテックス組成物。
  3. 　前記中鎖脂肪酸グリセリドが、中鎖脂肪酸トリグリセリドである請求項１または２に記載のラテックス組成物。
  4. 　前記共役ジエン系重合体が、合成ポリイソプレン、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、またはニトリル基含有共役ジエン系共重合体である請求項１～３のいずれかに記載のラテックス組成物。
  5. 　架橋剤をさらに含有する請求項１～４のいずれかに記載のラテックス組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載のラテックス組成物からなる膜成形体。
  7. 　請求項１～５のいずれかに記載のラテックス組成物からなる塗膜により、第１のシート基材の少なくとも一部と第２のシート基材の少なくとも一部とが接着積層されてなり、前記第１のシート基材と前記第２のシート基材との間に被包装物を収容可能な包装構造体。
PCT/JP2017/033713 2016-09-29 2017-09-19 ラテックス組成物 WO2018061867A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780054705.3A CN109689764B (zh) 2016-09-29 2017-09-19 胶乳组合物
EP17855822.7A EP3521359A4 (en) 2016-09-29 2017-09-19 LATEX COMPOSITION
JP2018542423A JP6984607B2 (ja) 2016-09-29 2017-09-19 ラテックス組成物
KR1020197009988A KR20190059919A (ko) 2016-09-29 2017-09-19 라텍스 조성물
US16/337,244 US11118038B2 (en) 2016-09-29 2017-09-19 Latex composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016191535 2016-09-29
JP2016-191535 2016-09-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018061867A1 true WO2018061867A1 (ja) 2018-04-05

Family

ID=61759641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/033713 WO2018061867A1 (ja) 2016-09-29 2017-09-19 ラテックス組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11118038B2 (ja)
EP (1) EP3521359A4 (ja)
JP (1) JP6984607B2 (ja)
KR (1) KR20190059919A (ja)
CN (1) CN109689764B (ja)
WO (1) WO2018061867A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020045102A1 (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 日本ゼオン株式会社 スチレン系ブロック共重合体のラテックス
WO2020054247A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物および膜成形体
WO2021166724A1 (ja) * 2020-02-20 2021-08-26 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物の製造方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021066870A (ja) * 2019-10-24 2021-04-30 トップ・グローブ・インターナショナル・スンディリアン・ブルハド 熱可塑性エラストマー配合物
CA3161886A1 (en) * 2019-12-20 2021-06-24 Church & Dwight Co., Inc. Polymer compositions and products formed therewith
WO2021124217A2 (en) * 2019-12-20 2021-06-24 Church & Dwight Co., Inc. Polymer compositions and products formed therewith

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6363709A (ja) * 1986-09-03 1988-03-22 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 缶シ−リング材用水性共重合体ラテツクス
JP2012520928A (ja) * 2009-03-18 2012-09-10 イーストマン スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション 可塑剤としてグリセロールエステルを含有する水性ポリマー組成物
WO2015194591A1 (ja) * 2014-06-17 2015-12-23 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ
CN106317329A (zh) * 2016-08-20 2017-01-11 山东成泰化工有限公司 一种衬里手套用耐高温丁腈胶乳及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6638602B2 (en) * 2000-09-04 2003-10-28 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Adhesive wrapping film
JP4410055B2 (ja) * 2004-08-02 2010-02-03 日東電工株式会社 位相差粘着剤層、その製造方法、粘着型光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
EP3378895A1 (en) * 2008-03-14 2018-09-26 Allegiance Corporation Water-based resin composition and articles made therefrom
CN103403118B (zh) * 2011-06-16 2015-02-11 精练股份有限公司 导电带及其制造方法
SG11201401845PA (en) * 2011-10-26 2014-09-26 China Petroleum & Chemical Modified rubber masterbatch, rubber composition prepared therewith and vulcanized rubber and preparation method thereof
BR112015014267A2 (pt) * 2012-12-19 2017-07-11 Bridgestone Corp composição de borracha e pneu produzido por usar a mesma
JP6206482B2 (ja) 2013-02-22 2017-10-04 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形体
KR102081764B1 (ko) * 2016-09-01 2020-02-26 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6363709A (ja) * 1986-09-03 1988-03-22 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 缶シ−リング材用水性共重合体ラテツクス
JP2012520928A (ja) * 2009-03-18 2012-09-10 イーストマン スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション 可塑剤としてグリセロールエステルを含有する水性ポリマー組成物
WO2015194591A1 (ja) * 2014-06-17 2015-12-23 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ
CN106317329A (zh) * 2016-08-20 2017-01-11 山东成泰化工有限公司 一种衬里手套用耐高温丁腈胶乳及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3521359A4 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020045102A1 (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 日本ゼオン株式会社 スチレン系ブロック共重合体のラテックス
JPWO2020045102A1 (ja) * 2018-08-27 2021-08-26 日本ゼオン株式会社 スチレン系ブロック共重合体のラテックス
JP7384165B2 (ja) 2018-08-27 2023-11-21 日本ゼオン株式会社 スチレン系ブロック共重合体のラテックス
US11958969B2 (en) 2018-08-27 2024-04-16 Zeon Corporation Styrene-based block copolymer latex
WO2020054247A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物および膜成形体
JPWO2020054247A1 (ja) * 2018-09-14 2021-08-30 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物および膜成形体
JP7435457B2 (ja) 2018-09-14 2024-02-21 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物および膜成形体
WO2021166724A1 (ja) * 2020-02-20 2021-08-26 日本ゼオン株式会社 ラテックス組成物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US11118038B2 (en) 2021-09-14
US20190300685A1 (en) 2019-10-03
CN109689764A (zh) 2019-04-26
JPWO2018061867A1 (ja) 2019-07-11
CN109689764B (zh) 2021-09-14
EP3521359A1 (en) 2019-08-07
KR20190059919A (ko) 2019-05-31
EP3521359A4 (en) 2020-06-24
JP6984607B2 (ja) 2021-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6984607B2 (ja) ラテックス組成物
JP6769445B2 (ja) ラテックス組成物
EP3029100B1 (en) Composition for dip molding, and dip-molded article
WO2014129547A1 (ja) ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形体
JP5472286B2 (ja) ディップ成形用組成物及びディップ成形体
JP5488137B2 (ja) ディップ成形用組成物及びディップ成形体
JP7127649B2 (ja) ラテックス組成物
WO2018155243A1 (ja) ラテックス組成物
WO2014181714A1 (ja) 医療用品成形用ポリイソプレンラテックス、ディップ成形用組成物、医療用品およびその成形方法
JPWO2019003744A1 (ja) 膜成形体
JP7222398B2 (ja) 医療用バルーンの製造方法
JP7163924B2 (ja) ラテックス組成物の製造方法
JP2018053173A (ja) ラテックス組成物
WO2021171994A1 (ja) ディップ成形体の製造方法
JP2017171764A (ja) ラテックス組成物
JP2019034982A (ja) ラテックス組成物
WO2022172696A1 (ja) 成形体の製造方法
WO2023026782A1 (ja) ラテックス組成物およびディップ成形体
WO2021166725A1 (ja) ラテックス組成物の製造方法
JP2022131081A (ja) ラテックス組成物およびディップ成形体
WO2021054242A1 (ja) ラテックス組成物、膜成形体およびディップ成形体
WO2021166724A1 (ja) ラテックス組成物の製造方法
JPWO2018092603A1 (ja) 合成ポリイソプレンラテックスの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17855822

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018542423

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197009988

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017855822

Country of ref document: EP

Effective date: 20190429