RU2477261C2 - Сырье и способ получения сырья - Google Patents

Сырье и способ получения сырья Download PDF

Info

Publication number
RU2477261C2
RU2477261C2 RU2010127238/03A RU2010127238A RU2477261C2 RU 2477261 C2 RU2477261 C2 RU 2477261C2 RU 2010127238/03 A RU2010127238/03 A RU 2010127238/03A RU 2010127238 A RU2010127238 A RU 2010127238A RU 2477261 C2 RU2477261 C2 RU 2477261C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
filler
ceramic
matrix
raw material
tools
Prior art date
Application number
RU2010127238/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010127238A (ru
Inventor
Ян ИЛЕ
Верена ФИШЕР
Карин ХАЙЕК
Герд ШАЙВЕ
Томас ХАФЕРКОРН
ВИЦЛЕБЕН Мориц Ф.
Original Assignee
Эпкос Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эпкос Аг filed Critical Эпкос Аг
Publication of RU2010127238A publication Critical patent/RU2010127238A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2477261C2 publication Critical patent/RU2477261C2/ru

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00—Ohmic-resistance heating
    • H05B3/10—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
    • H05B3/12—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material
    • H05B3/14—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material the material being non-metallic
    • H05B3/141—Conductive ceramics, e.g. metal oxides, metal carbides, barium titanate, ferrites, zirconia, vitrous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
    • C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
    • C04B35/465—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates
    • C04B35/468—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on barium titanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
    • B28B1/24—Producing shaped prefabricated articles from the material by injection moulding
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B2203/00—Aspects relating to Ohmic resistive heating covered by group H05B3/00
    • H05B2203/02—Heaters using heating elements having a positive temperature coefficient

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению сырья для производства керамических изделий с положительным температурным коэффициентом электрического сопротивления (ПТК-керамики) методом инжекционного формования. Технический результат изобретения - получение сырья с низким содержанием примесей, что позволяет сохранить в отформованном изделии необходимые электрические свойства. Керамический наполнитель, превращающийся после обжига в ПТК-керамику, смешивают с матрицей на основе термопластов, получают гранулят, который используют для инжекционного формования. Смешивание матрицы и наполнителя осуществляют в валковой мельнице. При осуществлении способа используют инструменты с низкой степенью истирания, так что получается сырье, содержащее ≤10 ч/млн металлических примесей, вызванных истиранием. Для этого поверхности инструментов, которые могут контактировать с наполнителем, содержат твердое покрытие на основе карбида вольфрама. В качестве базовых материалов для получения керамики используют BaCO3, NiO2, MnSO4 и Y2O3, а также по крайней мере одно из соединений SiO2, CaCO3, SrCO3, Pb3O4. 4 з.п. ф-лы, 3 ил.

Description

Уровень техники
Керамические материалы с положительным температурным коэффициентом электрического сопротивления (РТС-керамика) могут быть переработаны в формованные изделия. Традиционными способами, такими как непрерывная разливка или экструзия, можно получить предметы с простой геометрией, такие как диски или прямоугольники.
Следующее описание относится к исходному сырью для РТС-керамики, которое может быть переработано в предметы со сложной геометрией.
Суть изобретения
Предоставляют сырье для инжекционного формования. Сырье содержит керамический наполнитель, способный превращаться при спекании в керамику с положительным температурным коэффициентом электрического сопротивления (РТС-керамика). Сырье содержит матрицу для связывания наполнителя, причем температура плавления матрицы ниже, чем температура плавления керамического наполнителя. Кроме того, сырье включает примеси металлов, содержание которых в сырье ниже 10 ч/млн.
Сырье подходит для получения изделий, содержащих РТС-керамику, путем инжекционного формования. Сырье может быть обработано с получением широкого круга инжекционно сформованных изделий для разнообразных приложений, где требуются свойства РТС-керамики. РТС-керамика имеет низкое удельное сопротивление при комнатной температуре, в частности, при 25°C. Если построить график зависимости сопротивления такой РТС-керамики от температуры в виде так называемой кривой сопротивление-температура, то с определенной характеристической исходной температуры сопротивление начинает повышаться. При температурах выше этой исходной температуры сопротивление керамики обнаруживает крутой наклон с повышением температуры. Таким образом, при приложении напряжения к предмету, содержащему РТС-керамику, этот предмет нагревается. Чтобы сохранить эти электрические свойства РТС-керамики, примеси, особенно металлические примеси, предпочтительно должны снижаться или удаляться в сырье, которое позднее перерабатывается в РТС-керамику.
Предлагается также способ получения сырья инжекционного формования. Способ включает подготовку керамического наполнителя, способного превращаться при спекании в РТС-керамику. Керамический наполнитель смешивают с матрицей для связывания наполнителя, и смесь, содержащая наполнитель и матрицу, обрабатывается в гранулят. При получении сырья применяются инструменты, контактирующие с сырьем, которые имеют низкую степень истирания, так что получается сырье, содержащее менее 10 ч/млн примесей, вызванных истиранием.
Способ позволяет получить сырье с низким содержанием примесей. Благодаря, по меньшей мере, почти полному отсутствию примесей при инжекционном формовании сырья, его электрические свойства, такие как низкое удельное сопротивление и/или большой наклон кривой "сопротивление-температура", сохраняются в сформованном керамическом изделии.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 показывает содержание металлических примесей в сырье, приготовленном по-разному.
Фиг.2 показывает связь между металлическими примесями и удельными сопротивлениями инжекционно сформованных изделий, полученных из разного сырья.
Фиг.3 показывает кривые "сопротивление-температура" для литых изделий, полученных из разного сырья.
Подробное описание
В одном варианте осуществления сырье, подходящее для инжекционного формования, с керамическим наполнителем, матрицей для связывания наполнителя и с содержанием металлических примесей менее 10 ч/млн включает керамический наполнитель на основе титаната бария (BaTiO3), представляющий собой керамику типа перовскита (АВО3). Керамика имеет структуру
Ba1-x-yMxDyTi1-a-bNaMnbO3
причем параметры определены предпочтительно следующим образом:
x=0-0,5;
y=0-0,01;
a=0-0,01 и
b=0-0,01.
В этой структуре М означает катион с валентностью два, такой, например, как Ca, Sr или Pb, D означает донор с валентностью три или четыре, например Y, La или редкоземельные элементы, и N означает катион с валентностью пять или шесть, например, Nb или Sb.
Таким образом, можно использовать широкий круг керамических материалов, в соответствии с чем состав керамики может выбираться в зависимости от требуемых электрических свойств спекаемой позднее керамики.
Керамический наполнитель в сырье может превращаться в РТС-керамику с низким удельным сопротивлением и большим наклоном кривой сопротивление-температура.
Удельное сопротивление РТС-керамики, полеченной из такого сырья, может лежать в диапазоне от 3 Ом·см до 30000 Ом·см при 25°C в зависимости от состава используемого керамического наполнителя и условий, при которых сырье спекается.
Исходная температура Tb, при которой сопротивление начинает повышаться, лежит в интервале от -30°C до 340°C. Так как более высокие количества примесей могут ухудшить электрические свойства отлитой РТС-керамики, содержание металлических примесей в сырье ниже 10 ч/млн.
Сырье пригодно для инжекционного формования, так как температура плавления матрицы ниже температуры плавления керамического наполнителя. Таким образом, путем инжекционного формования сырья можно получить изделия со сложными геометриями, например, изделия, содержащие утолщения, выступы, полости или желобки на поверхности, или изделия, содержащие борта или ребра.
Согласно одному варианту осуществления, содержание матрицы в сырье составляет ≤20 мас.%, предпочтительно ≤12 мас.%. Такое содержание снижает стоимость и время выгорания матрицы, когда ее удаляют перед или во время спекания. Далее, низкое содержание материала матрицы в сырье помогает контролировать изменения размеров при выгорании и снижение усадки сырья при его спекании.
Согласно одному варианту осуществления, матрица может содержать материалы, выбранные из группы, содержащей воск, смолы, термопласты и водорастворимые полимеры. Например, в матрице могут содержаться низкомолекулярный полиэтилен, полистирол, парафин, микрокристаллические воски, несколько сополимеров и целлюлоз. Кроме того, матрица может содержать по меньшей мере еще один компонент, выбранный из группы, содержащей смазки, пластификаторы и антиоксиданты. Например, в матрице могут содержаться фталатные пластификаторы или стеариновые кислоты, такие как смазка.
Металлические примеси в сырье могут включать Fe, Al, Ni, Cr и W. Их содержание в сырье, в комбинации друг с другом или каждого по отдельности, составляет менее 10 ч/млн из-за истирания инструментов, использующихся при получении сырья.
Описан способ получения сырья для инжекционного формования, включающий этапы: А) подготовку, керамического наполнителя, превращающегося в РТС-керамику при спекании, В) смешение керамического наполнителя с матрицей для связывания наполнителя и С) получение гранулята, содержащего наполнитель и матрицу.
Способ подразумевает применение инструментов, имеющих такую низкую степень истирания, что получается сырье, содержащее менее 10 ч/млн примесей, обусловленных указанным истиранием. Таким образом, получение сырья, пригодного для инжекционного формования, с низким содержанием металлических примесей, вызванных истиранием, достигается без потерь желаемых электрических свойств сформованной РТС-керамики.
На этапе А) базовые материалы наполнителя могут смешиваться, обжигаться и размалываться в порошок. При обжиге, который проводится при температурах примерно 1100°C в течение примерно двух часов, образуется керамический материал со структурой Ba1-x-yMxDyTi1-a-bNaMnbO3, с x=0-0,5, y=0-0,01, а=0-0,01 и b=0-0,01, где М означает катион с валентностью два, D - донор с валентностью три или четыре и N - катион с валентностью пять или шесть. Этот керамический материал размалывают в порошок и сушат, получая керамический наполнитель.
В качестве базовых материалов для получения керамического наполнителя можно использовать BaCO3, TiO2, растворы, содержащие ионы Mn, и растворы, содержащие ионы Y, например, MnSO4 и YO3/2, и по меньшей мере одно из группы SiO2, CaCO3, SrCO3 и Pb3O4. Из этих базовых материалов можно получить керамический материал такого состава, как, например, (Ba0,3290Ca0,0505Sr0,0969Pb0,1306Y0,005)(Ti0,502Mn0,0007)O1,5045. Спеченное изделие из этого керамического материала имеет характерную исходную температуру Tb=122°C и, в зависимости от условий спекания, удельное сопротивление в диапазоне от 40 до 200 Ом·см.
Согласно одной реализации способа, этап В) проводится при температуре от 40°C до 200°C. Сначала керамический наполнитель и матрицу смешивают при комнатной температуре, после чего эту холодную смесь помещают в горячий смеситель, который нагрет до температуры от 100°C до 200°C, предпочтительно от 120°C до 170°C, например до 160°C, что приводит к механическому перемешиванию керамического наполнителя и матрицы. Затем смесь керамического наполнителя и матрицы, которая связывает наполнитель, гомогенизируют до однородной консистенции в двухвалковой мельнице при повышенных температурах (от 40°C до 160°C). В качестве мешалки или смесительных устройств могут также применяться другие месильные/дробильные устройства.
Двухвалковая мельница предпочтительно состоит из двух вращающихся в противоположные стороны дифференциальных валков с регулируемым зазором и создает высокие сдвиговые напряжения на керамический наполнитель и матрицу, когда они проходят через зазор. Кроме того, для получения смеси, содержащей матрицу и керамический наполнитель, можно использовать одношнековый или двухшнековый экструдер, а также шаровую мельницу или мешалку лопастного типа.
На этапе С) смесь матрицы и керамического наполнителя можно охладить до комнатной температуры и измельчить до маленьких кусочков путем дробления. В следующем варианте осуществления смесь матрицы и керамического наполнителя можно измельчить до маленьких кусочков путем резки смеси при повышенных температурах, получаемых после нагревания, применявшегося в процессе этапа В). Смесь отверждается при охлаждении, а при ее измельчении до маленьких кусочков образуется гранулят сырьевого материала.
Согласно одному варианту реализации способа, инструменты, использующиеся на этапах А), В) и С), содержат покрытия из твердого материала. Покрытие может содержать любой твердый металл, такой, например, как карбид вольфрама (WC). Такое покрытие снижает степень истирания инструментов при их контакте со смесью керамического наполнителя и матрицы и позволяет получить сырье с низким количеством металлических примесей, вызванных указанным истиранием. Металлическими примесями могут быть Fe, а также Al, Ni или Cr. Когда инструменты покрывают твердым покрытием, таким как WC, в сырье могут включаться примеси W. Однако содержание этих примесей ниже 50 ч/млн. Было найдено, что в этой концентрации они не влияют на желаемые электрические свойства спеченной РТС-керамики.
Металлические примеси в сырье можно обнаружить способами химического анализа, например спектрометрией с индуктивно-связанной плазмой (ИСП). ИСП-спектрометрия является методом элементного анализа, который применим для большинства элементов в широком диапазоне концентраций. Можно проанализировать большинство элементов периодической системы. До анализа образцы должны быть растворены.
Фиг.1 показывает содержание (С) (в ч/млн) металлических примесей (Im), содержащих соответственно Al, Ni, Cr и Fe, в сырье, полученном разными способами.
Гранулят R является эталонным гранулятом, полученным сухим прессованием без гомогенизации при высоких скоростях сдвига. Таким образом, гранулят R совсем не содержит или содержит очень мало металлических примесей благодаря способу получения без какого-либо истирания инструментов.
Сырье F1 получали для литья под давлением с использованием инструментов, сделанных из стали, которые не имели покрытия, препятствующего истиранию.
Сырье 2а, 2b и 3 получали для литья под давлением с использованием инструментов, имеющих поверхностные покрытия, которые предотвращают истирание, ведущее к металлическим примесям. При получении сырья F3 все инструменты были покрыты твердым металлом WC, тогда как при получении сырья F2a и F2b инструменты покрывали только частично, так что на некоторых этапах способа сырье находилось в контакте со сталью инструментов.
Эталонный гранулят R имел очень низкое количество металлических примесей, так как его не смешивали с матрицей при высоких скоростях сдвига.
Сырье F1 было получено при высоких скоростях сдвига, но без какого-либо покрытия инструментов, используемых для смешения керамического наполнителя с матрицей. Оно обнаружило большое количество Al (примерно 175 ч/млн) и Fe (примерно 55 ч/млн). Считается, что высокое содержание Al появилось из-за этапа очистки инструментов посредством Al2O3 перед гомогенизацией сырья; найдено, что содержание Fe вызвано истиранием инструментов. Разработка способов с WC-покрытием поверхности инструментов снижает количество металлических примесей в сырье.
В сырье F2a, F2b и F3 почти все металлические примеси имели более низкое содержание Fe, чем содержание А (10 ч/млн), являющее максимально допустимым содержанием для сохранения желаемых электрических свойств спекаемой позднее РТС-керамики. Чтобы избежать использования Al2O3 для чистки инструмента и снижения содержания алюминия (Al) в сырье, инструменты можно предпочтительно чистить тем же материалом, что и материал самого сырья, до получения сырья, пригодного для инжекционного формования.
Фиг.2 показывает соотношение между металлическими примесями Al и Fe (ImAl+Fe в ч/млн) и удельным сопротивлениеи ρ (в Ом·см) в спеченной РТС-керамике, полученной из разного сырья. Спекание сырья может проводиться на воздухе при температурах примерно от 1250°C до 1400°C, предпочтительно примерно от 1300°C до 1350°C. Температуру, охлаждение, давление, атмосферу и скорость охлаждения в процессе спекания можно варьировать для влияния на характеристики РТС-керамики.
Фиг.2 показывает явную связь между ρ и ImAl+Fe. Чем выше количество примесей, тем выше удельное сопротивление спеченной керамики. Так, сырье F1, которое было получено без WC-покрытия на поверхности инструмента или инструментов, ведет к керамике с удельным сопротивлением более 2500 Ом·см. Напротив, когда сырье получали с WC-покрытием поверхности инструментов, например сырье F2b или F3, сопротивление ρ спеченной РТС-керамики было почти таким же низким, как у РТС-керамики, полученной из гранулята, приготовленного сухим прессованием (гранулят R).
На фиг.3 изображены кривые сопротивление-температура для РТС-керамики, причем показана зависимость удельного сопротивления ρ в Ом·см от температуры Т в °C. РТС-керамика, сделанная из эталонного гранулята R сухим прессованием, имеет низкое удельное сопротивление, 20 Ом·см, для температур ниже 122°C, которая является характеристической исходной температурой Tb. Для температур выше 122°C виден большой наклон или большой градиент сопротивления с более высокими температурами. Такого поведения керамики можно также достичь с РТС-керамикой, инжекционно сформованной из сырья, полученного вышеописанным способом (сырье F3). Для температур выше характеристической исходной температуры Tb (в данном случае 122°C) сопротивление сырья повышается примерно на четыре порядка величины. Сырье с более высоким количеством металлических примесей, такое как F1 или F2b, имеет более высокое удельное сопротивление при температурах ниже Tb=122°C и более пологий наклон при температурах выше Tb. Это может быть нежелательным свойством для приложений, в которых используется РТС-керамика. Было найдено, что более высокое удельное сопротивление и уменьшенный наклон при температурах выше Tb вызваны истиранием в процессе получения соответствующего сырья.
Таким образом, представленное сырье позволяет получить РТС-керамику с желаемыми электрическими свойствами, которая может быть переработана путем инжекционного формования в целый ряд сложных геометрий. Кроме того, способ получения сырья для инжекционного формования ведет к получению сырья с низким количеством примесей.

Claims (5)

1. Способ приготовления сырья для инжекционного формования, включающий этапы:
A) получения керамического наполнителя, превращающегося в керамику с положительным температурным коэффициентом электрического сопротивления в результате спекания,
B) смешивания керамического наполнителя с матрицей для связывания наполнителя,
C) получения гранулята, содержащего наполнитель и матрицу,
причем на этапах А), В) и С) применяются инструменты, имеющие низкую степень истирания, так что получается сырье, содержащее менее 10 ч/млн примесей, вызванных истиранием, причем поверхности инструментов, которые могут контактировать с керамическим наполнителем, содержат твердое покрытие, причем покрытие содержит карбид вольфрама, и на этапе В) матрицу и наполнитель гомогенизируют с использованием двухвалковой мельницы, а матрица включает термопласты.
2. Способ по п.1, в котором на этапе А) базовые материалы наполнителя смешивают, обжигают и измельчают в порошок.
3. Способ по п.1, в котором базовые материалы включают BaCO3, TiO2, растворы, содержащие ионы Mn, и растворы, содержащие ионы Y, и по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы SiO2, CaCO3, SrCO3 и Pb3O4.
4. Способ по п.1, в котором этап В) осуществляют при температуре в диапазоне от 40°C до 200°C.
5. Способ по п.1, в котором на этапе С) смесь наполнителя и матрицы измельчают на маленькие кусочки при комнатной температуре или при повышенной температуре.
RU2010127238/03A 2007-12-05 2008-12-01 Сырье и способ получения сырья RU2477261C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/950,744 US9034210B2 (en) 2007-12-05 2007-12-05 Feedstock and method for preparing the feedstock
US11/950,744 2007-12-05
PCT/EP2008/066545 WO2009071512A1 (en) 2007-12-05 2008-12-01 Feedstock and method for preparing the feedstock

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010127238A RU2010127238A (ru) 2012-01-10
RU2477261C2 true RU2477261C2 (ru) 2013-03-10

Family

ID=40373526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010127238/03A RU2477261C2 (ru) 2007-12-05 2008-12-01 Сырье и способ получения сырья

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9034210B2 (ru)
EP (1) EP2217545B1 (ru)
JP (1) JP2011506238A (ru)
KR (1) KR20100098679A (ru)
CN (1) CN101888984A (ru)
BR (1) BRPI0820033B1 (ru)
RU (1) RU2477261C2 (ru)
WO (1) WO2009071512A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103172368B (zh) * 2011-12-20 2014-10-08 比亚迪股份有限公司 一种ptc热敏电阻及其制备方法
KR101602880B1 (ko) * 2014-06-18 2016-03-11 (주)유니플라텍 고분자 수계 에멀전 전도성 조성물을 이용한 피티씨 소자의 제조 방법과, 그 제조 방법에 의해 제조된 피티씨 소자 및 그 피티씨 소자가 구비된 면상 발열체

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU961760A1 (ru) * 1981-02-23 1982-09-30 Институт Физико-Химических Основ Переработки Минерального Сырья Со Ан Ссср Планетарна мельница
EP0415482A1 (en) * 1989-08-31 1991-03-06 Industrial Consultants Hoogovens B.V. Membrane electrolysis apparatus and method of removing metal ions using such apparatus
US6144286A (en) * 1998-04-24 2000-11-07 Dornier Gmbh PTCR-resistor
RU2169056C2 (ru) * 1995-09-29 2001-06-20 Карпентер Технолоджи Корпорейшн Способ изготовления деталей из неорганического порошкообразного материала (варианты) и связующая композиция для осуществления способа

Family Cites Families (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT939142B (it) * 1970-10-31 1973-02-10 Gefeg Gmbh Soffiatrice anulare funzionante col principio del canale laterlae
GB1486945A (en) 1974-10-11 1977-09-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd Electric resistance devices
US4189700A (en) * 1976-09-09 1980-02-19 Texas Instruments Incorporated Resistor device
US4189509A (en) * 1976-09-09 1980-02-19 Texas Instruments Incorporated Resistor device and method of making
DE2753766A1 (de) 1977-12-02 1979-06-07 Siemens Ag Verfahren zur gezielten einstellung der elektrischen eigenschaften keramischer kaltleiterkoerper
JPS6056908B2 (ja) * 1978-11-06 1985-12-12 株式会社日立製作所 燃料噴射装置のための燃料制御装置
GB2097778B (en) 1981-05-06 1984-11-21 Toyoda Chuo Kenkyusho Kk Barium titanate composition
JPS59144702A (ja) 1983-02-04 1984-08-18 Masanori Kato 燻煙材
JPS59221451A (ja) 1983-05-28 1984-12-13 Toyota Motor Corp デイ−ゼル機関の燃料加熱装置
JPS6071573A (ja) 1983-09-29 1985-04-23 富士電気化学株式会社 セラミック射出成形用組成物
JPS6255887A (ja) 1985-09-04 1987-03-11 松下電器産業株式会社 正特性サ−ミスタ発熱体及びその製造方法
US4713524A (en) * 1986-04-21 1987-12-15 Gte Products Corporation PTC fuel heater for heating alcohol fuel
NL8601384A (nl) * 1986-05-29 1987-12-16 Texas Instruments Holland Verbrandingsmotor met brandstofinjectiesysteem en een voor een dergelijke motor bestemde verstuiverklep.
NL8700430A (nl) * 1987-02-20 1988-09-16 Texas Instruments Holland Verwarmingsinrichting voor brandstof, in het bijzonder dieselolie.
US4990380A (en) 1987-09-09 1991-02-05 Raychem Corporation Heat recoverable article
JPH0297461A (ja) 1988-10-03 1990-04-10 Nishimura Togyo Kk チタン酸バリウム系半導体セラミックス成形体の製造方法
CN1058253C (zh) 1989-01-31 2000-11-08 华南理工大学 制造冰箱起动器材料的方法
JP2558357B2 (ja) 1989-02-22 1996-11-27 セントラル硝子株式会社 チタン酸バリウム系半導体磁器用粉未およびその製造法
JPH0318662A (ja) * 1989-05-29 1991-01-28 Aisan Ind Co Ltd 電磁式燃料噴射弁のノズル構造
US5219811A (en) * 1989-08-31 1993-06-15 Central Glass Company, Limited Powder composition for sintering into modified barium titanate semiconductive ceramic
JPH0388770A (ja) 1989-08-31 1991-04-15 Central Glass Co Ltd チタン酸バリウム系半導体磁器組成物並びにサーミスター
DE69009628T2 (de) * 1989-08-31 1994-10-13 Central Glass Co Ltd Pulverzusammensetzung zum Sintern in eine modifizierte Bariumtitanat halbleitende Keramik.
US5117482A (en) * 1990-01-16 1992-05-26 Automated Dynamics Corporation Porous ceramic body electrical resistance fluid heater
DE4041868C2 (de) 1990-12-27 1998-07-30 Deutz Ag Zentrifuge
RU2015407C1 (ru) 1990-12-29 1994-06-30 Макаренко Евгений Викторович Двигатель внутреннего сгорания
US5218943A (en) * 1991-01-07 1993-06-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Fuel injection apparatus for internal combustion engine
RU2006645C1 (ru) 1991-01-18 1994-01-30 Андреев Валерий Владимирович Устройство для испарения жидкости
JPH04311001A (ja) 1991-04-09 1992-11-02 Murata Mfg Co Ltd 正の抵抗温度係数を有する半導体磁器
JPH04366585A (ja) 1991-06-14 1992-12-18 Nippondenso Co Ltd 液体加熱装置
DE9111719U1 (ru) * 1991-09-19 1991-11-07 Siemens Ag, 8000 Muenchen, De
RU2052150C1 (ru) 1991-11-13 1996-01-10 Казахский научно-исследовательский технологический институт ремонта и эксплуатации сельскохозяйственной техники Саморегулирующийся подогреватель топлива
US5361990A (en) * 1991-12-20 1994-11-08 Texas Instruments Incorporated Fuel injector heater
JPH05175007A (ja) 1991-12-20 1993-07-13 Murata Mfg Co Ltd 半導体磁器部品の製造方法
JPH0631711A (ja) 1992-07-13 1994-02-08 Japan Steel Works Ltd:The セラミックス成形装置及びセラミックス製品の製造方法
US5498855A (en) * 1992-09-11 1996-03-12 Philip Morris Incorporated Electrically powered ceramic composite heater
US5409165A (en) * 1993-03-19 1995-04-25 Cummins Engine Company, Inc. Wear resistant fuel injector plunger assembly
US5340510A (en) * 1993-04-05 1994-08-23 Materials Systems Incorporated Method for making piezoelectric ceramic/polymer composite transducers
JP3141642B2 (ja) 1993-09-06 2001-03-05 松下電器産業株式会社 正特性サーミスタの製造方法
US5400969A (en) * 1993-09-20 1995-03-28 Keene; Christopher M. Liquid vaporizer and diffuser
DE69424125T2 (de) * 1993-11-18 2000-09-21 Siemens Automotive Corp Lp Einbauadapter für Kraftstoffeinspritzventil mit Hilfsluft
JP3557638B2 (ja) 1994-03-10 2004-08-25 日本油脂株式会社 （ポリ）オキシアルキレン鎖結合小胞体、小胞体修飾剤および製造方法
JP3004540B2 (ja) 1994-07-08 2000-01-31 沖電気工業株式会社 インパクト印字ヘッドの駆動回路
JPH0878142A (ja) 1994-08-31 1996-03-22 Kyocera Corp セラミックヒータ
DE19600378A1 (de) * 1996-01-08 1997-07-10 Bosch Gmbh Robert Brennstoffeinspritzsystem
DE19612841A1 (de) * 1996-03-30 1997-10-02 Abb Research Ltd Strombegrenzender Widerstand mit PTC-Verhalten
JP3175102B2 (ja) 1996-05-20 2001-06-11 株式会社村田製作所 正特性サーミスタ素体および正特性サーミスタ
NL1004936C2 (nl) 1997-01-06 1998-07-08 Texas Instruments Holland Inrichting voor het verwarmen van dieselbrandstof of een dergelijke electrisch niet geleidende vloeistof.
US5715798A (en) * 1997-02-24 1998-02-10 Ford Global Technologies, Inc. Fuel pump manifold
RU2132480C1 (ru) 1997-05-20 1999-06-27 Воронежский государственный аграрный университет им.К.Д.Глинки Распылитель форсунки для дизеля
DE19828848A1 (de) * 1998-06-27 1999-12-30 Bosch Gmbh Robert Brennstoffeinspritzventil mit integrierter Zündkerze
DE19860919C1 (de) 1998-12-04 2000-02-10 Bosch Gmbh Robert Keramisches Heizelement und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2000247734A (ja) 1999-02-26 2000-09-12 Tdk Corp 半導体磁器
JP2000286104A (ja) 1999-03-30 2000-10-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 正特性サーミスタの製造方法
DE29911711U1 (de) 1999-07-06 1999-10-07 Eichenauer Gmbh & Co Kg F Vorrichtung zum Vorheizen von Dieselkraftstoff
RU2170848C1 (ru) 1999-11-16 2001-07-20 Гусев Виталий Алексеевич Устройство для подачи топлива в двигатель внутреннего сгорания
JP2001181058A (ja) 1999-12-24 2001-07-03 Suzuka Fuji Xerox Co Ltd Ｐｔｃセラミック円筒体の製造方法
US6616066B2 (en) * 2000-01-29 2003-09-09 Daimlerchrysler Ag Injection valve
RU2180707C2 (ru) 2000-03-07 2002-03-20 Драгомиров Сергей Григорьевич Подогреватель топливовоздушной смеси для автомобильного двигателя
DE10012675A1 (de) 2000-03-15 2001-09-20 Votup & Co Innovative Keramik Elektrisches Durchfluß-Widerstandsheizelement
AU2001262285A1 (en) * 2000-06-14 2001-12-24 Elias Russegger Electric heating device
EP1168378A1 (en) * 2000-06-19 2002-01-02 Abb Research Ltd. Method of producing a PTC-resistor device
JP4092526B2 (ja) * 2000-06-19 2008-05-28 株式会社デンソー 燃料噴射装置
US6634781B2 (en) * 2001-01-10 2003-10-21 Saint Gobain Industrial Ceramics, Inc. Wear resistant extruder screw
TW534446U (en) * 2001-10-08 2003-05-21 Polytronics Technology Corp Surface mounting device
JP3958040B2 (ja) 2001-12-17 2007-08-15 京セラ株式会社 セラミック製ノズルの製造方法
JP2003293869A (ja) 2002-01-30 2003-10-15 Kyocera Corp セラミックヒータ及びその製造方法
DK175539B1 (da) 2002-03-14 2004-11-29 Alfa Laval Copenhagen As Dekantercentrifuge med slidforstærkning i indlöb
RU2297112C2 (ru) 2002-06-19 2007-04-10 Мацусита Электрик Индастриал Ко., Лтд. Гибкий нагревательный элемент с положительным температурным коэффициентом сопротивления и способ изготовления такого нагревательного элемента
JP4349285B2 (ja) * 2002-06-19 2009-10-21 パナソニック株式会社 柔軟性ｐｔｃ発熱体とその製造方法
JP2004162941A (ja) 2002-11-11 2004-06-10 Sanseisha:Kk ヒータ及びその製法
US20060214030A1 (en) 2003-02-28 2006-09-28 Markus Neumuller Nozzle for spraying liquid fuel
ATE397369T1 (de) 2003-05-21 2008-06-15 Mast Carbon Internat Ltd Flüssigkeitserhitzer, der ein elektrisch leitendes poröses monolith enthält
DE10347509B4 (de) 2003-10-13 2006-08-10 Webasto Ag Heizgerät mit einer Zerstäuberdüse
TWI230453B (en) * 2003-12-31 2005-04-01 Polytronics Technology Corp Over-current protection device and manufacturing method thereof
JP2005286035A (ja) 2004-03-29 2005-10-13 Tdk Corp 有機ｐｔｃサーミスタ及びその製造方法
JP4332469B2 (ja) 2004-05-24 2009-09-16 株式会社ミヤデン 加熱水蒸気発生装置
JP4293081B2 (ja) 2004-07-23 2009-07-08 パナソニック株式会社 流体加熱装置およびそれを用いた各種の洗浄装置
US7942136B2 (en) 2005-06-06 2011-05-17 Fernando Lepsch Fuel-heating assembly and method for the pre-heating of fuel an internal combustion engine
JP4780306B2 (ja) 2006-03-15 2011-09-28 Ｔｄｋ株式会社 積層型サーミスタ及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU961760A1 (ru) * 1981-02-23 1982-09-30 Институт Физико-Химических Основ Переработки Минерального Сырья Со Ан Ссср Планетарна мельница
EP0415482A1 (en) * 1989-08-31 1991-03-06 Industrial Consultants Hoogovens B.V. Membrane electrolysis apparatus and method of removing metal ions using such apparatus
RU2169056C2 (ru) * 1995-09-29 2001-06-20 Карпентер Технолоджи Корпорейшн Способ изготовления деталей из неорганического порошкообразного материала (варианты) и связующая композиция для осуществления способа
US6144286A (en) * 1998-04-24 2000-11-07 Dornier Gmbh PTCR-resistor

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAYANTHI S. et al. Effect of segregative additives on the positive temperature coefficient in resistance characteristic of n-BaTiO3 ceramics, Journal of materials science: Materials in Electronics, vol.17, No. 11, 01.11.2006, p.883-897. *
ДОБРОВОЛЬСКИЙ А.Г. Шликерное литье. - М.: Металлургия, 1977, с.107-110, 117, 193, табл.12. *
ДОБРОВОЛЬСКИЙ А.Г. Шликерное литье. - М.: Металлургия, 1977, с.107-110, 117, 193, табл.12. JAYANTHI S. et al. Effect of segregative additives on the positive temperature coefficient in resistance characteristic of n-BaTiO3 ceramics, Journal of materials science: Materials in Electronics, vol.17, № 11, 01.11.2006, p.883-897. *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100098679A (ko) 2010-09-08
RU2010127238A (ru) 2012-01-10
BRPI0820033B1 (pt) 2019-03-12
EP2217545B1 (en) 2016-06-15
JP2011506238A (ja) 2011-03-03
US9034210B2 (en) 2015-05-19
BRPI0820033A2 (pt) 2015-05-26
EP2217545A1 (en) 2010-08-18
WO2009071512A1 (en) 2009-06-11
CN101888984A (zh) 2010-11-17
US20090146116A1 (en) 2009-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101546113B1 (ko) 사출 성형된 ｐｔｃ 세라믹
JP5445640B2 (ja) 半導体磁器組成物の製造方法
KR101118320B1 (ko) 반도체 자기 조성물
KR101361358B1 (ko) 반도체 자기 조성물과 그 제조 방법
KR101390609B1 (ko) 반도체 자기 조성물과 그 제조 방법
JP4765258B2 (ja) 半導体磁器組成物
WO2007097462A1 (ja) 半導体磁器組成物
WO2008050875A1 (fr) Composition céramique de semi-conducteur et son procédé de fabrication
RU2477261C2 (ru) Сырье и способ получения сырья
Shalu et al. Thermal, mechanical, and dielectric properties of low loss PbZr0. 3Ti0. 7O3/polystyrene composites prepared by hot‐press method
WO2020200424A1 (en) Sinterable feedstock for use in 3d printing devices
KR20100129284A (ko) 반도체 자기 조성물-전극접합체의 제조 방법
JP3636516B2 (ja) 合成樹脂組成物及び合成樹脂成形物
JPH0297461A (ja) チタン酸バリウム系半導体セラミックス成形体の製造方法
JPH0516467B2 (ru)
DE10316916B4 (de) Schneidwerkzeug und seine Verwendung
EP4139264A1 (en) A printable ntc ink composition and method of manufacturing thereof
Cavenaghi et al. Influence of compaction manufacturing process on the physical and electrical characteristics of high-voltage varistor
WO2002051207A1 (fr) Procede permettant de produire un element chauffant contenant du carbone

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201202