RU2291128C2 - Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления - Google Patents

Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2291128C2
RU2291128C2 RU2004135061/03A RU2004135061A RU2291128C2 RU 2291128 C2 RU2291128 C2 RU 2291128C2 RU 2004135061/03 A RU2004135061/03 A RU 2004135061/03A RU 2004135061 A RU2004135061 A RU 2004135061A RU 2291128 C2 RU2291128 C2 RU 2291128C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glycol
ether
chemical formula
cement
meth
Prior art date
Application number
RU2004135061/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004135061A (ru
Inventor
Бийонг-Джил ЧОЙ (KR)
Бийонг-Джил ЧОЙ
Донг-Гью КАНГ (KR)
Донг-Гью КАНГ
Куанг-Мьюнг ПАРК (KR)
Куанг-Мьюнг ПАРК
Джонг-Кьюн СОНГ (KR)
Джонг-Кьюн СОНГ
Чан-Янг ЛИ (KR)
Чан-Янг ЛИ
Хи-Бонг СОНГ (KR)
Хи-Бонг СОНГ
Чанг-Йиоб ЛИ (KR)
Чанг-Йиоб ЛИ
Донг-Дак НОУ (KR)
Донг-Дак НОУ
Дэй-Джунг КИМ (KR)
Дэй-Джунг КИМ
Original Assignee
Эл-Джи КЕМ, ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эл-Джи КЕМ, ЛТД. filed Critical Эл-Джи КЕМ, ЛТД.
Publication of RU2004135061A publication Critical patent/RU2004135061A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2291128C2 publication Critical patent/RU2291128C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02Macromolecular compounds
    • C04B26/04Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06Acrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/165Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688Copolymers containing at least three different monomers
    • C04B24/2694Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2654Aluminium or boron; Compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408Dispersants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another

Abstract

Настоящее изобретение относится к добавке для цемента, которая включает сополимер или соль сополимера, полученную нейтрализацией сополимера щелочным веществом, причем сополимер получен сополимеризацией смеси мономеров, включающей мономер, представленный приведенной химической формулой 1, мономер, представленный приведенной химической формулой 2, и реакционноспособный поверхностно-активный агент, представленный приведенной химической формулой 3, а также способ приготовления указанной добавки и цементную композицию, содержащую указанную добавку. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы изобретения. Технический результат - повышение сохранения текучести композиции даже для составов с высокой степенью пластификации, предотвращение снижения текучести с течением времени и обеспечение композиции необходимой степени воздухововлечения. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к добавке для цемента, более конкретно, к добавке для цемента, применяемой для получения бетона с хорошей прочностью, причем указанная добавка улучшает диспергируемость частиц цемента, повышает текучесть композиции даже для композиций, содержащих сильнодействующий пластифицирующий агент, предотвращает снижение текучести с течением времени и придает композиции хорошую способность подвергаться обработке, непрерывно поставляя к ней достаточный поток воздуха.
Цементные композиции, такие как бетон или строительный раствор - это гидравлические вещества, которые затвердевают при реакции цемента и воды. Физические свойства цементных композиций, такие как предел прочности при сжатии после затвердевания, сильно различаются в зависимости от используемого количества воды. В общем, увеличение количества воды улучшает способность подвергаться обработке, но снижает предел прочности при сжатии и вызывает образование трещин. Таким образом, количество воды, используемой в цементных композициях, должно быть ограниченным. В Корейском промышленном стандарте (the Korean Industrial Standard, KS) F 2560 рекомендовано использовать химические добавки для снижения количества воды в цементе.
Химические добавки разделяются на воздухововлекающие (ВВ) добавки, пластифицирующие добавки (снижающие содержание воды) и сильнодействующие пластифицирующие добавки. Воздухововлекающая (ВВ) добавка - это химическая добавка, которую включают в цементную композицию для увеличения количества мелких пузырьков воздуха и которую смешивают с пластифицирующей добавкой или сильнодействующей пластифицирующей добавкой с образованием ВВ-пластифицирующей добавки или сильнодействующей ВВ-пластифицирующей добавки. При использовании ВВ-пластифицирующей добавки количество добавляемой воды может быть уменьшено приблизительно на 10 мас.%, а при использовании сильнодействующей ВВ-пластифицирующей добавки количество используемой воды может быть уменьшено более чем на 18 мас.%.
Пластифицирующие добавки получают из соединений лигнина, а сильнодействующие пластифицирующие добавки получают из нафталин-формалинового конденсата и меламинового конденсата.
Так как осадка бетонных смесей в цементных композициях происходит в течение 30 минут, весь спектр работ, от замеса бетона до заливки, должен происходить в течение очень короткого времени. Увеличение количества воды, используемого в настоящее время в единице массы композиции вследствие применения заполнителей другой природы, а также использование современного механизированного оборудования и увеличение объемов работ потребовали разработки новых химических добавок, имеющих улучшенные характеристики осадки бетона и в то же время улучшенные пластифицирующие свойства по сравнению с традиционными ВВ-пластифицирующими добавками. Соответственно производители добавок начали активно разрабатывать сильнодействующие ВВ-пластифицирующие добавки, имеющие хорошие пластифицирующие свойства и низкую осадку бетонной смеси, которые можно было бы добавлять в бетонные смеси непосредственно на бетонных заводах.
В настоящее время на рынке доступны сильнодействующие ВВ-пластифицирующие добавки, такие как соль конденсата нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида (на основе нафталина), соль конденсата меламинсульфоновой кислоты и формальдегида (на основе меламина) и поликарбоксилат (на основе поликарбоновой кислоты). Однако эти сильнодействующие пластифицирующие добавки имеют ряд недостатков. Например, сильнодействующие пластифицирующие добавки на основе нафталина и на основе меламина создают проблему снижения текучести (осадки бетонной смеси), несмотря на то что они придают улучшенные характеристики при твердении. С другой стороны, замедление твердения является самой большой проблемой при использовании сильнодействующих пластифицирующих добавок на основе поликарбоновых кислот. Однако недавние разработки в области цементных добавок на основе поликарбоновых кислот, придающих композиции повышенную текучесть, позволяют получать композиции с хорошей текучестью при добавлении лишь небольшого количества добавки, решая при этом проблему замедления твердения.
В патентной публикации Японии No. Sho 59-18338 в качестве сильнодействующей ВВ-пластифицирующей добавки предложен сополимер, приготовленный из мономера сложного эфира моно(мет)акриловой кислоты и полиалкиленгликоля, мономера (мет)акриловой кислоты и сополимеризуемого с ними мономера. Кроме того, в патентной публикации Японии No. Hei 5-238795 описан полимер, приготовленный из мономера сложного диэфира полиалкиленгликоля, имеющего ненасыщенную двойную связь, мономера, имеющего ненасыщенную двойную связь, и еще одного специфического мономера. Несмотря на то что эти сильнодействующие ВВ-пластифицирующие добавки на основе поликарбоновых кислот имеют хорошие пластифицирующие свойства и хорошие показатели замедления осадки, все же возможно их дальнейшее усовершенствование.
В патентных публикациях Японии No. Sho 57-118058, No. Hei 8-283350, No. Hei 9-142905 и т.д. описаны диспергирующие агенты для цемента, включающие сополимер, полученный из мономера моноаллилового эфира полиэтиленгликоля и мономера малеиновой кислоты. Однако такие диспергирующие агенты для цемента имеют неудовлетворительную диспергирующую способность, особенно в композициях, включающих сильнодействующие пластифицирующие добавки, поскольку мономер моноаллилового эфира полиэтиленгликоля и мономер малеиновой кислоты довольно плохо сополимеризуются.
В патентной публикации Японии No. Hei 10-194808 описан диспергирующий агент для цемента, включающий сополимер, приготовленный из мономера моно(мет)аллилового эфира полипропиленгликоля-полиэтиленгликоля и мономера ненасыщенной карбоновой кислоты. Так как в этом диспергирующем агенте содержится большое количество гидрофобного полипропиленгликоля, его диспергирующая способность неудовлетворительна. Следовательно, для достижения достаточной диспергирующей способности такой диспергирующий агент нужно добавлять в большом количестве, и, кроме того, в композиции, включающей сильнодействующую пластифицирующую добавку, невозможно достичь достаточной диспергирующей способности.
Задачей настоящего изобретения является добавка для цемента, придающая улучшенную дисперсионную стабильность цементных частиц, а также способ получения такой добавки.
Задачей настоящего изобретения также является добавка для цемента, обеспечивающая хорошую способность цементной композиции подвергаться обработке благодаря повышенной текучести цементной композиции даже для композиции, включающей сильнодействующую пластифицирующую добавку, которая предотвращает снижение текучести с течением времени и обеспечивает непрерывное поступление адекватного количества воздуха, а также способ приготовления такой добавки.
Для решения указанной задачи в настоящем изобретении предложена добавка для цемента, которая включает сополимер или соль сополимера, полученную нейтрализацией указанного сополимера щелочным веществом, причем сополимер получен сополимеризацией смеси мономеров, включающей мономер, представленный химической формулой 1, мономер, представленный химической формулой 2, и реакционноспособный поверхностно-активный агент, представленный химической формулой 3:
Химическая формула 1
Figure 00000001
где
R1 - атом водорода или метил;
R2O - С24-оксиалкилен, которые могут быть одинаковыми или различными и которые, в случае если они различны, могут быть присоединены в виде блоков или статистическим образом;
R3 - С14-алкил; и
m - среднее количество присоединенных молей оксиалкиленовых групп, представляет собой целое число от 1 до 50;
Химическая формула 2
Figure 00000002
где
R4 - атом водорода или метил; и
М1 - атом водорода, атом одновалентного металла, атом двухвалентного металла, аммоний или органический амин; и
Химическая формула 3
Figure 00000003
где
R5 - атом водорода или метил;
R6 - С23-алкилен, фенилен или алкилфенилен;
R7O - С14-оксиалкилен, которые могут быть одинаковыми или различными и которые, в случае если они различны, могут быть присоединены в виде блоков или статистическим образом;
r - среднее количество присоединенных молей оксиалкиленовых групп, представляет собой целое число от 1 до 50;
n равен 0 или 1; и
М2 - атом водорода, атом одновалентного металла, аммоний или органический амин.
Предложен также способ приготовления указанной добавки сополимеризацией указанных мономеров.
В настоящем изобретении также предложена цементная композиция, имеющая улучшенную текучесть даже в случае композиции, включающей сильнодействующую пластифицирующую добавку, которая включает от 0,01 до 10 частей масс. добавки для цемента на 100 частей масс. цемента.
Ниже настоящее изобретение будет описано более подробно.
В настоящем изобретении используют сополимер, полученный сополимеризацией смеси мономеров, включающей мономеры на основе карбоновой кислоты и реакционноспособный поверхностно-активный агент формулы 3. Таким образом, с помощью настоящего изобретения достигают более высокой дисперсионной способности, чем при использовании традиционных добавок для цемента, обеспечивают более высокую текучесть цементной композиции даже в случае композиции, включающей сильнодействующую пластифицирующую добавку, предотвращают снижение текучести с течением времени и достигают непрерывного введения адекватного количества воздуха, что придает цементной композиции хорошую способность подвергаться обработке.
Реакционноспособный поверхностно-активный агент, включенный в сополимер в соответствии с настоящим изобретением в качестве мономерного звена, имеет как гидрофильную, так и гидрофобную группу, что увеличивает растворимость полимера в воде. Он также улучшает физическую способность частиц цемента адсорбироваться к полимеру, что способствует дисперсии цементных частиц и поддержанию текучести, а также увеличивает стабильность двухвалентных ионов, включенных в цементную композицию.
Реакционноспособный поверхностно-активный агент, представленный химической формулой 3, содержит двойную связь, которая может участвовать в радикальной реакции; таким образом, этот агент действует как поверхностно-активный агент в основной цепи полимера во время сополимеризации мономеров. Гидрофобная часть поверхностно-активного агента способствует адсорбции цементных частиц, а ионная часть образует двойной электрический слой, увеличивая дзета-потенциал и усиливая электростатическое отталкивание и стабильность частиц дисперсии. Соответственно частицы цемента диспергированы благодаря гидрофильности и стерическим затруднениям, создаваемым цепью полиалкиленгликоля, а электростатическое отталкивание, обусловленное фрагментами сульфоновой кислоты, находящимися на концах цепочки поверхностно-активного агента, обеспечивает большую дисперсную способность и стабильность захваченного воздуха.
Предпочтительно сополимер в соответствии с настоящим изобретением включает:
a) от 50 до 90 мас.% мономера, представленного химической формулой 1;
b) от 5 до 45 мас.% мономера, представленного химической формулой 2, или его соли; и
c) от 0,5 до 40 мас.% реакционноспособного поверхностно-активного агента, представленного химической формулой 3.
Мономер, представленный химической формулой 1, может быть выбран из метоксиполиэтиленгликольмоно(мет)акрилата,
метоксиполипропиленгликольмоно(мет)акрилата,
метоксиполибутиленгликольмоно(мет)акрилата,
метоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-моно(мет)акрилата,
метоксиполиэтиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата,
метоксиполипропиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата,
метоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полибутиленгликоль-
моно(мет)акрилата, этоксиполиэтиленгликольмоно(мет)акрилата,
этоксиполипропиленгликольмоно(мет)акрилата,
этоксиполибутиленгликольмоно(мет)акрилата,
этоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-моно(мет)акрилата,
этоксиполиэтиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата,
этоксиполипропиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата, и
этоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полибутиленгликоль-
моно(мет)акрилата, которые могут быть сополимеризованы друг с другом.
Предпочтительно, чтобы сополимер включал от 50 до 90 мас.% мономера, представленного химической формулой 1. За пределами этого диапазона трудно достичь хорошей дисперсионной способности.
Мономер, представленный химической формулой 2, может быть выбран из акриловой кислоты и метакриловой кислоты, а также солей одновалентного металла, двухвалентного металла, аммония и органического амина и указанных кислот, которые могут быть сополимеризованы друг с другом.
Предпочтительно, чтобы сополимер включал от 5 до 45 мас.% мономера, представленного химической формулой 2. За пределами этого диапазона может быть снижена способность цементной композиции противостоять осадке.
Реакционноспособный поверхностно-активный агент, представленный химической формулой 3, содержит как гидрофобные, так и гидрофильные группы и двойную связь, способную участвовать в радикальной реакции. В частности, предпочтительным является сульфат полиоксиалкиленалкенилового эфира. Более конкретно, он может быть выбран из:
сульфоксиполиалкиленгликольаллиловых эфиров, таких как сульфоксиполиэтиленгликольаллиловый эфир, сульфоксиполипропиленгликольаллиловый эфир, сульфоксиполибутиленгликольаллиловый эфир, сульфоксиполиэтиленгликоль-
2-бутениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-2-бутениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-2-бутениловый эфир, сульфоксиполиэтиленгликоль-3-бутениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-3-бутениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-3-бутениловый эфир, сульфоксиполиэтиленгликоль-3-пентениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-3-пентениловый эфир и сульфоксиполибутиленгликоль-3-пентениловый эфир;
сульфоксиполиалкиленгликольалкилвинилфениловых эфиров, таких как сульфоксиполиэтиленгликоль-(3-винил-5-метил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3-винил-5-метил)фениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-(3-винил-5-метил)фениловый эфир, сульфоксиполиэтиленгликоль-(3-винил-5-этил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3-винил-5-этил)фениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-(3-винил-5-этил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3-пропенил-5-пропил)фениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-(3-пропенил-5-пропил)фениловый эфир, сульфоксиполиэтиленгликоль-(3-пропенил-5-бутил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3-пропенил-5-бутил)фениловый эфир и сульфоксиполибутиленгликоль-(3-пропенил-5-бутил)фениловый эфир;
2-сульфоксиполиалкиленгликоль-3-(4-алкилфенокси)пропиленаллиловых эфиров, таких как 2-сульфоксиполиэтиленгликоль-3-(4-метилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполипропиленгликоль-3-(4-метилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполибутиленгликоль-
3-(4-метилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполиэтиленгликоль-3-(4-этилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполипропиленгликоль-3-(4-этилфенокси)пропиленаллиловый эфир и 2-сульфоксиполибутиленгликоль-3-(4-этилфенокси)пропиленаллиловый эфир;
а также солей одновалентного металла, двухвалентного металла, аммонийных солей и солей органических аминов указанных соединений. Эти полимеры могут быть сополимеризованы друг с другом.
Предпочтительно, чтобы сополимер включал от 0,5 до 40 мас.% реакционноспособного поверхностно-активного агента, представленного химической формулой 3. За пределами этого диапазона может быть снижена способность цементной композиции сохранять конус и захватывать воздух.
Сополимер на основе карбоновой кислоты или ее нейтральной соли, включающий в качестве мономерного звена реакционноспособный поверхностно-активный агент, также может быть представлен следующими химическими формулами: 4а, 4b, 4 с и 4d. Однако он не ограничен только этими формулами.
Химическая формула 4а
Figure 00000004
Химическая формула 4b
Figure 00000005
Химическая формула 4с
Figure 00000006
Химическая формула 4d
Figure 00000007
В химических формулах 4а - 4d:
М - это атом водорода или атом одновалентного или двухвалентного металла; R - это водород или алкил; m, m', n, о, р, q и r - молярные соотношения, где по меньшей мере один из m и m' не равен нулю, по меньшей мере один из о и р не равен нулю, и n, q и r не равны нулю.
Ионы аммония на концах группы реакционноспособного поверхностно-активного реагента могут быть заменены атомом водорода или атомом одновалентного металла.
Мономерные компоненты сополимера, соответствующего настоящему изобретению, могут быть сополимеризованы с помощью инициатора полимеризации. Сополимеризация не ограничена каким-либо конкретным способом и может быть осуществлена путем полимеризации в растворе, полимеризации в массе и т.д.
Например, в случае использования воды в качестве растворителя полимеризации можно применять водорастворимые инициаторы полимеризации, такие как персульфат аммония или щелочного металла, или пероксид водорода.
В случае использования в качестве растворителя полимеризации низших спиртов, ароматических углеводородов, алифатических углеводородов, сложноэфирных соединений или кетонных соединений в качестве инициаторов полимеризации можно применять гидропероксиды, такие как бензоилпероксид, лауроилпероксид и гидропероксид кумола, или ароматические азосоединения, такие как азо-бис-изобутиронитрил. Также могут быть использованы ускорители полимеризации, такие как производные аминов.
В случае использования смеси вода/низший спирт могут быть применены вышеуказанные инициаторы полимеризации или сочетания инициаторов и ускорителей полимеризации.
Предпочтительно количество инициатора полимеризации составляет от 0,5 до 5 мас.% от общей массы мономера.
Предпочтительно температуру полимеризации выбирают в диапазоне от 0 до 120°С в зависимости от применяемых растворителя и инициатора полимеризации.
Также для контроля молекулярной массы полимера может быть использован агент переноса цепи на основе тиола. В качестве агента переноса цепи на основе тиола могут быть использованы меркаптоэтанол, тиоглицерин, тиогликолевая кислота, 2-меркаптопропионовая кислота, 3-меркаптопропионовая кислота, тиояблочная кислота, октилтиогликолят, октил-3-меркаптопропионат или их сочетания. Предпочтительно количество агента переноса цепи на основе тиола составляет от 0,5 до 5 мас.% от общей массы мономера.
Полученный полимер может быть использован в качестве основного компонента добавки для цемента без дальнейшей обработки, или, если необходимо, он может быть нейтрализован щелочным соединением и использован в качестве основного компонента добавки для цемента. В качестве щелочного соединения можно использовать, например, неорганические вещества, такие как гидроксид, хлорид и карбонат одновалентного или двухвалентного металла, или органический амин.
Предпочтительно среднемассовая молекулярная масса сополимера и его нейтрализованного сополимера, определенная при помощи ГПХ (гельпроникающей хроматографии) с учетом диспергируемости, составляет от 10000 до 30000, и более предпочтительно от 15000 до 20000.
Предпочтительно добавку для цемента согласно настоящему изобретению добавляют к цементной композиции, такой как бетон, в количестве от 0,01 до 10 мас. частей на 100 мас. частей цемента. В частности, для рецептур с высокой степенью пластификации более предпочтительно добавлять от 0,1 до 5 мас. частей. Добавление более 10 мас. частей нецелесообразно с экономической точки зрения. С другой стороны, при добавлении менее 0,01 части мас. диспергируемость, пластифицирующие свойства и способность захватывать воздух могут оказаться неудовлетворительными.
Добавка для цемента в соответствии с настоящим изобретением позволяет снизить содержание воды в цементе более чем на 18 мас.% путем повышения диспергируемости цементных частиц. Она повышает текучесть композиции даже в рецептурах с высокой степенью пластификации, предотвращает падение текучести с течением времени и обеспечивает хорошую обрабатываемость, непрерывно поставляя к ней достаточное количество воздуха и в то же время обеспечивая высокую прочность.
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно при помощи примеров и сравнительных примеров. Однако нижеследующие примеры предназначены лишь для лучшего понимания настоящего изобретения и не ограничивают объем настоящего изобретения.
Примеры
Пример 1
250 мас. частей воды поместили в 2 л стеклянный реактор, снабженный термометром, мешалкой, капельной воронкой, трубкой для ввода азота и обратным холодильником. В реактор при перемешивании вводили газообразный азот, и реактор нагревали до 80°С в атмосфере азота.
В реактор добавляли деионизованную воду, содержащую 2 мас. части персульфата аммония. После растворения персульфата в реактор последовательно по каплям в течение трех часов прибавляли мономерную смесь, состоящую из 275,18 мас. частей монометакрилата метоксиполиэтиленгликоля (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=13 мол.), 43,69 мас. частей метакриловой кислоты, 25,11 мас. частей акриловой кислоты, 7,02 мас. части аммониевой соли сульфата полиоксиэтиленнонилфенилпропенилового эфира (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=10 мол), применяемой в качестве неионного и анионного реакционноспособного поверхностно-активного агента, 4,5 мас. части 3-меркаптопропионовой кислоты и 130 масс. частей воды, и водный раствор инициатора, включающий 90 мас. частей 5 мас.% водного раствора персульфата аммония. Затем за один раз добавили еще 4 мас. части 5 мас.% водного раствора персульфата аммония. Полимеризацию затем проводили в течение 1 часа, поддерживая температуру 80°С.
После завершения полимеризации полученный полимер охладили до комнатной температуры и нейтрализовали 30 мас.% водным раствором гидроксида натрия. Среднемассовая молекулярная масса приготовленной водорастворимой соли сополимера, измеренная при помощи ГПХ, составила 18591.
Пример 2
Водорастворимую соль сополимера приготавливали, как в примере 1, изменив среднее количество присоединенных молей этиленоксида в монометакрилате метоксиполиэтиленгликоля на 30 мол. Среднемассовая молекулярная масса этой соли, измеренная при помощи ГПХ, составила 23486.
Пример 3
Полимеризацию проводили, как в примере 1, заменив раствор мономеров смесью растворов, включающей 266,76 мас. частей монометакрилата метоксиполиэтиленгликоля (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=14 мол.), 42,68 мас. части метакриловой кислоты, 24,01 мас. части акриловой кислоты, 17,55 мас. частей аммониевой соли сульфата полиоксиэтиленнонилфенилпропенилового эфира (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=10 мол.), применяемой в качестве неионного и анионного реакционноспособного поверхностно-активного агента, 4,5 мас. части 3-меркаптопропионовой кислоты и 130 мас. частей воды.
После завершения полимеризации полученный полимер охладили до комнатной температуры и нейтрализовали 30 мас.% водным раствором гидроксида натрия. Среднемассовая молекулярная масса приготовленной водорастворимой соли сополимера, измеренная при помощи ГПХ, составила 16931.
Пример 4
Полимеризацию проводили, как в примере 1, заменив раствор мономеров смесью растворов, включающей 259,04 мас. частей монометакрилата метоксиполиэтиленгликоля (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=14 мол.), 36,39 мас. частей метакриловой кислоты, 20,47 мас. частей акриловой кислоты, 35,1 мас. частей аммониевой соли сульфата полиоксиэтиленнонилфенилпропенилового эфира (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=10 мол.), применяемой в качестве неионного и анионного реакционноспособного поверхностно-активного агента, 4,5 мас. части 3-меркаптопропионовой кислоты и 130 мас. частей воды.
После завершения полимеризации полученный полимер охладили до комнатной температуры и нейтрализовали 30 мас.% водным раствором гидроксида натрия. Среднемассовая молекулярная масса приготовленной водорастворимой соли сополимера, измеренная при помощи ГПХ, составила 16605.
Пример 5
Полимеризацию проводили, как в примере 1, заменив раствор мономеров смесью растворов, включающей 275,18 мас. частей монометакрилата метоксиполиэтиленгликоля (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=14 мол.), 43,69 мас. части метакриловой кислоты, 25,11 мас. частей акриловой кислоты, 7,02 мас. частей натриевой соли аллилоксигидроксипропансульфата, применяемой в качестве анионного реакционноспособного поверхностно-активного агента, 4,5 мас. части 3-меркаптопропионовой кислоты и 130 масс. частей воды.
После завершения полимеризации полученный полимер охладили до комнатной температуры и нейтрализовали 30 мас.% водным раствором гидроксида натрия. Среднемассовая молекулярная масса приготовленной водорастворимой соли сополимера, измеренная при помощи ГПХ, составила 15415.
Сравнительный пример 1
Полимеризацию проводили, как в примере 1, заменив раствор мономеров смесью растворов, включающей 280,8 мас. частей монометакрилата метоксиполиэтиленгликоля (среднее количество присоединенных молей этиленоксида=14 мол.), 44,58 мас. части метакриловой кислоты, 25,62 мас. частей акриловой кислоты, 4,5 мас. части 3-меркаптопропионовой кислоты и 130 масс. частей воды, без применения реакционноспособного поверхностно-активного агента.
После завершения полимеризации полученный полимер охладили до комнатной температуры и нейтрализовали 30 мас.% водным раствором гидроксида натрия. Среднемассовая молекулярная масса приготовленной водорастворимой соли сополимера, измеренная при помощи ГПХ, составила 27287.
Сравнительный пример 2
Приготовили нафталинсульфонат-формальдегидный конденсат (НСФ), традиционно применяемый в качестве добавки для цемента.
Основные компоненты, их содержание и свойства солей водорастворимых полимеров, приготовленных в примерах 1-5 и в сравнительном примере 1, приведены в таблице 1. В следующей таблице 2 показаны результаты испытаний (испытание цементного раствора на текучесть и испытание бетона) для добавок водорастворимых солей сополимеров и цементной добавки сравнительного примера 2.
Испытание цементного раствора на жидкотекучесть
1000 г портландцемента (SsangYong Cement), 1000 г песка, 1 г (содержание твердого компонента) каждой из добавок для цемента и 450 г воды (водопроводная вода) смешивали при средней скорости в растворосмесителе в течение трех минут для приготовления строительного раствора. Каждым приготовленным образцом строительного раствора заполняли полый конус диаметром 60 мм и высотой 40 мм. Конус снимали, поднимая вверх, и определяли текучесть строительного раствора (мм) усреднением диаметра конуса, измеренного в двух направлениях.
Испытание бетона
736 кг портландцемента (SsangYong Cement), 1863 кг песка, 2330 кг бутового камня, 0,25 мас.% от общей массы цемента каждой из добавок для цемента (1,00 мас.% для добавки, приготовленной в сравнительном примере 2) и 386,4 кг воды (водопроводная вода) смешивали для приготовления цемента. Осадку конуса и содержание воздуха в каждом из приготовленных образцов цемента измеряли в соответствии с корейскими промышленными стандартами KS F 2402 и KS F 2449.
Figure 00000008
Таблица 2
Классификация Количество добавки/ цемент (мас.%) Текучесть цементной пасты (мм) Осадка (см) Содержание воздуха (%)
Исходная Спустя 30 мин Исходный Спустя 90 мин Исходное Спустя 60 мин
Пример 1 0,25 248 237 22,2 21,7 4,0 3,8
Пример 2 0,25 263 244 22,3 19,8 4,4 4,0
Пример 3 0,25 255 246 21,9 21,7 4,7 4,5
Пример 4 0,25 260 252 22,0 21,8 5,1 4,7
Пример 5 0,25 239 229 21,5 20,3 4,1 3,8
Сравн. пример 1 0,25 235 221 19,3 16,0 3,8 2,6
Сравн. пример 2 1,00 245 219 17,2 14,9 4,1 3,7
Как видно из результатов испытаний, цементный раствор, включающий добавки для цемента примеров 1-5, имеет лучшую текучесть, меньшую осадку бетонного конуса спустя 90 минут, несмотря на более высокую исходную осадку, и большее содержание воздуха, по сравнению с цементом, содержащим добавки сравнительных примеров 1 и 2. Это означает, что добавка для цемента в соответствии с настоящим изобретением увеличивает диспергируемость частиц цемента и при добавлении даже в небольшом количестве придает улучшенные пластифицирующие свойства.
Добавка для цемента в соответствии с настоящим изобретением увеличивает диспергируемость частиц цемента, повышает текучесть композиции даже для высокой степени пластификации, предотвращает снижение текучести с течением времени и придает композиции хорошую перерабатываемость, непрерывно поставляя к ней достаточное количество воздуха.
Хотя настоящее изобретение было подробно описано при помощи предпочтительных вариантов выполнения, специалистам понятно, что в нем можно осуществить многочисленные модификации и замены, не отходя от сущности и объема настоящего изобретения, приведенных ниже в формуле изобретения.

Claims (13)

1. Добавка для цемента, которая включает сополимер или соль сополимера, полученную нейтрализацией сополимера щелочным веществом, причем сополимер получен сополимеризацией смеси мономеров, включающей мономер, представленный следующей химической формулой 1, мономер, представленный следующей химической формулой 2, и реакционноспособный поверхностно-активный агент, представленный следующей химической формулой 3:
химическая формула 1
Figure 00000009
где R1 - атом водорода или метил;
R2О - С24-оксиалкилен, которые могут быть одинаковыми или различными и которые, в случае если они различны, могут быть присоединены в виде блоков или статистическим образом;
R3 - С14-алкил;
m - среднее количество присоединенных молей оксиалкиленовых групп, представляющее собой целое число от 1 до 50;
химическая формула 2
Figure 00000010
где R4 - атом водорода или метил;
М1 - атом водорода, атом одновалентного металла, атом двухвалентного металла, аммоний или органический амин;
химическая формула 3
Figure 00000011
где R5 - атом водорода или метил;
R6 - C13-алкилен, фенилен или алкилфенилен;
R7О - С14-оксиалкилен, которые могут быть одинаковыми или различными и которые, в случае, если они различны, могут быть присоединены в виде блоков или статистическим образом;
r - среднее количество присоединенных молей оксиалкиленовых групп, представляющее собой целое число от 1 до 50;
n равно 0 или 1;
М2 - атом водорода, атом одновалентного металла, аммоний или органический амин.
2. Добавка для цемента по п.1, в которой смесь мономеров включает:
a) от 50 до 90 мас.% мономера, представленного химической формулой 1;
b) от 5 до 45 мас.% мономера, представленного химической формулой 2, и
c) от 0,5 до 40 мас.% реакционноспособного поверхностно-активного агента, представленного химической формулой 3.
3. Добавка для цемента по п.1, в которой мономер, представленный химической формулой 1, является одним или более веществом, выбранным из группы, состоящей из метоксиполиэтиленгликольмоно(мет)акрилата,
метоксиполипропиленгликольмоно(мет)акрилата,
метоксиполибутиленгликольмоно(мет)акрилата,
метоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-моно(мет)акрилата,
метоксиполиэтиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата,
метоксиполипропиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата,
метоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата,
этоксиполиэтиленгликольмоно(мет)акрилата,
этоксиполипропиленгликольмоно(мет)акрилата,
этоксиполибутиленгликольмоно(мет)акрилата,
этоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-моно(мет)акрилата,
этоксиполиэтиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата,
этоксиполипропиленгликоль-полибутиленгликоль-моно(мет)акрилата и
этоксиполиэтиленгликоль-полипропиленгликоль-полибутиленгликоль-
моно(мет)акрилата.
4. Добавка для цемента по п.1, в которой мономер, представленный химической формулой 2, является одним или более веществом, выбранным из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, а также соли одновалентного металла, соли двухвалентного металла, аммонийной соли и соли органического амина с указанными кислотами.
5. Добавка для цемента по п.1, в которой реакционноспособный поверхностно-активный агент, представленный химической формулой 3, является одним или более веществом, выбранным из группы, состоящей из:
сульфоксиполиалкиленгликоль-аллиловых эфиров, таких как
сульфоксиполиэтиленгликоль-аллиловый эфир,
сульфоксиполипропиленгликоль-аллиловый эфир,
сульфоксиполибутиленгликоль-аллиловый эфир,
сульфоксиполиэтиленгликоль-2-бутениловый эфир,
сульфоксиполипропиленгликоль-2-бутениловый эфир,
сульфоксиполибутиленгликоль-2-бутениловый эфир,
сульфоксиполиэтиленгликоль-3-бутениловый эфир,
сульфоксиполипропиленгликоль-3-бутениловый эфир,
сульфоксиполибутиленгликоль-3-бутениловый эфир,
сульфоксиполиэтиленгликоль-3-пентениловый эфир,
сульфоксиполипропиленгликоль-3-пентениловый эфир и сульфоксиполибутиленгликоль-3-пентениловый эфир;
сульфоксиполиалкиленгликоль-алкилвинилфениловых эфиров, таких как
сульфоксиполиэтиленгликоль-(3-винил-5-метил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3-винил-5-метил)фениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-(3-винил-5-метил)фениловый эфир, сульфоксиполиэтиленгликоль-(3-винил-5-этил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3-винил-5-этил)фениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-(3-винил-5-этил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3-пропенил-5-пропил)фениловый эфир, сульфоксиполибутиленгликоль-(3-пропенил-5-пропил)фениловый эфир, сульфоксиполиэтиленгликоль-(3-пропенил-5-бутил)фениловый эфир, сульфоксиполипропиленгликоль-(3 -пропенил-5-бутил)фениловый эфир и сульфоксиполибутиленгликоль-(3-пропенил-5-бутил)фениловый эфир;
2-сульфоксиполиалкиленгликоль-3-(4-алкилфенокси)пропиленаллиловых эфиров, таких как 2-сульфоксиполиэтиленгликоль-3-(4-метилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполипропиленгликоль-3-(4-метилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполибутиленгликоль-3-(4-метилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполиэтиленгликоль-3-(4-этилфенокси)пропиленаллиловый эфир, 2-сульфоксиполипропиленгликоль-3-(4-этилфенокси)пропиленаллиловый эфир и 2-сульфоксиполибутиленгликоль-3-(4-этилфенокси)пропиленаллиловый эфир;
а также солей, полученный при их нейтрализации соединением одновалентного металла, двухвалентного металла, аммонийной солью или солью органического амина.
6. Добавка для цемента по п.1, в которой среднемассовая молекулярная масса сополимера или соли сополимера составляет от 10000 до 30000.
7. Цементная композиция, включающая от 0,01 до 10 мас. ч. добавки для цемента по п.1 на 100 мас. ч. цемента.
8. Способ приготовления добавки для цемента, включающий:
а) операцию сополимеризации:
i) от 50 до 90 мас.% мономера, представленного химической формулой 1;
ii) от 5 до 45 мас.% мономера, представленного химической формулой 2 и
iii) от 0,5 до 40 мас.% реакционноспособного поверхностно-активного агента, представленного химической формулой 3, в присутствии инициатора полимеризации:
химическая формула 1
Figure 00000009
где R1 - атом водорода или метил;
R2O - С24-оксиалкилен, которые могут быть одинаковыми или различными и которые в случае, если они различны, могут быть присоединены в виде блоков или статистическим образом;
R3 - С14-алкил;
m - среднее количество присоединенных молей оксиалкиленовых групп, представляющее собой целое число от 1 до 50;
химическая формула 2
Figure 00000010
где R4 - атом водорода или метил;
М1 - атом водорода, атом одновалентного металла, атом двухвалентного металла, аммоний или органический амин;
химическая формула 3
Figure 00000012
где R5 - атом водорода или метил;
R6 - C13-алкилен, фенилен или алкилфенилен;
R7O - С14-оксиалкилен, которые могут быть одинаковыми или различными и которые в случае, если они различны, могут быть присоединены в виде блоков или статистическим образом;
r - среднее количество присоединенных молей оксиалкиленовых групп, представляющее собой целое число от 1 до 50;
n равно 0 или 1; и
М2 - атом водорода, атом одновалентного металла, аммоний или органический амин.
9. Способ приготовления добавки для цемента по п.8, который дополнительно включает:
b) операцию нейтрализации сополимера, приготовленного в операции (а), при помощи щелочного вещества.
10. Способ приготовления добавки для цемента по п.9, в котором щелочное вещество операции (b) представляет собой гидроксид, хлорид или карбонат одновалентного металла или двухвалентного металла, аммония или органического амина.
11. Способ приготовления добавки для цемента по п.8, в котором сополимеризацию (а) осуществляют путем полимеризации в растворе или полимеризации в массе.
12. Способ приготовления добавки для цемента по п.8, в котором температура сополимеризации операции (а) находится в диапазоне от 0 до 120°С.
13. Способ приготовления добавки для цемента по п.8, в котором сополимеризацию (а) осуществляют, дополнительно добавляя регулятор степени полимеризации на основе тиола.
RU2004135061/03A 2002-06-28 2003-06-26 Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления RU2291128C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0037083 2002-06-28
KR10-2002-0037083A KR100484725B1 (ko) 2002-06-28 2002-06-28 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004135061A RU2004135061A (ru) 2005-09-10
RU2291128C2 true RU2291128C2 (ru) 2007-01-10

Family

ID=29997403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004135061/03A RU2291128C2 (ru) 2002-06-28 2003-06-26 Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6939402B2 (ru)
EP (1) EP1517868B1 (ru)
JP (2) JP2005089193A (ru)
KR (1) KR100484725B1 (ru)
CN (1) CN100519465C (ru)
AT (1) ATE449047T1 (ru)
AU (1) AU2003243041B2 (ru)
CA (1) CA2488415C (ru)
DE (1) DE60330145D1 (ru)
ES (1) ES2334563T3 (ru)
RU (1) RU2291128C2 (ru)
WO (1) WO2004002917A1 (ru)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2464246C1 (ru) * 2011-05-30 2012-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Водные пигментные концентраты" Модификатор бетонов и растворов
RU2467984C2 (ru) * 2007-07-31 2012-11-27 Зика Текнолоджи Аг Эмульгирующие полимеры и их применение
RU2469975C1 (ru) * 2011-05-26 2012-12-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Макромер" Поликарбоксилатная пластифицирующая добавка для бетона, строительных растворов и сухих строительных смесей и способ ее получения (варианты)
RU2480427C2 (ru) * 2007-12-14 2013-04-27 Лафарж Платр Присадка для гидравлического вяжущего
RU2503632C2 (ru) * 2008-12-08 2014-01-10 Коатекс С.А.С. Применение (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой и ассоциативным акриловым загустителем
RU2505547C2 (ru) * 2008-06-16 2014-01-27 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Процесс синтеза сополимеров
RU2510372C2 (ru) * 2008-12-03 2014-03-27 Коатекс С.А.С. Применение комбинации гребнеобразных полимеров в качестве добавки, улучшающей пригодность для обработки водного состава на основе гидравлических вяжущих
RU2515964C2 (ru) * 2008-09-11 2014-05-20 Констракшн Рисерч Энд Текнолоджи Гмбх Динамические сополимеры для сохранения удобоукладываемости цементных композиций
RU2619927C2 (ru) * 2012-01-13 2017-05-22 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Диспергирующее вещество для неорганических частиц
RU2630015C2 (ru) * 2012-07-20 2017-09-05 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически твердеющих композиций
RU2647711C2 (ru) * 2013-02-26 2018-03-19 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически схватывающихся составов
RU2681013C2 (ru) * 2014-01-22 2019-03-01 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически твердеющих составов

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100484725B1 (ko) * 2002-06-28 2005-04-20 주식회사 엘지화학 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물
KR100644063B1 (ko) 2003-06-03 2006-11-10 주식회사 엘지화학 분산제가 화학결합된 전극용 복합 바인더 중합체
US8148555B2 (en) 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
IL157437A0 (en) * 2003-07-14 2004-03-28 Superseal Ltd Superseal Ltd Hydrophobic aggregate and applications thereof
KR101003695B1 (ko) 2006-11-14 2010-12-23 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
FR2911131B1 (fr) * 2007-01-09 2009-02-06 Coatex S A S Soc Par Actions S Utilisation d'un additif rheologique dans la fabrication par vibrocompaction d'une formulation a base d'eau et de liant hydraulique, formulation obtenue.
KR100904607B1 (ko) 2007-01-10 2009-06-25 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
KR100914597B1 (ko) * 2007-03-06 2009-08-31 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
JP5542659B2 (ja) 2007-05-09 2014-07-09 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー エポキシ化触媒、触媒を調製する方法、および酸化オレフィン、1,2−ジオール、1,2−ジオールエーテル、1,2−カーボネートまたはアルカノールアミンの製造方法
WO2008150468A1 (en) * 2007-05-31 2008-12-11 Hercules Incorporated Oil-well cement fluid loss additive composition
KR100860470B1 (ko) * 2007-06-04 2008-09-25 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
DE102007039783A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Ltd. Wässrige Pigmentpräparationen mit anionischen Additiven auf Allyl- und Vinyletherbasis
JP5215680B2 (ja) 2008-01-28 2013-06-19 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー 収縮低減剤
CA2723592C (en) 2008-05-07 2016-08-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
CA2723517C (en) 2008-05-07 2017-03-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the start-up of an epoxidation process, a process for the production of ethylene oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
JP5705423B2 (ja) * 2008-07-25 2015-04-22 三洋化成工業株式会社 セメント用添加剤及びセメント組成物
JP5231912B2 (ja) * 2008-09-19 2013-07-10 株式会社日本触媒 (ポリ)アルキレングリコール鎖含有チオール重合体及びその用途
CN101863633B (zh) * 2010-06-03 2012-09-05 江苏汇迪建材有限公司 一种利用纤维素醚类生产排放废水制备混凝土外加剂的方法
CN102504247B (zh) * 2011-11-23 2013-12-25 山东宏艺科技股份有限公司 超支化聚合物、超支化型聚羧酸系超塑化剂及其制备方法
KR101539350B1 (ko) * 2012-08-21 2015-07-24 주식회사 엘지화학 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
US9650297B2 (en) 2012-09-03 2017-05-16 Lg Chem, Ltd. Additive including cross-linked polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same
CN102875048B (zh) * 2012-10-17 2014-04-02 兰州大学 一种粉剂三聚氰胺高效减水剂的制备方法
JP6145997B2 (ja) * 2012-11-29 2017-06-14 日本製紙株式会社 水硬性組成物用混和剤およびこれを用いた水硬性組成物
KR101723000B1 (ko) * 2014-11-04 2017-04-04 주식회사 엘지화학 폴리카르본산계 공중합체, 산화 아연 입자, 및 글루콘산 염을 포함하는 시멘트 조성물 첨가제
KR101664911B1 (ko) * 2015-03-31 2016-10-12 주식회사 넥스켐 시멘트 조성물의 혼화제용 고분자 화합물
CN106517849B (zh) * 2015-09-10 2018-11-23 绵阳莫仕科技有限公司 一种氧化-磺化淀粉减水剂的制备方法
CN105254200B (zh) * 2015-11-19 2017-06-13 杭州立平工贸有限公司 水泥助磨剂及其制备方法、应用方法
WO2018062583A1 (ko) * 2016-09-28 2018-04-05 주식회사 넥스켐 시멘트 조성물의 혼화제용 고분자 화합물
CN106673479A (zh) * 2016-10-25 2017-05-17 广东弘朝科技有限公司 一种煤矸石专用水泥助磨剂
EP3548471B1 (en) 2016-12-02 2021-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Methods for conditioning an ethylene epoxidation catalyst and associated methods for the production of ethylene oxide
KR102235191B1 (ko) * 2019-02-22 2021-04-02 케이지케미칼 주식회사 시멘트 혼화제 및 이의 제조방법
KR102029403B1 (ko) 2019-05-27 2019-10-07 박재영 감수능력이 극대화된 포러스형 이온교환수지의 제조방법, 그 방법에 의한 이온교환수지, 및 이를 포함하는 레미콘용 감수제
CN110804138A (zh) * 2019-11-19 2020-02-18 湖北工业大学 一种用无皂乳液聚合法制备的固片状聚羧酸减水剂及方法
CN114685734B (zh) * 2020-12-30 2023-08-08 南京博特新材料有限公司 一种聚合物基纳米复合型早强剂及其制备方法和应用
CN112812288B (zh) * 2021-02-03 2023-03-28 湖北工业大学 一种纳米氧化铝分散剂的制备方法以及纳米氧化铝分散剂
CN112952106B (zh) * 2021-03-26 2022-11-11 湖北亿纬动力有限公司 一种涂碳铝箔及其制备方法和锂离子电池
CN115974451B (zh) * 2023-01-30 2024-02-20 甘肃金凯宁工贸集团有限公司 一种高效环保减水剂及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2279655A (en) * 1940-11-23 1942-04-14 Catania Joseph Short-circuiting device
US4116706A (en) * 1977-07-01 1978-09-26 W. R. Grace & Co. Additive composition for hydraulic cement compositions
JPS5838380B2 (ja) * 1981-01-16 1983-08-23 株式会社日本触媒 セメント分散剤
JPS6015850B2 (ja) * 1982-07-21 1985-04-22 高木産業株式会社 給湯機凍結防止装置
JPH0798931B2 (ja) * 1986-05-08 1995-10-25 三菱化学株式会社 撥水剤組成物
JPH02229746A (ja) * 1989-03-03 1990-09-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd セメント用添加剤
US5173117A (en) * 1989-10-27 1992-12-22 Sumitomo Cement Co. Ltd. Additives for roller compacted concrete pavement
JPH05238795A (ja) * 1992-02-27 1993-09-17 Kao Corp セメント混和剤及びこれを用いたコンクリートの製造方法
JP2628486B2 (ja) * 1992-09-30 1997-07-09 竹本油脂株式会社 セメント用分散剤
JP2646449B2 (ja) * 1992-09-30 1997-08-27 株式会社竹中工務店 超高強度水硬性セメント組成物
JP3135781B2 (ja) * 1994-03-31 2001-02-19 太平洋セメント株式会社 セルフレベリング性水性組成物
US5674316A (en) * 1994-06-30 1997-10-07 Kao Corporation Hydraulic composition
DE19513126A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-10 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten
JPH0940446A (ja) * 1995-07-25 1997-02-10 Kao Corp コンクリート混和剤
JPH09142905A (ja) * 1995-11-28 1997-06-03 Kao Corp コンクリート混和剤
JP3423853B2 (ja) * 1996-02-22 2003-07-07 株式会社日本触媒 セメント混和剤およびセメント組成物
JPH10194808A (ja) * 1997-01-07 1998-07-28 Sanyo Chem Ind Ltd セメント用分散剤
JPH10273351A (ja) * 1997-03-27 1998-10-13 Sanyo Chem Ind Ltd セメント用分散剤
JP3877831B2 (ja) * 1997-04-04 2007-02-07 株式会社Adeka 水硬性物質の混和剤
US6294015B1 (en) * 1998-01-22 2001-09-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement admixture and cement composition
JP2000034151A (ja) * 1998-07-15 2000-02-02 Lion Corp セメント混和剤
JP3188245B2 (ja) * 1998-09-01 2001-07-16 花王株式会社 界面活性剤組成物
US6258162B1 (en) * 1998-10-22 2001-07-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement composition
JP3336456B2 (ja) * 1998-12-25 2002-10-21 日本シーカ株式会社 セメント分散剤および該分散剤を含むコンクリート組成物
JP3643003B2 (ja) * 2000-02-09 2005-04-27 日本エヌエスシー株式会社 分散剤組成物
SG101990A1 (en) * 2000-08-11 2004-02-27 Nippon Catalytic Chem Ind Cement dispersant and cement composition comprising this
KR100484725B1 (ko) * 2002-06-28 2005-04-20 주식회사 엘지화학 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467984C2 (ru) * 2007-07-31 2012-11-27 Зика Текнолоджи Аг Эмульгирующие полимеры и их применение
RU2480427C2 (ru) * 2007-12-14 2013-04-27 Лафарж Платр Присадка для гидравлического вяжущего
RU2505547C2 (ru) * 2008-06-16 2014-01-27 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Процесс синтеза сополимеров
RU2515964C2 (ru) * 2008-09-11 2014-05-20 Констракшн Рисерч Энд Текнолоджи Гмбх Динамические сополимеры для сохранения удобоукладываемости цементных композиций
RU2510372C2 (ru) * 2008-12-03 2014-03-27 Коатекс С.А.С. Применение комбинации гребнеобразных полимеров в качестве добавки, улучшающей пригодность для обработки водного состава на основе гидравлических вяжущих
RU2503632C2 (ru) * 2008-12-08 2014-01-10 Коатекс С.А.С. Применение (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой и ассоциативным акриловым загустителем
RU2469975C1 (ru) * 2011-05-26 2012-12-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Макромер" Поликарбоксилатная пластифицирующая добавка для бетона, строительных растворов и сухих строительных смесей и способ ее получения (варианты)
RU2464246C1 (ru) * 2011-05-30 2012-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Водные пигментные концентраты" Модификатор бетонов и растворов
RU2619927C2 (ru) * 2012-01-13 2017-05-22 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Диспергирующее вещество для неорганических частиц
RU2630015C2 (ru) * 2012-07-20 2017-09-05 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически твердеющих композиций
RU2647711C2 (ru) * 2013-02-26 2018-03-19 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически схватывающихся составов
RU2681013C2 (ru) * 2014-01-22 2019-03-01 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически твердеющих составов

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040001763A (ko) 2004-01-07
EP1517868A1 (en) 2005-03-30
RU2004135061A (ru) 2005-09-10
DE60330145D1 (de) 2009-12-31
AU2003243041A1 (en) 2004-01-19
CA2488415C (en) 2010-03-30
ATE449047T1 (de) 2009-12-15
US6939402B2 (en) 2005-09-06
CN1522233A (zh) 2004-08-18
AU2003243041B2 (en) 2007-05-10
JP2009057275A (ja) 2009-03-19
JP4829281B2 (ja) 2011-12-07
EP1517868B1 (en) 2009-11-18
KR100484725B1 (ko) 2005-04-20
CA2488415A1 (en) 2004-01-08
JP2005089193A (ja) 2005-04-07
CN100519465C (zh) 2009-07-29
US20040118324A1 (en) 2004-06-24
ES2334563T3 (es) 2010-03-12
WO2004002917A1 (en) 2004-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2291128C2 (ru) Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления
KR100615378B1 (ko) 폴리카르복실산계 공중합체 및 그의 제조 방법, 및 그의용도
US9650297B2 (en) Additive including cross-linked polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same
KR100324483B1 (ko) 시멘트첨가제,그의제조방법및용도
US9126867B2 (en) Additive including polycarboxylic copolymer and cement composition comprising the same
KR101717176B1 (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물 첨가제 및 이의 제조방법
US6486260B1 (en) Cement additive, cement composition and polycarboxylic acid polymer
JP2003171156A (ja) セメント混和剤及びセメント組成物
US20070181039A1 (en) Drying shrinkage-reducing agent
KR100904607B1 (ko) 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
KR100914597B1 (ko) 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
KR100860470B1 (ko) 시멘트 혼화제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
KR101003695B1 (ko) 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
KR101617416B1 (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
JP4974771B2 (ja) ポリカルボン酸系共重合体及びその製造方法並びにその用途
KR101717180B1 (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물 첨가제 및 이의 제조방법
KR20190064975A (ko) 폴리카르본산계 공중합체 또는 이의 염을 포함하는 시멘트 첨가제
JP3585600B2 (ja) セメント分散剤、その製造方法及び用途
JP2006069859A (ja) セメント混和剤組成物