RU2503632C2 - Применение (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой и ассоциативным акриловым загустителем - Google Patents
Применение (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой и ассоциативным акриловым загустителем Download PDFInfo
- Publication number
- RU2503632C2 RU2503632C2 RU2011127994/03A RU2011127994A RU2503632C2 RU 2503632 C2 RU2503632 C2 RU 2503632C2 RU 2011127994/03 A RU2011127994/03 A RU 2011127994/03A RU 2011127994 A RU2011127994 A RU 2011127994A RU 2503632 C2 RU2503632 C2 RU 2503632C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- comb
- group
- acrylic
- branched copolymer
- meth
- Prior art date
Links
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 title description 7
- -1 acryl Chemical group 0.000 title 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 38
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 31
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 claims description 26
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 19
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 8
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 6
- 102100039028 Protein SPO16 homolog Human genes 0.000 claims description 5
- 101150108548 SPO16 gene Proteins 0.000 claims description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 239000012988 Dithioester Substances 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 claims description 4
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005022 dithioester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 claims description 4
- DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-methylprop-2-enoyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C(C)=C DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-prop-2-enoylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C=C IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC=C OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 claims description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical class [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 50
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical class [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002086 displacement chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B16/04—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0049—Water-swellable polymers
- C04B2103/005—Alkali-swellable polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/32—Superplasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к применению в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой: a) по меньшей мере, одного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, имеющего, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу; b) по меньшей мере, одного ЩРЭ (щелочерастворимого эмульсионного) акрилового полимера. Изобретение относится также к водной рецептуре с гидравлической вяжущей основой, содержащей в качестве добавки, улучшающей ее перерабатываемость: a) по меньшей мере, один (мет)акриловый гребнеразветвленный сополимер, имеющий, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу, b) по меньшей мере, один ЩРЭ - щелочерастворимый эмульсионный акриловый полимер. Изобретение развито в зависимых п.п. формулы изобретения. Технический результат - улучшение перерабатываемости указанной рецептуры без проявления явления сегрегации. 2 н. и 20 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.
Description
Изобретение относится к области добавок, которые используются в водных рецептурах с гидравлическими вяжущими основами, такими как цементы, бетоны или строительные растворы, для того, чтобы улучшить их перерабатываемость. Наилучшие характеристики среди указанных добавок, улучшающих перерабатываемость, сегодня имеют гребнеразветвленные полимеры, которые имеют скелет акриловой природы, на который прививаются мономеры с гидрофильными функциональными группами алкокси- или гидроксиполиалкиленгликольного типа. Указанные полимеры далее обозначаются как «гидрофильные (мет)акриловые гребнеразветвленные полимеры». Однако до настоящего времени их потенциал не может быть использован оптимально: желание увеличить дозу указанных добавок вызывает падение механических свойств рецептуры и сегрегацию, т.е. иногда наблюдается физическое разделение различных компонентов смеси.
Настоящее изобретение, которое основано на комбинировании указанных (мет)акриловых гребнеразветвленных полимеров, имеющих привитой мономер с гидрофильной функциональной группой, с щелочерастворимым эмульсионным ((ЩРЭ)(ASE)) ассоциативным акриловым загустителем, делает возможным преимущественно исправить указанный недостаток. Как результат, перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой поддерживается в течение периодов более трех часов без какого-либо явления сегрегации или потери механических свойств.
Снижение количества воды в рецептурах, содержащих гидравлические вяжущие, без ухудшения их текучести, является существенным: это обеспечивает легирование их механических свойств. Чтобы сделать это, специалисты в данной области техники в течение нескольких лет разрабатывали добавки, известные как «пластифицирующие добавки», также известные под терминами «ожижающие агенты», «пластификаторы» и «супер-пластификаторы».
Исторически первыми из них были лигносульфонаты, как описано в документе US 3772045, затем позднее были использованы поликонденсаты формальдегида и нафталина или меламинсульфонаты, как показано в документах US 3359225 и US 4258790.
Будучи адсорбированы на поверхности цементных частиц, указанные полимеры, которые являются заряженными отрицательно, вызывают явление электростатического отталкивания, которое является толчком для механизма диспергирования цементных частиц; они требуют дозирования примерно 0,4% содержания сухого вещества полимера относительно содержания сухого вещества цемента, как указано в документе «Superplasticizers for extending workability" (International Conference on superplasticizers and other chemical admixtures in concrete, Sorrento Italy, October 9-November 1, 2006, supplementary paper, Ed. Malhotra, American Concrete Institute, pp. 263-277).
Затем появилось новое семейство пластифицирующих добавок с лучшими характеристиками: семейство карбоксильных гребнеразветвленных полимеров со скелетом, который является обычно (мет)акриловым по природе, на который прививаются гидрофильные боковые цепи с алкокси- или гидроксиполиалкиленгликольными функциональными группами (смотри документ, приведенный выше).
Указанная пластифицирующая способность объясняется существованием стерического механизма отталкивания относительно присутствия боковых цепей в сочетании с явлением электростатического отталкивания, вызванного анионными карбоксильными группами. Указанное улучшение приводит к способности использовать более низкое количество полимера (порядка 0,2% содержания сухого вещества относительно содержания сухого вещества цемента) для консистенции, сравнимой с консистенцией, полученной для продуктов первого поколения.
Однако, при дозировках, подобных описанным выше, ни один из указанных продуктов-прототипов не делает возможным решить критическую техническую проблему для специалистов в данной области техники: сохранение перерабатываемости в течение очень длительных периодов, в частности, более 3 ч. Перерабатываемость определяется в документе US 7232875 как время, в течение которого водная рецептура с гидравлической вяжущей основой может быть еще переработана. Указанное значение традиционно определяется с использованием испытания на осадку: определяют высоту, при которой образец, введенный в коническую форму, осаживается, когда форма поднимается. Чем больше осадка, тем лучше перерабатываемость рецептуры; если указанное поведение сохраняется во времени, это называется сохранением осадки.
Специалист в данной области техники стремится улучшить длительность природы указанного свойства перерабатываемости. Действительно, обычно при изготовлении цемента или бетона на заводе для того, чтобы транспортировать его позже на рабочее место, где он должен использоваться, в процессе этого перемещения, которое может составлять несколько часов, перерабатываемость рецептуры не должна быть ухудшена, иначе она не может быть больше перерабатываться. Альтернативно, новое введение пластифицирующей добавки должно быть доступно на участке внедрения (эта операция невозможна, если рецептура начинает схватываться), или ряд введений должен быть доступен в процессе транспортирования. Материально-техническое снабжение и дополнительные затраты в результате являются главными недостатками использования таких решений.
Для того, чтобы поддерживать перерабатываемость указанных рецептур специалист в данной области техники инстинктивно стремится «передозировать» количество используемых пластифицирующих добавок, и, в частности, гидрофильных (мет)акриловых гребнеразветвленных полимерных пластифицирующих добавок. Указанное передозирование означает увеличение времени действия такой добавки. Однако, как теперь хорошо известно в указанной области активности, указанное передозирование ведет к начальному ожижению, которое является слишком высоким.
Следовательно, эффект ожижения действует против механизма диспергирования: распределение компонентов не происходит даже по всей рецептуре, что отрицательно влияет на ее механические свойства. В некоторых случаях способность к начальному ожижению является такой значительной, что ведет к сегрегации, т.е. к физическому разделению различных компонентов среды. Данный вопрос изложен подробно в документе WO 2007/047407.
При условии невозможности передозирования пластифицирующих добавок - прототипов и, в частности, гидрофильных (мет)акриловых гребнеразветвленных полимеров, специалисты в данной области техники разработали альтернативные решения с тем, чтобы получить удовлетворительную способность к начальному ожижению и стабильную перерабатываемость во времени без нежелательных эффектов сегрегации или потери механических свойств.
Так, документ WO 2007/047407 предлагает обычное решение введения замедлителя схватывания, что выдвигает свою собственную проблему: агент сам составляет новую добавку для введения в рецептуру, его дозировка должна быть оптимизирована по отношению к количеству используемой пластифицирующей добавки, и получаемая перерабатываемость не является больше стабильной через два часа.
Другие решения составляют изменения поведения прототипа - композиции гидрофильных (мет)акриловых гребнеразветвленных полимеров, однако, они имеют недостаток сосредоточения на высоко селективных химических структурах, и ни одно их них не дает перерабатываемость, сохраняющуюся более трех часов. Кроме того, они все основаны на структурных изменениях, предназначенных расширить ожижающий эффект полимера, который используется, во времени. С другой стороны, документ «Суперпластификаторы для увеличения перерабатываемости», указанный выше, рассматривает прививку боковых цепей различной длины на главный (мет)акриловый скелет: они обычно гидролизуются в зависимости от их длины, что сохраняет эффект диспергирования во времени до двух с половиной часов.
В то же самое время документ «Разработка нового суперпластификатора, обеспечивающего предельную перерабатываемость» (8th CANMET, Superplasicizers and other chemical admixtures in concrete, 2008, Ed.Malhotra, American Concrete Institute, pp. 31-49) предлагает увеличение числа гидрофильных ветвей (мет)акрилового гребнеразветвленного полимера введением двухфункционального карбоксильного сомономера в главный скелет: это дает лучшую адсорбцию полимера на поверхности цементных частиц и поэтому стабильную перерабатываемость в течение, по меньшей мере, полутора часов.
Наконец, документ «Разработка добавки регулирования потери осадки с минимальным замедлением схватывания» (7th CANMET, Superplasicizers and other chemical admixtures in concrete, 2003, Ed.Malhotra, American Concrete Institute, pp. 127-141) описывает гребнеразветвленный полимер, чьи гидрофильные боковые мономеры имеют сложноэфирные функциональные группы, которые гидролизуются более медленно: это дает хорошую перерабатываемость в течение двух с половиной часов.
Продолжая свои исследования по созданию добавки, которая делала бы возможным поддержание хорошего уровня начальной ожиженности в водных рецептурах с гидравлической вяжущей основой при сохранении их перерабатываемости без ухудшения их механических свойств или возникновения явления сегрегации, Заявитель разработал применение новых добавок, полученных в результате смешения гидрофильного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера в соответствии с прототипом и ЩРЭ ассоциативных акриловых загустителей.
ЩРЭ (щелочерастворимые эмульсионные) загустители означают загустители в эмульсии, которые представляют собой сополимеры (мет)акриловой кислоты с эфиром этих кислот. Заявитель указывает, что такие загустители отличаются от гидрофобно модифицированных щелочерастворимых эмульсионных ((ГМЩРЭ)(HASE)) полимеров, которые означают загустители в эмульсии, которые представляют собой сополимеры (мет)акриловой кислоты, эфира этих кислот и гидрофобного мономера.
Механизмы действия указанных химических соединений являются различными. ЩРЭ полимеры в форме дисперсий, когда находятся в кислотном состоянии, как только становятся растворимыми, сразу нейтрализуются. При нейтрализации среды вызываются механизмы ионного отталкивания между различными карбоксилатными группами, которые несет полимерная цепь. Указанные ионизированные группы поляризуют большое количество молекул воды, что вызывает увеличение вязкости среды. В дополнение к вышеуказанному явлению ионизации и поляризации ГМЩРЭ полимеры имеют взаимодействие между гидрофобными группами, что также вносит вклад в загущение среды. Совершенно неожиданно, когда указанные гидрофобные (мет)акриловые гребнеразветвленные полимеры используются в водной рецептуре с гидравлической вяжущей основой в присутствии гидрофильного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, результатом является очень большое увеличение дозы гидрофильного (мет)акрилового гребнеразветвленного полимера по сравнению с прототипом без сегрегации или ухудшения механических свойств: достигаются количества более 0,6% содержания сухого вещества гидрофильного (мет)акрилового гребнеразветвленного полимера по отношению к массе цемента.
Такое действие вызывает увеличение времени перерабатываемости рецептуры аналогично любому периоду: достигаются значения более трех часов, как определено с использованием традиционного испытания на осадку.
Поэтому первый предмет изобретения представляет собой применение в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой:
а) по меньшей мере, одного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, имеющего, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиролиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, одного ЩРЭ акрилового полимера.
В первом варианте указанное применение в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой, дополнительно характеризуется тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) и указанный акриловый полимер b) вводятся в указанную водную рецептуру раздельно.
Во втором варианте указанное применение в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой, дополнительно характеризуется тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) и указанный акриловый полимер b) вводятся в виде смеси.
Согласно данному варианту смесь имеет содержание сухого вещества в интервале 10-50% от общей массы.
Согласно данному варианту смесь имеет содержание сухого вещества гребнеразветвленного сополимера а) в интервале 5-95% и, более предпочтительно, в интервале 10-90% общего содержания сухого вещества.
Указанное применение дополнительно характеризуется тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) выполнен из его мономеров с выражением как процентное содержание каждого из мономеров, причем сумма указанных процентных содержаний равна 100%:
а1) 5-30% (мет)акриловой кислоты,
а2) 70-95%, по меньшей мере, одного мономера, имеющего формулу (I)
где m, n, p и q представляют собой целые числа, и m, n, p являются меньше 150, и q является больше 0, и, по меньшей мере, одно целое число среди m, n и p не является 0;
R представляет собой радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, более предпочтительно, принадлежащую к группе виниловых соединений, а также к группе акриловых, метакриловых и малеиновых сложных эфиров, и к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, либо замещенных, либо нет, или к группе амидов или имидов с этиленовой ненасыщенностью;
R1 и R2 являются идентичными или различными и представляют собой атомы водорода или алкил-группы;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-40 углеродных атомов, или ионную или ионизующуюся группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксильную группу или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний или их смеси,
а3) 0-50%, по меньшей мере, одного мономера, отличающегося от мономеров а1) и а2), и которым является, более предпочтительно, сложный эфир, амид, простой эфир, стирольный мономер, катионный мономер, сульфонированный мономер, фосфатированный мономер, и которым является, предпочтительно, этилакрилат.
Указанное применение также характеризуется тем, что указанные ЩРЗ акриловые полимеры b) выполнены из (мет)акриловой кислоты и эфира указанных кислот.
Указанное применение дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) могут быть получены радикальной полимеризацией в растворе, в прямой эмульсии или обращенной эмульсии, в суспензии или при осаждении в растворителях, в присутствии каталитических систем и переносчиков цепи, или радикальной промежуточной полимеризацией и, более предпочтительно, нитроксидной промежуточной полимеризацией ((НПП)(NMP)) или кобалоксимной промежуточной полимеризацией, радикальной полимеризацией с атомным переносом ((РПАП)(ATRP)), или радикальной промежуточной полимеризацией производных серы, выбранных среди карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
Указанное применение дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) после полимеризации подвергаются дистилляции.
Указанное применение дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) разделяются в несколько фаз с использованием статических и динамических способов разделения одним или более полярных растворителей, более предпочтительно, принадлежащих к группе, образованной водой, метанолом, этанолом, пропанолом, изопропанолом, бутанолами, ацетоном, тетрагидрофураном и их смесями.
Указанное применение дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) полностью или частично нейтрализуются одним или более нейтрализующих агентов, имеющих одновалентный или многовалентный катион, причем указанные агенты, предпочтительно, выбраны среди гидроксида аммония или среди гидроксидов и/или оксидов кальция или магния или среди гидроксидов натрия, калия или лития, или среди первичных, вторичных и третичных алифатических и/или циклических аминов и, более предпочтительно, стеариламина, этаноламинов (моно-, ди-, триэтаноламина), моно- и диэтиламина, циклогексиламина, метилциклогексиламина, аминометилпропанола, морфолина, и, более предпочтительно, тем, что нейтрализующий агент выбран среди триэтаноламина и гидроксида натрия.
Указанное применение в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой, дополнительно характеризуется тем, что указанной рецептурой является цемент, строительный раствор, бетон или цементный раствор и, более предпочтительно, бетон.
Указанное применение в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой:
а) по меньшей мере, одного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, имеющего, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, одного ЩРЭ акрилового полимера,
дополнительно характеризуется тем, что указанная водная рецептура с гидравлической вяжущей основой содержит 0,1-2%, более предпочтительно, 0,2-1%, и, очень предпочтительно, 0,4-0,8% сухого вещества компонентов а) и b) по отношению к содержанию сухого вещества гидравлической связки.
Другой предмет изобретения составляет водная рецептура с гидравлической вяжущей основой, содержащая в качестве добавки, улучшающей ее перерабатываемость:
а) по меньшей мере, один (мет)акриловый гребнеразветвленный сополимер, имеющий, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, однин ЩРЭ акриловый полимер.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) выполнен из его мономеров с выражением как процентное содержание по массе каждого из мономеров, причем сумма указанных процентных содержаний равна 100%:
а1) 5-30% (мет)акриловой кислоты,
а2) 70-95%, по меньшей мере, одного мономера, имеющего формулу (I)
где m, n, p и q представляют собой целые числа, и m, n, p являются меньше 150, и q является больше 0, и, по меньшей мере, одно целое число среди m, n и p не является 0;
R представляет собой радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, более предпочтительно, принадлежащую к группе виниловых соединений, а также к группе акриловых, метакриловых и малеиновых сложных эфиров, и к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, либо замещенных, либо нет, или к группе амидов или имидов с этиленовой ненасыщенностью;
R1 и R2 являются идентичными или различными и представляют собой атомы водорода или алкил-группы;
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-40 углеродных атомов, или ионную или ионизующуюся группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксильную группу или также первичный, вторичный или третичный амин, или четвертичный аммоний или их смеси;
а3) 0-50%, по меньшей мере, одного мономера, отличающегося от мономеров а1) и а2), и которым является, более предпочтительно, сложный эфир, амид, простой эфир, стирольный мономер, катионный мономер, сульфонированный мономер, фосфатированный мономер, и которым является, очень предпочтительно, этилакрилат.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что указанные ЩРЗ акриловые полимеры b) выполнены из (мет)акриловой кислоты и эфира указанных кислот.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) могут быть получены радикальной полимеризацией в растворе, в прямой или обращенной эмульсиях, в суспензии или при осаждении в растворителях, в присутствии каталитических систем и переносчиков цепи, или радикальной промежуточной полимеризацией и, более предпочтительно, нитроксидной промежуточной полимеризацией ((НПП)(NMP)) или кобалоксимной промежуточной полимеризацией, радикальной полимеризацией с атомным переносом ((РПАП)(ATRP)), или радикальной промежуточной полимеризацией производных серы, выбранных среди карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) после полимеризации подвергают дистилляции.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) разделяются в несколько фаз с использованием статических и динамических способов разделения одним или более полярных растворителей, более предпочтительно, принадлежащих к группе, образованной водой, метанолом, этанолом, пропанолом, изопропанолом, бутанолами, ацетоном, тетрагидрофураном и их смесями.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) полностью или частично нейтрализуются одним или более нейтрализующих агентов, имеющих одновалентный или многовалентный катион, причем указанные агенты, предпочтительно, выбраны среди гидроксида аммония или среди гидроксидов и/или оксидов кальция или магния или среди гидроксидов натрия, калия или лития, или среди первичных, вторичных и третичных алифатических и/или циклических аминов и, более предпочтительно, стеариламина, этаноламинов (моно-, ди-, триэтаноламина), моно- и диэтиламина, циклогексиламина, метилциклогексиламина, аминометилпропанола, морфолина, и, более предпочтительно, тем, что нейтрализующий агент выбран среди триэтаноламина и гидроксида натрия.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что ею является цемент, строительный раствор, бетон или цементный раствор и, более предпочтительно, бетон.
Указанная рецептура дополнительно характеризуется тем, что она содержит 0,1-2%, более предпочтительно, 0,2-1%, и, очень предпочтительно, 0,4-0,8% содержания сухого вещества компонентов а) и b) по отношению к содержанию сухого вещества гидравлической связки.
ПРИМЕРЫ
Во всех экспериментах молекулярную массу полимеров, используемых в водных растворах а), определяют с использованием многодетекторной стерической вытеснительной хроматографии (SEC 3D), как указано в документе FR 2917091.
Массы полимеров, используемых в водных растворах а), определяют с использованием стерической вытеснительной хроматографии, как указано в документе FR 2907347.
Пример 1
Используемые полимеры получают технологией полимеризации, которая хорошо известна специалистам в данной области техники.
Каждый из экспериментов начинают введением в электрический растворосмеситель для цемента каменной кладки (объем примерно 100 л) 22 кг 10/20 заполнителя и 25 кг 0/4 песка, которые затем смешивают в течение 30 с.
Затем вводят 6,5 кг цемента CEM I 52.4 PM ES, что соответствует времени запуска.
Сухие материалы смешивают в течение 1 мин.
Затем добавляют некоторое количество водного раствора, содержащего продукт согласно прототипу или согласно изобретению.
Смешение смеси затем продолжается в течение 7 мин.
Затем воронкой Абрахама измеряют осадку с использованием метода, описанного в стандарте AFNOR EN 12350-2. Указанное первое измерение соответствует начальному значению осадки, изменение которой прослеживают во времени.
Значения осадки представлены на фиг. 1 в сантиметрах осадки во времени в минутах.
Пунктирная кривая с круглыми значками относится к эксперименту 1 согласно прототипу, в котором необходимо добавлять продукт для компенсации потери перерабатываемости (относительно измерения осадки).
Пунктирная кривая с квадратными значками относится к эксперименту 2 согласно прототипу, в котором продукт передозирован.
Сплошная кривая с круглыми значками относится к эксперименту 3 согласно изобретению, в котором используются два продукта, введенные раздельно.
Сплошная кривая с квадратными значками относится к эксперименту 4 согласно изобретению, в котором используются два продукта, введенные как смесь.
Эксперимент № 1
Данный эксперимент иллюстрирует прототип и использует 0,065 кг водного раствора (40% мас.) гидрофильного гребнеразветвленного сополимера, чья молекулярная масса равна 40000 г/моль, полученного из (по массе):
а1) 10% метакриловой кислоты,
а2) 90% мономера формулы (I), в которой:
m+n+p=56, q=1,
R представляет собой метакрилатную функциональную группу,
R1 и R2 обозначают метил-группу,
R' обозначает водород.
В данном эксперименте продуктом является гидрофильный гребнеразветвленный полимер, используемый при содержании сухого вещества 0,40% по отношению к содержанию сухого вещества цемента, что соответствует дозировке, обычно используемой специалистами в данной области техники.
При прослеживании изменения осадки во времени (смотри пунктирную линию с круглыми значками на фиг. 1) наблюдается снижение осадки, означающее очень значительную потерю перерабатываемости.
В конце 2 ч наблюдалось проявление указанного снижения при введении 0,035 кг такого же водного раствора, содержащего такой же сополимер: его дозировка затем становится равной 0,62% содержания сухого вещества сополимера по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Затем наблюдается, что перерабатываемость снова увеличивается. Однако, было необходимо добавлять продукт: это представляет как трудности в материально-техническом снабжении, которое усложняется при разработке на промышленном уровне, так и промежуточное (а поэтому нежелательное) изменение композиции бетона.
Эксперимент № 2
Данный эксперимент иллюстрирует прототип и использует 0,1 кг такого же водного раствора, как водный раствор, используемый в эксперименте 1.
В данном случае весь указанный раствор вводится в начале эксперимента. Доза продукта (гидрофильного гребнеразветвленного полимера), который используется, составляет 0,62% сухого вещества по отношению к содержанию сухого вещества цемента: это иллюстрирует эксперимент с «передозировкой», как иногда практикуется в прототипе.
Во-первых, должно быть отмечено, что перерабатываемость является меньше, чем перерабатываемость, получаемая с продуктами изобретения (см. фиг. 1).
Во-вторых, как показано на фиг. 2, на которой представлена фотография, представляющая композицию в начальный момент, как только была удалена воронка Абрахама, очень заметно проявляется явление сегрегации, что нежелательно для специалистов в данной области техники.
Эксперимент № 3
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует суммарно 0,120 кг, включая:
а) 90% мас. такого же водного раствора, как водный раствор, использованный в эксперименте 1,
b) 10% мас. водного раствора ЩРЭ акрилового полимера (35% мас.), чья молекулярная масса равна 40000 г/моль, полученного из (по массе):
b1) 55% метакриловой кислоты,
b2) 45% мас. этилакрилата,
причем указанные растворы a) и b) вводятся вначале, но раздельно.
В данном эксперименте поэтому используется 0,66% сухого вещества гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Эксперимент № 4
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует 0,120 кг водного раствора, содержащего:
а) 90% мас. водного раствора, используемого в эксперименте 1,
b) 10% мас. водного раствора, используемого в эксперименте 3.
Водный раствор вводится вначале в виде смеси растворов а) и b).
В данном эксперименте поэтому используется 0,66% сухого вещества гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Эксперименты 3 и 4 не приводят ни к какому явлению сегрегации, однако, они делают возможным передозировать количество гидрофильного гребнеразветвленного полимера а), который используется.
Дополнительно и полностью предпочтительно результатом является перерабатываемость, которая является во всех отношениях больше, чем перерабатываемость, полученная для прототипа, без добавления продукта позже. Наконец, указанная перерабатываемость является полностью стабильной в течение 3 ч, что было никогда невозможно прежде.
Пример 2
Во всех последующих экспериментах бетон получают таким же образом, как в примере 1.
Затем воронкой Абрахама измеряют осадку с использованием метода, описанного в стандарте AFNOR EN 12350-2. Указанное первое измерение соответствует начальному значению осадки А0 (см). Такое же измерение выполняют через 180 мин, получая А180 (см).
При запуске бетон проверяют для подтверждения, не имеется ли сегрегация, и затем изменение значения осадки проверяют через 180 мин.
В последующих экспериментах используют смесь 2 водных растворов а) и b), причем смесь вводят вначале, как в примере 1.
Эксперимент № 5
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует 0,360 кг водного раствора, содержащего:
а) 90% мас. водного раствора (40% мас.) гидрофильного гребнеразветвленного сополимера, чья молекулярная масса равна 45000 г/моль, полученного из (по массе):
а1) 10% метакриловой кислоты,
а2) 90% мономера формулы (I), в которой:
m+n+p=56, q=1,
R представляет собой метакрилатную функциональную группу,
R1 и R2 обозначают метил-группу,
R' обозначает водород.
b) 10% мас. водного раствора b), используемого в эксперименте 3,
или альтернативно 2,0% мас. гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Эксперимент № 6
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует 0,360 кг водного раствора, содержащего:
а) 90% мас. водного раствора (40% мас.) гидрофильного гребнеразветвленного сополимера, чья молекулярная масса равна 130000 г/моль, полученного из (по массе):
а1) 10% метакриловой кислоты,
а2) 90% мономера формулы (I), в которой:
m+n+p=56, q=1,
R представляет собой метакрилатную функциональную группу,
R1 и R2 обозначают метил-группу,
R' обозначает водород.
b) 10% мас. водного раствора b), используемого в эксперименте 3,
или альтернативно 2,0% мас. гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Эксперимент № 7
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует 0,360 кг водного раствора, содержащего:
а) 90% мас. водного раствора (40% мас.) гидрофильного гребнеразветвленного сополимера, чья молекулярная масса равна 74000 г/моль, полученного из (по массе):
а1) 10% метакриловой кислоты,
а2) 90% мономера формулы (I), в которой:
m+n+p=56, q=1,
R представляет собой метакрилатную функциональную группу,
R1 и R2 обозначают метил-группу,
R' обозначает водород.
b) 10% мас. водного раствора b), используемого в эксперименте 3,
или альтернативно 2,0% мас. гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Эксперимент № 8
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует 0,2025 кг водного раствора, содержащего:
а) 80% мас. водного раствора а), используемого в эксперименте 3,
b) 20% мас. водного раствора b), используемого в эксперименте 3,
или альтернативно 1,0% мас. гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Эксперимент № 9
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует 0,180 кг водного раствора, содержащего:
а) 90% мас. водного раствора а), используемого в эксперименте 5,
b) 10% мас. водного раствора ЩРЭ акрилового полимера (35% мас.), полученного из (по массе):
b1) 50% метакриловой кислоты,
b2) 50% этилакрилата,
или альтернативно 1,0% мас. гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Эксперимент № 10
Данный эксперимент иллюстрирует изобретение и использует 0,240 кг водного раствора, содержащего:
а) 90% мас. водного раствора а), используемого в эксперименте 5,
b) 10% мас. водного раствора ЩРЭ акрилового полимера (35% мас.), полученного из (по массе):
b1) 50% метакриловой кислоты,
b2) 50% этилакрилата,
или альтернативно 1,0% мас. гидрофильного гребнеразветвленного сополимера а) по отношению к содержанию сухого вещества цемента.
Ни один из новых экспериментов не приводит к явлению сегрегации.
Значения осадки при запуске А0 (см) и через 3 ч А180 (см) представлены в таблице для эксперимента 2, который иллюстрирует прототип, и для экспериментов 3-10, которые иллюстрируют изобретение.
| № эксперимента | Прототип (Пр)/ Изобретение (Из) |
А0 (см) | А180 (см) | ||||
| 2 | Пр | 22 | 18 | ||||
| 3 | Из | 24 | 19,5 | ||||
| 4 | Из | 24 | 18,5 | ||||
| 5 | Из | 25 | 20 | ||||
| 6 | Из | 25 | 21 | ||||
| 7 | Из | 24 | 20 | ||||
| 8 | Из | 23 | 19 | ||||
| 9 | Из | 25 | 20 | ||||
| 10 | Из | 23 | 20 | ||||
По сравнению с прототипом изобретение преимущественно успешно увеличивает дозу водного раствора а).
Результатом является значительное улучшение начальной перерабатываемости без явления сегрегации, как в эксперименте 2.
Указанная перерабатываемость остается улучшенной даже через 3 ч, что никогда не наблюдалось прежде.
Claims (22)
1. Применение в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой:
a) по меньшей мере, одного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, имеющего, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, одного ЩРЭ (щелочерастворимого эмульсионного) акрилового полимера.
a) по меньшей мере, одного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, имеющего, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, одного ЩРЭ (щелочерастворимого эмульсионного) акрилового полимера.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) и указанный акриловый сополимер b) вводят раздельно в указанную водную рецептуру.
3. Применение по п.1, отличающееся тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) и указанный акриловый сополимер b) вводят в виде смеси.
4. Применение по п.3, отличающееся тем, что смесь имеет содержание сухого вещества 10-50% от ее общей массы.
5. Применение по любому одному из пп.3 или 4, отличающееся тем, что смесь имеет содержание сухого вещества гребнеразветвленного сополимера а) 5-95% и более предпочтительно 10-90% от ее общего содержания сухого вещества.
6. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, отличающееся тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) выполнен из как выражено процентным содержанием каждого из его мономеров, причем сумма указанных процентных содержаний равна 100%:
a1) 5-30% (мет)акриловой кислоты,
a2) 70-95%, по меньшей мере, одного мономера, имеющего формулу (I):
где m, n, p и q представляют собой целые числа, и m, n, p являются меньше 150, q является больше 0, и, по меньшей мере, одно целое число среди m, n и p не является 0:
R представляет собой радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, более предпочтительно принадлежащую к группе виниловых соединений, а также к группе акриловых, метакриловых и малеиновых сложных эфиров и к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, либо замещенных, либо нет, или к группе амидов или имидов с этиленовой ненасыщенностью,
R1 и R2 являются идентичными или различными и представляют собой атомы водорода или алкил-группы,
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-40 углеродных атомов, или ионную или ионизующуюся группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксильную группу или также первичный, вторичный, или третичный амин, или четвертичный аммоний, или их смеси,
a3) 0-50%, по меньшей мере, одного мономера, отличающегося от мономеров a1) и a2), и которым является более предпочтительно сложный эфир, амид, простой эфир, стирольный мономер, катионный мономер, сульфонированный мономер, фосфатированный мономер, и которым является очень предпочтительно этилакрилат.
a1) 5-30% (мет)акриловой кислоты,
a2) 70-95%, по меньшей мере, одного мономера, имеющего формулу (I):
где m, n, p и q представляют собой целые числа, и m, n, p являются меньше 150, q является больше 0, и, по меньшей мере, одно целое число среди m, n и p не является 0:
R представляет собой радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, более предпочтительно принадлежащую к группе виниловых соединений, а также к группе акриловых, метакриловых и малеиновых сложных эфиров и к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, либо замещенных, либо нет, или к группе амидов или имидов с этиленовой ненасыщенностью,
R1 и R2 являются идентичными или различными и представляют собой атомы водорода или алкил-группы,
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-40 углеродных атомов, или ионную или ионизующуюся группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксильную группу или также первичный, вторичный, или третичный амин, или четвертичный аммоний, или их смеси,
a3) 0-50%, по меньшей мере, одного мономера, отличающегося от мономеров a1) и a2), и которым является более предпочтительно сложный эфир, амид, простой эфир, стирольный мономер, катионный мономер, сульфонированный мономер, фосфатированный мономер, и которым является очень предпочтительно этилакрилат.
7. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, отличающееся тем, что указанные ЩРЭ акриловые полимеры b) выполнены из (мет)акриловой кислоты и эфира указанных кислот.
8. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, отличающееся тем, что акриловый полимер а) и акриловый полимер b) могут быть получены радикальной полимеризацией в растворе, прямой эмульсии или обращенной эмульсии, в суспензии или при осаждении в растворителях, в присутствии каталитических систем и переносчиков цепи, или радикальной промежуточной полимеризацией, и более предпочтительно нитроксидной промежуточной полимеризацией ((HПП)(NMP), или кобалоксимной промежуточной полимеризацией, радикальной полимеризацией с атомным переносом ((РПАП)(ATRP)), или радикальной промежуточной полимеризацией производных серы, выбранных среди карбаматов, сложных дитиоэфиров, или тритиокарбонатов (RAFT), или ксантатов.
9. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, отличающееся тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) после полимеризации подвергают дистилляции.
10. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, отличающееся тем, что гребнеразветвленный сополимер а) и акриловый полимер b) разделяют в несколько фаз с использованием статических и динамических способов разделения одним или более полярных растворителей, более предпочтительно принадлежащих к группе, образованной водой, метанолом, этанолом, пропанолом, изопропанолом, бутанолами, ацетоном, тетрагидрофураном и их смесями.
11. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, отличающееся тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) полностью или частично нейтрализуют одним или более нейтрализующих агентов, имеющих одновалентный или многовалентный катион, причем указанные агенты более предпочтительно выбраны среди гидроксида аммония или среди гидроксидов и/или оксидов кальция или магния, или среди гидроксидов натрия, калия или лития, или среди первичных, вторичных и третичных алифатических и/или циклических аминов и более предпочтительно стеариламина, этаноламинов (моно-, ди-, триэтаноламина), моно- и диэтиламина, циклогексиламина, метилциклогексиламина, аминометилпропанола, морфолина и более предпочтительно тем, что нейтрализующий агент выбран среди триэтаноламина и гидроксида натрия.
12. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4, отличающееся тем, что указанной рецептурой является цемент, строительный раствор, бетон или цементный раствор и более предпочтительно бетон.
13. Применение по любому одному из пп.1, 2, 3 или 4 в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой:
a) по меньшей мере, одного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, имеющего, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, одного ЩРЭ акрилового полимера, отличающееся тем, что указанная водная рецептура с гидравлической вяжущей основой содержит 0,1-2%, более предпочтительно 0,2-1% и очень предпочтительно 0,4-0,8% сухого вещества компонентов а) и b) по отношению к содержанию сухого вещества гидравлической связки.
a) по меньшей мере, одного (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера, имеющего, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, одного ЩРЭ акрилового полимера, отличающееся тем, что указанная водная рецептура с гидравлической вяжущей основой содержит 0,1-2%, более предпочтительно 0,2-1% и очень предпочтительно 0,4-0,8% сухого вещества компонентов а) и b) по отношению к содержанию сухого вещества гидравлической связки.
14. Водная рецептура с гидравлической вяжущей основой, содержащая в качестве добавки, улучшающей ее перерабатываемость:
a) по меньшей мере, один (мет)акриловый гребнеразветвленный сополимер, имеющий, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, один ЩРЭ акриловый полимер.
a) по меньшей мере, один (мет)акриловый гребнеразветвленный сополимер, имеющий, по меньшей мере, одну боковую цепь, несущую, по меньшей мере, одну алкокси- или гидроксиполиалкиленгликолевую гидрофильную группу,
b) по меньшей мере, один ЩРЭ акриловый полимер.
15. Водная рецептура по п.14, отличающаяся тем, что указанный гребнеразветвленный сополимер а) выполнен из как выражено процентным содержанием по массе каждого из его мономеров, причем сумма указанных процентных содержаний равна 100%:
a1) 5-30% (мет)акриловой кислоты,
а2) 70-95%, по меньшей мере, одного мономера, имеющего формулу (I):
где m, n, p и q представляют собой целые числа, и m, n, p являются меньше 150, q является больше 0, и, по меньшей мере, одно целое число среди m, n и p не является 0:
R представляет собой радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, более предпочтительно принадлежащую к группе виниловых соединений, а также к группе акриловых, метакриловых и малеиновых сложных эфиров, и к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, либо замещенных, либо нет, или к группе амидов или имидов с этиленовой ненасыщенностью,
R1 и R2 являются идентичными или различными и представляют собой атомы водорода или алкил-группы,
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-40 углеродных атомов, или ионную или ионизующуюся группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксильную группу или также первичный, вторичный, или третичный амин, или четвертичный аммоний, или их смеси,
а3) 0-50%, по меньшей мере, одного мономера, отличающегося от мономеров a1) и а2), и которым является более предпочтительно сложный эфир, амид, простой эфир, стирольный мономер, катионный мономер, сульфонированный мономер, фосфатированный мономер, и которым является очень предпочтительно этилакрилат.
a1) 5-30% (мет)акриловой кислоты,
а2) 70-95%, по меньшей мере, одного мономера, имеющего формулу (I):
где m, n, p и q представляют собой целые числа, и m, n, p являются меньше 150, q является больше 0, и, по меньшей мере, одно целое число среди m, n и p не является 0:
R представляет собой радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, более предпочтительно принадлежащую к группе виниловых соединений, а также к группе акриловых, метакриловых и малеиновых сложных эфиров, и к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, либо замещенных, либо нет, или к группе амидов или имидов с этиленовой ненасыщенностью,
R1 и R2 являются идентичными или различными и представляют собой атомы водорода или алкил-группы,
R' представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-40 углеродных атомов, или ионную или ионизующуюся группу, такую как фосфат, фосфонат, сульфат, сульфонат, карбоксильную группу или также первичный, вторичный, или третичный амин, или четвертичный аммоний, или их смеси,
а3) 0-50%, по меньшей мере, одного мономера, отличающегося от мономеров a1) и а2), и которым является более предпочтительно сложный эфир, амид, простой эфир, стирольный мономер, катионный мономер, сульфонированный мономер, фосфатированный мономер, и которым является очень предпочтительно этилакрилат.
16. Водная рецептура по п.14 или 15, отличающаяся тем, что указанные ЩРЭ акриловые полимеры b) выполнены из (мет)акриловой кислоты и эфира указанных кислот.
17. Водная рецептура по любому одному из пп.14 или 15, отличающаяся тем, что акриловый полимер a) и акриловый полимер b) могут быть получены радикальной полимеризацией в растворе, прямой эмульсии или обращенной эмульсии, в суспензии или при осаждении в растворителях в присутствии каталитических систем и переносчиков цепи, или радикальной промежуточной полимеризацией, и более предпочтительно нитроксидной промежуточной полимеризацией ((HПП)(NMP)), или кобалоксимной промежуточной полимеризацией, радикальной полимеризацией с атомным переносом ((PПАП)(ATRP)), или радикальной промежуточной полимеризацией производных серы, выбранных среди карбаматов, сложных дитиоэфиров, или тритиокарбонатов (RAFT), или ксантатов.
18. Водная рецептура по любому одному из пп.14 или 15, отличающаяся тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) после полимеризации подвергают дистилляции.
19. Водная рецептура по любому одному из пп.14 или 15, отличающаяся тем, что гребнеразветвленный полимер a) и акриловый полимер b) разделяют в несколько фаз с использованием статических и динамических способов разделения одним или более полярных растворителей, более предпочтительно принадлежащих к группе, образованной водой, метанолом, этанолом, пропанолом, изопропанолом, бутанолами, ацетоном, тетрагидрофураном и их смесями.
20. Водная рецептура по любому одному из пп.14 или 15, отличающаяся тем, что гребнеразветвленный сополимер a) и акриловый полимер b) полностью или частично нейтрализуют одним или более нейтрализующих агентов, имеющих одновалентный или многовалентный катион, причем указанные агенты, более предпочтительно выбраны среди гидроксида аммония, или среди гидроксидов, и/или оксидов кальция или магния, или среди гидроксидов натрия, калия или лития, или среди первичных, вторичных и третичных алифатических и/или циклических аминов, и более предпочтительно стеариламина, этаноламинов (моно-, ди-, триэтаноламина), моно- и диэтиламина, циклогексиламина, метилциклогексиламина, аминометилпропанола, морфолина, и более предпочтительно тем, что нейтрализующий агент выбран среди триэтаноламина и гидроксида натрия.
21. Водная рецептура по любому одному из пп.14 или 15, отличающаяся тем, что указанной рецептурой является цемент, строительный раствор, бетон или цементный раствор и предпочтительно бетон.
22. Водная рецептура по любому одному из пп.14 или 15, отличающаяся тем, что она содержит 0,1-2%, более предпочтительно 0,2-1% и очень предпочтительно 0,4-0,8% сухого вещества компонентов а) и b) по отношению к содержанию сухого вещества гидравлической связки.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0858346 | 2008-12-08 | ||
| FR0858346A FR2939428B1 (fr) | 2008-12-08 | 2008-12-08 | Utilisation comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques, d'un copolymere (meth) acrylique peigne et d'un epaississant acrylique associatif |
| PCT/IB2009/007589 WO2010067155A1 (fr) | 2008-12-08 | 2009-11-25 | Utilisation comme agent améliorant la maniabilité d'une formulation aqueuse à base de liants hydrauliques, d'un copolymère (méth)acrylique peigne et d'un épaississant acrylique associatif |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011127994A RU2011127994A (ru) | 2013-01-20 |
| RU2503632C2 true RU2503632C2 (ru) | 2014-01-10 |
Family
ID=40809865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011127994/03A RU2503632C2 (ru) | 2008-12-08 | 2009-11-25 | Применение (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой и ассоциативным акриловым загустителем |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20110207856A1 (ru) |
| EP (1) | EP2370485A1 (ru) |
| JP (1) | JP5607644B2 (ru) |
| KR (1) | KR20110112323A (ru) |
| CN (1) | CN102239193B (ru) |
| BR (1) | BRPI0922138A2 (ru) |
| CA (1) | CA2740641C (ru) |
| FR (1) | FR2939428B1 (ru) |
| RU (1) | RU2503632C2 (ru) |
| WO (1) | WO2010067155A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201102634B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2783452C1 (ru) * | 2022-04-29 | 2022-11-14 | Егор Леонидович Воронин | Отверждающее средство для формованных изделий из бетона |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2973241B1 (fr) | 2011-03-28 | 2013-04-19 | Coatex Sas | Polymeres peignes pour les cheveux |
| FR2974502B1 (fr) | 2011-04-26 | 2013-05-24 | Coatex Sas | Utilisation de copolymeres acryliques peignes comme agent developpeur de couleur dans des compositions cosmetiques. |
| FR2993278B1 (fr) * | 2012-07-13 | 2016-02-19 | Coatex Sas | Utilisation d'un polymere peigne pour preparer une suspension contenant du carbonate de calcium et presentant une sensibilite a la temperature reduite. |
| CN103554387A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-02-05 | 上海三瑞高分子材料有限公司 | 一种增稠剂共聚物及其制备方法和用途 |
| US20170369371A1 (en) * | 2014-12-22 | 2017-12-28 | Dow Global Technologies Llc | Derivatized polyimides and methods of making and using |
| FR3030307B1 (fr) * | 2014-12-23 | 2016-12-09 | Coatex Sas | Polymere multiphasique a titre d'agent epaississant et suspensif |
| BR112018005976A2 (pt) * | 2015-09-28 | 2018-11-06 | Corbion Biotech Inc | óleos de triglicerídeo tendo moléculas de triglicerídeo assimétricas |
| CN105542096B (zh) * | 2015-12-22 | 2018-08-31 | 四川大学 | 一种具有高效减水功能的嵌段共聚物及其制备方法与应用 |
| CN105669913B (zh) * | 2016-03-03 | 2018-03-13 | 江苏中铁奥莱特新材料股份有限公司 | 一种分子结构可控的星型聚羧酸系减水剂的制备方法 |
| JP6966254B2 (ja) * | 2016-08-03 | 2021-11-10 | 株式会社日本触媒 | ポリカルボン酸系共重合体と消泡剤とを含むセメント用添加剤、およびセメント組成物 |
| JP6837824B2 (ja) * | 2016-12-16 | 2021-03-03 | 花王株式会社 | 水硬性組成物 |
| WO2020115790A1 (ja) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | 竹本油脂株式会社 | 水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU695563A3 (ru) * | 1973-05-09 | 1979-10-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма) | Способ получени сополимеров |
| RU2004114276A (ru) * | 2001-10-09 | 2005-10-27 | Геркулес Инкорпорейтед (Us) | Сверхпластифицирующая добавка для бетона и самовыравнивающиеся смеси |
| RU2005129548A (ru) * | 2003-02-26 | 2006-07-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Уотер Тритментс Лимитед (Gb) | Модификация реологических свойств материала покрытия для бумаги |
| RU2291128C2 (ru) * | 2002-06-28 | 2007-01-10 | Эл-Джи КЕМ, ЛТД. | Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления |
| WO2007047407A2 (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Slump retention in cementitious compositions |
| RU2006122262A (ru) * | 2003-12-22 | 2007-12-27 | Мапей С.П.А. (It) | Суперпластификатор высокой начальной прочности |
| GB2445285A (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-02 | Schlumberger Holdings | Use of an alkali swellable polymer for thickening a cement slurry |
| WO2008080906A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | Nuplex Resins B.V. | Waterborne polymeric dispersions |
| FR2911131A1 (fr) * | 2007-01-09 | 2008-07-11 | Coatex S A S Soc Par Actions S | Utilisation d'un additif rheologique dans la fabrication par vibrocompaction d'une formulation a base d'eau et de liant hydraulique, formulation obtenue. |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3359225A (en) | 1963-08-26 | 1967-12-19 | Charles F Weisend | Cement additives containing polyvinylpyrrolidone and a condensate of sodium naphthalene sulfonate with formaldehyde |
| US3772045A (en) | 1971-04-05 | 1973-11-13 | Lone Star Cement Corp | Additive cement compositions and method |
| US3989454A (en) * | 1973-09-28 | 1976-11-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for controlling the macromolecular reactivities of cotton and mercerized cotton |
| FR2279769A1 (fr) * | 1974-07-26 | 1976-02-20 | Aquitaine Petrole | Polymeres acryliques modifies hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles, et procede pour leur preparation |
| US4258790A (en) | 1979-01-24 | 1981-03-31 | The Western Company Of North America | Well cementing method using low fluid-loss cement slurry |
| JPS60161365A (ja) * | 1984-01-26 | 1985-08-23 | 花王株式会社 | セメント分散剤 |
| JP4155616B2 (ja) * | 1998-01-20 | 2008-09-24 | 株式会社日本触媒 | セメント混和剤およびそれを用いたセメント組成物並びにその調製方法 |
| EP1136508B1 (en) * | 2000-03-22 | 2013-08-14 | Sika Technology AG | Cement admixture for improved slump life |
| JP4315288B2 (ja) * | 2004-03-29 | 2009-08-19 | 日本製紙ケミカル株式会社 | セメント分散剤 |
| US7619045B2 (en) * | 2004-11-09 | 2009-11-17 | Arkema France | Water-soluble or water-dispersible acrylic dispersants obtained by controlled radical polymerization |
| US7232875B1 (en) | 2006-05-09 | 2007-06-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of comb-branched polymers |
| FR2907347B1 (fr) | 2006-10-19 | 2008-12-05 | Coatex Sas | Utilisation d'un agent dispersant sterique de matieres minerales dans l'eau, dispersion aqueuse obtenue et son utilisation dans la fabrication du papier |
| JP4981457B2 (ja) * | 2007-01-09 | 2012-07-18 | 電気化学工業株式会社 | セメント組成物、それを用いた注入材、及びその使用方法 |
| FR2917091B1 (fr) | 2007-06-08 | 2009-08-28 | Coatex S A S Soc Par Actions S | Procede de fabrication d'une formulation aqueuse a base de solution d'un polymere peigne acrylique et d'emulsion epaississante acrylique, formulation obtenue et ses utilisations dans le couchage papetier |
-
2008
- 2008-12-08 FR FR0858346A patent/FR2939428B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-11-25 EP EP09774719A patent/EP2370485A1/fr not_active Withdrawn
- 2009-11-25 KR KR1020117015644A patent/KR20110112323A/ko active IP Right Grant
- 2009-11-25 CN CN200980148526.1A patent/CN102239193B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-25 WO PCT/IB2009/007589 patent/WO2010067155A1/fr active Application Filing
- 2009-11-25 US US13/126,021 patent/US20110207856A1/en not_active Abandoned
- 2009-11-25 CA CA2740641A patent/CA2740641C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-25 BR BRPI0922138A patent/BRPI0922138A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-25 JP JP2011539114A patent/JP5607644B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-25 RU RU2011127994/03A patent/RU2503632C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-04-08 ZA ZA2011/02634A patent/ZA201102634B/en unknown
-
2014
- 2014-10-09 US US14/510,186 patent/US9850374B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU695563A3 (ru) * | 1973-05-09 | 1979-10-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма) | Способ получени сополимеров |
| RU2004114276A (ru) * | 2001-10-09 | 2005-10-27 | Геркулес Инкорпорейтед (Us) | Сверхпластифицирующая добавка для бетона и самовыравнивающиеся смеси |
| RU2291128C2 (ru) * | 2002-06-28 | 2007-01-10 | Эл-Джи КЕМ, ЛТД. | Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления |
| RU2005129548A (ru) * | 2003-02-26 | 2006-07-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Уотер Тритментс Лимитед (Gb) | Модификация реологических свойств материала покрытия для бумаги |
| RU2006122262A (ru) * | 2003-12-22 | 2007-12-27 | Мапей С.П.А. (It) | Суперпластификатор высокой начальной прочности |
| WO2007047407A2 (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Slump retention in cementitious compositions |
| GB2445285A (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-02 | Schlumberger Holdings | Use of an alkali swellable polymer for thickening a cement slurry |
| WO2008080906A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | Nuplex Resins B.V. | Waterborne polymeric dispersions |
| FR2911131A1 (fr) * | 2007-01-09 | 2008-07-11 | Coatex S A S Soc Par Actions S | Utilisation d'un additif rheologique dans la fabrication par vibrocompaction d'une formulation a base d'eau et de liant hydraulique, formulation obtenue. |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2783452C1 (ru) * | 2022-04-29 | 2022-11-14 | Егор Леонидович Воронин | Отверждающее средство для формованных изделий из бетона |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9850374B2 (en) | 2017-12-26 |
| FR2939428A1 (fr) | 2010-06-11 |
| CN102239193A (zh) | 2011-11-09 |
| CN102239193B (zh) | 2014-01-29 |
| US20110207856A1 (en) | 2011-08-25 |
| KR20110112323A (ko) | 2011-10-12 |
| ZA201102634B (en) | 2012-07-25 |
| EP2370485A1 (fr) | 2011-10-05 |
| CA2740641C (fr) | 2017-12-19 |
| WO2010067155A1 (fr) | 2010-06-17 |
| CA2740641A1 (fr) | 2010-06-17 |
| JP2012510949A (ja) | 2012-05-17 |
| US20150051319A1 (en) | 2015-02-19 |
| BRPI0922138A2 (pt) | 2016-01-05 |
| FR2939428B1 (fr) | 2010-11-19 |
| RU2011127994A (ru) | 2013-01-20 |
| JP5607644B2 (ja) | 2014-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2503632C2 (ru) | Применение (мет)акрилового гребнеразветвленного сополимера в качестве добавки, улучшающей перерабатываемость водной рецептуры с гидравлической вяжущей основой и ассоциативным акриловым загустителем | |
| RU2510372C2 (ru) | Применение комбинации гребнеобразных полимеров в качестве добавки, улучшающей пригодность для обработки водного состава на основе гидравлических вяжущих | |
| KR910006893B1 (ko) | 시멘트용 분산제 및 그 제조방법 및 이 시멘트용 분산제를 사용하는 수경성 시멘트 조성물에의 유동성 부여방법 | |
| TWI343366B (ru) | ||
| EP1711544B1 (de) | Copolymere auf basis von ungesättigten mono- oder dicarbonsäure-derivaten und oxyalkylenglykol-alkenylethern, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung | |
| US20110166261A1 (en) | Dynamic Copolymers For Workability Retention of Cementitious Composition | |
| DE19926611A1 (de) | Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| KR20100019454A (ko) | 무기 입자, 물 및 하나 이상의 중합체성 첨가제를 포함하는 분산액 | |
| CN109438627A (zh) | 一种两性聚醚类聚羧酸化合物制备减胶剂的方法 | |
| EP2065351B1 (de) | Dispergiermittel für hydraulisch abbindende Systeme | |
| KR101776352B1 (ko) | 60% 초과의 건조 물질 함량을 가지는 유동성 (메트)아크릴 빗형 중합체의 수용액, 이를 제조하는 방법, 및 이의 유동화제로서의 용도 | |
| CN108218284B (zh) | 混凝土减水剂组合物 | |
| JP2670625B2 (ja) | 水硬性無機質材料用配合剤 | |
| JP5155766B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
| CN109626856A (zh) | 一种嵌段分散型混凝土外加剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141126 |