JPH0940446A

JPH0940446A - コンクリート混和剤

Info

Publication number: JPH0940446A
Application number: JP18891295A
Authority: JP
Inventors: Fujio Yamato; 富士桜倭; Kazue Kitagawa; 和重北川; Akitoshi Tsuji; 彰敏辻
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-07-25
Filing date: 1995-07-25
Publication date: 1997-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】セメントペースト、モルタル及びコンクリー
ト等の水硬性組成物の粘性低下と流動性及び流動保持性
に優れた効果を発現するコンクリート混和剤を提供す
る。【解決手段】炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜
30モルを導入したポリアルキレングリコールエステル系
単量体（ａ）とアクリル酸系単量体、不飽和ジカルボン
酸系単量体及びアリルスルホン酸系単量体の中から選ば
れる１種以上の単量体（ｂ）とを重合して得られる共重
合体（イ）と炭素数２〜３のオキシアルキレン基 100〜
300 モルを導入したポリアルキレングリコールエステル
系単量体（ｃ）とアクリル酸系単量体、不飽和ジカルボ
ン酸系単量体及びアリルスルホン酸系単量体の中から選
ばれる１種以上の単量体（ｄ）とを重合して得られる共
重合体（ロ）とを必須成分とするコンクリート混和剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコンクリート混和剤
に関する。更に詳しくは、セメントペースト、モルタル
及びコンクリート等の水硬性組成物の粘性低下と流動性
及び流動保持性に優れた効果を発現するコンクリート混
和剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】コンク
リート混和剤の中で、流動効果の大きい代表的なもの
に、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以
下ナフタレン系と称す）、メラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物（以下メラミン系と称す）、ポリカルボ
ン酸塩（以下ポリカルボン酸系と称す）等の高性能減水
剤と呼ばれているものがある。

【０００３】これらの混和剤は分散性（流動性）に優れ
るものの流動保持性（スランプロスと称す）に問題点を
抱えている。このスランプロスを改善するために反応性
高分子や架橋ポリマーを混和剤に配合する方法〔セメン
ト協会発行：セメントコンクリート、No546.Aug,1992,p
24〕が一般に知られている。これらのスランプ保持剤を
配合することにより、ある程度の効果は認められるが、
まだ充分ではなく対策が望まれている。また流動性に関
して、コンクリート練り上がり時の流動性はスランプ値
又はスランプフロー（JIS-A1101 法）で一般に目標管理
されているが、実際の施工においては粘性の影響の方が
大きく、スランプやスランプフローでは判定できない面
が指摘されている。即ち、所定の流動性を発現しても、
粘性が高く、コンクリートのハンドリング性の低下をも
たらしポンプ圧送が困難となり、また型枠内への充填不
足等の問題点が生じる。この粘性低下については従来の
混和剤では充分な性能が得られず、特に水量の少ない高
強度領域において、この傾向が大きくその対策が望まれ
ている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点を解決する混和剤、即ち、低粘性で所定の流動性を
得ることができ、しかもスランプ保持性に優れた混和剤
を得るべく、鋭意検討を行った。

【０００５】本発明者らはオキシアルキレン基を有す水
溶性ビニル共重合体の構造の中で、ポリアルキレングリ
コールモノエステル系単量体のアルキレングリコール鎖
に注目し、アルキレングリコールの鎖長と分散性（流動
化性能）について種々検討した結果、特定の異なる鎖長
を組み合わせたものが、粘性低下・流動性、スランプ保
持性に極めて優れることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】即ち、本発明は、下記の（イ）成分と
（ロ）成分を必須とするコンクリート混和剤を提供する
ものである。（イ）成分：下記の一般式（Ａ）で表される単量体
（ａ）と下記の一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化合
物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを重合し
て得られる共重合体。

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、R₁，R₂；水素またはメチル基 m₁ ：０〜２の数 AO ：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n₁ ：１〜30の数 X ：水素または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、R₃〜R₅ ；水素、メチル基または
(CH₂)_m2COOM₂ R₆ ；水素またはメチル基 M₁,M₂,Y₁：アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム又はアルキルアンモニウム m₂ ：０〜２の数）（ロ）成分：下記の一般式（Ｄ）で表される単量体
（ｃ）と下記の一般式（Ｅ）及び（Ｆ）で表される化合
物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｄ）とを重合し
て得られる共重合体。

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、R₇，R₈；水素またはメチル基 m₃ ：０〜２の数 AO ：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n₂ ： 100〜300 の数 X ：水素または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、R₉〜R₁₁；水素、メチル基または
(CH₂)_m4COOM₄ R₁₂ ；水素またはメチル基 M₃,M₄,Y₂：アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム又はアルキルアンモニウム m₄ ：０〜２の数）。

【００１５】さらに、本発明においては、一般式（Ａ）
中のn₁が２〜20の数である共重合体（イ）と一般式
（Ｄ）中のn₂が 110〜150 の数である共重合体（ロ）と
を必須成分とすると、さらに粘性低下とスランプ保持性
に有効である。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に本発明のコンクリート混和
剤について詳細に説明する。本発明において、一般式
（Ａ）及び（Ｄ）で表される単量体としては、メトキシ
ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプ
ロピレングリコール、メトキシポリプロピレングリコー
ル、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエ
チレンポリプロピレングリコール、エトキシポリプロピ
レングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、
プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プ
ロポキシポリプロピレングリコール等の片末端アルキル
封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸又
は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物とのエステル化物や
（メタ）アクリル酸又は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物
へのエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物が用
いられる。エチレンオキシド、プロピレンオキシド両付
加物については、ランダム付加、ブロック付加、交互付
加等のいずれでも用いることができる。

【００１７】また、一般式（Ｂ）及び（Ｅ）で表される
化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸及びこれらの金属塩が挙げられる。また不飽和ジカル
ボン酸系単量体としては、無水マレイン酸、マレイン
酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、
シトラコン酸、フマル酸、又はこれらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等
が使用される。

【００１８】一般式（Ｃ）及び（Ｆ）で表される化合物
としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸又は
これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム得、アミン塩等が使用される。

【００１９】本発明の共重合体の製造法は公知の方法で
製造することができる。例えば、特開昭59-162163 号、
特公平2-11542 号、特公平2-7901号、特公平2-7897号公
報等の溶媒重合法が挙げられる。

【００２０】溶液重合法において用いる溶剤としては、
水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取
扱いと反応設備から考慮すると水および１〜４級アルコ
ールが好ましい。

【００２１】水系の重合開始剤としては、アンモニウム
又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水
溶性開始剤が使用される。水系以外の溶剤を用いる溶媒
重合にはベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキ
シド等が重合開始剤として使用される。

【００２２】また、重合開始剤と併用して、連鎖移動剤
として亜硫酸ナトリウムやメルカプトエタノールやアミ
ン化合物を使用することも可能であり、これらの重合開
始剤あるいは連鎖移動剤を適宜選択して用いることがで
きる。

【００２３】本発明においては、一般式（Ａ）中のn₁が
１〜30の数である共重合体（イ）と一般式（Ｄ）のn₂が
100〜300 の数である共重合体（ロ）を併用することで
２つのアルキレングリコールの鎖長分布が、粘性低下と
流動性及びスランプ保持に有効であり、更に一般式
（Ａ）中のn₁が２〜20の数である共重合体（イ）と一般
式（Ｄ）のn₂が 110〜150 の数である共重合体（ロ）を
併用することが有効である。オキシアルキレン基の平均
付加モル数が１〜30モルではスランプ保持性に劣り100
モル以上では粘性が高い傾向となり、30〜100 モルでは
両者を満足する性能を得ることが困難となる。オキシア
ルキレン基の付加モル数が１未満のものと 300を超える
ものとの併用では、粘性低下能とスランプ保持に劣り、
またオキシアルキレン基の付加モル数が30よりも大きく
100未満のものの単独使用やこれに短鎖アルキレングリ
コールや長鎖アルキレングリコール等の側鎖を持つ重合
物を併用しても充分な粘性低下能とスランプ保持性能を
示さない。本発明のように１〜30モルと 100〜300 モル
を併用することで性能が発揮されるのは、セメント粒子
に短鎖と長鎖のオキシアルキレン基がランダムに吸着し
た形態が水を介在したセメント分散系において、潤滑性
付与による粘性低下と分散・分散維持に対して有効に作
用しているものと考える。

【００２４】共重合体を構成する単量体（ａ）、単量体
（ｂ）の反応単位が単量体（ａ）／単量体（ｂ）＝３／
97〜50／50（モル比）である共重合体（イ）と共重合体
を構成する単量体（ｃ）、単量体（ｄ）の反応単位が単
量体（ｃ）／単量体（ｄ）＝３／97〜50／50（モル比）
である共重合体（ロ）の併用が粘性低下を含めた流動化
（分散）とスランプ保持に有効であり、特に（ａ）／
（ｂ）＝10／90〜30／70（モル比）、（ｃ）／（ｄ）＝
10／90〜30／70（モル比）が好ましい。この組成モル比
未満及びこの組成モル比を超えると流動化（分散）とス
ランプ保持に低下傾向となる。

【００２５】又、共重合体（イ）成分と共重合体（ロ）
成分の添加割合が共重合体（イ）成分／共重合体（ロ）
成分＝98／２〜２／98（重量比）が粘性低下を含めた流
動化（分散）とスランプ保持に有効であり、特に、共重
合体（イ）成分と共重合体（ロ）成分の添加割合が共重
合体（イ）成分／共重合体（ロ）成分＝90／10〜10／90
（重量比）が効果がある。この添加割合未満および超え
ると粘性低下が充分ではない。

【００２６】本発明における共重合体（イ）及び（ロ）
の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー法／ポリスチレンスルホン酸換算）は 5,000〜50
0,000 の範囲が良く、10,000〜100,000 がより好まし
い。

【００２７】さらに本発明における（イ）及び（ロ）成
分の添加量はコンクリート中のセメント重量に対して
（イ）と（ロ）の合計で 0.1〜3.0 重量％程度が使用範
囲であり、 0.2〜0.5 重量％が好ましく使用される。

【００２８】又、本発明における（イ）及び（ロ）成分
を添加する場合、予め（イ）と（ロ）を配合したものを
添加しても、あるいは別々に添加してもよく、限定する
ものではない。

【００２９】さらに、本発明のコンクリート混和剤は公
知のセメント混和剤と併用することが可能である。公知
のセメント混和剤の一例を挙げれば、ナフタレンスルホ
ン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホン酸塩
ホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩、フェ
ノール・スルファニル酸塩ホルムアルデヒド縮合物、オ
キシカルボン酸塩等が挙げられる。

【００３０】なお、本発明のコンクリート混和剤は公知
の添加剤（材）と併用することができる。例えば、ＡＥ
剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早
強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水
剤、防泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリ
カフューム等が挙げられる。

【００３１】さらに本発明のコンクリート混和剤は水硬
性のセメント類を組成とするセメントペーストやモルタ
ル、コンクリート等に添加するものであり、その内容に
ついて限定されるものではない。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００３３】単量体（ａ）、（ｃ）の内容を以下に示
す。〈単量体内容〉Ａ−１ポリエチレングリコールモノアクリレート（エ
チレンオキシド平均付加モル数＝３）Ａ−２ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（エチレンオキシド平均付加モル数＝９）Ａ−３ポリエチレンポリプロピレングリコールモノメ
タクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝23、
プロピレンオキシド平均付加モル数＝３、ブロック付加
物）Ａ−４ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（エチレンオキシド平均付加モル数＝85）（比較用）Ｄ−１ポリエチレングリコールモノアクリレート（エ
チレンオキシド平均付加モル数＝110) Ｄ−２ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（エチレンオキシド平均付加モル数＝135) Ｄ−３ポリエチレンポリプロピレングリコールモノメ
タクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝245
、プロピレンオキシド平均付加モル数＝５、ブロック
付加物）Ｄ−４ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（エチレンオキシド平均付加モル数＝350)（比較用）。

【００３４】単量体（ａ）又は（ｃ）と単量体（ｂ）又
は（ｄ）からの重合方法と共重合体（イ）及び共重合体
（ロ）の製造例の内容を以下に示す。

【００３５】製造例１（混和剤の記号イ−１）攪拌機付き反応容器に水３モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ａ−１を 0.3モル、メタクリル酸
を 0.7モル（モル比＝30／70）と、水３モルを混合溶解
したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル及び
２−メルカプトエタノール３ｇの３者をそれぞれ同時に
反応系に２時間かけて滴下する。次に過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.03モルを30分間かけて滴下し、１時間同温度
（75℃）で熟成する。熟成終了後95℃に昇温して、35％
過酸化水素18ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムで0.42モル加えて中和、分子量35,000の共重合体を得
た。

【００３６】製造例２（混和剤の記号イ−２）攪拌機付き反応容器に水４モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ａ−２を 0.2モル、アクリル酸を
0.8モル（モル比＝20／80）と、水４モルを混合溶解し
たものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル及び２
−メルカプトエタノール２ｇの３者をそれぞれ同時に反
応系に２時間かけて滴下する。次に過硫酸アンモニウム
水溶液0.03モルを30分間かけて滴下し、１時間同温度
（75℃）で熟成する。熟成終了後95℃に昇温して、35％
過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムで0.56モル加えて中和、分子量46,000の共重合体を得
た。

【００３７】製造例３（混和剤の記号イ−３）攪拌機付き反応容器に水５モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ａ−３を 0.2モル、マレイン酸モ
ノナトリウムを 0.8モル（モル比＝20／80）と、水５モ
ルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液
0.01モル及び２−メルカプトエタノール２ｇの３者をそ
れぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に過硫
酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分間かけて滴下し、
１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成終了後95℃に昇
温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２
時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸
化ナトリウムで0.56モル加えて中和、分子量12,000の共
重合体を得た。

【００３８】製造例４（混和剤の記号イ−４)(比較）攪拌機付き反応容器に水８モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ａ−４を 0.2モル、メタクリル酸
を 0.8モル（モル比＝20／80）と、水８モルを混合溶解
したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル及び
２−メルカプトエタノール３ｇの３者をそれぞれ同時に
反応系に２時間かけて滴下する。次に過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度
（75℃）で熟成する。熟成終了後95℃に昇温して、35％
過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムで0.48モル加えて中和、分子量37,000の共重合体を得
た。

【００３９】製造例５（混和剤の記号ロ−１）攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ｄ−１を 0.3モル、メタクリル酸
を 0.7モル（モル比＝30／70）と、水10モルを混合溶解
したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル及び
２−メルカプトエタノール５ｇの３者をそれぞれ同時に
反応系に２時間かけて滴下する。次に過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度
（75℃）で熟成する。熟成終了後95℃に昇温して、35％
過酸化水素20ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムで0.42モル加えて中和、分子量42,000の共重合体を得
た。

【００４０】製造例６（混和剤の記号ロ−２）攪拌機付き反応容器に水14モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ｄ−２を 0.1モル、メタクリル酸
を 0.7モル、アリルスルホン酸を 0.2モル（モル比＝10
／70／20）と、水14モルを混合溶解したものと20％過硫
酸アンモニウム水溶液0.01モル及び２−メルカプトエタ
ノール６ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけ
て滴下する。次に過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを
30分間かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成す
る。熟成終了後95℃に昇温して、35％過酸化水素22ｇを
１時間かけて滴下し、２時間同温度（95℃) で熟成す
る。熟成終了後、48％水酸化ナトリウムで0.42モル加え
て中和、分子量48,000の共重合体を得た。

【００４１】製造例７（混和剤の記号ロ−３）攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ｄ−３を0.05モル、メタクリル酸
を0.95モル（モル比＝５／95）と、水15モルを混合溶解
したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル及び
２−メルカプトエタノール６ｇの３者をそれぞれ同時に
反応系に２時間かけて滴下する。次に過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.03モルを30分間かけて滴下し、１時間同温度
（75℃）で熟成する。熟成終了後95℃に昇温して、35％
過酸化水素22ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムで0.63モル加えて中和、分子量49,000の共重合体を得
た。

【００４２】製造例８（混和剤の記号ロ−４)(比較）攪拌機付き反応容器に水15モルを仕込み、窒素雰囲気中
で75℃まで昇温した。Ｄ−４を0.05モル、メタクリル酸
を0.95モル（モル比＝５／95）と、水15モルを混合溶解
したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル及び
２−メルカプトエタノール７ｇの３者をそれぞれ同時に
反応系に２時間かけて滴下する。次に過硫酸アンモニウ
ム水溶液0.03モルを30分間かけて滴下し、１時間同温度
（75℃)で熟成する。熟成終了後95℃に昇温して、35％
過酸化水素26ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度
（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウ
ムで0.63モル加えて中和、分子量65,000の共重合体を得
た。

【００４３】共重合体（イ）、（ロ）の他に比較に使用
した混和剤を以下に示す。記号ＮＳ：ナフタレン系分散剤（マイテイ150 ：花王
（株）社製）。

【００４４】以上の製造例で得られた本発明の共重合体
と比較重合体及び比較混和剤についてのコンクリート評
価方法を以下に示す。

【００４５】〈コンクリート混和剤としての評価〉コン
クリートの配合条件を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】コンクリートの製造は表１に示すコンクリ
ートの配合により、材料と混和剤を強制ミキサーで３分
間混練りして調整した。流動性はスランプフロー値で 5
50±50mmになるように添加量で調整した。空気量は２％
以下になるように消泡剤（シリコン系：アンチフォーム
013B，ダウコーニング社製）で調整した。粘性低下の効
果（拡がり速度）については、スランプコーンを引き上
げて 500mmに達するまでの時間（秒）を測定した。スラ
ンプ保持性はコンクリート調整後、静置状態で１〜２時
間経過後のスランプフローを測定した。結果を表２に示
す。

【００４８】

【表２】

【００４９】〈評価結果〉表２で明らかなように、本発
明のコンクリート混和剤は比較品に比べて、拡がり速度
が早くスランプ保持性に優れる。本発明によるコンクリ
ート混和剤をセメント組成物に添加すれば、長時間にわ
たり流動性の変化が少なく、しかも粘性が低いことから
輸送面から作業性・施工面のトラブルが解消されるもの
である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（イ）成分と（ロ）成分を必須と
するコンクリート混和剤。（イ）成分：下記の一般式（Ａ）で表される単量体
（ａ）と下記の一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化合
物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）とを重合し
て得られる共重合体。【化１】（式中、R₁，R₂；水素またはメチル基 m₁ ：０〜２の数 AO ：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n₁ ：１〜30の数 X ：水素または炭素数１〜３のアルキル基を表す。）【化２】（式中、R₃〜R₅ ；水素、メチル基または(CH₂)_m2COOM₂ R₆ ；水素またはメチル基 M₁,M₂,Y₁：アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム又はアルキルアンモニウム m₂ ：０〜２の数）（ロ）成分：下記の一般式（Ｄ）で表される単量体
（ｃ）と下記の一般式（Ｅ）及び（Ｆ）で表される化合
物の中から選ばれる１種以上の単量体（ｄ）とを重合し
て得られる共重合体。【化３】（式中、R₇，R₈；水素またはメチル基 m₃ ：０〜２の数 AO ：炭素数２〜３のオキシアルキレン基 n₂ ： 100〜300 の数を表す。）【化４】（式中、R₉〜R₁₁；水素、メチル基または(CH₂)_m4COOM₄ R₁₂ ；水素またはメチル基 M₃,M₄,Y₂：アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム又はアルキルアンモニウム m₄ ：０〜２の数）
【請求項２】（イ）成分において一般式（Ａ）中のn₁
が２〜20の数であり、（ロ）成分において一般式（Ｄ）
中のn₂が 110〜150 の数である請求項１記載のコンクリ
ート混和剤。
【請求項３】共重合体（イ）を構成する単量体
（ａ）、単量体（ｂ）の反応単位が単量体（ａ）／単量
体（ｂ）＝３／97〜50／50（モル比）である請求項１又
は２記載のコンクリート混和剤。
【請求項４】共重合体（ロ）を構成する単量体
（ｃ）、単量体（ｄ）の反応単位が単量体（ｃ）／単量
体（ｄ）＝３／97〜50／50（モル比）である請求項１〜
３の何れか１項に記載のコンクリート混和剤。
【請求項５】共重合体（イ）の平均分子量が、重量平
均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法
／標準物質ポリスチレンスルホン酸ナトリウム／水系）
で 5,000〜500,000 であることを特徴とする請求項１〜
４記載のコンクリート混和剤。
【請求項６】共重合体（ロ）の平均分子量が、重量平
均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法
／標準物質ポリスチレンスルホン酸ナトリウム／水系）
で 5,000〜500,000 であることを特徴とする請求項１〜
５記載のコンクリート混和剤。
【請求項７】共重合体（イ）成分と共重合体（ロ）成
分の添加割合が共重合体（イ）成分／共重合体（ロ）成
分＝98／２〜２／98（モル比）である請求項１〜６の何
れか１項に記載のコンクリート混和剤。
【請求項８】共重合体（イ）成分と共重合体（ロ）成
分の添加割合が共重合体（イ）成分／共重合体（ロ）成
分＝90／10〜10／90（モル比）である請求項１〜６の何
れか１項に記載のコンクリート混和剤。